JPS63201038A - 歯科用グラスアイオノマ−セメント用ガラス粉末 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は歯科用セメント、特に歯科用グラスアイオノマ
ーセメントに関するものである。更に詳細に述べると歯
科用グラスアイオノマーセメント用に提供されるフルオ
ロアルミノシリケートガラス粉末に関するものである。

〔従来の技術〕

歯科用グラスアイオノマーセメントは基本的にはポリア
クリル酸を主成分とした酸成分とフルオロアルミノシリ
ケートガラス粉末とを水の存在下で反応させ硬化させる
ものであり、歯科分野では広範に使用される様になって
来た材料の一つである。グラスアイオノマーセメントは
生体に対する親和性が極めて良好であり、歯質接着性が
あり、しかも硬化体が半透明性を有し審美性に優れてい
るなどの特徴に加え、ガラス中にはフッ素が含まれてお
り、フッ素による歯質強化作用が期待出来る。この様な
多くの特徴を活かしてグラスアイオノマーセメントはう
蝕窩洞の修復充填、クラウン・インレー・ブリッジや矯
正用バンドの合着、窩洞の裏層、支台築造や予防填塞な
と歯科分野で幅広い用途に使用されている。

しかしながら単にアルミノシリケートガラス粉末とポリ
アクリル酸とを組み合わせただけでは練和物の流動性が
無（、操作性が悪い。しかも硬化する迄に長時間を要す
るため口腔内ではセメント表面が唾液との接触によって
崩壊し脆弱化すると共にＲ終強度も充分発揮丈ることが
出来ない。之等の欠点を克服するため数多くの方法が検
討されて来たことは公知である。例えば特開昭５２−１
０１８９３号にはポリアクリル波またはアクリル酸共重
合体の４５〜６０％水溶液と１揺または２Ｐ！以上の多
塩基性カルボン酸とをｔ！Ｒ重量の７〜２５％含んだ硬
化液が開示されている。之により反応速度が速くなると
共に破砕抗力が向上するという効果が得られた。特開昭
５７−２２１０号公報ではアクリル酸共重合体に加え酒
石酸とフルオロ錯塩とを添加したグラスアイオノマーセ
メント用硬化液は上記の効果に加え溶解性が減少するこ
とが開示されている。一方、特願昭６０−２０６２９９
号ではガラス粉末表面をフッ化物で処理されたガラス粉
末を使用したｍ利用グラスアイオノマーセメントは練和
直後のセメント泥の流動性が増加し、練和操作性が向上
することが述べられている。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

前述した様に歯科用グラスアイオノマーセメントの改良
に就いては種々検討されて来たが、未だ多くの欠点を有
しており、理想的な歯科用セメントであるとは言い難い
。例えば歯科用リン酸亜鉛セメントのＪＩＳ規格Ｔ６６
０２に従って測定された蒸留中の溶解度はリン酸亜鉛セ
メントの場合は０．０３％程度であるが、グラスアイオ
ノマーセメントの場合は０．２％以上であり、更に溶解
性の低減が望まれている。溶解性の低減により実際口腔
内で臨床に供される場合の耐久性の向上が期待出来る。

この溶解性と関係するが、現在のグラスアイオノマーセ
メントは硬化過程の初期に於いて唾液に接触するとセメ
ント表面が脆弱化する現象が存在している。完全に硬化
していないセメント硬化体は表面が水に影響を受は易く
、表面が溶解し透明性が失なわれる欠点がある。この事
は充填用として使われる場合、審美性に重大な欠陥をも
たらす。このため充填直後に防水能力の有るバーニッシ
ュを表面に塗布し、水の影響を遮断する必要がある。更
にセメント硬化体の破砕抗力は改良されて来てはいるが
、歯質と比べて充分であるとは言えず、更に破砕抗力の
向上が望まれている。

更に半製品の形で臨床家に供、＠される歯科材料の一般
的特性として操作余裕時間が充分有り、しかも硬化時間
は速い方が良い。即ちセメント泥の流動性は必要なだけ
保持され、その後出来るだけシャープに硬化して了うこ
とが望まれる。現在のグラスアイオノマーセメントはこ
の点に関しても必ずしも理想的であるとは言えないのが
実情である。

〔問題点を解決するための手段） 本発明者等は前述した点の改良を目標として歯科用グラ
スアイオノマーセメントに使用されるフルオロアルミノ
シリケートガラス粉末に就いて検討を進めた結果、意外
にもアルカリ金属を含まないガラスの特定のものは本発
明の目的に叶ったものであることを見出した。すなわち
［比重が２．４〜３，５、平均粒径が０．０２〜１０ｇ
Ｉｎであり、その成分中に換算量としてＳｉＯ２２０〜
５０重借”６．　　Ａｌ２Ｏ３’）Ｑ、４０ｉｆｆｉ％
、ＳｒＯ１５〜４０重】％、Ｆ２１〜２０重量％、　ｐ
２ｏ５ｏ　〜１５ｆｆｌｆｊ％を含み、実質的にＬｉ、
　Ｎａ。

