SE470154B - Glaspulver för dentala glasjonomercement - Google Patents

Description

.ß ~<1 _02.

LH .pm 2 icke utvecklar sin slutliga styrka och estetiska egenskaper.

Såsom är välkänt i tidigare rapport har ett flertal metoder undersökts för att övervinna dessa olägenheter. Såsom exempel beskriver japanska publicerade patentet nr 52(l977)-101893 en hårdnande vätska innehållande en 45- till 60%-ig vattenlösning av polyakrylsyra eller akrylsampolymer och en eller fler fler- basiska karboxylsyror i en mängd av 7 till 25 % av den totala vikten. Med denna vätska kan högre reaktionshastigheter och förbättrad krosshållfasthet uppnås. Japanska publicerade patentet nr 57(l982)-2210 beskriver en hårdnande vätska för glasjonomercement, som innehåller vinsyra och fluorokomplex- salt med en akrylsyrasampolymer, och har visat sig ge de i det föregående angivna effekterna och leder till lägre löslighet. Å andra sidan beskriver japanska patentansökan nr 60(l985)-206299 dentalglasjonomercement innehållande glas- pulver, som behandlats på ytan med en fluorid, och visar att en cementpasta omedelbart efter blandning blir förbättrad ifråga om dess flytförmåga liksom ifråga om blandningsegenska- per.

Såsom angivits i det föregående har olika undersökningar gjorts beträffande förbättringar av dentalglasjonomercement men de dentalcement som hittills utvecklats visar sig ha många olägenheter och vara långt från idealet. Såsom exempel är lösligheten hos dentalzinkfosfatcement i destillerat vatten ca 0,03 %, uppmätt enligt JIS T 6602, och hos glasjonomercement 0,2 fieras. % eller mer. I detta avseende finnes mycket som kan modi- När glasjonomercement anbringas i munnen för kliniska ändamål, synes minskning av dessas löslighet vara oundgänglig för bättre beständighet i munnen. Ifråga om konventionella glasjonomercement uppträder ett cementytförsprödande fenomen, som antages stå i samband med lösligheten, när de kommer i kontakt med saliv i ett tidigt stadium av härdningsprocessen.

Ytan av cementet, som icke är fullständigt härdad, påverkas lätt av vatten och upplöses däri, vilket inbjuder till problem med förlust av genomskinlighet. Detta problem leder till en allvarlig defekt med hänsyn till estetiska egenskaper, när cementet användes till lagningsfyllning. Av detta skäl är det 4370 154 3 nödvändigt att påföra en fernissa med förmåga att vara bestän- dig mot vatten på ytan av cementet omedelbart efter fyllning för att utestänga inverkan av vatten. Vidare har härdade cement haft något förbättrad krosshållfasthet men är fortfa- rande otillräckliga jämfört med tandsubstans. Det finns sålunda ett ökande behov av ytterligare förbättring av dess krosshållfasthet.

Med hänvisning till de allmänna egenskaperna hos dentalmate- rial, som tillhandahålles läkare i form av halvprodukter, bör brukstiden lämpligen vara lång och i motsats till detta härd- ningstiden kort. Med andra ord bör cementpastan företrädesvis bibehålla flytbarhet för endast den erforderliga tidrymden och hårdna så snabbt som möjligt. Tidigare kända glasjonomer- cement är emellertid fortfarande långt från idealet i detta avseende.

Såsom ett resultat av undersökningar utförda på fluoroalumino- silikatglaspulver, som användes för dentalglasjonomercement med hänsyn till att förbättra dessa på de i det föregående angivna punkterna, har det helt överraskande visat sig att vissa glas som icke innehåller alkalimetall är lämpade för ändamålet enligt uppfinningen.

Enligt en aspekt av föreliggande uppfinning åstadkommes ett fluoroaluminosilikatglaspulver för dentalglasjonomercement, som har en specifik vikt av 2,4 till 3,5 och en medelpartikel- storlek av 0,02 till 10 pm och som såsom dess komponenter innehåller 20 till 50 viktprocent SiO2, 20 till 40 viktprocent Al2O3, 15 till 40 viktprocent SrO, l till 20 viktprocent FZ och 0 till 15 viktprocent PZO5 på konverterad oxidbasis och är väsentligen fritt från alkalimetalljoner, såsom Li-, Na-, K-, Rb- och Cs-joner och Be-, Mg- och Ba-joner av alkaliska jord- artsmetalljoner. Enligt en första aspekt av föreliggande upp- finning har det visat sig att glaspulvret har lägre löslighet med förbättrad vattenbeständighet och mycket låg känslighet för vatten vid initialhärdningssteget. Vidare har ett glas- jonomercement, som erhållits med användning av glaspulver $> »a ...s U1 -Lx 4 enligt föreliggande uppfinning, tillräcklig brukstid, nämligen en tillräcklig tid tillgänglig för hantering, och härdas has- tigare. Vidare har detta glasjonomercement många andra förde- lar inkluderande förbättringar ifråga om fysiska egenskaper, såsom krosshållfasthet, och förbättrad opacitet för strålning.

