JP2003124527A - 光源として少なくとも1つのledを備えた照明ユニット - Google Patents
光源として少なくとも1つのledを備えた照明ユニットInfo
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Abstract
し、高い色再現性及び高い効率を有する照明ユニットを
提供すること 【解決手段】 光源として少なくとも1つのLEDを備
え、このLEDが300〜485nmの領域内の一次放
射を発光し、このLEDの一次放射にさらされる蛍光体
によって、この放射は部分的に又は完全に長波長の放射
に変換される照明ユニットにおいて、この変換が少なく
とも、540〜620nmのピーク発光の波長を有する
黄−オレンジを発光しかつEu−活性化されたサイアロ
ンの種類から由来する蛍光体を用いて行われ、前記のサ
イアロンは式Mp/2Si12 - p - qAlp+qOqN
16 - q:Eu2+で表され、前記式中、MはCa単独
又はSr又はMgと組み合わせたCaを表し、qは0〜
2.5であり、pは0〜3である、照明ユニット
Description
の上位概念に記載された少なくとも1つのLEDを備え
た照明ユニットに関する。特に、UV/青色に一次発光
するLEDをベースとする可視光又は白色光を発光する
LEDである。
くとも1つのLEDを備えた照明ユニットは、現在では
主に約460nmで青色に発光するGa(In)N−L
EDと、黄色に発光するYAG:Ce3+蛍光体との組
み合わせによって実現されている(US 5 998 925及びEP
862 794)。この場合、良好な色再現のためにWO-A 01/
08453に記載されたような2種の異なる黄色−蛍光体が
使用される。この場合、双方の蛍光体は、その構造が類
似している場合であっても、しばしば異なる温度特性を
示すことが問題である。公知の例は、黄色に発光するC
e−ドープされたY−ガーネット(YAG:Ce)及び
それと比べてより長波長で発光する(Y,Gd)−ガー
ネットである。これは、運転温度が異なる場合に色座標
の変動及び色再現性の変化を引き起こす。
AI-Q-N materials" van Krevel著,TU Eindhoven 2000,
ISBN 90-386-2711-4, 第11章)からは、その構造の省略
形でサイアロン(α−サイアロン)として表される蛍光
体材料の種類は公知である。Euでドープすることによ
り、365nm又は254nmでの励起の際に560〜
590nmの領域での放射が達成される。
温度が変化する場合でも高い不変性を特徴とする、光源
として請求項1の上位概念に記載の照明ユニットを提供
することである。もう一つの課題は、白色に発光しかつ
特に高い色再現性及び高い効率を有する照明ユニットを
提供することである。
特徴部により解決される。特に有利な実施態様は、引用
形式請求項に記載されている。
ット用の蛍光体として、黄色−オレンジ色に発光しかつ
Eu−活性化されたサイアロンの種類からなるサイアロ
ン(Sialon)が使用され、その際、サイアロンは式M
p/2Si12 - p - qAlp+qOqN16 - q:Eu2 +[式
中、M=Ca単独又はSr及びMgと組み合わせた形で
あり、q=0〜2.5及びp=0.5〜3]で示され
る。有利に、pについて比較的高い値、つまりp=2〜
3が選択され、qについて比較的低い値、つまりq=0
〜1が選択される。純粋なAlの代わりに、特に20モ
ル%までのGaの割合を有するAl、Gaの混合物を使
用することができる。
は、M−カチオンの0.5〜15%、有利に1〜10%
であるのが好ましく、それにより、発光波長の特に正確
な選択を行うことができ、発光効率を最適化することが
できる。Eu含有量が増加すると、一般にピーク発光が
より長波長にずれることになる。意外にも、カチオンM
