PL156233B1 - Agent for fighting against harmflul insects or microorganisms or preventing an injurious attack by them - Google Patents

Agent for fighting against harmflul insects or microorganisms or preventing an injurious attack by them

Info

Publication number
PL156233B1
PL156233B1 PL1988274899A PL27489988A PL156233B1 PL 156233 B1 PL156233 B1 PL 156233B1 PL 1988274899 A PL1988274899 A PL 1988274899A PL 27489988 A PL27489988 A PL 27489988A PL 156233 B1 PL156233 B1 PL 156233B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methyl
radical
cyclopropyl
phenylamino
group
Prior art date
Application number
PL1988274899A
Other languages
English (en)
Other versions
PL274899A1 (en
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of PL274899A1 publication Critical patent/PL274899A1/xx
Publication of PL156233B1 publication Critical patent/PL156233B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 156 233 POLSKA
Patent dodatkowy do patentu nr-Zgłoszono: 88 09 26 (P. 274899)
Int. Cl.5 A01N 43./54
URZĄD
PATENTOWY
RP
Pierwszeństwo: 87 09 28 dla zastrz. 5-7 Szwajcaria 88 04 11 dla zastrz. I-4 Szwajcaria
Zgłoszenie ogłoszono: 89 12 11 βΖΤΓΕΙΒΗ
0E & 1. BI
Opis patentowy opublikowano: 1992 08 31
Twórca wynalazku Uprawniony z patentu: Ciba Geigy AG,
Bazylea (Szwajcaria) r
Środek do zwalczania lub zapobiegania porażeniu przez szkodliwe owady lub mikroorganizmy
Przedmiotem wynalazku jest środek do zwalczania lub zapobiegania porażeniu przez szkodliwe owady lub fitopatogenne organizmy, zwłaszcza grzyby, zawierający nośniki i/lub substancje pomocnicze oraz substancję czynną, będącą pochodną 2-anilinopirymidyny.
Środek według wynalazku zawiera jako substancję czynną co najmniej jedną nową pochodną 2-anilinopirymidyny o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, atom chlorowca, rodnik Ci-C3-alkilowy, rodnik Ci-Cg-chlorowcoalkilowy, grupę Ci-C3-alkoksylową lub grupę Ci-C3-chlorowcoalkoksylową, R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, rodnik Ci-Ce-alkilowy, grupę Ci-Ce-alkoksylową lub grupę Ci-C.3-chlorowcoalkoksylową, R3 oznacza atom wodoru, rodnik Ci-C4-alkilowy ewentualnie podstawiony chlorowcem lub grupą hydroksylową, rodnik cyklopropylowy ewentualnie podstawiony grupą metylową, a R4 oznacza rodnik C3-C6-cykloalkilowy ewentualnie co najwyżej trzykrotnie, jednakowo lub różnie podstawiony grupą metylową i/lub chlorowcem, włączając jej sole addycyjne z kwasem i kompleksy z solami metali.
Pod określeniem rodnik alkilowy sam lub jako część składowa innego podstawnika, takiego jak grupa chlorowcoalkilowa, alkoksylowa lub chlorowcoalkoksylowa, należy w zależności od podanej liczby atomów węgla rozumieć np. rodnik metylowy, etylowy, propylowy, butylowy oraz ich izomery, takie jak rodnik izopropylowy, izobutylowy, III-rz.-butylowy lub II-rz.-butylowy. Chlorowcem, zwanym też Hal, jest atom fluoru, chloru, bromu lub jodu. Grupami chlorowcoalkilowymi i chlorowcoalkoksylowymi są jednokrotnie po całkowicie schlorowcowane rodniki, takie jak CHC12, CH2F, CC13, CH2C1, CHF2, CF3, CH2CH2Br, C2C15, CHBr, CHBrCl itp., korzystnie CF3. Rodnik cykloalkilowy wedle podanej liczby atomów węgla stanowi np. rodnik cyklopropylowy, cyklobutylowy, cyklopentylowy lub cykloheksylowy.
Związki N-pirymidynyloaniliny są już znane. I tak w opublikowanym europejskim zgłoszeniu patentowym nr 0 224 339 i w opisie patentowym Niemieckiej Republiki Demokratycznej DD-PS nr 151404 są związki, wykazujące strukturę N-2- pirymidynylową, opisane jako skuteczne przeciwko
156 233 grzybom uszkadzającym rośliny. Jednak te znane związki dotychczas nie mogły w pełnej mierze spełnić wymagań stawianych im w praktyce. Nowe związki o wzorze 1 w charakterystyczny sposób różnią się od znanych związków skutek wprowadzenia co najmniej jednego rodnika cykloalkilowego i innych podstawników do struktury anilinopirymidynowej, dzięki czemu w przypadku tych nowych związków osiąga się nieoczekiwanie silną czynność grzybobójczą i działanie owadobójcze.
Związki o wzorze 1 są w temperaturze pokojowej stabilnymi olejami, żywicami lub substancjami stałymi, odznaczającymi się cennymi właściwościami mikrobójczymi. Można je w sektorze agrarnym lub w pokrewnych dziedzinach stosować zapobiegawczo lub kuracyjnie do zwalczania mikroorganizmów uszkadzających rośliny. Nowe substancje czynne o wzorze 1 już przy niskich stężeniach użytkowych odznaczają się nie tylko bardzo silnym działaniem owadobójczym i grzybobójczym, lecz również szczególnie dobrą tolerancją przez rośliny.
Środek według wynalazku może zawierać zarówno wolne związki o wzorze 1 jak i ich sole addycyjne z kwasami nieorganicznymi i organicznymi oraz ich kompleksy z solami metali.
Nowymi solami są zwłaszcza sole addycyjne z fizjologicznie dopuszczalnymi kwasami nieorganicznymi lub organicznymi, np. z kwasami chlorowcowodorowymi, takimi jak kwas chloro-, bromo- lub jodowodorowy, z kwasem siarkowym, fosforowym, fosforawym, azotowym, lub z kwasami organicznymi, takimi jak kwas octowy, trójfluorooctowy, trójchlorooctowy, propionowy, glikolowy, tiocyjanowy, mlekowy, bursztynowy, cytrynowy, benzoesowy, cynamonowy, szczawiowy, mrówkowy, benzenosulfonowy, p-toluenosulfonowy, metanosulfonowy, salicylowy, p-aminosalicylowy, 2-fenoksybenzoesowy, 2-acetoksybenzoesowy lub naftalenodwusulfonowy-1,2.
Kompleksy związku o wzorze 1 z solami metali składają się z podstawowej cząsteczki organicznej i z nieorganicznej lub organicznej soli metalu, np. z halogenków, azotanów, siarczanów, fosforanów, octanów, trójfluorooctanów, trójchlorooctanów, propionianów, winianów, sulfonianów, salicylanów, benzoesanów, itp. soli pierwiastków II grupy głównej, takich jak wapń i magnez, i pierwiastków II i IV· grupy głównej, takich jak glina, cyna lub ołów, oraz pierwiastków I-VIII grupy pobocznej, takich jak chrom, mangan, żelazo, kobalt, nikiel, miedź, cynk, itd. Korzystnymi są pierwiastki grup pobocznych okresu 4. Metale te mogą przy tym występować z różną, im należną wartościowością. Te metałokompleksy mogą występować jako jedno- lub wielordzeniowe, tzn, mogą one zawierać jako ligandy jeden lub więcej udziałów cząsteczek organicznych.
Ważnym zbiorem substancji grzybobójczych dla roślin i substancji owadobójczych są związki o wzorze 1, w którym Ri i R2 oznaczają atomy wodoru.
Szczególną grupę stanowią związki o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, rodnik Ci-C3-alkilowy, Ci-C2-chlorowcoalkilowy, grupę Ci-Ce-alkoksylową lub C1C3-chlorowcoalkoksylową, R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, rodnik Ci-C3-alkilowy, grupę Ci-C3-alkoksylową lub Ci-C3-chlorowcoalkoksylową, R3 oznacza atom wodoru, rodnik Ci-C4-alkilowy ewentualnie podstawiony chlorowcem, a R4 oznacza rodnik Cs-Ce-cykloalkilowy ewentualnie podstawiony grupą metylową lub chlorowcem.
Ze względu na swe wyraźne mikrobobójcze, zwłaszcza u roślin grzybobójcze działanie są korzystnymi podane niżej zbiory la-2d związków o wzorze 1.
Zbiór la: związki o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, rodnik metylowy, etylowy, chlorowcometylowy, grupę metoksylową, etoksylową lub chlorowcometoksylową, R2 ozncza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, rodnik metylowy, etylowy, grupę metoksylową, etoksylową lub chlorowcometoksylową, R3 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy', etylowy, n-propylowy lub II-rz.-butylowy, albo podstawiony fluorem, chlorem lub bromem, rodnik metylowy lub etylowy, a R4 oznacza rodnik C3-C6-cykloalkilowy ewentualnie podstawiony grupą metylową, fluorem, chlorem lub bromem.
Spośród poprzednio omówionych związków stanowią szczególnie korzystny podzbiór ( = podzbiór laa) to związki, w których R1 = R2 = atom wodoru.
Zbiór lb: związki o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, chloru, bromu, rodnik metylowy, etylowy, trójfluorometylowy, grupę metoksylową, etoksylową lub dwufluorometoksylową, Ra oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, rodnik metylowy, grupę metoksylową, lub dwufluorometoksylową, R3 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, albo podstawiony fluorem,
156 233 3 chlorem lub grupą cyjanową rodnik metylowy, etylowy lub n-propylowy, a R4 oznacza rodnik C3-Cs-eykloalkilowy ewentualnie podstawiony grupą metylową, lub chlorem.
Spośród poprzednio omówionych związków stanowią szczególnie korzystny podzbiór ( = podzbiór lbb) te związki, w których Ri =R.2 = atom wodoru.
Zbiór lc: związki o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, chloru, rodnik metylowy, grupę metoksylową, etoksylową lub rodnik trójfluorometylowy, R2 oznacza atom wodoru, chloru, rodnik metylowy, grupę metoksylową, lub etoksylową, R3 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, etylowy, lub grupę trójfluorometylową, a R4 oznacza rodnik cyklopropylowy ewentualnie podstawiony grupą metylową lub chlorem.