Enligt en annan aspekt av föreliggande uppfinning åstadkommes ett glaspulver, i vilket CaO uteslutes från glaspulvret enligt den första aspekten av uppfinningen. Detta innebär att man åstadkommer ett fluoroaluminosilikatglaspulver för dentalglas- jonomercement, som har en specifik vikt av 2,4 till 3,5 och en medelpartikelstorlek av 0,02 till l0 um och som såsom dess 2, 20 till 40 3, l5 till 40 viktprocent Sr0, l till 20 vikt- och 0 till 15 viktprocent P O 2 2 5 basis och är väsentligen fritt från alkalimetalljoner, såsom komponenter innehåller 20 till 50 viktprocent SiO viktprocent A120 procent F på konverterad oxid- Li-, Na-, K-, Rb- och Cs-joner samt Be-, Mg-, Ca- och Ba-joner av alkaliska jordartsmetalljoner. Ett glasjonomercement som utnyttjar detta glaspulver har visat sig vara mer förbättrat ifråga om de nämnda effekterna. Glasjonomercementet som utnyttjar det Ca-fria glaspulvret är mycket mer förbättrat ifråga om vattenbeständighet, känslighet för vatten och vid initialhärdningssteget, blandningshantering, härdningsegenska- per, strålningsopacitet och fysiska egenskaper.

Enligt ytterligare en aspekt av uppfinningen åstadkommes ett fluoroaluminosilikatglaspulver för dentalglasjonomercement, som kännetecknas av att glaspulvret, enligt den första eller andra aspekten av uppfinningen, behandlas på ytan med en syra och/eller en fluorid i en mängd av 0,01 till 5 viktdelar per 100 viktdelar därav.

Förutom sådana effekter som förbättring av lösligheten och minskning av känsligheten för vatten vid initialhärdningsste- get är glasjonomercement innehållande glaspulver, som ytbe- handlats enligt föreliggande uppfinning, effektiva för att ytterligare förbättra flytbarheten och sålunda blandningshan- teringen av cementpastan. 470 154 Dentalglasjonomercement, i vilka fluoroaluminosilikatglaspul- ver enligt föreliggande uppfinning användes, har minskad lös- lighet men förbättrad beständighet, såsom redan nämnts. Dess- utom har glasjonomercementen minskad känslighet för vatten vid initialhärdningen omedelbart efter blandning.

Härdningsegenskaperna hos glasjonomercement förbättras extremt och flytbarheten hos cementpastorna bibehålles under en ökad tidrymd, så att deras härdning fortskrider hastigare. Kli- niska hanteringar för tätning, fyllning, etc. kan därför genomföras tillfredsställande under tillräcklig tidrymd.

Vidare kombinerar glasjonomercementen mycket mer förbättrade fysikaliska egenskaper, såsom högre krosshållfasthet och beständighet mot sönderdelning med strålningsopacitet. Vidare är cementpastornas flytbarhet tillräcklig.

Det är önskvärt att glaspulvret som användes enligt förelig- gande uppfinning har en sann specifik vikt inom ett område av 2,4 till 3,5. Den sanna specifika vikten hos glaspulver kan mätas med vanligen använda metoder, såsom pyknometer (flaska för bestämning av specifika vikten). När pulvret har en spe- cifik vikt av 2,4 eller mindre, blir det alltför lätt för att kunna blandas med vätskan, så att svårigheter uppkommer vid blandning. Av detta skäl bör pulvret företrädesvis ha en spe- cifik vikt överstigande 2,4. När pulvret å andra sidan har en specifik vikt av mer än 3,5, avviker proportionerna av Al2O3, SiO och F 2 2' dragna området enligt uppfinningen, vilket sålunda leder till som har inverkan på aktiviteten, från det före- en lägre reaktivitet. Det föredrages därför att den specifika vikten hos glaspulvret ligger inom området 2,4 till 3,5 inklu- sive dessa värden.

Enligt föreliggande uppfinning är det erforderligt att glas- pulvren har en medelpartikelstorlek av 10 till 0,02 um.

Användningen av glaspulver med en medelpartikelstorlek över- stigande 10 um föredrages icke, eftersom de orsakar bristande passning hos en precisionsgjuten krona vid användning såsom tätningscement. I detta fall kommer en krona, inlägg eller ...a CD ...a CN $> 6 brygga att bindas på alltför stort avstånd från tandhålrummet.

Detta gör ookluderande utjämning svår och har en ogynnsam inverkan på cementets beständighet i munnen. När pulver med en medelpartikelstorlek av mer än l0 um användes för lagnings- fyllning, uppkommer även problem i samband med en kontakt- känsla, eftersom det är omöjligt att erhålla den önskvärda ytjämnheten hos fyllningsmaterialet med vanlig poleringsmetod.

Härdningsreaktionen av sådana pulver med en vätska är även så långsam, att deras känslighet för vatten vid initialhärdnings- steget blir högre. Av dessa skäl bör glaspulvren ha en medel- partikelstorlek av 10 um eller mindre. Med fina glaspulver med en medelpartikelstorlek av 0,02 um eller mindre sjunker å andra sidan blandningshanteringen till ett extremvärde, så att det är mycket svårt att åstadkomma effektiv blandning. Detta innebär att förhållandet av pulver till vätska sjunker till följd av svårigheter med införlivande och blandning av pulvret med vätskan. Av dessa skäl begränsas medelpartikelstorleken hos glaspulver som användes till 0,02 till l0 pm inklusive dessa värden. Direkt mätning av medelpartikelstorleken hos glaspulver kan lätt åstadkommas med ett elektronmikroskop.

