JPH10279688A - 高沸点天然植物油中でのヒドロシリル化 - Google Patents
高沸点天然植物油中でのヒドロシリル化Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】
【解決手段】 反応溶媒としての高沸点天然植物油の存
在下でのヒドロシリル化反応によりシロキサン・オキシ
アルキレン及びシロキサン・アルキルコポリマーの改良
製造法が提供される。この反応溶媒はブロックコポリマ
ー生成物から除く必要はなく、コポリマーをポリウレタ
ンフォーム処方物として使用するときに特にコポリマー
と共にとどまるのが実際に有利である。ポリウレタンフ
ォームの界面活性剤の製造にこのコポリマー生成物を使
用しようとするときに、大豆油及びアマニ油が好ましい
高沸点天然植物油溶媒である。界面活性剤の製造にこれ
らの天然油を存在させて製造した高弾性ポリウレタンフ
ォームは、改良された圧縮永久ひずみ、湿時圧縮永久ひ
ずみ、及び湿潤経時圧縮永久ひずみを与える。また、反
応溶媒として天然油を用いて製造した界面活性剤は、
「ガラスのカブレ」が大幅に減少したフォームを与え
る。
在下でのヒドロシリル化反応によりシロキサン・オキシ
アルキレン及びシロキサン・アルキルコポリマーの改良
製造法が提供される。この反応溶媒はブロックコポリマ
ー生成物から除く必要はなく、コポリマーをポリウレタ
ンフォーム処方物として使用するときに特にコポリマー
と共にとどまるのが実際に有利である。ポリウレタンフ
ォームの界面活性剤の製造にこのコポリマー生成物を使
用しようとするときに、大豆油及びアマニ油が好ましい
高沸点天然植物油溶媒である。界面活性剤の製造にこれ
らの天然油を存在させて製造した高弾性ポリウレタンフ
ォームは、改良された圧縮永久ひずみ、湿時圧縮永久ひ
ずみ、及び湿潤経時圧縮永久ひずみを与える。また、反
応溶媒として天然油を用いて製造した界面活性剤は、
「ガラスのカブレ」が大幅に減少したフォームを与え
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は一般的にはオルガノ
ポリシロキサンの改良製法に関する。一の態様におい
て、本発明は改良されたシロキサン−オキシアルケンコ
ポリマー組成物の製法に関する。更なる態様において、
本発明はたとえばポリウレタンフォーム、被膜塗布又は
パーソナルケア製品等に界面活性剤として用いるに適す
るシロキサン−オキシアルケン及びシロキサン−アルキ
ルコポリマー及びオルガノシロキサンに関する。
ポリシロキサンの改良製法に関する。一の態様におい
て、本発明は改良されたシロキサン−オキシアルケンコ
ポリマー組成物の製法に関する。更なる態様において、
本発明はたとえばポリウレタンフォーム、被膜塗布又は
パーソナルケア製品等に界面活性剤として用いるに適す
るシロキサン−オキシアルケン及びシロキサン−アルキ
ルコポリマー及びオルガノシロキサンに関する。
【０００２】
【従来の技術】オルガノハイドロジェンシロキサンと不
飽和オレフィン炭化水素又はポリオキシアルケンとのヒ
ドロシリル化（ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ）反応は周
知であり文献に報告されている。ヒドロシリル化反応は
典型的にはベンゼン、トルエン又はキシレン等の低分子
量の高沸点炭化水素溶媒中で、反応剤を相溶化させそし
てコポリマー生成物の移動と濾過を助けるように、又は
ヒドロシリル化の発熱を温和化するように行なわれてい
る。典型的とはいえないがオルガノハイドロジェンポリ
シロキサン反応剤と不飽和アルキレン又はオレフィン反
応剤との間のヒドロシリル化反応を、ＵＳ特許３，９８
０，６８８に開示されているように、溶媒なしで行なっ
たり、エーテル、ポリエーテル又は低もしくは高分子量
アルコールのような溶媒を含む酸素中で行なったりする
ことができる。
飽和オレフィン炭化水素又はポリオキシアルケンとのヒ
ドロシリル化（ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ）反応は周
知であり文献に報告されている。ヒドロシリル化反応は
典型的にはベンゼン、トルエン又はキシレン等の低分子
量の高沸点炭化水素溶媒中で、反応剤を相溶化させそし
てコポリマー生成物の移動と濾過を助けるように、又は
ヒドロシリル化の発熱を温和化するように行なわれてい
る。典型的とはいえないがオルガノハイドロジェンポリ
シロキサン反応剤と不飽和アルキレン又はオレフィン反
応剤との間のヒドロシリル化反応を、ＵＳ特許３，９８
０，６８８に開示されているように、溶媒なしで行なっ
たり、エーテル、ポリエーテル又は低もしくは高分子量
アルコールのような溶媒を含む酸素中で行なったりする
ことができる。
【０００３】たとえば、米国特許第３，２８０，１６０
号及び第３，４０２，１９２号にはｎ−ブチルエーテル
中での及びイソプロピルアルコール／トルエンの５０／
５０混合物中でのコポリマーの製造がそれぞれ記載され
ている。また、米国特許第４，１２２，０２９号にはイ
ソプロピルアルコールの使用が開示されており、米国特
許第３，５１８，２８８号にはシロキサンオキシアルキ
レンコポリマーの製造の好適な溶媒としてのｎ−プロパ
ノール／トルエンの使用が教示されている。米国特許第
４，８５７，５８３号にはシロキサン−オキシアルキレ
ンコポリマーの製造後に溶媒が最終生成物から除去され
ない反応溶媒としての高沸点極性ポリオールの使用が記
載されている。米国特許第５，１５３，２９３号には反
応溶媒として２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ジオールモノイソブチレートに限定される、アルカンジ
オールのモノカルボキシレートエステルの使用が教示さ
れている。これは良好な反応溶媒であるけれども、それ
は自動車内部のポリウレタンフォームの製造に使用する
ときガラスのカブレに寄与することがわかった。ここに
使用する「ガラスのカブレ」なる用語は、熱にさらすと
きの例えばポリウレタンフォームからの生成物の揮発
の、及び例えば自動車窓の内部の別の表面への揮発生成
物の再分解の、現象のことをいう。
号及び第３，４０２，１９２号にはｎ−ブチルエーテル
中での及びイソプロピルアルコール／トルエンの５０／
５０混合物中でのコポリマーの製造がそれぞれ記載され
ている。また、米国特許第４，１２２，０２９号にはイ
ソプロピルアルコールの使用が開示されており、米国特
許第３，５１８，２８８号にはシロキサンオキシアルキ
レンコポリマーの製造の好適な溶媒としてのｎ−プロパ
ノール／トルエンの使用が教示されている。米国特許第
４，８５７，５８３号にはシロキサン−オキシアルキレ
ンコポリマーの製造後に溶媒が最終生成物から除去され
ない反応溶媒としての高沸点極性ポリオールの使用が記
載されている。米国特許第５，１５３，２９３号には反
応溶媒として２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ジオールモノイソブチレートに限定される、アルカンジ
オールのモノカルボキシレートエステルの使用が教示さ
れている。これは良好な反応溶媒であるけれども、それ
は自動車内部のポリウレタンフォームの製造に使用する
ときガラスのカブレに寄与することがわかった。ここに
使用する「ガラスのカブレ」なる用語は、熱にさらすと
きの例えばポリウレタンフォームからの生成物の揮発
の、及び例えば自動車窓の内部の別の表面への揮発生成
物の再分解の、現象のことをいう。
【０００４】上記の方法の大部分において、炭化水素溶
媒はヒドロシリル化が完了した後に除かれる。殆どの場
合、溶媒は余りにも可燃性で毒性があるか、または最終
生成物に又はコポリマーを使用する更なる処理工程に有
害であるからである。これは、最終生成物が個人のケア
用に入るときの揮発性又は炭化水素溶媒について特に真
実である。そこではヒトが最終生成物と接触することが
予想されるからである。あるいは内部自動車フォームに
有力な「ガラスのカブレ」が起こりうるウレタンフォー
ムの用途においてこのことがいえる。すなわち、上部の
米国特許の殆どに開示されている方法において、溶媒は
ヒドロシリル化反応の完了後に反応生成物から除かれ
た。該溶媒の除去はバッチのサイクル時間を増大させ、
焼却のような環境上の安全な方法での溶媒の廃棄を必要
とする。上記の溶媒のうち、イソプロピルアルコール
（ＩＰＡ）及びトルエンが最もふつうに使用される。ト
ルエン及びＩＰＡはシロキサンと不飽和ポリオキシアル
キレンを相溶性にするか又はこれらの混和性を改良し
て、反応が更に容易に進行させることが知られている。
然しそれらの使用には欠点が伴う。これらの欠点として
次のことがあげられる。（Ａ）ＩＰＡはシロキサン骨格
のシランの場（ＳｉＨ）について不飽和ポリエーテルと
競合してイソプロポキシシリル（ＣＨ3 ）2 ＣＨＯＳｉ
官能基の生成をもたらし、この基がウレタンフォーム中
の界面活性剤の性能を減少させる；（Ｂ）ＩＰＡはポリ
ウレタンフォーム処理物中のイソシアネートと反応して
処方物のイソシアネート指数を有効に低下させる、従っ
てＩＰＡは生成物からストリップさせて回収しなければ
ならない、この方法は時間がかかり且つ高価である；
（Ｃ）ＩＰＡはポリウレタンフォーム界面活性剤の製造
に有害な水と混合性である；及び（Ｄ）トルエンとＩＰ
Ａは可燃性であって追加の製造上の問題を生ぜしめる。
また、トルエン又はＩＰＡで製造した界面活性剤の長い
ストリッピングは界面活性剤の性能の劣化を導くことが
ある。
媒はヒドロシリル化が完了した後に除かれる。殆どの場
合、溶媒は余りにも可燃性で毒性があるか、または最終
生成物に又はコポリマーを使用する更なる処理工程に有
害であるからである。これは、最終生成物が個人のケア
用に入るときの揮発性又は炭化水素溶媒について特に真
実である。そこではヒトが最終生成物と接触することが
予想されるからである。あるいは内部自動車フォームに
有力な「ガラスのカブレ」が起こりうるウレタンフォー