Spośród poprzednio omówionych związków stanowią szczególnie korzystny podzbiór ( — podzbiór lcc) to związki, w których Ri — R2 = atom wodoru.
Zbiór Id: związki o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, R2 i R3 niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru lub rodnik metylowy, a R4 oznacza rodnik cyklopropylowy ewentualnie podstawiony grupą metylową.
Zbiór 2a: związki o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, chlorowca, rodnik Ci-C2-alkilowy, chlorowcometylowy, grupę Ci-C2-alkoksylową lub Ci-C2-chlorowcoalkoksylową, R2 oznacza atom wodoru, chlorowca, rodnik Ci-C2-alkilowy, grupę Ci-C2-alkoksylową lub Ci-C2-chlorowcoalkoksylową, R3 oznacza atom wodoru, rodnik Ci-C4-alkilowy, rodnik Ci-C2alkilowy podstawiony chlorowcem lub grupą hydroksylową, rodnik cyklopropylowy ewentualnie podstawiony grupą metylową, a R4 oznacza rodnik C^-Ce-cytdoalkilowy albo co najwyżej trzykrotnie, jednakowo lub różnie podstawiony grupą metylową i/lub chlorowcem rodnik C3-C4-cykloalkilowy.
Spośród poprzednio omówionych związków stanowią szczególnie korzystny podzbiór ( = podzbiór 2aa) te związki, w których Ri —R2 = atom wodoru.
Zbiór 2b: związki o wzorze i, w którym Ri oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, rodnik metylowy, trójfluorometylowy, grupę metoksylową lub dwufluorometoksylową, R2 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, rodnik metylowy, grupę metoksylową, lub dwufluorometoksylową, R3 oznacza atom wodoru, rodnik C,-C3-alkilowy ewentualnie podstawiony chlorowcem lub grupą hydroksylową, rodnik cyklopropylowy ewentualnie podstawiony grupą metylową, a R4 oznacza rodnik C3-C6-cykloalkilowy albo co najwyżej trzykrotnie, jednakowo lub różnie podstawiony grupą metylową i/lub chlorowcem rodnik C3-C4-cykloalkilowy.
Spośród poprzednio omówionych związków stanowią szczególnie korzystny podzbiór (— podzbiór 2bb) te związki, w których Ri — R2 = atom wodoru.
Zbiór 2c: związki o wzorze i, w którym Ri oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, rodnik metylowy, trójfluorometylowy, grupę metoksylową lub dwufluorometoksylową, R2 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, rodnik metylowy, grupę metoksylową, lub dwufluorometoksylową, R2 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, rodnik metylowy, grupę metoksylową, lub dwufluorometoksylową, R3 oznacza atom wodoru, rodnik Ci-C3-alkilowy, rodnik Ci-C2-alkilowy podstawiony chlorowcem lub grupą hydroksylową, rodnik cyklopropylowy ewentualnie podstawiony grupą metylową, a R4 oznacza rodnik C3-C6-cykloalkilowy ewentualnie co najwyżej trzykrotnie, jednakowo lub różnie podstawiony grupą metylową i/lub chlorowcem.
Spośród poprzednio omówionych związków stanowią szczególnie korzystny podzbiór (= podzbiór 2cc) te związki, w których Ri —R2 — atom wodoru.
Zbiór 2d: związki o wzorze i, w którym Ri i R2 oznaczają atomy wodoru, R3 oznacza rodnik Ci-C3-alkilowy, rodnik metylowy podstawiony fluorem, chlorem, bromem lub grupą hydroksylową, rodnik cyklopropylowy ewentualnie podstawiony grupą metylową, a R4 oznacza rodnik C3-C4-cykloalkilowy ewentualnie co najwyżej trzykrotnie, jednakowo lub różnie podstawiony grupą metylową i/lub fluorem, chlorem, bromem.
Szczególnie korzystnymi substancjami poszczególnymi są np.: 2-fenyloam1no-4-m3tylo-6cyklopropylopirymidyna (związek nr i.i), 2-fenyloamino-4-etylo-6-cyklopropylopirym1dyna (związek nr i.5), 2-fcnyloamino-4-metyll.w6-/2-metylocyklopropyIo/-pirymidyna (związek nr i.ii), 2-fenyłoamino-4,6-biis/cyklopropylo/-pirymidyna (związek nr i.74), 2-fenyloamino-4hydroksym3tylo-6-cyklopropylop1rymidyna (związek nr i.26), 2-fenyloamino-4-fluorom3tylo-64 156 233 cyklopropylopirymidyna (związek nr 1.32), 2-fenyloamino-4-hydroksymetylo-6~/2-metylocyklopropylo/-pirymidyna (związek nr 1.10), pirymidyna (związek nr 1.34), 2-fenyloamino-4-metyło-r6/2-chlorocyklopropylo/-pIrymidyna (związek nr 1.36), 2-fenyloamino-4-metyło-6-/2-dwufluorocyklop ropy^ //-pirymidyna (związek nr 1.41), 2-fenyloamino-4--fuorometyło-r6-/2rfluorocyklopropylo/-pirymIdyna (związek nr 1.42), 2-fenyloamIΓ,Or4-fluorornetylo-6-/2-chlorocyklopropyio/rpirymidyna (związek nr 1.45), 2-fenyloamino-4rfluoror6r/2rmetylocyklopropylo/-pirymidyna (związek nr 1.47), 2-fenyloamino-4retylo6·-/2-metylocykίopropylo/rpirymIdyna (związek nr 1.52) i 2-/p-fluorOfenyloamino/-4-metylo-6cyklopropylopirymidyna (związek nr 1.19).
Nowe pochodne 2-anilinopirymidyny o ogólnym wzorze 1, w którym R-, R2, R3 i R4 mają wyżej podane znaczenie, można wytwarzać np. w ten sposób, że 1. sól odpowiedniej fenyloguanidyny lub osnowową guanidynę poddaje się reakcji z odpowiednim dwuketonem bez rozpuszczalnika lub w środowisku aprotonowego, korzystnie protonowego rozpuszczalnika w temperaturze 60-160°C, korzystnie w temperaturze 60-110°C, albo 2. w wieloetapowym postępowaniu: 2.1 mocznik z odpowiednim dwuketonem wprowadza się w reakcję w obecności kwasu w środowisku obojętnego rozpuszczalnika w temperaturze 20-140°C, korzystnie w temperaturze 20-40°C, i cyklizuje do związku pirymidynowego i 2.2 w otrzymanym związku pirymidynowym grupę-OH wymienia się na atom chlorowca za pomocą nadmiaru związku POHab w obecności lub bez rozpuszczalnika w temperaturze 50-110°C, korzystnie w temperaturze wrzenia POHaU wobec powrotu skroplin, otrzymując związek chlorowcowy i 2.3 otrzymany związek chlorowcowy poddaje się dalszej reakcji w temperaturze 60-120°C, korzystnie w temperaturze 80-100°C ze związkiem anilinowym, albo 3. w dwuetapowym postępowaniu: 3.1 sól guanidyny wraz z odpowiednim dwuketonem a) bez rozpuszczalnika w temperaturze 100-160°C, korzystnie w temperaturze 120-150°C lub b) w środowisku obojętnego rozpuszczalnika w temperaturze 30-140°C, korzystnie w temperaturze 60-120°C, cyklizuje się do związku pirymidynowego i 3.2 otrzymany związek pirymidynowy poddaje się kondensacji z podstawionym fenylo- związkiem w warunkach odszczepiania w obecności akceptora protonów w środowisku aprotonowych rozpuszczalników w temperaturze 30-140°C, korzystnie w temperaturze 60-120°C, albo też 4. w wieloetapowym postępowaniu: 4. la) tiolomocznik z odpowiednim dwuketonem wprowadza się w reakcję w obecności kwasu w środowisku obojętnego rozpuszczalnika w temperaturze 20-140°C, korzystnie w temperaturze 2Q-60°C, i cyklizuje do związku pirymidynowego, a jego litowcową lub wapniowcową sól poddaje się reakcji z chlorowcowęglowodorem, otrzymując tio- podstawiony związek pirymidynowy, lub b) izotiuroniową sól wraz z odpowiednim dwuketonem wprowadza się w reakcję, korzystnie w środowisku protonowego rozpuszczalnika, w temperaturze 20-140°C, korzystnie w temperaturze 20-80°C, otrzymując również tiopodstawiony związek pirymidynowy i 4.2 otrzymany tiopodstawiony związek pirymidynowy za pomocą utleniacza, takiego jak kwas nadtlenowy, utlenia się do związku pirymidynowego i 4.3 otrzymany związek pirymidynowy poddaje się reakcji z podstawioną formyloaniliną w środowisku obojętnego rozpuszczalnika w obecności zasady jako akceptora protonów w temperaturze od —30°C do 120°C, otrzymując odpowiednią formylopochodną a 4.4 otrzymaną formylopochodną poddaje się hydrolizie w obecności zasady, np. wodorotlenku litowca, lub w obecności kwasu, np. kwasu chlorowcowodorowego lub siarkowego, w środowisku wody lub wodnej mieszaniny rozpuszczalnikowej, takiej jak wodne mieszaniny alkoholi lub dwumetyloformamidu, w temperaturze .10-110°C , korzystnie w temperaturze 30-60°C.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że związki o wzorze 1 wykazują dla praktycznych potrzeb bardzo korzystny zakres biobójczy przeciwko owadom i fitopatogennym mikroorganizmom, zwłaszcza przeciwko Fungi. Związki te wykazują bardzo korzystne kuracyjne, zapobiegawcze i zwłaszcza układowe właściwości, toteż mogą być stosowane do ochrony licznych roślin uprawnych. Za pomocą substancji czynnych o wzorze 1 można na roślinach lub na częściach roślin (owoce, kwiaty, ulistnienie, łodygi, kłęby, korzenie) z różnych upraw użytkowych tłumić lub niszczyć występujące szkodniki, przy czym nawet później wyrastające części roślin pozostają nie atakowane, np. przez fitopatogenne mikroorgnizmy.
