JPH01113374A - ２−アニリノピリミジン誘導体、該化合物の製造方法及び該化合物を含む農薬組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記式Ｉで表される新規な２−アニリノピリミ
ジン誘導体に関する。本発明はさらに該物質の製造方法
及び有効成分として少なくとも１覆の該化合物を含有す
る農薬組成物に関する。本発明はさらに、上記組成物の
製造方法並びに有害生物、特に害虫及び植物損傷微生物
、特に菌を防除するための該有効成分及び該組成物の使
用法にも関する。

本発明による化合物は一能代■： （式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数
１ないし２のハロアルキル基、炭２原子数１ないし３の
アルコキシ基または炭素原子数１ないし３のハロアルコ
キク基を表し、Ｒ３は水素原子；炭素原子数１ないし４
のアルキル基；ま念はハロゲン原子、水酸基及び／また
はシアノ基により置換さｎた炭素原子数１ないし４のア
ルキル愚；シクロプロピル基；ま九はメチル基及び／ま
たはハロゲン原子によりモノないしトリを換さｎ−ｒ’
ｃシクロプロピル＆ｆ表し、Ｒ４は炭素原子数３ないし
６のシクロアルキル基またにメチル基及び／またはハロ
ゲン原子によりモノないしトリ置換さｎた炭素原子数３
ないし６のシクロアルキル基を表す）で表さｎ１本発明
は該化合物の付加塩及び金属塩錯体をも含む。

示さｎた炭素原子の数によって、アルキル基それ自体ま
ｆｃは他の置換基、例えばハロアルキル基、アルコキシ
基またはハロアルコキシ基の部分としてのアルキルは、
例えば下記の意味を表すと理解さｎるべきである：メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基及びそルらの異
性体、例えばイソプロピル基、イゾブチル基、第三ブチ
ル基もしくに第ニブチル基。ハロで表される語を含むハ
ロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子である。ハロアルキル基及びハロアルコキシ
基はモノないしペルハロゲン化された基であり、例えば
Ｃ１１Ｃ１２、ＣＨ２Ｆ、　ＣＣＡ３、ＣＨｚ　ＣＡ　
ＣＨＦ　２、ＣＦ、、ＣＨ１ＣＨ２Ｂｒ。

ｃ、ｃｚｓ、ＣＨ２Ｂｒ、　ＣＴ（ＢｒＣ＃等、好まし
くはＣＦ３である。示された炭素原子の数に依存して、
シクロアルキル基は、例えばシクロプロピル基、シクロ
ブチル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシル基を
表す。

Ｎ−ピリミジニルアニリン化合物に既に公知である。例
えば、公告になったヨーロッパ特許出願第０２２４！１
３９号及びＧＤＲ特許明細書第１５１４０４号にｌ’ｉ
、Ｎ−２−ピリミジニル構造を有する化合物が、植物損
傷菌に対して有効であるとして記載さｎている。しかし
ながら、そこに記載された公知化合物は実際に七ｎらに
為された要望に完全に適合することはできない。本発明
による式■の化合物と公知化合物との特徴的な差異は、
新規化合物に関しては、アニＩＪノビリミジン構造に少
なくとも１個のシクロアルキル基及び他の置換基が導入
されており、結果として予想さｎ得なかった高い殺菌作
用及び殺虫作用が見られることである。

式Ｉの化合物は油状、樹脂状または固体状であり、室温
で安定であり、広い範囲にわたる微生物防除作用により
特徴づけられろうこれらは農業分野またはその関連分野
で、植物損傷性微生物に予防的にまたは治療的に使用さ
れる。本発明による式Ｉの化合物は、低い施用濃度で、
優ｎた殺虫作用及び殺菌作用だけでなく、それらが特に
植物により良好に許容さ扛るという事実によっても特徴
づけらｎる。

本発明は、式ｆの化合物の遊離体、無機及び有機酸との
付加塩、及び金属塩との錯体の全てに関するものである
。

本発明による塩は、特に、受容さルうる無機もしくは有
機酸、例えばハロゲン化水素酸、例えば塩酸、臭化水素
酸もしくはヨウ化水素酸、硫酸、リン酸、亜リン酸、硝
ｒＲまたは有機酸、例えば酢酸、トリフルオロ酢酸、ト
リクロロ酢識、フロピオン酸、グリコール酸、チオシア
ン酸、乳酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸、ケイヒ酸
、シ二つ酸、ギ酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエン
スルホン酸、メタンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミ
ノサリチル酸、２−フェノキシ安息香酸、２−アセトキ
シ安息香酸またハラ。２−ナフタレンジスルホン酸であ
る。

式Ｉの金属塩錯体は、そｎらのベースとなる有機分子と
無機または有機金属塩、例えば周期表の第■主属の元素
、例えばカルシウム及びマンガン、並びに第■及び第■
王属の元素、例えばアルミニウム、錫またに鉛、並びに
第■ないし第■亜属の元素、例えばクロム、マンカン、
鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛等の、ハロゲン化物
、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢
酸塩、トリクロロ酢酸塩、プロピオン酸塩、酒石酸塩、
スルホン酸塩、丈すチル醸塩、安息香酸塩等からなる。

第■亜属の元素が好ましい。金属はそれらの種々の価の
いずれでもありうる。金属錯体は単核または多核である
ことができ、言い換えれば、配位子の１個または多数の
有機分子の部分であることができる。

植物毒性菌防除剤及び殺虫剤として重要な化合物は、式
■中、Ｒ１及びＲ１が水素原子を表す化合物である。

特に好ましい化合物は、式■中、Ｒ１及びＲ２が各々独
立に水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし３の
アルキル基、炭素原子数１ないし２のハロアルキル基、
炭素原子数１ないし３のアルコキシ基または炭素原子数
１ないし３のハロアルコキシ基を表し、Ｒ３が水素原子
、炭素原子数１ないし４のアルキル基、またはハロゲン
原子もしくはシアノ基により置換された炭素原子数１な
いし４のアルキル基を表し、Ｒ４が炭素原子数３ないし
６のシクロアルキル基マタはメチル基及び／またはハロ
ゲン原子により置換された炭素原子数３ないし６のシク
ロアルキル基を表す化合物である。

下記の群の有効成分は、著しく優れた微生物防除作用、
特に植物病原性菌防除作用の点で好ましい。

群１ａ：式Ｉ中、Ｒ１及びＲ２が各々独立に水素原子、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基
、ハロメチル基、メトキシ基、エトキシ基またはハロメ
チル基を表し；Ｒ３が水素原子：メチル基：フッ素原子
、塩素原子、臭素原子もしくはシアノ基により置換さｎ
たメチル基；エチル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原
子もしくはシアノ基により置換嘔ｎたエチル基：　ｎ　
−７’ロビル基または第二ブチル基ヲ表シ、セしてＲ４
が炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基またはメチ
ル基、フッ素原子、塩素原子もしくは臭素原子により置
換さｎた炭素原子数３ないμ６のシクロアルキル基を表
す化合物。

上記の化合物中、特に好ましい群は、Ｒ１及びＲ２が水
素原子を表す化合物からなる群（群１ａａ）である。

群１ｂ：　式■中、Ｒ，及びＲ２が各々独立に水素原子
、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、トリフル
オロメチル基、メトキシ基、エトキシ基またはジフルオ
ロメトキ７基を表し；Ｒ３が水素原子；メチル基：フッ
素原子、塩素原子もしくはシアノ基により置換てれたメ
チル基；エチル基またはｎ−プロピル基を表し、そして
Ｒ４が炭素原子数３ないし５のシクロアルキル基または
メチル基もしくは塩素原子により置換さｎた炭素原子数
３ないし５のシクロアルキル基を表す化合物つ 上記の化合物中、特に好ましい群は、Ｒ１及びＲ２が水
素原子を表す化合物からなる群（群１ｂｂ）である。

群１Ｃ：　式■中、Ｒ，及びＲ２が各々独立に水素原子
、塩素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基または
トリフルオロメチル基を表し；Ｒ３が水素原子；メチル
基、エチル基またはトリフルオロメチル基を表し：そし
てＲ４がシクロプロピル基またはメチル基もしくは塩素
原子により置換されたシクロプロピル基を表す化合物。

上記の化合物中、特に好ましい群は、Ｒ１及びＲ２が水
素原子を表す化合物からなる群（群１ｃｃ）である。

群１ｄ：　　式Ｉ中、Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２及び
Ｒ３が各々独立に水素原子またはメチル基を表し；そし
てＲ４がシクロプロピル基またはメチル基により置換さ
れたシクロプロピル基を表す化合物。

群２ａ：　　式Ｉ中、Ｒ１及びＲ１が各々独立に水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし２のアルキル基
、ハロメチル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基
または炭素原子数１ないし２のハロアルコキシ基を表し
；Ｒ３が水素原子；炭素原子数１ないし４のアルキル基
、ハロゲン原子または水酸基により置換さｎた炭素原子
数１ないし２のアルキル基；シクロプロピル基：または
メチル基及び／またはハロゲン原子によりモノないしト
リ置換さｎたシクロプロピル基全表し：そしてＲ４が炭
素原子数３ないし６のシクロアルキル基またはメチル基
及び／またはハロゲン原子【よりモノないしトリ置換さ
ｎた炭素原子数３ないし４のシクロアルキルを表す化合
物。

上記の化合物中、特に好ましい群は、Ｒ１及びＲ２が水
素原子を表す化合物からなる群（群２ａａ）である。

群２ｂ：　　式ｌ中、Ｒ１及びＲ２が各々独立に水素原
子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、トリ
フルオロメチル基、メトキシ基またはジフルオロメトキ
シ基を表し；Ｒ３が水素原子；炭素原子数１ないし３の
アルキル基；ハロゲン原子または水酸基により置換さｎ
た炭素原子数１ないし２のアルキル基；シクロプロピル
基；またはメチル基及び／またはハロゲン原子によりモ
ノないしトリ置換さルたシクロプロピル基を表し；そし
てＲ４が炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基また
はメチル基及び／またはハロゲン原子によりモノないし
トリ置換された炭素原子数３ないし４のシクロアルキル
を表す化合物。