ムの用途においてこのことがいえる。すなわち、上部の
米国特許の殆どに開示されている方法において、溶媒は
ヒドロシリル化反応の完了後に反応生成物から除かれ
た。該溶媒の除去はバッチのサイクル時間を増大させ、
焼却のような環境上の安全な方法での溶媒の廃棄を必要
とする。上記の溶媒のうち、イソプロピルアルコール
（ＩＰＡ）及びトルエンが最もふつうに使用される。ト
ルエン及びＩＰＡはシロキサンと不飽和ポリオキシアル
キレンを相溶性にするか又はこれらの混和性を改良し
て、反応が更に容易に進行させることが知られている。
然しそれらの使用には欠点が伴う。これらの欠点として
次のことがあげられる。（Ａ）ＩＰＡはシロキサン骨格
のシランの場（ＳｉＨ）について不飽和ポリエーテルと
競合してイソプロポキシシリル（ＣＨ3 ）2 ＣＨＯＳｉ
官能基の生成をもたらし、この基がウレタンフォーム中
の界面活性剤の性能を減少させる；（Ｂ）ＩＰＡはポリ
ウレタンフォーム処理物中のイソシアネートと反応して
処方物のイソシアネート指数を有効に低下させる、従っ
てＩＰＡは生成物からストリップさせて回収しなければ
ならない、この方法は時間がかかり且つ高価である；
（Ｃ）ＩＰＡはポリウレタンフォーム界面活性剤の製造
に有害な水と混合性である；及び（Ｄ）トルエンとＩＰ
Ａは可燃性であって追加の製造上の問題を生ぜしめる。
また、トルエン又はＩＰＡで製造した界面活性剤の長い
ストリッピングは界面活性剤の性能の劣化を導くことが
ある。
【０００５】１つの又は別の理由で反応溶媒からコポリ
マーを分離する必要がなく又望まない場合がいくつかあ
ることが文献に報告された。例えば米国特許第４，５２
０，１６０号には乳化剤として個人ケア組成物中に爾後
に使用するとき生成コポリマーから意図的に除く必要の
ない反応溶媒としてイソステアリルアルコールのような
飽和高級アルコールの使用が記載されている。米国特許
第４，８５７，５８３号及び第５，１５３，２９３号に
はウレタンフォーム処理物中に爾後に使用するとき生成
ポリマーから意図的に除く必要のないアルカンジオール
の高沸点ポリオール又はモノカルボン酸エステルがそれ
ぞれに記載されている。然し、これらの特許に記載され
ているように、溶媒のヒドロキシ官能性をシロキサン骨
格のＳｉＨの場の不飽和ポリオキシアルキレンと競合さ
せる能力は存在する。また、これらのアルコールは自動
車インテリアフォームの製造に使用するとき「ガラスの
カブレ」を生ずる揮発物を含む。
マーを分離する必要がなく又望まない場合がいくつかあ
ることが文献に報告された。例えば米国特許第４，５２
０，１６０号には乳化剤として個人ケア組成物中に爾後
に使用するとき生成コポリマーから意図的に除く必要の
ない反応溶媒としてイソステアリルアルコールのような
飽和高級アルコールの使用が記載されている。米国特許
第４，８５７，５８３号及び第５，１５３，２９３号に
はウレタンフォーム処理物中に爾後に使用するとき生成
ポリマーから意図的に除く必要のないアルカンジオール
の高沸点ポリオール又はモノカルボン酸エステルがそれ
ぞれに記載されている。然し、これらの特許に記載され
ているように、溶媒のヒドロキシ官能性をシロキサン骨
格のＳｉＨの場の不飽和ポリオキシアルキレンと競合さ
せる能力は存在する。また、これらのアルコールは自動
車インテリアフォームの製造に使用するとき「ガラスの
カブレ」を生ずる揮発物を含む。
【０００６】然し、多くの場合、溶媒は更なる反応に入
らずに最終生成物に残り、従って製造法に悪影響を与え
なければ、又は意図する用途が個人ケア、ウレタンフォ
ーム又は塗膜用途に悪影響を与えなければ、その除去は
必要でない。従っていくつかの場合には、たとえば米国
特許第４，５２０，１６０号の個人ケア製品の場合に
は、最終生成物中に溶媒の若干を存在させるのが有利で
さえ、ありうる。然し、コポリマーが最終用途生成物の
製造が完了する前に更なる反応を受けるときは溶媒の存
在はこのような反応に悪影響を与えるかも知れず、従っ
てヒドロシリル化反応後のその除去が望まれる。たとえ
ば、ウレタンフォームの用途に１価アルコールを含むコ
ポリマーを使用する場合、これらのアルコールはウレタ
ンに入り、連鎖停止剤として有害に働く。それらは１価
のヒドロキシ基のみを含むからである。また、前述のよ
うに、若干の溶媒は毒性であるか、又はヒトの接触には
適切ではなく、あるいは他の場合にはコポリマーの更な
る処理に望ましくない。
らずに最終生成物に残り、従って製造法に悪影響を与え
なければ、又は意図する用途が個人ケア、ウレタンフォ
ーム又は塗膜用途に悪影響を与えなければ、その除去は
必要でない。従っていくつかの場合には、たとえば米国
特許第４，５２０，１６０号の個人ケア製品の場合に
は、最終生成物中に溶媒の若干を存在させるのが有利で
さえ、ありうる。然し、コポリマーが最終用途生成物の
製造が完了する前に更なる反応を受けるときは溶媒の存
在はこのような反応に悪影響を与えるかも知れず、従っ
てヒドロシリル化反応後のその除去が望まれる。たとえ
ば、ウレタンフォームの用途に１価アルコールを含むコ
ポリマーを使用する場合、これらのアルコールはウレタ
ンに入り、連鎖停止剤として有害に働く。それらは１価
のヒドロキシ基のみを含むからである。また、前述のよ
うに、若干の溶媒は毒性であるか、又はヒトの接触には
適切ではなく、あるいは他の場合にはコポリマーの更な
る処理に望ましくない。
【０００７】従って、本発明の１の目的は、シロキサン
−オキシアルキレン及びシロキサン−アルキルコポリマ
ーの改良製造法を提供することにある。本発明の別の目
的は、ウレタンフォーム生成物の製造に有用で有利であ
る且つ反応溶媒を除去する必要のない低揮発性透明均一
シロキサン−オキシアルキレンコポリマー又はアルキル
−シロキサンの製造方法を提供することにある。本発明
の更なる目的は、天然植物油中で製造される又は天然植
物油と混合してウレタンフォームに利用したときに該フ
ォームに改良された圧縮率、減少した可燃性及び減少し
たカブレ傾向、及び他の望ましい性質をもたせる界面活
性剤ブレンドに到達する透明均一シロキサン−オキシア
ルキレン又はアルキル−シロキサンコポリマーの改良製
造方法を提供することにある。これらの及びその他の目
的はここに含まれる教示に照らして当業者によって明ら
かになるであろう。
−オキシアルキレン及びシロキサン−アルキルコポリマ
ーの改良製造法を提供することにある。本発明の別の目
的は、ウレタンフォーム生成物の製造に有用で有利であ
る且つ反応溶媒を除去する必要のない低揮発性透明均一
シロキサン−オキシアルキレンコポリマー又はアルキル
−シロキサンの製造方法を提供することにある。本発明
の更なる目的は、天然植物油中で製造される又は天然植
物油と混合してウレタンフォームに利用したときに該フ
ォームに改良された圧縮率、減少した可燃性及び減少し
たカブレ傾向、及び他の望ましい性質をもたせる界面活
性剤ブレンドに到達する透明均一シロキサン−オキシア
ルキレン又はアルキル−シロキサンコポリマーの改良製
造方法を提供することにある。これらの及びその他の目
的はここに含まれる教示に照らして当業者によって明ら
かになるであろう。
【０００８】
【発明の要約】その広い態様において、本発明はシロキ
サン−オキシアルキレン及び／又はアルキル−シロキサ
ンコポリマー、個人ケア製品、塗膜処方物、及びポリウ
レタン処方物、ならびにそこからえられる生成フォーム
の製造における界面活性剤としてのその使用、に関す
る。本発明の１態様において、コポリマーは、オルガノ
ハイドロジェン−ポリシロキサンと不飽和ポリオキシア
ルキレンとの間の、又はオルガノハイドロジェン−ポリ
シロキサンと不飽和オレフィンとの間の、１以上の高沸
点天然植物油の存在下での、任意に米国特許第４，８４
７，３９８号、第５，１９１，１０３号及び第５，１５
９，０９６号に記載されているような特定の添加物の存
在下での、ヒドロシリル化反応によって製造される。高
沸点天然植物油はコポリマーの製造に役立つばかりでな
く、その爾後の取扱いにも役立ち、シロキサン−オキシ
アルキレン又はアルキル−シロキサンコポリマーを含む
組成物の必要で有利な成分として役立つ。本発明の別の
面において、コポリマーは高沸点天然植物油を反応生成
物に加えた後に上記の反応によって製造される。
サン−オキシアルキレン及び／又はアルキル−シロキサ
ンコポリマー、個人ケア製品、塗膜処方物、及びポリウ
レタン処方物、ならびにそこからえられる生成フォーム
の製造における界面活性剤としてのその使用、に関す
る。本発明の１態様において、コポリマーは、オルガノ
ハイドロジェン−ポリシロキサンと不飽和ポリオキシア
ルキレンとの間の、又はオルガノハイドロジェン−ポリ
シロキサンと不飽和オレフィンとの間の、１以上の高沸
点天然植物油の存在下での、任意に米国特許第４，８４
７，３９８号、第５，１９１，１０３号及び第５，１５
９，０９６号に記載されているような特定の添加物の存
在下での、ヒドロシリル化反応によって製造される。高
沸点天然植物油はコポリマーの製造に役立つばかりでな
く、その爾後の取扱いにも役立ち、シロキサン−オキシ
アルキレン又はアルキル−シロキサンコポリマーを含む
組成物の必要で有利な成分として役立つ。本発明の別の
面において、コポリマーは高沸点天然植物油を反応生成
物に加えた後に上記の反応によって製造される。
【０００９】有利なこととして、コポリマーの容易な移
動のための粘度及び注入点の減少、ならびに改良された
ポリオール安定性があげられる。天然植物油中で製造し
た又は他の方法によって製造したコポリマーを次いで天
然植物油とブレンドしてフォームの製造に使用すると
き、フォームは改良された湿潤及び湿時経時圧縮永久ひ
ずみ（ａｇｅｄ ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｓｅｔｓ）
を示し、ガラスのカブレを減少し、そしてフォームの可
燃性を減少させる。半乾性油たとえば大豆油、サフラワ
ー油及び脱水ヒマシ油、ならびに乾性油たとえばアマニ
油又はペリラ油、が好ましく、非毒性、非腐食性及びバ