Związki o wzorze 1 są skuteczne przeciwko fitopatogennym grzybom należącym do następujących klas: Fungi imperfecti (zwłaszcza Botrytis, dalej Pyricularia, Helminthosporium Fusarium, Septoria, Cercospora i Alternaria); Basidiomycetes (np. rodzaje Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia).
156 233
Działają one również przeciwko Ascomycetes (np. Venturia, Podosphaera, Erysiphe, monilinia, Uncinula) i Oomycetes (Peranosporales, Phytophthora, Plasmopara, Pythium). Nadto można związki o wzorze 1 stosować jako zaprawy do traktownia materiału siewnego (owoce, kłęby, ziarna) i sadzonek w celu ochrony przed zakażeniem grzybami oraz przeciwko fitopatogennym grzybom występującym w glebie. Związki o wzorze 1 są poza tym skuteczne przeciwko owadom uszkadzającym, np. przeciwko szkodnikom na zbożu, takim jak ryż.
Agrochemiczny środek według wynalazku sporządza się drogą wspólnego wymieszania substancji czynnej z jedną lub kilkoma przy tym omówionymi substancjami lub grupami substancji. Sposób traktowania roślin polega na zaaplikowaniu nowych związków o wzorze 1 lub nowego środka według wynalazku.
Jako decelowe uprawy dla w opisie ujawnionej dziedziny ochrony roślin służą np. następujące gatunki roślin: zboża, takie jak pszenica, jęczmień, żyto, owies, ryż, kukurydza, sorgo i pokrewne; buraki, takie jak burak cukrowy i pastewny; drzewa ziarnkowe, drzewa pestkowe i krzewy jagodowe, takie jak jabłonie, grusze, śliwy, brzoskwinie, migdałowce, wiśnie, truskawki, maliny i jeżyny; rośliny strączkowe, takie jak fasola, soczewica, groch, soja; uprawy oleiste, takie jak rzepak, gorczyca, mak siewny, oliwki, słoneczniki, palmy kokosowe, rącznik, krzewy kakaowe i orzechy ziemne; dyniowate, takie jak dynia, ogórki i melony; uprawy włókniste, takie jak bawełna, len, konopie i juta; owoce cytrusowe, takie jak pomarańcze, cytryny, grapefruite i mandarynki; gatunki warzyw, takie jak szpinak, sałata głowiasta, szparagi, kapusty, marchew jadalna, cebula, pomidory, ziemniaki i papryka; uprawy korzenne, takie jak smaczliwka właściwa, cynamonowiec cejloński, cynamonowiec kamforowy; albo takie rośliny, jak tytoń, orzechy, kawa, trzcina cukrowa, herbata, pieprz, winorośl, chmiel, banany, drzewa kauczukodajne oraz rośliny ozdobne.
Substancje czynne o wzorze 1 zwykle stosuje się w postaci preparatów, a można je aplikować wraz z dalszymi substancjami czynnymi równocześnie lub kolejno jedna za drugą na poddawane traktowaniu powierzchnie lub rośliny. Tymi dalszymi substancjami czynnymi mogą być zarówno nawozy sztuczne, środki wzbogacające w mikropierwiastki lub inne preparaty wywierające wpływ na wzrost roślin. Mogą to być również selektywne środki chwastobójcze oraz środki owadobójcze, grzybobójcze, bakteriobójcze, nicieniobójcze, mięczakobójcze lub mieszaniny kilku tych środków, razem z ewentualnymi dalszymi w technice sporządzania preparatów znanymi nośnikami, substancjami powierzchniowo czynnymi lub innymi dodatkami sprzyjającymi aplikowaniu preparatów.
Stosowane nośniki i dodatki mogą być substancjami stałymi lub ciekłymi i odpowiadają do tego celu w technice preparatywnej przewidzianym substancjom, takim jak naturalne lub regenerowane substancje mineralne, rozpuszczalniki, dyspergatory, zwilżacze, środki polepszające przyczepność, zagęszczacze, lepiszcza lub nawozy sztuczne.
Korzystnym sposobem rozprowadzania substancji czynnej o wzorze 1 lub środka agrochemicznego, zawierającego co najmniej jedną z tych substancji czynnych, jest nanoszenie na ulistnienie (aplikowanie na liściach). Częstotliwość aplikowań i ilości dawek dobiera się przy tym według parcia porażennego dla danego czynnika chorobotwórczego. Substancje czynne o wzorze 1 mogą także dochodzić do roślin poprzez glebę i przez układ korzeniowy (działanie układowe) w ten sposób, że siedlisko roślin nasyca się ciekłym preparatem albo substancje czynne o postaci stałej wprowadza się do gleby, np. w postaci granulatu (aplikowanie do gleby). W przypadku wodnych upraw ryżu można takie granulaty dozować do zalanego pola ryżowego. Związki o wzorze 1 można też nanosić na ziarna nasion (powlekanie) w ten sposób, że ziarna albo impregnuje się ciekłym preparatem substancji czynnej, albo powleka się je stałym preparatem.
Związki o wzorze 1 stosuje się przy tym w niezmienionej postaci lub korzystnie razem ze znanymi w technice preparatywnej środkami pomocniczymi i wówczas w znany sposób przetwarza się te związki np. do postaci koncentratów emulsyjnych, past do malowania, roztworów gotowych do bezpośredniego opryskiwania łub roztworów rozcieńczalnych, emulsji rozcieńczonych, proszków zwilżalnych, proszków rozpuszczalnych, środków do opylania; granulatów lub przez kapsułkowanie np. w substancjach polimerycznych. Sposoby stosowania, takie jak opryskiwanie mgławicowe, rozpylanie mgławicowe, opylanie, rozsiewanie, malowanie lub polewanie, dobiera się tak, jak rodzaj środków w zależności od zamierzonego celu i od podanych warunków. Korzystne dawki odpowiadają na ogół ilości 50g-5 kg substancji czynnej na 1 ha, korzystnie 100g-2k.g substancji czynnej na 1 ha, zwłaszcza 200-600 g substancji czynnej na 1 ha.
156 233
Preparaty, tzn. środki, kompozycje i mieszaniny zawierające substancję czynną o wzorze 1 i ewentualnie stałą lub ciekłą substancję pomocniczą, sporządza się w znany sposób, np. drogą starannego zmieszania i/lub zmielenia substancji czynnych z rozrzedzalnikami, takimi jak rozpuszczalniki, stałe nośniki i ewentualnie substancje powierzchniowo czynne (tensydy).
Jako rozpuszczalniki wchodzą w rachubę aromatyczne węglowodory, korzystnie frakcje C8-C12, takie jak mieszaniny ksylenu oraz podstawione naftaleny, estry kwasu ftalowego, takie jak ftalan dwubutylowy lub dwuoktylowy, alifatyczne węglowodory, takie jak cykloheksan lub parafiny, alkohole i glikole oraz ich etery i estry, takie jak etanol, glikol etylenowy, jednometylowy lub jednoetylowy eter glikolu etylenowego, ketony, takie jak cykloheksanon, rozuszczalniki silnie polarne, takie jak N-metylopirolidon-2, sulfotlenekdwumetylowy lub dwumetyloformamid, oraz ewentualnie epoksydowane oleje roślinne, takie jak epoksydowany olej kokosowy lub olej sodowy, oraz woda.
Jako stałe nośniki, np. do środków do opylania i do proszków dyspergowalnych, z reguły stosuje się mączki ze skał naturalnych, takich jak kalcyt, talk, kaolin, montmorylonit lub attapulgit. W celu polepszenia właściwości fizycznych można dodawać też krzemionkę wysokodyspersyjną lub wysokodyspersyjne polimery nasiąkliwe. Jako ziarnisty, adsorpcyjny nośnik granulatorowy wchodzą w rachubę typy porowate, np. pumeks, kruszonka ceglana, sepiolit lub bentonit, a jako nie sorpcyjne substancje nośnikowe, np. kalcyt lub piasek. Ponadto można stosować cały szereg wstępnie zgranulowanych substancji pochodzenia nieorganicznego, takich zwłaszcza jak dolomit, albo rozdrobnione pozostałości roślinne. Szczególnie korzystnymi wspomagającymi aplikowanie dodatkami, mogącymi prowadzić do znacznego zmniejszenia dawek, są nadto naturalne (zwierzęce lub roślinne) lub syntetyczne fosfolipidy z szeregu kefaliny i lecytyny, które można uzyskiwać np. z soi.
Jako związki powierzchniowo czynne w zależności od przetwarzanej w preparat substancji czynnej o wzorze 1 wchodzą w rachubę niejonowe, kationowe i/lub anionowe tensydy o silnych właściwościach emulgujących, dyspergujących i zwilżających. Pod określeniem tensydy należy rozumieć także mieszaniny tensydów.
Odpowiednimi tensydami anionowymi mogą być zarówno tzw. mydła rozpuszczalne w wodzie, jak i w wodzie rozpuszczalne, syntetyczne związki powierzchniowo czynne.
Jako mydła należy wspomnieć sole litowcowe, sole wapniowcowe i ewentualnie podstawione sole amoniowe wyższych kwasów tłuszczowych (o 10-22 atomach węgla), takie jak sól sodowa lub potasowa kwasu oleinowego lub stearynowego, lub takież sole mieszanin naturalnych kwasów tłuszczowych, które można uzyskiwać np. z oleju kokosowego lub łojowego. Nadto wspomnieć należy sole metyłotauryny z kwasem tłuszczowym. Częściej jednak stosuje się tzw. tensydy syntetyczne, zwłaszcza alkanosulfoniany, siarczany alkoholi tłuszczowych, sulfonowane pochodne benzimidazolu lub sulfoniany alkilowe.
