JP2009521501A - オレフィンオキシドまたはオレフィンオキシドから誘導できる化学物質の調製方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、改善されたエポキシ化方法および改善されたエポキシ化反応器に関する。本発明は、複数のマイクロチャンネルを含む反応器を使用する。その様なプロセスマイクロチャンネルは、エポキシ化および場合によりその他の方法をマイクロチャンネルにおいて実施することができ、これらが、熱交換流体を収容するために適合されるチャンネルと熱交換関係にある様に適合されてもよい。その様なプロセスマイクロチャンネルを含む反応器は「マイクロチャンネル反応器」と称される。本発明は、オレフィンのエポキシ化のための或種の方法およびオレフィンオキシドから誘導できる化学物質の調製のための方法を提供する。

Description

本発明は、オレフィンのエポキシ化方法に関する。本発明は、また、オレフィンオキシドから誘導できる化学物質の調製方法に関する。特に、その様な化学物質は、１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテル、１，２−カーボネートまたはアルカノールアミンであってもよい。

エチレンオキシドおよびその他のオレフィンオキシドは、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールエーテル、エチレンカーボネート、エタノールアミンおよび洗剤の様な化学物質を作るための供給原料として使用される重要な工業的化学物質である。オレフィンオキシドを製造するための１つの方法は、オレフィンオキシドを生成する、オレフィンの酸素による触媒的部分酸化であるオレフィンのエポキシ化によるものである。その様にして製造されたオレフィンオキシドは、水、アルコール、二酸化炭素、またはアミンと反応して、１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテル、１，２−カーボネートまたはアルカノールアミンを製造してもよい。１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテル、１，２−カーボネートまたはアルカノールアミンのその様な製造は、一般に、オレフィンオキシドの製造とは別に行われ、いずれの場合においても２つの方法が通常は別々の反応器において実施される。

オレフィンエポキシ化においては、オレフィンおよび酸素を含む供給原料は、或る反応条件で維持されている反応帯域内に含まれる触媒の床上を通過する。工業的エポキシ化反応器は、一般に、外套管型（シェル−アンド−チューブ型）熱交換器の形式にあり、そこにおいては、複数の実質的に平行な細長い比較的狭い管が、充填床を形成するために、成形された触媒粒子で充填されていて、外套は冷却液を含む。使用されるエポキシ化触媒のタイプに拘わりなく、工業的操作においては、内管の直径は、多くの場合、２０から４０ｍｍの範囲にあり、反応器当たりの管の数は数千、例えば、１２，０００までの範囲であってもよい。

オレフィンエポキシ化は、一般に、比較的低いオレフィン転換および酸素転換で行われる。未転換オレフィンおよび酸素の再循環は、通常は、方法の経済性を高めるために適用される。一般に、供給原料は、爆発限界外の操作を促進するために大量の所謂バラストガスを更に含む。バラストガスとしては、飽和炭化水素、特に、メタンおよびエタンが挙げられる。結果として、再循環は、一般に、未転換オレフィン、未転換酸素およびバラストガスを含む大量のプロセス流の取り扱いを含む。オレフィンエポキシ化プラントにおいて普通に適用される再循環流の処理工程は、また、オレフィンオキシドの回収、二酸化炭素の除去、水の除去および再加圧を含むので相当複雑である。バラストガスの使用は処理工程のコストの一因となるばかりでなく、それはまたエポキシ化反応速度を減少させる。

エポキシ化触媒は、一般に、成形された担体材料上に、触媒的に活性な種、一般には、第１１族金属（特に、銀）および促進剤成分を含む。成形された担体材料は、一般に、例えば、強度および摩耗抵抗性、表面積および空隙率の要件に合致させるために慎重に選択される。成形された担体材料は、一般に、選択された無機物質を、これらが所望の性質を有する範囲まで焼成することにより製造される。

エポキシ化中に、触媒は、触媒の活性および所望のオレフィンオキシドの形成における選択率における損失でそれ自体を表す性能低下に陥る。活性の損失に応じて、エポキシ化反応温度は、オレフィンオキシドの生産速度が維持される様に増加されてもよい。工業的反応器の操作は、反応温度に対して普通制限され、適用可能な温度限界に達した場合、オレフィンオキシドの製造は、エポキシ化触媒の現在の投入量を新しい投入量へ交換するために中断されねばならない。

改善されたエポキシ化方法および改善されたエポキシ化反応器が利用できるのであればそれは大きな価値のあるものである。

本発明は、その様な改善されたエポキシ化方法および改善されたエポキシ化反応器を提供する。本発明の実施形態は、複数のマイクロチャンネル（以降「プロセスマイクロチャンネル」）を含む反応器を使用する。プロセスマイクロチャンネルは、エポキシ化および場合によりその他の方法が、マイクロチャンネルにおいて生起することができ、これらが、熱交換流体を収容するために適合されるチャンネル（以降「熱交換チャンネル」）と熱交換関係にある様に適合されてもよい。プロセスマイクロチャンネルを含む反応器は、本明細書においては、「マイクロチャンネル反応器」と言う用語を使用して参照される。本明細書において使用される「第１１族」と言う用語は、元素の周期律表の第１１族を意味する。

一実施形態においては、本発明は、マイクロチャンネル反応器の１つ以上のプロセスマイクロチャンネルに含まれるエポキシ化触媒の存在下において、オレフィンおよび酸素を含む供給原料を反応させる工程、およびオレフィンの転換または酸素の転換が少なくとも９０モル％である様に供給原料を反応させるための条件を適用する工程を含む、オレフィンのエポキシ化方法を提供する。

その他の実施形態においては、本発明は、
マイクロチャンネル反応器の１つ以上のプロセスマイクロチャンネルに含まれるエポキシ化触媒の存在下において、オレフィンおよび酸素を含む供給原料を反応させて、オレフィンオキシドを形成する工程、およびオレフィンの転換または酸素の転換が少なくとも９０モル％である様に供給原料を反応させるための条件を適用する工程、ならびに
オレフィンオキシドを、水、アルコール、二酸化炭素またはアミンで転換して、１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテル、１，２−カーボネートまたはアルカノールアミンを形成する工程
を含む、１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテル、１，２−カーボネートまたはアルカノールアミンの調製方法を提供する。

本発明によるマイクロチャンネル反応器の使用は、以下の利点の１つ以上をもたらす。

プロセスマイクロチャンネルにおいて行われるエポキシ化は、酸素またはオレフィンオキシドの高転換水準での操作を可能にする。特に、この方法が高オレフィン転換水準で行われる場合は、再循環流が適用されないことを意味する貫流式操作においてエポキシ化方法を操作することが有利である。更に、その様な場合においては、空気が、空気から分離される酸素に代わってプロセスマイクロチャンネルへ供給されてもよく、空気分離装置の必要性を排除することができることが有利である。

プロセスマイクロチャンネル内でのオレフィンオキシドのクエンチは、通常の外套管型熱交換反応器において適用される場合の、爆発限界内であってもよい条件下での操作を可能にする。その様な条件は、酸素に富む供給原料成分とオレフィンに富む供給原料成分とを、酸素に富む供給原料成分およびオレフィンに富む供給原料成分が普通爆破限界外にあるプロセスマイクロチャンネル内で接触させることにより達成されてもよい。プロセスマイクロチャンネル内でのクエンチは、また、アルデヒドおよびカルボン酸等の副生成物の形成を減少する。

プロセスマイクロチャンネル内でオレフィンエポキシ化を実施することは、同じプロセスマイクロチャンネル内でのクエンチおよび製造されたオレフィンオキシドの少なくとも一部で同時形成二酸化炭素の転換、ならびに場合により、液体、一般には、未転換オレフィンオキシドおよび１，２−カーボネートを含む水性混合物を凝縮することを可能にする。その組成に対しては、未転換エチレンおよび酸素を含んでもよい残りの気体流は再循環に好適である。これは、生成物および再循環流の更なる処理の複雑さを減少し、例えば、オレフィンオキシド回収装置および二酸化炭素除去装置の必要性を排除することができる。

プロセスマイクロチャンネル内でのエポキシ化は、高いエポキシ化速度および／または低いエポキシ化反応温度をもたらすことのできる、オレフィン、酸素およびオレフィンオキシドの高い合計濃度の条件で都合よく行うことができる。エポキシ化反応温度の低下は、改善された選択率および改善された触媒寿命をもたらすことができる。オレフィン、酸素およびオレフィンオキシドの高い合計濃度の条件を採用することは、また、バラストガスを使用することの必要性を排除することができ、これは更に有効な処理および再循環のコストの減少を与える。

プロセスマイクロチャンネル内でオレフィンエポキシ化を実施することは、同じプロセスマイクロチャンネル内で形成されたオレフィンオキシドの１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテル、１，２−カーボネートまたはアルカノールアミンへの転換を可能にする。これは、その様な更なる転換のための更なる反応器の必要性を排除することができる。また、オレフィンオキシド回収装置および／または二酸化炭素除去装置の必要性を排除することができ、熱交換装置の必要性を減少させることができる。故に、製造プラントにおいて通常適用される更なる処理工程、例えば、生成物の回収のための処理工程の複雑さを減少させることができる。プロセスマイクロチャンネル内でのオレフィンオキシドの転換は、また、アルデヒドおよびカルボン酸等の副生成物の形成を減少する。