上記の化合物中、特に好ましい群ｕ、Ｒ１及びＲ２が水
素原子を表す化合物からなる群（群２ｂｂ）である。

群２Ｃ：　　式ｌ中、Ｒ，及びＲ２が各々独立に水素原
子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメ
チル基、メトキシ基またはジフルオロメトキシ基を表し
；Ｒ３が水素原子；炭素原子数１ないし３のアルキル基
；ノ１０ゲン原子により置換さｎた炭素原子数１ないし
２のアルキル基；シクロプロピル基：″またはメチル基
及び／またはハロゲン原子によりモノないしトリ置換さ
ｎたシクロプロピル基を表し；そしてＲ４が炭素原子数
３ないし６のシクロアルキル基またはメチル基及び／−
！たはハロゲン原子によりモノないしトリ置換さＣた炭
素原子数６ないし４のシクロアルキルを表す化合物。

上記の化合物中、特に好ましい群は、Ｒ１及びＲ２が水
素原子を表す化合物からなる群（群２ｃｃ　）である。

群２Ｃ：　式Ｉ中、Ｒ１及びＲ２が各々独立に水素原子
を表し；Ｒ３が炭素原子数１ないし３のアルキル基：フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子または水酸基により置換
されたメチル基；シクロプロピル基；またはメチル基、
フッ素原子、塩素原子もしくは臭素原子により置換され
たシクロプロピル基ｆｃ表し；そしてＲ４が炭素原子数
３ないし４のシクロアルキル基またはメチル基及び／ま
たはフッ素原子、塩素原子もしくは臭素原子によりモノ
ないしトリ置換さｎた炭素原子数３ないし４のシクロア
ルキルを表す化合物。

特に好ましい個々の物質の例を下記に示す：２−フェニ
ルアミノー４−メチル−６−シクロプロピルピリミジン
（化合物点１．１　）２−フエニルアミノ−４−エチル
−６−シクロプロピルピリミジン（化合物Ａ　１−６　
）２−フエニルアミノ−４−メチル−６−（２−メチル
シクロプロピル）−ピリミジン（化合物Ａ１．１４） ２−フェニルアミノ−４，６−ビス（シクロプロピル）
−ピリミジン（化合物４１．２３６）２−フェニルアミ
ノ−４−ヒドロキシメチル−６−シクロプロピルピリミ
ジン（化合物点１．４８） ２−フエニルアミノ−４−フルオロメチル−６−シクロ
プロピルピリミジン（化合物Ａ１．５９）２−フェニル
アミノ−４−ヒドロキシメチル−６−（２−メチルシク
ロプロピル）ピリミジン（化合物Ａ　１．１５　） ２−フェニルアミノ−４−メチル−６−（２−フルオロ
シクロプロピル）−ピリミジン（化合物点１．６６） ２−フェニルアミノ−４−メチル−６−（２−クロロシ
クロプロピル）ピリミジン（ｆヒ合物Ａ１．６９） ２−フェニルアミノ−４−メチル−６−（２−ジフルオ
ロシクロプロピル）ピリミジン（化合物Ａ　１．８４　
） ２−フェニルアミノ−４−フルオロメチル−６−（２−
フルオロシクロプロピル）ピリミジン（化合物点１．８
７） ２−フェニルアミノ−４−フルオロメチル−６−（２−
クロロシクロプロピル）ピリミジン（化合物屋１．９４
） ２−フエニルアミノ−４−フルオロメチル−６−（２−
メチルシクロプロピル）ピリミジン（化合物扁１．１０
８） ２−フェニルアミノ−４−エチル−６−（２−メチルシ
クロプロピル）ピリミジン（化合物Ａ１．１３１） ２−（ｐ−フルオロフェニルアミノ）−４−メチル−６
−シクロプロピルピリミジン（化合物Ａ１．３３） 式■で表わされる化合物は以下のように製造される： １、　次式ＩＩａ： ｚ で表わされるフェニルグアニジン塩または次式■ｂ： 鳥 で表わされる遊離グアニジン塩基と、 次式Ｉ： で表わされるジケトンとを、溶媒なしでまたは非プロト
ン性溶媒中、好ましくはプロトン性溶媒中、６０°Ｃな
いし１６０℃、好ましくは６０℃ないし１１０℃の温度
で反応させる二または ２　多段階方法： １１　次式■： で表わされる尿素と、次式夏： で表わされるジケトンとを、２０℃ないし１４０℃、好
ましくは２０℃ないし４０℃の温度で不活性溶媒中酸の
存在下反応させ、そして環化させて次式■ニ ア で表わされるピリミジン化合物を得、そして２．２　　
式Ｖで表わされる生成化合物のＯＨ基を、溶媒の存在下
または不在下％５０℃ないし１１０℃、好ましくはＰ　
０Ｈａｔ３の還流温度で、過剰のＰＯＨａｔ３　　とさ
らに反応させることによりハロゲン原子と交換し、次式
■： （式中、Ｈａ４はハロゲン原子、特に塩素原子または臭
素原子を表わす。）で表わされる化合物を得、そして ２．３　　式■で表わされる生成化合物と、次式■：で
表わされるアニリン化合物とを、 ａ）溶媒を有するまだは有しないプロトン受容体、例え
ば過剰の式■で表わされるアニリン化合物または無機塩
基の存在下、または ｂ）不活性溶媒中酸の存在下のいずれかで、各場合にお
いて６０℃ないし１２０℃、好ましくけＳａＣないし１
００℃の温度で反応させる：または 五　２段階方法： ３１　　次式■： で表わされるグアニジンヱｌを、次式厘二鳥−Ｃ−ＣＨ
２−Ｃ−几、（Ｉ） で表わされるジケトンで環化嘔せるが、この時ａ）溶媒
なしで１００ｃないし１６０℃、好ましくは１２０℃な
いし１５０℃の温度で行なうか、または ｂ）不活性溶媒中３０℃ないし１４０℃、好ましくは６
０℃ないし１２０℃の温度で行ない、次式： で表わされるピリミジン化合物を得、そして３．２　　
式■で表わされる生成化合物と、次式Ｘ：Ｒ１ で表わさｎる化合物とを、３０℃ないし１４０″Ｃ１好
ましくは６０℃ないし１２０℃の温■で非プロトン性溶
媒中プロトン受容体の存在下で反応させ、ＨＹを除去す
る（上記式■ないしＸ中、置換基Ｒ１ないしＲ４は式■
で定義さｒた意味を表わし、Ａ○は酸アニオンを表わし
、そしてＹはハロゲン原子を表わす。）；または ４、　多段階反応： ４．１ａ）　　次式）ａ： で表わされるチオ尿素と、次式■： Ｏ０ Ｒｓ−ＣＣ１２ＣＲ４（Ｉｌｌ） で表わさｎるジケトンとを、２０℃ないし１４０°Ｃ１
好ましくは２０℃ないし６０℃の温度で不活性溶媒中酸
の存在下反応させ、そして環化させて次式Ｘ■： に４ で表わさｒるピリミジン化合物を得、そしてそれらのア
ルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を次式Ｘ■： ＺＲ５（Ｘｌｆｆ）。

（式中、Ｒ５は炭素原子数１ないし８のアルキル基、ｔ
ｉは非置換またはハロゲン原子および／または炭素原子
数１ないし４のアルキル基により置換されたベンジル基
を表わし、そしてＺはハロゲン原子を表わす。）で表わ
される化合物と反応させて、次式Ｘ■： は ｂ）次式Ｘ■： で表わされるインチウロニウム塩と、式■で表わされる
ジケトンとを、好ましくはプロトン性溶媒中、２０℃な
いし１４０℃、好ましくは２０℃ないし８０℃の温度で
反応させ、そして式ｘ■で表わさｎるピリミジン化合物
が同様に得られ、そして ４．２　　式ＸＦ／で表わされる生成化合物を酸化剤、
例えば過酸で醒化して次式Ｘ■： で表わされるピリミジン化合物を得、そして４．３　　
式Ｘ■で表わさルる生成化合物と、次式Ｘ■： Ｒ。

で表わされるホルミルアニリントラ、プロトン受容体と
しての塩基の存在下不活性溶媒中、−３０℃ないし１２
０℃の温度で反応させて次式： で１表わさ庇る化合物を得、そして ４．４　　成鳥で表わされる生成化合物を、塩基例えば
アルカリ金属水酸化物、または酸例えば塩酸または硫酸
の存在下、水または水性溶媒混合物例えば水性アルコー
ルまたはジメチルホルムアミド中、１０℃ないし１１０
℃、好ましくは６０℃ないし６０℃の温度で加水分解に
晒す（上記式Ｘないし■中、置換基Ｒ１ないしＲ４は式
Ｉで定義さｎた意味を表わし、そしてＡｅは酸アニオン
を表わし、そしてＹはハロゲン原子を表わす。）。