Ｋ、　Ｒｂ、　Ｃｓなどのアルカリ金属イオン及びアル
カリ土類金属イオンのうちＢｅ、　Ｍｇ、　Ｂａを含ま
ない歯科用グラスアイオノマーセメント用フルオロアル
ミノシリケートガラス均末。」を使用したグラスアイオ
ノマーセメントは溶解度が低下し耐水性に優れ硬化過程
初期に於ける感水性も非常に少ないことを見出し本発明
を完成した。更に該ガラス粉末を使用したグラスアイオ
ノマーセメントは可使時間即ち操作余裕時間が充分有る
と共に迅速に硬化する。またこのグラスアイオノマーセ
メントは破砕抗力など物性も向上し、更にレントゲン造
影性も付与されるという多くの利点を得られることが判
明した。このうえ本発明では該ガラス粉末で更にＣａＯ
を含まないガラス粉末をも提供する。すなわち［比重が
２．４〜３５、平均粒径が０．０２〜１０屑であり、そ
の成分中に換算量としてＳｉＯ２２０〜５０重量％、　
Ａｌ２０３２０〜４０重」％、　Ｓｒ０１５〜４０１１
％、Ｆ２１〜２０重看％、Ｐ２Ｏ５０〜１５重蚤％を含
み、実質的に１．ｉ、　Ｎａ、　Ｋ、　Ｒｂ、　Ｃｓな
どのアルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオンの
うちＢｅ、　Ｈｇ。

Ｃａ、　Ｂａを含まない歯科用グラスアイオノマーセメ
ント用フルオロアルミノシリケートガラス粉末」を使用
１）だグラスアイオノマーセメントは前述の効果が一段
と向上することを見出した。、Ｃａを含まない該ガラス
粉末を使用したグラスアイオノマーセメントは耐水性の
向上、硬化初期に於ける感水性の低下、練和操作性の向
上、より一層シャープな硬化特性、レントゲン造影性の
向上、物性の向上などの効果がより一層顕著になる。更
にまた本発明は「本発明で開示している前述した様なガ
ラス粉末１００重１部に対し０，０１〜５重１部の酸及
び／またはフッ化物で該ガラス粉末表面が処理されてい
ることを特徴とする歯科用グラスアイオノマーセメント
用フルオロアルミノシリケートガラス粉末Ｊを提供する
。この様に表面処理された本発明のガラス粉末を使用し
たグラスアイオノマーセメントは耐水性の向上、硬化初
期に於ける感水性の低下などの効果に加えて、セメント
練和泥の流動性が向上し練和操作性が尚一層優れた特性
を発揮する。

〔作　用〕

本発明によるフルオロアルミノシリケートガラス粉末を
使用した歯科用グラスアイオノマーセメントは前述した
様に溶解性が減少し耐久性が向上する。しかち練和直後
、硬化初期に於ける感水性が減少する。また、硬化特性
は極めて良好となり、セメント泥の流動性を有する時間
がより持続し、硬化が進行すれば極めて速く硬まる。従
って合着、充填などの臨床操作を余裕を以て行なえ、し
かも迅速に硬化する。更に破砕抗力の向上、耐溶解性の
向上など物性は一段と良好となっていると共にレントゲ
ン造影性が付与されている。しかもセメント泥の流動性
は充分ある。

本発明に使用されるガラス粉末の真比重は２．４〜３５
の範囲にあるものが望ましい。ガラス粉末の真比重は比
重ビンなどを用い通常用いられている方法で測定するこ
とが出来る。粉末の比重が２．４未満の場合には粉末が
軽過ぎ練和操作性が劣り練和し難いため比重は２．４以
上あることが望ましい。また、この粉末の組成では比重
が３５を超えた場合では却って反応性に影響するＡｚ２
ｏ３，５ｉｏ２゜Ｆ２の割合が本発明の好ましい組成に
入らなくなり、反応性は低下する。従って本発明のガラ
ス粉末の比重としては２４以上３．５以下が好ましい。

本発明のガラス粉末の粒径は平均粒径が１０虐以下であ
り０．０２ｔｍ９上であることが必要である。

平均粒径が１０膚を超える場合は合着用セメントとして
使用する際に精密鋳造冠の浮き上がりなどの原因となり
好ましくない。クラウン・インレー・ブリッヂなどと歯
質の間が離れ過ぎて了う。このため咬合調整が困難にな
ると共にセメントの耐久性に対しても悪影響を及ぼす。

また平均粒径が１０肩を超えた粒径の粉末を充填に用い
た場合には表面の平滑性が研磨によって得られないので
、接触感が良くなく問題が残る。更に液との硬化反応も
緩慢であり硬化初期に於ける感水性も悪化する。

