JP2603108B2 - アニリノピリミジン誘導体 - Google Patents
アニリノピリミジン誘導体Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、殺菌剤として有用なピリミジン誘導体の製
造中間体に関する。さらに詳細には、EPC公開224339号
公報記載の殺菌剤として公知の一般式 （式中、R1は低級アルキル基を示す。） で示されるアニリノピリミジン誘導体の製造中間体とし
て有用なアニリノピリミジン誘導体に関する。
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公報記載の殺菌剤として公知の一般式 （式中、R1は低級アルキル基を示す。） で示されるアニリノピリミジン誘導体の製造中間体とし
て有用なアニリノピリミジン誘導体に関する。
（従来の技術および問題点） 従来、前記一般式（II）で示されるアニリノピリミジ
ン誘導体の製造方法としてはEPC公開224339号公報に以
下の方法が提案されている。
ン誘導体の製造方法としてはEPC公開224339号公報に以
下の方法が提案されている。
（式中、Ｚはアルキル基を示す。） （発明が解決しようとする問題点） しかし、この製造方法においては一般式（III）で示
されるピリミジン化合物の入手が困難であり、他の方法
で一般式（II）で示されるアニリノピリミジン類を製造
する方法が望まれていた。
されるピリミジン化合物の入手が困難であり、他の方法
で一般式（II）で示されるアニリノピリミジン類を製造
する方法が望まれていた。
（問題点を解決するための手段） このような現状に鑑み本発明者らは工業的に収率よく
一般式（II）で示されるアニリノピリミジン類を製造す
る方法を提供すべく鋭意研究を重ねた結果、 で示される工程により製造することができることを見出
し、さらに上記反応式中、式（VIII）および式（IX）で
示されるアニリノピリミジン誘導体が文献未記載の新規
化合物であることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
一般式（II）で示されるアニリノピリミジン類を製造す
る方法を提供すべく鋭意研究を重ねた結果、 で示される工程により製造することができることを見出
し、さらに上記反応式中、式（VIII）および式（IX）で
示されるアニリノピリミジン誘導体が文献未記載の新規
化合物であることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
すなわち本発明は、一般式 （式中、Ｒは基−CH2C（Ｏ）CH3または基−CH＝Ｃ（C
l）CH3を示す。） で表されるアニリノピリミジン誘導体である。
l）CH3を示す。） で表されるアニリノピリミジン誘導体である。
本発明の化合物は前記一般式（Ｉ）で示されるアニリ
ノピリミジン誘導体であるが、式中Ｒは基−CH2C（Ｏ）
CH3または基−CH＝Ｃ（Cl）CH3を示す。
ノピリミジン誘導体であるが、式中Ｒは基−CH2C（Ｏ）
CH3または基−CH＝Ｃ（Cl）CH3を示す。
本発明の化合物中、Ｒが基−CH2C（Ｏ）CH3である化
合物（前記反応式中、式（VIII）で示される化合物）
は、前記式（VI）で示されるフェニルグアニジンと前記
式（VII）で示されるデヒドロ酢酸とを極性溶媒中、70
℃以上、好ましくは100〜150℃で反応させることにより
製造することができ、またヘプタン−2,4,6−トリオン
あるいは2,6−ジメチルピラン−４−オンと前記式（V
I）で示されるフェニルグアニジンとを反応させること
により製造することもできる。この反応において使用す
るフェニルグアニジン（VI）はアニリンとアミノジアニ
ドとを常法に従い反応させることにより製造することが
でき、得られたフェニルグアニジン塩を、塩素を用いフ
リーのフェニルグアニジンとして使用する。この際用い
る塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化バリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基、または
ピリジン、ピペリジン、ジエチルアミン等の有機塩基が
挙げられる。
合物（前記反応式中、式（VIII）で示される化合物）
は、前記式（VI）で示されるフェニルグアニジンと前記
式（VII）で示されるデヒドロ酢酸とを極性溶媒中、70
℃以上、好ましくは100〜150℃で反応させることにより
製造することができ、またヘプタン−2,4,6−トリオン
