TW200744748A - A method of installing an epoxidation catalyst in a reactor, a process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process - Google Patents

A method of installing an epoxidation catalyst in a reactor, a process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process Download PDF

Info

Publication number
TW200744748A
TW200744748A TW95147795A TW95147795A TW200744748A TW 200744748 A TW200744748 A TW 200744748A TW 95147795 A TW95147795 A TW 95147795A TW 95147795 A TW95147795 A TW 95147795A TW 200744748 A TW200744748 A TW 200744748A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
metal
reactor
catalyst
microchannel
Prior art date
Application number
TW95147795A
Other languages
English (en)
Inventor
Jeroen Willem Bolk
Alouisius Nicolaas Renue Bos
Wayne Errol Evans
John Robert Lockemeyer
Paul Michael Mcallister
Bernardus Franciscus Ramakers
Dominicus Maria Rekers
Mathias Jozef Paul Slapak
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of TW200744748A publication Critical patent/TW200744748A/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/06—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds in tube reactors; the solid particles being arranged in tubes
    • B01J8/067—Heating or cooling the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0093—Microreactors, e.g. miniaturised or microfabricated reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/248—Reactors comprising multiple separated flow channels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48—Silver or gold
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48—Silver or gold
    • B01J23/50—Silver
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/683—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/688—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90—Regeneration or reactivation
    • B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0219—Coating the coating containing organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0238—Impregnation, coating or precipitation via the gaseous phase-sublimation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0248—Coatings comprising impregnated particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/12—Oxidising
    • B01J37/14—Oxidising with gases containing free oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
    • B05D1/22—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping using fluidised-bed technique
    • B05D1/24—Applying particulate materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B35/00—Reactions without formation or introduction of functional groups containing hetero atoms, involving a change in the type of bonding between two carbon atoms already directly linked
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
    • C07B41/02—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
    • C07B41/06—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of carbonyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/04—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reaction of ammonia or amines with olefin oxides or halohydrins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/095—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of organic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
    • C07C29/103—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers
    • C07C29/106—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers of oxiranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/12—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/06—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates
    • C07C68/065—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates from alkylene carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
    • C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
    • C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D317/34—Oxygen atoms
    • C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
    • C07D317/38—Ethylene carbonate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00783—Laminate assemblies, i.e. the reactor comprising a stack of plates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00819—Materials of construction
    • B01J2219/00822—Metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00851—Additional features
    • B01J2219/00858—Aspects relating to the size of the reactor
    • B01J2219/0086—Dimensions of the flow channels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00851—Additional features
    • B01J2219/00867—Microreactors placed in series, on the same or on different supports
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00873—Heat exchange
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/19—Details relating to the geometry of the reactor
    • B01J2219/192—Details relating to the geometry of the reactor polygonal
    • B01J2219/1923—Details relating to the geometry of the reactor polygonal square or square-derived
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
    • B01J2219/245—Plate-type reactors
    • B01J2219/2476—Construction materials
    • B01J2219/2477—Construction materials of the catalysts
    • B01J2219/2481—Catalysts in granular from between plates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/651—50-500 nm
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