式■中Ｒ３がＣ）Ｉ２０）！基を表わす化合物は、以下
のような特別な方法により製造され得る：Ａ１，１　　
次式ＩＩａ： で表わさ扛るグアニジン塩または次式■ｂ：で表わさｎ
るグアニジンと、次式ＸＸ：（ＲｇＯ）ｚｃＨ−Ｃ−Ｃ
Ｈ２Ｃ−Ｒａ　　　　　（Ｘ■）（式中、Ｒ６は炭素原
子数１ないし４のアルキル基を表わす。）で表わされる
ケトンとを、プロトン性溶媒中または溶媒なしで、４０
′Ｃないし１６０℃、好ましくは６０℃ないし１１０°
Ｃの＠度で反応させて、次式ｘＸ： で表わされるピリミジン化合物を得、そしてＡ１．２　
式ＸＸで表わさ扛る生成アセタールを、酸例えばハロゲ
ン化水素ｌ！！または硫酸の存在下、水または例えば溶
媒例えばアルコールまた（グジメチルホルムアミドとの
水性溶媒混合物中、２゜ＣなイＬ１００℃、好ましく　
ｆｄ　３０　℃なイシ６０″Ｃの温度で加水分解し、次
式ＸＸ： て Ａ１．３　　式Ｘ、Ｍで表わさｎる生成１６合”＃　ｋ
　、触媒を用いて水素元素で水素添加するか、または還
元剤例えば水素化硼素ナトＩＪウムで還元し、次式可： で表わさｎる相当するアルコールを得るか、または Ａ２．１　　式［ａで表わさｎるグアニジン塩または式
ｕｂで表わさ几るグアニジンと、次式ｘｘｍ　：（式中
、Ｒ７は非置換またはハロゲン原子もしくは炭素原子数
１ないし４のアルキル基により置換さｎたベンジル基を
表わす。）で表わさｎるジケトンとを、プロトン性溶媒
中または溶媒なしで、４０°Ｃないし１６０℃、好まし
くは６０℃ないし１１０’Ｃの温度で反応させ、次式Ｘ
Ｘ■：で表わさｎるピリミジン化合物を得、そしてその
化合物において ＡＺ、２　　ＣＨ２０Ｒ７基は、溶媒好ましくは非プロ
トン性溶媒例えばジオキサンまたはテトラヒドロ７ラン
中、Ｍ媒例えばパラジウム−オン−カーボン、好ましく
はラネーニッケルと共に、２０℃ないし９０℃、好まし
くは５０°Ｃないし９０℃の温度で水累尭加することに
より、ＣＩ（２０）Ｉ基に変換されるか、または ＡＩ　　式［ａで表わされるグアニジン塩または式■ｂ
で表わされるグアニジンと、次式ＸＸＶ　：（式中、Ｒ
，は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数６
ないし６のアルケニル基または非置換もしくはハロゲン
原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基により
置換されたベンジル基を表わす。）で表わさｎるジケト
ンとを、プロトン性溶媒または溶媒なしで、４０℃ない
し１６０℃、好ましくは６０℃ないし１１０℃の温度で
反応させ、次式ＸＸＭ　： で表わさｎるピリミジン化合物を得、そしてＡ＆２　　
式Ｘｘ■で表わされる生成化合物ヲ、ハロゲン化水素酸
、好ましくは臭化水素酸、またはルイス酸例えばハロゲ
ン化アルミニウム（例えばＡにＡｓ）ま九はハロゲン化
硼素（例えばＢＢｒ３４７’（はＢＣＺｓ　）と共に、
非プロトン性溶媒例えば炭化水素またはハロゲン化炭化
水素中、−８０℃ないし３０℃、好ましくは一７０℃な
いし２０℃の温度で、エーテル開裂を行なう。

上記式！中、Ｒ３がＣＨ２）１ａＡ基を表わす化合物は
、式焉で表わされる化合物とハロケン化燐またはハロゲ
ン化チオニルとを、第三塩基例えばピリジンまたはトリ
エチルアミンの存在下、０℃ないし１１０℃、好ましく
は０℃ないし８０℃の温度で反応させることにより製造
され得る。

上記式Ｉ中、Ｒ３がＣＨ，Ｆ基を表わす化合物は、次式
ｘＸ■： （式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。）で表
わさｎる化合物と、弗化カリウム、好ましくは凍結乾燥
した弗化カリウムとを、触媒量の弗化セシウムまたはク
ラウンエーテル例えば１日−クラウン−６−エーテルの
存在下、非ブロトン性溶媒例えばアセトニトリル中、５
０℃ないし１６０℃の温度でオートクレーブ中反応させ
ることにより製造さｎ得る。

上記式！中、Ｒ３がＣＨ２Ｆ基を表わす化合物のその他
の製造方法は、式ぶて表わされる化合物ｅ　、Ｎ、　Ｎ
　−シエチルアミノスルファートリフルオ＋３　）”　
（＝ＤＡＳＴ　）で非プロトン性溶媒例えばジクロロメ
タン、クロロホルム、テトラヒドロフランまたはジオキ
サン中、０′Ｃなめし１００℃、好ましくは１０ないし
５０℃で弗素化することからなる、 上記成層ないしＸＸ■においても、Ｒ１、Ｒ２およびＲ
４は式！で定義された意味を表わす。

上記の製法において、式［ａおよび■で表わさｎる化合
物中以下の塩の基が例えば酸アニオンＡ０に適当である
：炭酸塩、々酸水素塩、硝酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩
および硫酸水素塩。

上記の製法において、式Ｘｖで表わさｎる化合物中以下
の塩が例えば酸アニオン八〇に適当である：ハロゲン化
物、硫酸塩および硫酸水素塩。

各々の場合にハロゲン化物は、弗化物、塩化物、臭化物
または沃化物、好ましくは臭化物または塩化物として理
解されるべきである。

使用される酸は特に無機酸、例えばハロゲン化水素酸、
例えば弗化水素酸、塩化水素酸または臭化水素酸、およ
びまた硫酸、燐酸または硝酸であり、しかしながら適当
な有機酸例えば待に酢酸およびトルエンスルホン酸もま
た使用し得る。

プロトン受容体として、例えば無機または有機塩基例え
ばアルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物、例えば
リチウム、ナトリウム、カリウム、マクネシウム、カル
シウム、ストロンチウムおよびバリウムの水酸化物、酸
化物または炭酸塩、またヒドリド例えばナトリウムヒド
リドも使用される。Ｍ４！！塩基として、例えば第三ア
ミン、例えばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン
、ピリジンを言及し得る。

上記の製法において、例えば以下の溶媒が既に記載した
ものに加えて特定の反応条件に応じて使用され得る：ハ
ロゲン化炭化水素、特に塩素化炭化水素例えばテトラク
ロロエチレン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパン
、塩化メチレン、ジクロロブタン、クロロホルム、クロ
ロナフタレン、四塩化炭素、トリクロロエタン、トリク
ロロエチレン、ペンタクロロエタン、ジフルオロベンゼ
ン、１．２−ジクロロエタン、１゜１−ジクロロエタン
、１．２−シス−ジクロロエチレン、クロロベンゼン、
フルオロベンゼン、ブロモベンゼン、ジクロロベンゼン
、ジブロモベンゼン、クロロトルエン、トリクロロトル
エン；エーテル、例、ｔばエチルプロピルエーテル、メ
チル第三ブチルエーテル、ｎ−ブチルエチルエーテル、
ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジイ
ソアミルエーテル、ジイソプロピルエーテル、アニソー
ル、シクロヘキシルメチルエーテル、ジエチルエーテル
、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、チオアニンール、ジクロ゛ロジエ
チルエーテル：ニトロ炭化水素例えばニトロメタン、ニ
トロエタン、ニトロベンゼン、クロロニトロベンゼン、
Ｏ−ニトロトルエン；ニトリル例えばアセトニトリル、
ブチロニトリル、インブチロニトリル、ベンゾニトリル
、ｍ−クロロベンゼン）　ＩＪル：脂肪族または脂環式
炭化水素例えばヘプタン、ヘキサン、オクタン、ノナン
、シモール、沸点範囲７０℃ないし１９０”Ｃ（７’）
　石油留分、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、
デカリン、石油エーテル、リグロイン、トリメチルペン
タン例えば２．１５−トリメチルペンタン；エステル例
、ｔ［酢酸エチル、アセト酢酸エチル、酢酸イソブチル
：アミド例えばホルムアミド、メチルホルムアミド、ジ
メチルホルムアミド；ケトン例えばアセトン、メチルエ
チルケトン：アルコール、特に低級脂肪族アルコール、
例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イ
ンプロパツールおよびブタノール異性体：および適当で
ある場合には水。

上記溶媒と希釈剤の混合物もまた適当である。

上記製法に類似である合成の方法に文献に記載されてい
る。

参考文献として以下のものが言及し得る：方法１　：　
Ａ、　　Ｋｒｅｕｔｚｂｅｒｇｅｒ　ａｎｄ　Ｊ、　Ｇ
１１ｌｅｓｓｅｎ、　Ｊ。

Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍ、　２２．１０１
　（１９８５）。

方法２：段階２．１　：　Ｏ，５ｔａｒｋ、　Ｂｅｒ、
　１）ｔｓｃｈ、　Ｃｈｅｍ。

Ｇｅｓ、　４２．６９９（１９０９）：Ｊ、Ｈａｌｅ、
　Ｊ、Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　３６．１０４（
１９１４）：Ｇ。

Ｍ、　Ｋｏｓｏｌａｐｏｆｆ、　Ｊ、　Ｏｒｇ、　ＣＣ
１１ｅ、　２６．１８９５（１９６１）−ｆｉ？？λ２
　：　Ｓｔ、　Ａｎｇｅｒｓｔｅｉｎ、　Ｂｅｒ、　［
）ｔｓｃｈ、　Ｃｈｅｍ。

Ｑｅｓ、　５４．３９５６（１９０１）　：Ｇ、Ｍ、　
Ｋｏｓｏｌａｐｏｆｆ、　Ｊ。

Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　２６．１８９５（１９６１）。

段階２．３　：　Ｍ、Ｐ、Ｖ、　Ｂｏａｒｌａｎｄ　ａ
ｎｄ　Ｊ、Ｆ、Ｗ、　ＭＣ０ｍ１ｅ。

Ｊ、　Ｃｈｅｍ、５ｏｃ、　１９５１．１２１８：Ｔ、
　Ｍａｔｓｕｋａｗａ　ａｎｄ　Ｋ。

Ｓｈｉｒａｋｕｗａ、　Ｊ、　ｐｈａｒｍ、　３ｏｃ、
　Ｊａｐａｎ　７１．９５３（１９５１）：Ｃｈｅｍ、
Ａｂｓｔｒ、　４６．４５４９（１９５２）。

方法３　：　Ａ、　　Ｃｏｍｂｅｓ　ａｎｄ　Ｃ，Ｃｏ
ｍｂｅｓ、　１３ｕ１１．５ｏｃ。

Ｃｈｅｍ、　ｔ３Ｌ　７．７９１　（１８９２）　：Ｗ
、Ｊ、　Ｈａｌｅ　ａｎｄ　Ｆ、Ｃ。

Ｖｉｂｒａｎｓ、　Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　ＳＯＣ
，４０，１０４６（１９１Ｂ　）。