あるいは2,6−ジメチルピラン−４−オンと前記式（V
I）で示されるフェニルグアニジンとを反応させること
により製造することもできる。この反応において使用す
るフェニルグアニジン（VI）はアニリンとアミノジアニ
ドとを常法に従い反応させることにより製造することが
でき、得られたフェニルグアニジン塩を、塩素を用いフ
リーのフェニルグアニジンとして使用する。この際用い
る塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化バリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基、または
ピリジン、ピペリジン、ジエチルアミン等の有機塩基が
挙げられる。
また、得られたアニリノピリミジン（VIII）と塩素化
剤とを、０℃以上、好ましく50〜100℃で反応させるこ
とにより、前記一般式（Ｉ）で示される化合物中Ｒが基
−CH＝Ｃ（Cl）CH3で示されるアニリノピリミジン（前
記反応式中、式（IX）で示される化合物）を得ることが
できる。この反応において用いる塩素化剤としては、例
えば五塩化リン、オキシ塩化リン、三塩化リン等が挙げ
られる。また、この反応は無溶媒で行うこともできる
が、必要に応じ不活性溶媒中で行うこともできる。この
際使用する不活性溶媒としては、例えばベンゼン、トル
エン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホル
ム、エチレンジクロリド、キシレン等が挙げられる。
剤とを、０℃以上、好ましく50〜100℃で反応させるこ
とにより、前記一般式（Ｉ）で示される化合物中Ｒが基
−CH＝Ｃ（Cl）CH3で示されるアニリノピリミジン（前
記反応式中、式（IX）で示される化合物）を得ることが
できる。この反応において用いる塩素化剤としては、例
えば五塩化リン、オキシ塩化リン、三塩化リン等が挙げ
られる。また、この反応は無溶媒で行うこともできる
が、必要に応じ不活性溶媒中で行うこともできる。この
際使用する不活性溶媒としては、例えばベンゼン、トル
エン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホル
ム、エチレンジクロリド、キシレン等が挙げられる。
さらに、この式（IX）で示されるアニリノピリミジン
と、塩基とを−20〜200℃、好ましくは−10〜150℃で反
応させることにより目的とする式（II′）で示されるア
ニリノピリミジンを得ることができる。この反応におい
て使用する塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、ナトリウムハイドライド、ナトリウムア
ミド、ナトリウムエトキシド、ナトリウム第三級ブトキ
シド、カリウム第三級ブトキシド、アルミナにフッ化カ
リウムを担持させたKF/Al2O3等が挙げられる。これらの
うち、例えばナトリウム第三級ブトキシド、カリウム第
三級ブトキシドなどの金属第三級アルコキシドを用いる
のが好ましい。これらの塩基は固体（粉末）のまま使用
するか水溶液として用いる。
と、塩基とを−20〜200℃、好ましくは−10〜150℃で反
応させることにより目的とする式（II′）で示されるア
ニリノピリミジンを得ることができる。この反応におい
て使用する塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、ナトリウムハイドライド、ナトリウムア
ミド、ナトリウムエトキシド、ナトリウム第三級ブトキ
シド、カリウム第三級ブトキシド、アルミナにフッ化カ
リウムを担持させたKF/Al2O3等が挙げられる。これらの
うち、例えばナトリウム第三級ブトキシド、カリウム第
三級ブトキシドなどの金属第三級アルコキシドを用いる
のが好ましい。これらの塩基は固体（粉末）のまま使用
するか水溶液として用いる。
また、本反応は、不活性溶媒中で行われ、この際用い
る不活性溶媒としては、具体的には例えばトルエン、キ
シレン、ベンゼン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素
系の溶媒、またはジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、スルホラン、アセトニトリル等の非プロトン
性極性溶媒、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）な
どのエーテル系の溶媒、イソプロピルアルコール、第三
級ブチルアルコール、第三級アミルアルコールなどのア