200744748 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種在反應器中裝置環氧化催化劑之方 法。本發明亦係關於一種用於烯烴環氧化之方法。本發明 亦係關於一種用於製備可衍生自烯烴氧化物之化學品之方 法。詳言之，該化學品可為丨，2_二醇、丨，2_二醇醚、ι，2·碳 酸酯或烷醇胺。本發明亦係關於一種適用於該方法之反應 器。 " 【先前技術】 锿氧乙烷及其他烯烴氧化物為重要之工業化學品，其用 作製造諸如乙二醇、丙二醇、乙二醇醚、碳酸乙二酯、乙 酉予胺及π潔劑之化學品的原料。一種用於製造烯烴氧化物 之方法為藉由烯烴環氧化，亦即以氧氣催化部分氧化烯烴 而得到烯烴氧化物。如此所製造之烯烴氧化物可與水、 醇、二氧化碳或胺反應，以產υ，2_二醇、仏二醇驗、 1义碳酸s旨或㈣胺。醇、…二醇鱗、α碳酸 酉旨或烷醇胺之產生通常係與烯烴氧化物之製造分開進行， 在任何情況下該兩種製程一般在獨立反應器中進行。 在烯烴環氧化過程中，使含有烯烴及氧氣之饋料通過保 ，在特定反應條件下之反應區中所含之催化劑床。市售環 :化反應器通常為殼管式熱交換器形式，#中複數個大體 =伸長、相對狹小之管子為成形催化劑顆粒所填充以形 化=科床’且其中該殼含有冷卻劑。無關於所用環氧化催 化狀類型，在商業操作中内部管徑常常在2()至4()職範 117071.doc 200744748 _、，且每個反應器之管子數目可在數千範圍内變化，例 如局達12,〇〇〇個。 稀烴環氧化通常係以相對低之稀煙轉化率及氧氣轉化率 而進行。通常應用未轉化烯烴及氧氣之再循環以增強古亥方 =之經濟性。通常該饋料另外包含大量所謂壓載氣體以有 助於爆炸極限以外之操作。壓載氣體包括飽和煙，詳言之 為甲烧及乙烧。因此，再循環通常涉及對大量包括未轉化 歸烴、未轉化氧氣及愿載氣體之製程物料流之處理。 烯烴環氧化工廠中通常應用之再循環物㈣處理亦相4 雜，因為其涉及到稀煙氧化物回收、二氧化碳移除^移 除及再增塵。使用屋載氣體不僅有助於處理成本， 低環氧化反應速率。 〃 所環氧：催化劑通常在成形載體材料上含有催化活性物 貝’通常為第U族金屬（詳言之為銀）及促進劑組份。成形 载體材料通常經仔細選擇以滿足（例如）強度及耐磨性、表 =及孔隙率之要求°成形載體材料通常係藉由燒結所選 無機：料直至達到其具有所要性質之程度而製得。 在環氧化期間，催化劑經受效能衰減，此本身代表催化 =活性及形成所要稀煙氧化物之選擇性的損失。回應於 物性之損失，環氧化反應溫度可加以升高以使得烯烴氧化 物之生產率得以保持。市售反應器之操作一般就反應溫度 而吕而存在限制，且當已達到適當溫度限制時必須中斷晞 ^氧化物之製造’以將現有環氧化催化劑裝料換成新鮮裝 料0 117071.doc 200744748 右改良％氧化方法及改良環氧化反應器將變得可用時， 其將具有極大價值。 【發明内容】 本發明提供如此夕& $ 抑 此之改良裱氧化方法及改良環氧化反應 器本&明之實施例利用包含複數個微通道（下文中為，，製 私U通道）之反應器。該等製程微通道可經調適以便在該 等微通道内可進行環氧化反應且視情況進行其他過程，且 使得其與適於含有熱交換流體之通道（下文中為，，熱交換通 道":處於熱交換關係。包含製程微通道之反應器在本文中 係藉由使用術語"微通道反應器"來提及。如本文中所用之 術語’•第11族”係指元素週期表中之第u族。 在一貫施例中，本發明提供一種在一微通道反應器之一 或多個製程微通道中裝置環氧化催化劑之方法，該方法包 含： 沈積第11族金屬或陽離子第u族金屬組份於該等製程微 通道之至少一部分壁上， 在該沈積該第11族金屬或該陽離子第u族金屬組份之 前、同日夺或之後沈積一或多種促進劑組份力至少一部分該 等相同壁上，及 若沈積了陽離子第U族金屬組份時使至少一部分該陽離 子第11族金屬組份還原。 在另-實施例中’本發明提供—種用於烯烴環氧化之方 法，其包含： -在-微通道反應器之-或多個製程微通道中裝置環氧化 117071.doc 200744748 催化劑，此藉由以下步驟來進行： 沈積第11族金屬或陽離子 道之至少一部分壁上； 矢盃屬組份於該等製程微通 在該沈積該第11族金屬或該 ，時或之後沈積-或多種促進劑 同壁上；及 卟刀该等相 :沈積了陽離子第11族金屬組份時使至少一部㈣陽離子 第11族金屬組份還原；以及 ”杨離子 -在裝置於該或料製程微通道中之該環氧化催化劑存在 月況下使包含該烯烴及氧氣之饋料發生反應。 在一另f施例中’本發明提供—種用於製備二醇、 1，2-二醇醚、i，2-碳酸酿或烷醇胺之方法，該方法包含： 催U、二反應為之一或多個製程微通道中裝置環氧化 催化劑，此精由以下步驟來進行： 沈積第η族金屬或陽離子第u族金屬組份於該等製 道之至少一部分壁上； 在該沈積該第11族金屬或該陽離子第u族金屬組份之前、 同時或之後沈積一或多種促進劑組份於至少一部分兮 同壁上；及 77 ~ 若沈積了陽離子第11族金屬組份時使至少一部分該陽離 第11族金屬組份還原； -在裝置於該或該等製程微通道中之該環氧化催化劑存在 的情況下使包含烯烴及氧氣之饋料發生反應以得到=I 一 化物，以及 117071.doc 200744748 -使用水、醇、二氧化碳或胺使該烯烴氧化物轉化以形成 該1，2-二醇、該1，2-二醇醚、該1，2-碳酸酯或該烷醇胺。 在另一實施例中，本發明提供一種適用於烯烴環氧化之 反應器，該反應器為一包含一或多個其中已裝置包含第u 族金屬之環氧化催化劑之製程微通道的微通道反應器，其 中該第11族金屬之量處於10至500 kg/m3反應器體積之範圍 内，反應器體積係由該等微通道為該環氧化催化劑所佔據 | 部分之橫截面積及總長定所界定的總體積。 【實施方式】 使用根據本發明其中已裝置催化劑之微通道反應器導致 下列優勢中之一或多者： -環氧化催化劑不涉及使用成形載體，此可消除對於一形 成成形载體之步驟的需要。 -在製程微通道内驟冷烯烴氧化物可實現當可處於爆炸極 限以内之條件將被應用於一習知殼管式熱交換器反應器時 參 在該等條件下之操作。該等條件可藉由在製程微通道内使 氧氣富集饋料組份與烯烴富集饋料組份接觸而達成，該氧 氣富集饋料組份及該烯烴富集饋料組份一般在爆炸極限以 . 夕卜。在製程微通道内之驟冷亦減少諸如搭及羧酸之副產物 ' 的形成。 -在製程微通道内之環氧化可有利地在稀烴、氧氣及稀煙 氧化物之較高總濃度條件下進行，其可導致較高環氧化率 及/或車父低環氧化反應溫度。降低環氧化反應溫度可導致 改良遠擇性及改良催化劑壽命。採用稀煙、氧氣及稀煙氧 117071.doc 200744748 化物之較高總濃度倏株介 ”牛亦了β除使用壓載氣體之需要，其 提供更有效之處理及再循環成本之降低。 -在製程微通道中進行之璟 _ 之衣乳化可以氧氣或烯烴氧化物之 门轉化率水平來操作。尤其當該製程係以高烯烴轉化率水 平進行時，以單程操作來操作該環氧化製程係有利的，其 意謂不應用再循環物料流。另外，在此情況下可將空氣代 替自空氣分離之氧氣而饋人製程微通道中係有利的，其可 消除對於空氣分離單元之需要。 -在製程微通道内進杆檢h 、1進仃烯烴蜋虱化可實現在該等相同製程 微通道内之驟冷及共形成之二氧化碳與至少—部分所產生 之烯烴氧化物的轉化’以及視情況冷凝包含未轉化稀煙氧 化物及i，2-碳酸醋之液體(通常含水)混合物。就其組成而 y可包含未轉化乙稀及氧氣之剩餘氣態物料流適於再循 %。此可降低進一步處理產物及再循環物料流之複雜性， 消除了對於（例如）稀煙氧化物回收單元及二氧化碳移除單 元之需要。 -在製程微通道内進行烯烴環氧化可實現在該等相同製程 微通道内使所形成之烯烴氧化物轉化為i，2_二醇、^-二 醇醚、1，2-碳酸醋或烷醇胺。此可消除對用於二一步轉 化之額外反應器之需要。其亦可消除對於烯烴氧化物回收 =及/或二氧化碳移除單元之需要，^其可減少對於熱 父換設備之需要。因此，其可降低在製造礙中習知例如用 於產物回收之額外處理的複雜性。在製程微通道内烯烴氧 化物之轉化亦減少了諸如酸騎酸之副產物的形成。 117071.doc 200744748 適用於本發明之微通道反應器及其操作已在冒〇_八_ 2004/0991 13、WO-A-01/12312、WO-01/54812、US-A-6440895 、US-A-6284217、US-A-6451864 、US-A-649188G、US-A-6666909、US-681 1829、US-A-6851171、 US-A-6494614、US-A-6228434 及 US-A-6192596 中描述， 該等案以引用之方式併入本文中。如在該等參照案中所述 之製造微通道反應器、裝載催化劑及操作之方法通常可適 用於本發明之實施。 參看圖1，微通道反應器100可包含一製程頂蓋1〇2、複 數個製程微通道104及一製程腳座1〇8。該製程頂蓋1〇2為 流體提供一流入製程微通道1〇4中之過道。該製程腳座1〇8 為流體提供一自製程微通道104流出之過道。 一微通道反應器中所含之製程微通道數可極大。例如， 該數目可多達105個，或甚至多達1〇6個或多達2xl〇6個。通 常，製程微通道數可為至少10個或至少1〇〇個，或甚至至 少1000個。 該等製程微通道通常平行排列，例如其可形成一平面微 通道陣列。該等製程微通道可具有至少一多達i 5 之高 度或寬度之内部尺寸，例如0.05至1〇 mm，尤其為〇」至5 mm，更尤其為0.5至2 mm。高度或寬度之另一内部尺寸可 為（例如）0·1至100 cm，尤其為〇 2至75 cm，更尤其為〇 ^至 50 cm。該等製程微通道之長度可為（例如口至⑼❻〇瓜，尤 其為2至300咖，更尤其為3至2〇〇(^或5至1〇()〇111。 微通道反應器100另外包含與製程微通道1〇4進行熱交換 117071.doc -12- 200744748 接觸之熱又換通道（未在Β1中展示）。該等熱交換通道亦可 為微通道。該微通道反應器經調適以便使熱交換流體可自 熱純頂蓋11G經·由熱交換通道流至熱交換腳座u2。該等 …又換通道可經對準以提供相肖於製程微通道工⑽中之流 • 動而吕在並流、逆流或（較佳）交又流方向上之流動。該交 又流方向係如箭頭114及116所示。 該等熱交換通道可具有至少—多達15麵之高度或寬度 • 之内部尺寸，例如〇.05至10 _，尤其為〇_1至5 _，更尤 八為至2 mm。同度或寬度之另一内部尺寸可為（例 )·1至100 cm，尤其為〇2至75 cm，更尤其為〇·3至5〇 ⑽。該等熱交換通道之長度可為(例如”至·⑽，尤其 為2至300。111，更尤其為3至2〇〇(：1]1或5至1〇〇咖。 製程微通道104與最近相鄰熱交換通道之間的間距可處 於〇·〇5 mm至5 mm、尤其〇·2至2 mm之範圍内。 在本發明之-些實_中，&供第_熱交換通道及第二 _ &交換通道，或第-熱交換通道H交換通道及第三 熱交換通道，或甚至多達第五熱交換通道或甚至更多熱交 換L道因此，在此等情況下存在複數個熱交換通道組， 且因此可存在複數個熱交換頂蓋110及熱交換腳座112，藉 以該等熱交換通道組可適於自熱交換頂蓋i i 0接收熱交換 流體且將熱交換流體傳遞至熱交換腳座112中。 製程頂蓋102、製程腳座108、熱交換頂蓋11〇、熱交換 腳座112、製程微通道104及熱交換通道可獨立地由:何提 供足夠強度、尺寸穩定性及熱轉移特徵之結構材料製成， 117071.doc 200744748 以允許根據本發明之方法之操作。合適之結構材料包括 (例如）鋼（例如不銹鋼及炭鋼）、蒙乃爾合金（m〇nei卜鈦、 銅、玻璃及聚合物組合物。熱交換流體之種類對於本發明 並不重要’且該熱交換流體可選自多種種類。合適之^交 換流體包括蒸汽…空氣及油。在包括複數個熱交換： 道組之本發明實施财，該等熱交㈣道組可以不同熱交 換流體或以具有不同溫度之熱交換流體進行操作。’、、、乂 根據本發明之微通道反應器可包含複數個包含_或多個 製程微通道及-或多個熱交換通道之重複單元。現參看圖 2,其展示一典型重複單元及其操作。 〆 回 製程微通道210具有一上游端22〇及一下游端23〇，且可 包含一第一區240，該區可含有催化劑(未晝出），例如環氧 化催化劑。第-區24〇可與第—熱交換通道25〇進行哉交換 接觸’允許製程微通道21〇之第―區⑽與第—熱交換' 250之間的熱交換。該重複單元可包含第—饋料通道 其經由-或多個第一孔280終止於第一區24〇中。通 多個第-孔280可設置於相對於另—第—孔28g之下游 操作期間，包含㈣及氧氣之饋料可經由上游端咖中— 開：及/或經由第一饋料通道26〇及一或多個第— 入製程微通道210之第一區240中。 製程微通道210可包含一可谪於 或可不適於含有催化劑 之第一區340。如本文中所述，篦— 弟—區340可含有或可不 有催化劑。第二區340係設置於笫 %弟一區240之下游。第一 340可與第二熱交換通道350進行 π〇 仃熱父換接觸，允許製程微 117071.doc 14· 200744748 通道21〇之弟二區340與第二熱交換通道35〇之間的敎交 換。在一些實施例中，第二區34〇適於藉由與第二敎交換 通道350中之熱交換流體之熱交換來驟冷在第-區240中獲 付且自弟^一區240接收之檢、咕条a 之烯烴乳化物。在存在複數個（例如 兩個或三個或四個）第二熱交換通道35G之情況下，可以一 或多個階段達成驟冷。該複數個第二熱交換通道35〇可適 於含有具有不同溫度之熱交換流體，詳言之以便在第二區 340之下游方向上，與含有具有較低溫度之熱交換流體的 第二熱交換通道350發生熱交換。該重複單元可包含第二 饋料通道360,其經由—或多個第二孔％叫止於第二區 340中。在插作期間’饋料可自製程微通道中之上游及 經由第二饋料通道360及一或多個第二孔38〇進入第二區 34〇中。通常-或多個第二孔38()可設置於相對於另一第二 孔380之下游。在其中第二區州適於可供烯烴氧化物至 =二醇、ls2.二_、1>2碳酸酉旨或燒醇胺之轉化使用的 實轭例中，在操作期間經由第二饋料通道及一或多個 第二孔380進入之饋料可包含水、醇、二氧化碳或胺。催 化Μ亦可經由第二饋料通道36()及—或多個第二孔则饋 入。若需要，則可能存在具有一或多個第二孔（未畫出）之 第二饋料通道獨立組(未畫出），以適於饋料及催化劑之獨 立饋入。 么2 —及第二饋料通道26〇或36〇與第一及第二孔28〇或38〇 組合，藉以一或多個第一或第二孔28〇或38〇 一第一或第二孔⑽或則之下游，以允許對反應物之^ 117071.doc -15- 200744748 充。反應物之補充為本發明之一些實施例中的特徵。 製程微通道210可包含一中間區44〇，其設置於第一區 240之下游及第—區34()之上游。中間區⑽可與第三熱交 換通道45G進仃熱交換接觸，允許製程微通道⑽之中間區 440與第三熱交換通道45〇之間的熱交換♦些實施例 中，例如在其中第二區34〇適於可供稀烴氧化物至1,2_二 醇、1，2-二醇醚、❻碳酸酉旨或院醇胺之轉化使用的實施 例中，中間區44G適於藉由與第三熱交換通道…中之熱交 換流體之熱交換來驟冷在第一區24〇中獲得且自帛一區24〇 接收之烯烴氧化物。在存在複數個(例如兩個或三個或四 個）第三熱交換通道450之情況下，可以若干階段達成驟 冷。該複數個第三熱交換通道45〇可適於含有具有不同溫 度之熱交換流體，詳言之以便在中間區44〇之下游方向 上，與含有具有較低温度之熱交換流體的第三熱交換通道 450發生熱交換。 、 饋料通道可為微通道。其可具有至少一多達15 mm之高 度或寬度之内部尺寸，例如〇 〇5至1〇 mm，尤其為〇1至5 mm，更尤其為〇.5至2 mm。高度或寬度之另一内部尺寸可 為（例如）0·1至1〇〇 cm，尤其為〇2至75 cm，更尤其為〇 3至 50 Cm。該等饋料通道之長度可為（例如）1至250 cm，尤其 為2至150 cm，更尤其為3至1〇〇⑽或5至50 cm。 製程微通道區之長度可彼此獨立地根據（例如）所需熱交 換容量或該區中可含有之催化劑量而進行選擇。該等區之 長度較佳為至少1 cm，或至少2 cm，或至少5 cm。該等區 117071.doc •16· 200744748 之長度較佳為至多250 cm ,或至多 ⑽，或至多50 c"等… ⑽，或至多刚 之相應尺寸所支配。之其他尺寸係由製程微通道_ =明之微通道反應器可使用已知技術來製造， ， 成型、衝麼及#刻以及其組合。 本^月之U通道反應器可萨 、、六4巧 精由形成其中特徵經移除以允許 /瓜通之溥片而製造。藉由 人， 使用已知技術，例如擴散黏結、 田射知接、冷焊、擴散 晶進杆細胜 ’、 組合，可將該等薄片之堆 宜進仃、、且放以形成—積體裝置。 含適當之頂蓋、腳座、閱門、其=甘从通道反應器包 物之r入客从 s線及其他特徵以控制反應 物之輸入、產物之輸出 圖式中顯示n可之流動。該等者未在 乂盆仙為 沾習此項技術者容易地提供。亦存 在其他熱交換設備（未圖示），其用 枓㈤ 其用於在饋料或饋料 、貝皿又控制’尤 …认 製程微通道前將其加熱，或 用於產物之溫度控制， 德將尤，、用於在產物已離開製程微通道 人在=7 °如此之其他熱交換設備可與微通道反應器整 二：其更通常地將為獨立設備。該等者未在圖式 … 可由熟習此項技術者容易地提供。可例如藉 由使用環氧化制_ + c^ " 心…用於加熱饋料組份或用於其他 加熱目的來應用熱整合。 一他 通常’在環氧化反應倏侔 劑。 …条牛下裱氧化催化劑為固體催化 =催化劑可在製程微通道之指定區的至少一部分壁 。熟習此項技術者將理解該塗層將設置於製程 通道之内壁上。另外，該等催化劑中之一或多者可為可 117071.doc -17- 200744748 置於製程微通道之扣&广Α α 、ί曰疋區中之插入物上的塗層形式。 可用於本發明夕：^t 月之％氧化催化劑通常為包含一或多種第u 族金屬之催化劑。笙彳，#人碎 弟11無金屬可選自由銀及金組成之群。 該第11族金屬較佳&人 ^ a 匕έ銀。砰5之，根據銀金屬之重量相 對於第11族金屬她舌β “人Μ 蜀〜重1 (按金屬計）而計算，第i i族金屬包 3至夕90 /〇w之量之銀，其更尤其為至少95 %w，例如至 夕99 %w或至少99.5 %w。通常，環氧化催化劑另外包含 -或多種促進劑組份。更通常，環氧化催化劑包含第U族 金屬、一或多種促進劑組份及額外之一或多種包含一或多 種其他兀素之組份。在一些實施例中，環氧化催化劑可包 含載體材料’在該材料上可沈積第u族金屬、任意促進劑 組份及任意包含-或多種其他元素之組份。合適促進劑組 份及包含一或多種其他元素之合適組份及合適載體材料可 如下文中所描述。 在一實施例中，本發明提供一種在一微通道反應器之_ 或多個製程微通道中裝置環氧化催化劑之方法，該方法包 含沈積一或多種第11族金屬或一或多種陽離子第u族金屬 組份於該等製程微通道之至少一部分壁上、在該沈積节 (4 )弟11知金屬或該（等）陽離子第丨丨族金屬組份之前、同 時或之後沈積一或多種促進劑組份於至少該等相同壁上， 及若沈積了陽離子第11族金屬組份時使至少一部分該（等） 陽離子第11族金屬組份還原。 藉由使製程微通道之至少一部分壁與含有經分散之第i】 族金屬之液體（例如第11族金屬溶膠）接觸，且例如藉由蒸 117071.doc -18- 200744748 壁上，從而可將第11族 。該沈積可進行一次以 發移除液體同時使第π族金屬留在 金屬沈積於該等壁之至少一部分上 上’例如兩次或三次’以完成所要第11族金屬量之沈積。 該液體中之第u族金屬之量相對於該液體重量而言可處於 1至30 %w、尤其2至15 %就範圍内。該液體可包含添加 劑，諸如分散劑及敎劑。該等添加劑可在該液體移除後 藉由例如在HK)至扇。c、纟其15〇至25(rc之溫度下，在情 性氣氛（例如氮氣或氬氣）中或在含氧氣氛（例如空氣或包含 氧氣及氬氣之混合物）中加熱而被移除。 作為替代或另外地，可藉由此項技術中已知之氣相沈積 技術將第11族金屬沈積於製程微通道之至少一部分辟上。 可藉由使製程微通道之至少―部分壁與包含陽離子第U 族金屬組份之液體混合物接觸’且移除該液體混合物之液 體組份’從而將陽離子第金屬組份沈積於該等壁之至 少一部分上。可在陽離子第11族金屬組份沈積之前：同時 或之後施加還原劑。通常，該液體混合物可包含陽離子第 11族金屬組份及還原劑，在此情況下可同時完成移除液體 及進行至少-部分陽離子第u族金屬組份之還原。該沈積 可進行-次以上’例如兩次或三次’卩完成所要第^金 屬量之沈積。該陽離子第1!族金屬組份包括例如非錯人或 錯合第丨丨族金屬鹽，尤其為陽離子第n族金屬_胺^二合 物。在使該等壁與包含陽離子$11族金屬，錯合物：： 原劑之液體混合物接觸後，繼而在1〇〇至3〇〇它、尤其MO 至250°C之溫度下’在惰性氣氛（例如氮氣或氬氣）或在含氧 117071.doc -19- 200744748