このためガラス粉末の平均粒径は１０屑以下である必要
がある。一方、ガラス粉末の平均粒径が０．０２膚未満
の微粉では練和が極端に困難となり練和操作性が極めて
悪化する。この事は粉末層が液量に対して入り梵くなり
粉液比が低下することを意味し物性が低下する。之等の
ため本発明に於けるガラス粉末の平均粒径を０．０２ｐ
ＩＲ以上１０席以下と規定した。ガラス粉末の粒径測定
は電子顕微鏡を用い容易に直接測定することが出来る。

尚、粒径は長径と短径との平均値を採った所謂長短平均
径のことを示している。

従来、一般的にグラスアイオノマーセメントに使用され
て来たアルミノシリケートガラス粉末は所謂シリケート
ガラスである。８１位置にパノが置換した構造を採るた
め電気的なバランスを採るためにも金属イオンの存在が
必須である。之等金属イオンの中で、特にアルカリ金属
イオンはガラスの溶融点を下げる効果を有し、ガラス作
製を容易にする効果もある。しかしながらグラスアイオ
ノマーセメントの性質には悪影響を及ぼすことが見出さ
れた。例えば之等アルカリ金腐イオンの含まれているガ
ラス粉末を使用したグラスアイオノマーセメント硬化体
は水中での溶解度が大きいことが判明した。即ち、口腔
内で使用された場合に耐水性悪化の一因となる。従って
２等アルカリ金属イオンを含有していないガラス粉末を
使用したグラスアイオノマーセメントは溶解度が非常に
減少する。この事は長時間に渉って口腔内でセメントが
適応された場合、硬化体の保持及び耐水性能に好結果を
もたらず。更に硬化初期過程に於Ｃづる感水性もアルカ
リ金属イオンを取り除くことにより減少した。従ってセ
メント表面が初期硬化中に水に接触しても表面が白濁し
て透明性及び審美性を損なう現象も大幅に改良された。

従って本発明では実質的にＬｉ、　Ｎａ、　Ｋ、　Ｒｂ
、　Ｃｓなどのアルカリ金属イオンの含有】は零である
。即ち、本発明では故意にアルカリ金属化合物をガラス
製造の原料に用い今判ることはない。更に本発明のアル
カリ金属イオンを含まないフルオロアルミノシリケート
ガラス粉末は硬化特性に就いても好影響をもたらす。セ
メント泥の充分な流動性を有する時間が延び、即ち操作
余裕時間がより長＜Ｗｉｉされる。つまり逆に言うなら
ばアルカリ金属イオンを含んだガラス粉末を使用したグ
ラスアイオノマーセメントは練和直後のセメント泥の粘
度上昇が著しく、操作余裕時間が短いと言える。

一方、一般にグラスアイオノマーセメントの硬化過程に
於いてはガラス粉末中のアルカリ土類金属イオンはアル
ミニウムイオンより速く反応するため反応初期にはアル
カリ土類金属イオンの役割が大きい。しかしながらアル
カリ土類金属イオンのうちＢａ２＋イオンは稍々毒性を
有していることが知られており、本発明の目的となる生
体材料の１種である歯科用グラスアイオノマーセメント
のガラス粉末中の反応成分に加えることは好ましくない
。Ｂｅ及びＨ（Ｊのイオンが本発明のアルミノシリケー
トガラスに添加された場合、硬化反応を遅延し、シャー
プな硬化特性が得られない。更に各種物性も低下する。

従って好ましいアルカリ土類金属イオンとしてはＣａ及
びＳｒのイオンが挙げられるが、Ｓｒイオンがより好ま
しい。ＣａイオンよりちＳｒイオンを含有したアルミノ
シリケートガラスの方が硬化反応はよりシＶ−ブであり
、破砕抗力などの各種物性も優れている。本発明ではＳ
ｒイオンが必須成分である。Ｃａイオンは入らなくて同
等差支えない。Ｓｒイオンを含有したアルミノシリケー
トガラスはＸｌｉ！造影性が付与されるという利点もあ
る。

Ｘ線造影性は予後の診断の際重要であり、特に充填や裏
層などに用いられた場合にその位置の確認のために必要
である。

本発明ツカラスは従ツＴ：ｓｉ、　　Ａｌ、　Ｓｒ、　
Ｆ、　０のイオンが主成分となりＰイオンが入った方が
好ましい組成となっている。本発明では一般的にガラス
組成を重１％で表示する場合に通常行なわれている様に
Ｓｉ、　　ＡＩ、　Ｓｒ、　ＰなどＦ以外のイオンを酸
化物の状態に換算しＦをその侭の量で計算して総１．１
’＠　１ｏｏ％として組成範囲を１００分率で限定した
。従って、本発明の主成分はＳ　ｉ　０２　、　　八１
２０３　。