記載さｎた製法は全ての部分的な段階を含んで本発明の
一部を形成する。

式Ｉで表わされる化合物の製造において、中間体として
使用される以下の化合物は新規であり、そして本発明の
部分を形成する： １）次式 〔式中、 ＲＯはハロゲン原子又はＲ，Ｓ０２を表わし、Ｒ３は水
素原子；炭素原子数１ないし４のアルキル基；ハロゲン
原子で、ヒドロキシ基で及び／又はシアノ基で置換さｎ
た炭素原子数１ないし４のアルキル基；シクロプロピル
基：或はメメル基で及び／又はハロゲン原子でモノ−な
いしトリー置換さｎたシクロプロピル基を表わし、Ｒ４
は炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基ｆ、表わす
か、或はメチル基で及び／又はハロゲン原子でモノ−な
いしトリー置換ざルた炭素原子数３ないし６のシクロア
ルキル基を表わし、そして Ｒ５は炭素原子数１ないし８のアルキル基；又は置換さ
ルていないか或はメチル基で及び／又は炭素原子？ｉｉ
１ないし４のアルキル基で置換さ′ｒ″したベンジル基
を表わす〕で表わされる化合物。

・・ａゲンｆ換基Ｒ，としては塩素原子又は臭素原子で
あるのが好ましい。

２）次式ＸＸ［ 〔式中、 Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素原子、ハロゲン原子
炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１もし
くは２のハロゲノアルキル基、炭素原子数１ないし３の
アルコキシ基又は炭素原子数１ないし３のハロゲノアル
コキシ基を表わし、そして ＲａＦ１炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表
わすか、或はメチル基で及び／又はハロゲン原子でモノ
−ないしトリー置換さｎた炭素原子数６ないし６のシク
ロアルキル基を表わす〕。

驚ろくべきことに、本発明の式Ｉで表わされる化合物は
、実用的分野に応用する目的のために昆虫及び植物病原
性菌、特に真菌に対し非常に有利な殺菌スペクトルを有
することを見い出したう式Ｉで表わさｎる化合物は、非
常に有利な治癒的、予防的、特に浸透的性質ヲ有し、数
多くの栽培植物の保護に使用し得る。式■の化合物を用
いた場合、種々の有用植物で、植物又は植物の部分（果
実、花、葉、茎、塊茎根）に生じる微生物を阻止又は破
壊することができ、一方間時にその後に生長する植物の
部分も、例えば植物病原性微生物による攻撃から保護さ
れる。

式Ｉの化合物は例えば下記の類に属する植物病原性菌類
に対して育効である：不完全菌類〔特にボ）　ＩＪチス
（Ｂｏｔｒｙｔ　ｉｓ　）　、及びまたはピリクラリア
（ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　）、ヘルミントスボリウＡ
　（Ｈｅ１ｍ１ｎｔｈｏｓｐｏｒｉＬｆｒ１）、フザリ
ウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）、セブトリア（５ｅｐｔＯｒ
ｉａ　）、セルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　）及
びアルタナニア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）　］　：相壬
子菌類例えばリゾクトニア（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ　
）、ヘミレイア（［ｅｍｉ　１ｅｉａ　）　、ブシニア
（ｐｕｃｃｉｎｉａ　）　］。それらはまた嚢子菌〔例
えばベンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　）及びエリシフ
ェ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　）、ボドスファエラ（ｐｏｄｏ
ｓｐｈａｅｒａ　）、ウンシヌラ（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　
）］及び卵菌類〔例えばフィトフトラ（Ｐ　ｈｙｔｏｐ
ｈｔｈｏｒａ　）、ピチウム（ｐｈｙｔｈｉｕｍ）、プ
ラスモパラ（ｐ　ｌａｓｍｏｐａｒａ　）　］に対して
も効果的である。式Ｉで表わさｎる化合物は種子（果実
、塊茎、穀物）を保護するためのｄ子粉衣剤、及び菌類
感染に対するならびに土壌に生じる植物病原性菌類に対
する植物切り枝を保護するためにも使用し得る。その上
式■で表わさルる化合物は害虫、例えば稲植物のような
穀類作物の寄生虫に対して有効である。

本発明はまた、式Ｉで茨わされる化合物を有効成分とし
て含む組成物、特に植物保護用組成物にならびに農業分
野又は関連分野におけるその使用にも関する。

本発明は、さらにここで記載し友−またはそれ以上の化
合物またに化合物群と有効成分を均一に混合することか
らなる農薬組成物の製造方法を包含する。本発明に、さ
らに植物を処理する方法にも関し、該方法は植物に式Ｉ
で表わされる化合物または新規組成物を適用することか
らなる。

本発明範囲内で保護される対象作物は例えば下記に示す
植物種を包含する：穀類（小麦、大麦、ライ麦、オート
麦、米、とうもろこし及び関連作物）、ビート（砂糖大
根及びかいばビート）、核果、梨果および軟果実（りん
ご、梨、プラム、桃、アーモンド、さくらんぼ、いちご
、ラズベリー及びブラックベＩＪ−Ｌ−１め科植物（そ
ら豆、レンズ豆、えんどう豆、大豆）、油植物（あぶら
な、マスタード、ホビー、オリーブ、サンフラワー、コ
コナツツ、ヒマシ油植物、ココア豆、落花生）、うり科
植物（きゅうり、マロー（ｍａｒｒｏｗｓ　）、メロン
）、繊維植物（綿、亜麻、大麻、黄麻）、橙属植物（オ
レンジ、レモン、グレープフルーツ、マンダリン）、野
菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、
にんじん、玉ねぎ、トマト、馬【いしよ、パプリカ）、
クスノキ科（アボカド、シナモン、樟脳）、または植物
例えばタバコ、ナツツ、コーヒー、せ蔗糖、茶、胡淑、
ぶどうのつる、ホップ、バナナ及び天然ゴム植物、並び
に観賞植物。

式！で表わされる化合物は通常組成物の形態で適用さ庇
、そして作物の地面または処理すべき植物に、同時にま
たは連続して、別の化合物と共に適用し得る。これらの
化合物は肥料ま九は微量養分供給体、あるいは植物生長
に影響を及ぼす他の製剤でもあり得る。所望により更に
製剤業界にて慣用の担体、表面活性剤または施用促進用
補助剤と共に使用して、選択的除草剤、殺虫剤、殺菌剤
、殺バクテリア剤、殺線虫剤、殺軟体動物剤またほこｎ
らの型剤のいくつかの混合物となり得る。

適当な担体及び補助剤は固体又は液体であり得、そして
製剤技術において通常使用さｎる物質、例えば天然また
ば再生鉱物、溶媒、分散剤、湿潤剤、増粘剤、粘着付与
剤、結合剤または肥料に相当する、 式■で表わさｎる化合物またに該化合物を少なくとも１
′ｓ含Ｍする農薬組成物の好ましい適用方法は、葉への
散布である。適用回数及び適用量は対応する病原（菌の
タイプ）による感染の恐へ度合条件による。しかしなが
ら式ｌで表わさｎる化合物はまた、液体製剤を植物の生
育場所に含浸することにより、または土壌に固体の形態
で例えば粒剤の形体で（土壌散布）化合物を適用するこ
とにより、土＠金通して根を通過して植物に侵入させ得
る（浸透作用）。式Ｉで表わさｎる化合物はまた、種子
に式■で表わ嘔ルる化合物を含む液体型剤を含浸させる
かあるいは種子を固体製剤で被覆することにより、種子
への適用する（被覆）こともできる。特別の場合に別の
タイプの適用例えば植物の茎または芽の選択的処理も可
能である。

式１で表わされる化合物は非変形の形態で、あるいは好
ましくは製剤業界で慣用の補助剤と共に使用さｎ１公知
の方法により乳剤原液、被覆性ペースト（ｃｏａｔａｂ
ｌｅ　　ｐａｓｔｅ　）、直接噴霧可能なま念は希釈可
能な溶液、希釈乳剤、水利剤、水溶剤、粉剤、顆粒剤、
及びカプセル化剤例えばポリマー物質に調剤化さ几る。

組成物の性質と同様、噴霧、霧化、散粉、散水、被覆ま
たは注水のような適用方法げ、目的とする対象および一
般的環境に依存して選ばれる。有利な適用量に通ｆ１ヘ
クタール当り有効成分（ａ、ｉ、）５０９ないし５匂、
好ましくは１００ｇないし２Ｋｆａ−１−／　ｈａ％最
も好ましくは１００ｇないし６００ｇａ、ｉ　、　／ｈ
ａである。

製剤、即ち式Ｉで表わ４ａる化合物（有効成分）及び適
当な場合には固体または液体の補助剤を含む組成物、製
剤または混合物は、公知の方法により、例えば有効成分
を溶媒、固体担体および適当な場合には表面活性化合物
（界面活性剤）のような増量剤と均一に混合及び／また
は摩砕することにより、夷遺される。

適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８ないし１２の部分、例えばキシレン混
合物ま友ニ置換ナフタレン；ジブチルフタレートまたは
ジオクチルツクレートのようなフタレート；シクロヘキ
サンまたはパラフィンのような脂肪族炭化水素；エタノ
ール、エチレングリコールモノメチルまたはモノエチル
エーテルのようなアルコール及びグリコール並びに七ｎ
らのエーテル及びエステル；シクロヘキサンのようなケ
トン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキ
シドまｆｃホジメチルホルムアミドのような強極性溶媒
：並びにエポキシ化ココナツツ油または大豆油のような
エポキシ化植物油；またに水。

例えば粉剤及び分散性粉末に使用できる固体担体は通常
、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまタハ
アタバルジャイトのような天然鉱物充填剤である。物性
を改良するために、高分散珪酸または高分散吸収性ポリ
マーを加えることも可能である。適当な粒状化吸収性担
体は多孔性型のもので、例えば軽石、破砕レンガ、ゼビ
オライトまたはベントナイトであり：そして適当な非吸
収性担体は方解石または砂のような物質である。、！！
に非常に多くの予備粒状化した無機′ＲまたはＭ機質の
゛勿質、例えば待にトコマイトまたは粉状化植物残ガイ
、が使用し得る。

実質的に適用量全滅することができる持に石川な施用全
促進・する補助剤は、ケファリン及びレクチの種類の天
然（＠物又は植物）又は合成燐脂質であり、こｒらは例
えば大豆から得ることができる。

薬剤化すべき式Ｉで表わさルる化合物の性質によるが、
適当な表面活性剤は良好な乳化性、分散性及び湿潤性を
有する非イオン性、カチオン性及び／ｆたげアニオン性
表面活性剤である。