Sulfoniany lub siarczany alkoholi tłuszczowych z reguły występują w postaci soli litowcowych, soli wapniowcowych lub ewentualnie podsta wionych soli amoniowych i wykazują rodnik alkilowy o 8-22 atomach węgla, przy czym rodnik alkilowy także obejmuje część alkilową rodników acylowych, np. sól sodowa lub wapniowa kwasu ligninosulfonowego, estru kwasu dodecylosiarkowego lub mieszaniny siarczanu alkoholu tłuszczowego, wytworzonej z naturalnych kwasów tłuszczowych. Należą tu też sole estrów kwasu siarkowego i kwasów sulfonowych z adduktami alkohol tłuszczowy-tlenek etylenu. Sulfonowane pochodne benzimidazolu zawierają korzystnie 2 grupy sulfonowe i grupę kwasu tłuszczowego o 8-22 atomach węgla. Alkiloarylosulfonianami są np. sole sodowe, wapniowe lub trójetanoloaminowe kwasu dodecylobenzenosulfonowego, kwasu dwubutylonaftalenosulfonowego lub produktu kondensacji kwas naftalenosulfonowyformaldehyd.
Nadto w rachubę wchodzą również odpowiednie fosforany, takie jak sole estrów kwasu fosforowego z adduktem p-nonylofenol-tlenek etylenu (o 4-14 jednostkach tlenku).
Do niejonowych tensydów zaliczają się przede wszystkim pochodne eterów glikolu polietylenowego z alkoholami alifatycznymi lub cykloalifatycznymi, z nasyconymi lub nienasyconymi kwasami tłuszczowymi i alkilofenolami, zawierające 3-30 grup glikoloeterowych i 8-20 atomów węgla w (alifatycznym) rodniku węglowodorowym i 6-18 atomów węgla w rodniku alkilowym alkilofenolu.
156 233
Dalszymi odpowiednimi niejonowymi tensydami są rozpuszczalne w wodzie, 20-250 grup eterowych glikolu etylenowego i 10-100 grup eterowych glikolu propylenowego zawierające poliaddukty tlenku etylenu z glikolem polipropylenowym, glikolem etylenodwuaminopołipropylenowym i glikolem alkilopolipropylenowym o 1-10 atomach węgla w łańcuchu alkilowym. Omawiane związki na jednostkę glikolu propylenowego zawierają zwykle 1-5 jednostek glikolu etylenowego.
Jako przykład niejonowych tensydów należy podać nonylofenolopolietoksyetanole, etery oleju rącznikowego z glikolem polietylenowym, addukty polipropylenopoliety-lenotlenkowe, trójbutylofenoksypolietoksyetanol, glikol polietylenowy i oktylofenoksypolietoksyetanol. Dalej wchodzą w rachubę też estry kwasów tłuszczowych z polioksyetylenoanhydrosorbitem, takie jak trójoleinian polioksyetylenoanhydrosorbitu.
W przypadku kationowych tensydów chodzi przede wszystkim o czwartorzędowe sole amoniowe, które jako podstawnik azotu zawierają co najmniej jeden rodnik alkilowy o 8-22 atomach węgla, a jako dalsze podstawniki wykazują niższe ewentualnie chlorowcowane rodniki alkilowe, benzylowe lub hydroksyalkilowe. Sole te występują korzystnie w postaci halogenków, metylosiarczanów lub etylosiarczanów, takich jak chlorek stearylotrójmetyloamoniowy lub bromek benzylodwu/2-chloroetylo/-etylo-amoniowy. Dalsze, w technice sporządzania preparatów rozpowszechnione tensydy są fachowcowi znane lub mogą być zaczerpnięte ze stosownej literatury fachowej.
Preparaty agrochemiczne zawierają z reguły 0,1-99%, korzystnie: 0,1-95%, substancji czynnej o wzorze 1,99,9-1%, korzystnie 99,8-5%, stałego lub ciekłego dodatku i 0-25%, korzystnie 0,1-25%, substancji powierzchniowo czynnej.
Chociaż jako wyrób handlowy jest korzystny środek stężony, to jednak z reguły użytkownik ostateczny stosuje środki rozcieńczone. Środki te mogą też zawierać dalsze dodatki, takie jak stabilizatory, substancje przeciwpieniące, regulatory lepkości, lepiszcza, środki polepszające przyczepność oraz nawozy syntetyczne lub inne substancje czynne dla uzyskania efektów specjalnych.
Podany niżej przykład I objaśnia wytwarzanie substancji czynnej środka według wynalazku. W następnie podanej tablicy skrót tt. oznacza temperaturę topnienia, a symbol no oznacza współczynnik załamania światła w danej temperaturze.
Przykład I. Wytwarzanie 2-fenyloamino-4-metylo-6-cyklopropylopirymidyny o wzorze 2 (związek nr 1.1).
g (51 mmoli) wodorowęglanu fenyloguanidyny i 9,7 g (77 moli) 1-cyldopropylobutanodionu-1,3 mieszając ogrzewa się w ciągu 6 godzin w temperaturze 110°C, przy czym rozpoczynające się wywiązywanie dwutlenku węgla wraz z postępującym trwaniem reakcji ustaje. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej ciemnobrunatno zabarwioną emulsję zadaje się 50 ml eteru etylowego, dwukrotnie przemywa się porcjami po 20 ml wody, suszy nad siarczanem sodowym, sączy, a rozpuszczalnik odparowuje się. Jako pozostałość otrzymany, ciemnobrunatno zabarwiony olej (= 13,1 g) oczyszcza się drogą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (za pomocą układu eter etylowy: toluen = 5:3). Po odparowaniu mieszaniny czynnika obiegowego doprowadza się brunatno zabarwiony olej do krystalizacji i przekrystalizowuje z układu eter etylowy/eter naftowy w temperaturze 30-50°C. Otrzymuje się 8,55 g (38 mmoli, 74,5% wydajności teoretycznej) jasnobrunatno zabarwionych kryształów o temperaturze topnienia 67-69°C.
Analogicznie można wytwarzać nowe substancje czynne o wzorze 1, zestawione w podanej tabeli.
Tabela Związki o wzorze 1, w którym R1-R4 mają znaczenia podane w odpowiednich kolumnach
Związek nr R1 Ra Ra R4 Dane fizyczne
1 2 3 4 5 6
1.1 H H -CHa cyklopropyl tt. 67-69°C
1.2 H H H cyklopropyl tt. 53-56°C
1.3 H H -CHzBr cyklopropyl tt. 77,5-79,5°C
1.4 3-C1 H -CH3 cyklopropyl tt. 104-105°C
156 233
1 2 3 4 5 6
1.5 Η Η -C2H3 cyklopropyl tt. 42-45°C
1.6 4-C1 Η -ch3 cyklopropyl tt. 86-87°C
1.7 Η Η -CHzCl 2-metylocyklopropyl tt. 50-52°C
1.8 4-CHs Η -CH3 cyklopropyl tt. 53-56°C
1.9 Η Η -C3Hy-n cyklopropyl tt. 44-46°C
1.10 Η Η -CHzOH 2-metylocyklopropyl tt. 111-113°C
1.11 Η Η -CHs 2-metylocyklopropyl tt. 73-74°C
1.12 4-OCH3 Η -ch3 cyklopropyl tt. 48-50°C
1.13 Η Η -C4Hs--n cyklopropyl ciemnobrunatny olej ι©4:1,5992
1.14 4-OCzH5 Η -CH3 cyklopropyl tt. 33-36°C
1.15 Η Η -C-Hg-lI-rz. cyklopropyl olej no24 : 1,6002
1.16 4-Βγ Η -CH3 cyklopropyl tt. 94-95°C
1.17 Η Η -CH3 cyklopropyl tt. 97-98°C
1.18 Η Η -CH3 cyklopropyl tt. 50-52°C
1.19 4-F Η -CH3 cyklopropyl tt. 89-91°C
1.20 Η Η -CHzCI cyklopropyl tt. 55-57°C
1.21 4-OCHFz Η -CH3 cyklopropyl olej nc^*: 1,5763
1.22 Η Η -CHClz cyklopropyl tt. 56-58°C
1.23 Η Η -CH3 1 -metylocyklopropyl tt. 63-65°C
1.24 3-OCzHs 4-OC2H5 -CH3 cyklopropyl olej nD25: 1,5498
1.25 Η Η -cf3 cyklopropyl tt. 66-69°C
1.26 Η Η -CHzOH cyklopropyl tt. 123-12.5°C
1.27 3-CFs 4-C1 -ch3 cyklopropyl tt. 128-130°'C
1.28 3-C1 4-0 -CH3 cyklopropyl tt. 85-87°C
1.29 Η Η -ch3 1 -fluorocyklopropyl tt. 73-74°C
1.30 2-F Η -ch3 cyklopropyl tt. 51-54°C
1.31 Η Η -CH3 1 -chlorocyklopropyl tt. 58-61°C
1.32 Η Η -CHzF cyklopropyl tt. 48-52°C
1.33 3-F Η -CH3 cyklopropyl tt. 87-89°C
1.34 Η Η -CHs 2-ffuorocyklopropyl tt. 81-84°C
1.35 Η Η -CHzF 1-ffuorocyklopropyl tt. 63-65°C
1.36 Η Η -CHs 2-¢lllorocyklopropyi tt. 67-69°C
1.37 Η Η -CHs cyklopentyl tt. 64-66°C
1.38 Η Η -CHzF 1 -chlorocyklopropyl tt. 43-45°C
1.39 Η Η -CHs 1-bromocyklopropyl tt. 51-53°C
1.40 Η Η cyklopropyl i-metyio-2,2-dwuchlorocy- klopropyl olej nc24 : 1,6101
1.41 Η Η -CHs Z,2-dwufluorocyklopropyl tt. 81-84°C
1.42 Η Η -CHzF 2-fluorocyklopropyl tt. 63-65°C
1.43 Η Η -C3H7-IZ0 cyklopropyl olej nD24: 1,6074
1.44 Η Η -CHs 2.^^wuc^lorocyklopropyl tt. 65-68°C
1.45 Η Η -CHzF 2-chlorocyklopropyl tt. 48-50°C
1.46 Η Η -CHzF 2-bromocyklopropyl tt. 38-41°C
1.47 Η Η -CHzF 2-metylocyklopropyl tt. 55-57°C