Med uttrycket "partikelstorlek" avses här det s.k. lång-till- -kort-diametervärdet för partiklar.

Aluminosilikatglaspulver som allmänt användes i glasjonomer- cement är s.k. silikatglas. På grund av strukturen, i vilken Al är substituerat vid Si-positionen, är närvaron av metall- joner väsentlig och erforderlig för elektrisk balans. Av dessa metalljoner är alkalimetalljoner särskilt effektiva för att sänka smältpunkten hos glas och gör det även lätt att tillverka glas. Det har emellertid visat sig att alkali- metalljoner ger en ogynnsam inverkan på glasjonomercementets natur. Det har exempelvis visat sig att en härdad massa av glasjonomercement med användning av glaspulver innehållande dessa metalljoner uppvisar hög löslighet i vatten. Sådana glaspulver är med andra ord orsaken till försämring av vatten- beständigheten vid användning i munnen. Ett glasjonomer- cement, som innehåller glaspulver som är fritt från sådana alkalimetalljoner, minskar sålunda i hög grad lösligheten.

'H 470 154 7 Detta innebär att när ett sådant cement användes i munhålan under en lång tidrymd, erhålles gynnsamma resultat i samband med det härdade cementets kvarhållande och vattenbeständighet.

Känsligheten hos cementet för vatten vid initialhärdningsste- get minskades även genom avlägsnande av alkalimetalljoner.

Till följd härav kan, även när cementytan kommer i kontakt med vatten under initialhärdningen, ett ytgrumlande fenomen som leder till försämringar av genomskinlighet och estetiska egen- skaper väsentligen undertryckas.

Enligt föreliggande uppfinning är därför halten av alkali- metalljoner, såsom Li-, Na-, K-, Rb- och Cs-joner, väsentligen noll. Med andra ord kan alkalimetallföreningar icke avsikt- ligt användas såsom råmaterial för framställning av glas enligt föreliggande uppfinning. Fluoroaluminosilikatglaspul- ver som är fria från alkalimetalljoner enligt föreliggande uppfinning har även en gynnsam inverkan på härdningsegenska- perna. Det är sålunda möjligt att öka den tidrymd, under vil- ken en cementpasta bibehåller tillräcklig flytbarhet, dvs. brukstiden. Omvänt har glasjonomercement innehållande alkali- metalljonhaltiga glaspulver kort brukstid, eftersom viskosite- ten hos en cementpasta som erhålles av dessa omedelbart efter blandning ökar hastigt.

I allmänhet reagerar de alkaliska jordartsmetalljoner som förefinnes i glaspulver hastigare än aluminiumjoner under härdningsförloppet för glasjonomercement. Sålunda tager de alkaliska jordartsmetalljonerna en märkbar del i initialreak- tionssteget. Eftersom Ba2+-joner är kända för att vara gif- tiga, är det emellertid icke föredraget att tillsätta dessa till reaktionskomponenterna i glaspulver i dentalglasjonomer- cement enligt föreliggande uppfinning, som är ett biomaterial.

När Be- och Mg-joner tillsättes till aluminosilikatglaset enligt föreliggande uppfinning, fördröjes dess härdningsreak- tion så att skarpa eller plötsliga härdningsegenskaper icke förväntas. Vidare försämras även olika fysikaliska egenska- per. Lämpliga sådana alkaliska jordartsmetalljoner är Ca- och Sr-joner men Sr-joner föredrages. Aluminosilikatglas innehål- J> 701 (fl ..|I> 8 lande Sr-joner i stället för Ca-joner undergår plötsligare eller skarpare härdningsreaktion och är överlägset i olika fysikaliska egenskaper innefattande krosshållfasthet. Enligt föreliggande uppfinning är Sr-joner en väsentlig komponent.

Ca-joner behöver icke nödvändigtvis tillsättas. Aluminosili- katglas innehållande Sr-joner har en ytterligare fördel genom att ge strålningsopacitet. Strålningsopaciteten är betydelse- full vid diagnos eller prognos, eftersom den erfordras för att bekräfta läget av fyllningar, tätningar, etc., när cementet användes för sådana ändamål.

Glaset enligt föreliggande uppfinning bör vara sammansatt huvudsakligen av Si-, Al-, Sr-, F- och O-joner och företrädes- vis innehålla P-joner. I föreliggande text omvandlas, såsom är vanligt när sammansättningar av glas allmänt uttryckes i viktprocent, sådana joner som Si-, Al-, Sr- och P-joner med undantag av F-joner till dessas oxider och F-joner anges såsom sådana. Procentvärdena för respektive joner i kompositionen definieras härvid på basis av den totala vikten av 100 %.

Huvudkomponenterna enligt föreliggande uppfinning är sålunda SiO2, A120 SIO, P2O5 OCh F2. 3! I glaskompositionen enligt föreliggande uppfinning uppgår andelen av Si02 till 20 till 50 viktprocent av den totala vik- ten av glaspulvren.

Vid en SiO2-halt i en mängd av mer än 50 viktprocent uppvisar glaskompositionerna försämring av både hållfasthet och reakti- vitet och kan därför icke användas såsom del av glasjonomer- cement. Vidare uppvisar den härdade massan ökad löslighet och dålig beständighet i vatten. Glaskompositioner innehållande Si02 i en mängd av under 20 viktprocent gör glastillverkningen besvärlig och ger glasjonomercement, som snarare har ökad lös- lighet och sålunda minskad hållfasthet. Råmaterialen för SiO 2 innefattar huvudsakligen kiseldioxidsand (SiO2), kaolin (Al2O3 2SiO ZH O) 2 . 2 och liknande.