氣氛（例如工氣或包含氧氣及氬氣之混合物）中進行加熱。 加熱m至少—部分陽離子第丨丨族金屬_胺錯合物 之還原冑離子第丨丨族金屬，錯合物之實例為與單胺或 二胺錯合之陽離子第11族金屬，詳言之為1，2_伸烷基二 胺&適月女之貫例為乙二胺、1，2-丙二胺、2,3-丁二胺及 乙醇胺。可使用高碳胺，諸如三胺、四胺及五胺。還原劑 之實例為草酸鹽、乳酸鹽及甲醛。根據㈣族金屬之重； 相對於液體混合物之重量而計算，在該液體混合物中第U 族金屬之$可處於1至4〇 %w、尤其2至3〇 %w之範圍内。 關於包含陽離子第1丨族金屬_胺錯合物及還原劑之液體混 合物的其他細節，可參考US-A-5380697、US_A_ 5739075、EP-A-266015及 US-B-6368998，該等案以引用之 方式併入本文中。 在一些實施例中，可在藉由將如上文中所述薄片進行組 裝以製造微通道反應器之前將第n族金屬或陽離子第^族 金屬組份沈積於製程微通道之至少一部分壁上。在該等實 施例中，其上不沈積第U族金屬的壁之部分可藉由臨時塗 層加以屏蔽。在其他實施例中，可在已藉由將上文中所述 薄片進行組裝以形成製程微通道之後將第1 1族金屬或陽離 子第11族金屬組份沈積於製程微通道之至少一部分壁上。 在該等實施例中，可將插入物臨時地置於其中壁上不沈積 第11族金屬之微通道區中。 在一些實施例中，第11族金屬或陽離子第11族金屬組份 可沈積於製程微通道之至少一部分壁上，其中該等壁至少 117071.doc -20- 200744748 經載體材料部分覆蓋，且第u族金屬或陽離子第u族金屬 、·且知係適當地藉由使用浸潰法而沈積於該載體材料上或該 載體材料中。該等壁可在組裂製程微通道之前或之後藉由 薄塗法而經載體材料至少部分覆蓋。關於合適㈣材料之 細節係如下文中所說明。 在一些實施例中，其上可沈積㈣族金屬或陽離子第u 族金屬組份之製程微通道之壁係至少經料粗糙化或波紋 化。粗輪化或波紋化可提供凹槽及凸起，以便使經粗輪化 或波紋化之壁表面被有效地增大，例如，㈣於該粗糖化 或波紋化壁表面由其外部尺寸所界定之表面積而言，可有 效地增大0.5至1〇倍’或⑴倍。此可增加沈積於壁上之 環氧化催化劑之黏著力，且將導致更多環氧化催化劑表面 幫助催化該環氧化反應。粗越化或波紋化可藉由此項技術 中已知之方法，例如藉由蝕刻或施加研磨力而達成。 在-些實施例中’第n族金屬或陽離子第u族金屬組份 之該沈積（伴隨後續還原）將得到經設置於製程微通道壁上 之第㈣金隸’而在其他實施例中，此將得到例如球體 形式之離散第U族金屬顆粒。又在其他實施例中，將得到 鏡與離散顆粒之組合該等形態差異在本發明之實施中 必需。 可在與其上沈積第U族金屬或陽離子第u族金屬組份之 壁相同的至少一部分製程微通道壁上沈積—或多種促進劑 組份。促進劑組份之沈積可在第u族金屬或陽離子第⑴矣 金屬組份之沈積之前、同時或之後實現。關於該等促進劑 117071.doc 200744748 組份之細節（包括其合適量）在下文中揭示。沈積該等促進 劑組份之合適方法可包括（例如）使該等壁與包含待沈積促 進劑組份中之一或多者；5蘇經:& ^ t及稀釋劑的液體混合物接觸，及移 除該稀釋劑同時留下至少—部分促進劑組份。詳言之在立 中製程微通道壁經载體材料覆蓋之實施例中，在移除稀釋 劑前可使該液體混合物保持與該等壁接觸一段時間，例如 多達1 0小時，尤並〇 2 S s ϊ 、5至5小時，且溫度可高達95°C，尤j： 在10至80 C之粑圍内。合適液體通常包含經溶解或分散於 水性液體中之促進劑组份，甘+ ^ t 、 釗、、且伤其中該水性液體為例如水或水 性有機稀釋劑’諸如水與甲醇、乙醇、丙醇、$丙醇、丙 酮或甲基乙基μ之—或多者的混合物。該沈積可進行— 次以上，例如兩次或三次，μ完成所要促進劑組份量之沈 積。另外’不同促進劑組份可以不同沈積步驟進行沈積。ϋ 除了-或多種促進劑組份外，可在與其上沈積第u族金 屬或陽離子第U族金屬組份之壁相同的至少 通道壁上沈積-或多種包含一或多種其他元素之組；= 等包含其他元素之組份的沈積可在第_金屬或陽離子 ㈣金屬組份之沈積之前、同時或之後，且在促進劑組份 之沈積之前、同時或之後實現。關於該等包含其他元素之 組份的細節（包括其合適量）在下文中揭示。沈積該等包含 其他元素之組份的合適方法可包括（例如）使該等壁與包含 待/尤積，’且伤中之一或多者及稀釋劑的液體混合物接觸，且 移除該稀釋劑同時留下至少一部分該等組份。詳言之在1 中製程微通道壁經載體材料覆蓋之實施财，在移除稀釋 117071.doc -22- 200744748 d月】可使匕合物保持與該等壁接觸—段時間，例如 夕達10小時，尤其〇.25至5小時，且温度可高達饥，尤其 在10至80 c之範圍内。合適液體通常包含經溶解或分散於 水性液體中之組份，其中該水性液體為例如水或水性有機 稀釋劑，諸如水與甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、四氫呋 喃、乙二醇、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二甲基甲 胺丙酮或曱基乙基酮中之一或多者之混合物。該沈積 可進仃一次以上，例如兩次或三次，以完成所要該等組份 里之沈積。另外，包含其他元素之不同組份可以不同沈積 步驟沈積。 存在於製程微通道之第一區中之第〗丨族金屬總量對於本 發明並不重要，且可在廣泛範圍内進行選擇。通常，第u 族金屬之總量可在10至500 &§/1113反應器體積之範圍内，更 通常在50至400 kg/m3之範圍内，尤其在1〇σ至3〇〇 kg/m3之 範圍内，其中反應器體積係由製程微通道為環氧化催化劑 (以填料床及/或以壁上之環氧化催化劑存在）所佔據部分之 橫截面積及總長定所界定的總體積。為避免疑義，如此所 定義之反應器體積不包括不包含環氧化催化劑之製程微通 道的部分。在其中饋料包含總·量為至少5〇莫耳％之烯烴及 氧氣的本發明之實施例中，第11族金屬之總量可在5至25〇 kg/m3反應器體積之範圍内，更通常在2〇至2〇〇 kg/m3之範 圍内，尤其在50至150 kg/m3之範圍内，其中反應器體積如 上文中定義。 可用於本發明之載體材料可為天然或人工無機材料，且 117071.doc -23- 200744748 其可包括耐火材料、碳化矽、黏±、沸石、炭及鹼土金屬 碳酸鹽，例如碳酸鈣。較佳為耐火材料，諸如氧化鋁、氧 化鎂、氧化鍅及二氧化矽。最佳材料為α_氧化鋁。通常， 載體材料包含相對於載體重量而言為至少85 %w、更通常 至；90 /〇w、尤其至少95 %w之a-氧化鋁，往往包含高達 99.9 %w之α-氧化在呂。α_氧化銘之其他組份可包含（例如）二 氧化矽、鹼金屬組份（例如鈉及/或鉀組份）及/或鹼土金屬 組份（例如鈣及/或鎂組份）。 載體材料之表面積相對於載體重量而言彳適當地為至少 〇.lm2/g，較佳為至少〇3m2/g，更佳為至少〇5m2/g，且 尤其為至少0.6 m2/g ;且該表面積相對於載體重量而言可 適當2地為至多10 m2/g，較佳為至多5 mVg，且尤其為至多 3 m2/g。如本文中所用之”表面積，，係理解為係關於如藉由 Journal 〇f the American Chemical s〇ciety 6〇 (1938)第 3〇9_ 316頁中所述之BET(Brunauer，Emmett 了⑷以）方法測 疋之表面積。面表面積載體材料，尤其當其為視情況另外 包含二氧化矽、鹼金屬及/或鹼土金屬組份之(X-氧化鋁時， 長:供改良效能及操作穩定性。 該载體材料之吸水率通常在〇·2至〇·8 g/g之範圍内，較佳 在0.3至0.7 g/g之範圍内。較高吸水率可有利於更有效地沈 積第11族金屬、促進劑沈積及包含一或多種元素之組份。 如本文中所用之吸水率係根據ASTM C20量測，且將吸水 率表不為相對於載體重量而言可吸收至載體孔隙中之水的 重量。 117071.doc •24· 200744748 微粒載體材料可具有一孔徑分佈以便使具有〇 ·2至丨〇 μηι 範圍内之直控之孔隙為總孔隙體積之至少7〇%。如此相對 狹窄之孔徑分佈可有助於催化劑之活性、選擇性及耐久性 中之一或多者。耐久性可與維持催化劑活性及/或維持選 擇性有關。如本文中所用之孔徑分佈及孔隙體積係如使用
Micromeretics Aut〇p0re 9200型（130。接觸角，汞具有 〇.473 N/m之表面張力，且對汞壓縮進行校正）藉由達3〇xl〇8 pa 之壓力的壓汞法（mercury intrusion)來量測。 較佳地，該孔徑分佈係使具有〇·2至1 〇 μπι範圍内之直徑 之孔隙為總孔隙體積之7 5 %以上，尤其8 0 %以上，更佳 85%以上，最佳90。/。以上。通常，孔徑分佈係使具有〇·2至 10 μιη範圍内之直徑之孔隙為總孔隙體積之99 9〇/。以下，更 通常為99%以下。 較佳地’該孔控分佈係使具有〇 · 3至1 〇 μπι範圍内之直徑 之孔隙為包含在具有0.2至10 μπι範圍内之直徑的孔隙中的 孔隙體積的75%以上，尤其為80%以上，更佳85%以上， 最佳90%以上，尤其高達1〇〇〇/0。 通常’該孔徑分佈係使具有小於0.2 μιη之直徑之孔隙為 總孔隙體積之10%以下，尤其為5%以下。通常，具有小於 〇·2 μπι之直徑之孔隙為總孔隙體積之〇·ι%以上，更通常為 0 · 5 %以上。 通常，該孔徑分佈係使具有大於10 μπι直徑之孔隙為總 孔隙體積之20%以下，尤其為10%以下，更尤其為5%以 下。通常，具有大於1 0 μπι之直徑之孔隙為總孔隙體積之 117071.doc -25- 200744748 0.1%以上，尤其為0.5%以上。 微粒載體材料通常具有在0.；[至1〇〇 μηι、尤其〇 5至5〇 範圍内之。如本文中所用稱為w，之平均粒徑係如藉 由Horiba LA900粒徑分析儀量測，且表示存在大於及小= 該所述平均粒彳！之_的㈣球#量體料之顆粒直捏。 該量測方法包括藉由超音處理來分散顆粒’由此使次級顆 粒分解為初級顆粒。持續該超音處理直至值無進一步可 察覺之變化’當使用Hodba LA9GG粒徑分析儀時此通常需 要5分鐘超音處理。較佳地’該微粒載體材料包含具有如 此之尺寸以便使其牙過—具有大小為製程微通道最小尺寸 之至多50%、尤其30%之開σ的ASTM篩之顆粒。 人促進劑組份可包含—或多種選自銖、鶴、翻 合物之元素。該促進劑組份較佳包含作為其 銖。 ’、 包含-或多種經分散於載體材料上之第u族金屬的環氧 化催化劑在該第i!族金屬含量相對於該催化劑重量而言為 至少10 g/kg時展現明顯之催化活性。該催化劑較佳包ς量 為至500 g/kg、更佳1〇〇至400 g/kg之第丨丨族金屬。 、鉻及其混 元素之一的 X促進劑組份通常可以按照元素（亦即鍊、鶴、翻及/或 鉻)總量指對於第u族金屬重量而計算為至少〇 〇5毫莫耳/ ^更通常至少0.5毫莫耳/kg及較佳至少i毫莫耳心之量 相f+於^化催化劑中。該促進劑組份可以按照元素總量 =第u族金屬重量而計算為至多25。毫莫耳~、較佳 夕宅莫耳/kg、更佳至多25毫莫耳⑽之量存在。該促 il7071.doc -26- 200744748 =料得以沈積之形式對本發明並不重要。例如，該 ==組份可適當地作為氧化物或作為氧陰離子（例如， 供為銖酸鹽、高銖酸鹽或鶴酸鹽），以鹽或酸之形式提 當=化㈣㈣含含純㈣組料，銖 相對於第11族金屬重量而計算為至少。.5毫莫耳/ 二更通常至少2.5毫莫耳/kg及較佳至少5毫莫耳心、尤 山、7·5毫莫耳~之量存在。基於相同算法，銖通常传 以至多25毫莫耳/kg、較 錁、吊係 賽苴且化 莫耳/kg、更佳至多 笔莫耳尤其至多7.5毫莫耳/kg之量存在。 另外’當環氧化催化劑包含含銖促進劑組 可較佳包含銖共促進劑，作為沈積於載體上^ 伤。該銖共促進劑可適當地選自包含選自鶴、絡、/ 入麟，其混合物之元素的組份。該鍊共促進劑較佳 自包含鶴、鉻、錮、硫及其混合物之組份 進劑尤其較佳包含鎢作為元素。 ^促 該銖共促進劑通常可以按照元素(亦即鶴、鉻、钥、 硫、鱗及/或棚之總量）相對於第11族金屬重量而計算為至 纽⑽莫耳/kg、更通常至少Q.5毫莫耳/kg及較佳至少以 宅莫耳/kg之總量存在。基於相同算法’該鍊共促進劑可 以至多200毫莫耳/kg、較佳至多5()毫莫耳更佳至 毫莫耳/kg之總量存在。該銖共促進劑可得以 二 對本發明並不重要。例如’其可適當地作為氧化物或二 乳陰離子（例如，作為硫酸鹽1酸鹽心目酸鹽），以鹽或 117071.doc •27- 200744748 酸之形式提供。 環氧化催化劑較佳包含繁】】全 匕3弟11知金屬、促進劑組份及包含 Γί素八之：份。適當之其他元素可選自氮+驗金 双孟屬、欽、給、錯、鈒、銘、处、纽、銳、鎵及 二：混合物之群。驗金屬較佳係選自經、鉀、撕及銘。 4屬：佳為鐘、鉀及/或錄。驗土金屬較佳係選㈣及 曰貝。通t ’ Μ他元耗以按照元素相對於第族金屬重 =而計―2500毫莫耳/kg、更通常〇·25至毫莫 耳/kg之總量存在於兮s与 、 絲催化财。料其他元素可 以壬：形式提供。例如，驗金屬鹽或驗土金屬鹽為合適。 用，存在於環氧化催化劑中之驗金屬的量被 中得以萃取之範圍内Γ 該環氧化催化劑 下於H 圍㈣1 °該萃取方法包含藉由在10代 下於母伤為2〇 m]之去雜 娣口莖抱 之去離子水中加熱5分鐘將1〇公克催化劑 :…三次，及藉由使用已知 在經組合萃取物中測定相關金屬。 收先。曰） 被用，存在於環氧化催化劑中之鹼土金屬的量 1 /、T使用去離子水中之10 %w硝酸於i〇(rc下自 该玉衣氧化催化齋J中復# 入葬… 取之範圍内的量。該萃取方法包 π ’介母如為1〇〇ml之10 %w硝酸-起蒸煮30分鐘 U: .3kPa)來對⑽克絲難品進行萃取， =吏用已知方法(例如原子吸收光譜)在 併入本文中。 >考队八-580⑽，該案以引用之方式 117071.doc -28- 200744748 在一些實施例中，本 其包含使包含埽烴及4: 2用於烯烴環氧化之方法， 多個製程微通道中所含有…K通道反應…或 -^ 、 上文所述之環氧化催化劑；^ 在的情況下發生反應。 算化Μ存 用於本發明之歸烴 或非共輛之二歸，，經，例如苯乙烯；或共麵 邱/工，例如19·癸二烯戍 用烯烴混合物。通當士 次，3 丁一烯。可使 丁烯。該烯煙較佳為單：烴，例如2_ 丁稀或異 之稀煙為乙烯。稀例如丁稀或丙婦。最佳 =於本發明之環氧化製程之饋料包含稀烴及氧氣。如本 、、所用，對於—製程之饋料應理解為代表饋人其中發生 所述製程之製程彳畔】畜 '中的反應物及其他組份之總和。 一些饋料組份可經由製程微通道2Η)之上游端22〇中的一開 口饋至環氧化製程中。一些饋料組份可經由第一饋料通： 260及一或多個第一孔饋入。例如，烯烴富集饋料組份 可經由製程微通道之上游端中的開口饋人，而氧氣富集饋 料組份可經由第一饋料通道及該或該等第_孔饋入。或 者，氧氣富集饋料組份可經由製程微通道之上游端中的開 口饋入，而烯烴富集饋料組份可經由第一饋料通道及該或 u亥等第一孔饋入。特定饋料組份可經由製程微通道之上游 端中的開口且經由第一饋料通道及該或該等第一孔饋入。 例如，烯烴可部分經由製程微通道之上游端中的開口饋 入，且部分經由第一饋料通道及該或該等第一孔饋入。又 例如’氧氣可部分經由製程微通道之上游端中的開口饋 117071 .d〇c -29- 200744748 入，且部分經由第一饋料通道及該或該等第一孔饋入。 ::幾鹵化物可作為反應改質劑存在於饋料中二便相對 於卸經氧化物之所要形成而言提高選擇性，抑制稀煙或歸 紐氧化物至二氧化碳及水之非所要的氧化過程。該有 物可作為液體或蒸&饋人。該有機卣化物可經由製程微 通道21G之上游端22G中的—開口或經由第-饋料通道260 及一或多個第-孔280與其他饋料組份分別饋入或一同於 =經由複數個第—孔饋人有機⑧化物之_態樣為，沿著 衣氧化催化劑之長度有機齒化物之含量可增加，由此可根 據EP-A_3 52㈣之教示來控制環氧化催化劑之活性及/或^ =，該案以引用之方式併入本文中。例如，當使用二 %乳化催化劑時’該環氧化催化劑之活性可沿著該環氧化 催化劑之長度而增強。此可允許相較於饋入氧氣及烯烴之 區域而言在氧氣或烯烴空乏之區域中對環氧化催 用更佳。 j 有機函化物尤其為有機溴化物，且更尤其為有機氯化 物。較佳之有機鹵化物為氣烴或溴烴。其更佳係選自由氯 甲烧、氯乙烧、二氯化乙烯、二漠化乙稀、氯乙稀或其混 合物之群。氣乙烷及二氯化乙烯為最佳。 除有機i化物外，可採用有機或無機氮化合物作為反應 改貝劑’但此通常為次佳。應認為在環氧化製程之操作條 件下’含氮反應改質劑為确酸鹽或亞硝酸鹽之前驅體（例 如參考EP-A-3642及US-A-4822900，該等案以引用之方式 併入本文中）。可採用有機氮化合物及無機氮化合物。合 117071.doc -30- 200744748 適有機氮化合物為硝基化合物、亞硝基化合物、胺、頌酸 鹽及亞硝酸鹽，例如硝基甲烷、1 -硝基丙烷或2_石肖基丙 烷。合適無機氮化合物為（例如）氮氧化物、肼、胲或氨。 合適之氮氧化物具有通式NOx，其中X處於1至2之範圍内， 且包括（例如）NO、N2〇3及N204。