ルコール系の溶媒等を挙げることができる。これらの溶
媒は、使用される塩基の種類によって適宜選択される。
特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ
金属水酸化物を用いる場合には、第三級ブチルアルコー
ル、第三級アミルアルコールなどの第三級アルコールを
用いるのが好ましく、更には第三級アルコールとｎ−ヘ
キサン、石油エーテル、シクロヘキサン、トルエン、キ
シレンなどの炭化水素溶媒とを混合して用いるのが好ま
しい。
る不活性溶媒としては、具体的には例えばトルエン、キ
シレン、ベンゼン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素
系の溶媒、またはジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、スルホラン、アセトニトリル等の非プロトン
性極性溶媒、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）な
どのエーテル系の溶媒、イソプロピルアルコール、第三
級ブチルアルコール、第三級アミルアルコールなどのア
ルコール系の溶媒等を挙げることができる。これらの溶
媒は、使用される塩基の種類によって適宜選択される。
特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ
金属水酸化物を用いる場合には、第三級ブチルアルコー
ル、第三級アミルアルコールなどの第三級アルコールを
用いるのが好ましく、更には第三級アルコールとｎ−ヘ
キサン、石油エーテル、シクロヘキサン、トルエン、キ
シレンなどの炭化水素溶媒とを混合して用いるのが好ま
しい。
また、本反応は反応を円滑に進めることを目的とし
て、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチ
ルアンモニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウム
クロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド等の
相間移動触媒の存在下行なうこともできる。
て、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチ
ルアンモニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウム
クロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド等の
相間移動触媒の存在下行なうこともできる。
（発明の効果） 本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物は、殺菌剤と
して公知のアニリノピリミジン類の製造中間体として有
用な化合物であり、本発明化合物を原料として用いるこ
とにより、従来の製造方法に比べ工業的に収率よく目的
とするアニリノピリミジン類を製造することが可能とな
った。
して公知のアニリノピリミジン類の製造中間体として有
用な化合物であり、本発明化合物を原料として用いるこ
とにより、従来の製造方法に比べ工業的に収率よく目的
とするアニリノピリミジン類を製造することが可能とな
った。
（実施例） 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１ 〔２−アニリノ−４−メチル−６−アセトニル−ピリミ
ジン（VIII）の製造〕 撹拌器、温度計、及び冷却器を備えた500mlの反応フ
ラスコにジメチルホルムアミド200ml、炭酸カリウム13.
8g（0.1モル）、フェニルグアニジン硝酸塩39.6g（0.2
モル）およびテヒドロ酢酸33.6g（0.2モル）を仕込み、
140℃で３時間反応を行った。
ジン（VIII）の製造〕 撹拌器、温度計、及び冷却器を備えた500mlの反応フ
ラスコにジメチルホルムアミド200ml、炭酸カリウム13.
8g（0.1モル）、フェニルグアニジン硝酸塩39.6g（0.2
モル）およびテヒドロ酢酸33.6g（0.2モル）を仕込み、
140℃で３時間反応を行った。
反応終了後、反応液を冷却し氷水中にあけた。次いで
反応液をトルエンで抽出し水洗の後、濃塩酸21g（0.2モ
ル）を滴下した。析出した結晶を濾過し、トルエンで洗
浄した後、炭酸ナトリウム水で中和し、さらにトルエン
で抽出した。このトルエン層を水洗、濃縮することによ