156 233
1 2 3 4 5 6
1.48 Η Η -CH3 2-bromo-2-chlorocyklo- propyl tt. 83-85°C
1.49 Η Η -CHa 2.2-dwumetylocyklopropyl tt. 51-54°C
1.50 Η Η -CH2F cyklobutyl tt. 44-47°C
1.51 Η Η cyklopropyl 1-metylocyklopropyl tt. 54-56°C
1.52 Η Η -C2H5 2-metylocyklopropyl tt. 57-59°C
1.53 2-CF3 Η -CH3 cyklopropyl tt. 56-58°C
154 Η Η -C2H5 2-chlorocyklopropyl tt. 55-60°C
1.55 3-CFa Η -CH3 cyklopropyl tt. 81-83°C
1.56 4-CFa Η -CH3 cyklopropyl tt. 60-62°C
1.57 Η Η -CH2CI 2-fluorocyklopropyl tt. 63-66°C
1.58 Η Η -CH3 l-metylo-2,2-dwuchloro- cyklopropyl tt. 99-109°C
1.59 Η Η -C2H5 2-fluorocyklopropyl tt. 58-61°C
1.60 Η Η -CH2CI 2-chlorocyklopropyl tt. 55-57°C
1.61 2-F 3-F -CHa cyklopropyl tt. 65-67°C
1.62 3-OCIIa Η -CH3 cyklopropyl tt. 47-50°C
1.63 2-F 4-F -CH3 cyklopropyl tt. 73-73,5°C
1.64 2-F 5-F -CH3 cyklopropyl tt. 77-79°C
1.65 Η Η 2-metylocyklopropyl 1 -fluorocyklopropyl olej n/ : 1,6107
1.66 2-F 6-F -CHa cyklopropyl tt. 135-137°C
1.67 3-F 4-F -CHa cyklopropyl tt. 91-93°C
1.68 Η Η -CCIFz cyklopropyl tt. 68-70°C
1.69 Η Η 2-metylocyklopropyl 2-fluorocyklopropyl olej nD 24: 1,6031
1.70 Η Η 2-metylopropyl cyklopropyl tt. 44-46°C
1.71 Η Η -CF2CF3 cyklopropyl tt. 50-52°C
1.72 2-CHa 6-CHa -CH3 cyklopropyl tt. 122-123°C
1.73 Η Η 2-metylocyklopropyl 2-metylocyklopropyl tt. 58-60°C
1.74 Η Η cyklopropyl cyklopropyl tt. 75-77°C
1.75 Η Η -CH2OH 1-fluorocyklopropyl olej nD25 : 1,5963
1.76 Η Η cyklopropyl 2-metylocyklopropyl olej rn/5 : 1,6232
1.77 2-OCHFa 4-CH3 -CHa cyklopropyl tt. 85-87°C
1.78 5-C1 4-OCHFz H-CHa cyklopropyl no25 : 1,5898
1.79 3-OCHs 4-OCH3 -CHa cyklopropyl tt. 74-76°C
1.80 Η Η -CHa 1 -chloro- 1-fluorocyklopropyl tt. 97-99°C
1.81 3-F 5-F -CHa cyklopropyl tt. 105-107°C
Przykład II. Sporządzanie preparatów (% oznaczają procenty wagowe). A. dla ciekłej substancji czynnej 0 wzorze 1:
Koncentraty emulsyjne a) b) c)
Substancja czynna z tabeli 25% 40% 50%
dodecylobenzenosulfonian wapniowy 5% 8% 6%
eter glikolu polietylenowego z olejem rącznikowym
(36 moli tlenku etylenu) 5% — —
eter glikolu polietylenowego z trójbutylofenolem
(30 moli tlenku etylenu) — 12% 4%
156 233 cykloheksanon — 1%% 00% mieszanina ksylenów 650ο 25% 200o
Z koncentratów takich można przez rozcieńczanie wodą sporządzać emulsję o żądanym stężeniu.
Roztwory a) b) c) d)
substancja czynna z tabeli 80% 10% 5% 95%
jednometylowy eter glikolu etylenowego 20% — — —
glikol polietylenowy o masie cz.400 — 70% — —
N-metylopirolidon-2 — 20% — —
epoksydowany olej kokosowy — — 1% 5%
benzyna o temperaturze wrzenia 160-190°C — — 94% —
Roztwory te nadają się do stosowania w postaci najdrobniejszych kropli.
Granulaty a) b)
substancja czynna z tabeli 5% 10%
kaolin 94% —
wysokodyspersyjna krzemionka 1% —
attapulgit — 90%
Substancję czynną rozpuszcza się w chlorku metylenu, nanosi natryskowo na nośnik, a rozpuszczalnik następnie odparowuje się pod - próżnią.
Środki do opylania a) b)
substancja czynna z tabeli 2% 5%
wysokodyspersyjna krzemionka 1% 5%
talk 97% —
kaolin — 90%
Drogą starannego zmieszania nośników z substancją czynną otrzymuje się gotowy do użytku środek do opylania.
B. dla stałej substancji czynnej o wzorze 1:
Proszki zwilżalne a) b) c)
Substancja czynna z tabeli 25% 50% 75%
ligninosulfonian sodowy 5% 5% —
siarczan laurylowosodowy 3% — 5%
dwuizobutylonaftalenosulfonian
sodowy — 6% 10%
eter glikolu polietylenowego z oktylofenolem
(7-8 moli tlenku etylenu) — 2% —
wysokodyspersyjna krzemionka 5% 10% 10%
kaolin 62% 27% —
Substancję czynną miesza się starannie z substancjami pomocniczymi i dokładnie miele w odpowiednim młynie. Otrzymuje się proszek zwilżalny, który za pomocą wody można rozcieńczyć do postaci zawiesiny o żądanym stężeniu.
Koncentrat emulsyjny substancja czynna z tabeli 10% eter glikolu polietylenowego z oktylofenolem (4-5 moli tlenku etylenu) 3% dodecylobenzenosulfonian wapniowy 3% eter glikolu polietylenowego z olejem rącznikowym (35 moli tlenku etylenu) 34% mieszanina ksylenów 50%
156 233 11
Z koncentratu tego można przez rozcieńczenie wodą sporządzać emulsje o żądanym stężeniu.
Środki do opylania a) b) substancja czynna z tabeli 5% 8% talk 95% — kaolin — 92%
Otrzymuje się gotowy do użytku środek do opylania w ten sposób, że substancję czynną miesza się z nośnikiem i miele w odpowiednim młynie.
Granulat wytłaczany
substancja czynna z tabeli 10%
ligninosulfonian sodowy 2%
karboksymetyloceluloza 1%
kaolin 87%
Substancję czynną miesza się z substancjami pomocniczymi, miele i zwilża wodą. Mieszaninę tę wytłacza się i następnie suszy w strumieniu powietrza.
Granulat powlekany substancja czynna z tabeli 3% glikol polietylenowy o masie cz.200 3% kaolin 94%
Drobno zmieloną substancję . czynną równomiernie nanosi się w mieszarce na kaolin zwilżalny glikolem polietylenowym. Tą drogą otrzymuje się niepylące granulaty powlekane.
Koncentrat zawiesinowy
substancja czynna z tabeli 40%
glikol etylenowy 10%
eter glikolu polietylenowego z oktylofenolem
(15 moli tlenku etylenu) 6%
ligninosulfonian sodowy 10%
karboksymetyloceluloza 1%
37% wodny roztwór formaldehydu 0,2%
olej silikonowy w postaci 75% emulsji wodnej 0,8%
woda 32%
Drobno zmieloną substancję czynną starannie miesza się z substancjami pomocniczymi. Otrzymuje się koncentrat zawiesinowy, z którego drogą rozcieńczania sporządza się zawiesiny o żądanym stężeniu.
Przykład III. Działanie przeciwko Venturia inaeąualis na pędachjabłoni - pozostałościowe działanie zapobiegawcze.
Sadzonki jabłoni o 10-20 cm długości świeżych pędów opryskano brzeczką opryskową (0,006% substancji czynnej), sporządzoną z proszku zwiłżalnego substancji czynnej. Po upływie 24 godzin traktowane rośliny zakażono za pomocą zawiesiny konidiów tego grzyba. Rośliny te następnie inkubowano w ciągu 5 dni przy 90-100% wilgotności względnej powietrza i w ciągu dalszych 10 dni utrzymywano w cieplarni w temperaturze 20-24°C. Porażenie parchem oceniano po upływie 15 dni od zakażenia.
Związki z tabeli wykazały silne działanie przeciwko grzybom Venturia (porażenie:mniej niż 20%). I tak np. związki nr nr Ll, 1.5,1.10,1.11,1.32,1.34,1.36,1.41,1.42,1.45,1.47,1.50,1.54, 1.59, 1.64, 1.67 i 1.74 zredukowały porażenie grzybem Venturia do 0-10%. Nietraktowane lecz zakażone rośliny sprawdzianowe wykazały natomiast 100%· porażenie parchem Venturia.
Przykład IV. Działanie przeciwko Botrytis cinerea na owocach jabłoni - pozostałościowe działanie zapobiegawcze.
Sztucznie uszkodzone jabłka traktuje się w ten sposób, że brzeczką opryskową (0,002% substancji czynnej), wytworzoną z proszku zwiłżalnego substancji czynnej, skrapla się miejsca uszkodzeń. Traktowane owoce zaszczepia się następnie za pomocą zawiesiny zarodników tego
156 233 grzyba i inkubuje w ciągu 1 tygodnia w temperaturze około 20°C przy wysokiej wilgotności względnej powietrza. Przy ocenianiu liczy się nadgniłe miejsca uszkodzeń i z tego oszacowuje się grzybobójcze działanie substancji badanej.
Związki z tabeli wykazują silne działanie (porażenie mniejsze do 20%) przeciwko grzybom Botrytis; i tak np. związki nr nr 1.1,1.5,1,10,1.11,1.18,1.19,1.20,1.26,1.32,1.34,1.36,1.41,1.42, 1.45, 1.47, 1.50, 1.52, 1.54, 1.59, 1.64, i 1.74 zredukowały porażenie grzybem Botrytis do 0-10%. Nietraktowane lecz zakażone rośliny sprawdzianowe wykazały natomiast 100% porażenie grzybem Botrytis.