ＳｒＯ、Ｐ２Ｏ５，Ｆ２ｔ”ある。

本発明ガラス組成中のＳｉＯ２の割合はガラス粉末全ａ
ｔｔに対して２０〜５０重潰％である。

ＳｉＯ２が５０重ｊ％を超えると強度が低下すると共に
反応性が鈍くなり、グラスアイオノマーセメントとして
使用出来なくなる。更に硬化体の溶解性も増し、耐水性
も劣る。ＳｉＯ２が４０重量％未満の場合はガラス作製
が内用となると共にセメント硬化体の水中での溶解性が
却って大きくなり強度が低下する。ＳｉＯ２の原料とし
ては珪砂（Ｓｉ０２）、カオリン（Ａｌ２Ｏ３・２ｓｉ
ｏ２・２Ｈ２０）などが主なものである。

本発明ガラス組成中のＡ、ｆ！；２０３の割合はガラス
粉末全重量に対して２０〜４０重量％である。２０重量
％未満では硬化反応が極めて緩慢となり、硬化体の物性
にも悪影響を及ぼす。Ａｌ２Ｏ３が４０重量％を超えた
場合にはガラス溶融点が高くなり過ぎると共に透明性が
得られず歯科用セメントとして審美的に劣る。従って本
発明ではＡＩ！２０３の範囲を粉末全重畳に対して２０
〜４０重量％と規定した。

Ａｊ！２０３の原料としては例えばアルミナ（Ａｌ２Ｏ
３）。

水酸化アルミニウム（ＡＩ　（ＯＨ）３　）　、カオリ
ン（Ａｌ２Ｏ３・２Ｓｉ０２・２１１２０）、フッ化ア
ルミニウム（ＡｉＦ３）、リン酸アルミニウム（Ａｊ！
ＰＯ４）などが挙げられる。

本発明のＳｒＯは粉末全重量に対して１５〜４０重ｊ％
と限定した。１５重１％未満ではセメント泥の反応性が
鈍くなると共にガラス作製が困難になる。

また、レントゲン造影性も低下して了まう。４０％を超
えてもガラス作製が困難になると共に操作余裕時間が短
くなり、物性も低下し実際上、使用することが出来ない
。本発明のＳ１゛０の原料としては炭酸ストロンチウム
（ＳｒＣＯ３）水酸化ストロンチウム（Ｓｒ（ＯＨ）２
）　、　Ｍ化ストロンチウム（ＳｒＯ）　、フッ化スト
ロンチウム（ＳｒＦ２）、リン酸ストロンチウム〔５ｒ
３（Ｆ０４）２〕などが挙ケラレル。

本発明のＦ２は粉末全重量に対して１〜２０重量％の範
囲と規定した。フッ素が１％未満ではガラスの溶融点が
高過ぎる。フッ素はガラス溶融工程上必要である。即ち
フッ素はガラスの溶融点を低下させる効果が大きく、融
剤として作用する。１％未満ではガラスの融点降下が顕
著に表われない。

また１％未満では粉末の反応性も低下する。フッ素（Ｆ
２）が２０％を超えて配合された場合もガラス粉末の反
応性は低下し、セメント硬化体の物性も低下する。また
溶解性も増大する。従ってフッ素の含有１は１〜４０重
量％の範囲としたのである。フッ素の原料としてはフッ
化ストロンチウム（ＳｒＦ２）。

フッ化アルミニウム（ＡＩＦ３１などが挙げられる。

リン酸塩ちガラスの溶融点を低下させるのに、便利に使
用出来るが、必ずしも含有さける必要はない。但しリン
酸塩はセメント泥の操作余裕時間を延長する効果がある
。このため成る程度含まれていた方が練和操作性は向上
する。但しＰ２Ｏ５として１５％を超えて含まれる場合
は硬化反応が鈍くなり歯科用セメントとして適当でない
。従ってＰ２Ｏ５としては０〜１５重量％の範囲とした
ａＰ２０５の原料としては、例えばリン酸アルミニウム
（Ａ　ＩＰＯ４）　。

リン酸ストロンチウム（ｓｒ３（ｐｏ４）２　）などが
挙げられる。

以上、述べた様に本発明のアルミノシリケートガラスは
５１０２．　　Ａｊ！２０３　、　Ｓｒｏ　、　Ｆ２．
　Ｐ２Ｏ５が主成分であり、実質的にＬｉ、　Ｎａ、　
Ｋ、　Ｒｂ、　Ｃｓなどのアルカリ金属イオンを含まず
、しからＢｅ、　Ｍｇ、　Ｂａなどのアルカリ土類金属
イオンを含まないものであるが、特に池の元素について
は限定するものではない。また、之等ＳｉＯ２．　　Ａ
ｊ！２０３　、　Ｓｒｏ　、　Ｆ２゜Ｐ２Ｏ５の割合は
、操作余裕時間、初期硬化時間、轟奉韻ｌＩ酬手、溶解
度などの物性や透明性、比１など多方面に渉って影響す
ることは詳述した通りである。之等の物質の原料として
も前述したものに限定されるものではなく、調合計算に
基ずいて予測し配合することが出来る。要はガラス中の
限定成分が本発明の範囲に入っていれば差支えない。