本発明における使用に適したマイクロチャンネル反応器およびこの操作は、参照として本明細書に組み込まれる、ＷＯ−Ａ−２００４／０９９１１３、ＷＯ−Ａ−０１／１２３１２、ＷＯ−０１／５４８１２、ＵＳ−Ａ−６４４０８９５、ＵＳ−Ａ−６２８４２１７、ＵＳ−Ａ−６４５１８６４、ＵＳ−Ａ−６４９１８８０、ＵＳ−Ａ−６６６６９０９、ＵＳ−６８１１８２９、ＵＳ−Ａ−６８５１１７１、ＵＳ−Ａ−６４９４６１４、ＵＳ−Ａ−６２２８４３４およびＵＳ−Ａ−６１９２５９６において記載されている。これらの参考文献において記載されている、マイクロチャンネル反応器が製造され、触媒で充填され、操作される方法は、一般に、本発明の実施において適用可能である。

図１を参照すると、マイクロチャンネル反応器１００は、プロセスヘッダー１０２、複数のプロセスマイクロチャンネル１０４、およびプロセスフーター１０８から構成されていてもよい。プロセスヘッダー１０２は、流体がプロセスマイクロチャンネル１０４中へ流れるための通路を準備する。プロセスフーター１０８は、流体がプロセスマイクロチャンネル１０４から流れるための通路を準備する。

マイクロチャンネル反応器に含まれるプロセスマイクロチャンネルの数は非常に大きなものであってもよい。例えば、数は１０^５まで、もしくは１０^６まで、または２×１０^６までであってもよい。普通は、プロセスマイクロチャンネルの数は、少なくとも１０もしくは少なくとも１００、または少なくとも１０００であってもよい。

プロセスマイクロチャンネルは、一般に平行に配列され、例えば、これらは平面マイクロチャンネルの配列を形成してもよい。プロセスマイクロチャンネルは、１５ｍｍまで、例えば、０．０５から１０ｍｍ、特に、０．１から５ｍｍ、更に具体的には０．５から２ｍｍの高さまたは幅の少なくとも１つの内部寸法を有してもよい。高さまたは幅のその他の内部寸法は、例えば、０．１から１００ｃｍ、特に、０．２から７５ｃｍ、更に具体的には０．３から５０ｃｍであってもよい。プロセスマイクロチャンネルの長さは、例えば、１から５００ｃｍ、特に、２から３００ｃｍ、更に具体的には３から２００ｃｍ、または５から１００ｃｍであってもよい。

マイクロチャンネル反応器１００は、プロセスマイクロチャンネル１０４と熱交換接触の状態にある熱交換チャンネル（図１においては示されない）を更に含む。熱交換チャンネルは、また、マイクロチャンネルであってもよい。マイクロチャンネル反応器は、熱交換流体が、熱交換チャンネルを通って熱交換ヘッダー１１０から熱交換フーター１１２へ流れることができる様に適合される。熱交換チャンネルは、プロセスマイクロチャンネル１０４における流動に対して、並流、向流または、好ましくは、横流方向における流動を与えるために並べられてもよい。横流方向は矢印の１１４および１１６で示されている方向である。

熱交換チャンネルは、１５ｍｍまで、例えば、０．０５から１０ｍｍ、特に、０．１から５ｍｍ、更に具体的には０．５から２ｍｍの高さまたは幅の少なくとも１つの内部寸法を有してもよい。高さまたは幅のその他の内部寸法は、例えば、０．１から１００ｃｍ、特に、０．２から７５ｃｍ、更に具体的には０．３から５０ｃｍであってもよい。熱交換チャンネルの長さは、例えば、１から５００ｃｍ、特に、２から３００ｃｍ、更に具体的には３から２００ｃｍ、または５から１００ｃｍであってもよい。

プロセスマイクロチャンネル１０４および次の隣接する熱交換チャンネルとの間の間隔は、０．０５ｍｍから５ｍｍ、特に、０．２から２ｍｍの範囲にあってもよい。

本発明の幾つかの実施形態においては、第一熱交換チャンネルおよび第二熱交換チャンネル、もしくは第一熱交換チャンネル、第二熱交換チャンネルおよび第三熱交換チャンネル、またはなお第五熱交換チャンネルまで、またはなお更なる熱交換チャンネルが用意される。したがって、その様な場合においては、熱交換チャンネルの複数の組合せが存在し、したがって、複数の熱交換ヘッダー１１０および熱交換フーター１１２が存在してもよく、それによって熱交換チャンネルの組合せが、熱交換ヘッダー１１０から熱交換流体を受け取るため、および熱交換流体を熱交換フーター１１２中へ送達するために適合されてもよい。

プロセスヘッダー１０２、プロセスフーター１０８、熱交換ヘッダー１１０、熱交換フーター１１２、プロセスマイクロチャンネル１０４および熱交換チャンネルは、独立に、本発明による方法の操作を可能にする十分な強度、寸法安定性および熱伝導特性を与える任意の構造部材で作られてもよい。適当な構造部材としては、例えば、スチール（例えば、ステンレススチールおよび炭素スチール）、モネル、チタニウム、銅、ガラスおよびポリマー組成物が挙げられる。熱交換流体の種類は本発明にとって重要ではなく、熱交換流体は広い範囲から選択されてもよい。適当な熱交換流体としては、蒸気、水、空気および油が挙げられる。複数の熱交換チャンネルの組合せを含む本発明の実施形態においては、その様な熱交換チャンネルの組合せは、異なる熱交換流体で、または異なる温度を有する熱交換流体で操作してもよい。

本発明によるマイクロチャンネル反応器は、１つ以上のプロセスマイクロチャンネルおよび１つ以上の熱交換チャンネルを含む複数の反復ユニットを含んでもよい。そこで、一般的な反復ユニットおよびその操作を示す図２に対して参照をする。

プロセスマイクロチャンネル２１０は、上流端部２２０および下流端部２３０を有し、触媒（描かれていない）、例えば、エポキシ化触媒を含んでもよい第一区分２４０を含んでもよい。第一区分２４０は、第一熱交換チャンネル２５０と熱交換接触の状態にあって、プロセスマイクロチャンネル２１０の第一区分２４０と第一熱交換チャンネル２５０との間の熱交換を可能にしてもよい。反復ユニットは、１つ以上の第一オリフィス２８０を通って第一区分２４０中で終わる第一供給チャンネル２６０を含んでもよい。一般に、１つ以上の第一オリフィス２８０は、その他の第一オリフィス２８０に対して下流に配置されてもよい。操作中、オレフィンおよび酸素を含む供給原料は、上流端部２２０における開口を通っておよび／または第一供給チャンネル２６０および１つ以上の第一オリフィス２８０を通ってプロセスマイクロチャンネル２１０の第一区分２４０中へ入ってもよい。

プロセスマイクロチャンネル２１０は、触媒を収容するために適合されてもされなくてもよい第二区分３４０を含んでもよい。第二区分３４０は、本明細書に記載される触媒を含んでも含まなくてもよい。第二区分３４０は、第一区分２４０の下流に配置される。第二区分３４０は、第二熱交換チャンネル３５０と熱交換接触の状態にあって、プロセスマイクロチャンネル２１０の第二区分３４０および第二熱交換チャンネル３５０との間の熱交換を可能にしてもよい。幾つかの実施形態においては、第二区分３４０は、第二熱交換チャンネル３５０における熱交換流体での熱交換により第一区分２４０において得られ、そこから受け取られるオレフィンオキシドをクエンチするために適合される。クエンチは、例えば、２つまたは３つまたは４つの複数の第二熱交換チャンネル３５０の存在により１つ以上の段階において達成されてもよい。その様な複数の第二熱交換チャンネル３５０は、異なる温度を有する熱交換流体を収容するために、特に、第二区分３４０の下流方向において熱交換が、低い温度を有する熱交換流体を含む第二熱交換チャンネル３５０で生起する様に適合されてもよい。反復ユニットは、１つ以上の第二オリフィス３８０を通って第二区分３４０の中で終わる第二供給チャンネル３６０を含んでもよい。操作中、供給原料は、プロセスマイクロチャンネル２１０における上流からならびに第二供給チャンネル３６０および１つ以上の第二オリフィス３８０を通って第二区分３４０に入ってもよい。一般に、１つ以上の第二オリフィス３８０は、その他の第二オリフィス３８０に対して下流に配置されてもよい。第二区分３４０が、オレフィンオキシドの、１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテル、１，２−カーボネートまたはアルカノールアミンへの転換を適応させるために適合される実施形態においては、第二供給チャンネル３６０および１つ以上の第二オリフィス３８０を通って操作中に入る供給原料は、水、アルコール、二酸化炭素またはアミンを含んでもよい。また、触媒は、第二供給チャンネル３６０および１つ以上の第二オリフィス３８０を通って供給されてもよい。必要に応じて、第二供給チャンネル（描かれていない）と１つ以上の第二オリフィス（描かれていない）の別々の組合せが、供給原料および触媒の分離供給を適応させるために存在してもよい。

第一および第二オリフィス２８０または３８０との組合せにおける第一および第二供給チャンネル２６０または３６０、それにより１つ以上の第一もしくは第二オリフィス２８０もしくは３８０は、その他の第一または第二オリフィス２８０または３８０のそれぞれに対して下流に配置されて反応体の補充を可能にする。反応体の補充は本発明の幾つかの実施形態における特徴である。