Przykład V. Działanie przeciwko Erysiphae graminis na jęczmieniu - pozostałościowe działanie zapobiegawcze.
Rośliny jęczmienia o wysokości około 8 cm opryskano brzeczką opryskową (0,006 substancji czynnej), sporządzoną z proszku zwilżalnego substancji czynnej. Po upływie 3-4 godzin traktowane rośliny opylono konidiami tego grzyba. Zakażone rośliny jęczmienia utrzymywano w cieplarni w temperaturze około 22°C, a porażenie grzybem oceniano po upływie 10 dni.
Związki z tabeli wykazały silne działanie przeciwko grzybom Erysiphae; i tak np. związki nr nr 1.1, 1.5,1,10,1.11,1.20,1.26,1.32,1.34,1.36,1.41,1.42,1.47,1.52,1.59, i 1.74 zredukowały porażenie grzybem Erysiphae do 0-10%. Nietraktowane lecz zakażone rośliny sprawdzianowe wykazały natomiast 100% porażenie grzybem Erysiphae.
Przykład VI. Działanie przeciwko Helminthosporium gramineum.
Ziarna pszenicy kontaminuje się za pomocą zawiesiny zarodników tego grzyba i ponownie suszy. Zakażone ziarna zaprawia się za pomocą zawiesiny substancji badanej (600 ppm substancji czynnej, licząc na ciężar nasion), sporządzonej z proszku zwilżalnego. Po upływie dwóch dni ziarna te wykłada się do odpowiednich płytek z agarem i po upływie dalszych 4 dni ocenia się rozwój kolonii grzybowych wokół ziarn. Liczbę i wielkość kolonii grzybowych uwzględnia się w ocenie substancji badanej. Wszystkie związki z tablicy w daleko idącym stopniu ograniczały porażenie grzybem (do poziomu 0-10%).
Przykład VII. Działanie przeciwko Colletotrichum leganarium na ogórkach.
Rośliny ogórka po 2-tygodniowym hodowaniu opryskano brzeczką opryskową (o stężeniu
0,002), sporządzoną z proszku zwilżalnego substancji czynnej. Po upływie 2 dni rośliny te zakażono za pomocą zawiesiny zarodników [1,5.105 zarodników/ml] tego grzyba i inkubowano w ciągu 36 godzin w temperaturze 23°C przy wysokiej wilgotności względnej powietrza. Inkubowanie kontynuowano przy zwykłej wilgotności powietrza w temperaturze około 22-23°C. Powstałe porażenie grzybem oceniano po upływie 8 dni od zakażenia. Nietraktowane lecz zakażone rośliny sprawdzianowe wykazały 100%' porażenie grzybem.
Wszystkie związki z tabeli wykazały silne działanie i ograniczyły rozprzestrzenianie się porażenia chorobowego; porażenie grzybem zostało stłumione do 20% lub do poniżej 20%.
Przykład VIII. a) Owadobójcze działanie kontaktowe przeciwko Nephotettix cincticeps i
Nilaparvata lugens (nimfy - larwy).
Test przeprowadzono na rosnących roślinach ryżu. W rym celu każdorazowo zasadzono 4 rośliny (14-20 dniowe) o wysokości około 15 cm w doniczne (o średnicy 5,5 cm).
Rośliny te na talerzu obrotowym opryskano za pomocą 100 ml wodnego preparatu emulsyjnego, zawierającego 400 ppm danej substancji czynnej. Po wyschnięciu warstwy opryskowej następowało zasiedlenie każdej rośliny grupą po 20 nimf owada badanego w trzecim stadium. Aby uniemożliwić piewikom odlot nasunięto na zasiedlone rośliny obustronnie otwarty cylinder szklany i okryto go przykrywką z gazy. Nimfy aż do osiądnięcia stadium dojrzałości przetrzymywano na traktowanych roślinach. Oszacowanie procentowej śmiertelności następowało po upływie 6 dni od zasiedlenia. Próbę tę przeprowadzono w temperaturze około 27°C przy 60% wilgotności względnej powietrza i okresie naświetlania 16 godzin.
b) Owadobójcze działanie układowe przeciwko Nilaparvata lugens (w wodzie).
Około 10 dniowe rośliny ryżu (o wysokości około 10 cm) ustawiono w kubku z tworzywa sztucznego, zawierającym 150 ml wodnego preparatu emulsyjnego badanej substancji czynnej o stężeniu 100 ppm, i zamkniętym za pomocą wielokrotnie perforowanej pokrywki z tworzywa sztucznego. Korzenie rośliny ryżu wsunięto do wodnego preparatu badanego przez otwór w pokrywce z tworzywa sztucznego. Następnie roślinę ryżu zasiedlono grupą 20 nimf Nilaparvata
156 233 lugens w stadium N2-N3 i zakryto cylindrem z tworzywa sztucznego. Próbę tę przeprowadzono w temperaturze około 26°C przy 60% wilgotności względnej powietrza i okresie naświetlania 16 godzin. Po upływie 5 dni ocenia się liczbę uśmierconych zwierząt doświadczalnych, w porównaniu z nietraktowanymi zwierzętami sprawdzianowymi. Tym samym stwierdzono, czy substancja czynna wchłonięta przez korzenie, uśmierca zwierzęta doświadczalne na nadziemnych częściach rośliny.
Związki z tabeli wykazały zarówno w próbie kontaktowej a) jak i w próbie układowej b) silne działanie uśmiercające szkodniki ryżu. Śmiertelność była wyższa od 80%. Za pomocą związków nr nr Ll, 1.-5,1.11,1.32,1.34,1.42,1.45,1.47, i 1.74 osiągnięto niemal całkowite wytępienie (98-100%) owadów.

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek do zwalczania lub zapobiegania porażeniu przez szkodliwe owady lub mikroorganizmy, zawierający nośniki i/lub substancje pomocnicze oraz substancję czynną, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera co najmniej jedną nową pochodną 2-anilinopirymidyny o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, atom chlorowca, rodnik C-i-Ca-alkilowy, rodnik Ci-C2-chlorowcoalkilowy, grupę Ci-C3-alkoksylową lub grupę Ci-C3-chlorowcoalkoksylową, R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, rodnik Ci-Cs-alkilowy, grupę Ci-Cs-alkoksylową lub grupę Ci-C3-chlorowcoalkoksylową, R3 oznacza atom wodoru, rodnik Ci-C4-alkilowy ewentualnie podstawiony chlorowcem lub grupą hydroksylową, lub rodnik cyklopropylowy ewentualnie podstawiony grupą metylową, a R4 oznacza rodnik C3-Ce-cyldoalkilowy ewentualnie co najwyżej trzykrotnie, jednakowo lub różnie podstawiony grupą metylową i/lub chlorowcem, z wyłączeniem przypadku, w którym R3 oznacza atom wodoru lub rodnik Ci-C4-alkilowy ewentualnie podstawiony chlorowcem i równocześnie R4 oznacza rodnik C3-C6-cykloalkilowy ewentualnie podstawiony grupą metylową lub chlorowcem.
  2. 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, rodnik metylowy, trójfluorometylowy, grupę metoksylową lub dwufluorometoksylową, R2 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, rodnik metylowy, grupę metoksylową lub dwufluorometoksylową, R3 oznacza atom wodoru, rodnik Ci-C3-alkilowy, rodnik Ci-C2-alkilowy podstawiony chlorowcem lub grupą hydroksylową, rodnik cyklopropylowy ewentualnie podstawiony grupą metylową, a R4 oznacza rodnik C3-C6-cyk!oalkilowy ewentualnie co najwyżej trzykrotnie, jednakowo lub różnie podstawiony grupą metylową i/lub chlorowcem.
    Λ
  3. 3. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym Ri i R2 oznaczają atomy wodoru, R3 oznacza rodnik Ct-C3-alkilowy, rodnik metylowy podstawiony fluorem, chlorem, bromem lub grupą hydroksylową, rodnik cyklopropylowy ewentualnie podstawiony grupą metylową, a R4 oznacza rodnik C3-C4-cykloalkilowy ewentualnie co najwyżej trzykrotnie, jednakowo lub różnie podstawiony grupą metylową i/lub fluorem, chlorem, bromem.
  4. 4. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera związek wybrany ze zbioru obejmującego 2-fenyloamino-4,6-bi--/cyklopropylo/piryrn-dynę, 2-fenyloamLmo-4~hydroksym3tylo-6~ cyklopropylopirymidynę, 2-fenyloamino~4-fluorometylo-6-cyklopropylopirymidynę, 2-fenyloamino-4-hydroksymetylo-6-/2-metylocyklopropylo/-pirymidynę, 2-fe^yl^amino^me^yl^-6^-/2fluorocyklopropylo/-pirymidynę, 2-fcnyloamino~4-me3ylo-6-/2-ehloΓOcyklopropylo/-pirymi~ dynę,2~fenyloamino-4~metylo-6-/2-dwufluorocyk!opropylo/-pirymidyn^,2-fenyloammo-4~fΊuoro~ metylo~6-/2-fluorocyklopropylo/-pirymidynę, 2-fenyloamino-4-Πuorometylo~6-/2-chlorocyklopropylo/-pirymidynę, 2-fenyloamino-4-fluoro-6-/2-metylocyklopropylo/-pirymidynę, i 2-fenyloam-no~4-etylo-6-/2~m3tylocyklopropylo/~pirym-dynę.
  5. 5. Środek do zwalczania lub zapobiegania porażeniu przez szkodliwe owady lub mikroorganizmy, zawierający nośniki i/lub substancje pomocnicze oraz substancję czynną, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, rodnik Ci-Cro-alkilowy, Ci~C2-chlorowcoalk-łowy, grupę Ci-Ce-alkoksylową lub Ci-C^-chlorowcoalkoksylową, R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, rodnik Ci-Ce-alkilowy, grupę CvC3alkoksylową lub Ci-C.-rchloroweoalkoksylową, R3 oznacza atom wodoru, rodnik C-~C4-alkilowy
    156 233 ewentualnie podstawiony chlorowcem, a R4 oznacza rodnik C3-Ce-cykloalkilowy ewentualnie podstawiony grupą metylową lub chlorowcem.