本発明のガラス粉末は通常の方法で溶融後、冷却し粉砕
して得ることが出来る。例えば原料を調合し混合して１
０００℃以上の高温で溶融し、空気中に放冷した後、ボ
ールミルなどを用いて粉砕し得が るこ４声来る。更に極端に大きな粒子を取り除くため篩
を通すことはより好ましい。通常は８０＃篩を通過した
粉末が好ましいが、１２０メツシユの篩を通過した粉末
はより好ましい。

本発明の表面処理に使用する酸としては、例えばリン酸
、塩酸、ビロリン酸、酒石酸、クエン酸。

グルタル酸、リンゴ酸、酢酸などが挙げられるが、酸性
物質である第１リン酸塩や第２リンＭ塩なども含まれる
。また本発明の表面処理に使用するフッ化物としては特
願昭６０−２０６２２９号で例示されているフッ化物が
使用される。即ち本発明で開示されているアルカリ金属
イオンと一部のアルカリ土類金属イオンを含まないアル
ミノシリケートガラス粉末を之等の酸及び／またはフッ
化物で表面処理することにより更に物性が向上するばか
つてなく、セメント泥の流動性が増加し操作性も向上す
る。また、硬化がよりシャープになると言える。この様
に本発明で開示されたアルミノシリケートガラスを酸及
び／またはフッ化物で処理した場合に歯科用グラスアイ
オノマーセメントとしての性能が従来公知であるものに
比べ一段と優れたものとなる。酸またはフッ化物はどち
らかと言うとフッ化物で処理した方が物性は良好である
。

勿論、酸及びフッ化物の両方で同時に、または順次処理
することも出来る。処理の方法はミルなどを用いて礪械
的に混合してもよいが、酸またはフッ化物を蒸留水また
は何等かの溶媒に溶かしカラス粉末と混合し、蒸留水ま
たは溶媒を乾燥させる方法がある。

本発明のガラス粉末を歯科用グラスアイオノマーヒメン
トに用いる場合に組み合わせるポリマー酸は公知のグラ
スアイオノマーセメント用硬化液が使用出来る。例えば
、ポリアクリル酸、アクリル酸共重合体、ポリマレモン
駿などが挙げられる。

しかも既知の改良された硬化液も使用出来る。例えば、
特開昭５２−１０１８９３号公報で開示されている多塩
基性カルボン酸を含んだ硬化液は特に好ましい。また、
之等のポリマー酸や多塩基性カルボン酸の一部または全
部を粉末化し本発明のガラス粉末と混合して実用に供す
ることも出来る。

この場合、適量の水の存在下で練和すれば問題は無い。

〔実施例］ 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の詳細な説明す
る。

実施例　１ 水酸化アルミニウム（Ａｆｆｌ　（Ｏｆｆ）３３　２５
．６ｇ、珪砂（Ｓｉ０２）　　３７．４び、炭酸ストロ
ンチウム（ＳｒＣＯ３）　　２．１’；Ｊ、フッ化アル
ミニ１クム（Ａ、ｅＦ３）１１．０９、リン酸ストロン
チウム〔５ｒ３（ＰＯ２）２〕２３、９　！７を各々秤
偏し乳鉢で充分混合した。混合後に磁製ルツボに入れ電
気炉内に静首した。電気炉を昇温し１２００℃で３時間
一定温度に制御した。空気中に放冷した後、ボールミル
で２０時間粉砕し１２０メツシユの篩を通過させセメン
ト粉末とした。

このセメント粉末の比重は２．６８、平均粒度は３４膚
であった。このセメント粉末１．８ｇに対し市販のグラ
スアイオノマーセメント硬化液（而至歯科工業株式会社
製　商品名フジアイオノマータイプＴ液、製造記号１２
０６４１）　　１．０ｇの割合で練和し、物性を測定し
た。初期硬化時間、破砕抗力。

崩壊率を歯科用リン酸亜鉛セメントのＪＩＳ規格Ｔ−６
６０２に従って測定した。また操作余裕時間はセメント
泥の流動性をセメント練和用ヘラのヘラ先で触れ決定し
た。更に初期硬化直後の崩壊率は練和開始１０分後から
６０分後迄の崩壊率をＪＩＳ規格Ｔ−６６０２に準じて
測定した。蒸留水へは練和開始１０分後に浸漬し、６０
分後に引き上げた。