り融点77〜80℃の２−アニリノ−４−メチル−６−アセ
トニル−ピリミジン（VIII）を24.1g得た。収率は50％
であった。
反応液をトルエンで抽出し水洗の後、濃塩酸21g（0.2モ
ル）を滴下した。析出した結晶を濾過し、トルエンで洗
浄した後、炭酸ナトリウム水で中和し、さらにトルエン
で抽出した。このトルエン層を水洗、濃縮することによ
り融点77〜80℃の２−アニリノ−４−メチル−６−アセ
トニル−ピリミジン（VIII）を24.1g得た。収率は50％
であった。
以下に示す機器分析の結果、当目的の化合物であるこ
とを確認した。
とを確認した。
IR（KBr）;740cm-1,1240cm-1,1440cm-11530cm-1 1 H−NMR（CDCl3,δ）;1.9（ｓ）,2.2（ｓ）,2.3（ｓ）,
3.6（ｓ）,5.1（ｓ）,6.0（ｓ）,6.4（ｓ）,6.8−7.7
（ｍ）,13.8（br） CDCl3中で一部エノール構造をとっている。
3.6（ｓ）,5.1（ｓ）,6.0（ｓ）,6.4（ｓ）,6.8−7.7
（ｍ）,13.8（br） CDCl3中で一部エノール構造をとっている。
Mass（m/e）;241（M+） 実施例２ 〔２−アニリノ−４−メチル−６−（２−クロルプロペ
ン−１−イル）ピリミジン（IX）の製造〕 撹拌機、温度計、冷却器及び滴下ロートを備えた500m
lの反応フラスコに２−アニリノ−４−メチル−６−ア
セトニル−ピリミジン（VIII）48.3g（0.2モル）とトル
エン200mlを加え溶解した。これに滴下ロートよりオキ
シ塩化リン61.4g（0.4モル）を滴下した。さらに88〜90
℃で６時間反応した。冷却後、水・トルエン溶液にあ
け、分液しトルエン層を炭酸ナトリウム溶液で洗浄、さ
らに水洗した。トルエン層を濃縮し融点63〜66℃の２−
アニリノ−４−メチル−６−（２−クロルプロペン−１
−イル）ピリミジン（IX）を49g得た。収率は94.4％で
あった。
ン−１−イル）ピリミジン（IX）の製造〕 撹拌機、温度計、冷却器及び滴下ロートを備えた500m
lの反応フラスコに２−アニリノ−４−メチル−６−ア
セトニル−ピリミジン（VIII）48.3g（0.2モル）とトル
エン200mlを加え溶解した。これに滴下ロートよりオキ
シ塩化リン61.4g（0.4モル）を滴下した。さらに88〜90
℃で６時間反応した。冷却後、水・トルエン溶液にあ
け、分液しトルエン層を炭酸ナトリウム溶液で洗浄、さ
らに水洗した。トルエン層を濃縮し融点63〜66℃の２−
アニリノ−４−メチル−６−（２−クロルプロペン−１
−イル）ピリミジン（IX）を49g得た。収率は94.4％で
あった。
また、以下に示す機器分析の結果、当目的の化合物で
ある事を確認した。
ある事を確認した。
IR（KBr）;740cm-1,1250cm-1,1550cm-1 1 H−NMR（CDCl3,δ）;E:Z＝1:1混合物 2.3（ｓ）,2.25（ｓ）,2.35（ｓ）,2.55（ｓ）,6.2−6.
5（ｍ）,6.8−7.8（ｍ） Mass（m/e）;259（M+） 参考例１−１ 〔２−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピニル）
ピリミジン（II′）の製造〕 撹拌機、温度計及び冷却器を備えた500mlの反応フラ
スコに２−アニリノ−４−メチル−６−（２−クロルプ
ロペン−１−イル）ピリミジン（IX）を51.9g（0.2モ
ル）とキシレン400mlを加え溶解した。これに10％水酸
化ナトリウム水溶液160g（0.4モル）とテトラブチルア
ンモニウムブロマイド6.4g（0.02モル）を加え還流下５
時間反応した。冷却後、分液しキシレン層を水洗した。
キシレンを濃縮後、カラム分離して融点125〜126℃の２
−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピニル）ピリ
ミジン（II′）を22.8g得た。収率51.1％であった。
5（ｍ）,6.8−7.8（ｍ） Mass（m/e）;259（M+） 参考例１−１ 〔２−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピニル）
ピリミジン（II′）の製造〕 撹拌機、温度計及び冷却器を備えた500mlの反応フラ
スコに２−アニリノ−４−メチル−６−（２−クロルプ
ロペン−１−イル）ピリミジン（IX）を51.9g（0.2モ
ル）とキシレン400mlを加え溶解した。これに10％水酸
化ナトリウム水溶液160g（0.4モル）とテトラブチルア