  6. 6. Środek według zastrz. 5, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, rodnik metylowy, etylowy, chlorowcometylowy, grupę metoksylową, etoksylową lub chłorowcometoksylową, R2 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, rodnik metylowy, etylowy, grupę metoksylową, etoksylową lub chlorowcometoksylową, R3 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, etylowy, n-propylowy lub II-rz.-butylowy, albo podstawiony fluorem, chlorem lub bromem rodnik metylowy lub etylowy, a R4 oznacza rodnik C3-C6-cykloalkilowv ewentualnie podstawiony grupą metylową, fluorem, chlorem, lub bromem.
  7. 7. Środek według zastrz. 5, znamienny tym, że zawiera związek wybrany ze zbioru obejmującego 2-fenyloamino-4-metylo-6-cyklopropylopirymidynę, 2-fenyioamino-4-etylo-6-cyklopropylopirymidynę, 2-fenyloamino-4-metylo-6-/2-metylocyldopropylo/-pirymidynę i 2-/p-fluorofenyloamino/-4-meiylo-6-cyklopropylo-pirymidynę.
PL1988274899A 1987-09-28 1988-09-26 Agent for fighting against harmflul insects or microorganisms or preventing an injurious attack by them PL156233B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH375087 1987-09-28
CH133388 1988-04-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL274899A1 PL274899A1 (en) 1989-12-11
PL156233B1 true PL156233B1 (en) 1992-02-28

Family

ID=25687372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1988274899A PL156233B1 (en) 1987-09-28 1988-09-26 Agent for fighting against harmflul insects or microorganisms or preventing an injurious attack by them

Country Status (32)

Country Link
US (2) US4931560A (pl)
EP (1) EP0310550B1 (pl)
JP (1) JPH0649689B2 (pl)
KR (1) KR920006738B1 (pl)
CN (1) CN1017993B (pl)
AR (1) AR245700A1 (pl)
AU (1) AU619762B2 (pl)
BG (1) BG60541B1 (pl)
BR (1) BR8804955A (pl)
CA (1) CA1317952C (pl)
CY (1) CY1770A (pl)
CZ (2) CZ279022B6 (pl)
DE (1) DE3881320D1 (pl)
DK (2) DK168598B1 (pl)
ES (1) ES2054867T3 (pl)
FI (1) FI98913C (pl)
HK (1) HK21394A (pl)
HU (1) HU203879B (pl)
IE (1) IE62424B1 (pl)
IL (1) IL87866A (pl)
LV (3) LV10613B (pl)
MD (2) MD370C2 (pl)
NO (1) NO176178C (pl)
NZ (1) NZ226323A (pl)
PH (1) PH26459A (pl)
PL (1) PL156233B1 (pl)
PT (1) PT88596B (pl)
RU (6) RU2014327C1 (pl)
SK (1) SK638588A3 (pl)
UA (2) UA19303A (pl)
YU (1) YU48390B (pl)
ZW (1) ZW12788A1 (pl)

Families Citing this family (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3882821D1 (de) * 1987-06-11 1993-09-09 Ciba Geigy Ag Mikrobizide.
JP2603108B2 (ja) * 1988-06-24 1997-04-23 イハラケミカル工業株式会社 アニリノピリミジン誘導体
GB8823288D0 (en) * 1988-10-04 1988-11-09 Schering Agrochemicals Ltd Herbicides
AU644159B2 (en) * 1990-05-17 1993-12-02 Novartis Ag 2-anilino-4-cyanopyrimidine derivatives
GB9117486D0 (en) * 1991-08-13 1991-09-25 Schering Ag Fungicides
ATE136728T1 (de) * 1991-12-19 1996-05-15 Ciba Geigy Ag Mikrobizide
AU652302B2 (en) * 1991-12-19 1994-08-18 Novartis Ag Microbicides
US5276186A (en) 1992-03-11 1994-01-04 Ciba-Geigy Corporation Process for the production of guanidine derivatives
DE4318372B4 (de) * 1992-06-10 2010-10-28 BASF Agro B.V., Arnhem (NL)-Wädenswil-Branch Fungizide Mischungen
DE4318285A1 (de) * 1993-06-02 1994-12-08 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
CH686061A5 (de) * 1993-06-04 1995-12-29 Ciba Geigy Ag Mikrobizide.
UA39100C2 (uk) * 1993-06-28 2001-06-15 Новартіс Аг Бактерицидний засіб для рослин, спосіб боротьби з грибковими захворюваннями рослин та рослинний матеріал для розмноження
US5436248A (en) * 1993-07-02 1995-07-25 Ciba-Geigy Corporation Microbicides
GB9314128D0 (en) * 1993-07-08 1993-08-18 Schering Agrochemicals Ltd Fungicidal composition
JP3634409B2 (ja) * 1993-09-13 2005-03-30 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 殺菌剤混合物
PT655441E (pt) * 1993-11-09 2002-06-28 Syngenta Participations Ag Modificacao cristalina de (4-ciclopropil-6-metil-pirimidin-2-il)-fenil-amina, processo para a sua preparacao e sua utilizacao como fungicida
AT406837B (de) * 1994-02-10 2000-09-25 Electrovac Verfahren und vorrichtung zur herstellung von metall-matrix-verbundwerkstoffen
TW286264B (pl) 1994-05-20 1996-09-21 Ciba Geigy Ag
US5519026A (en) * 1994-06-27 1996-05-21 Ciba-Geigy Corporation Microbicides
DE4444928A1 (de) 1994-12-16 1996-06-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur Herstellung von 2-Anilino-pyridin-Derivaten
FR2729051B1 (fr) * 1995-01-09 2000-12-08 Rhone Poulenc Agrochimie Nouvelle composition fongicide a base d'un compose dicarboximide
PL329122A1 (en) * 1996-04-11 1999-03-15 Novartis Ag Pesticidal compositions of ciprodinyl and myclobutanil or yprodione
IL126081A (en) * 1996-04-26 2001-12-23 Basf Ag Synergistic fungicidal mixtures
GB9619534D0 (en) * 1996-09-19 1996-10-30 Agrevo Uk Ltd Fungicidal composition
US6297236B1 (en) 1998-04-06 2001-10-02 Bayer Aktiengesellschaft Fungicide active substance combinations
DE19716257A1 (de) 1997-04-18 1998-10-22 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombination
DE59905472D1 (de) 1998-06-10 2003-06-12 Basf Ag Verwendung von 2-(n-phenylamino)pyrimidinen als fungizide sowie neue 2-(n-phenylamino)pyrimidine
AU2582600A (en) * 1999-09-16 2001-04-17 Rimma Iliinichna Ashkinazi Bioactive substance containing derivatives of 2-amino-6-aryloxypyrimidines and intermediary products of synthesis thereof
BR0016336A (pt) 1999-12-13 2002-08-27 Bayer Ag Combinações de substâncias ativas fungicidas
DE10019758A1 (de) 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
KR20010112817A (ko) * 2000-06-15 2001-12-22 황재관 녹차의 생리활성물질 분리방법
DE10049804A1 (de) * 2000-10-09 2002-04-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit fungiziden und akariziden Eigenschaften
KR100874791B1 (ko) 2001-05-29 2008-12-18 바이엘 쉐링 파마 악티엔게젤샤프트 Ｃｄｋ-억제 피리미딘, 그의 제조방법 및 약제로서의 용도
DE10207376B4 (de) 2002-02-22 2005-03-03 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Anilino-4,6-dimethylpyrimidin
UA79002C2 (en) * 2002-07-08 2007-05-10 Basf Ag Fungicidal mixture, agent and method for controlling phytopathogenic fungi, using compounds for obtaining mixture
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
KR20070011548A (ko) 2004-04-30 2007-01-24 바스프 악티엔게젤샤프트 살진균성 혼합물
US7091202B2 (en) * 2004-09-15 2006-08-15 Bristol-Myers Squibb Company 4-arylspirocycloalkyl-2-aminopyrimidine carboxamide KCNQ potassium channel modulators
AU2005298728B2 (en) * 2004-10-22 2010-04-22 Janssen Pharmaceutica N.V. Use of anilinopyrimidines in wood protection
WO2006063848A1 (en) 2004-12-17 2006-06-22 Devgen N.V. Nematicidal compositions
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
CA2611178C (en) 2005-06-09 2016-02-23 Bayer Cropscience Ag Combinations comprising glufosinate and strobilurins
AR055659A1 (es) 2005-09-29 2007-08-29 Syngenta Participations Ag Composicion fungicida
EP1782690B1 (en) * 2005-09-29 2012-09-12 Syngenta Participations AG Method of controlling diseases on barley plants
ATE555657T1 (de) 2005-09-29 2012-05-15 Syngenta Participations Ag Fungizidzusammensetzungen
DE102006023263A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2489262B1 (en) 2006-09-18 2018-11-14 Basf Se Pesticidal mixtures comprising an anthranilamide insecticide and a fungicide
EP2164323A1 (en) 2006-12-15 2010-03-24 Rohm and Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
BR122019020355B1 (pt) 2007-02-06 2020-08-18 Basf Se Misturas, composição pesticida, método para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, método para proteger plantas do ataque ou infestação pelos insetos, acarídeos ou nematôdeos e método para proteger semente
GB0706044D0 (en) * 2007-03-28 2007-05-09 Syngenta Ltd C0-Crystals
AU2008240710A1 (en) 2007-04-23 2008-10-30 Basf Se Plant productivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications
CL2008001460A1 (es) * 2007-05-16 2008-11-21 Bayer Cropscience Sa Compuestos derivados de fenil-pirimidin-amino; compuestos intermediarios; composicion fungicida que comprende a dichos compuestos; y metodo para controlar hongos fitopatogenos de cultivos agricolas.