またセメント泥の流動性の程度を測定するため、ノＩＳ
規格Ｔ−６６０２の標準らよう度測定法に準じて、０．
５ｍのセメント泥に１２０３の荷重を掛け、そのセメン
ト泥の拡がった直径（長径と短径の平均）を計測した。

但し、荷重は練和開始１５分後に掛けた。この様にして
測定されたちょう度、操作余浴時間、初期硬化時間、破
砕抗力、崩壊率。

初期硬化直後の崩壊率は夫々３０ｍ、　２分５５秒、５
分１５秒、　１６５０±８０に’ｊ／ｌｄ、　　（１，
０９％、　　０．５２％であった。之等は歯科用の合着
用セメントとして優れたものであった。

実施例　２ カオリン（Ａｊ！２０３　・２Ｓｉ０２・２Ｈ２０）　
　３４．Ｏｅｉ、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）　
２５．８　ｇ、リン酸アルミニウム（Ａｊ２ＰＯ４）　
　１５．６９、フッ化アルミニウム（Ａ、ｆ！　Ｆ３）
　１３．３ｆｆ、珪砂（Ｓ！０２）　　１１．３ｇヲ各
々秤憬し乳鉢で充分混合した後、白金ルツボに入れ電気
炉内で昇温した。昇温した漫に１２５０℃で３時間炉内
温度を一定に保った。溶融後、空気中に放冷しボールミ
ルで２５時間粉砕し１２０メツシユの篩を通過させセメ
ント粉末とした。このセメント粉末の比重は２．７７、
平均粒度は２．８１／＃Ｉであった。このセメント粉末
１，８ｇに対し市販のグラスアイオノマーセメント硬化
液（商品名フジアイオノマータイＩＴ液、製造記号１２
０６４１）　　１．０ｇの割合で練和し、ちょう度、Ｉ
Ｉ作余裕時間、初期硬化時間、＠砕抗力、崩壊率、初期
硬化直後の崩壊率を実施例１と同様に測定した処、夫々
３１ｍ、３分０５秒、５分１５秒、　１７８０±９０に
’ｊ、／ｃｒｉ、　　０．０７％、　　０．４２％であ
った。之は歯科用の合着用セメントとして優れたもので
あった。

実施例　３ カオリン（Ａｌ２Ｏ３・２Ｓ！０２・２Ｈ２０）　　５
２゜３９、フッ化ストロンチウム（ＳｒＦ２）　　３１
．９ｇ、リン酸アルミニウム（Ａｊ２　ＰＯ４）　８．
３！７、珪砂（ＳｉＯ□）７．５ｇを夫々秤量し乳鉢で
充分混合した後、白金ルツボに入れ電気炉内で昇温した
。昇温後１２８０℃で３＠副副因内温を一定に保った。

溶Ｒ後、空気中に放冷しボールミルで２０時間粉砕し１
２０メツシユの篩を通過させ、セメント粉末とした。こ
のセメント粉末の比重は２．８７　、平均粒度は２．９
４であった。

このセメント粉末１．８ｇに対し市販のグラスアイオノ
マーセメント硬化液（商品名フジアイオノマータイブエ
液、製造記号１２０６４１）　　１．０！７の割合で練
和し、実施例１と同様にちょう度、操作余裕時間、初期
硬化時間、破砕抗力、崩壊率、初期硬化直後の崩壊率を
測定した処、夫々３０ｍ、３分００秒。

５分１５秒、　１７５０±８０Ｋｇ／ｃｉ、　　０．０
８％、　　０．４５％であった。之は歯科用の合着用セ
メントとして優れたものであった。

実施例　４ カオリン（Ａｊ２２０３　・２ｓｉ０２・２Ｈ２０）　
　４５．４Ｆ、珪砂（Ｓｉ０２）　８．１ｇ、炭酸スト
ロンチウム（ＳｒＣＯ３）２０．２ｇ、フッ化カルシウ
ム（ＣａＦ２）　８．８ｇ、フッ化アルミニウム（ＡＩ
！Ｆ３）　　６．８１リン酸水素カルシウム（ＣａＨＰ
Ｏ４−２１１２０）　　１０．７ｇを夫々秤量し乳鉢で
充分混合した。混合後、磁製ルツボに入れ電気炉内に静
置した。電気炉を昇温し１１５０℃で５時間一定温度に
制御した。空気中に放冷した後、ボールミルで２０時間
粉砕し１２０メツシユの篩を通過ぎ１ｔセメント粉末と
した。このセメント粉末の比重は２６１、平均粒度は３
．２ｔｔｍであった。このセメント粉末１．８ｔｊに対
し市販のグラスアイオノマーセメント硬化液（商品名フ
ジアイオノマータイブ工液、製造記号１２０６４１）　
　１．０ｇの割合で練和し、らよう度、操作余裕時間、
初期硬化時間、破砕抗力、崩壊率、初期硬化直後の崩壊
率を実施例１と同様に測定した処、２９．、２分３５秒
、５分３０秒。