I glaskompositionerna enligt föreliggande uppfinning varierar 470 354 9 andelen av Al2O3 från 20 till 40 viktprocent av den totala vikten av glaspulvren. Vid en halt av Al 0 i en mängd av 2 3 under 20 viktprocent ger glaskompositionerna glasjonomer- cement, som härdas med en mycket långsam reaktionshastighet och, sedan de härdats, försämras ifråga om fysikaliska egen- skaper. Glaskompositioner med en Al2O3-halt av mer än 40 viktprocent har alltför hög smältpunkt och ger dentalcement, som har dålig genomskinlighet och dåliga estetiska egenskaper.

Sammansättningsområdet för Al2O3 är sålunda begränsat till ett område av 20 till 40 viktprocent av den totala vikten av glas- pulvren.

Râmaterialen för Al2O3 kan exempelvis innefatta aluminiumoxid (A12o3), aiuminiumhydroxia [A1(oH)3], kaolin (A12o3 . zsioz . 2H2O), aluminiumfluorid (AlF3), aluminiumfosfat (AlPO4) och liknande.

Andelen av SrO som användes enligt föreliggande uppfinning är begränsad till ett område av l5 till 40 viktprocent baserat på den totala vikten av glaspulvren. Glaskompositioner innehål- lande SrO i en mängd av under 15 viktprocent gör cementpastan mindre aktiv och glastillverkningen besvärlig. Vidare erhål- les en sänkning av strålningsopaciteten. Glaskompositioner innehållande SrO i en mängd av mer än 40 viktprocent gör även glastillverkningen besvärlig och ger dentalcement, som bör hanteras inom en kortare tidrymd, har försämrade fysikaliska egenskaper och icke kan användas praktiskt. Råmaterialen för SrO som användes enligt föreliggande uppfinning kan innefatta strontiumkarbonat (SrCO3), strontiumhydroxid [Sr(OH)2], stron- tiumoxid (SrO), strontiumfluorid (SrF2), strontiumfosfat [Sr3(PO4)2] och liknande.

Enligt föreliggande uppfinning är andelen av F2 begränsad till ett område av l till 20 viktprocent baserat på den totala vik- ten av glaspulvren. Glaskompositioner med en fluorhalt under- stigande l viktprocent uppvisar alltför hög glassmältpunkt.

Fluor erfordras för glassmältning. Fluor är med andra ord mycket effektivt för sänkning av smältpunkten för glaser och å? ...A U1 G verkar såsom ett flussmedel. I en mängd av under l viktpro- cent har fluor ingen markant effekt på en sänkning av smält- punkten hos glasen. I en mängd av under l viktprocent sjunker även reaktiviteten hos pulvren. När fluor (FZ) införlivas i glaskompositionerna i en mängd av mer än 20 viktprocent, sjun- ker å andra sidan reaktiviteten hos glaspulvren på nytt, så att de erhållna härdade cementen har försämrade fysikaliska egenskaper. Cementen uppvisar även ökad löslighet. Av dessa skäl begränsas fluorhalten till ett område av l till 20 vikt- procent. Råmaterialen för fluor kan innefatta strontiumfluo- rid (SrF2), aluminiumfluorid (AlF3) och liknande.

Fosfater kan användas för att sänka smältpunkterna hos glas men behöver icke nödvändigtvis tillsättas till glaskompositio- ner. Det kan emellertid noteras att fosfaterna kan bidraga Av detta skäl kan fosfaterna lämpligen sättas till glaskompositioner i en till att förlänga brukstiden hos cementpastor. viss mängd för att förbättra blandningshanteringen av cement- pastan. Införlivandet av fosfatet i en mängd av mer än l5 beräknat såsom P2O5, eftersom härdningsreaktionen fortskrider alltför långsamt för viktprocent, är emellertid olämpligt, dentalcement. Andelen av fosfatet är därför begränsad till ett område av O till 15 viktprocent, beräknat såsom PZO5.

Råmaterialen för P O kan exempelvis innefatta aluminiumfosfat 2 5 (AIPO4), strontiumfosfat [Sr3(PO4)2] och liknande.

Såsom angivits i det föregående innehåller aluminosilikatgla- 2, A12o3, sro, FZ PZOS såsom huvudkomponenter och är väsentligen fria från både sen enligt föreliggande uppfinning SiO och alkalimetalljoner, såsom Li-, Na-, K-, Rb- och Cs-joner, och sådana alkaliska jordartsmetalljoner som Be-, Mg- och Ba-joner. Det bör emellertid förstås att någon begränsning Såsom redan angivits i 2, Al2o3, sro, FZ P2O5 vissa aspekter, såsom brukstiden, initialhärdningstiden, icke förefinnes för andra element. detalj påverkar proportionerna av SiO och fysikaliska egenskaper, såsom löslighet, genomskinlighet och specifik vikt. Råmaterialen för sådana substanser är icke begränsade till de i det föregående angivna och kan förut- 470 154 ll bestämmas och formuleras på basis av beräkningen för komposi- tionen. Vad som är väsentligt enligt föreliggande uppfinning är att de kritiska komponenterna i glasen kan komma inom det område som definieras av föreliggande uppfinning.