“表面活性剤”の用語は表面活性剤の混合物をも含むも
のと理解嘔またい。

適当なアニオン性表面活性剤は、水溶性石ケン及び水溶
性合成表面活性化合物の両者であり得る。

適当な石ケンは高級脂肪［（炭素原子数１０ないし２２
）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、または非置
換または置換のアンモニウム塩、例えばオレイン酸また
はステアリン酸、あるいは例えばココナツツ油または獣
脂から得らｎる天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカ
リウム塩である。脂肪酸メチルタウリン塩もまた記載し
得る。

しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪族ス
ルホネート、脂肪族スルホネート、スルホン化ベンズイ
ミダゾール誘導体ま友ハアルキルアリールスルホネート
、が更に頻繁に使用さｎる。

脂肪族スルホネートまたはチルフェートｉ通常アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩あるいは非置換または置換
のアンモニウム塩の形体にあり、そしてアシル基のアル
キル部分をも含む炭素原子ａ８ないし２２のアルキル基
金含み、例えばリグノスルホン酸、ドデシルサルフェー
トまたに天然脂肪酸から得られる脂肪族アルコールサル
フェートの混合物のナトリウムまたはカルシウム塩であ
る。これらの化合物には硫酸化及びスルホン化脂肪族ア
ルコール／エチレンオキシド付加物も含まｎる。スルホ
ン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくは二つのス
ルホン酸基と８ないし２２個の炭素原子金倉む一つの脂
肪酸基とを含む。アルキルアリールスルホネートの例は
、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンス
ルホン酸、またはナフタレンスルホンｆ！！！／ホルム
アルデヒドｍ合生成物のナトリウム、カルシウムまたは
トリエタノールアミン塩である。

対応するホスフエート、例えば４ないし１４モルのエチ
レンオキシド’ｅ含ｔｒｐ−／ニルフェノール付加物の
リン酸エステルの塩もま九適当である。

非イオン性表面活性剤は、好ましくは脂肪族または脂環
式アルコール、または飽和または不飽和脂肪酸及びアル
キルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体であり
、該誘導体は３ないし３０個のグリコールエーテル基及
び（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原子
、そシテアルキルフェノールのアルキル部分に６ないし
１８個の炭素原子を含む。

他の適当な非イオン性表面活性剤は、ポリエチレンオキ
シドとポリプロピレングリコール、エチレンジアミンポ
リプロピレングリコール及びアルキル鎖中に１ないし１
０個の炭素原子を含むアルキルポリプロピレングリコー
ルとの水溶性付加物であり、その付加物は２０ないし２
５０　個（７）エチレングリコールエーテル基及ヒ１０
ないし１００個のプロピレングリコールエーテル基を含
む。こｒらの化合物は通常プロピレングリコール単位当
り１ないし５個のエチレングリコール単位を含む。

非イオン性表面活性剤の代表的例は、ノニルフェノール
−ポリエトキシエタノール、とマシ油ポリグリコールエ
ーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物
、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリ
エチレングリコール及びオクチルフェノキシポリエトキ
シエタノールである。ポリオキシエチレンソルビタン及
びポリオキシエチレンソルビタントリオレートの脂肪酸
エステルもまた適当な非イオン性表面活性剤である。

カチオン性表面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として
少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基
と、他の置換哉として非置換またはハロゲン化アルキル
基、ベンジル基又はヒドロキシ低級アルキル基とを含む
第四アンモニウム塩である。該塩は好ましくはハロゲン
化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩の形態であり、
例えば塩化ステアリルトリメチルアンモニウムｔ＊ｈベ
ンジルジ（２−クロロエチル）エチルアンモニウムクロ
ライドである。

製剤技術で慣用さｎる界面活性剤は当業者に知らｎてい
るか、又は関連する専門文献から知ることができる。

農業用組成物は、一般に、式！で表わされる化合物を１
１ないし９９％好ましくはα１ないし９５チ、固体ま７
′２：は液体の助剤を１ないし９９９係好ましくは５な
いし９θ８チ及び界面活性剤を０ないし２５＃ｊ好まし
くはα１ないし２５チ含有する。

しかし、市販壌品は好ましくは濃厚物として製剤さｎ１
消費者は通常稀釈配合物を使用する。

組成物はまたさらに安定剤、消泡剤、粘度調節剤、結合
剤、粘着付与剤並びに肥料のような成分または特別な効
果を得るための他の有効成分を含んでもよい。

（実施例） 以下の実施例は本発明をより詳細に、限定することなく
、説明するものである。

１、製造例 の製造 フェニルグアニジン炭酸水素塩１０ｆ（５１ミリモル）
および１−シクロプロピル−１，３−ブタンジオン９．
７　Ｓ’　（７７ミリモル）ｉ１１０℃で攪拌しながら
６時間加熱する。発生する二酸化炭素の放出は反応が進
行するにつれて緩慢になる。暗褐色エマルションを室温
にまで冷却した後、ジエチルエーテル５０ｍ／を添加し
そして混合物を各回水２０ｙｄで二回洗浄し、硫酸ナト
リウム上で乾燥して濾過し、そして溶媒を蒸発させる。

残留する暗褐色油（＝１五１１）をカラムクロマトグラ
フィーによりシリカゲル中’を通して精製する（ジエチ
ルエーテル／トルエン：５７３）。溶離剤混合物を蒸発
させて除いた後、褐色油を結晶化しそして３０−５０℃
でジエチルエーテル／石油エーテルより再結晶させる。

明褐色結晶を得る。融点：　６７．６９℃二収ｆｉ：ａ
５５ｓ’　（３８ミリモル）（＝理論収量の７４．５係
）。

エタノールａａｗｌ中の７エニルグアニジン炭酸水素塩
１１．７９　（５９，２ミリモル）および１−シクロプ
ロピル−３−ホルミルジエチルアセタール−１，６−プ
ロパンジオン１五３ｆ（６２，２ミリモル）を還流下攪
拌しながら加熱する。二酸化炭素の放出は反応が進行す
るにつｎて緩慢になる。

暗褐色エマルションを室温にまで冷却した後、ジエチル
エーテル８０−を添加しそして混合物を各回水３０−で
二回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥して濾過し、そし
て溶媒を蒸発させる。

残留する暗褐色油（１７Ｓ’）をカラムクロマトグラフ
ィーによりシリカゲル中を通して精製する（トルエン／
酢酸エチル：　５／２　）。溶離剤混合物を蒸発させて
除くと、屈折率・ｎ”ｒ：　：１．５８）５を有する赤
みがかった褐色油が残る。収量：１５２（４８ミリモル
；理論収量の８）．１％）。

−シクロ−プロピルピリミジンの 製造 ２−アニリノ−４−ホルミルジエチルアセタール−６−
シクロブロビルビリミジン１２．３ｒ（５９，５ミリモ
ル）、濃塩酸４９（５９，５ミリモル）および水７５ｙ
ｄｌを激しく攪拌しながら５０℃で１４時間加熱しそし
て、濃塩酸２Ｓ’（１９，６ミリモル）の添加の後、攪
拌をその温度でさらに２４時間の間続ける。ベージュ色
懸濁液を室温にまで冷却した後、酢酸エチル５０ゴをそ
こに添加しそして混合物を３０％水酸化ナトリウム溶液
７ｄで中性にする。その後酢酸エチル溶液を分離して除
き、硫酸ナトリウム上で乾燥させて濾過し、そして溶媒
を蒸発させる。精製のため、褐色がかった固体をイソプ
ロパツール２〇−より活性炭の存在下再結晶させる。黄
色がかった結晶は１１２−１１４℃で溶融し、た。収！
＝７．９ｆ（３３ミリモル；理論収量の８４チ）。

ａ）硼水素化ナトリウム２．３ｙ（６０ミリモル）を、
無水メタノール３５０　ｄ中の２−アニリノ−４−ホル
ミル−６−シクロプロピルピリミジン１４．１ｒ（５９
ミリモル）に、室温にて、１５分間以内に、攪拌しなが
ら、少しずつ添加する。

ここで反応混合物は水素の放出とともに２８℃未満に温
める。４時間後混合物を濃塩酸１０ｍの滴下による添加
により酸性化し、１０チ炭酸水素ナトリウム溶液１２０
コを滴下し、そしてその後混合物を水２５０ｄで希釈す
る。結果として生じた沈殿物を濾過して除き、乾燥させ
、高められ念温度にてジエチルエーテルｂＱＯｔｄ中に
ほぼ溶解し、活性炭で処理して濾過する。明澄な濾液を
濁るようになるまで濃縮しそしてその後石油エーテルで
希釈し、そして明黄色結晶粉末を濾過して除く。融点１
２５−１２５℃。収量二１１ＩＬ８？（理論収量の７５
９チ）。

ｂ）フェニルグアニジンおよび１−７クロプロビルー４
−メトキシ−１，３−ブタンジオンより製造された２−
アニリノ−４−メトキシメチル−６−シクロブロビリミ
ジン５．９７（２３ミリモル）をジクロロメタン２００
ｄ中に溶解しそして溶液を一６８℃に冷却する。三臭化
硼素６．８ｒ　（２７ミＩＪモル）を鮭色溶液に激しく
攪拌しながら１ｉ２時間以内にゆっくりと滴下し、そし
てその後冷却浴を除去して攪拌を室温にてさらに２時間
の間続ける。氷水１５０７の添加後、沈殿した粗生成物
を濾過して除きそして活性炭を用いてメタノールより再
結晶させる。明黄色結晶は１２４−１２６℃で溶融した
。収量：　４．７９（１９５ミリモル；理論収量の８４
．７％）。