有機化物及有機或無機氮化合物在以較低總濃度（例 如相對於總饋料而言至多〇·〇1莫耳％)使用時，作為反應改 質劑通常係有效的。該有機齒化物較佳係以相對於總饋料 而言為至多5〇xl〇-4莫耳〇/〇、尤其至多2〇χ1〇-4莫耳％、更尤 其至多15Χ10·4莫耳％且相對於總饋料而言為較佳至少 0.2XUT4莫耳％、尤其至少〇 5χ1〇-4莫耳％、更尤其至少 1x10-4莫耳％之濃度存在。 除烯烴、氧氣及有機函化物外，饋料可另外包含一或多 種其他組份，例如飽和烴（作為壓載氣體）、惰性氣體及二 氧化碳。該或該等其他組份可經由製程微通道2ι〇之上游 端220中的一開口或經由第一饋料通道26〇及一或多個第一 孔280與其他韻料組份分別饋入或一同饋入。 鑛料中之烯烴濃度可在一廣泛範圍内選擇。通常，饋料 中之：烴濃度相對於總饋料而言將為至多8〇莫耳％。基於 相同算法，其較佳將處於〇.5 %之範圍内。 0莫耳/。、尤其莫耳 。通常，所應 更通常2至12 饋，中之氧氣濃度可在-廣泛範圍内選擇 用之氧氣濃度將處於總饋料之丨至丨5莫耳％、 莫耳％之範圍内。 H7071.doc 200744748 飽和煙包含(例如)甲燒及乙院。除 明，否則飽和煙可以相對於細 甲另外火 尤其至多75莫耳%之量存在二饋:^ 為至少30莫耳％、更通當至,^其心基於相同算法 更通⑦至少4〇莫耳％之量存在。 :氧:匕碳可存在於饋料中’此係因為其係由於埽煙及/ 或烯^化物之非所要的氧化而形成，且其因此可存在於 再=物料机中所存在之饋料組份中。二氧化碳通常對催 :劑活性具有不利影響。二氧化碳之量相對於總饋料而古 至1莫耳％之範圍内。 惰性氣體包括例如氮氣或氬氣。除非在本文中另外說 月曲否則ί月性乳體可以3〇至90莫耳％、通常40至⑼莫耳％ 之ί辰度存在於饋料中。 "本發明之環氧化方法可為基於空氣或基於氧氣，參看 K^k-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology- , 版，第9卷，1980,第445_447頁。在基於空氣之方法中， 採用空氣或富含氧氣之空氣作為氧化劑源；而在基於氧氣 之方法中’採用高純度(至少95莫耳％)氧氣作為氧化劑 源。目前多數環氧化工廠係基於氧氣的’且在本發明之 定實施例的實施中其為較佳。本發明之其他實施例的優勢 在於可將空氣作為氧化劑源饋入製程中。 可使用選自-廣泛範圍之反應溫度來進行環氧化製程。 該反應溫度較佳處於15〇至34〇t：之範圍内，更佳在Μ。至 325。。之範圍内。通常’存在於第一熱交換通道中之熱二 117071.doc -32- 200744748 移液體可具有通常低於該反應溫度05至10。〇之溫度。 该環氧化製程較佳在如於製程微通道2丨〇之上游端220處 量測處於1000至35 00 kPa範圍内的壓力下進行。 離開含有環氧化催化劑之製程微通道區之稀烴氧化物係 包含在可進一步包含未反應烯烴、未反應氧氣及其他諸如 一氧化奴之反應產物的反應混合物中。通常，在反應產物 中烯烴氧化物之含量一般處於1至25莫耳％、更通常2至2〇 莫耳、尤其2至5莫耳％之範圍内。 该環氧化製程可包含使包含相對於總饋料而言總量為至 少50莫耳％之烯烴及氧氣的饋料發生反應。在該實施例 中，烯烴及氧氣可以相對於總饋料而言為至少8〇莫耳％、 尤其至少90莫耳％、更尤其至少95莫耳％且相對於總饋料 而吕通常為至多99.5莫耳％、尤其至多99莫耳％之總量存 在於饋料中。烯烴與氧氣之莫耳比可處於3至100、尤其4 至50更尤其5至2()之範圍内。飽和烴及惰性氣體可大體 上不存在。如本 中 在_谷中”大體上不存在，，音 :貝:中之飽和烴之量相對於總饋料而言為至多； 尤其至多5莫耳％、更尤其至多2莫耳 ： 惰性氣體之量相對於總饋料而言為至 %=之 多5莫耳。/〇、更尤曾瓦。/ 旲耳/。、尤其至 用可徒ί-斤 '、 莫耳/0。在該特定實施例中，使 反應混合物巾之烯烴氧化物之量處 =如 反應混合物加以驟冷。1亥匕括烯一化物之環氧化 117071.doc -33- 200744748 "亥3衣氧化製程可包含使用可使 為至少90装且。/ ^ 烯4轉化率或氧氣轉化率 且氧氣缠 稀烴轉化率可為至少9。莫耳％， 且軋軋轉化率可為至少9〇莫耳％。 斗 中，饋料可4人上， 砰3之，在該實施例 烴及氧氣“對於總饋料而言量為至多50莫耳◦/◦的烯 惰性氣Γ 5饋料可另外包含飽和煙（作為壓載氣體）及 體。通常’使用製程條件以便使 轉化率為至少95莫耳％，尤其至少98莫耳%== 99莫耳〇/0。如士七山 夭吁/〇更尤其至少 r f4. 所用，轉化率為經轉化反應物相對於 饋枓中之反應物之量的量，A 狀 率較佳為至少95莫耳％ ;、耳/0表不。婦煙之轉化 99莫耳％.^ 其^ 98莫耳％，更尤其至少 婦^一^減可至少部分地加以補充。饋料中相對於 f :二…氣之存在有助於達成婦烴之高轉化率。例 如’在饋料中氧氣比 少^，尤並至少Η :比 少以1，通常至 直至多3 h甘 其至少且例如至多5’尤 :物之棘Λ 多2。在該實施例中，在蝉煙至烯烴氧 達成相對較高的選擇率。如本 擇率為所形成之嫌押ft “ 又T所用選 其以莫耳％表心ΓΗ㈣對於經轉化烯煙之量的量， 可經濟地以單程模=如：r稀烴轉化率㈣^ 再循产.日叮式進订，#思謂不應用未轉化反應物之 二饋入環氧化製程中，其意謂有效地消 除對於空氣分離單元之需要。 g有效也a η::實施中’包括烯烴氧化物之反應產物可藉由 二熱交換而驟冷。該驟冷可在製程微通道 〇中藉由與存在於一或多個第二熱交換通道 117071.doc -34- 200744748 3/0中之熱交換流體熱交換而進行。a f，可將包括㈣ 氧化物之反應產物的溫度降至至多25〇。〇、更通常至多 225°C、較佳在別至]^^範圍内、更佳在5〇至19〇。〇範圍 内、尤其在80至180。。範圍内之溫度。該驟冷可導致在5〇 至2〇(TC、尤其7(^16(rc範圍内之溫度降低。驟冷可實現 增加環氧化製㈣财之烯絲化物及氧氣之總量，且消 除對，載氣體之需要或減少環氧化製程之饋料中的麼載氣 體之量。驟冷之又-結果為所產生之烯烴氧化物為較純淨 產物’包含較少醛及羧酸雜質。 在一些實施例中，環氧化製程可包含： -如上文中所述，在一微通道反應器之一或多個製程微通 道2H)之第-區240中所含有之環氧化催化劑存在的情況下 使包含烯烴及氧氣之饋料發生反應，藉此形成包含稀煙氧 化物及二氧化碳之第一混合物； -以如上文中所述之相同方式，在設置於第一區24〇下游之 該或該等製程微通道210之中間區44〇中藉由與熱交換流體 之熱父換將該第一混合物驟冷，及 -在設置於中間區44〇下游之該或該等製程微通道21〇之第 二區340中使該經驟冷之第一混合物轉化，以形成包含烯 經氧化物及1，2-碳酸酯之第二混合物。 由經驟冷之包含烯烴氧化物及二氧化碳之第—混合物形 成包含浠烴氧化物及!，2-碳酸醋之第二混合物的轉化通常 包含使至少-部分存在於第一混合物中之埽煙氧化物與至 少-部分存在於第-混合物中之二氧化碳反應以形成^ 117071.doc 35- 200744748 石反^ s曰。通常，存在於第一混合物中之二氧化碳為環氧化 反應中共形成之二氧化碳。存在於第一混合物中之二氧化 碳的莫耳量相對於每莫耳存在於該第一混合物中之烯烴氧 化物而言可處於⑴…至！莫耳％、尤其〇〇2至〇8莫耳％、更 尤其〇·〇5至〇·6莫耳％之範圍内。用於烯烴氧化物與二氧化 碳之轉化的合適催化劑可為（例如）在苯乙烯/二乙烯苯共聚 物基質上包含鹵化第四鱗基團或鹵化第四銨基團之樹脂，
其中該鹵化物可尤其為氯化物或溴化物。用於該轉化之該 等催化劑自 τ· NishikubG，Α· Kamey_，L T〇moi5 Journal of Polymer Science, Pt. A. Polymer Chemist, 31’ 939-947 (1993)中已知，該案以引用之方式併入本文 中。用於烯烴氧化物與二氧化碳之轉化的其他合適催化劑 為（例如）函化第四鱗、函化第四銨及特定金屬_化物。一 實例為碘化甲基三丁基鱗。溫度可處於3〇至2〇〇。(：、尤其 50至15(TC之範圍内。如上文中描述在第二饋料通道處所 量測，壓力可處於500至3500 kPa之範圍内。通常，至少 5〇莫耳％、尤其至少80莫耳％、更尤其至少9〇莫耳％之二 氧化碳經轉化，例如至少98莫耳％，且在本發明之實施 中，通常至多99·9莫耳％者經轉化。 在該實施例中，在第二混合物係形成為氣相之情況下， 該製程可另外包含在該或該等製程微通道之第三區中使至 少-部分包含烯烴氧化物及i，碳酸酯之第二混合物冷 凝，其中該第三區係經設置於該第二區之下游。通常，使 至少-部分第二混合物冷凝包含藉由與熱交換流體之熱交 H7071.doc -36· 200744748 換而移除熱。如上文中所述，該熱交換流體可存在 四熱交換通道中。通常，存在於第二混合物中之稀煙氧化 物及1，2 -碳酸醋總量的至少$ 〇莖且〇/ 失今/〇、尤其至少8〇莫耳％、 更尤其至少90莫耳％經冷凝，例 、 規例如至少98莫耳％，且在本 發明之實施中，通常至多99 9草 y冥耳/〇經冷凝。較佳地，在 第二混合物包含至少部分呈翁相 至汛相之水的情況下，該製程可 另外包含在該第三區中使至少一立 ^邛分存在於第二混合物中 之該等水冷凝。通常，存在於筐—、日 、弟一〜合物中之水（若存在） 為環氧化反應中共形成之水。存在 仔在於弟一混合物中之水的 莫耳量相對於每莫耳存在於第-、、日 牡於弟一此合物中之烯烴氧化物及 1，2-碳酸酯之總量而言可處於0 王丄旲斗％、尤其〇 02至 0.8莫耳％、更尤其〇·〇5至〇 6莫 关+ /〇之乾圍内。通常，存在 於第二混合物中之水總量的至 旲斗/°、尤其至少80莫 耳。/。、更尤其至少90莫耳％經冷凝，例如至少％莫耳。/。： 且在本發明之實施中，通f至多99 9莫耳％經冷凝。 包括烯烴氧化物之環氧化及雇、、曰 反應此合物可自製程微通道 微通道反應器中退出，且使 便用白知方法及習知設備以習知 方式加以處理。分㈣料提供敎氧化物自 稀煙、任何未轉化減、任㈣魏體及4化 離。諸如水之水性萃取流體可用於分離該等組份。含_ ::化物之經富集萃取流體可經進一步處理以回收 :物。^產生之稀煙氧化物可自經富集萃取流體例如藉由 蒸德或萃取而回收。肖冬/ ^ S S何未轉化烯烴、任何未轉化氧 氣、任何麼载氣體及二氧化石户且立轉化氧 人且/、中烯赵氧化物含量低之 117071.doc •37- 200744748 :口物可經萃取以至少部分地移除二氧化碳。所得的低二 乳化奴合量之混合物可加以壓縮、乾燥且再循環以作為本 發明之環氧化製程的饋料組份。 在本^明之環氧化製程中所產生之烯烴氧化物可藉由習 夫方法而轉化為二醇、LI二醇醚、碳酸醋或燒醇 胺。 為1,2 一醇或1，2_ 一醇_可包含（例如）以熱方法或藉 由使用可為酸性催化劑或鹼性催化劑之催化劑使環氧乙烷 與水反應。例如，對於主要製造1,2-二醇且較次要製造 1，2-二醇醚而言，烯烴氧化物可在酸性催化劑（例如基於總 反應混合物為O.SSi.O %w之硫酸）存在情況下，在5〇至 70°C及100 kPa絕對壓力下與十倍莫耳濃度之過量水發生液 相反應；或較佳在無催化劑存在情況下，在13〇至24〇。(：及 2000至4000 kPa絕對壓力下發生氣相反應。該大量水之存 在可有利於1，2-二醇之選擇性形成，且可充當反應放熱之 散熱物質（sink)，有助於控制反應溫度。若水之比例降 低，則反應混合物中1，2-二醇醚之比例升高。由此所產生 之1，2-二醇醚可為二醚、三醚、四醚或後續醚。可藉由以 醇（尤其為第一醇，諸如甲醇或乙醇）取代至少一部分水來 使烯經氧化物轉化’從而製備可選1，2_二醇_。 藉由使烯烴氧化物與二氧化碳反應，可使烯烴氧化物轉 化為相應1，2-奴k 。若須要，則可藉由隨後使1，2_碳酸 酯與水或醇反應以形成1，2-二醇，從而製備丨，2_二醇。關 於適用方法，參考US-A-6080897，該案以引用之方式併入 117071.doc •38- 200744748 本文中。 轉化為烷醇胺可包含使烯烴氧化物與 胺或二烷基胺）反應。 虱、元基 J 1文用無水氰或虱水。耷 用於協助單烧醇胺之造。關 、戈 吊 故之參…關於適用於使烯煙氧化物轉化 為騎胺之方法，可參考例如us_a_4845 之方式併入本文中。 。亥案以引用 >ι，2-二醇及以二醇趟（例如乙二醇、m醇及乙二 醇醚)可用於多種工業應用，例如用在食品、飲料、煙 卓、化妝品、熱塑性聚合物、固化樹脂系統'清潔劑、熱 轉移糸統等領域中。碳酸醋（例如碳酸乙二醋）可用作 稀釋劑’尤其用作溶劑。舉例而言’乙醇胺可用於天然氣 之處理（脫硫）。 、；； 除非另外指定’否則本文中所提及之有機化合物，例如 烯烴、酵、1，2-二醇、1，2_二醇醚、1>2_碳酸酯、乙醇胺及 有機鹵化物，通常具有至多40個碳原子，更通常至多N個 碳原子，尤其至多10個碳原子，更尤其至多6個碳原子。 通常，該等有機化合物具有至少一個碳原子。如本文中定 義’碳原子數（亦即碳數）之範圍包括對範圍界限指定之數 目。 下列實例意欲說明本發明之優勢而不意欲不當地限制本 發明之範疇。 實例 該預示實例描述可如何實施本發明之一實施例。 一微通道反應器將包含製程微通道、第一熱交換微通 117071.doc -39- 200744748 道、第一熱父換微通道及第一饋料通道。該等製程微通道 將包含一上游端、一第一區及一第二區。 第一區將適於與在第一熱交換微通道中流動之熱交換流 體進行熱父換。第二熱交換微通道將包含兩組適於與第二 區進行熱父換之第二熱交換微通道，以便在第二區之下游 部分可達成相較於第二區之上游部分更低之溫度。饋料微 通道將經由孔終止於製程微通道之第一區中。該等孔將以 大致相等之距離朝向第一區之下游方向自微通道之上游端 设置至第一區長度之三分之二，且在垂直方向上該等孔將 以大致相等之距離大致越過製程微通道之整個寬度而設 置。 第一區將包含環氧化催化劑，其包含經沈積於微粒載體 材料上之銀、銖、鎢、鉋及鋰。該微粒載體材料將為具有 1.5 m2/g之表面積、〇·4 ml/gt總孔隙體積及特定孔徑分佈 (该孔徑分佈使得具有〇.2至10 μιη範圍内之直徑之孔隙為總 孔隙體積之95%且具有〇.3至1〇 μπι範圍内之直徑之孔隙為 包含在具有0.2至10 μηι範圍内之直徑的孔隙中的孔隙體積 的92%以上）的α氧化紹。 該微通道反應器將根據自WO_A_2004/099113及其中所引 用之參考文獻已知的方法而組裝。該載體材料將藉由薄塗 法而沈積於製程微通道之第—區的壁上。隨後將對製程微 通道進行組裝，且在組裝後將藉由使用自us_A_538〇697本 身已知之方法沈積銀、銖、鎢、鉋及鋰於該載體材料上。 銀之量為350 kg/m3反應器體積，反應器體積係由該等微通 I17071.doc -40. 200744748 道為騎氧化催化劑所佔據部分之橫截面積及總長定所界 定的總體積。 將藉由與在第一熱交換微通道中流動之熱交換流體之熱 父換而在220 C下加熱第一區，同時經由設置於製程微通 道之上游it而處的一開口饋入乙烯。氧氣與氯乙烷之混合物 (以體積計3 ppm)將經由饋料通道饋入。氧氣與乙烯之莫耳 比將為1:1。離開第一區且進入製程微通道之第二區的混 合物將在第二區中以兩個步驟被初始驟冷至1 5〇t：之溫度 且隨後驟冷至80°C之溫度。乙烯及氧氣之溫度及饋料速率 將經調整以便使乙烯之轉化率為97莫耳％。接著，將調整 氧氣與氯乙烷之混合物中氯乙烷之量，以便優化對環氧乙 烷之選擇性。 可藉由移除二氧化碳及未轉化氧氣及乙烯來純化該環氧 乙烷富集產物。經純化環氧乙烷可使用水而轉化以得到乙 二醇。 【圖式簡單說明】 圖1展示一微通道反應器及其主要構成之示意圖。 圖2展示一包含製程微通道及熱交換通道之重複單元及 其在用於本發明之實施時之操作之典型實例的示意圖。本 發明之微通道反應器可包含複數個該等重複單元。 【主要元件符號說明】 100 微通道反應器 102 製程頂蓋 104 製程微通道 117071.doc -41 - 200744748 108 110 112 114 116 210 220 230
240 250 260 280 340 350 360
440 450 製程腳座 熱交換頂蓋 熱交換腳座 箭頭 箭頭 製程微通道 上游端 下游端 第一區 第一熱交換通道 第一饋料通道 第一孔 第二區 第二熱交換通道 第二饋料通道 第二孔 中間區 第三熱交換通道 117071.doc -42-