イオ分解性の利点をもつ。非乾性油たとえば綿実油、コ
コナツ油、又はヒマシ油は好ましくない。
動のための粘度及び注入点の減少、ならびに改良された
ポリオール安定性があげられる。天然植物油中で製造し
た又は他の方法によって製造したコポリマーを次いで天
然植物油とブレンドしてフォームの製造に使用すると
き、フォームは改良された湿潤及び湿時経時圧縮永久ひ
ずみ（ａｇｅｄ ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｓｅｔｓ）
を示し、ガラスのカブレを減少し、そしてフォームの可
燃性を減少させる。半乾性油たとえば大豆油、サフラワ
ー油及び脱水ヒマシ油、ならびに乾性油たとえばアマニ
油又はペリラ油、が好ましく、非毒性、非腐食性及びバ
イオ分解性の利点をもつ。非乾性油たとえば綿実油、コ
コナツ油、又はヒマシ油は好ましくない。
【００１０】本発明の方法はその一態様において、 （Ａ）（ａ）式 Ｒa Ｈb ＳｉＯ(4-a-b)/2 をもつ単位からなるオルガノハイドロジェンシロキサ
ン、 （ｂ）一般式 Ｒ1 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）x （ＯＣＨ2 ＣＨ（Ｒ’））w
（ＯＣＨ（Ｒ3 ）ＣＨ2 ）y −ＯＲ2 、 又は ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｒ4 ここにｗ，ｚ，ｙ，Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は以
後に示すとおりである、をもつ不飽和ポリオキシアルキ
レン又はアルケン、（ｃ）液体の飽和又は内部不飽和高
沸点天然植物油溶媒、及び（ｄ）任意に、アセタール及
びプロパナール形成に限定される添加物たとえばナトリ
ウムプロピオネート、２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジノールまたはナトリウムホスフェート、を
含む反応混合物を作り、そして（Ｂ）該成分（ａ）及び
（ｂ）を反応させてコポリマーを作り、たとえば（ｉ）
該混合物を不活性雰囲気中で、オルガノハイドロジェン
シロキサンが溶媒と反応する温度を越えない温度に保
ち、（ii）加熱した混合物に、触媒量の貴金属ヒドロシ
リル化触媒を加え、そして（iii ）該混合物の温度を約
１２５℃以下に保ち、それによってコポリマーを生成さ
せ、そして（Ｃ）残存高沸点天然植物油溶媒と混合して
いる該コポリマーを処理して回収する、諸工程からな
る。
ン、 （ｂ）一般式 Ｒ1 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）x （ＯＣＨ2 ＣＨ（Ｒ’））w
（ＯＣＨ（Ｒ3 ）ＣＨ2 ）y −ＯＲ2 、 又は ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｒ4 ここにｗ，ｚ，ｙ，Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は以
後に示すとおりである、をもつ不飽和ポリオキシアルキ
レン又はアルケン、（ｃ）液体の飽和又は内部不飽和高
沸点天然植物油溶媒、及び（ｄ）任意に、アセタール及
びプロパナール形成に限定される添加物たとえばナトリ
ウムプロピオネート、２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジノールまたはナトリウムホスフェート、を
含む反応混合物を作り、そして（Ｂ）該成分（ａ）及び
（ｂ）を反応させてコポリマーを作り、たとえば（ｉ）
該混合物を不活性雰囲気中で、オルガノハイドロジェン
シロキサンが溶媒と反応する温度を越えない温度に保
ち、（ii）加熱した混合物に、触媒量の貴金属ヒドロシ
リル化触媒を加え、そして（iii ）該混合物の温度を約
１２５℃以下に保ち、それによってコポリマーを生成さ
せ、そして（Ｃ）残存高沸点天然植物油溶媒と混合して
いる該コポリマーを処理して回収する、諸工程からな
る。
【００１１】本発明の別の態様において、成分（ａ）と
（ｂ）の反応は所望の反応に有効な溶媒の存在中で行な
い、上記成分（ｃ）の添加は反応によって生成した混合
物にその後に加える。本発明の別の面は改良された物理
的性質をもつフォームの製造に関する。フォームは高沸
点天然油成分を含むコポリマー混合物を用いて好ましく
製造される。フォームはまた（ａ）式Ｒa ＳｉＯ
(4-a)/2 の単位からなるオルガノシロキサンと、（ｂ）
ここに記載したような高沸点油成分、との混合物から作
ることができる。ただし上記式中の各Ｒ基は１〜１２の
炭素原子を含む飽和又は不飽和の一価炭化水素基であ
り、各ａは１〜３である。
（ｂ）の反応は所望の反応に有効な溶媒の存在中で行な
い、上記成分（ｃ）の添加は反応によって生成した混合
物にその後に加える。本発明の別の面は改良された物理
的性質をもつフォームの製造に関する。フォームは高沸
点天然油成分を含むコポリマー混合物を用いて好ましく
製造される。フォームはまた（ａ）式Ｒa ＳｉＯ
(4-a)/2 の単位からなるオルガノシロキサンと、（ｂ）
ここに記載したような高沸点油成分、との混合物から作
ることができる。ただし上記式中の各Ｒ基は１〜１２の
炭素原子を含む飽和又は不飽和の一価炭化水素基であ
り、各ａは１〜３である。
【００１２】本発明のいずれの面から製造したフォーム
も、多数の有利な貢献を示す。たとえば、良好な諸性質
はＨＲ成形フォームの重要な要件である。圧縮永久ひず
み（ＣＳ）及び湿潤経時圧縮永久ひずみ（ＨＡＣＳ）は
フォーム固定性の伝統的な尺度である。５０℃及び９５
％相対湿度で行なわれる５０％圧縮永久ひずみのことを
いう湿潤セット（ＷＳ）は成形フォームのより近代的な
性能規準である。減少した密度でＨＲ成形フォームの湿
潤セット性能要件に合致しながら然も他の物理的性質を
保存するのが１つの挑戦である。一般に、密度が減少す
るにつれ、湿潤セットは他の物理的性質と共に低下す
る。それ故、湿潤セット値の、及び一般にすべてのセッ
ト値の改良（減少）を他の物理的性質を保存しながら行
なうことは重要な利点である。本発明の更に別の面は、
改良された燃焼性をもつフォームの製造に関する。燃焼
性はフォーム密度の減少と共に低下することは周知であ
る。それ故、他の物理的性質に悪影響を及ぼすことなし
に低密度で燃焼性の改良を行なうことは重要な利点であ
る。
も、多数の有利な貢献を示す。たとえば、良好な諸性質
はＨＲ成形フォームの重要な要件である。圧縮永久ひず
み（ＣＳ）及び湿潤経時圧縮永久ひずみ（ＨＡＣＳ）は
フォーム固定性の伝統的な尺度である。５０℃及び９５
％相対湿度で行なわれる５０％圧縮永久ひずみのことを
いう湿潤セット（ＷＳ）は成形フォームのより近代的な
性能規準である。減少した密度でＨＲ成形フォームの湿
潤セット性能要件に合致しながら然も他の物理的性質を
保存するのが１つの挑戦である。一般に、密度が減少す
るにつれ、湿潤セットは他の物理的性質と共に低下す
る。それ故、湿潤セット値の、及び一般にすべてのセッ
ト値の改良（減少）を他の物理的性質を保存しながら行
なうことは重要な利点である。本発明の更に別の面は、
改良された燃焼性をもつフォームの製造に関する。燃焼
性はフォーム密度の減少と共に低下することは周知であ
る。それ故、他の物理的性質に悪影響を及ぼすことなし
に低密度で燃焼性の改良を行なうことは重要な利点であ
る。
【００１３】
【発明の詳細な記述】上記のように、本発明は、オルガ
ノシロキサンコポリマー界面活性剤の製造の改良された
方法及び組成物を提供する。その方法は、オルガノハイ
ドジェン−ポリシロキサンと不飽和ポリオキシアルキレ
ン又はオレフィンとの、高沸点天然植物油たとえばアマ
ニ油、サフラワー油、大豆油又はコーン油の存在下で
の、及び任意にアセタール及びプロパナール形成を制御
する添加物の存在下での、ヒドロシリル化反応を含む。
高沸点天然植物油はシロキサン−オキシアルキレン又は
シロキサン−アルキルコポリマーの製造に役立つのみな
らず、コポリマーにもその爾後の取扱いに役立ち、シロ
キサン−オキシアルキレン又はシロキサン−アルキルコ
ポリマーを含む組成物の必要で有利な成分としても役立
つ。特に、このようなコポリマーを農業助剤、個人ケア
及び塗膜生成物の界面活性剤として、又はポリウレタン
フォームの製造における界面活性剤として使用するとき
にこのことがいえる。
ノシロキサンコポリマー界面活性剤の製造の改良された
方法及び組成物を提供する。その方法は、オルガノハイ
ドジェン−ポリシロキサンと不飽和ポリオキシアルキレ
ン又はオレフィンとの、高沸点天然植物油たとえばアマ
ニ油、サフラワー油、大豆油又はコーン油の存在下で
の、及び任意にアセタール及びプロパナール形成を制御
する添加物の存在下での、ヒドロシリル化反応を含む。
高沸点天然植物油はシロキサン−オキシアルキレン又は
シロキサン−アルキルコポリマーの製造に役立つのみな
らず、コポリマーにもその爾後の取扱いに役立ち、シロ
キサン−オキシアルキレン又はシロキサン−アルキルコ
ポリマーを含む組成物の必要で有利な成分としても役立
つ。特に、このようなコポリマーを農業助剤、個人ケア
及び塗膜生成物の界面活性剤として、又はポリウレタン
フォームの製造における界面活性剤として使用するとき
にこのことがいえる。
【００１４】この方法によって製造されるオルガノシロ
キサンコポリマーは、共重合反応中に天然植物油の存在
を含まない他の方法によって製造したオルガノシロキサ
ンコポリマーよりもすぐれた界面活性剤ブレンド（たと
えばそれらの性質及び爾後の使用によりえた性質におい
てすぐれている）を生ずると信ぜられる。また、このよ
うな油を共重合の後に加える他の方法によって製造した
コポリマー及び該コポリマーの回収は、天然植物油の存
在なしにフォームを作るために使用したオルガノシロキ
サン又はシリコーン・アルキルよりもすぐれた（たとえ
ば爾後の使用の際にえられる性質においてすぐれた）界
面活性剤ブレンドを作るものと信ぜられる。シロキサン