プロセスマイクロチャンネル２１０は、第一区分２４０の下流で、第二区分３４０の上流に配置された中間区分４４０を含んでもよい。中間区分４４０は第三熱交換チャンネル４５０と熱交換接触の状態にあって、プロセスマイクロチャンネル２１０の中間区分４４０と第三熱交換チャンネル４５０との間の熱交換を可能にしてもよい。幾つかの実施形態においては、例えば、第二区分３４０が、オレフィンオキシドの、１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテル、１，２−カーボネートまたはアルカノールアミンへの転換を適応させるために適合される実施形態においては、中間区分４４０は、第三熱交換チャンネル４５０における熱交換流体での熱交換により第一区分２４０において得られ、そこから受け取られるオレフィンオキシドをクエンチするために適合される。クエンチは、複数の、例えば、２つまたは３つまたは４つの第三熱交換チャンネル４５０の存在により段階において達成されてもよい。その様な複数の第三熱交換チャンネル４５０は、異なる温度を有する熱交換流体を、特に、中間区分４４０の下流方向において熱交換が、低い温度を有する熱交換流体を含む第三熱交換チャンネル４５０で生起する様に含むために適合されてもよい。

供給チャンネルはマイクロチャンネルであってもよい。これらは、１５ｍｍまで、例えば、０．０５から１０ｍｍ、特に、０．１から５ｍｍ、更に具体的には０．５から２ｍｍの高さまたは幅の少なくとも１つの内部寸法を有してもよい。高さまたは幅のその他の内部寸法は、例えば、０．１から１００ｃｍ、特に、０．２から７５ｃｍ、更に具体的には０．３から５０ｃｍであってもよい。供給チャンネルの長さは、例えば、１から２５０ｃｍ、特に、２から１５０ｃｍ、更に具体的には３から１００ｃｍ、または５から５０ｃｍであってもよい。

プロセスマイクロチャンネルの区分の長さは、互いに独立に、例えば、必要な熱交換能力または区分において含まれてもよい触媒の量によって選択されてもよい。区分の長さは、好ましくは、少なくとも１ｃｍ、または少なくとも２ｃｍ、または少なくとも５ｃｍである。区分の長さは、好ましくは、長くても２５０ｃｍ、または長くても１５０ｃｍ、または長くても１００ｃｍ、または長くても５０ｃｍである。区分のその他の寸法は、プロセスマイクロチャンネル２１０の相当する寸法により決定される。

本発明のマイクロチャンネル反応器は、公知の方法、例えば、通常の機械加工、レーザー切断、成型、スタンピングおよびエッチングならびにこれらの組合せを使用して製造されてもよい。本発明のマイクロチャンネル反応器は、通過可能な取り外される形体を持つシートを形成することにより製造されてもよい。その様なシートのスタックは公知の方法、例えば、拡散接合、レーザー溶接、冷間溶接、拡散蝋付け、およびこれらの組合せを使用して、一体化装置を形成するために組立てられてもよい。本発明のマイクロチャンネル反応器は、反応体の投入量、生成物の吐出量、および熱交換流体の流れを制御するために、適当なヘッダー、フーター、バルブ、溝線、およびその他の形体を含む。これらは図面においては示されていないが、これらは当業者により簡単に準備することができる。また、プロセスマイクロチャンネルに入る前に、供給原料の温度制御のために、特に、供給原料または供給原料成分を加熱するために、またはプロセスマイクロチャンネルを出た後に生成物の温度制御のために、特に、生成物をクエンチするために更に熱交換装置（図面においては示されていない）が存在してもよい。その様な更なる熱交換装置はマイクロチャンネル反応器と一体化されていてもよいが、より一般には、別々の装置である。これらは図面においては示されていないが、これらは当業者により簡単に準備することができる。熱の集約は、例えば、供給原料成分を加熱するために、またはその他の加熱目的のために、エポキシ化方法の反応熱を使用して適用されてもよい。

一般に、エポキシ化触媒は、エポキシ化反応の条件下では固体触媒である。その様なエポキシ化触媒、および必要に応じた任意のその他の固体触媒は、プロセスマイクロチャンネルの指定区分において任意の公知の方法で装填されてもよい。触媒は、プロセスマイクロチャンネルの指定区分において充填床を形成してもよくおよび／またはこれらはプロセスマイクロチャンネルの指定区分の壁の少なくとも一部にコーティングを形成してもよい。当業者は、コーティングがプロセスマイクロチャンネルの内壁に配置されることを理解する。選択としてまたは追加として、触媒の１つ以上は、プロセスマイクロチャンネルの指定区分に置かれてもよいインサート上のコーティングの形態であってもよい。コーティングは、任意の堆積方法、例えば、ウォッシュコーティング（ｗａｓｈ ｃｏａｔｉｎｇ）または蒸着等により調製されてもよい。幾つかの実施形態においては、エポキシ化触媒は、エポキシ化触媒が、エポキシ化供給原料の１つ以上の成分と一緒にプロセスマイクロチャンネルの指定区分へ供給されてもよく、エポキシ化反応混合物と一緒にプロセスマイクロチャンネルを通過してもよいいずれかの場合においては、エポキシ化の条件下で固体触媒でなくてもよい。

本発明において使用されてもよいエポキシ化触媒は、一般に、１つ以上の第１族金属を含む触媒である。第１１族金属は、銀および金からなる群から選択されてもよい。好ましくは、第１１族金属は銀を含む。特に、第１１族金属は、金属として、第１１族金属の全重量に対して銀金属の重量として計算して少なくとも９０重量％、更に具体的には少なくとも９５重量％、例えば、少なくとも９９重量％、または少なくとも９９．５重量％の量において銀を含む。一般に、エポキシ化触媒は１つ以上の促進剤成分を更に含む。更に一般には、エポキシ化触媒は、第１１族金属、１つ以上の促進剤成分および更に、１つ以上の更なる元素を含む１つ以上の成分を含む。幾つかの実施形態においては、エポキシ化触媒は、第１１族金属、任意の促進剤成分および１つ以上の更なる元素を含む任意の成分が堆積されてもよい担体材料を含んでもよい。適当な促進剤成分および１つ以上の更なる元素を含む適当な成分ならびに適当な担体材料は以降で説明されるものであってもよい。

一実施形態においては、マイクロチャンネル反応器の１つ以上のプロセスマイクロチャンネルにおいてエポキシ化触媒を装填するための方法は、本質的に非水性希釈剤において分散されたエポキシ化触媒の分散体を１つ以上のプロセスマイクロチャンネルへ導入する工程、および希釈剤を除去する工程を含む。

本質的に非水性希釈剤は液体であってもよく、気体形態であってもよい。液体に対して本明細書において使用される「本質的に非水性」とは、希釈剤の水分含有量が、希釈剤の重量に対して、最大２０重量％、特に、最大１０重量％、更に具体的には最大５重量％、例えば、最大２重量％、または最大１重量％、または最大０．５重量％であることを意味する。特に、気体希釈剤に対して「本質的に非水性」とは、プロセスマイクロチャンネルにおいて存在する様な希釈剤が露点より上にあることを意味する。希釈剤における液体の水の実質的なまたは完全な不存在は、水性希釈剤が適用される場合よりも、その形態学、組成および性質の１つ以上に関して、触媒が装填中にその完全な状態を良好に維持することを可能にする。適当な本質的に非水性液体希釈剤としては、有機希釈剤、例えば、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、アルコール、ケトン、エーテル、およびエステルが挙げられる。適当なアルコールとしては、例えば、メタノールおよびエタノールが挙げられる。液体希釈剤において存在してもよい触媒の量は、触媒および液体希釈剤の合計の重量に対して１から５０重量％、特に、２から３０重量％の範囲にあってもよい。

適当な本質的に非水性気相希釈剤としては、例えば、空気、窒素、アルゴンおよび二酸化炭素が挙げられる。気相希釈剤において存在してもよい触媒の量は、気相希釈剤の容積に対して触媒の重量として計算して１０から５００ｇ／ｌ、特に、２２から３００ｇ／ｌの範囲にあってもよい。

分散体において存在するエポキシ化触媒は、通常の成形された触媒を粉砕し、場合によりその後篩分けして得られてもよい。分散体において存在する触媒の粒径は、一般に、ｄ_５０が、０．１から１００μｍ、特に、０．５から５０μｍの範囲にある様なものである。本明細書で使用される、「ｄ_５０」として本明細書において参照される平均粒径は、Ｈｏｒｉｂａ ＬＡ９００粒径分析器で測定され、規定平均粒径よりも大きい粒子および小さい粒子の等球面等価体積が存在する粒子直径を表す。測定の方法としては、粒子を超音波処理で分散させ、この様にして二次粒子を一次粒子へ分割することを含む。この超音波処理は、ｄ_５０値において更なる変化が認められなくなるまで続けられ、一般に、Ｈｏｒｉｂａ ＬＡ９００粒径分析器を使用する場合は５分の超音波処理を必要とする。好ましくは、エポキシ化触媒は、これらが、プロセスマイクロチャンネルの最も小さい寸法の最大５０％、特に、最大３０％の大きさの開口を持つ篩を通過する様な寸法を有する粒子を含む。

通常、成形されたエポキシ化触媒は、一般に、成形された担体材料上に分散した、第１１族金属、１つ以上の促進剤成分および場合により、更なる元素を含む１つ以上の成分を含む。適当な担体材料、適当な促進剤成分、更なる元素を含む適当な成分ならびに第１１族金属、促進剤成分および更なる元素を含む成分の量に関する適当な触媒組成物は、以降で説明される通りのものであってもよい。