Claims (1)

  1. 200744748 十、申請專利範圍 1. 一種在一微通道反應器之一成夕加⑷ $夕個製程微通道中裝置環 氧化催化劑之方法，該方法包含： 沈積第11族金屬或陽離子篦 十弟11族金屬組份於該等製程 微通道之至少一部分壁上， 在該沈積該弟11族金屬或兮陪雜 獨或该％離子第i i族金屬組份之 前、同時或之後沈積一 4容插作w W 4夕種促進劑組份於至少一部分 該等相同壁上，及 若沈積了陽離子第11族今屬細A # & ^ 夭盃屬組伤時，使至少一部分該 陽離子第11族金屬組份還原。 2 · 如睛求項1之方法’其中士女楚1 1 > a ， 一甲遠弟1 u矢金屬係作為陽離子第 11族金屬組份而沈積。 3·如請求項2之方法，其中該第1;1族金屬係藉由下列步驟 沈積： 使该等壁與包含該陽離子第i丨族金屬組份之液體混合 物接觸， 移除該液體混合物之液體組份，及 在該陽離子第11族金屬組份沈積之前、同時或之後施 加還原劑。 4·如請求項1至3中任一項之方法，其中該方法另外包含以 一載體材料至少部分地覆蓋該等製程微通道之該等壁， 及接著沈積該第11族金屬或該陽離子第丨丨族金屬組份於 該載體材料上或該載體材料中。 5·如請求項4之方法，其中該載體材料為具有處於〇1至1〇〇 117071.doc 200744748 μΐΏ範圍内之d5〇的微粒材料。 6. 項5之方法’其中該微粒材料具有處於0.5至50 μιη 耗圍内之d5Q。 7. 如明求項4之方法’其中該載體材料為能夠穿過一且有 ^相製程微通道最小尺寸之至多观之開口的ASTM 歸之被粒材料。 8. 如請求項7之方法，其中該載體材料為能夠穿過一旦有 2小，該製程微通道最小尺寸之至多細之開口的^頂 綿之政粒材料。 长員1之方法’其中該第i i族金屬係藉由使該等壁 與含有經分散之第11族金屬之液體接觸，且移除該液 體’同時使第U族金屬留在該壁上而沈積。 1〇.如請求項1之方法，其中該第11族金屬係藉由-氣相沈 積技術而沈積。 求項u1〇中任一項之方法，其中該第⑽金屬或 "亥陽離子第i i族金屬組份係藉由下列步驟而沈積於至少 一部分該等壁上： 沈積第11族金屬或陽離子第11族金屬組份於-或多個 薄片之至少一部分上，及 藉由組裝該等薄片來製造一微通道反應器，以便形成 /、=、、、二此積於至少一部分該等壁上之第i i族金屬或陽離 子第11族金屬組份的製程微通道。 12. 1明求項1至11中任一項之方法，其中經沈積之第11族 至屬之里係處於10至5〇〇kg/m3反應器體積之範圍内，反 117071.doc 200744748 應器體積係由該等微通道為該環氧化催化劑所佔據部分 之橫截面積及總長定所界定的總體積。 13.如請求項12之方法，其中經沈積之第丨丨族金屬之量係處 於50至400 kg/m〗反應器體積之範圍内，反應器體積係: 該等微通道為該；裒氧化催化劑所佔據部&之橫截面積及 總長定所界定的總體積。 ' 14.如請求項4至13中任—項之方法，其中該方法包含沈積
    該第11族金屬或該陽離子第U族金屬組份或該載體材料 於該等製程微通道之該等壁之至少經部分粗糖化或波纹 化的部分上’在該等部分中該經粗糙化或波紋化之辟表 面相對於該粗難或波紋化壁表面由其外部尺寸所界定 之表面積而言被有效地增大〇.5至1〇倍。 1 5 ·如請求項1至14中任一項之方、、表 甘 、之方法，其中該催化劑包含銀 作為該第11族金屬。 16·如請求項15之方法，其中該催化劑另外包含包括—或多 種選自銖、鎢、鉬、鉻及其混合物之元素的促進齊"且 且另外包含選自鐘、鉀、铯及其混合物之鹼金屬。 17· —種用於烯烴環氧化之方法，其包含： =由如請求項1至16中任—項之方法在—微通道反應 或多個製程微通道中裝置環氧化催化劑，及 :襄置於一或多個製程微通道中之該環氧化催化劑存 ，使包含該烯烴及氧氣之饋料發生反應。 18.如請求項17之方法，苴 〜 她 ，、亥饋科包含相對於總饋料而言 〜里為至少5 0莫耳％之該烯烴及氧氣。 II707】.doc 200744748 19 20. 21. 22. 23. 24. 月求項π或18之方法，其中該方法包含使包 及氧氣之镇料發生反應，及使用可使該稀煙之轉;:趣 5亥氧氣之轉化率為至少90莫耳％之條件。 Ί 々：求項17至19中任一項之方法’其中該方法 在該等製程微通道之下游區中將該反應產物驟冷。匕含 如請求項2〇之方法’其中該方法另外包含在 程微通道中使該經驟冷之反應產物轉化，以、 浠烴氧化物及U-碳酸醋之混合物。 成… 製備i，2-二醇、以二醇喊、U2_碳酸·或燒醇 月女之方法，該方法包含： 广如請求項β16中任一項之方法在一微通道反應 器之或多個製程微通道中裝置環氧化催化劑， 在裂置於-或多個製程微通道中之該環氧化催化劑存 在下’使包含烯烴及氧氣之饋料發生反應以得到烯烴氧 化物，及 使用水、醇、二氧化碳或胺使該烯烴氧化物轉化以形 成該1，2-二醇、該i,2_二醇醚、該丨，2_碳酸醋或該烷醇 胺0 如請求項17至22中任一項之方法，其中該烯煙包含乙 烯。 一種適用於婦煙環氧化之反應器，該反應器為一包含一 或多個其巾已裝置包含第u族金屬之環氧化催化劑之製 程微通道的微通道反應器，其中該第丨丨族金屬之量係處 於10至5GG kg/m3反應器體積之範圍内，反應器體積係由 117071.doc 200744748 該等微通道為該環氧化催化劑 ^ ^ ^ ^ ^ 占據部分之橫截面積及 、，、心長疋所界疋的總體積。 25.如請求項24之反應器，其中經沈積之第u族金屬之量係 處於50至400 kg/m3反應器體積之範圍内，反應器體積係 由該等微通道為該環氧化催化劑所伯據部分之橫戴面積 及總長定所界定的總體積。 2 6 ·如请求項2 4或2 5之反應器’其中該催化劑包含銀作為該 第11族金屬。
    27·如請求項26之反應器，其中該催化劑另外包含包括一或 多種選自銖、鑛、鉬、鉻及其混合物之元素的促進劑組 份，且另外包含選自鋰、鉀、铯及其混合物之驗金屬。
    117071.doc
TW95147795A 2005-12-22 2006-12-20 A method of installing an epoxidation catalyst in a reactor, a process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process TW200744748A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US75297405P 2005-12-22 2005-12-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW200744748A true TW200744748A (en) 2007-12-16