ジエチルエーテル５０ｍＪ中の臭化チオニル１５．６１
　（７５ミリモル）ヲ、ジエチルエーテル３５０　ｒｄ
　中の２−フエニルアミノ−４−ヒドロキシメチル−６
−ンクロプロとルビリミジン１２２（５０ミリモル）お
よびピリジンα４５’（５０ミリモル）に、攪拌しなが
ら、１ｉ２時間以内に滴下する。室温で２時間の攪拌の
後、別のピリジン０．４Ｓ’（５０ミリモル）を添加し
そして混合物を還流下５時間の間加熱する。室温にまで
冷却した後、水２００ｄを添加しそして炭酸水素ナトリ
ウム飽和溶液１４０ｄの滴下による添加によってｐＨを
７に調節する。ジエチルエーテル相を分離して除きその
後各回水１００ｗ１で二回洗浄し、硫酸ナトリウム上で
乾燥させて濾過し、そして溶媒を蒸発させる。残留する
褐色油をカラム　クロマトグラフィーによりシリカゲル
中を通して精製する（トルエン／クロロホルム／ジエチ
ルエーテル／石油エーテル（沸点５０−７０’ｃ　）　
：　５／３／１／１　）。溶離剤混合物を蒸発さぞて除
いた後、黄色油をジエチルエーテル／石油エーテル（沸
点５０−７０℃）で希釈しそして換算温度で結晶化させ
る。黄色結晶粉末は７／、５−７９．５℃で溶融する。

収−１ｉ−二９．７９　（３２ミＩＪモル；理論収量の
６４チ）。

ａ）２−フェニルアミノ−４−ブロモメチル−６−シク
ロプロピルピリミジン！ｈ９９（１２，Ｂミリモル）、
噴霧乾燥フッ化カリウム１．５５’（２６ミリモル）お
よび１８−クラウン−６−エーテルα３Ｓ’（１，１３
ミリモル）をアセトニトリル５〇−中で還流下４０時間
加熱する。次いで別のフッ化カリウムα７５９　（１３
ミリモル）を添加しそして混合物を２２時間の間加熱す
る。反応を完了させるために、別の噴霧乾燥フッ化カリ
ウム１７５ｓ’（１５ミリモル）および１８−クラウン
−６−ｘ−チル［１１ｆ　（ｌ１３８ミリモル）を添加
しそして混合物をさらに２４時間の間遠流下加熱する。

懸濁液を室温にまで冷却した後、ジエチルエーテル１５
０ｄを添加しそして混合物を各回水２０−でミロ洗浄し
、硫酸ナトリウム上で乾燥させて濾過し、そして溶媒を
蒸発させる。残留する褐色油をカラムクロマトグラフィ
ーによりノリ力ゲル中を通して精製する（トルエン／ク
ロロホルム／ジエチルエーテル／石油エーテル（沸点５
０−７０℃）：　５／３／１／１）。

溶離剤混合物を蒸発して除いた後、黄色油を石油エーテ
ル（沸点５０−７０℃）１０−で希釈しそして換算温度
にて結晶化させる。黄色結晶は４８−５２℃で溶融した
。収量：ｚ１ノ（＆６６／９ル）；理論収量の６７．５
チ。

ｂ）ジクロロメタン１５ｄ中の三フフ化ジエチルアミノ
硫黄＆１ｒ（５７Ｊミリモル）ヲ、ジクロロメタン８ｏ
ｌＥＩｉｌ中の２−フェニルアミノ−４−ヒドロキシメ
チル−６−シクロプロビルビリミジン９．１９　（５ｚ
−ａミＩＪモル）の懸濁液に、攪拌しながら、１時間以
内にゆっくりと滴下する。

氷水５０ゴの添加の後、炭酸水素ナトリウム１０チ水溶
液５０ＨＩｉを滴下する。二酸化炭素の放出が終了した
とき、有機相を分離して除きそして水相を各回ジクロロ
メタン２０ゴで三回抽出する。抽出したジクロロメタン
溶液を水１５１１Ｌｌで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾
燥さぞて濾過し、そして溶媒を蒸発させる。残留する黒
色油をカラムクロマトグラフィーによ、リゾリカゲル中
に通して精製する（トルエン／クロロホルム／ジエチル
エーテル／石油エーテル（沸点５０−７０’Ｃ）：　５
／３／１／１）。溶離剤混合物を蒸発させて除いた後、
黄色油を石油エーテル（沸点５０−７０℃）２０ゴで希
釈しそして換算温度にて結晶化させる。黄色がかった結
晶は５０−５２℃で溶融した。収量：　４．９　？　（
２０１ミリモル；理論収量の５３％）。

製造 エタノール６５−中の尿素６９　（１００ミリモル）お
よび１−７クロブロビルー１．３−ブタンジオン１２．
６ｆ　（１００ミリモル）Ｋ、製塩ｆＲ１５ｄを室温に
て添加する。混合物を室温にて１０日間放直した後、そ
れを回転蒸発器中で４５℃を越えない浴温度で濃縮する
。残留物をエタノール２ｎｄ中に溶解する。短い時間の
後反応生成物の塩酸塩が沈殿する。ジエチルエーテル２
０ゴを攪拌しながら添加し、そして沈殿したた白色結晶
を濾過して除き、エタノール／ジエチルエーテル混合物
で洗浄しそして乾燥させる。

濾液の濃縮およびエタノール／ジエチルエーテル混合物
からの再結晶を行なった。１／２が別置の塩酸塩で得る
。白色結晶は〉２５０℃で溶融した。収量：塩酸塩１２
．６７（６７，５ミリモル；理論収量の６７．５％）。

２−ヒドロキン−４−メチル−６−シクロプロピルピリ
ミジン塩酸塩５２−８ｔ　（（１２４ミリモル）を、オ
キシ塩化リン１００！１１１（ｔ　１モル）およびジエ
チルアニリン１１７５’（α７９モル）の混合物の中に
、室温にて、攪拌しながら、導入する。

温度は６６℃に上昇する。混合物を１１０℃で２時間加
熱した後、それを室温にまで冷却しそして、攪拌しなが
ら、氷水／塩化メチレン混合物の上に移す。有機相を分
離して除きそして炭酸水素す）　ＩＪウム飽和水浴液で
中性になるまで洗浄する。蒸発による溶媒の除去により
油１１＆４２を得る。これは反応生成物とジエチルアニ
リンより構成される。ジエチルアニリンの分離と粗生成
物の精！Ｊ！をカラムクロマトグラフィーによりシリカ
ゲル中に通して行なう（ヘキサン／酢酸ジエチルニ３／
１）。数日後結晶化した無色前は屈折率ｎ譬：　１．５
４１９を有する。収量二３５．７Ｓ’　（０，２１ミリ
モル：理論収量の８７．５％）；融点：　３３−５４℃
。

エタノール１００　ｒｘｌ　中の５−フルオロアニリン
ａｓｒ（ｓｏミリモル）および２−クロロ−４−メチル
−６−シクロプロピルピリミジン９３２（５５ミリモル
）の溶液を、濃塩酸５ｄで、攪拌しながら、ｐＨ１に調
節し、そしてその後１８時間の間遠流下加熱する。褐色
エマルションを室温にまで冷却した後、それを３０％ア
ンモニア１０ゴでアルカリ性にし、氷水１００ｄ上に注
ぎそして各回ジエチルエーテル１５０＋＋ｔＡ！で二回
抽出する。抽出物を水５０−で洗浄し、硫酸ナトリウム
上で乾燥させて濾過し、そして溶媒を蒸発させる。残留
する黄色がかった結晶をジイソプロピルエーテル／石油
エーテル（沸点５０−７０℃）からの再結晶により精製
する。白色結晶は８７−８９℃で溶融した。収量：ａ３
り（３４ミ１７モル；理論収量の６８％）。

式■で表わされる以下の化合物も同様の方法によりまた
は上記の方法のうちいずれかにより製造することができ
る。

以下の表２．５及び４において、前記の本発明の中間体
の例を挙げる。

表２二以下の式で表わされる化合物 表３二 表３：続き 表３：続き 表３＝続き 表３：Ｖｃき 表４： Ｐ。

表４：続き 表４：続き 表４：続き 式１で表わされる液体有効成分のための配合実施例（「
％」は「重ｆ％」を表わす）ａ）　　　ｂ）　　　ｃ） 表１の添加剤　　　　　　２５チ　４０チ　５０チシド
３６モル シクロヘキサノン　　　　　　　　　−１５％　２０チ
キシレン混合物　　　　　　　　６５％　２５％　２０
チこのような原ｆｉ？水で稀釈することによって所望濃
度の乳剤を作ることができる。

ａ）　　ｂ）　　ｃ）　　ｄ） 表１の添加剤　　　　８０チ１０チ　５％　９５チポリ
エチレングリコール４００　−　７０％　　−−Ｎ−メ
チル−２ピロリドン　　　−２０％　　−−エポキシ化
ヤシ油　　　　　　　−−１チ　　５％これらの溶液は
微小滴の形で施用するのに適している。

２、五　　顆　　　粒 ａ）　　　ｂ） 表１の添加剤　　　　　　　　　Ｓチ　１０％カオリン
　　　　　　　　　　９４チ　−高分散ケイ酸　　　　
　　　　　１Ｌ％　−アタパルジャイト　　　　　　　
−　９０チ有効成分をメチレンクロライドに溶解させ、
溶液を担体に噴霧し、続いて溶媒を真空留去する。

２．４．　　　粉　　　剤 ａ）　　　　ｂ） 有効成分　　　　　　　　　　　２％　５％高分散ケイ
酸　　　　　　　　１％　　５％タルク　　　　　　　
　　　　　９７チ　−カオリン　　　　　　　　　　　
−　９０％有効成分と担体とを十分混合することによっ
てそのまま使用することのできる粉剤が得られる。

式Ｉで表わされる固体有効成分の配合実施例（「チ」は
「重量％」を表わす）。

２．５水利剤 ａ）　ｂ）　ｃ） 表１の添加剤　　　　　　２５％５０％７５％＋）ｆニ
ンスルホン酸ナトリウム　　　５％　　５％　−ラウリ
ル硫酸ナトリウム　　　　　　３％　−５チジイソプチ
ルナフタＶンスルホ ン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　−６％　１０チ
高分散ケイ酸　　　　　　　５％１０％１０チカオリン
　　　　　　　　　６７％２７チ　−有効成分を助剤と
十分に混合し、混合物を適当な微粉砕機中で十分に磨砕
し、水で稀釈して所望濃度の懸濁液を与える水利剤を得
る。

２．６．　　乳剤原液 表１の添加剤　　　　　　　　　　１０チオクチルフエ
ノールポリエチレングリコールエーテル（エチレンオキ
シド４ないシ５モル）３ｔＩｂドデシルベンゼンスルホ
ン酸カルシウム　　　　　３チシクロへキサノン　　　
　　　　　　３０チキシレン混合物　　　　　　　　　
５０％この乳剤原液を水で稀釈することによって所望濃
度の乳剤を得ることができる。