選択として、および好ましくは、分散体において存在するエポキシ化触媒は本明細書において説明される様に調製される。

触媒の分散体は、充填触媒床がプロセスマイクロチャンネルの１つ以上の指定区分において形成される様に、または、区分の壁の少なくとも一部が触媒で被覆される様に導入されてもよい。前者の場合においては、触媒の分散体を導入する前に、支持装置、例えば、篩または等級化粒状物質が、触媒を支持して、更に触媒が下流へ移動するのを防ぐために、プロセスマイクロチャンネルの１つ以上の指定区分の下流部分において設置されていてもよい。後者の場合においては、触媒は、プロセスマイクロチャンネルを組立てる前または後にプロセスマイクロチャンネルの壁の上に堆積されてもよく、または、触媒は、プロセスマイクロチャンネルの指定区分において設置されたインサート上に存在してもよい。

プロセスマイクロチャンネルの第一区分において存在する第１１族金属の合計量は本発明にとっては重要ではなく、広範囲の内から選択されてもよい。一般に、第１１族金属の合計量は、反応器容積当たり１０から５００ｋｇ／ｍ^３、更に一般には、５０から４００ｋｇ／ｍ^３、特に、１００から３００ｋｇ／ｍ^３の範囲にあってもよく、ここで反応器容積とは、エポキシ化触媒により、充填床の存在によりおよび／または壁上のエポキシ化触媒の存在により占められるプロセスマイクロチャンネルの部分の断面積および合計長さにより定義される合計容積である。疑念を避けるため、その様に定義される反応器容積は、エポキシ化触媒を含まないプロセスマイクロチャンネルの部分を含まない。供給原料が、少なくとも５０モル％の合計量においてオレフィンおよび酸素を含む本発明の実施形態においては、第１１族金属の合計量は、先に定義された通り、反応器容積当たり５から２５０ｋｇ／ｍ^３、更に一般には、２０から２００ｋｇ／ｍ^３、特に、５０から１５０ｋｇ／ｍ^３の範囲にあってもよい。

一実施形態においては、本発明は、方法が、第１１族金属および１つ以上の促進剤成分を、０．２から１０μｍの範囲における直径を有する細孔が、全細孔容積の少なくとも７０％に相当する様な細孔径分布を有する粒状担体材料上に堆積させる工程を含む、粒状エポキシ化触媒の調製方法を提供する。

本発明における使用のための担体材料は、天然または合成無機物質であってもよく、これらは、耐火物質、炭化ケイ素、粘土、ゼオライト、木炭およびアルカリ土類金属炭酸塩、例えば、炭酸カルシウムを含んでもよい。好ましいのは、耐火物質、例えば、アルミナ、マグネシア、ジルコニアおよびシリカ等である。最も好ましい物質はα−アルミナである。一般に、担体材料は、担体の重量に対して少なくとも８５重量％、更に一般には、少なくとも９０重量％、特に、少なくとも９５重量％のα−アルミナを含み、多くの場合、９９．９重量％のα−アルミナを含む。α−アルミナのその他の成分は、例えば、シリカ、アルカリ金属成分、例えば、ナトリウムおよび／またはカリウム成分、および／またはアルカリ土類金属成分、例えば、カルシウムおよび／またはマグネシウム成分を含んでもよい。

担体材料の表面積は、担体の重量に対して、好適には、少なくとも０．１ｍ^２／ｇ、好ましくは、少なくとも０．３ｍ^２／ｇ、更に好ましくは、少なくとも０．５ｍ^２／ｇ、特に、少なくとも０．６ｍ^２／ｇであってもよく、表面積は、担体の重量に対して、好適には、最大１０ｍ^２／ｇ、好ましくは、最大５ｍ^２／ｇ、特に、最大３ｍ^２／ｇであってもよい。本明細書で使用される「表面積」は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ６０（１９３８年）３０９頁−３１６頁において記載されているＢ．Ｅ．Ｔ（Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ ａｎｄ Ｔｅｌｌｅｒ）方法で決定される表面積に関係することが理解される。高表面積担体材料、特に、これらが、シリカに加えて、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属成分を場合により含むα−アルミナである場合は、改善された性能および操作の安定性を与える。

担体材料の水分吸収は、一般に、０．２から０．８ｇ／ｇの範囲、好ましくは、０．３から０．７ｇ／ｇの範囲にある。高い水分吸収は、第１１族金属、促進剤成分および１つ以上の元素を含む成分の更に有効な堆積の観点から好ましいものであってもよい。本明細書において使用される水分吸収は、ＡＳＴＭ Ｃ２０により測定されるもので、水分吸収は、担体の重量に対して、担体の細孔中へ吸収することのできる水の重量として表示される。

粒状担体材料は、０．２から１０μｍの範囲における直径を持つ細孔が、全細孔容積の少なくとも７０％に相当する様な細孔径分布を有してもよい。その様な比較的狭い細孔径分布は、触媒の活性、選択率および寿命の１つ以上に寄与することができる。寿命は、触媒活性の維持および／または選択率の維持に関わるものであってもよい。本明細書において使用される細孔径分布および細孔容積は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｅｔｉｃｓ Ａｕｔｏｐｏｒｅ ９２００モデル（１３０°の接触角、０．４７３Ｎ／ｍの表面張力を持つ水銀、および水銀圧縮に対する補正が適用された）を使用して、３．０×１０^８Ｐａの圧力までの水銀侵入により測定されるものである。

好ましくは、細孔径分布は、０．２から１０μｍの範囲における直径を持つ細孔が、全細孔容積の７５％を超え、特に、８０％を超え、更に好ましくは８５％を超え、最も好ましくは、９０％超に相当する様なものである。多くの場合、細孔径分布は、０．２から１０μｍの範囲における直径を持つ細孔が、全細孔容積の９９．９％未満、更に多くの場合、９９％未満に相当する様なものである。

好ましくは、細孔径分布は、０．３から１０μｍの範囲における直径を持つ細孔が、０．２から１０μｍの範囲における直径を持つ細孔に含まれる細孔容量の７５％を超え、特に、８０％を超え、更に好ましくは８５％を超え、最も好ましくは９０％を超え、特に１００％までに相当する様なものである。

一般に、細孔径分布は、０．２μｍ未満の直径を持つ細孔が、全細孔容積の１０％未満、特に、５％未満に相当する様なものである。多くの場合、０．２μｍ未満の直径を持つ細孔は、全細孔容積の０．１％超、更に多くの場合、０．５％超に相当する。

一般に、細孔径分布は、１０μｍを超える直径を持つ細孔が、全細孔容積の２０％未満、特に、１０％未満、更に具体的には５％未満に相当する様なものである。多くの場合、１０μｍ未満の直径を持つ細孔は、全細孔容積の０．１％超、特に、０．５％に相当する。

担体材料上に分散した１つ以上の第１１族金属を含むエポキシ化触媒は、第１１族金属含有量が、触媒の重量に対して少なくとも１０ｇ／ｋｇである場合にかなりの触媒活性を示す。好ましくは、触媒は、５０から５００ｇ／ｋｇ、更に好ましくは１００から４００ｇ／ｋｇの量において第１１族金属を含む。

促進剤成分は、レニウム、タングステン、モリブデン、クロム、およびこれらの混合物から選択される１つ以上の元素を含んでもよい。好ましくは、促進剤成分は、その元素の１つとしてレニウムを含む。

促進剤成分は、一般に、エポキシ化触媒において、第１１族金属に対して元素（即ち、レニウム、タングステン、モリブデンおよび／またはクロム）の合計量として計算して、少なくとも０．０５ミリモル／ｋｇ、更に一般には、少なくとも０．５ミリモル／ｋｇ、好ましくは、少なくとも１ミリモル／ｋｇの量において存在してもよい。促進剤成分は、第１１族金属の重量に対して元素の合計量として計算して、最大２５０ミリモル／ｋｇ、好ましくは、最大５０ミリモル／ｋｇ、更に好ましくは、最大２５ミリモル／ｋｇの量において存在してもよい。促進剤成分が堆積してもよい形態は本発明では重要ではない。例えば、促進剤成分は、好適には、酸化物としてまたはオキシアニオンとして、例えば、塩または酸形態において、レネート、ペルレネート、またはタングステートとして与えられてもよい。

エポキシ化触媒が、レニウム含有促進剤成分を含む場合、レニウムは、一般に、第１１族金属の重量に対して元素の量として計算して、少なくとも０．５ミリモル／ｋｇ、更に一般には、少なくとも２．５ミリモル／ｋｇ、好ましくは、少なくとも５ミリモル／ｋｇ、特に、少なくとも７．５ミリモル／ｋｇの量において存在してもよい。レニウムは、一般に、同じ基準で、最大２５ミリモル／ｋｇ、好ましくは、最大１５ミリモル／ｋｇ、更に好ましくは、最大１０ミリモル／ｋｇ、特に、最大７．５ミリモル／ｋｇの量において存在する。

更に、エポキシ化触媒がレニウム含有促進剤成分を含む場合、触媒は、好ましくは、担体上に堆積した更なる成分としてレニウム助促進剤を含んでもよい。好適には、レニウム助促進剤は、タングステン、クロム、モリブデン、硫黄、リン、ホウ素、およびこれらの混合物から選択される元素を含む成分から選択されてもよい。好ましくは、レニウム助促進剤は、タングステン、クロム、モリブデン、硫黄、およびこれらの混合物を含む成分から選択される。レニウム助促進剤は、元素としてタングステンを含むことが特に好ましい。