Family

ID=37734527

Family Applications (11)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW95147800A TW200744749A (en) 2005-12-22 2006-12-20 A process for the preparation of a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process
TW95147796A TW200730517A (en) 2005-12-22 2006-12-20 Method for regenerated epoxide catalyst preparation
TW95147792A TW200738661A (en) 2005-12-22 2006-12-20 A process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process
TW95147798A TW200738662A (en) 2005-12-22 2006-12-20 A process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process
TW95147793A TW200734317A (en) 2005-12-22 2006-12-20 A process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide
TW95147795A TW200744748A (en) 2005-12-22 2006-12-20 A method of installing an epoxidation catalyst in a reactor, a process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process
TW95147801A TW200738663A (en) 2005-12-22 2006-12-20 A process for the preparation of a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process
TW95147797A TW200728294A (en) 2005-12-22 2006-12-20 A method for reusing rhenium from a donor spent epoxidation catalyst
TW95147794A TW200745072A (en) 2005-12-22 2006-12-20 A process for the preparation of a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process
TW95148638A TW200740522A (en) 2005-12-22 2006-12-22 A process for preparing a rejuvenated epoxidation catalyst
TW095148637A TWI412403B (zh) 2005-12-22 2006-12-22 一種由供體用過環氧化催化劑中再利用錸之方法

Family Applications Before (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW95147800A TW200744749A (en) 2005-12-22 2006-12-20 A process for the preparation of a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process
TW95147796A TW200730517A (en) 2005-12-22 2006-12-20 Method for regenerated epoxide catalyst preparation
TW95147792A TW200738661A (en) 2005-12-22 2006-12-20 A process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process
TW95147798A TW200738662A (en) 2005-12-22 2006-12-20 A process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process
TW95147793A TW200734317A (en) 2005-12-22 2006-12-20 A process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide

Family Applications After (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW95147801A TW200738663A (en) 2005-12-22 2006-12-20 A process for the preparation of a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process
TW95147797A TW200728294A (en) 2005-12-22 2006-12-20 A method for reusing rhenium from a donor spent epoxidation catalyst
TW95147794A TW200745072A (en) 2005-12-22 2006-12-20 A process for the preparation of a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process
TW95148638A TW200740522A (en) 2005-12-22 2006-12-22 A process for preparing a rejuvenated epoxidation catalyst
TW095148637A TWI412403B (zh) 2005-12-22 2006-12-22 一種由供體用過環氧化催化劑中再利用錸之方法