１５８０±６０に９／ｃｉ、　　０．１２％、　　０．
６５％であった。

之は歯科用の合着用セメントとして優れたものであった
。

実施例　５〜８ 実施例１〜４の夫々で作製されたガラス粉末１００　ｇ
に対して１％チタンフッ化カリウムの水溶液を１００！
７混合しスラリーを作製した。水分を温度１２０℃の乾
燥機で蒸発させ表面処理を行なった。

この様にして得られた粉末を夫々１．９３に対して市販
のグラスアイオノマーセメント硬化液（商品名フジアイ
オノマータイブエ液、製造記号１２０６４１　）１．０
３の割合で練和し、ちょう度、操作余裕時間。

初期硬化時間、破砕抗力、崩壊率、初期硬化直後の崩壊
率を実施例１と同様に測定した処、表１の様になった。

之は合着用セメントとして優れているばかりか、対応す
る無処理の実施例１〜４と比べても優れた操作性を示し
た。

以下余白 実施例　９，１０ 実施例３及び４で作製されたガラス粉末１００ｇに対し
て、第１リン酸アルミニウム［ＡＪ！　（Ｈ２ＰＯ４）
３］の１％水溶液１００ｇを夫々混合した。水分を１２
０℃の乾燥殿で完全に蒸発させ表面処理を行なった。

この様にして得られた粉末夫々１．９９に対して市販の
グラスアイオノマーセメント硬化液く商品名フジアイＡ
ノ？−タイプ■液、製造記号１２０６４１　）１．０ｇ
の割合で練和し、ちょう度、操作余裕時間。

初期硬化時間、破砕抗力、崩壊率、初期硬化直後の崩壊
率を実施例１と同様に測定した処、表１の様になった。

之等は合着用セメンｌ〜として層れた性能を示した。

実施例　１１〜１４ 実施例５〜８と同じ櫟に表面処理されたガラス”粉末２
．７９に対し市販の充７５用グラスアイオノマーセメン
ト硬化液（而至歯科工業株式会社製　商品名フジアイオ
ノマータイプ■液、製造記号２２０４６１）　　１．０
ｇの５１合で練和し実施例７と同様に物性を測定した処
、表２の様になった。なおちよう度測定の際加える荷重
は２，５に３とした。

この結果、本例は充填用のグラスアイオノマーセメント
として優れた性能を示した。

以下余白 比較例　１ 珪砂（ＳｉＯ７）４０び、アルミナ（Ａ、ｉ！２０３）
２６ｇ、フッ化ソーダ（ＮａＦ）　１２ｇ、炭酸カルシ
ウム（ＣａＣＯ３）１５９、及びリン酸カルシウム〔Ｃ
ａ３（ＰＯ２）２）〕７３を秤量し、混合した後、磁製
ルツボに入れ１１５０°Ｃで３時間電気炉内で溶融した
。溶融後、空気中で放冷しボールミルで２０時間粉砕し
１２０メツシユの篩を通過さ眩セメント扮末とした。こ
のセメント粉末１４！７に対し市販のグラスアイオノマ
ーセメント硬化液（商品名フジアイオノマータイプＴ液
、製造記号１２０６４１）　　１．０ｇの割合で練和し
、物性　を測定した。ちょう度、操作余裕時間、初期硬
化時間、破砕抗力、崩壊率、初ｌＩｌ＆Ｊ！化直後の崩
壊率を実施例１と同様に測定した処、２７ｍｍ、　　１
分３０秒、５分３０秒、　１３５０±７０に９／ｃｉ、
　　０．６５％。

１５２％であった。実施例１〜８は比較例１と比べ、物
性面全般に渉り、歯科用の合着用セメントとして優れて
いた。

比較例　２ 比較例１のガラス粉末１００ヒに対し１％のチタンフッ
化カリウムの水溶液を１００３混合しスラリーを作製し
た。水分を温度１２０℃の乾燥機で蒸発させて表面処理
８行なった。この様にして得られた粉末１．５９に対し
市販のグラスアイオノマーセメント硬化液１０ｇの割合
で練和し、実施例１と同様にちょう度、操作余裕時間、
初期硬化時間。

破砕抗力、崩壊率、初期硬化直後の崩壊率を測定した処
、２８８．１分４５秒、６分００秒、　１４７０±８０
に９／ｃｉ、　　０．４０％、　　１．２２％であった
。実施例１〜１０＆ま比較例２と比ｌ＼、物性面で浸れ
た菌子４用の合着用セメントであると言える。

比較例　３ 比較例２と同愼のセメント粉末と硬化液を準備し、その
練和の割合８扮末２２びに対し液１０９として充填用の
ちょう度とした。この物性を実施例１１へ・１４と全く
同様に求めた。