Glaspulvren enligt föreliggande uppfinning kan erhållas genom smältning av råmaterialen, kylning och därefter pulverisering av detta på ett konventionellt sätt. Såsom exempel kan råmaterialen uppvägas och sammanblandas, smältas vid en högre temperatur överstigande l0O0°C, avkylas i luft och pulverise- ras med en kulkvarn, etc. Mer föredraget kan de erhållna pulvren bringas att passera genom en sikt för avlägsnande av större partiklar. Vanligen kan pulvren bringas att passera genom företrädesvis en sikt nr 80 eller mer föredraget genom en 120 mesh sikt.

För de syror som användes för ytbehandling enligt föreliggande uppfinning nämnes fosforsyra, saltsyra, pyrofosforsyra, vin- syra, citronsyra, glutarsyra, äppelsyra, ättiksyra, etc. För samma ändamål kan även enbasiska eller tvåbasiska fosfater som är sura substanser användas. För fluorider som användes för ytbehandling enligt föreliggande uppfinning kan de fluorider som anges i japanska patentansökan nr 60(l985)-206229 använ- das. Om aluminosilikatglaspulver som är fria från alkali- metalljoner och en del av alkaliska jordartsmetalljoner, såsom de som anges enligt föreliggande uppfinning, ytbehandlas med dessa syror och/eller fluorider, kommer icke endast de fysika- liska egenskaperna att förbättras utan flytbarheten och han- terbarheten av cementpastan förbättras även. När sålunda de aluminosilikatglas som anges enligt föreliggande uppfinning ytbehandlas med syrorna och/eller fluoriderna, förbättras de erhållna dentalglasjonomercementen mer beträffande använd- ningsegenskaperna jämfört med kända dentalcement. Med hänsyn till de fysikaliska egenskaperna är fluoriderna föredragna i förhållande till syrorna. Det är uppenbart att aluminosili- katglasen kan behandlas samtidigt eller i följd med syrorna och fluoriderna. Ytbehandlingen kan åstadkommas genom meka- nisk blandning med en kvarn, etc. Alternativt kan syrorna och .Il 7D 154 l2 fluoriderna upplösas i destillerat vatten eller några lös- ningsmedel, vilka därefter blandas med glaspulvren, följt av avlägsnande därav genom torkning.

Eftersom polymersyrorna användes i kombination med glaspulvren enligt föreliggande uppfinning, kan man vid framställning av dentalglasjonomerer använda kända vätskor för glasjonomer- cement. Såsom exempel kan polyakrylsyra, akrylsyrasampolyme- rer, polymaleinsyra, etc. användas. Dessutom kan de kända förbättrade härdande vätskorna likaledes användas. Såsom exempel föredrages i synnerhet de härdande vätskor som inne- håller flerbasiska karboxylsyror, som anges i japanska publi- cerade patentet nr 52(l977)-101893. flerbasiska karboxylsyror kan delvis eller helt pulveriseras Dessa polymersyror eller och blandas med glaspulvren enligt föreliggande uppfinning för praktiska ändamål. I detta fall uppkommer icke något problem, om blandningen genomföres i närvaro av en lämplig mängd vatten.

Föreliggande uppfinning kommer nu att förklaras ytterligare i detalj med hänvisning till följande exempel och jämförelse- exempel.

Exempel l I en mortel blandades i erforderlig grad 25,6 g aluminiumhyd- roxid [Al(OH)3], 37,4 g kvartssand (Si02), 2,l g strontiumkar- bonat (SrCO3), ll,O g aluminiumfluorid (AlF3) och 23,9 g strontiumfosfat [Sr3(PO4)2]. ningen i en porslinsdegel, som därefter anordnades i en elekt- Efter blandning infördes bland- risk ugn. Ugnen bringades upp till l200°C och reglerades Efter luftkylning pulveriserades produkten i en kulkvarn under 20 timmars tid. konstant vid denna temperatur 3 timmar.

Pulvren bringades att passera genom en 120 mesh sikt för erhållande av cementpulver, som visade sig ha en specifik vikt av 2,68 och en medelpartikelstorlek av 3,4 um. Cement- pulvren blandades därefter med en kommersiellt tillgänglig härdande vätska för glasjonomercement (Fuji Ionomer Type I 4\ 470 154 13 Liquid, som säljes av G-C Dental Industrial Corp. och tillver- kades under sats nr l2064l) i en proportion av 1,8 g till 1,0 g för mätning av fysikaliska egenskaper. Initialhärd- ningstiden, krosshållfastheten och sönderdelningshastigheten uppmättes enligt JIS T-6602 för dentalzinkfosfatcement.

Brukstiden bestämdes genom att änden av en spatel bringades i kontakt med en yta av en blandad cementpasta. Sönderdelnings- hastigheten omedelbart efter initialhärdningen uppmättes mel- lan 10 minuter och 60 minuter efter igängsättning av bland- ningen enligt JIS T-6602. 10 minuter efter igångsättning av blandningen neddoppades det härdade cementet i destillerat vatten och togs upp från detta efter 60 minuter. För mätning av flytförmågan hos en cementpasta pålades en l20 g belastning på 0,5 ml av cementpastan med förfarandet för mätning av stan- dardkonsistensen enligt JIS T-6602 och diametern (medelvärde lång-kort diameter) av cementpastan som utspreds på detta sätt uppmättes. Emellertid pålades belastningen på cementpastan l,5 minuter efter igångsättandet av blandningen. På detta sätt uppmätt konsistens, brukstid, initialhärdningstid, kross- hållfasthet, sönderdelningshastighet och sönderdelningshastig- het omedelbart efter initialhärdningen var 30 mm, 2 minuter och 55 sekunder, 5 minuter och l5 sekunder, l650i80 kg/cmz, 0,09 % resp. 0,52 %. Det på detta sätt framställda cementet visade sig ge ett mycket bra dentaltätningscement.