コポリマーの製造に使用するとき、及び他の方法によっ
て製造したコポリマーに添加物として使用するとき、天
然油はフォームの性能に有利に働くというのが本発明の
重要な教示である。
キサンコポリマーは、共重合反応中に天然植物油の存在
を含まない他の方法によって製造したオルガノシロキサ
ンコポリマーよりもすぐれた界面活性剤ブレンド（たと
えばそれらの性質及び爾後の使用によりえた性質におい
てすぐれている）を生ずると信ぜられる。また、このよ
うな油を共重合の後に加える他の方法によって製造した
コポリマー及び該コポリマーの回収は、天然植物油の存
在なしにフォームを作るために使用したオルガノシロキ
サン又はシリコーン・アルキルよりもすぐれた（たとえ
ば爾後の使用の際にえられる性質においてすぐれた）界
面活性剤ブレンドを作るものと信ぜられる。シロキサン
コポリマーの製造に使用するとき、及び他の方法によっ
て製造したコポリマーに添加物として使用するとき、天
然油はフォームの性能に有利に働くというのが本発明の
重要な教示である。
【００１５】オルガノヒドロシロキサン 界面活性剤の製造のために本発明で使用するオルガノハ
イドロジェンシロキサン化合物は、式 Ｒa Ｈb ＳｉＯ(4-a-b)/2 によってそれぞれ表わされる多数のシロキサン単位から
なるものである。ここにＲ基は１〜１２の炭素原子の置
換又は非置換の一価炭化水素基を表わし、ａとｂは整数
であってａは０〜３の値をもち、ｂは０〜１の値をも
ち、そして（ａ＋ｂ）の合計は０〜３の値をもつ。オル
ガノハイドロジェン−ポリシロキサンはＲ3Ｓｉ
Ｏ1/2 、Ｒ2 ＨＳｉＯ1/2 、Ｒ2 ＳｉＯ2/2 、ＲＨＳｉ
Ｏ2/2 、ＲＨ2 ＳｉＯ1/2 、ＲＳｉＯ1/2 、ＨＳｉＯ
1/2 及びＳｉＯ4/2 からなる群からえらばれたシロキサ
ン単位のいずれかの組合せを含むことができる。ただ
し、もちろんオルガノハイドロジェン−シロキサンはケ
イ素原子当り約１〜約３Ｒ基及びシロキサン単位の少な
くとも１はケイ素に結合した少なくとも１の水素を含
む。周知のように、非環式シロキサンはＲa Ｈb ＳｉＯ
1/2 で末端キャップされている。ただし（ａ＋ｂ）は３
である。
イドロジェンシロキサン化合物は、式 Ｒa Ｈb ＳｉＯ(4-a-b)/2 によってそれぞれ表わされる多数のシロキサン単位から
なるものである。ここにＲ基は１〜１２の炭素原子の置
換又は非置換の一価炭化水素基を表わし、ａとｂは整数
であってａは０〜３の値をもち、ｂは０〜１の値をも
ち、そして（ａ＋ｂ）の合計は０〜３の値をもつ。オル
ガノハイドロジェン−ポリシロキサンはＲ3Ｓｉ
Ｏ1/2 、Ｒ2 ＨＳｉＯ1/2 、Ｒ2 ＳｉＯ2/2 、ＲＨＳｉ
Ｏ2/2 、ＲＨ2 ＳｉＯ1/2 、ＲＳｉＯ1/2 、ＨＳｉＯ
1/2 及びＳｉＯ4/2 からなる群からえらばれたシロキサ
ン単位のいずれかの組合せを含むことができる。ただ
し、もちろんオルガノハイドロジェン−シロキサンはケ
イ素原子当り約１〜約３Ｒ基及びシロキサン単位の少な
くとも１はケイ素に結合した少なくとも１の水素を含
む。周知のように、非環式シロキサンはＲa Ｈb ＳｉＯ
1/2 で末端キャップされている。ただし（ａ＋ｂ）は３
である。
【００１６】このようなシラン流体は代表的に、環状ジ
オルガノシラン、代表的にオクタメチルテトラシロキサ
ン、ヘキサメチルジシロキサン又はテトラメチルジシロ
キサン及び／又は別の資源のオルガノハイドロジェンシ
ロキサン、を含みうる混合物の酸平衡によって製造され
る。通常、酸平衡触媒は、濃トリフリック酸又は硫酸で
あるか、あるいは硫酸官能基を含む支持された樹脂であ
る。平衡後に、生成するシラン流体は温和な塩基の使用
により中性にすることができる。このような塩基は代表
的に重炭酸ナトリウム、又は炭酸ナトリウムである。好
適なＲ基の例は、アルキル基たとえばメチル、エチル、
プロピル、ブチル、デシル；脂環族基たとえばシクロヘ
キシル及びシクロオクチル；アリール基たとえばフェニ
ル、トリル及びキシリル；及び置換炭化水素基たとえば
ヘプタフルオロプロピルである。Ｒは好ましくはメチル
である。
オルガノシラン、代表的にオクタメチルテトラシロキサ
ン、ヘキサメチルジシロキサン又はテトラメチルジシロ
キサン及び／又は別の資源のオルガノハイドロジェンシ
ロキサン、を含みうる混合物の酸平衡によって製造され
る。通常、酸平衡触媒は、濃トリフリック酸又は硫酸で
あるか、あるいは硫酸官能基を含む支持された樹脂であ
る。平衡後に、生成するシラン流体は温和な塩基の使用
により中性にすることができる。このような塩基は代表
的に重炭酸ナトリウム、又は炭酸ナトリウムである。好
適なＲ基の例は、アルキル基たとえばメチル、エチル、
プロピル、ブチル、デシル；脂環族基たとえばシクロヘ
キシル及びシクロオクチル；アリール基たとえばフェニ
ル、トリル及びキシリル；及び置換炭化水素基たとえば
ヘプタフルオロプロピルである。Ｒは好ましくはメチル
である。
【００１７】ポリエーテル又はオレフィン 本発明の方法に使用しうる不飽和ポリオキシアルキレン
又はオレフィン試剤は次の平均式をもつ。 Ｒ1 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）x （ＯＣＨ2 ＣＨ（Ｒ3 ））w
（ＯＣＨ（Ｒ4 ）ＣＨ2 ）y ＯＲ2 、 又は ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｒ4 ただし、Ｒ1 は３〜１０の炭素原子をもつ１価不飽和炭
化水素基たとえばアリル、メタアクリル、プロパルギル
又は３−ペンチニルである。不飽和がオレフィン性であ
るとき、それは望ましくは末端にあって完全なヒドロシ
リル化を容易にする。Ｒ2 は水素、１〜８の炭素原子を
もつアルキル基、２〜８の炭素原子をもつアシル基、ト
リ（Ｃ1 −Ｃ8 アルキル）シリル基、又は４〜６の炭素
原子をもつ脂環族エーテル基からなる群からえらばれ
る。好ましくはＲ2 は水素、メチル、ｎ−ブチル、ｔ−
ブチル、又はアセチルである。Ｒ2 とＲ4 はそれぞれ独
立に相互が１価炭化水素基たとえばＣ1 −Ｃ20アルキル
又は枝分かれアルキル基（たとえばメチル、エチル、イ
ソプロピル、２−エチルヘキシル及びステアリル）、又
はアリール基（たとえばフェニル及びナフチル）、又は
アルカリール基（たとえばベンジル、フェネチル及びノ
ニルフェニル）、又はシクロアルキル基（たとえばシク
ロヘキシル及びシクロオクチル）である。メチルが最も
好ましいＲ2 である。イソブチルが最も好ましいＲ4 基
である。小文字ｚは０〜１００の値をもつ。小文字ｗと
ｙはそれぞれ０〜１２０であり、（ｗ＋ｙ）は０〜１２
０の値をもつ。ｚおよび（ｗ＋ｙ）の好ましい値は１〜
５０である。アルキン基又はオレフィン基を含む不飽和
ポリエーテルはオキシアルキレンのブロック又はランダ
ム分布コポリマーでありうる。
又はオレフィン試剤は次の平均式をもつ。 Ｒ1 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）x （ＯＣＨ2 ＣＨ（Ｒ3 ））w
（ＯＣＨ（Ｒ4 ）ＣＨ2 ）y ＯＲ2 、 又は ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｒ4 ただし、Ｒ1 は３〜１０の炭素原子をもつ１価不飽和炭
化水素基たとえばアリル、メタアクリル、プロパルギル
又は３−ペンチニルである。不飽和がオレフィン性であ
るとき、それは望ましくは末端にあって完全なヒドロシ
リル化を容易にする。Ｒ2 は水素、１〜８の炭素原子を
もつアルキル基、２〜８の炭素原子をもつアシル基、ト
リ（Ｃ1 −Ｃ8 アルキル）シリル基、又は４〜６の炭素
原子をもつ脂環族エーテル基からなる群からえらばれ
る。好ましくはＲ2 は水素、メチル、ｎ−ブチル、ｔ−
ブチル、又はアセチルである。Ｒ2 とＲ4 はそれぞれ独
立に相互が１価炭化水素基たとえばＣ1 −Ｃ20アルキル
又は枝分かれアルキル基（たとえばメチル、エチル、イ
ソプロピル、２−エチルヘキシル及びステアリル）、又
はアリール基（たとえばフェニル及びナフチル）、又は
アルカリール基（たとえばベンジル、フェネチル及びノ
ニルフェニル）、又はシクロアルキル基（たとえばシク
ロヘキシル及びシクロオクチル）である。メチルが最も
好ましいＲ2 である。イソブチルが最も好ましいＲ4 基
である。小文字ｚは０〜１００の値をもつ。小文字ｗと
ｙはそれぞれ０〜１２０であり、（ｗ＋ｙ）は０〜１２
０の値をもつ。ｚおよび（ｗ＋ｙ）の好ましい値は１〜
５０である。アルキン基又はオレフィン基を含む不飽和
ポリエーテルはオキシアルキレンのブロック又はランダ
ム分布コポリマーでありうる。
【００１８】高沸点天然植物油溶媒従来の方法とは対照
的に、本発明は液体の高沸点天然植物油をヒドロシリル
化反応溶媒として使用する。これは反応混合物から除去
する必要はない。該油を反応混合物の一部として残すこ
とは実に有利である。コポリマー反応生成物を個人ケア
及び塗膜生成物の製造に、又はポリウレタンフォームの
製造に次に使用するときに特に有利である。本発明に有
用な好適な高沸点天然植物油として大豆油、リンカーン
ビーン油、マンチュリアンビーン油、コーン油、サフラ
ワー油、パーム油、アマニ油、ゴマ油、ペリラ油、綿実
油、ココナッツ油、脱水ヒマシ油、及びオリーブ油のよ
うな天然植物油があげられるが、これらに限定されな
い。
的に、本発明は液体の高沸点天然植物油をヒドロシリル
化反応溶媒として使用する。これは反応混合物から除去
する必要はない。該油を反応混合物の一部として残すこ
とは実に有利である。コポリマー反応生成物を個人ケア
及び塗膜生成物の製造に、又はポリウレタンフォームの
製造に次に使用するときに特に有利である。本発明に有
用な好適な高沸点天然植物油として大豆油、リンカーン
ビーン油、マンチュリアンビーン油、コーン油、サフラ
ワー油、パーム油、アマニ油、ゴマ油、ペリラ油、綿実
油、ココナッツ油、脱水ヒマシ油、及びオリーブ油のよ
うな天然植物油があげられるが、これらに限定されな