の濃度を変更することでもピーク発光の波長がずれるこ
とが明らかになった。M−カチオンが比較的低い濃度の
場合、M−カチオンの10%を上回るEu−イオンの割
合を選択することにより、Eu−イオンによる良好な吸
収を得ることができる。
おいてこの蛍光体の特別な利点は、特に少なくとも1つ
の別の蛍光体と組み合わせた場合に、高い効率、優れた
温度安定性(運転温度の変化に対する不感受性)及びル
ミネッセンスの意外に高い消去温度並びにそれにより達
成可能な高い色再現性である。消去温度、つまり供給さ
れた熱によりルミネッセンスが破壊される温度は、予め
選択された測定領域(最大140℃)外にあるほど高く
にある。
材料(特にSi3N4)がすでに微細に分散した形で存
在することである。従って、蛍光体の粉砕は必要ない。
それに対して、慣用の蛍光体、例えばYAG:Ceは、
注入樹脂中で分散を維持しかつ底部に沈殿しないように
するために粉砕しなければならない。この粉砕工程は頻
繁に効率を損なってしまう。本発明による蛍光体は、出
発材料が微細な粒度であるにもかかわらず、意外に高い
吸収を示す。従って、この蛍光体はもはや粉砕する必要
はなく、それにより作業工程を節約しかつ有効性を失う
ことはない。蛍光体の一般的な平均粒度は、0.5〜5
μmである。
起により有色の光源を発生させる他に、特にこの蛍光体
を用いて白色光が生じることは有利である。このこと
は、少なくとも2種、有利に3種の蛍光体を使用して、
一次光源としてUV放射するLEDの場合にも生じる。
また、青色発光するLED並びに1種又は2種の蛍光体
を使用することもできる。熱安定性の粒状蛍光物質、有
利にYAG:Ceと、Euドープされたサイアロンとの
混合物により優れた結果が示される。
ED(例えば450〜485nmでの一次発光)、緑色
蛍光体(490〜525nmの発光)及び黄色−オレン
ジ色(GO)発光する蛍光体(発光:540〜620n
m)との組み合わせによっても達成される。
lp+qOqN16 - q:Eu2+が使用される。この場合、
MはCa単独であるか又はSr及び/又はMgと組み合
わせた形である。このGO−蛍光体は優れた熱安定性を
有し、かつLEDにとって典型的であるように高温で優
れた発光特性を示す:この蛍光体は80℃まで測定精度
の範囲内で発光の減少を示さない。これに比べて、従来
の黄色蛍光体は80℃で発光の明らかに測定可能な減少
を示す:これは、YAGの場合5%であり、(Y,G
d)AGの場合10〜20%である。
に、青色LEDを一次光源として使用し、Eu−ドープ
したサイアロンとクロロシリケート(Eu−ドープ又は
Eu,Mn−ドープした)又はSrAl2O4:Eu
2+との混合物を使用する場合に達成される。YAG及
び(Y,Gd)AGからなる混合物と比較して、色再現
性はほぼ同じ程度高く、効率はいくらか高く、熱による
消去挙動は明らかに改善される。赤における色再現性は
必要に応じて、赤色蛍光体、例えばSr2Si5N8:Eu2+
又はSrS:Eu2+を添加することにより改善することがで
きる。
し、このEu−ドープしたサイアロンを青色蛍光体、例
えばBaMgAl10O17:Eu2+ (BAM)又は(Ca,Sr,Ba)5(P
O4)3Cl:Eu2+ (SCAP)と一緒にすることにより製造す
ることもできる。この色再現性は、必要に応じて、緑色
蛍光体(例えばEu−ドープしたチオ没食子酸塩又はS
r−アルミン酸塩)及び赤色蛍光体(例えばEu−ドー
プしたSr−窒化物又はSr−硫化物)を添加すること
によってなお改善することができる。もう一つの方法
は、青色発光LED(約470〜485nmのピーク発
光)による唯一の蛍光体としてのEu−ドープしたサイ
アロンの使用である。
有色は淡黄〜深黄/黄−オレンジである。優れた温度安
定性及び機械的安定性のために、このEu−サイアロン
は環境に優しい黄又は黄−オレンジの顔料として特に適