Country Status (17)

Country Link
EP (2) EP1986774B1 (zh)
JP (10) JP2009525163A (zh)
KR (10) KR20080077015A (zh)
CN (10) CN101336135B (zh)
BE (9) BE1017795A3 (zh)
BR (2) BRPI0620269A2 (zh)
CA (11) CA2571960A1 (zh)
DE (9) DE102006060353A1 (zh)
FR (9) FR2895278A1 (zh)
GB (9) GB2433706A (zh)
IN (10) IN2006DE02733A (zh)
MX (10) MX2008007849A (zh)
NL (9) NL2000386C2 (zh)
RU (10) RU2008130077A (zh)
TW (11) TW200744749A (zh)
WO (11) WO2007076395A2 (zh)
ZA (7) ZA200610754B (zh)

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7294734B2 (en) 2003-05-02 2007-11-13 Velocys, Inc. Process for converting a hydrocarbon to an oxygenate or a nitrile
CN101023068B (zh) 2004-08-12 2013-02-13 万罗赛斯公司 使用微通道工艺技术将乙烯转化成环氧乙烷的方法
US7750170B2 (en) 2005-12-22 2010-07-06 Shell Oil Company Process for mixing an oxidant having explosive potential with a hydrocarbon
US7714152B2 (en) * 2007-08-30 2010-05-11 Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg Carrier for olefin oxide catalyst
US9908093B2 (en) 2008-04-09 2018-03-06 Velocys, Inc. Process for converting a carbonaceous material to methane, methanol and/or dimethyl ether using microchannel process technology
US8100996B2 (en) 2008-04-09 2012-01-24 Velocys, Inc. Process for upgrading a carbonaceous material using microchannel process technology
US7763096B2 (en) * 2008-05-06 2010-07-27 Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg Recovery of rhenium
WO2010007011A1 (en) 2008-07-14 2010-01-21 Basf Se Process for making ethylene oxide
CA2730550A1 (en) * 2008-07-14 2010-01-21 Velocys Inc. Process for making ethylene oxide using microchannel process technology
WO2010042794A2 (en) 2008-10-10 2010-04-15 Velocys Inc. Process and apparatus employing microchannel process technology
US8524927B2 (en) 2009-07-13 2013-09-03 Velocys, Inc. Process for making ethylene oxide using microchannel process technology
EP2298710A1 (de) * 2009-09-21 2011-03-23 Sika Technology AG Zusatzmittel für mineralische Bindemittel
WO2011056569A1 (en) * 2009-10-28 2011-05-12 The Dow Chemical Investments Llc Device to dry catalyst roaster conveyor belt and method of using same
JP2012072096A (ja) * 2010-09-29 2012-04-12 Nippon Shokubai Co Ltd エチレンオキシドの製造方法
CN102464521B (zh) * 2010-11-04 2015-03-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种微反应器系统内合成环状碳酸酯的方法
SG190714A1 (en) * 2010-12-10 2013-07-31 Dow Technology Investments Llc Method of reducing the value of an alkylene oxide production parameter in a process of making an alkylene oxide using a high efficiency catalyst
US9079171B2 (en) 2011-02-28 2015-07-14 Midori Usa, Inc. Polymeric acid catalysts and uses thereof
JP5656708B2 (ja) * 2011-03-24 2015-01-21 株式会社日本触媒 使用後のエチレンオキシド製造用触媒からの活性成分の回収方法及び回収された成分を用いた触媒の製造方法。
JP5656709B2 (ja) * 2011-03-24 2015-01-21 株式会社日本触媒 使用後のエチレンオキシド製造用触媒からの活性成分の回収方法および回収された成分を用いた触媒の製造方法。
CN102784542B (zh) * 2011-05-17 2015-02-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种强化co2吸收的多通道微反应器系统及方法
JP5916329B2 (ja) * 2011-09-30 2016-05-11 株式会社日本触媒 エチレンオキシド製造用触媒、該触媒の製造方法およびエチレンオキシドの製造方法
US8466302B1 (en) * 2011-12-21 2013-06-18 Cpc Corporation, Taiwan Process for producing propylene oxide
DE102012100344A1 (de) * 2012-01-17 2013-07-18 Karlsruher Institut für Technologie Mikroreaktor für katalytische Reaktionen
US9238845B2 (en) 2012-08-24 2016-01-19 Midori Usa, Inc. Methods of producing sugars from biomass feedstocks
CN103724315A (zh) * 2012-10-12 2014-04-16 中国科学院大连化学物理研究所 一种强化微反应器系统内合成环状碳酸酯的方法
US9676623B2 (en) 2013-03-14 2017-06-13 Velocys, Inc. Process and apparatus for conducting simultaneous endothermic and exothermic reactions
CN103183620B (zh) * 2013-03-28 2015-12-23 常州大学 连续流微通道反应器中硫酸胍硝化制备硝基胍的方法
CN103193682B (zh) * 2013-03-28 2015-08-26 常州大学 连续流微通道反应器中硝酸胍酸化脱水制备硝基胍的方法
CN103172546B (zh) * 2013-04-02 2015-07-22 常州大学 一种采用微通道反应器制备硝基胍的方法
EP3024887B1 (en) 2013-07-26 2023-11-22 The Penn State Research Foundation Method for preparation of polymer compositions and coatings
CN104549573A (zh) * 2014-11-05 2015-04-29 华玉叶 一种制备再生的环氧化催化剂的方法
CN105713059A (zh) * 2016-01-05 2016-06-29 浙江朗华制药有限公司 一种利用微通道反应器合成齐多夫定叠氮中间体的方法
JP6728751B2 (ja) 2016-02-23 2020-07-22 株式会社Ihi 反応装置及び反応システム
CN107216296B (zh) * 2016-03-22 2020-07-17 中国石油化工股份有限公司 在微通道反应器内制备环氧丙烷的方法
EP3263557A1 (de) * 2016-06-30 2018-01-03 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur reaktivierung eines homogenen oxidationskatalysators
CN106316783A (zh) * 2016-08-23 2017-01-11 张英 一种1，2‑己二醇的气液管道式制备方法
WO2018140349A1 (en) * 2017-01-24 2018-08-02 Basf Corporation Monolithic catalysts for epoxidation
CN107200314B (zh) * 2017-06-27 2018-05-29 贵州东晟捷能科技有限公司 一种热法磷酸和聚磷酸微吸收联合热能回收的方法及其装置
KR20200004501A (ko) * 2018-07-04 2020-01-14 한국화학연구원 전환율 및 선택도가 향상된 올레핀 제조용 촉매 및 그 제조방법
CN109277062B (zh) * 2018-10-16 2021-05-14 绍兴东湖高科股份有限公司 微通道反应装置及利用微通道制备氯化胆碱的方法
CN109852448B (zh) * 2019-04-01 2024-03-26 南京工业大学 一种利用微通道混合装置对沼气进行加压水吸收脱碳的装置及方法
CN110106355A (zh) * 2019-05-17 2019-08-09 上海交通大学 基于微反应器的微乳液萃取金的方法
US20220266238A1 (en) * 2019-09-30 2022-08-25 Dow Global Technologies Llc Metallosilicate catalyst regeneration
CN114505017B (zh) * 2020-10-28 2022-11-11 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃水合反应装置及烯烃水合方法
CN113564367B (zh) * 2021-08-09 2022-03-11 北京化工大学 一种从废环氧乙烷催化剂中回收银和铼的方法
MX2024009346A (es) * 2022-02-18 2024-08-06 Shell Int Research Composicion de catalizador.
WO2023158434A1 (en) * 2022-02-18 2023-08-24 Shell Oil Company Catalyst composition and method for producing a catalyst
KR20240053936A (ko) 2022-10-18 2024-04-25 (주)하나산업 Iot 기반의 부스터 펌프

Family Cites Families (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6412836A (zh) * 1963-11-21 1965-05-24
JPS4616249B1 (zh) * 1967-12-29 1971-05-04
US4061659A (en) * 1976-06-28 1977-12-06 Shell Oil Company Process for the production of ethylene oxide
GB1575810A (en) * 1976-10-21 1980-10-01 Shell Int Research Process for the performance of silver catalysts
JPS6045637B2 (ja) * 1978-07-26 1985-10-11 株式会社日本触媒 酸化エチレンの製造方法
DD258514A3 (de) * 1981-05-12 1988-07-27 Buna Chem Werke Veb Verfahren zur verbesserung der leistungsfaehigkeit von gealterten silber-traegerkatalysatoren
CA1176622A (en) * 1981-06-29 1984-10-23 James E. Rinz Catalytic synthesis of cyclic carbonates
DE3237138C2 (de) * 1981-10-16 1984-05-17 Ppg Industries, Inc., Pittsburgh, Pa. Verfahren zur Herstellung von Ethylencarbonat oder von Gemischen aus Ethylencarbonat und Ethylenglykol
JPS5913741A (ja) * 1982-07-14 1984-01-24 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 高純度エチレングリコ−ルの製造法
DD288055A7 (de) * 1982-08-10 1991-03-21 Leuna-Werke Ag,De Regenerierungsverfahren von silber-traegerkatalysatoren fuer die ethenoxidsynthese
DE3239886A1 (de) * 1982-10-28 1984-05-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur regenerierung des al(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)o(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)-traegermaterials gebrauchter ag/al(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)o(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)-traegerkatalysatoren
DE3305805A1 (de) 1983-02-19 1984-08-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur regenerierung von silberhaltigen traegerkatalysatoren fuer die herstellung von ethylenoxid
DE3426699A1 (de) * 1984-07-20 1986-01-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur verbesserung der wirksamkeit von silbertraegerkatalysatoren
DE3529263A1 (de) * 1985-08-16 1987-02-19 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 2-oxo-1,3-dioxolanen
US4766105A (en) * 1986-10-31 1988-08-23 Shell Oil Company Ethylene oxide catalyst and process for preparing the catalyst
IN169589B (zh) * 1986-10-31 1991-11-16 Shell Int Research
EP0535043B1 (en) * 1990-06-19 1995-08-02 Union Carbide Corporation Production of ethylene oxide
US5179215A (en) * 1991-02-27 1993-01-12 The Boc Group, Inc. Process for the production of petrochemicals
JP2778878B2 (ja) * 1991-09-12 1998-07-23 株式会社日本触媒 エチレンオキシドの製造方法
FR2690168B1 (fr) * 1992-04-21 1994-10-14 Inst Francais Du Petrole Procédé de récupération du rhénium de catalyseurs usés.
US6184175B1 (en) * 1993-03-01 2001-02-06 Scientic Design Company, Inc. Process for preparing silver catalyst
WO1996004989A1 (en) * 1994-08-09 1996-02-22 Scientific Design Company, Inc. Process for preparing silver catalyst
US5739075A (en) * 1995-10-06 1998-04-14 Shell Oil Company Process for preparing ethylene oxide catalysts
US5801259A (en) * 1996-04-30 1998-09-01 Shell Oil Company Ethylene oxide catalyst and process
DE19819586A1 (de) * 1998-04-30 1999-11-04 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 1,3-Dioxolan-2-onen
EP1115485A1 (en) * 1998-09-14 2001-07-18 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for removing ionizable species from catalyst surface to improve catalytic properties
US6749814B1 (en) * 1999-03-03 2004-06-15 Symyx Technologies, Inc. Chemical processing microsystems comprising parallel flow microreactors and methods for using same
US6192596B1 (en) * 1999-03-08 2001-02-27 Battelle Memorial Institute Active microchannel fluid processing unit and method of making
US6488838B1 (en) * 1999-08-17 2002-12-03 Battelle Memorial Institute Chemical reactor and method for gas phase reactant catalytic reactions
US6451864B1 (en) * 1999-08-17 2002-09-17 Battelle Memorial Institute Catalyst structure and method of Fischer-Tropsch synthesis
DE60021086T2 (de) * 1999-08-17 2006-05-04 Battelle Memorial Institute, Richland Chemischer reaktor und verfahren zur katalytischen gasphasenreaktionen
US6284217B1 (en) * 1999-08-17 2001-09-04 Battelle Memorial Institute Method and catalyst structure for steam reforming of a hydrocarbon
US6407279B1 (en) * 1999-11-19 2002-06-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Integrated process for preparing dialkyl carbonates and diols
JP3659109B2 (ja) * 2000-01-19 2005-06-15 三菱化学株式会社 エチレングリコールと炭酸エステルの併産方法
US6372925B1 (en) * 2000-06-09 2002-04-16 Shell Oil Company Process for operating the epoxidation of ethylene
WO2002014854A1 (en) * 2000-08-14 2002-02-21 Chevron U.S.A. Inc. Use of microchannel reactors in combinatorial chemistry
DE10042746A1 (de) * 2000-08-31 2002-03-28 Degussa Verfahren und Vorrichtung zum Durchführen von Reaktionen in einem Reaktor mit spaltförmigen Reaktionsräumen
US7084292B2 (en) * 2001-06-22 2006-08-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Integrated process for preparing dialkyl carbonates with a circulating catalyst
CN1171672C (zh) * 2001-12-20 2004-10-20 北京燕山石油化工公司研究院 用于生产环氧乙烷的银催化剂、其制备方法及其应用
JP4335692B2 (ja) * 2002-02-25 2009-09-30 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 担持された銀触媒およびその触媒を用いるエポキシ化方法
MX245604B (es) * 2002-06-28 2007-05-04 Shell Int Research Metodo para iniciar un proceso de epoxidacion y proceso de epoxidacion de una olefina.
CN100512966C (zh) * 2002-06-28 2009-07-15 国际壳牌研究有限公司 提高催化剂选择性的方法和烯烃环氧化方法
US7404936B2 (en) * 2002-10-22 2008-07-29 Velocys Catalysts, in microchannel apparatus, and reactions using same
US20040138483A1 (en) * 2002-10-28 2004-07-15 Rubinstein Leonid Isaakovich Olefin oxide catalysts
JP4294347B2 (ja) * 2003-03-18 2009-07-08 日本乳化剤株式会社 モノ低級アルキルモノアルカノールアミン製造用触媒、モノ低級アルキルモノアルカノールアミンの製造方法およびモノ低級アルキルモノアルカノールアミン製造装置
TWI346574B (en) * 2003-03-31 2011-08-11 Shell Int Research A catalyst composition, a process for preparing the catalyst composition and a use of the catalyst composition
US7348444B2 (en) * 2003-04-07 2008-03-25 Shell Oil Company Process for the production of an olefin oxide
US7294734B2 (en) * 2003-05-02 2007-11-13 Velocys, Inc. Process for converting a hydrocarbon to an oxygenate or a nitrile
CA2524890C (en) * 2003-05-07 2012-09-11 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Silver-containing catalysts, the manufacture of such silver­containing catalysts, and the use thereof
CN100360484C (zh) * 2003-05-14 2008-01-09 国际壳牌研究有限公司 除去含卤素的有机化合物的方法
ES2293327T3 (es) * 2003-06-30 2008-03-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Procedimiento para la preparacion de carbonato de propileno.
US20050148787A1 (en) * 2003-11-26 2005-07-07 Beckers Johannes Gerhardus J. Process for the preparation of propylene carbonate
US8747805B2 (en) * 2004-02-11 2014-06-10 Velocys, Inc. Process for conducting an equilibrium limited chemical reaction using microchannel technology
TW200602123A (en) * 2004-04-01 2006-01-16 Shell Int Research Process for preparing a catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst
EP1742868A2 (en) * 2004-04-27 2007-01-17 Velocys, Inc. Hydrogen peroxide production in microchannel reactors
CN101023068B (zh) * 2004-08-12 2013-02-13 万罗赛斯公司 使用微通道工艺技术将乙烯转化成环氧乙烷的方法
DE102004050506A1 (de) * 2004-10-15 2006-04-20 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Olefinoxiden und Peroxiden, Reaktor und dessen Verwendung
KR101369619B1 (ko) * 2005-06-07 2014-03-05 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 산화올레핀, 1,2-디올, 1,2-디올 에테르 또는 알칸올아민의제조방법, 이를 위한 촉매, 이 촉매의 제조방법
CN101193699B (zh) * 2005-06-07 2012-11-28 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 催化剂载体以及用来制备该催化剂载体的方法