い。
【００１９】本発明に使用する特定の溶媒は大気圧で２
００℃以上の沸点をもつ天然資源から誘導された天然植
物油溶媒である。従来の方法とは対照的に、本発明のヒ
ドロシリル化溶媒は高沸点天然植物油又はヒドロシリル
化反応を妨害しないその混合物である。この溶媒はその
使用前にコポリマー生成物から除去する必要はない。天
然油溶媒はヒドロシリル化反応条件下で不活性であり、
本質的に非毒性、非危険性であり、バイオ分解性であ
り、改良されたポリウレタンフォーム特性を付与するこ
とが見出された。それらの多くは緩和前、乳化剤、及び
可塑剤として及び調味料用油として代表的に使用される
周知の商業的製品である。天然植物油は天然産植物油の
水素化又はメチル化誘導体であることができ、好ましく
は液体である。好適な油のリストはジョン・ワイリイ
アンド サンズによって刊行されたＴｈｅ Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ、カーク・オスマー編、第３版、Ｖｏｌ．９
に回顧されている。好ましい溶媒の例は大豆油、アマニ
油、及びサフラワー油である。上記に示すように、天然
植物油溶媒は１７０℃より大きいそして好ましくは２０
０℃以上の通常の沸点をもつことが重要であり、特にコ
ポリマー生成物をインテリアの自動車用フォームの製造
に使用しようとするとき、このことがいえる。高沸点天
然油溶媒はまたヒドロシリル化触媒の毒となりうる不純
物、又はその用途においてコポリマー生成物の性能を害
する不純物、のないものであるべきである。
００℃以上の沸点をもつ天然資源から誘導された天然植
物油溶媒である。従来の方法とは対照的に、本発明のヒ
ドロシリル化溶媒は高沸点天然植物油又はヒドロシリル
化反応を妨害しないその混合物である。この溶媒はその
使用前にコポリマー生成物から除去する必要はない。天
然油溶媒はヒドロシリル化反応条件下で不活性であり、
本質的に非毒性、非危険性であり、バイオ分解性であ
り、改良されたポリウレタンフォーム特性を付与するこ
とが見出された。それらの多くは緩和前、乳化剤、及び
可塑剤として及び調味料用油として代表的に使用される
周知の商業的製品である。天然植物油は天然産植物油の
水素化又はメチル化誘導体であることができ、好ましく
は液体である。好適な油のリストはジョン・ワイリイ
アンド サンズによって刊行されたＴｈｅ Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ、カーク・オスマー編、第３版、Ｖｏｌ．９
に回顧されている。好ましい溶媒の例は大豆油、アマニ
油、及びサフラワー油である。上記に示すように、天然
植物油溶媒は１７０℃より大きいそして好ましくは２０
０℃以上の通常の沸点をもつことが重要であり、特にコ
ポリマー生成物をインテリアの自動車用フォームの製造
に使用しようとするとき、このことがいえる。高沸点天
然油溶媒はまたヒドロシリル化触媒の毒となりうる不純
物、又はその用途においてコポリマー生成物の性能を害
する不純物、のないものであるべきである。
【００２０】ヒドロシリル化前述のように、ヒドロシリ
ル化反応は貴金属ヒドロシリル化触媒の存在下で行なわ
れる。従って、オルガノハイドロジェンポリシロキサン
と不飽和ポリオキシアルキレン又は不飽和オレフィン反
応剤との間のヒドロシリル化反応は、触媒量の貴金属含
有触媒を使用することによって促進される。このような
触媒は周知であり、プラチナ、パラジウム及びロジウム
−含有触媒を含む。それらは１９９２年にニューヨーク
のパーガモンプレス刊行、Ｂ．マルシニー編集のコンペ
ンジウムＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ ｏｎ Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎに回顧され
ている。１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンの
クロロプラチン酸及びプラチナ錯体が特に好ましい。触
媒はヒドロシリル化反応を維持し完了させるに十分な有
効量で使用される。使用する触媒の量は反応剤と溶媒と
の混合物の合計重量を基準にして約１〜約１００ｐｐｍ
の範囲内に通常はある。５〜５０ｐｐｍの触媒濃度が好
ましい。
ル化反応は貴金属ヒドロシリル化触媒の存在下で行なわ
れる。従って、オルガノハイドロジェンポリシロキサン
と不飽和ポリオキシアルキレン又は不飽和オレフィン反
応剤との間のヒドロシリル化反応は、触媒量の貴金属含
有触媒を使用することによって促進される。このような
触媒は周知であり、プラチナ、パラジウム及びロジウム
−含有触媒を含む。それらは１９９２年にニューヨーク
のパーガモンプレス刊行、Ｂ．マルシニー編集のコンペ
ンジウムＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ ｏｎ Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎに回顧され
ている。１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンの
クロロプラチン酸及びプラチナ錯体が特に好ましい。触
媒はヒドロシリル化反応を維持し完了させるに十分な有
効量で使用される。使用する触媒の量は反応剤と溶媒と
の混合物の合計重量を基準にして約１〜約１００ｐｐｍ
の範囲内に通常はある。５〜５０ｐｐｍの触媒濃度が好
ましい。
【００２１】前述のように、ヒドロシリル化反応は米国
特許第４，８４７，３９８号に記載されているカルボン
酸塩、又は米国特許第５，１９１，１０３号の立体障害
窒素化合物、又は米国特許第５，１５９，０９６号のリ
ン酸塩、のような添加物の存在下に任意に行なうことが
できる。反応剤と溶媒の製造方法に応じて、１以上のこ
れらの添加物を、不飽和ポリエーテル又はオレフィンと
のオルガノハイドロジェン−ポリシロキサンとのヒドロ
シリル化中に、存在させることができる。たとえば低水
準の、然し時として適正水準のカルボン酸塩又はホスフ
ェート塩を、アリル、メタアリル、メチル又はアシル基
によるヒドロキシ基の爾後のキャッピング中の痕跡の酸
素に不適切に露出することによるオレフィン置換ポリオ
キシアルキレン中に既に存在させることができる。この
ような場合、塩又は他の添加物の意図的使用は必要では
ない。
特許第４，８４７，３９８号に記載されているカルボン
酸塩、又は米国特許第５，１９１，１０３号の立体障害
窒素化合物、又は米国特許第５，１５９，０９６号のリ
ン酸塩、のような添加物の存在下に任意に行なうことが
できる。反応剤と溶媒の製造方法に応じて、１以上のこ
れらの添加物を、不飽和ポリエーテル又はオレフィンと
のオルガノハイドロジェン−ポリシロキサンとのヒドロ
シリル化中に、存在させることができる。たとえば低水
準の、然し時として適正水準のカルボン酸塩又はホスフ
ェート塩を、アリル、メタアリル、メチル又はアシル基
によるヒドロキシ基の爾後のキャッピング中の痕跡の酸
素に不適切に露出することによるオレフィン置換ポリオ
キシアルキレン中に既に存在させることができる。この
ような場合、塩又は他の添加物の意図的使用は必要では
ない。
【００２２】発明の利点 上記のようにして、且つ高沸点天然植物油を使用してヒ
ドロシリル化反応を行なうことによって、反応の面で改
良がえられる。たとえば反応率、反応収率、反応選択
率、反応処理の改良がえられる。ポリウレタンフォー
ム、個人ケア及び塗膜用途における反応生成物の製造又
は処理中の改良がえられる。たとえば、（反応剤の合計
重量を基準にして）少なくとも２０重量％の大豆油を使
用するとき、それは試剤の取扱いを助け、発熱反応を温
和にする。もちろん２０％以上の高沸点天然植物油の量
を、所望ならば、使用することができる。一般に、５〜
約８０重量％、更に好ましくは約２０〜７５重量％の天
然植物油がヒドロシリル化反応中に良好な結果を与える
ことが見出され、そして界面活性剤生成物をポリウレタ
ン界面活性剤として使用するとき、改良された圧縮率が
天然植物油の量を増大させるにつれて観察された。
ドロシリル化反応を行なうことによって、反応の面で改
良がえられる。たとえば反応率、反応収率、反応選択
率、反応処理の改良がえられる。ポリウレタンフォー
ム、個人ケア及び塗膜用途における反応生成物の製造又
は処理中の改良がえられる。たとえば、（反応剤の合計
重量を基準にして）少なくとも２０重量％の大豆油を使
用するとき、それは試剤の取扱いを助け、発熱反応を温
和にする。もちろん２０％以上の高沸点天然植物油の量
を、所望ならば、使用することができる。一般に、５〜
約８０重量％、更に好ましくは約２０〜７５重量％の天
然植物油がヒドロシリル化反応中に良好な結果を与える
ことが見出され、そして界面活性剤生成物をポリウレタ
ン界面活性剤として使用するとき、改良された圧縮率が
天然植物油の量を増大させるにつれて観察された。
【００２３】本発明の方法によって製造されるオルガノ
ポリシロキサン界面活性剤は、密閉気泡剛性フォーム、
自動車インテリアフォーム、及び予軟性ポリエーテルポ
リウレタンの製造の界面活性剤として特に有用であり、
すぐれていて有用であることが見出された。本発明の界
面活性剤はポリウレタンフォームに改良された性能を与
え、オルガノポリシロキサンを製造した混合物から溶媒
を除く必要をなくすということが発見された。たとえ
ば、大豆油及びアマニ油中で製造した界面活性剤は若干
のポリオール中で増大した溶解度を示し、改良された湿
潤及び湿潤熟成圧縮固定を、自動車座席に代表的に使用
される高弾性ポリウレタンフォームにおいて驚異的に付
与する。また、これらの同じポリウレタンフォーム部品
は、現在市販されている界面活性剤を用いて製造された
フォームに比べて非常に減少した揮発特性を示した。そ
の上、これらの界面活性剤はＳＡＥ Ｊ−１７５６によ
って測定して、フォームを自動車インテリアに使用した
ときにガラスのカブレに寄与しない。更に、これらの界