している。これは特に、Mは10%より高くEuで置き
換えられている場合に該当する。
に説明する。
Dに使用するために、例えば米国特許第5998925
号明細書に記載されたと同様の構造を使用する。この種
の白色光のための光源の構造を図1に例示的に示した。
この光源は、第1及び第2の電気接続部2,3を備え
た、ピーク発光波長460nmを示すInGaNタイプ
の半導体素子(チップ1)であり、これは光透過性基体
容器8中で凹設部9の範囲内に埋め込まれている。接続
部3の一方は、ボンディングワイヤ14を介してチップ
1と接続されている。この凹設部は壁部17を有し、こ
の壁部17はチップ1の青色一次放射用のリフレクタと
して用いられる。この凹設部9は注入材料5で充填され
ており、この注入材料5は主成分としてエポキシ注入樹
脂(80〜90質量%)及び蛍光体顔料6(15質量%
未満)を含有する。他のわずかな成分は、特にメチルエ
ーテル又はエアロジル(Aerosil)である。この蛍光体
顔料はYAG:Ce顔料及びサイアロン−顔料からなる
混合物である。
明20部分図を示す。この照明ユニットは、長方体の外
部ケーシング22を接着した共通の支持体21からな
る。その上側は共通のカバー23が設けられている。こ
の長方体のケーシングは空所を有し、その空所内に個々
の半導体−構成素子24が取り付けられている。この構
成素子は360nmのピーク発光を有するUV−放射す
る発光ダイオードである。白色光への変換は、図1に記
載されたと同様に個々のLEDの注入樹脂内に直接置か
れた変換層を用いて又はUV放射線の全てが当たる面に
設置されている層25によって行われる。これには、ケ
ーシングの壁部の内部にある表面、カバー及び底部が挙
げられる。変換層25は3種の蛍光体からなり、この蛍
光体は、本発明による蛍光体を利用して黄、緑及び青の
スペクトル領域で発光する。
1にまとめた。これは主にCa1. 5Si9Al3N
16のタイプのCa−サイアロンであり、その際、1〜
10モル%のカチオンCaの割合は、Euに置き換えら
れている。この蛍光体の典型的な量子効率は、70〜8
0%であり、この場合、わずかなEu−ドーピングの場
合での580nmのピーク発光が、より高いEu−ドー
ピングの場合に約590nmにシフトした。
のタイプのCa−サイアロンの場合でも達成される。8
0%を上回る高い量子効率は、相対的に高いEuドーピ
ングの場合でも達成される。このピーク波長は、わずか
なCa−割合のために意外にもより短い波長であった。
従って、この発光を、場合によりEu含有量によって発
光の状態に影響を及ぼす手段と組み合わせて意図的に設
定することができる。十分な吸収を達成するために、よ
り低いCa含有量の場合でも、Caに対して10〜25
%、有利に10〜15%をEuに置き換えることができ
る。
サイアロンの発光及び反射特性を表す。
際のサイアロンCa1.5Al3Si9N16:Eu
2+(2%)(試験番号HU13/01)の発光スペク
トルを示す。この最大値は579nmであり、平均波長
は590nmである。量子効率QEは79%である。反
射率(図4)は400nmで約R400=51%であ
り、460nmで約R460=64%である。このデー
タは、一連の他の蛍光体と一緒に表1に示されている。
のサイアロンCa1.5Al3Si 9N16:Eu2+
(2%)(試験番号HU13/01)の発光スペクトル
を示す。この最大値は590nmであり、平均波長は5
97nmである。量子効率QEは78%である。反射率
(図6)は400nmで約R400=51%であり、4
60nmで約R460=64%である。
示的に詳細に説明する。
る。このために、高純度の出発材料Ca3N2、AlN
及びSi3N4をモル比1.5:3:9で混合した。S
i3N4の粒度はd50=1.6μm、d10=0.4
μm及びd90=3.9μmである。少量のEu2O3
を、ドーピングの目的で添加し、この場合相応するモル