CN101311170B (zh) 2007-05-25 2010-09-15 中国中化股份有限公司 取代嘧啶醚类化合物及其应用
AU2008303528B2 (en) 2007-09-26 2013-05-23 Basf Se Ternary fungicidal compositions comprising boscalid and chlorothalonil
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2242365B1 (en) 2008-02-06 2013-01-16 Janssen Pharmaceutica NV Combinations of pyrimethanil and pyrion compounds
WO2009116658A1 (ja) 2008-03-21 2009-09-24 住友化学株式会社 植物病害防除組成物
KR101647703B1 (ko) 2009-03-25 2016-08-11 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 상승적 활성 성분 배합물
CN101906075B (zh) 2009-06-05 2012-11-07 中国中化股份有限公司 含取代苯胺基嘧啶基团的e-型苯基丙烯酸酯类化合物及其应用
CN103548836A (zh) 2009-07-16 2014-02-05 拜尔农作物科学股份公司 含苯基三唑的协同活性物质结合物
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
US20130267476A1 (en) 2010-12-20 2013-10-10 Basf Se Pesticidal Active Mixtures Comprising Pyrazole Compounds
CN102067852A (zh) * 2011-01-20 2011-05-25 陕西美邦农药有限公司 一种含多抗霉素与嘧啶类化合物的杀菌组合物
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
EP3378313A1 (en) 2011-03-23 2018-09-26 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
JP2014525424A (ja) 2011-09-02 2014-09-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アリールキナゾリノン化合物を含む農業用混合物
CN102388890B (zh) * 2011-10-09 2013-08-28 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含丁香菌酯和嘧菌环胺的杀菌组合物
ES2402036B1 (es) * 2011-10-13 2014-03-10 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Haptenos conjugados y anticuerpos para el fungicida ciprodinil.
UA114913C2 (uk) 2012-06-20 2017-08-28 Басф Се Піразольна сполука і пестицидні суміші, які містять піразольну сполуку
CN102899600A (zh) * 2012-09-12 2013-01-30 常州大学 电火花沉积原位反应硼化物陶瓷涂层及其制备方法
JP2013032375A (ja) * 2012-10-05 2013-02-14 Japan Enviro Chemicals Ltd 防かび組成物
WO2014056780A1 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Basf Se A method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
PL2934147T3 (pl) 2012-12-20 2020-06-29 BASF Agro B.V. Kompozycje zawierające związki triazolowe
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
MD4301C1 (ro) * 2013-06-12 2015-03-31 Институт Генетики, Физиологии И Защиты Растений Академии Наук Молдовы 1-epi-5-O-alozilantirinozida pentru tratarea seminţelor de salată verde
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036058A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
HUE039268T2 (hu) 2013-10-18 2018-12-28 Eisai R&D Man Co Ltd Pirimidin FGFR4 inhibitorok
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
CN107075712A (zh) 2014-10-24 2017-08-18 巴斯夫欧洲公司 改变固体颗粒的表面电荷的非两性、可季化和水溶性聚合物
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
CN106035340A (zh) * 2016-05-20 2016-10-26 南京华洲药业有限公司 一种含螺环菌胺和嘧菌环胺的杀菌组合物及其应用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE151404C (pl) *
DE1670537A1 (de) * 1966-11-09 1970-10-29 Degussa Verfahren zur Herstellung neuer substituierter Aminopyrimidine
AU5319479A (en) * 1978-12-22 1980-06-26 Ici Australia Limited Pyrimidinyl amino phenoxy carboxylate derivatives
DD151404A1 (de) * 1980-06-13 1981-10-21 Friedrich Franke Fungizide mittel
US4515626A (en) * 1982-10-06 1985-05-07 Ciba Geigy Corporation N-(Cyclopropyl-triazinyl-n'-(arylsulfonyl) ureas having herbicidal activity
DE3319843A1 (de) * 1983-06-01 1984-12-06 Ali-Akbar Dipl.-Chem. Dr. 4300 Mülheim Pourzal Verfahren zur herstellung von pyrimidinen aus nitrilen und alkinen
US4659363A (en) * 1983-07-25 1987-04-21 Ciba-Geigy Corporation N-(2-nitrophenyl)-2-aminopyrimidine derivatives, the preparation and use thereof
DE3402194A1 (de) * 1984-01-24 1985-07-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur selektiven hydrierung von chlor enthaltenden pyrimidinen und neue pyrimidine
US4685961A (en) * 1984-02-14 1987-08-11 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal sulfonylureas
US4694009A (en) * 1984-06-25 1987-09-15 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal compositions
JPH0629263B2 (ja) * 1985-10-30 1994-04-20 クミアイ化学工業株式会社 ピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤
DE3882821D1 (de) * 1987-06-11 1993-09-09 Ciba Geigy Ag Mikrobizide.
US4897396A (en) * 1988-06-03 1990-01-30 Ciba-Geigy Corporation 2-phenylamino pyrimidine derivatives and their uses as microbicides
ATE140699T1 (de) * 1988-09-09 1996-08-15 Ciba Geigy Ag Schädlingsbekämpfungsmittel
HU206337B (en) * 1988-12-29 1992-10-28 Mitsui Petrochemical Ind Process for producing pyrimidine derivatives and pharmaceutical compositions

Also Published As

Publication number Publication date
DK536288D0 (da) 1988-09-27
IE882922L (en) 1989-03-28
IL87866A0 (en) 1989-03-31
JPH0649689B2 (ja) 1994-06-29
YU48390B (sh) 1998-07-10
PL274899A1 (en) 1989-12-11
US4931560A (en) 1990-06-05
FI98913C (fi) 1997-09-10
LV10614B (en) 1996-04-20
FI98913B (fi) 1997-05-30
NO176178B (no) 1994-11-07
HU203879B (en) 1991-10-28
FI884409A0 (fi) 1988-09-26
LV10676A (lv) 1995-06-20
NO176178C (no) 1995-02-15
AU619762B2 (en) 1992-02-06
CN1032441A (zh) 1989-04-19
JPH01113374A (ja) 1989-05-02
KR920006738B1 (ko) 1992-08-17
LV10613A (lv) 1995-04-20
PH26459A (en) 1992-07-27
MD501B1 (en) 1996-03-29
UA19303A (uk) 1997-12-25
RU2017735C1 (ru) 1994-08-15
SK279313B6 (sk) 1998-09-09
NZ226323A (en) 1990-04-26
DK536288A (da) 1989-03-29
DK168598B1 (da) 1994-05-02
BG85550A (bg) 1993-12-24
RU2002416C1 (ru) 1993-11-15
HK21394A (en) 1994-03-18
EP0310550A1 (de) 1989-04-05
BG60541B1 (bg) 1995-08-28
MD370C2 (ro) 1996-06-30
RU2009134C1 (ru) 1994-03-15
DE3881320D1 (de) 1993-07-01
EP0310550B1 (de) 1993-05-26
NO884284L (no) 1989-03-29
IE62424B1 (en) 1995-02-08
FI884409A (fi) 1989-03-29
DK85993A (da) 1993-07-20
NO884284D0 (no) 1988-09-27
KR890005066A (ko) 1989-05-11
HUT47787A (en) 1989-04-28
AR245700A1 (es) 1994-02-28
RU2014327C1 (ru) 1994-06-15
BR8804955A (pt) 1989-05-02
CN1017993B (zh) 1992-08-26
IL87866A (en) 1993-05-13
ES2054867T3 (es) 1994-08-16
RU2043025C1 (ru) 1995-09-10
PT88596A (pt) 1988-10-01
UA19304A (uk) 1997-12-25
MD501C2 (ro) 1996-09-30
US4997941A (en) 1991-03-05
CZ279023B6 (en) 1994-11-16
ZW12788A1 (en) 1989-06-28
CA1317952C (en) 1993-05-18
CZ638588A3 (en) 1994-11-16
CZ575389A3 (en) 1994-11-16
PT88596B (pt) 1992-11-30
DK170161B1 (da) 1995-06-06
RU2045520C1 (ru) 1995-10-10
LV10614A (lv) 1995-04-20
SK638588A3 (en) 1998-09-09
DK85993D0 (da) 1993-07-20
AU2287088A (en) 1989-04-06
CZ279022B6 (en) 1994-11-16
LV10613B (en) 1996-04-20
CY1770A (en) 1995-10-20
LV10676B (en) 1996-04-20
YU180988A (en) 1990-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL156233B1 (en) Agent for fighting against harmflul insects or microorganisms or preventing an injurious attack by them
EP0172786B1 (de) Pyrimidinderivate wirksam als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0135472B1 (de) N-(2-Nitrophenyl)-2-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
PL154960B1 (en) Agent for combating or preventing attack by insects or microorganisms
EP0126254B1 (de) N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate als Mikrobizide
CS195346B2 (en) Fungicide
EP0139613A1 (de) N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
KR20030051832A (ko) 살진균 활성을 갖는 화합물, 및 이의 제조방법 및 사용 방법
EP0206999A2 (de) Mikrobizide Mittel
EP0133247B1 (de) N-Aminomethyl-3-phenyl-4-cyanopyrrol-Derivate, deren Herstellung und Verwendung als Mikrobizide
CS199732B2 (en) Fungicide
DE69621933T2 (de) Pestizide tris-oximino heterocyclische verbindungen
JP2752141B2 (ja) ２―（３―ピリジル）プロパンニトリル誘導体、その製法及びその用途
DE69608458T2 (de) O-benzyloximether-derivate und ihre verwendung in pflanzenschutzmitteln
CS249138B2 (en) Fungicide
SK94795A3 (en) Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates in this method and their use as microbicides
DE69805774T2 (de) N-sulphonyl- und n-sulphinylaminosaüreamide als microbiozide
EP0132826A1 (de) N-(2-Nitrophenyl)-5-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
US4824854A (en) Fungicidal pyridyl iminocarbonates
JP2832544B2 (ja) 有害生物防除剤
US4221816A (en) Method for the control of phytopathogenic fungi using p-(alkoxyalkyl)urea compounds
US4564386A (en) Trifluoromethanesulfonanilides, and their production and use
JPH01157965A (ja) 殺菌性ピリジルカルバメート及びそれらの塩
JPH03141277A (ja) Ｎ―ヘテロシクロメチル―スピロヘテロ環式化合物及びこれを含有する殺菌剤
PL160991B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych pochodnych 2-anilinopirymidyn