ンモニウムブロマイド6.4g（0.02モル）を加え還流下５
時間反応した。冷却後、分液しキシレン層を水洗した。
キシレンを濃縮後、カラム分離して融点125〜126℃の２
−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピニル）ピリ
ミジン（II′）を22.8g得た。収率51.1％であった。
参考例１−２ 〔２−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピニル）
ピリミジン（II′）の製造〕 撹拌機、温度計及び冷却器を備えた100mlの反応フラ
スコに２−アニリノ−４−メチル−６−（２−クロルプ
ロペン−１−イル）ピリミジン（IX）を5.2g（0.02モ
ル）、微粉末化した水酸化カリウム1.3g（0.024モル）
とトルエン50mlを仕込み、還流下10時間反応した。冷却
後、水を加え分液しトルエン層を水洗した。トルエンを
濃縮後、カラム分離して融点125〜126℃の２−アニリノ
−４−メチル−６−（１−プロピニル）ピリミジン（I
I′）を1.67g得た。収率37.4％であった。
ピリミジン（II′）の製造〕 撹拌機、温度計及び冷却器を備えた100mlの反応フラ
スコに２−アニリノ−４−メチル−６−（２−クロルプ
ロペン−１−イル）ピリミジン（IX）を5.2g（0.02モ
ル）、微粉末化した水酸化カリウム1.3g（0.024モル）
とトルエン50mlを仕込み、還流下10時間反応した。冷却
後、水を加え分液しトルエン層を水洗した。トルエンを
濃縮後、カラム分離して融点125〜126℃の２−アニリノ
−４−メチル−６−（１−プロピニル）ピリミジン（I
I′）を1.67g得た。収率37.4％であった。
参考例１−３ 〔２−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピニル）
ピリミジン（II′）の製造〕 撹拌機、温度計及び冷却器を備えた50mlの反応フラス
コに２−アニリノ−４−メチル−６−（２−クロルプロ
ペン−１−イル）ピリミジン（IX）を5.2g（0.02モ
ル）、水酸化ナトリウム粉末2.4g（0.06モル）とアセト
ニトリル50mlを加え、室温にて５時間反応した。反応
後、トルエン・水を加え分液しトルエン層を水洗した。
トルエンを濃縮後、カラム分離して融点125〜126℃の２
−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピニル）ピリ
ミジン（II′）を1.61g得た。収率36％であった。
ピリミジン（II′）の製造〕 撹拌機、温度計及び冷却器を備えた50mlの反応フラス
コに２−アニリノ−４−メチル−６−（２−クロルプロ
ペン−１−イル）ピリミジン（IX）を5.2g（0.02モ
ル）、水酸化ナトリウム粉末2.4g（0.06モル）とアセト
ニトリル50mlを加え、室温にて５時間反応した。反応
後、トルエン・水を加え分液しトルエン層を水洗した。
トルエンを濃縮後、カラム分離して融点125〜126℃の２
−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピニル）ピリ
ミジン（II′）を1.61g得た。収率36％であった。
参考例１−４ 〔２−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピニル）
ピリミジン（II′）の製造〕 撹拌機、温度計及び冷却器を備えた50mlの反応フラス
コに２−アニリノ−４−メチル−６−（２−クロルプロ
ペン−１−イル）ピリミジン（IX）を1.30g（0.005モ
ル）と無水テトラヒドロフラン10mlを加え溶解後、窒素
ガス雰囲気下で撹拌しながら−10℃まで冷却した。次に
カリウム第三級ブトキシド1.28g（0.0114モル）を無水
テトラヒドロフラン10mlに溶解し−８〜−12℃で滴下
し、さらに−15℃で１時間撹拌した。その後、INの塩酸
5mlを滴下し、さらに水50ml及び少量の炭酸水素ナトリ
ウムを加え水層のpHを７とした。次にトルエン70mlで抽
出後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。トルエンを濃縮
後、シリカゲル（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝10:1）に
よるカラム分離して融点125〜126℃の２−アニリノ−４
−メチル−６−（１−プロピニル）ピリミジン（II′）
を1.04g得た。収率93.2％であった。