Exempel 2 I en mortel blandades i erforderlig grad 34,0 g kaolin (Al2O3 . 2SiO2 . 2H2O), 25,8 g strontiumkarbonat (SrCO3), ,6 g aluminiumfosfat (AlPO4), 13,3 g aluminiumfluorid (AlF3) och ll,3 g kvartssand (SiO Efter blandning infördes bland- ). ningen i en platinadegel, :om därefter upphettades i en elekt- risk ugn. Efter upphettning hölls ugnen konstant vid en i-ugns-temperatur av l250°C under 3 timmar. Efter smältning avkyldes smältan i luft, pulveriserades i en kulkvarn under 25 timmar och bringades att passera genom en l20 mesh sikt för erhållande av cementpulver, som visade sig ha en specifik vikt av 2,77 och en medelpartikelstorlek av 2,8 um. Qementpulvren 4>= \.__1 CD ...x LT! $> 14 blandades därefter med en kommersiellt tillgänglig härdande vätska för glasjonomercement (Fuji Ionomer Type I Liquid, som säljes från G-C Dental Industrial Corp. och framställts under Pâ'detta sätt uppmätt konsistens, brukstid, initialhärdningstid, kross- sats nr 120641) i en proportion av 1,8 g till 1,0 g. hållfasthet, sönderdelningshastighet och sönderdelningshastig- het omedelbart efter initialhärdning, uppmätt med tillväga- gångssätten enligt exempel 1, var 31 mm, 3 minuter och 5 sekunder, 5 minuter och 15 sekunder, 1780:90 kg/cmz, 0,07 % 0,42 %. tätningscement. resp. Cementet visade sig ge ett mycket bra dental- Exempel 3 I en mortel blandades i erforderlig grad 52,3 g kaolin (A12O3 . 2SiO2 . ZHZO), 31,9 g strontiumfluorid (SrF2), 8,3 g aluminiumfosfat (AIPO4) och 7,5 g kvartssand (SiO2). Efter blandning infördes blandningen i en platinadegel, vilken där- efter upphettades i en elektrisk ugn. Efter upphettning hölls ugnen konstant vid en i-ugns-temperatur av 1280°C under 3 tim- mar. Efter smältning avkyldes smältan i luft, pulveriserades i en kulkvarn 20 timmar och bringades därefter att passera genom en 120 mesh sikt, så att man erhöll cementpulver som visade sig ha en specifik vikt av 2,87 och en medelpartikel- storlek av 2,9 um. Cementpulvren blandades därefter med en kommersiellt tillgänglig härdande vätska för glasjonomercement (Fuji Ionomer Type I Liquid, som säljes av G-C Dental Industrial Corp. och framställts under sats nr 120641) i en proportion av 1,8 g till 1,0 g. På detta sätt uppmätt kon- sistens, brukstid, initialhärdningstid, krosshållfasthet, sön- derdelningshastighet och sönderdelningshastighet omedelbart efter initialhärdningen, uppmätt med tillvägagångssätten enligt exempel 1, var 30 mm, 3 minuter och 0 sekund, 5 minuter och 15 sekunder, 1750:80 kg/cmz, 0,08 % resp. 0,45 %. tet visade sig sålunda ge ett mycket bra dentaltätningscement.

Cemen- ,¿\ 470 154 Exempel 4 I en mortel blandades i erforderlig grad 45,4 g kaolin (Al2O3 . 2SiO2 . 2H2 ), 8,1 g kvartssand (SiO2), 20,2 g stron- tiumoxid (SrCO3), 8,8 g kalciumfluorid (CaF2), 6,8 g alumi- niumfluorid (AIF3) (CaHPO4 . 2H2O). Efter blandning infördes blandningen i en porslinsdegel, som anbringades i en elektrisk ugn. Ugnen höj- och 10,7 g kalciumvätefosfat des i temperatur och reglerades till en konstant temperatur av ll50°C under 5 timmar. Efter avkylning i luft pulveriserades smältan i en kulkvarn 20 timmar och bringades att passera genom en 120 mesh sikt för erhållande av cementpulver, som visade sig ha en specifik vikt av 2,61 och en medelpartikel- storlek av 3,2 um. Cementpulvren blandades därefter med en kommersiellt tillgänglig härdande vätska för glasjonomercement (Fuji Ionomer Type I Liquid, som säljes av G-C Dental Industrial Corp. och framställts under sats nr 120641) i en proportion av 1,8 g till 1,0 g. På detta sätt uppmätt kon- sistens, brukstid, initialhärdningstid, krosshållfasthet, sön- derdelningshastighet och sönderdelningshastighet omedelbart efter initialhärdning, uppmätt med tillvägagångssätten enligt exempel 1, var 29 mm, 2 minuter och 35 sekunder, 5 minuter och sekunder, 1580:60 kg/cmz, 0,12 % resp. 0,65 %. Cementet visade sig ge ett mycket gott dentaltätningscement.