ちょう度、操作余裕時間、初期硬化時間、破砕抗力２崩
Ｉ！率、？ＪＪ！（Ｉ’！硬化直後の崩壊率は夫々３０
ｍ。

２分２０秒、４分１５秒、　１６８０±１００　Ｋ’ｌ
／ｃｒｉ、　　０．３２％、　　０．７５％であった。

実滴閏１１〜１４は比較例３に比べて物性面全般に渉り
優れた歯科用の充填用セメントと言える。

実験例　１ 実施例１〜１ｏ及び比較例１のセメント練和泥を厚さ１
調に硬化させた。一方、歯牙も厚さ１Ｈｎに切断した。

この様にして歯科用レントゲン装置によりレントゲン写
真を搬りレントゲン造影性を比較した処、実施例１〜１
０は歯のエナメル質より強い造影性があった。しかし比
較例１は造影性を示さなかった。

〔発明の効果） 本発明のグラスアイオノマーセメント用ガラス粉末を使
用したグラスアイオノマーセメントは、特に崩壊性が少
なく、初期硬化直後の感水性が少ないばかりか、操作余
裕時間が延びると共に初期硬化時間が；ヱれないなど硬
化特性が改良され、更に練和操作性が向上すると共に破
砕抗力など物性ににれだ性能を発揮する。更にその硬化
体にはレントゲン造影性も付与されていることから予後
の診断が非常にし易くなった。この様に歯科用セメント
として浸れたものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　比重が２．４〜３．５平均粒径が０．０２〜１０μ
   ｍであり、その成分中に換算量としてＳｉＯ＿２２０〜
   ５０重量％、Ａｌ＿２Ｏ＿３２０〜４０重量％、ＳｒＯ
   １５〜４０重量％、Ｆ＿２１〜２０重量％、Ｐ＿２Ｏ＿
   ５０〜１５重量％を含み、実質的にＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒ
   ｂ、Ｃｓなどのアルカリ金属イオン及びアルカリ土類金
   属イオンのうちＢｅ、Ｍｇ、Ｂａを含まない歯科用グラ
   スアイオノマーセメント用フルオロアルミノシリケート
   ガラス粉末。 ２　比重が２．４〜３．５、平均粒径が０．０２〜１０
   μｍであり、その成分中に換算量としてＳｉＯ＿２２０
   〜５０重量％、　ＡＬ＿２Ｏ＿３２０〜４０重量％、Ｓ
   ｒＯ１５〜４０重量％、Ｆ＿２１〜２０重量％、Ｐ＿２
   Ｏ＿５０〜１５重量％を含み、実質的にＬｉ、Ｎａ、Ｋ
   、Ｒｂ、Ｃｓなどのアルカリ金属イオン及びアルカリ土
   類金属イオンのうちＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａを含まない
   歯科用グラスアイオノマーセメント用フルオロアルミノ
   シリケートガラス粉末。 ３　比重が２．４〜３．５、平均粒径が０．０２〜１０
   μｍであり、その成分中に換算量としてＳｉＯ＿２２０
   〜５０重量％、Ａｌ＿２Ｏ＿３２０〜４０重量％、Ｓｒ
   Ｏ１５〜４０重量％、Ｆ＿２１〜２０重量％、Ｐ＿２Ｏ
   ＿５０〜１５重量％を含み、実質的にＬｉ、Ｎａ、Ｋ、
   Ｒｂ、Ｃｓなどのアルカリ金属イオン及びアルカリ土類
   金属イオンのうちＢｅ、Ｍｇ、Ｂａを含まないガラス粉
   末１００重量部に対し０．０１〜５重量部の酸及び／ま
   たはフッ化物で該ガラス粉末表面が処理されている事を
   特徴とする歯科用グラスアイオノマーセメント用フルオ
   ロアルミノシリケートガラス粉末。 ４　比重が２．４〜３．５、平均粒径が０．０２〜１０
   μｍであり、その成分中に換算量としてＳｉＯ＿２２０
   〜５０重量％、Ａｌ＿２Ｏ＿３２０〜４０重量％、Ｓｒ
   Ｏ１５〜４０重量％、Ｆ＿２１〜２０重量％、Ｐ＿２Ｏ
   ＿５０〜１５重量％を含み、実質的にＬｉ、Ｎａ、Ｋ、
   Ｒｂ、Ｃｓなどのアルカリ金属イオン及びアルカリ土類
   金属イオンのうちＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａを含まないガ
   ラス粉末１００重量部に対し０．０１〜５重量　部の酸
   及び／またはフッ化物で該ガラス粉末表面が処理されて
   いる事を特徴とする歯科用　グラスアイオノマーセメン
   ト用フルオロアルミノシリケートガラス粉末。