ピリミジン（II′）の製造〕 撹拌機、温度計及び冷却器を備えた50mlの反応フラス
コに２−アニリノ−４−メチル−６−（２−クロルプロ
ペン−１−イル）ピリミジン（IX）を1.30g（0.005モ
ル）と無水テトラヒドロフラン10mlを加え溶解後、窒素
ガス雰囲気下で撹拌しながら−10℃まで冷却した。次に
カリウム第三級ブトキシド1.28g（0.0114モル）を無水
テトラヒドロフラン10mlに溶解し−８〜−12℃で滴下
し、さらに−15℃で１時間撹拌した。その後、INの塩酸
5mlを滴下し、さらに水50ml及び少量の炭酸水素ナトリ
ウムを加え水層のpHを７とした。次にトルエン70mlで抽
出後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。トルエンを濃縮
後、シリカゲル（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝10:1）に
よるカラム分離して融点125〜126℃の２−アニリノ−４
−メチル−６−（１−プロピニル）ピリミジン（II′）
を1.04g得た。収率93.2％であった。
参考例１−５ 〔２−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピニル）
ピリミジン（II′）の製造〕 KF/アルミナの調製例 100ml反応フラスコ中、フッ化カリウム14.5g（0.25モ
ル）を水25mlに溶解後、アルミナ25gを投入し分散し
た。50℃/30mmHgで１時間、75℃/5mmHgで２時間乾燥し
た。カールフィッシャー水分計で含水率を測定すると約
10％であった。
ピリミジン（II′）の製造〕 KF/アルミナの調製例 100ml反応フラスコ中、フッ化カリウム14.5g（0.25モ
ル）を水25mlに溶解後、アルミナ25gを投入し分散し
た。50℃/30mmHgで１時間、75℃/5mmHgで２時間乾燥し
た。カールフィッシャー水分計で含水率を測定すると約
10％であった。
化合物（II′）の製造 50mlの反応フラスコに２−アニリノ−４−メチル−６
−（２−クロルプロペン−１−イル）ピリミジン（IX）
を0.52g（0.002モル）、KF/アルミナ4.0gと無水アセト
ニトリル20mlを仕込み、塩化カルシウム管を付けて室温
下５時間撹拌した。撹拌後、濾過して固形物を除き、溶
媒を濃縮後、トルエンに溶解し、水洗した。このトルエ
ン層を、水洗、濃縮後、カラム分離して融点125〜126℃
の２−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピニル）
ピリミジン（II′）を0.3g得た。収率67％であった。
−（２−クロルプロペン−１−イル）ピリミジン（IX）
を0.52g（0.002モル）、KF/アルミナ4.0gと無水アセト
ニトリル20mlを仕込み、塩化カルシウム管を付けて室温
下５時間撹拌した。撹拌後、濾過して固形物を除き、溶
媒を濃縮後、トルエンに溶解し、水洗した。このトルエ
ン層を、水洗、濃縮後、カラム分離して融点125〜126℃
の２−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピニル）
ピリミジン（II′）を0.3g得た。収率67％であった。
参考例１−６ 〔２−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピニル）
ピリミジン（II′）の製造〕 撹拌機、温度計を備えた100mlの反応フラスコに２−
アニリノ−４−メチル−６−（２−クロルプロペン−１
−イル）ピリミジン（IX）5.2g（0.02モル）とｔ−ブタ
ノール40mlを加え60℃にした後、粉状の水酸化カリウム
を4.49g（0.08モル）加え、６時間反応させた。反応終
了後、水にあけトルエン抽出し、水洗した。トルエン濃
縮後カラム分離して淡黄色結晶の２−アニリノ−４−メ
チル−６−（１−プロピニル）ピリミジン（II′）を2.
48g得た。収率は55.5％であった。
ピリミジン（II′）の製造〕 撹拌機、温度計を備えた100mlの反応フラスコに２−
アニリノ−４−メチル−６−（２−クロルプロペン−１
−イル）ピリミジン（IX）5.2g（0.02モル）とｔ−ブタ
ノール40mlを加え60℃にした後、粉状の水酸化カリウム
を4.49g（0.08モル）加え、６時間反応させた。反応終
了後、水にあけトルエン抽出し、水洗した。トルエン濃
縮後カラム分離して淡黄色結晶の２−アニリノ−４−メ
チル−６−（１−プロピニル）ピリミジン（II′）を2.