Exempel 5 till-8 100 g av de glaspulver som framställts enligt vart och ett av exemplen 1 till 4 blandades med 100 g av en l % vattenlösning av kaliumhexafluorotitanat för beredning av en uppslamning, vilken därefter ytbehandlades genom torkning i en torkanord- ning med en temperatur av l20°C för förångning av fukten. De på detta sätt erhållna pulvren blandades därefter med en kom- mersiellt tillgänglig härdande vätska för glasjonomercement (Fuji Ionomer Type I Liquid, som säljes av G-C Dental Industrial Corp. och framställts under sats nr 120641) i en proportion av 1,9 g till 1,0 g för mätning av konsistens, brukstid, initialhärdningstid, krosshållfasthet, sönderdel- 4§. ~___] Cl) vrå: 16 ningshastighet och sönderdelningshastighet omedelbart efter initialhärdning med tillvägagångssätten enligt exempel l.

Resultaten anges i tabell l och indikerar att cementen icke endast är mycket bra såsom tätningscement utan även är över- lägsna ifråga om hanterbarhet jämfört med de enligt exemplen l till 4, vilka icke underkastats någon ytbehandling. *x In 47Û 154 17 mm Hmmmm .Mwm o .CHE w .Mwm OA .Cflš m mm OH mm_@ mm.m mmmflmmmm .mmm mm .sme m .mmm mm .ams m mm m mm_@ mm_m om Hmmmm .mmm mm .mms m .mmm m .mms m Nm m mm.m mo_m momflmmmm .mmm Om .sme m .mmm om .mms m mm m mm.m mm_m mmmflmmmm .mmm Om .mms m .mmm mm .mme m mm m mm.m mo_m om Hmmmm .mmm om .mms m .mmm om .mms m mm m 3; mmm femëwm. Tmmm .små Tmmm .säs AEÉ mE mmmmmmmmmmmmmmm mmmmmmmmm mmmmmmmmmmm mmm mmmmmmmm mmmmmmm mmmemmm .Hüßmïw uznmflfimmvmšfiu IWOEMGHQÜ IWWOMM ImÜGflGÜHWS ICOM mmmmmmmmm »mmmmmm |mmmmmmH Immcflcfimwnwwcmm H flfiwflßm. 4170 154- l8 Exempel 9 och 10 100 g av de glaspulver som framställts vid vardera av exemplen 3 och 4 blandades med 100 g av en l % vattenlösning av alumi- niumdivätefosfat [Al(H2PO4)3]. Var och en av de på detta sätt erhållna uppslamningarna ytbehandlades därefter genom torkning därav i en torkanordning med en temperatur av l20°C för full- ständig förångning av fukt. De på detta sätt erhållna olika pulvren blandades därefter med en kommersiellt tillgänglig härdande vätska för glasjonomercement (Fuji Ionomer Type I Liquid, som säljes av G-C Dental Industrial Corp. och fram- ställts under sats nr l2064l) i en proportion av 1,9 g till 1,0 g för mätning av konsistens, brukstid, initialhärdnings- tid, krosshållfasthet, sönderdelningshastighet och sönderdel- ningshastighet omedelbart efter initialhärdning med tillväga- gångssättet enligt exempel l. Resultaten anges även i tabell l. Cementen visade sig ge mycket bra dentaltätningscement.

Exempel ll till 14 De glaspulver som ytbehandlats såsom anges i exempel 5 till 8 blandades med en kommersiellt tillgänglig härdande vätska för glasjonomercement (Fuji Ionomer Type II (for filling) Liquid, som säljes av G-C Dental Industrial Corp. och framställts under sats nr 220641) i en proportion av 2,7 g till l,0 g för mätning av de fysikaliska egenskaperna såsom i exempel l.

Resultaten anges i tabell 2. Det kan observeras att kon- sistensen bestämdes under en belastning av 2,5 kg.

De cement som erhölls enligt dessa exempel visade sig vara mycket bra såsom glasjonomercement för fyllning. 478 154 19 @m_o æo.o QHHHQQHN .xwm ma .cflë w .xwm om .nflë N om wfi m~_o wo_o omfiflommm .xmm o .cflë w .xwm ma .cfië M %m mfi Nm\o «o.o omfiflowmm .xmm o .øflë w .xmm mm .cflš m mm NH Hm_o mo.o øflfiflowmm .xwm o .cfiš w .xwm mfi .cfiš m Hm fifl tå få feušv: Tvöm .ÉÉ Tšm .fiev få: É miššmäfimfiflfi fišmfipmß; »mfmmwvïmz 3» wflwvwšm 9855 .Hwmawxm nmumw wumflfiwwwšo fmmcficñmw nwmoum nmmcficønms lcom »msïpmøn -Hwmšmm :ÉÉÉH lmmcfizfiwwnwwcmm N fiawnøë 4> -1 c::> »m3 01 .Ik Jämförelseexempel l I en mortel blandades i erforderlig grad 40 g kvartssand (SiO2), 26 g aluminiumoxid (A120 12 g natriumfluorid (NaF), ), 3 l5 g kalciumkarbonat (CaCO3) och 7 g kalciumfosfat [ca3 (P04) 2] . linsdegel och smältes vid ll50°C 3 timmar i en elektrisk ugn.