ａ）　　ｂ） 表１の添加剤　　　　　　　　５チ　８チタルク　　　
　　　　　　　　９５％　−力オリン　　　　　　　　
　　−　９２チ有効成分と担体とを混合し、混合物を適
当なミル中で磨砕することによってそのま＼使用するこ
とのできる粉剤が得られる。

有効成分　　　　　　　　　　　　　１０チリゲニンス
ルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　２チカルボキ
シメチルセルローズ　　　　　　　　　　１％カオリン
　　　　　　　　　　　　　８７％有効成分を助剤と混
合して磨砕し、得られた混合物を水で湿らせる。混合物
を押出して空気流中で乾燥する。

表１の添加剤　　　　　　　　　　　５％ポリエチレン
グリコール２００　　　　　　　　　３　％カオリン　
　　　　　　　　　　　　９４チ微粉砕した有効成分を
、混合機中で、ポリエチレングリコールで湿らせたカオ
リンに均一に施用した。このようにして無粉塵性の被覆
顆粒を得た。

表１の添加剤　　　　　　　　　　４０％エチレングリ
コール　　　　　　　１０％ノニルフェノールポリエチ
レングリコールエーテル（エチレンオキシド１５モル）
　　　　　６％ＩＪクニンスルホン酸ナトリウム　　　
　　　　　１０％カルボキシメチルセルロース　　　　
　　　　　　１％５７チホルムアルデヒド水溶液　　　
　　　　　　１２％シリコーン油（７５％水性エマルジ
ョン）　　　　　　（１８％水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３２　％微粉砕した有効成
分と助剤とを十分に混合し、水で稀釈して所望濃度の懸
濁液とすることのできる＠濁剤原液を得た。

３　、先遣ビも狼ｉ良忽 ・施例３．１＝リンゴ　若　　の　ヴ　ンツリアイナエ
クアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　　１ｎａｅ　ｕａｌｉｓ
）に対する作　残留保護作 １０−２０　ｃｍの長さの若枝を用いたリンゴの挿太を
、試験化合物の水和粉剤から調製した噴霧混合物（有効
成分０．００６％）を用いて噴霧する。

処理植物を、菌の分生子懸濁液を用いて２４時間後に感
染させる０次いで、この植物体を相対湿間９０〜１００
％で５日間培養し、次いで２０−２４°Ｃで更に１０日
間温室内に放置する。腐敗病の感染を感染後１５日１に
評価する。

表１の化合物は、ヴエンッリアに対して良好な活性を示
す（攻愁は２０％よりも少ない）、それ故１例えば化合
物Ｎｏ　１．１．Ｌ、Ｓ、１．１３．１．１４．１．５
９゜１、ｆｉ８．１．８９．１．８４．１．８？、　１
．９４．１．１０Ｂ、　　１．１２６　　。

１．＋４５１．１５８．１．１８０．１．２００及び、
１．２３８はヴエンフ ツリアの攻撃を０ないし１０％に減少させる。他方、未
処理で且つ感染させた対照植物においては、ヴエンツリ
アの攻撃は１００％である。

実施例３．２＝リンゴトのボトリチス　シ未リア（Ｂｏ
ｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ　）に対する作用人為
的に損傷させたリンゴを、試験化合物の水利粉剤から調
製した噴霧混合物（有効成分０．００２％）を損傷部分
に滴下施用することにより処理する。処理果物を次いで
菌の分生子懸濁液を用いて接種し、次いで高湿度１つ約
２０℃で一週間培養する。評価は、腐敗した損傷部分を
数え次いでそれから試験化合物の殺菌活性を導びくこと
により行う。

表１の化合物は、ボトリチスに対して良好な活性を示す
（攻撃は２０％よりも少ない）、それ故例えば化合物Ｎ
ｏ　１．１．Ｌ、Ｓ、１．１３　、１．１４　、１．３
１　。

１．３３　、１．３５　、１．４８　、１．５９　、１
．ｅｆ３　、１．Ｈ、１，８４。

１．８７　、１．９４　、　１．１０８　、　１．１２
Ｂ　、　１．１３１，１．＋４５゜１、１５Ｂ　、　１
．１８０及び　１．２３８はボトリチスの攻撃をＯない
し１０％に減少させる。他方、未処理で且つ感染させた
対照植物においては、ボトリチスの政盤は１００％であ
る。

施例３．３：　麦　のエリシフ　　グラミニス（Ｅｒｙ
ｓｉｐｈｅ　　ｒａｍｉｎｉｓ）に・　る作用　　保護
作 丈約８ｃｍの大麦植物を試験化合物の水利粉剤から調製
した噴霧混合物（有効成分０．００６％）を用いて噴霧
する。処理植物に、３ないし４時間後に菌の分生子を散
布する。感染した大麦植物を約２２℃で温室内に放置す
る。菌の攻撃を１０日後に評価する。

表１の化合物は、エリシフェに対して良好な活性を示す
（攻撃は２０％よりも少ない）、それ故°例えば化合物
Ｎｏ　１．１，１．Ｅｌ、１．１３　、１．１４　、１
．３５　。

１．４８．１．５９．１．８Ｅｉ、　１．８９．１．８
４．１．８７．１．９４゜１．１０８．１．１３＋　、
　１．１５８及び１．２３８はエリシフェの攻撃をＯな
いし１０％に減少させる。他方、未処理で江つ感染させ
た対照植物においては、エリシフェの攻撃は１００％で
ある。

ナ　３．４：ヘルミントスポリウム　グラミ末つム　Ｈ
ｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐａｒｉｕｍ　　ｒａｄに　　　　
　　　　る　　作 小麦の粒を菌の分生子ｇ、濁液と混合し、次いで乾燥す
る。混合した粒を水利粉末から調製した試験化合物の懸
濁液を用いて粉衣する（種子の重量に対して、有効成分
６００ｐｐｍ）、２日後粒を適するかんてん培地皿内に
置き１次いで粒の周囲の菌の群体の発育を更に４日後に
観察する。試験化合物の有効性は群体の数及び大きさに
基づいて評価する０表の化合物は実質的に菌の攻撃を防
屯する（０ないし１０％）。

３．５：キ　ウ゛リ　のコレトトリチ　ムラゲナリウム
　ＣＣｏ１１ｅｔｏｔｒｉｃｈｕ　　ｌａ　ｅｎａｒｉ
ｕｍ）に　　・　　す　　る　　作 ２週間の栽培期間後、キュウリ植物を試験化合物の水利
粉剤から調製した噴霧混合物（濃度０．００２％）を用
いて噴霧する。２日後、この植物を菌の分生子懸濁液（
１，５Ｘ１０５分生子／ｒｒ＋ｚ）を用いて感染させ、
次いで２３°Ｃ且つ高湿度で３６時間培養する０次いで
培養を通常の湿度且つ約２２−２３°Ｃで続ける。菌の
攻撃の評価を感染８日後に行う。未処理で１つ感染させ
た対照植物においては、菌の攻撃は１００％である。

表１の化合物は良好な活性を示し、そして病気の蔓咥を
防ぐ、菌の攻愁は２０％又はそれより少なく減少する。

３．６：ａ）ネボテシチ・７クス　シンクチセブス　Ｎ
ｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　　ｃｉｎｃｔｉｃｅ　ｓ　’）
　　びニラバルヴアタルゲンス　Ｎｉ　１ａｐａｒｖａ
ｔａ　　ｌ　ｕ　　ｅ　ｎ　ｓ　））に、る　作 試験は生育稲植物を用いて行う、この目的のために、丈
約１５ｃｍの４木の植物（Ｌ　４−２０日４）を多数の
ポット（直径５．５Ｃ！＋）の各々に植える。

植物を試験化合物４００　ｐｐｍを含む水性乳化剤１０
０ｍＭを用いて回転机上で噴霧する。噴霧塗膜が乾燥し
た後、各植物に第３段階の試験生物の若＋２２０匹をた
からせる。セミが逃げるのを防ぐため、両端が開口して
いるガラス円筒を各植物に被せ、そしてガーゼを用いて
頂部を封ｌヒする。若虫をそれらが成虫段階に達するま
で、６日間処理植物上に保持する。評価は植物にたから
せた後６日目に死中率パーセントに基づいて行う、試験
は約２７℃且つ相対湿度６０％で行う、植物は１日当り
１６時間日光に＠露する。

ｂ）　ニラパルヴγタ　ルゲンス　に、干る組織作　　
　中） 約１０日令の稲植物（丈約ＬｏＣｍ）を、　１１００ｐ
ｐの濃度の試験化合物の水性乳化剤１５０ｍＭを含むプ
ラスチ−Ｉタビ−カー中に置き１次いで穿孔したプラス
チック蓋によって閉じる。稲植物の各々の根はプラスチ
−ツク蓋の孔を通って水性試験製剤まで達している０次
いで稲植物をＮ２ないしＮ３１’ｔ＆階の　ニラパルウ
゛アタ　ルゲンス　の若虫２０匹にたからせ１次いでプ
ラスチ−ツク円筒を被せる。試験は約２６℃且つ相対湿
度６０％で行い、次いで１日当り１６時間日光に曝露す
る。５日後、死亡試験生物の数を未処理の対照と比較し
て測定する。それ故、根を通して吸収された試験物質が
植物の上部で試験生物を殺すかどうかが分る。

表１の化合物は試験ａ）と試験ｂ）の両方において、稲
の有害生物に対して顕著な殺生作用を示す一０死亡率は
８０％又はそれを上回る。化合物Ｎｏ　１．１，１．６
，１．１４，１．５９，１．８Ｂ、　１．８７，１．！
３４．１．１０８及び１．２３１３を用いてほとんど全
死亡率（９８−１００％）を達成した。