レニウム助促進剤は、一般に、第１１族金属の重量に対して、元素（即ち、タングステン、クロム、モリブデン、硫黄、リンおよび／またはホウ素の合計）として計算して、少なくとも０．０５ミリモル／ｋｇ、更に一般には、少なくとも０．５ミルモル／ｋｇ、好ましくは、少なくとも２．５ミリモル／ｋｇの合計量において存在してもよい。レニウム助促進剤は、同じ基準で、最大２００ミリモル／ｋｇ、好ましくは、最大５０ミリモル／ｋｇ、更に好ましくは、最大２５ミリモル／ｋｇの合計量において存在してもよい。レニウム助促進剤が堆積してもよい形態は本発明では重要ではない。例えば、それは、好適には、酸化物としてまたはオキシアニオンとして、例えば、塩または酸形態において、スルフェート、ボレートまたはモリブデートとして与えられてもよい。

エポキシ化触媒は、好ましくは、第１１族金属、促進剤成分、および更なる元素を含む成分を含む。望ましい更なる元素は、窒素、フッ素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、チタン、ハフニウム、ジルコニウム、バナジウム、タリウム、トリウム、タンタル、ニオブ、ガリウムおよびゲルマニウムならびにこれらの混合物の群から選択されてもよい。好ましくは、アルカリ金属は、リチウム、カリウム、ルビジウムおよびセシウムから選択される。最も好ましくは、アルカリ金属は、リチウム、カリウムおよび／またはセシウムである。好ましくは、アルカリ土類金属は、カルシウムおよびバリウムから選択される。一般に、更なる元素は、エポキシ化触媒において、第１１族金属の重量について元素として計算して、０．０５から２５００ミリモル／ｋｇ、更に一般には、０．２５から５００ミルモル／ｋｇの合計量において存在する。更なる元素は任意の形態において与えられてもよい。例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩は好適である。

本明細書において使用される、エポキシ化触媒において存在するアルカリ金属の量は、１００℃の脱イオン水でエポキシ化触媒から抽出することができる範囲の量であるものとみなされる。抽出方法は、触媒の１０ｇのサンプルを、それを脱イオン水の２０ｍｌ部分において１００℃で５分間加熱して３回抽出する工程および公知の方法、例えば、原子吸光分光法を使用して、関連金属を、一緒にした抽出物において決定する工程を含む。

本明細書で使用される、エポキシ化触媒において存在するアルカリ土類金属の量は、１００℃の脱イオン水において１０重量％の硝酸でエポキシ化触媒から抽出することができる範囲の量とみなされる。抽出方法は、触媒の１０ｇのサンプルを、それを１０重量％の硝酸の１００ｍｌ部分と一緒に３０分間（１ａｔｍ、即ち、１０１．３ｋＰａ）沸騰させて抽出する工程および公知の方法、例えば、原子吸光分光法を使用して、関連金属を、一緒にした抽出物において決定する工程を含む。参照は、参照として本明細書に組み込まれるＵＳ−Ａ−５８０１２５９に対して為される。

担体材料上に、第１１族金属、１つ以上の促進剤成分および更なる元素を含む１つ以上の成分を堆積する方法は当該技術分野においては公知であり、その様な方法は、本発明の実施において適用されてもよい。参照は、参照として本明細書に組み込まれるＵＳ−Ａ−５３８０６９７、ＵＳ−Ａ−５７３９０７５、ＥＰ−Ａ−２６６０１５、およびＵＳ−Ｂ−６３６８９９８に対して為される。好適には、この方法は、粒状担体材料を、第１１族金属−アミン錯体および還元剤を含む液体混合物で含浸する工程を含む。

幾つかの実施形態においては、本発明は、オレフィンおよび酸素を含む供給原料を、マイクロチャンネル反応器の１つ以上のプロセスマイクロチャンネルに含まれる、先に述べた様なエポキシ化触媒の存在下において反応させる工程を含む、オレフィンのエポキシ化方法に関する。

本発明における使用のためのオレフィンは、芳香族オレフィン、例えば、スチレン、またはジオレフィンであって、共役であってもなくてもよく、例えば、１，９−デカジエンまたは１，３−ブタジエンであってもよい。オレフィンの混合物が使用されてもよい。一般に、オレフィンはモノオレフィン、例えば、２−ブテンまたはイソブテンである。好ましくは、オレフィンはモノ−α−オレフィン、例えば、１−ブテンまたはプロピレンである。最も好ましいオレフィンはエチレンである。

本発明のエポキシ化方法のための供給原料はオレフィンおよび酸素を含む。本明細書で使用される、方法への供給原料は、該当の方法が生起するプロセスマイクロチャンネルの区分へ供給される反応体およびその他の成分の合計を表すことが理解される。供給原料成分の幾らかはプロセスマイクロチャンネル２１０の上流端部２２０における開口を通ってエポキシ化方法へ供給されてもよい。供給原料成分の幾らかは、第一供給チャンネル２６０および１つ以上の第一オリフィス２８０を通って供給されてもよい。例えば、オレフィンに富む供給原料成分は、プロセスマイクロチャンネルの上流端部における開口を通って供給されてもよく、酸素に富む供給原料成分は、第一供給チャンネルおよび１つ以上の第一オリフィスを通って供給されてもよい。別法として、酸素に富む供給原料成分は、プロセスマイクロチャンネルの上流端部における開口を通って供給されてもよく、オレフィンに富む供給原料成分は、第一供給チャンネルおよび１つ以上の第一オリフィスを通って供給されてもよい。或る供給原料成分は、プロセスマイクロチャンネルの上流端部における開口ならびに第一供給チャンネルおよび１つ以上の第一オリフィスを通って供給されてもよい。例えば、オレフィンは、プロセスマイクロチャンネルの上流端部における開口を通って部分的に、ならびに第一供給チャンネルおよび１つ以上の第一オリフィスを通って部分的に供給されてもよい。その他の例としては、酸素は、プロセスマイクロチャンネルの上流端部における開口を通って部分的に、ならびに第一供給チャンネルおよび１つ以上の第一オリフィスを通って部分的に供給されてもよい。

一実施形態においては、酸素に富む供給原料成分は、プロセスマイクロチャンネル内でオレフィンに富む供給原料成分と接触させられてもよい。酸素に富む供給原料成分は、一般に、相対的にオレフィンにおいて乏しい。酸素に富む供給原料成分は一般に、合計の酸素に富む供給原料成分に対して少なくとも５モル％、特に、少なくとも１０モル％、更に具体的には、少なくとも１５モル％の量において、および一般に、合計の酸素に富む供給原料成分に対して最大１００モル％、または最大９９．９モル％、または最大９９．８モル％の量において酸素を含んでもよい。酸素に富む供給原料成分は、一般に、合計の酸素に富む供給原料成分に対して最大５モル％、特に、最大１モル％の量においてオレフィンを含んでもよい。その様な酸素に富む供給原料成分は、普通、爆発限界外であってもよい。オレフィンに富む供給原料成分は、一般に、相対的に酸素において乏しい。オレフィンに富む供給原料成分は、一般に、合計のオレフィンに富む供給原料成分に対して少なくとも２０モル％、特に、少なくとも２５モル％、更に具体的には、少なくとも３０モル％の量において、および一般に、合計のオレフィンに富む供給原料成分に対して最大１００モル％、または最大９９．９９モル％、または最大９９．９８モル％の量においてオレフィンを含んでもよい。オレフィンに富む供給原料成分は、一般に、合計のオレフィンに富む供給原料成分に対して最大１５モル％、特に、最大１０モル％、更に具体的には、最大５モル％の量において酸素を含んでもよい。その様なオレフィンに富む供給原料成分は、普通、爆発限界外であってもよい。

複数の第一オリフィス２８０、その他の第一オリフィス２８０の下流に配置された１つ以上の第一オリフィス２８０が存在する場合においては、転換された反応体は実質的に補充されてもよい。例えば、転換された酸素の補充は、供給原料における酸素の濃度が、オレフィンの実質的に完全な転換にとって好ましいものであってもよいエポキシ化触媒の長さに沿って実質的に一定に維持できる点で有効であってもよい。別法として、オレフィンの濃度は、酸素の実質的に完全な転換にとって好ましいものであってもよい転換されたオレフィンを補充することにより実質的に一定に保持されてもよい。

更に、本発明の一態様においては、オレフィンに富む供給原料成分および酸素に富む供給原料成分を異なるチャンネルを通して供給し、供給原料成分をプロセスマイクロチャンネル効果において混合することにより、供給原料組成物はプロセスマイクロチャンネル内で遂行することができるが、プロセスマイクロチャンネル外では、その様な供給原料組成物は爆発を引き起こす可能性がある。