Efter blandning infördes blandningen i en pors- Efter smältning avkyldes smältan i luft, pulveriserades i en kulkvarn 20 timmar och bringades att passera genom en 120 mesh sikt för erhållande av cementpulver. Cementpulvren blandades därefter med en kommersiellt tillgänglig härdande vätska för glasjonomercement (Fuji Ionomer Type I Liquid, som säljes av G-C Dental Industrial Corp. och framställts under sats nr 120641) i en proportion av l,4 g till l,0 g för mätning av de fysikaliska egenskaperna. Konsistens, brukstid, initial- härdningstid, krosshållfasthet, sönderdelningshastighet och sönderdelningshastighet omedelbart efter initialhärdning, upp- mätta med tillvägagångssätten enligt exempel l, var 27 mm, l minut och 30 sekunder, 5 minuter och 30 sekunder, l350:70 kg/cmz, 0,65 % resp. l,52 %. pel l till 8 visade sig vara överlägsna i alla fysikaliska Produkterna enligt exem- egenskaper jämfört med de enligt jämförelseexempel l och vara mycket bra dentaltätningscement.

Jämförelseexempel-2 l00 g av glaspulvren enligt jämförelseexempel l blandades med l00 g av en l % vattenlösning av kaliumhexafluorotitanat för beredning av en uppslamning, vilken därefter ytbehandlades genom torkning därav i en torkanordning med en temperatur av l20°C för förångning av fukt. De på detta sätt erhållna pulv- ren blandades därefter med en kommersiellt tillgänglig här- dande vätska för glasjonomercement (Fuji Ionomer Type I Liquid, som säljes av G-C Dental Industrial Corp. och fram- ställts under sats nr l2064l) i en proportion av 1,5 g till 1,0 g. fasthet, sönderdelningshastighet och sönderdelningshastighet Konsistens, brukstid, initialhärdningstid, krosshåll- omedelbart efter initialhärdning, bestämda med tillvägagångs- 470 154 21 sätten enligt exempel 1, var 28 mm, 1 minut och 45 sekunder, 6 minuter och 0 sekund, 1470:80 kg/cmz, 0,40 % och 1,22 %. Den- taltätningscementen enligt exempel l till 10 visade sig vara förbättrade ifråga om de fysikaliska egenskaperna jämfört med de enligt jämförelseexempel 2.

Jämförelseexempel 3 Cementpulver och en härdande vätska likartad med de som använ- des i jämförelseexempel 2 användes och sammanblandades i en proportion av 2,2 g pulver till 1,0 g vätska för erhållande av konsistens lämpad för fyllning. De fysikaliska egenskaperna bestämdes såsom i exempel ll till 14.

Konsistens, brukstid, initialhärdningstid, krosshållfasthet, sönderdelningshastighet och sönderdelningshastighet omedelbart efter initialhärdning var 30 mm, 2 minuter och 20 sekunder. 4 minuter och 15 sekunder, l680:l00 kg/cmz, 0,32 % och 0,75 %.

Det antages att produkterna enligt exempel ll till 14 är cement, som är mycket väl lämpade för dentalfyllning, vilka är överlägsna ifråga om alla de fysikaliska egenskaperna jämfört med de enligt jämförelseexempel 3.

Experimentexempel l Den blandade cementpastan enligt exempel l till 10 och jäm- förelseexempel l härdades till en tjocklek av l mm, under det att tänder skars till en tjocklek av 1 mm. Röntgenbilder togs av proverna med en röntgenografisk anordning för dentaländamål för jämförelse vad beträffar strålningsopaciteten. Såsom ett resultat visade det sig att produkterna enligt exempel 1 till uppvisade kraftigare strålningsopacitet än emaljen hos tan- den, under det att produkten enligt jämförelseexempel l icke uppvisade någon strålningsopacitet alls.

Claims (5)

4:70 154 “i PATENTKRAV

1. Fluoroaluminosilikatglaspulver för dentalglasjonomer- cement, k ä n n e t e c k n a t därav, att det har en speci- fik vikt av 2,4 till 3,5 och en medelpartikelstorlek av 0,02 till 10 pm och såsom komponenter innehåller 20 till 50 vikt- procent Si02, 20 till 40 viktprocent AIZO3, 15 till 40 vikt- procent SrO, 1 till 20 viktprocent F2 och 0 till 15 viktpro- cent PZO5, omvandlat till oxidbasis, samt är fritt från Li-, Na-, K-, Rb-, Cs-, Be-, Mg- och Ba-joner. _

2. Fluoroaluminosilikatglaspulver enligt patentkrav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att det är fritt från Ca-joner.

3. Fluoroaluminosilikatglaspulver enligt patentkrav l eller 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att det per 100 viktdelar av glaspulvret är behandlat på dess yta med 0,01 till 5 viktdelar av en syra och/eller en fluorid.

4. Användning av fluoroaluminosilikatglaspulver enligt något av föregående patentkrav såsom fyllmedel i dental- glasjonomercement.

5. Användning enligt patentkrav 4, k ä n n e t e c k - n a d därav, att dentalglasjonomercementet är baserat på polymersyra, såsom polyakrylsyra, akrylsyrasampolymerer, polymaleinsyra och/eller flerbasiska karboxylsyror.