面活性剤は（ＤＯＴ ＭＶＳＳ Ｎｏ．３０２によって
測定して）それらの用途から生ずるフォームの燃焼特性
を改良する。
ポリシロキサン界面活性剤は、密閉気泡剛性フォーム、
自動車インテリアフォーム、及び予軟性ポリエーテルポ
リウレタンの製造の界面活性剤として特に有用であり、
すぐれていて有用であることが見出された。本発明の界
面活性剤はポリウレタンフォームに改良された性能を与
え、オルガノポリシロキサンを製造した混合物から溶媒
を除く必要をなくすということが発見された。たとえ
ば、大豆油及びアマニ油中で製造した界面活性剤は若干
のポリオール中で増大した溶解度を示し、改良された湿
潤及び湿潤熟成圧縮固定を、自動車座席に代表的に使用
される高弾性ポリウレタンフォームにおいて驚異的に付
与する。また、これらの同じポリウレタンフォーム部品
は、現在市販されている界面活性剤を用いて製造された
フォームに比べて非常に減少した揮発特性を示した。そ
の上、これらの界面活性剤はＳＡＥ Ｊ−１７５６によ
って測定して、フォームを自動車インテリアに使用した
ときにガラスのカブレに寄与しない。更に、これらの界
面活性剤は（ＤＯＴ ＭＶＳＳ Ｎｏ．３０２によって
測定して）それらの用途から生ずるフォームの燃焼特性
を改良する。
【００２４】フォーム 本発明のコポリマー界面活性剤組成物を使用してポリウ
レタン及びポリイソシアネートフォームを製造すると
き、１以上のポリエーテル及び／又はポリオールをポリ
イソシアネート試剤と反応させてウレタン結合を作る。
有用なポリオールは分子当り少なくとも２の、代表的に
２．０〜６．０のヒドロキシル（ＯＨ）基の平均をも
ち、炭素、水素、及び酸素からなる化合物及びリン、ハ
ロゲン、及び／又は窒素をも含みうる化合物、を包含す
る。このようなポリエーテルポリオールは当業技術にお
いて周知であり、商業的に入手しうる。
レタン及びポリイソシアネートフォームを製造すると
き、１以上のポリエーテル及び／又はポリオールをポリ
イソシアネート試剤と反応させてウレタン結合を作る。
有用なポリオールは分子当り少なくとも２の、代表的に
２．０〜６．０のヒドロキシル（ＯＨ）基の平均をも
ち、炭素、水素、及び酸素からなる化合物及びリン、ハ
ロゲン、及び／又は窒素をも含みうる化合物、を包含す
る。このようなポリエーテルポリオールは当業技術にお
いて周知であり、商業的に入手しうる。
【００２５】同様に、本発明の方法による剛性ポリウレ
タン及びポリイソシアヌレート及び予軟性ポリウレタン
の製造に有用な有機ポリイソシアネート（ここに使用す
る「ポリイソシアネート」なる用語はジイソシアネート
を包含する）は当業技術において周知であり、分子当り
少なくとも２のイソシアネート（ＮＣＯ）基、好ましく
は２．１〜３．５のＮＣＯ官能基を含む有機化合物であ
る。すべてのこのような化合物又はそれらの混合物を使
用することができる。トルエンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、メチレンジフェニルイソシアネート（ＭＤＩ）及
びポリマー状イソシアネートは多くの好適なイソシアネ
ートの中で特に好ましく、フォームの製造に商業的に使
用される。
タン及びポリイソシアヌレート及び予軟性ポリウレタン
の製造に有用な有機ポリイソシアネート（ここに使用す
る「ポリイソシアネート」なる用語はジイソシアネート
を包含する）は当業技術において周知であり、分子当り
少なくとも２のイソシアネート（ＮＣＯ）基、好ましく
は２．１〜３．５のＮＣＯ官能基を含む有機化合物であ
る。すべてのこのような化合物又はそれらの混合物を使
用することができる。トルエンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、メチレンジフェニルイソシアネート（ＭＤＩ）及
びポリマー状イソシアネートは多くの好適なイソシアネ
ートの中で特に好ましく、フォームの製造に商業的に使
用される。
【００２６】ウレタン生成反応は少量の触媒、好ましく
はアミン触媒、通常は３級アミン触媒、の存在下で通常
行われる。反応混合物に一成分としてアミン触媒の他に
少量の金属触媒を含有させるのも好ましい。このような
補助触媒は、柔軟性、泡立ち、剛性、又は高弾性ポリウ
レタンフォーム製造の技術にとって周知である。たとえ
ば、有用な触媒はカリウム及び錫の有機誘導体特にカリ
ウムアセテート及びカリウムオクテート及びカルボン酸
の錫化合物たとえば第１錫オクトエート、第１錫オレー
ト、などを含む。
はアミン触媒、通常は３級アミン触媒、の存在下で通常
行われる。反応混合物に一成分としてアミン触媒の他に
少量の金属触媒を含有させるのも好ましい。このような
補助触媒は、柔軟性、泡立ち、剛性、又は高弾性ポリウ
レタンフォーム製造の技術にとって周知である。たとえ
ば、有用な触媒はカリウム及び錫の有機誘導体特にカリ
ウムアセテート及びカリウムオクテート及びカルボン酸
の錫化合物たとえば第１錫オクトエート、第１錫オレー
ト、などを含む。
【００２７】発泡は反応混合物中に少量のポリウレタン
発泡剤たとえば水を使用することによって行われる。発
泡剤はイソシアネートとの反応の際に、その場で、又は
ガス状の補助発泡剤（たとえば二酸化炭素又は窒素）の
使用により、二酸化炭素を発生するか、又は反応の発熱
によって又はこれら２つの方法の組合せによって二酸化
炭素を発生する。これらの方法は当業技術において周知
である。
発泡剤たとえば水を使用することによって行われる。発
泡剤はイソシアネートとの反応の際に、その場で、又は
ガス状の補助発泡剤（たとえば二酸化炭素又は窒素）の
使用により、二酸化炭素を発生するか、又は反応の発熱
によって又はこれら２つの方法の組合せによって二酸化
炭素を発生する。これらの方法は当業技術において周知
である。
【００２８】本発明のポリウレタン及びポリイソシアネ
ートフォームは、当業技術に周知の処理技術のいずれか
により、特にワンショット技術により製造することがで
きる。この方法により、フォーム製造はポリイソシアネ
ートとポリエーテル又はポリエステルポリオールの反応
を発泡操作を行うことによって製造される。１以上の発
泡剤、ポリエーテル、ポリオール、及び触媒の諸成分を
含む予備混合物として反応混合物に界面活性剤を加える
のが時として有利である。
ートフォームは、当業技術に周知の処理技術のいずれか
により、特にワンショット技術により製造することがで
きる。この方法により、フォーム製造はポリイソシアネ
ートとポリエーテル又はポリエステルポリオールの反応
を発泡操作を行うことによって製造される。１以上の発
泡剤、ポリエーテル、ポリオール、及び触媒の諸成分を
含む予備混合物として反応混合物に界面活性剤を加える
のが時として有利である。
【００２９】フォーム処方物の種々の成分の相対量は狭
くは臨界的ではないことが理解される。ポリエーテル又
はポリエステルポリオール及びポリイソシアネートはフ
ォーム生成用処方物中に主要量で存在する。これら２成
分の相対量はフォームの所望のポリウレタン又はポリイ
ソシアマレート構造を作るのに必要な量であり、このよ
うな相対量は当業技術において周知である。発泡剤、触
媒及び界面活性剤はそれぞれこれら成分の機能を達成す
るのに必要な有効添加量で存在する。すなわち、発泡剤
は反応混合物を発泡させるのに十分な量で存在し、代表
的に１〜５ｐｐｈｐであり、触媒は反応を接触してウレ
タンを合理的速度たとえば０．２〜１．０ｐｐｈｐで作
るのに必要な触媒量で存在し、そして界面活性剤は以下
に示す所望の性質を付与するのに十分な量で存在し、代
表的に０．５〜２．０ｐｐｈｐである。
くは臨界的ではないことが理解される。ポリエーテル又
はポリエステルポリオール及びポリイソシアネートはフ
ォーム生成用処方物中に主要量で存在する。これら２成
分の相対量はフォームの所望のポリウレタン又はポリイ
ソシアマレート構造を作るのに必要な量であり、このよ
うな相対量は当業技術において周知である。発泡剤、触
媒及び界面活性剤はそれぞれこれら成分の機能を達成す
るのに必要な有効添加量で存在する。すなわち、発泡剤
は反応混合物を発泡させるのに十分な量で存在し、代表
的に１〜５ｐｐｈｐであり、触媒は反応を接触してウレ
タンを合理的速度たとえば０．２〜１．０ｐｐｈｐで作
るのに必要な触媒量で存在し、そして界面活性剤は以下
に示す所望の性質を付与するのに十分な量で存在し、代
表的に０．５〜２．０ｐｐｈｐである。
【００３０】本発明により製造したポリウレタンは、通
常の柔軟性、剛性、泡立ち及び自動車インテリアポリウ
レタンフォームと同じ領域で使用することができる。た
とえば、本発明のフォームはクッション、マットレス、
パディング、カーペット下敷き、パッキング、断熱材、
自動車インテリアフォームなどの製造に有利に使用する
ことができる。
常の柔軟性、剛性、泡立ち及び自動車インテリアポリウ
レタンフォームと同じ領域で使用することができる。た
とえば、本発明のフォームはクッション、マットレス、
パディング、カーペット下敷き、パッキング、断熱材、
自動車インテリアフォームなどの製造に有利に使用する
ことができる。
【００３１】ヒドロシリル化の方法 それぞれのヒドロシリル化反応は使用する反応剤と溶媒
の合計重量に適する容量の４ッ首丸底フラスコ中で行っ
た。このフラスコに機械的攪拌機、フリードリッヒコン
デンサー、温度制御加熱マントル、温度計、及び窒素源
に接続するスパージ管、を準備した。代表的に、秤量し
たＳｉＨ流体、ポリエーテルもしくはオレフィン、高沸
点天然植物油溶媒、及び任意に、プロパナール及びアセ
タールの生成を制御する添加物、をフラスコに加え、混
合物を攪拌及びスパージして触媒温度（代表的に４５〜
８５℃）に加熱した。エタノール中のヘキサクロロプラ
チン酸（ＣＰＡ）の３．３％溶液の添加によって、反応
を適切なプラチナ触媒濃度に接触させた。ヒドロシリル
化の発熱を示す温度増加が数分後に観察され、反応混合
物は透明になった。ヒドロシリル化の完了は、ＳｉＨ官
能基の試験によって決定された。すなわち、反応混合物
の既知重量をアルコール性ＫＯＨで処理したときに生ず