有機ハロゲン化物は、オレフィンオキシドの所望の形成に対して、選択率を増加し、オレフィンまたはオレフィンオキシドの二酸化炭素および水への望ましくない酸化を抑制するための反応改良剤として供給原料において存在してもよい。有機ハロゲン化物は、液体としてまたは気体として供給されてもよい。有機ハロゲン化物は、その他の供給原料成分と別々にまたは一緒に、プロセスマイクロチャンネル２１０の上流端部２２０における開口を通って、または第一供給チャンネル２６０および１つ以上の第一オリフィス２８０を通って供給されてもよい。複数の第一オリフィスを通して有機ハロゲン化物を供給する一態様は、エポキシ化触媒の長さに沿って有機ハロゲン化物の量の水準の増加が存在してもよく、それによって、エポキシ化触媒の活性および／または選択率を、参照として本明細書に組み込まれるＥＰ−Ａ−３５２８５０の教示により操作することができるというものである。例えば、レニウム含有エポキシ化触媒を使用する場合、エポキシ化触媒の活性は、エポキシ化触媒の長さに沿って高めることができる。これは、酸素またはオレフィンが、酸素およびオレフィンが供給される領域に対して消尽される領域におけるエポキシ化触媒の良好な活用を可能とすることができる。

有機ハロゲン化物は、特に有機臭化物であり、更に具体的に言えば、有機塩化物である。好ましい有機ハロゲン化物は、クロロ炭化水素またはブロモ炭化水素である。更に好ましくは、これらは、塩化メチル、塩化エチル、二塩化エチレン、二臭化エチレン、塩化ビニルまたはこれらの混合物の群から選択される。最も好ましいのは、塩化エチルおよび二塩化エチレンである。

有機ハロゲン化物に加えて、有機または無機窒素化合物が反応改良剤として使用されてもよいが、これは一般に好ましさに欠ける。エポキシ化方法の操作条件下では、窒素含有反応改良剤は、ナイトレートまたはナイトライトの前駆体であると考えられる（例えば、参照として本明細書に組み込まれるＥＰ−Ａ−３６４２およびＵＳ−Ａ−４８２２９００を参照されたい）。有機窒素化合物および無機窒素化合物が使用されてもよい。適当な有機窒素化合物は、ニトロ化合物、ニトロソ化合物、アミン、ナイトレートおよびナイトライト、例えば、ニトロメタン、１−ニトロプロパンまたは２−ニトロプロパンである。適当な無機窒素化合物は、例えば、窒素酸化物、ヒドラジン、ヒドロキシルアミンまたはアンモニアである。適当な窒素酸化物は、一般式ＮＯ_ｘ（ここで、ｘは、１から２の範囲にある）のもので、例えば、ＮＯ、Ｎ_２Ｏ_３およびＮ_２Ｏ_４が挙げられる。

有機ハロゲン化物および有機または無機窒素化合物は、一般に、低い合計濃度、例えば、合計供給原料に対して０．０１モル％までにおいて使用される場合に反応改良剤として有効である。有機ハロゲン化物は、合計供給原料に対して、最大５０×１０^−４モル％、特に、最大２０×１０^−４モル％、更に具体的には、最大１５×１０^−４モル％、好ましくは、合計供給原料に対して、少なくとも０．２×１０^−４モル％、特に、少なくとも０．５×１０^−４モル％、更に具体的には、少なくとも１×１０^−４モル％の濃度で存在する。

オレフィン、酸素および有機ハロゲン化物に加えて、供給原料は、１つ以上の更なる成分、例えば、バラストガスとしての飽和炭化水素、不活性ガスおよび二酸化炭素を更に含んでもよい。１つ以上の更なる成分は、その他の供給原料成分と別々にまたは一緒に、プロセスマイクロチャンネル２１０の上流端部２２０における開口を通って、または第一供給チャンネル２６０および１つ以上の第一オリフィス２８０を通って供給されてもよい。

供給原料におけるオレフィン濃度は、広範囲の内で選択されてもよい。一般に、供給原料におけるオレフィン濃度は、合計供給原料に対して最大８０モル％である。好ましくは、それは、同じ基準で、０．５から７０モル％、特に、１から６０モル％の範囲にある。

供給原料における酸素濃度は、広範囲の内で選択されてもよい。一般に、適用される酸素の濃度は、合計供給原料の１から１５モル％、更に一般には、２から１２モル％の範囲内である。

飽和炭化水素は、例えば、メタンおよびエタンを含む。本明細書において別途言及しない限り、飽和炭化水素は、合計供給原料に対して８０モル％まで、特に、７５モル％までの量において存在してもよく、多くの場合、これらは、同じ基準で、少なくとも３０モル％、更に多くの場合、少なくとも４０モル％の量で存在する。

二酸化炭素は、オレフィンおよび／またはオレフィンオキシドの望ましくない酸化の結果として形成されるものとして供給原料において存在してもよく、したがって、再循環流において存在する供給原料成分において存在してもよい。二酸化炭素は、一般に、触媒活性には逆効果を有する。都合よくは、二酸化炭素の量は、例えば、合計供給原料に対して、２モル％より下、好ましくは、１モル％より下、または０．２から１モル％の範囲にある。

不活性ガスとしては、例えば、窒素またはアルゴンが挙げられる。本明細書において別途言及しない限り、不活性ガスは、３０から９０モル％、一般には４０から８０モル％の濃度において供給原料において存在してもよい。

本発明のエポキシ化方法は空気を基にしたものであってもよく、または酸素を基にしたものであってもよい、「Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、３^ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｖｏｌｕｍｅ ９、１９８０年、４４５頁−４４７頁を参照されたい。空気を基にした方法においては、空気または酸素で富化された空気が酸化剤の源として使用され、一方、酸素を基にした方法においては、高純度（少なくとも９５モル％）酸素が酸化剤の源として使用される。現在、殆どのエポキシ化プラントは酸素を基にしたものであり、これは、本発明の或種の実施形態の実施において好ましい。空気が酸化剤の源として方法へ供給されてもよいことは本発明のその他の実施形態の利点である。

エポキシ化方法は、広範囲から選択される反応温度を使用して行われてもよい。好ましくは、反応温度は、１５０から３４０℃の範囲、更に好ましくは、１８０から３２５℃の範囲にある。一般に、第一熱交換チャンネルにおいて存在する熱伝導液体は、一般に、反応温度よりも０．５から１０℃低い温度を有してもよい。

本明細書において前に開示された通り、使用中にエポキシ化触媒は性能低下に陥る可能性がある。活性低下の影響を減少させるために、反応温度は徐々に以上の段階において、例えば、０．１から２０℃、特に０．２から１０℃、更に具体的には０．５から５℃の段階において増加されてもよい。反応温度における増加の合計は、１０から１４０℃、更に一般には２０から１００℃の範囲にある。反応温度は、一般に、新たなエポキシ化触媒または活性を取り戻したエポキシ化触媒が使用される場合は、１５０から３００℃、更に一般には２００から２８０℃の範囲における水準から、エポキシ化触媒が活性を減少させている場合は、２３０から３４０℃、更に一般には２４０から３２５℃の範囲における水準まで増加されてもよい。

エポキシ化方法は、好ましくは、プロセスマイクロチャンネル２１０の上流端部２２０で測定して、１０００から３５００ｋＰａの範囲における圧力で行われる。

エポキシ化触媒を含むプロセスマイクロチャンネルの区分を去るオレフィンオキシドは、未反応オレフィン、未反応酸素、およびその他の反応生成物、例えば、二酸化炭素等を更に含んでもよい反応混合物に含まれる。一般に、反応生成物におけるオレフィンオキシドの含有量は、一般に、１から２５モル％、更に一般には、２から２０モル％、特に、２から５モル％の範囲にある。

一実施形態においては、エポキシ化方法は、合計供給原料に対して、少なくとも５０モル％の合計量においてオレフィンおよび酸素を含む供給原料を反応させる工程を含んでもよい。この実施形態においては、オレフィンおよび酸素は、合計供給原料に対して、少なくとも８０モル％、特に、少なくとも９０モル％、更に具体的には、少なくとも９５モル％、および一般に、合計供給原料に対して９９．５モル％まで、特に、９９モル％までの合計量において供給原料において存在してもよい。オレフィン対酸素のモル比は、３から１００、特に４から５０、更に具体的には、５から２０の範囲にあってもよい。飽和炭化水素および不活性ガスは実質的に不存在であってもよい。本明細書において使用される、この文脈における「実質的に不存在」とは、供給原料における飽和炭化水素の量が、合計供給原料に対して最大１０モル％、特に、最大５モル％、更に具体的には、最大２モル％であること、および供給原料における不活性ガスの量が、合計供給原料に対して最大１０モル％、特に、最大５モル％、更に具体的には、最大２モル％であることを意味する。この特定の実施形態においては、反応条件は、エポキシ化反応混合物におけるオレフィンオキシドの量が、４から１５モル％、特に、５から１２モル％、例えば、６から１０モル％の範囲にある様に適用されてもよい。好ましくは、オレフィンオキシドを含むエポキシ化反応混合物は、本明細書において記載されている様にクエンチされる。