量のCa3N2を添加した。これは、Eu2モル%の割
合で実験式(Ca1. 47Eu0.03)Al3Si9
N16に相当した。Euと一緒にEu−酸化物として酸
素が添加されることにより、正確な実験式は(Ca
1.47Eu0.0 3)Al3Si9O0.045N
15.97である。この場合、つまり一般的な実験式は
Mp/2Si12 - p - qAlp+qO1.5qN16 -
q:Eu2+である。
末を約1700℃で1〜2h還元性の雰囲気(N2/H
2)中で加熱し、かつ反応させて上記の化合物にした。
ロンCa1.5Al3Si9N16:Eu2+(4%)
(試験番号HU14/01)の発光スペクトルを示す。
この最大値は588nmであり、平均波長は595nm
である。量子効率QEは76%である。反射率(図8)
は400nmで約R400=40%であり、460nm
で約R460=54%である。
ロンCaSr0.5Al3Si9N 16:Eu2+(4
%)(試験番号HU15/01)の発光スペクトルを示
す。この最大値は588nmであり、平均波長は594
nmである。量子効率QEは70%である。反射率(図
10)は400nmで約R400=36%であり、46
0nmで約R460=50%である。
ついての温度の関数として示した。純粋なYAG:Ce
(曲線1)は、室温で、典型的なサイアロン(曲線2、
この場合、表1からのHU16/01)よりも著しく高
い量子効率を示した、つまり81%、それに対して75
%を示した。意外にも、この量子効率は、80℃の一般
的な温度負荷でのLEDの運転の場合に完全に同じにな
った。つまりEu−ドープしたサイアロン蛍光体は、一
見して、室温では平均的な結果を提供するように見える
が、これの発光変換LED(Lukoled)及び他の温度負
荷された照明ユニットのための使用は、標準として使用
されるYAG:Ceに匹敵する。通常、このような照明
ユニットにおいて、色再現性を改善するためにいまだに
Gdにより変性されたガーネットが併用されている。純
粋なYAG:Ceとは反対に、YAG:Ceの変性(Y
の代わりにGd50モル%)は、すでに温度負荷のもと
で明らかに悪い結果を生じる。
AG:Ce又は他の温度安定性蛍光体と一緒の蛍光体−
混合物に使用するために、Eu−ドーピングサイアロン
が特に適していることを示す。
色InGaN−LEDをベースとし、YAG:Ce及び
表1からのEuドーピングサイアロンHU34/01の
混合物を使用した発光変換LED(Lukoled)の発光ス
ペクトルを示す。この場合、色再現性は相応する混合物
YAG:Ce及び(Y,Gd)AG:Ceの場合よりも
若干悪くなるが、効率は6%高い。これと比較して、蛍
光体としてYAG:Ceをもっぱら使用した場合、発光
効率も色再現性も明らかに悪化する、表2参照。
ンと混合して高い効率を示すことも記載されている。こ
れは、特にCe−ドーピングTbAG又はEu−ドーピ
ングクロロシリケートとの混合(例えばドイツ国実用新
案第20108013.3号明細書参照、この場合2つ
の蛍光体はさらに相互参照によって詳細に記載されてい
る)において該当する。相対的な割合に応じて、この場
合周知のように、純粋な蛍光体の色座標間の結合線上で
多様な色座標が達成される。
GO−蛍光体0.5〜9%の混合割合でのGO−蛍光体
との間の混合物の色座標を示す。従って、所望の色の有
色LEDが実現される。青色、ピンク色〜黄オレンジ色
までの結合線上の色座標(注入樹脂のわずかな影響のよ
うな二次効果を無視して)が達成される。
素子の断面図
分図
スペクトルをグラフで示す図
スペクトルをグラフで示す図
スペクトルをグラフで示す図
スペクトルをグラフで示す図
スペクトルをグラフで示す図
スペクトルをグラフで示す図
スペクトルをグラフで示す図
射スペクトルをグラフで示す図
をグラフで示す図
の温度特性をグラフで示す図
用いたLEDの発光スペクトルを示す図