るＨ2 の容積を、Ａ．Ｌ．Ｓｍｉｔｈ（編者）のＡｎａ
ｌｙｓｉｓｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，ジョン ワイリ
イ アンド サンス，ニューヨーク１９７４，刊行，ｐ
ｐ１４５−１４９に記載されているように測定した。必
要ならば、生成コポリマーを、その特徴づけ及び試験の
前に、濾過した。
の合計重量に適する容量の４ッ首丸底フラスコ中で行っ
た。このフラスコに機械的攪拌機、フリードリッヒコン
デンサー、温度制御加熱マントル、温度計、及び窒素源
に接続するスパージ管、を準備した。代表的に、秤量し
たＳｉＨ流体、ポリエーテルもしくはオレフィン、高沸
点天然植物油溶媒、及び任意に、プロパナール及びアセ
タールの生成を制御する添加物、をフラスコに加え、混
合物を攪拌及びスパージして触媒温度（代表的に４５〜
８５℃）に加熱した。エタノール中のヘキサクロロプラ
チン酸（ＣＰＡ）の３．３％溶液の添加によって、反応
を適切なプラチナ触媒濃度に接触させた。ヒドロシリル
化の発熱を示す温度増加が数分後に観察され、反応混合
物は透明になった。ヒドロシリル化の完了は、ＳｉＨ官
能基の試験によって決定された。すなわち、反応混合物
の既知重量をアルコール性ＫＯＨで処理したときに生ず
るＨ2 の容積を、Ａ．Ｌ．Ｓｍｉｔｈ（編者）のＡｎａ
ｌｙｓｉｓｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，ジョン ワイリ
イ アンド サンス，ニューヨーク１９７４，刊行，ｐ
ｐ１４５−１４９に記載されているように測定した。必
要ならば、生成コポリマーを、その特徴づけ及び試験の
前に、濾過した。
【００３２】材料及び略号のリスト Ｍ＝（ＣＨ1 ）4 ＳｉＯ1/2 ， Ｄ＝（ＣＨ1 ）2 ＳｉＯ2/2 ， Ｄ’＝ＣＨ1 ＳｉＨＯ2/2 ， Ｍ’＝（ＣＨ1 ）2 ＳｉＨＯ ＣＰＡ＝エタノール中のヘキサクロロプラチン酸触媒溶
液 １−オクテン ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）5 ＣＨ3 ポリエーテル Ａ＝ 一端がメチル基で終わり、他端が
アリル基で終わる、３５０ダルトンの平均分子量の、１
００ｗｔ％エチレンオキシドからなるポリエーテル。 ポリエーテル Ｂ＝ 一端がヒドロキシ基で終わり、他
端がアリル基で終わる、８００ダルトンの平均分子量
の、１００ｗｔ％のプロピレンオキシドからなるポリエ
ーテル。 ポリエーテル Ｃ＝ 一端がヒドロキシ基で終わり、他
端がアリル基で終わる、２００ダルトンの平均分子量
の、１００ｗｔ％のプロピレンオキシドからなるポリエ
ーテル。 ポリエーテル Ｄ＝ 一端がヒドロオキシ基で終わり、
他端がブチル基で終わる、７５０ダルトンの平均分子量
の、１００ｗｔ％プロピレンオキシドからなるポリエー
テル。 ポリエーテル Ｅ＝ 一端がヒドロキシ基で終わり、他
端がアルル基で終わる、２０００ダルトンの平均分子量
の、２０ｗｔ％エチレンオキシド／８０ｗｔ％プロピレ
ンオキシドからなるポリエーテル。 ポリエーテル Ｆ＝ 一端がメチル基で終わり、他端が
アリル基で終わる、２０４ダルトンの平均分子量の、１
００ｗｔ％エチレンオキシドからなるポリエーテル。 ｗｔ％ ＝ 重量％ ｃＳｔ ＝ センチストーク ｐｐｍ ＝ 百膜部当りの部数
液 １−オクテン ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）5 ＣＨ3 ポリエーテル Ａ＝ 一端がメチル基で終わり、他端が
アリル基で終わる、３５０ダルトンの平均分子量の、１
００ｗｔ％エチレンオキシドからなるポリエーテル。 ポリエーテル Ｂ＝ 一端がヒドロキシ基で終わり、他
端がアリル基で終わる、８００ダルトンの平均分子量
の、１００ｗｔ％のプロピレンオキシドからなるポリエ
ーテル。 ポリエーテル Ｃ＝ 一端がヒドロキシ基で終わり、他
端がアリル基で終わる、２００ダルトンの平均分子量
の、１００ｗｔ％のプロピレンオキシドからなるポリエ
ーテル。 ポリエーテル Ｄ＝ 一端がヒドロオキシ基で終わり、
他端がブチル基で終わる、７５０ダルトンの平均分子量
の、１００ｗｔ％プロピレンオキシドからなるポリエー
テル。 ポリエーテル Ｅ＝ 一端がヒドロキシ基で終わり、他
端がアルル基で終わる、２０００ダルトンの平均分子量
の、２０ｗｔ％エチレンオキシド／８０ｗｔ％プロピレ
ンオキシドからなるポリエーテル。 ポリエーテル Ｆ＝ 一端がメチル基で終わり、他端が
アリル基で終わる、２０４ダルトンの平均分子量の、１
００ｗｔ％エチレンオキシドからなるポリエーテル。 ｗｔ％ ＝ 重量％ ｃＳｔ ＝ センチストーク ｐｐｍ ＝ 百膜部当りの部数
【００３３】〔実施例〕実施例１−６は、シロキサン・
オキシアルキレン又はシロキサン・アルキルコポリマー
の製造に現在使用される周知のヒドロシリル化反応溶媒
を使用する比較例である。示した芳香族溶媒はトルエン
及びＵｃａｎｅアルキレート−１１TM（ユニオン カー
バイド コーポレーションから入手しうる）を含み、こ
れらはヒドロシリル化化学の当業者にとって周知であ
る。これらの例は、溶媒の所望のヒドロシリル化反応よ
り小さい相溶特性、及び／又は生成物の高揮発性を示す
ものである。下記の実施例７−２１は大豆油（実施例７
−１６）、アマニ油（実施例１７−２０）及びサフラワ
ー油（実施例２１）を含む高沸点天然植物油溶媒中での
コポリマーの製造を、生成する界面活性剤生成物から反
応溶媒の除去なしに、改良されたヒドロシリル化反応特
性および減少した揮発性をもつ本発明の例として示すも
のである。
オキシアルキレン又はシロキサン・アルキルコポリマー
の製造に現在使用される周知のヒドロシリル化反応溶媒
を使用する比較例である。示した芳香族溶媒はトルエン
及びＵｃａｎｅアルキレート−１１TM（ユニオン カー
バイド コーポレーションから入手しうる）を含み、こ
れらはヒドロシリル化化学の当業者にとって周知であ
る。これらの例は、溶媒の所望のヒドロシリル化反応よ
り小さい相溶特性、及び／又は生成物の高揮発性を示す
ものである。下記の実施例７−２１は大豆油（実施例７
−１６）、アマニ油（実施例１７−２０）及びサフラワ
ー油（実施例２１）を含む高沸点天然植物油溶媒中での
コポリマーの製造を、生成する界面活性剤生成物から反
応溶媒の除去なしに、改良されたヒドロシリル化反応特
性および減少した揮発性をもつ本発明の例として示すも
のである。
【００３４】反応の完了のためのＳｉＨ試験の他に、実
施例１−２１のコポリマーを透明度、２５℃の粘度、及
び揮発性について検査した。そしていくつかの場合、ポ
リウレタンフォーム処方物中の界面活性剤としてのそれ
らの性能も検査した。
施例１−２１のコポリマーを透明度、２５℃の粘度、及
び揮発性について検査した。そしていくつかの場合、ポ
リウレタンフォーム処方物中の界面活性剤としてのそれ
らの性能も検査した。
【００３５】実施例１（比較例） １８４．２ｇのポリエーテルＥと、１５．８ｇの平均式
ＭＤ15Ｄ’5 Ｍのオルガノハイドロジエン・ポリシロキ
サン、と６０ｇ（２３ｗｔ％）のトルエンとからなる良
く攪拌した混合物を窒素スパージによって脱気し、８０
℃に加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2
Ｏをこの混合物に、２０ｐｐｍＰｔを与えるに十分な量
で加えた。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応を、温
度上昇がなくなるまで、進行させた。次いで混合物にそ
の温度を８０℃に２時間保つに必要な熱を加えた。反応
ポットが１００℃を越えないように注意を払った。ゲル
粒子を含まず痕跡水準の残存シランハイドロジエンのみ
を含むシラン−オキシアルキレンコポリマーの透明溶液
をえた。２５℃でのその粘度は２１５センチストークで
あった。
ＭＤ15Ｄ’5 Ｍのオルガノハイドロジエン・ポリシロキ
サン、と６０ｇ（２３ｗｔ％）のトルエンとからなる良
く攪拌した混合物を窒素スパージによって脱気し、８０
℃に加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2
Ｏをこの混合物に、２０ｐｐｍＰｔを与えるに十分な量
で加えた。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応を、温
度上昇がなくなるまで、進行させた。次いで混合物にそ
の温度を８０℃に２時間保つに必要な熱を加えた。反応
ポットが１００℃を越えないように注意を払った。ゲル
粒子を含まず痕跡水準の残存シランハイドロジエンのみ
を含むシラン−オキシアルキレンコポリマーの透明溶液
をえた。２５℃でのその粘度は２１５センチストークで
あった。
【００３６】実施例２（比較例） ３７．１ｇのポリエーテルＦと、６．０ｇのポリエーテ
ルＣと、５３．４ｇの平均式ＭＤ2 Ｄ’1.5 Ｍをもつオ
ルガノハイドロジエン・ポリシロキサンと、２７．２ｇ
（２２ｗｔ％）のトルエンとからなる良く攪拌した混合
物を、窒素パージによって脱気し、８０℃に加熱した。
エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2Ｏの溶液をこの
混合物に２０ｐｐｍＰｔを与えるに十分な量で加えた。
熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応を更なる温度上昇
が認めなくなるまで進行させた。次いでこの混合物に必
要に応じて熱を加え、その温度を８０℃で２時間保っ
た。反応ポットが１００℃を越えないように注意を払っ
た。ゲル粒子を含まず、検知水準の残存シランハイドロ
ジエンが認められなくなるシロキサン・オキシアルキレ
ンコポリマーの透明溶液をえた。その２５℃での粘度は
５センチストークであった。
ルＣと、５３．４ｇの平均式ＭＤ2 Ｄ’1.5 Ｍをもつオ
ルガノハイドロジエン・ポリシロキサンと、２７．２ｇ
（２２ｗｔ％）のトルエンとからなる良く攪拌した混合