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立して水素原子、
   ハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭
   素原子数１ないし２のハロアルキル基、炭素原子数１な
   いし３のアルコキシ基または炭素原子数１ないし３のハ
   ロアルコキシ基を表わし、；Ｒ＿３は水素原子；炭素原
   子数１ないし４のアルキル基；またはハロゲン原子、水
   酸基及び／またはシアノ基によって置換された炭素原子
   数１ないし４のアルキル基；シクロプロピル基；または
   メチル基及び／またはハロゲン原子によってモノ−ない
   しトリ−置換されたシクロプロピル基を表わし、；並び
   にＲ＿４は炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基ま
   たはメチル基及び／またはハロゲン原子によつてモノ−
   ないしトリ−置換された炭素原子数３ないし６のシクロ
   アルキル基を表わす。）で表わされる化合物。
2. （２）上記式 I 中、Ｒ＿３及びＲ＿４が上記で定義し
   た意味を表わし、並びにＲ＿１及びＲ＿２が水素原子を
   表わす請求項１記載の化合物。
3. （３）上記式 I 中、Ｒ＿１及びＲ＿２が各々独立に水
   素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のアルキ
   ル基、炭素原子数１ないし２のハロアルキル基、炭素原
   子数１ないし５のアルコキシ基または炭素原子数１ない
   し３のハロアルコキシ基を表わし、Ｒ＿３が水素原子、
   炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロゲン原子また
   はシアノ基により置換された炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基を表わし、Ｒ＿４が炭素原子数３ないし６のシ
   クロアルキル基またはメチル基及び／またはハロゲン原
   子により置換された炭素原子数３ないし６のシクロアル
   キル基を表わす請求項１記載の化合物。
4. （４）上記式 I 中、Ｒ＿１及びＲ＿２が各々独立に水
   素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、
   エチル基、ハロメチル基、メトキシ基、エトキシ基もし
   くはハロメトキシ基を表わし、；Ｒ＿３が水素原子、メ
   チル基、エチル基、ｎ−プロピル基もしくは第二ブチル
   基；または各々フッ素原子、塩素原子、臭素原子もしく
   はシアノ基で置換されたメチル基もしくはエチル基を表
   わし、並びにＲ＿４が炭素原子数５ないし６のシクロア
   ルキル基またはメチル基、フッ素原子、塩素原子もしく
   は臭素原子で置換された炭素原子数５ないし６のシクロ
   アルキル基を表わす請求項３記載の化合物。
5. （５）上記式 I 中、Ｒ＿１及びＲ＿２が各々独立に水
   素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオ
   ロメチル基、メトキシ基またはジフルオロメトキシ基を
   表わし；Ｒ＿３が水素原子；炭素原子数１ないし３のア
   ルキル基；ハロゲン原子または水酸基により置換された
   炭素原子数１ないし２のアルキル基；シクロプロピル基
   ；またはメチル基及び／またはハロゲン原子によりモノ
   ないしトリ置換されたシクロプロピル基を表わし：そし
   てＲ＿４が炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基ま
   たはメチル基及び／またはハロゲン原子によりモノない
   しトリ置換された炭素原子数３ないし４のシクロアルキ
   ルを表わす請求項１記載の化合物。
6. （６）上記式 I 中、Ｒ＿１及びＲ＿２が各々独立に水
   素原子を表わし；Ｒ＿３が炭素原子数１ないし３のアル
   キル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子または水酸基
   により置換されたメチル基；シクロプロピル基；または
   メチル基、フッ素原子、塩素原子もしくは臭素原子によ
   り置換されたシクロプロピル基を表わし；そしてＲ＿４
   が炭素原子数３ないし４のシクロアルキル基またはメチ
   ル基及び／またはフッ素原子、塩素原子もしくは臭素原
   子によりモノないしトリ置換された炭素原子数３ないし
   ４のシクロアルキルを表わす請求項４記載の化合物。
7. （７）２−フェニルアミノ−４−メチル−６−シクロプ
   ロピルピリミジン ２−フェニルアミノ−４−エチル−６−シクロプロピル
   ピリミジン ２−フェニルアミノ−４−メチル−６−（２−メチルシ
   クロプロピル）−ピリミジン並びに２−（ｐ−フルオロ
   フェニルアミノ）−４−メチル−６−シクロプロピルピ
   リミジンから選択された請求項３記載の化合物。
8. （８）２−フェニルアミノ−４，６−ビス（シクロプロ
   ピル）−ピリミジン ２−フェニルアミノ−４−ヒドロキシメチル−６−シク
   ロプロピルピリミジン ２−フエニルアミノ−４−フルオロメチル−６−シクロ
   プロピルピリミジン ２−フェニルアミノ−４−ヒドロキシメチル−６−（２
   −メチルシクロプロピル）ピリミジン ２−フェニルアミノ−４−メチル−６−（２−フルオロ
   シクロプロピル）−ピリミジン ２−フェニルアミノ−４−メチル−６−（２−クロロシ
   クロプロピル）ピリミジン ２−フェニルアミノ−４−メチル−６−（２−ジフルオ
   ロシクロプロピル）ピリミジン ２−フェニルアミノ−４−フルオロメチル−６−（２−
   フルオロシクロプロピル）ピリミジン ２−フェニルアミノ−４−フルオロメチル−６−（２−
   クロロシクロプロピル）ピリミジン２−フェニルアミノ
   −４−フルオロメチル−６−（２−メチルシクロプロピ
   ル）ピリミジン並びに ２−フェニルアミノ−４−エチル−６−（２−メチルシ
   クロプロピル）ピリミジン から選択される請求項１記載の化合物。
9. （９）１）次式IIａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ） で表わされるフェニルグアニジン塩または 次式IIｂ： ▲数式、化学式、表等があります▼（IIｂ） で表わされる遊離グアニジン塩基と、 次式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） で表わされるジケトンとを、溶媒なしでまたは溶媒と６
   ０°ないし１６０℃の温度で反応させるか；または ２）尿素と式IIIで表わされるジケトンを不活性溶媒中
   ２０°ないし１４０℃の温度で反応させて、その後還流
   温度で環化して次式Ｖ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） で表わされるピリミジン化合物を得て、得られた化合物
   中のＯＨ基を溶媒の存在下または不存在下で５０℃ない
   し１１０℃の温度で過剰のＰＯＨａｌ＿３を使用してハ
   ロゲン原子と交換して次式VI：▲数式、化学式、表等が
   あります▼（VI） （式中、 Ｈａｌはハロゲン原子を表わす。）で表わされる化合物
   を得て、そして得られた式VIで表わされる化合物を６０
   ℃ないし１２０℃で ａ）溶媒を有するまたは有しないプロトン受容体の存在
   下、または ｂ）不活性溶媒中酸の存在下のいずれかの反応条件下で
   次式VII： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） で表わされるアニリン化合物と更に反応させるか、また
   は ３）次式VII： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） で表わされるグアニジン塩を ａ）１００℃ないし１６０℃の温度で溶媒なしで、また
   は ｂ）不活性溶媒中５０℃ないし１４０℃の温度で式III
   で表わされるジケトンで環化し、次式IX：▲数式、化学
   式、表等があります▼（IX） で表わされるピリミジン化合物を得て、そして得られた
   化合物をプロトン受容体の存在下で中性溶媒中３０℃な
   いし１４０℃の温度で次式Ｘ：▲数式、化学式、表等が
   あります▼（Ｘ） で表わされる化合物と反応させてＨＹを除去する（上記
   式IIないしＸ中、置換基Ｒ＿１ないしＲ＿４は式 I で
   定義された意味を表わし、Ａ＾■は酸アニオンを表わし
   、そしてＹはハロゲン原子を表わす。）ことよりなる式
   I で表わされる化合物の製造方法。
10. （１０）適当な担体と一緒に、有効成分として少なくと
    も１種の請求項１記載の式 I で表わされる化合物を含
    む、有害昆虫または微生物による攻撃を抑制または防除
    するための組成物。
11. （１１）有効成分として請求項２記載の式 I で表わさ
    れる化合物を少なくとも１種含有する請求項１０記載の
    組成物。
12. （１２）有効成分として少なくとも１種の請求項３記載
    の式 I で表わされる化合物を含有する請求項１０記載
    の組成物。
13. （１３）有効成分として少なくとも１種の請求項４記載
    の式 I で表わされる化合物を含有する請求項１０記載
    の組成物。
14. （１４）有効成分として請求項５ないし８のいずれか１
    項記載の化合物を少なくとも１種含有する請求項１０記
    載の組成物。
15. （１５）請求項１記載の式 I で表わされる化合物を植
    物体、植物の部分またはそれらの生育地に施用すること
    よりなる栽培植物への有害な昆虫または植物病因性微生
    物による攻撃を抑制または防除する方法。
16. （１６）有効成分として請求項２ないし８のいずれか１
    項記載の化合物を施用することよりなる請求項１５記載
    の方法。
17. （１７）植物病因性菌類を抑制する請求項１５記載の方
    法。
18. （１８）少なくとも１種の請求項１記載の式 I で表わ
    される化合物を適当な固体または液体補助剤及び／また
    は界面活性剤と十分に混合することよりなる請求項１０
    記載の農薬組成物の製造方法。
19. （１９）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿０はハロゲン原子もしくはＲ＿５−ＳＯ＿
    ２−基を表わし、；Ｒ＿３は水素原子；炭素原子数１な
    いし４のアルキル基；またはハロゲン原子、水酸基もし
    くはシアノ基によって置換された炭素原子数１ないし４
    のアルキル基；シクロプロピル基；またはメチル基及び
    ／またはハロゲン原子でモノ−ないしトリ−置換された
    シクロプロピル基を表わし、；Ｒ＿４は炭素原子数３な
    いし６のシクロアルキル基；またはメチル基及び／また
    はハロゲン原子によってモノ−ないしトリ−置換された
    炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表わし、；
    並びにＲ＿５は炭素原子数１ないし８のアルキル基また
    は未置換またはハロゲン原子及び／または炭素原子数１
    ないし４のアルキル基で置換されたベンジル基を表わす
    。）で表わされる化合物。
20. （２０）次式ＸＸ I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立して水素原子、
    ハロゲン原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭
    素原子数１ないし２のハロアルキル基、炭素原子数１な
    いし３のアルコキシ基または炭素原子数１ないし３のハ
    ロアルコキシ基を表わし、；並びにＲ＿４は炭素原子数
    ３ないし６のシクロアルキル基またはメチル基及び／ま
    たはハロゲン原子でモノ−もしくはトリ−置換された炭
    素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表わす。）で
    表わされる化合物。