0.5〜9%の混合割合でのGO−蛍光体との間の混合
物の色座標を示す図
蛍光体、 8 容器、 9 凹設部、 14 ボンデ
ィングワイヤ、 17 壁部、 20 平板型照明、
21 支持体、 22 ケーシング、 23 カバー、
24 半導体−構成素子、 25 層
Claims (15)
- 【請求項1】 光源として少なくとも1つのLEDを備
え、このLEDが300〜485nmの領域内の一次放
射を発光し、このLEDの一次放射にさらされる蛍光体
によって、この放射は部分的に又は完全に長波長の放射
に変換される照明ユニットにおいて、この変換が少なく
とも、540〜620nmのピーク発光の波長を有する
黄−オレンジに発光しかつEu−活性化されたサイアロ
ンの種類に由来する蛍光体を用いて行われ、前記のサイ
アロンは式Mp/2Si12 - p - qAlp+qOqN
16 - q:Eu2+で表され、前記式中、MはCa単独
又は金属Sr又はMgの少なくとも1つと組み合わせた
Caを表し、qは0〜2.5であり、pは0.5〜3で
あることを特徴とする、光源として少なくとも1つのL
EDを備えた照明ユニット。 - 【請求項2】 Alが部分的に(20モル%まで)Ga
に置き換えられている、求項1記載の照明ユニット。 - 【請求項3】 q<1及び/又はp=2〜3が選択され
る、請求項1記載の照明ユニット。 - 【請求項4】 蛍光体粉末の平均粒度が0.5〜5μm
の間から選択される、請求項1記載の照明ユニット。 - 【請求項5】 白色光を発生させるために、一次発光す
る放射が330〜370nmの波長領域にあり、この一
次発光する放射は、変換のために青(430〜470n
m)及び黄−オレンジ(特に545〜590nm)に最
大発光を示す少なくとも2種の蛍光体にさらされる、請
求項1記載の照明ユニット。 - 【請求項6】 一次放射は、変換のために緑(490〜
525nm)又は赤(625〜700nm)に発光する
少なくとももう1種の別の蛍光体にさらされる、請求項
5記載の照明ユニット。 - 【請求項7】 前記の別の蛍光体が、クロロシリケート
又はYベースの又はTbベースのガーネットである、請
求項6記載の照明ユニット。 - 【請求項8】 白色光を発生させるために、一次発光す
る放射は430〜470nmの青色波長領域にあり、こ
の一次発光する青色放射は、前記の請求項のいずれか1
つに記載された黄−オレンジ(545〜590nm)及
び緑(490〜525nm)に最大発光を示す2種の蛍
光体にさらされる、請求項1記載の照明ユニット。 - 【請求項9】 有色光を発生させるために、一次発光す
る放射は430〜485nmの青色波長領域にあり、こ
の一次発光する青色放射は、前記の請求項のいずれか1
つに記載された黄−オレンジ(545〜590nm)に
最大発光を示す1種の蛍光体にさらされる、請求項1記
載の照明ユニット。 - 【請求項10】 黄−オレンジ−蛍光体の混合割合が約
0.5〜15%である、請求項9記載の照明ユニット。 - 【請求項11】 一次放射源として、短波長で発光する
発光ダイオード、特にGa(In)Nをベースとする発
光ダイオードを使用する、請求項1記載の照明ユニッ
ト。 - 【請求項12】 Sr及び/又はMgの割合が高くても
カチオンMの40モル%である、請求項1記載の照明ユ
ニット。 - 【請求項13】 照明ユニットが発光変換−LEDであ
り、この場合、蛍光体はチップと直接又は間接的に接触
している、請求項1記載の照明ユニット。 - 【請求項14】 照明ユニットがLEDのフィールド
(アレイ)である、請求項1記載の照明ユニット。 - 【請求項15】 蛍光体の少なくとも1種がLED−フ
ィールドの前に取り付けられた光学装置上に設けられて
いる、請求項14記載の照明ユニット。
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