一実施形態においては、本発明は、マイクロチャンネル反応器の１つ以上のプロセスマイクロチャンネルに含まれるエポキシ化触媒の存在下において、オレフィンおよび酸素を含む供給原料を反応させる工程、およびオレフィンの転換または酸素の転換が少なくとも９０モル％である様に供給原料を反応させるための条件を適用する工程を含む、オレフィンのエポキシ化方法を提供する。オレフィンの転換は少なくとも９０モル％であってもよく、酸素の転換は少なくとも９０モル％であってもよい。特に、この実施形態においては、供給原料は、合計供給原料に対して、最大５０モル％の量においてオレフィンおよび酸素を含んでもよく、供給原料は、バラストガスとしての飽和炭化水素、および不活性ガスを更に含んでもよい。一般に、方法条件は、オレフィンの転換または酸素の転換が少なくとも９５モル％、特に、少なくとも９８モル％、更に具体的には、少なくとも９９モル％である様に適用される。本明細書で使用される転換は、モル％において表される、供給原料における反応体の量に対して転換された反応体の量である。好ましくは、オレフィンの転換は、少なくとも９５モル％、特に、少なくとも９８モル％、更に具体的には、少なくとも９９モル％であり、酸素は少なくとも部分的に補充されてもよい。オレフィンに対して、供給原料における酸素の過剰の存在は、オレフィンの高転換を達成することにおいて助けとなる。例えば、供給原料においてオレフィンを超える酸素のモル比は、少なくとも１．０１、一般には、少なくとも１．０５、特に、少なくとも１．１、更に具体的には、少なくとも１．２、および、例えば、最大５、特に、最大３、更に具体的には、最大２であってもよい。この実施形態においては、オレフィンのオレフィンオキシドへの転換において比較的高い選択率が達成される。本明細書において使用される選択率は、モル％において表される、転換されるオレフィンの量に対して形成されるオレフィンオキシドの量である。更に、オレフィンのその様な高転換は、この方法が、未転換反応体の再循環が適用されないことを意味する一過式において経済的に行われてもよいこと、および空気が、空気分離装置の必要性が排除されることを事実上意味する、エポキシ化方法へ供給されてもよいことを可能にする。

本発明の実施においては、オレフィンオキシドを含む反応生成物は、熱交換流体での熱交換によりクエンチされてもよい。クエンチは、１つ以上の第二熱交換チャンネル３５０において存在する熱交換流体での熱交換により、プロセスマイクロチャンネル２１０の第二区分３４０において行われてもよい。一般に、オレフィンオキシドを含む反応生成物の温度は、高くても２５０℃、更に一般には、高くても２２５℃、好ましくは、２０から２００℃、更に好ましくは、５０から１９０℃、特に、８０から１８０℃の範囲における温度まで低下されてもよい。クエンチは、５０から２００℃、特に、７０から１６０℃の範囲における温度における減少をもたらしてもよい。クエンチは、エポキシ化方法のオレフィンオキシドおよび供給原料における酸素の合計量を増加すること、およびエポキシ化方法のバラストガスを排除することまたは供給原料におけるバラストガスの量を減少させることを可能にする。また、クエンチの結果は、製造されたオレフィンオキシドが、アルデヒドおよびカルボン酸不純物の少ないきれいな生成物であるということである。

幾つかの実施形態においては、エポキシ化方法は、
先に記載した様に、オレフィンおよび酸素を含む供給原料を、マイクロチャンネル反応器の１つ以上のプロセスマイクロチャンネル２１０の第一区分２４０に含まれるエポキシ化触媒の存在下において反応させ、それによって、オレフィンオキシドおよび二酸化炭素を含む第一混合物を形成する工程、
先に記載したものと同じ方法において、第一混合物を、第一区分２４０の下流に配置された、１つ以上のプロセスマイクロチャンネル２１０の中間区分４４０において、熱交換流体での熱交換によりクエンチする工程、および
クエンチされた第一混合物を、中間区分４４０の下流に配置された、１つ以上のプロセスマイクロチャンネル２１０の第二区分３４０において転換して、オレフィンオキシドおよび１，２−カーボネートを含む第二混合物を形成する工程
を含んでもよい。

オレフィンオキシドおよび二酸化炭素を含むクエンチされた第一混合物の、オレフィンオキシドおよび１，２−カーボネートを含む第二混合物への転換は、一般に、第一混合物において存在するオレフィンオキシドの少なくとも一部を第一混合物において存在する二酸化炭素の少なくとも一部と反応させて、１，２−カーボネートを形成する工程を含む。一般に、第一混合物において存在する二酸化炭素は、エポキシ化反応において同時に形成された二酸化炭素である。第一混合物において存在する二酸化炭素のモル量は、第一混合物において存在するオレフィンオキシドの１モル当たり０．０１から１モル、特に、０．０２から０．８モル、更に具体的には０．０５から０．６モル％の範囲にあってもよい。二酸化炭素でのオレフィンオキシドの転換のための適当な触媒は、例えば、スチレン／ジビニルベンゼンコポリマーマトリックス上に第４級ホスホニウムハライド基または第４級アンモニウムハライド基を含む樹脂であってもよく、ハライドは特に塩化物または臭化物であってもよい。この転換のためのその様な触媒は、参照として本明細書に組み込まれるＴ．Ｎｉｓｈｉｋｕｂｏ、Ａ．Ｋａｍｅｙａｍａ、Ｊ．Ｙａｍａｓｈｉｔａ ａｎｄ Ｍ．Ｔｏｍｏｉ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｐｔ．Ａ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔ、３１、９３９頁−９４７頁（１９９３年）から知られる。二酸化炭素でのオレフィンオキシドの転換のためのその他の適当な触媒は、例えば、第４級ホスホニウムハライド、第４級アンモニウムハライド、および或種のハロゲン化金属である。一例は、メチルトリブチルホスホニウムヨージドである。温度は、３０から２００℃、特に、５０から１５０℃の範囲にあってもよい。圧力は、先に記載された第二供給チャンネルで測定して、５００から３５００ｋＰａの範囲にあってもよい。一般に、二酸化炭素の少なくとも５０モル％、特に、少なくとも８０モル％、更に具体的には少なくとも９０モル％が転換され、例えば、少なくとも９８モル％、本発明の実施においては、多くの場合、最大９９．９モル％が転換される。

オレフィンオキシドを含むエポキシ化反応混合物は、プロセスマイクロチャンネルおよびマイクロチャンネル反応器から取り出されてもよく、通常の様式において、通常の方法および通常の装置を使用して処理されてもよい。分離システムは、任意の未転換オレフィン、任意の未転換酸素、任意のバラストガスおよび二酸化炭素からのオレフィンオキシドの分離のために用意されてもよい。水等の水性抽出液がこれらの成分を分離するために使用されてもよい。オレフィンオキシドを含む富化抽出液は、オレフィンオキシドの回収のために更に処理されてもよい。製造されたオレフィンオキシドは、富化抽出液から、例えば、蒸留または抽出により回収されてもよい。任意の未転換オレフィン、任意の未転換酸素、任意のバラストガスおよび二酸化炭素を含み、オレフィンオキシドにおいて乏しい混合物は、二酸化炭素を少なくとも部分的に除去するために抽出されてもよい。得られた二酸化炭素に乏しい混合物は、再圧縮され、乾燥され、本発明のエポキシ化方法へ供給原料成分として再循環されてもよい。

本発明のエポキシ化方法において製造されるオレフィンオキシドは、通常の方法により１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテル、１，２−カーボネートまたはアルカノールアミンへ転換されてもよい。

１，２−ジオールまたは１，２−ジオールエーテルへの転換は、例えば、エチレンオキシドと水とを、熱的方法において、または酸性触媒もしくは塩基性触媒であってもよい触媒を使用することにより反応させる工程を含んでもよい。例えば、主として１，２−ジオールを作り、１，２−ジオールエーテルを少なくするために、オレフィンオキシドを、酸性触媒、例えば、全反応混合物を基準にして０．５−１．０重量％の硫酸の存在下において、５０−７０℃で、１００ｋＰａ絶対での液相反応において、または１３０−２４０℃で、２０００−４０００ｋＰａ絶対で、好ましくは、触媒の不存在における気相反応において水の１０倍モル過剰と反応させてもよい。水のその様な多量の存在は、１，２−ジオールの選択的形成を助け、発熱反応に対する沈静化物として機能し、反応温度を制御するのを助けてもよい。水の割合が低い場合は、反応混合物における１，２−ジオールエーテルの割合が増加する。この様にして製造される１，２−ジオールエーテルは、ジ−エーテル、トリ−エーテル、テトラ−エーテルまたはそれ以上のエーテルであってもよい。選択的な１，２−ジオールエーテルは、オレフィンオキシドをアルコールで、特に、第１級アルコール、例えば、メタノールまたはエタノール等で転換して、水の少なくとも一部をアルコールで置換することにより調製されてもよい。

オレフィンオキシドは、それを二酸化炭素と反応させることにより相当する１，２−カーボネートへ転換されてもよい。必要に応じて、１，２−ジオールは、１，２−ジオールを形成するために、１，２−カーボネートを水またはアルコールと順番に反応させることにより調製されてもよい。適用可能な方法のための参照は、参照として本明細書に組み込まれるＵＳ−Ａ−６０８０８９７に対して為される。

アルカノールアミンへの転換は、オレフィンオキシドとアミン、例えば、アンモニア、アルキルアミンまたはジアルキルアミン等とを反応させる工程を含んでもよい。無水または水性アンモニアが使用されてもよい。無水アンモニアは、一般に、モノアルカノールアミンの製造を助けるために使用される。オレフィンオキシドのアルカノールアミンへの転換において適用可能な方法のための参照は、例えば、参照として本明細書に組み込まれるＵＳ−Ａ−４８４５２９６に対して為されてもよい。