48g得た。収率は55.5％であった。
参考例１−７ 〔２−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピニル）
ピリミジン（II′）の製造〕 参考例１−６の溶媒ｔ−ブタノール40mlをｔ−ブタノ
ール80mlとｎ−ヘキサン20mlの混合溶媒に、また、反応
温度を60℃より５〜８℃に変え、以下は、参考例１−６
と同様に行った。その結果、２−アニリノ−４−メチル
−６−（１−プロピニル）ピリミジン（II′）を3.99g
得た。収率は89.6％であった。
ピリミジン（II′）の製造〕 参考例１−６の溶媒ｔ−ブタノール40mlをｔ−ブタノ
ール80mlとｎ−ヘキサン20mlの混合溶媒に、また、反応
温度を60℃より５〜８℃に変え、以下は、参考例１−６
と同様に行った。その結果、２−アニリノ−４−メチル
−６−（１−プロピニル）ピリミジン（II′）を3.99g
得た。収率は89.6％であった。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （式中、Ｒは基−CH2C（Ｏ）CH3または基−CH＝Ｃ（C
l）CH3を示す。） で表されるアニリノピリミジン誘導体。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63156069A JP2603108B2 (ja) | 1988-06-24 | 1988-06-24 | アニリノピリミジン誘導体 |
| US07/366,459 US4943675A (en) | 1988-06-24 | 1989-06-15 | Anilinopyrimidine derivatives |
| EP89111248A EP0347866B1 (en) | 1988-06-24 | 1989-06-20 | Anilinopyrimidine derivatives |
| DE8989111248T DE68905866T2 (de) | 1988-06-24 | 1989-06-20 | Anilinopyrimidin-derivate. |
| KR1019890008648A KR910004177B1 (ko) | 1988-06-24 | 1989-06-22 | 아닐리노 피리미딘 유도체 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63156069A JP2603108B2 (ja) | 1988-06-24 | 1988-06-24 | アニリノピリミジン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH024781A JPH024781A (ja) | 1990-01-09 |
| JP2603108B2 true JP2603108B2 (ja) | 1997-04-23 |
Family
ID=15619623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63156069A Expired - Lifetime JP2603108B2 (ja) | 1988-06-24 | 1988-06-24 | アニリノピリミジン誘導体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4943675A (ja) |
| EP (1) | EP0347866B1 (ja) |
| JP (1) | JP2603108B2 (ja) |
| KR (1) | KR910004177B1 (ja) |
| DE (1) | DE68905866T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180034304A (ko) | 2015-03-03 | 2018-04-04 | 도칸 고교 가부시키가이샤 | 종이컵, 그 제조 방법 및 제조 장치 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106565610A (zh) * | 2016-11-03 | 2017-04-19 | 浙江鼎龙科技有限公司 | 一种2‑苯胺基‑4‑甲基‑6‑（2‑氯丙烯基）嘧啶的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0629263B2 (ja) * | 1985-10-30 | 1994-04-20 | クミアイ化学工業株式会社 | ピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤 |
| JPH0784445B2 (ja) * | 1986-12-03 | 1995-09-13 | クミアイ化学工業株式会社 | ピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤 |
| DE3881320D1 (de) * | 1987-09-28 | 1993-07-01 | Ciba Geigy Ag | Schaedlingsbekaempfungsmittel. |
-
1988
- 1988-06-24 JP JP63156069A patent/JP2603108B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-06-15 US US07/366,459 patent/US4943675A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1989-06-20 DE DE8989111248T patent/DE68905866T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-22 KR KR1019890008648A patent/KR910004177B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180034304A (ko) | 2015-03-03 | 2018-04-04 | 도칸 고교 가부시키가이샤 | 종이컵, 그 제조 방법 및 제조 장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4943675A (en) | 1990-07-24 |
| DE68905866T2 (de) | 1993-09-16 |
| DE68905866D1 (de) | 1993-05-13 |
| JPH024781A (ja) | 1990-01-09 |
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| KR910004177B1 (ko) | 1991-06-24 |
| EP0347866A2 (en) | 1989-12-27 |
| KR910000663A (ko) | 1991-01-30 |
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