Also Published As

Publication number Publication date
FR2895405A1 (fr) 2007-06-29
TW200728294A (en) 2007-08-01
ZA200610752B (en) 2008-05-28
KR101374910B1 (ko) 2014-03-14
EP1986774B1 (en) 2015-12-16
WO2007076390A2 (en) 2007-07-05
NL2000387A1 (nl) 2007-06-25
WO2007076395A3 (en) 2007-11-01
WO2007076393A2 (en) 2007-07-05
MX2008008015A (es) 2008-07-31
CN101384571A (zh) 2009-03-11
NL2000390C2 (nl) 2007-10-24
MX2008008000A (es) 2008-07-31
KR20080080215A (ko) 2008-09-02
NL2000384A1 (nl) 2007-06-25
CA2571960A1 (en) 2007-06-22
GB0625420D0 (en) 2007-01-31
WO2007076402A3 (en) 2007-10-25
FR2895278A1 (fr) 2007-06-29
KR20080077015A (ko) 2008-08-20
GB2433706A (en) 2007-07-04
WO2007076404A2 (en) 2007-07-05
IN2008DE05437A (zh) 2008-10-24
JP2009521323A (ja) 2009-06-04
WO2007076393A3 (en) 2007-11-01
GB0625415D0 (en) 2007-01-31
GB0625414D0 (en) 2007-01-31
NL2000389C2 (nl) 2007-10-24
WO2007076397A2 (en) 2007-07-05
CA2572366A1 (en) 2007-06-22
GB0625418D0 (en) 2007-01-31
WO2007076395A2 (en) 2007-07-05
IN2006DE02742A (zh) 2007-08-31
CN101384572A (zh) 2009-03-11
GB2441527A (en) 2008-03-12
NL2000391C2 (nl) 2007-10-24
JP2009524596A (ja) 2009-07-02
CN101379050A (zh) 2009-03-04
KR20080077028A (ko) 2008-08-20
NL2000392C2 (nl) 2007-10-24
DE102006060395A1 (de) 2007-07-12
FR2895400A1 (fr) 2007-06-29
WO2007076407A2 (en) 2007-07-05
CA2571986A1 (en) 2007-06-22
FR2895401A1 (fr) 2007-06-29
TW200734317A (en) 2007-09-16
ZA200610754B (en) 2008-05-28
ZA200610755B (en) 2008-05-28
JP2009529489A (ja) 2009-08-20
NL2000390A1 (nl) 2007-06-25
CN102015669A (zh) 2011-04-13
FR2895402A1 (fr) 2007-06-29
NL2000386A1 (nl) 2007-06-25
TWI412403B (zh) 2013-10-21
EP1986774A2 (en) 2008-11-05
BE1017792A3 (fr) 2009-07-07
DE102006060396A1 (de) 2007-07-12
BE1017790A3 (fr) 2009-07-07
KR20080080181A (ko) 2008-09-02
WO2007076390A3 (en) 2007-08-16
NL2000388A1 (nl) 2007-06-25
IN2006DE02741A (zh) 2007-08-31
CA2571808A1 (en) 2007-06-22
CA2571896A1 (en) 2007-06-22
IN2006DE02729A (zh) 2007-08-24
CN101336135B (zh) 2012-05-09
NL2000389A1 (nl) 2007-06-25
JP2009521501A (ja) 2009-06-04
WO2007076392A2 (en) 2007-07-05
RU2008130084A (ru) 2010-01-27
CA2572026A1 (en) 2007-06-22
WO2007076406A2 (en) 2007-07-05
DE102006060349A1 (de) 2007-07-19
EP1979093A2 (en) 2008-10-15
JP2009525842A (ja) 2009-07-16
KR20080083008A (ko) 2008-09-12
KR20080083003A (ko) 2008-09-12
MX2008007849A (en) 2008-06-30
RU2008130082A (ru) 2010-01-27
WO2007076400A3 (en) 2007-10-25
KR20080077020A (ko) 2008-08-20
GB0625422D0 (en) 2007-01-31
FR2895285A1 (fr) 2007-06-29
KR20080081342A (ko) 2008-09-09
GB0625425D0 (en) 2007-01-31
IN2006DE02743A (zh) 2007-08-31
TW200730517A (en) 2007-08-16
BE1017794A3 (fr) 2009-07-07
WO2007076394A2 (en) 2007-07-05
GB0625421D0 (en) 2007-01-31
DE102006060348A1 (de) 2007-07-19
FR2895403A1 (fr) 2007-06-29
DE102006060393A1 (de) 2007-07-19
BE1017789A3 (fr) 2009-07-07
WO2007076397A3 (en) 2007-11-08
NL2000384C2 (nl) 2007-10-24
ZA200610757B (en) 2008-05-28
RU2008130083A (ru) 2010-01-27
TW200732035A (en) 2007-09-01
WO2007076394A3 (en) 2007-11-01
MX2008008026A (en) 2008-07-31
GB2433739A (en) 2007-07-04
CN101336135A (zh) 2008-12-31
WO2007076392A3 (en) 2007-08-16
ZA200610756B (en) 2008-05-28
RU2008130081A (ru) 2010-01-27
GB0625416D0 (en) 2007-01-31
DE102006060352A1 (de) 2007-08-16
NL2000386C2 (nl) 2007-10-24
GB2433503A (en) 2007-06-27
NL2000387C2 (nl) 2007-10-24
KR20080080180A (ko) 2008-09-02
TW200740522A (en) 2007-11-01
RU2008130077A (ru) 2010-01-27
WO2007076402A2 (en) 2007-07-05
JP2009521497A (ja) 2009-06-04
FR2895404A1 (fr) 2007-06-29
WO2007076404A3 (en) 2007-11-29
CN101384570A (zh) 2009-03-11
ZA200610750B (en) 2008-05-28
RU2008130078A (ru) 2010-01-27
IN2006DE02731A (zh) 2007-08-24
CN101384573A (zh) 2009-03-11
CN101495466A (zh) 2009-07-29
IN2006DE02734A (zh) 2007-08-24
DE102006060406A1 (de) 2007-07-12
JP2009525163A (ja) 2009-07-09
CA2634324A1 (en) 2007-07-05
GB2433502A (en) 2007-06-27
TW200738661A (en) 2007-10-16
RU2008130079A (ru) 2010-01-27
JP2009521498A (ja) 2009-06-04
TW200738662A (en) 2007-10-16
NL2000385C2 (nl) 2007-10-24
MX2008007999A (en) 2008-07-31
RU2008130080A (ru) 2010-01-27
GB2433902A (en) 2007-07-11
GB0625423D0 (en) 2007-01-31
WO2007076400A2 (en) 2007-07-05
GB2433500A (en) 2007-06-27
JP2009521322A (ja) 2009-06-04
JP2009521499A (ja) 2009-06-04
NL2000385A1 (nl) 2007-06-25
CN101384359A (zh) 2009-03-11
CN101384569A (zh) 2009-03-11
FR2895279A1 (fr) 2007-06-29
MX2008008001A (en) 2008-07-31
CA2571812A1 (en) 2007-06-22
MX2008008025A (en) 2008-07-31
RU2008130115A (ru) 2010-01-27
GB2433705A (en) 2007-07-04
GB2433501A (en) 2007-06-27
BE1017791A3 (fr) 2009-07-07
BE1017788A3 (fr) 2009-07-07
BE1017795A3 (fr) 2009-07-07
WO2007076406A3 (en) 2007-12-27
MX2008008023A (en) 2008-07-31
TW200738663A (en) 2007-10-16
DE102006060354A1 (de) 2007-07-19
BE1017787A3 (fr) 2009-07-07
MX2008007998A (en) 2008-07-31
IN2008DE05274A (zh) 2008-10-24
NL2000392A1 (nl) 2007-06-25
TW200745072A (en) 2007-12-16
MX2008008024A (es) 2008-07-31
BRPI0620253A2 (pt) 2011-11-08
ZA200610749B (en) 2007-10-31
KR20080082986A (ko) 2008-09-12
RU2008130076A (ru) 2010-01-27
NL2000391A1 (nl) 2007-06-25
TW200744749A (en) 2007-12-16
CA2572018A1 (en) 2007-06-22
IN2006DE02733A (zh) 2007-08-24
CA2634332A1 (en) 2007-07-05
BE1017793A3 (fr) 2009-07-07
NL2000388C2 (nl) 2007-10-24
IN2006DE02730A (zh) 2007-08-24
DE102006060353A1 (de) 2007-07-12
CA2571940A1 (en) 2007-06-22
BRPI0620269A2 (pt) 2011-11-08
WO2007076407A3 (en) 2007-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW200744748A (en) A method of installing an epoxidation catalyst in a reactor, a process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process
TW200904522A (en) A reactor system, an absorbent and a process for reacting a feed