１，２−ジオールおよび１，２−ジオールエーテル、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコールおよびエチレングリコールエーテルは、広範囲の工業的用途、例えば、食品、飲料、タバコ、化粧品、熱可塑性ポリマー、硬化性樹脂系、洗剤、熱伝導系等の分野において使用されてもよい。１，２−カーボネート、例えば、エチレンカーボネートは、希釈剤、特に、溶剤として使用されてもよい。エタノールアミンは、例えば、天然ガスの処理（「甘味をつけること」）において使用されてもよい。

別途特定しない限り、本明細書において言及される有機化合物、例えば、オレフィン、アルコール、１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテル、１，２−カーボネート、エタノールアミンおよび有機ハロゲン化物は、一般に、最大４０個の炭素原子、更に一般には、最大２０個の炭素原子、特に、最大１０個の炭素原子、更に具体的には、最大６個の炭素原子を有する。一般に、有機化合物は、少なくとも１つの炭素原子を有する。本明細書において定義される炭素原子の数（即ち、炭素数）の範囲は、範囲の限界に対して特定された数を含む。

以下の実施例は本発明の利点を例示することを意図するものであって、本発明の範囲を極度に限定することを意図するものではない。

この例示的実施例は、本発明の実施形態が如何にして実施できるのかを説明する。

マイクロチャンネル反応器は、プロセスマイクロチャンネル、第一熱交換マイクロチャンネル、第二熱交換マイクロチャンネルおよび第一供給チャンネルを含む。プロセスマイクロチャンネルは、上流端部、第一区分および第二区分を含む。

第一区分は、第一熱交換マイクロチャンネルにおいて流動する熱交換流体で熱を交換するために適合される。第二熱交換マイクロチャンネルは、第二区分で熱を交換するために適合される第二熱交換マイクロチャンネルの２組を含み、そうすることにより、第二区分の下流部分において、低温が、第二区分の上流部分におけるよりも達成される。供給マイクロチャンネルは、オリフィスを通ってプロセスマイクロチャンネルの第一区分において終わる。オリフィスは、第一区分の長さの３分の２まで、マイクロチャンネルの上流端部から第一区分の下流方向へほぼ等しい間隔で配置され、垂直方向において、オリフィスは、プロセスマイクロチャンネルの全幅をほぼ横切ってほぼ等しい間隔で配置される。

第一区分は、本発明によって、粒状担体材料上に堆積した銀、レニウム、タングステン、セシウムおよびリチウムを含むエポキシ化触媒を含む。粒状担体材料は、１．５ｍ^２／ｇの表面積、０．４ｍｌ／ｇの全細孔容積、および０．２から１０μｍの範囲における直径を有する細孔が、全細孔容積の９５％を表し、０．３から１０μｍの範囲における直径を有する細孔が、０．２から１０μｍの範囲における直径を有する細孔に含まれる細孔容積の９２％超に相当する様な細孔径分布を有するα−アルミナである。

マイクロチャンネル反応器を、ＷＯ−Ａ−２００４／０９９１１３、およびそこにおいて引用される参考文献から知られる方法により組立てる。担体材料を、ウォッシュコーティングでプロセスマイクロチャンネルの第一区分の壁上に堆積する。その後、プロセスマイクロチャンネルを組立て、組立て後に、銀、レニウム、タングステン、セシウムおよびリチウムを、ＵＳ−Ａ−５３８０６９７からそれ自体公知である方法を使用して担体材料上に堆積する。

１つの選択肢として、マイクロチャンネル反応器を、事前のウォッシュコーティングなしで組立て、組立て後に、第一区分を、ＣＲＩ Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓ、ＵＳＡから得られてもよい、市販のＨＳ−ＰＬＵＳエポキシ化触媒を粉砕および篩分けして調製される粒状エポキシ化触媒で充填する。

どちらかの選択において、第一区分を、第一熱交換マイクロチャンネルにおいて流動する熱交換流体での熱交換により２２０℃に加熱し、一方、エチレンを、プロセスマイクロチャンネルの上流端部に配置された開口を通して供給する。酸素および塩化エチルの混合物（容量で１００万分の３部）を、供給チャンネルを通して供給する。酸素対エチレンのモル比は１：１である。プロセスマイクロチャンネルの第一区分を出て第二区分に入る混合物を、初めに１５０℃の温度まで、次いで、８０℃の温度まで２段階において第二区分においてクエンチする。温度ならびにエチレンおよび酸素の供給速度を、エチレンの転換が９７モル％である様に調整する。次いで、酸素および塩化エチレンの混合物における塩化エチレンの量を、エチレンオキシドに対する選択率を最適化するために調整する。

エチレンオキシドに富む生成物は、二酸化炭素ならびに未転換酸素およびエチレンを除去することにより精製されてもよい。精製されたエチレンオキシドは、エチレングリコールを生成するために水で転換されてもよい。

マイクロチャンネル反応器およびその主構成要素の概要を示す図である。 プロセスマイクロチャンネルおよび熱交換チャンネルを含む反復ユニットならびに本発明の実施における使用における場合のその操作の一般的な例の概要を示す図である。本発明のマイクロチャンネル反応器は、複数のその様な反復ユニットを含んでもよい。

Claims (24)

1. マイクロチャンネル反応器の１つ以上のプロセスマイクロチャンネルに含まれるエポキシ化触媒の存在下において、オレフィンおよび酸素を含む供給原料を反応させる工程、およびオレフィンの転換または酸素の転換が少なくとも９０モル％である様に供給原料を反応させるための条件を適用する工程を含む、オレフィンのエポキシ化方法。
2. エポキシ化触媒が、触媒の重量に対して５０から５００ｇ／ｋｇの量において第１１族金属を含む、請求項１に記載の方法。
3. 触媒が、触媒の重量に対して、１００から４００ｇ／ｋｇの量において第１１族金属を含む、請求項２に記載の方法。
4. エポキシ化触媒が、担体材料に堆積した銀を含む、請求項１から３のいずれかに記載の方法。
5. 触媒が、促進剤成分として、レニウム、タングステン、モリブデン、クロム、およびこれらの混合物から選択される１つ以上の元素、ならびに更にリチウム、カリウム、およびセシウムから選択される１つ以上のアルカリ金属を含む、請求項４に記載の方法。
6. 担体材料が、担体の重量に対して少なくとも０．３ｍ^２／ｇ、および最大１０ｍ^２／ｇの表面積を有し、ならびに０．２から１０μｍの範囲における直径を持つ細孔が、全細孔容積の８０％超を示す様な細孔径分布を有するアルミナである、請求項４または５に記載の方法。
7. 表面積が、担体の重量に対して、少なくとも０．５ｍ^２／ｇ、および最大５ｍ^２／ｇであり、ならびに０．２から１０μｍの範囲における直径を持つ細孔が、全細孔容積の９０％超を示す請求項６に記載の方法。
8. 供給原料が、合計供給原料に対して少なくとも５０モル％の合計量においてオレフィンおよび酸素を含む、請求項１から７のいずれかに記載の方法。
9. 供給原料が、合計供給原料に対して８０から９９．５モル％の合計量においてオレフィンおよび酸素を含む、請求項８に記載の方法。
10. オレフィンの転換が少なくとも９５モル％である、請求項１から９のいずれかに記載の方法。
11. オレフィンの転換が少なくとも９８モル％である、請求項１０に記載の方法。
12. 酸素を少なくとも部分的に補充する工程を更に含む、請求項１０または１１に記載の方法。
13. 供給原料が、３から１００の範囲のオレフィン対酸素のモル比においてオレフィンおよび酸素を含む、請求項１から１２のいずれかに記載の方法。
14. モル比が４から５０の範囲にある、請求項１３に記載の方法。
15. 供給原料が、合計供給原料に対して、最大５モル％の量において飽和炭化水素を含み、および供給原料が、合計供給原料に対して、最大５モル％の量において不活性ガスを含む、請求項１から１４のいずれかに記載の方法。
16. 飽和炭化水素の量が、合計供給原料に対して、最大２モル％であり、および不活性ガスの量が、合計供給原料に対して、最大２モル％である、請求項１５に記載の方法。
17. 一過式において実施する工程を含む、請求項１から１６のいずれかに記載の方法。
18. 酸素源として空気を供給する工程を含む、請求項１から１７のいずれかに記載の方法。
19. 供給原料が、０．０１モル％までの量において反応改良剤を更に含む、請求項１から１８のいずれかに記載の方法。
20. 反応改良剤が、合計供給原料に対して、少なくとも０．２×１０^−４モル％、および最大５０×１０^−４モル％の濃度で存在する有機ハロゲン化物である、請求項１９に記載の方法。
21. 反応改良剤が、合計供給原料に対して、少なくとも０．５×１０^−４モル％、および最大２０×１０^−４モル％の濃度で存在する有機ハロゲン化物である、請求項２０に記載の方法。
22. プロセスマイクロチャンネルの下流区分において反応生成物をクエンチする工程を更に含む、請求項１から２１のいずれかに記載の方法。
23. クエンチされた反応生成物を１つ以上のプロセスマイクロチャンネルにおいて転換して、オレフィンオキシドおよび１，２−カーボネートを含む混合物を形成する工程を更に含む、請求項２２に記載の方法。
24. 請求項１から２３のいずれかに記載のエポキシ化方法によりオレフィンオキシドを形成する工程、および
    オレフィンオキシドを、水、アルコール、二酸化炭素またはアミンで転換して、１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテル、１，２−カーボネートまたはアルカノールアミンを形成する工程
    を含む、１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテル、１，２−カーボネートまたはアルカノールアミンの調製方法。

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