物を、窒素パージによって脱気し、８０℃に加熱した。
エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2Ｏの溶液をこの
混合物に２０ｐｐｍＰｔを与えるに十分な量で加えた。
熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応を更なる温度上昇
が認めなくなるまで進行させた。次いでこの混合物に必
要に応じて熱を加え、その温度を８０℃で２時間保っ
た。反応ポットが１００℃を越えないように注意を払っ
た。ゲル粒子を含まず、検知水準の残存シランハイドロ
ジエンが認められなくなるシロキサン・オキシアルキレ
ンコポリマーの透明溶液をえた。その２５℃での粘度は
５センチストークであった。
【００３７】実施例３（比較例） ４１．１４ｇのポリエーテルＦと、５８．９ｇの平均式
ＭＤ2 Ｄ’1 Ｍをもつオルガノハイドロジエンとポリシ
ロキサンと、２９．８８ｇ（２３ｗｔ％）のトルエンと
の良く攪拌した混合物を窒素スパージによって脱気し、
８０℃に加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６
Ｈ2 Ｏの溶液をこの混合物に２０ｐｐｍのＰｔを与える
に十分な量で加えた。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化
反応を更なる温度上昇が認められなくなるまで進行させ
た。次いで混合物に熱を加えてその温度を８０℃に２時
間保った。反応ポットが１００℃を越えないように注意
を払った。ゲル粒子を含まず検知水準の残存シランハイ
ドロジエンを含まないシロキサン・オキシアルキレンコ
ポリマーの透明溶液をえた。２５℃でのその粘度は４セ
ンチストークであった。
ＭＤ2 Ｄ’1 Ｍをもつオルガノハイドロジエンとポリシ
ロキサンと、２９．８８ｇ（２３ｗｔ％）のトルエンと
の良く攪拌した混合物を窒素スパージによって脱気し、
８０℃に加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６
Ｈ2 Ｏの溶液をこの混合物に２０ｐｐｍのＰｔを与える
に十分な量で加えた。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化
反応を更なる温度上昇が認められなくなるまで進行させ
た。次いで混合物に熱を加えてその温度を８０℃に２時
間保った。反応ポットが１００℃を越えないように注意
を払った。ゲル粒子を含まず検知水準の残存シランハイ
ドロジエンを含まないシロキサン・オキシアルキレンコ
ポリマーの透明溶液をえた。２５℃でのその粘度は４セ
ンチストークであった。
【００３８】実施例４（比較例） ４１．２ｇのポリエーテルＦと、４８．７５ｇの平均式
ＭＤ2 Ｄ’0.9 Ｍのオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンと、２６．９ｇ（２３ｗｔ％）のトルエンとの、良
く攪拌した混合物を８０℃に加熱した。エタノール中の
Ｈ2 ＰｔＣｌ6・６Ｈ2 Ｏをこの混合物に２０ｐｐｍの
Ｐｔを与えるに十分な量で加えた。熱源を除き、発熱ヒ
ドロシリル化反応を更なる温度上昇が認められなくなる
進行させた。次いでこの混合物に必要な熱を加えてその
温度を８０℃に６時間保った。シランハイドロジエン含
量を分析して０．５ｃｃＨ2 ／ｇであることを知った。
反応混合物を８０℃で３時間更に反応させた。反応ポッ
トが１００℃を越えないように注意を払った。ゲル粒子
を含まず０．５ｃｃＨ2 ／ｇの残存シランハイドロジエ
ン含量をもつシロキサン・オキシアルキレンコポリマー
の透明溶液をえた。２５℃でのその粘度は１２センチス
トークであった。
ＭＤ2 Ｄ’0.9 Ｍのオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンと、２６．９ｇ（２３ｗｔ％）のトルエンとの、良
く攪拌した混合物を８０℃に加熱した。エタノール中の
Ｈ2 ＰｔＣｌ6・６Ｈ2 Ｏをこの混合物に２０ｐｐｍの
Ｐｔを与えるに十分な量で加えた。熱源を除き、発熱ヒ
ドロシリル化反応を更なる温度上昇が認められなくなる
進行させた。次いでこの混合物に必要な熱を加えてその
温度を８０℃に６時間保った。シランハイドロジエン含
量を分析して０．５ｃｃＨ2 ／ｇであることを知った。
反応混合物を８０℃で３時間更に反応させた。反応ポッ
トが１００℃を越えないように注意を払った。ゲル粒子
を含まず０．５ｃｃＨ2 ／ｇの残存シランハイドロジエ
ン含量をもつシロキサン・オキシアルキレンコポリマー
の透明溶液をえた。２５℃でのその粘度は１２センチス
トークであった。
【００３９】実施例５（比較例） 約４１．５ｇの４−メチル−１−ペンテンと、５８．５
ｇの平均式ＭＤ’2 Ｍのオルガノハイドロジエン−ポリ
シロキサンと、３１ｇ（２３ｗｔ％）のトルエンとの良
く攪拌した混合物を窒素スパージによって脱気し、５０
℃に加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2
Ｏの溶液をこの混合物に２０ｐｐｍのＰｔを与えるに十
分な量で加えた。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応
を更なる温度上昇が認められなくなるまで進行させた。
次いで熱を必要に応じてこの混合物に加えてその温度を
８０℃で４時間保った。反応ポットが１００℃を越えな
いように注意を払った。ゲル粒子を含まず０．１５ｃｃ
Ｈ2 ／ｇの残存シランハイドロジエン含量をもつシロキ
サン・アルキルコポリマーの透明溶液をえた。２５℃で
のその粘度は４センチストークであった。
ｇの平均式ＭＤ’2 Ｍのオルガノハイドロジエン−ポリ
シロキサンと、３１ｇ（２３ｗｔ％）のトルエンとの良
く攪拌した混合物を窒素スパージによって脱気し、５０
℃に加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2
Ｏの溶液をこの混合物に２０ｐｐｍのＰｔを与えるに十
分な量で加えた。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応
を更なる温度上昇が認められなくなるまで進行させた。
次いで熱を必要に応じてこの混合物に加えてその温度を
８０℃で４時間保った。反応ポットが１００℃を越えな
いように注意を払った。ゲル粒子を含まず０．１５ｃｃ
Ｈ2 ／ｇの残存シランハイドロジエン含量をもつシロキ
サン・アルキルコポリマーの透明溶液をえた。２５℃で
のその粘度は４センチストークであった。
【００４０】実施例６（比較例） ４１．１ｇのポリエーテルＦと、５８．９ｇの平均式Ｍ
Ｄ2 Ｄ’1 Ｍのオルガノハイドロジエンポリシロキサン
と、１００ｇ（５０ｗｔ％）のＵｃａｎｅアルキレート
ＩＩTWとの良く攪拌した混合物を窒素スパージによって
脱気し、８０℃に加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣ
ｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの溶液をこの混合物に２０ｐｐｍのＰｔ
を与えるに十分な量で加えた。熱源を除き、発熱ヒドロ
シリル化反応を更なる温度上昇が認められなくなる迄進
行させた。次いで必要に応じて熱を混合物に加えてその
温度を８０℃で２時間保った。反応ポットを１００℃を
越えないように注意を払った。残存シランハイドロジエ
ンを含まず、２５℃で６センチストークの粘度をもつシ
ロキサン・オキシアルキレンコポリマーの透明溶液をえ
た。
Ｄ2 Ｄ’1 Ｍのオルガノハイドロジエンポリシロキサン
と、１００ｇ（５０ｗｔ％）のＵｃａｎｅアルキレート
ＩＩTWとの良く攪拌した混合物を窒素スパージによって
脱気し、８０℃に加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣ
ｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの溶液をこの混合物に２０ｐｐｍのＰｔ
を与えるに十分な量で加えた。熱源を除き、発熱ヒドロ
シリル化反応を更なる温度上昇が認められなくなる迄進
行させた。次いで必要に応じて熱を混合物に加えてその
温度を８０℃で２時間保った。反応ポットを１００℃を
越えないように注意を払った。残存シランハイドロジエ
ンを含まず、２５℃で６センチストークの粘度をもつシ
ロキサン・オキシアルキレンコポリマーの透明溶液をえ
た。
【００４１】実施例７ ２３．７２ｇの１−オクテンと、３６．２８ｇの式Ｍ
Ｄ’Ｍのオルガノハイドロジエンシロキサンと、２４０
ｇ（８０ｗｔ％）の大豆油との良く攪拌した混合物を窒
素スパージによって脱気し、７５℃に加熱した。エタノ
ール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏをこの混合物に２０
ｐｐｍのＰｔを与えるに十分な量で加えた。熱源を除
き、発熱ヒドロジリル化反応を、更なる温度上昇が認め
られるなくなる迄、進行させた。次いで混合物に必要に
応じて熱を加えてその温度を７５℃で保った。反応ポッ
トが１００℃を越えないように注意を払った。残存シラ
ンハイドロジエン含量をもたず、２５℃で２９センチス
トークの粘度をもつシラン・アルキルコポリマーの透明
溶液をえた。
Ｄ’Ｍのオルガノハイドロジエンシロキサンと、２４０
ｇ（８０ｗｔ％）の大豆油との良く攪拌した混合物を窒
素スパージによって脱気し、７５℃に加熱した。エタノ
ール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏをこの混合物に２０
ｐｐｍのＰｔを与えるに十分な量で加えた。熱源を除
き、発熱ヒドロジリル化反応を、更なる温度上昇が認め
られるなくなる迄、進行させた。次いで混合物に必要に
応じて熱を加えてその温度を７５℃で保った。反応ポッ
トが１００℃を越えないように注意を払った。残存シラ
ンハイドロジエン含量をもたず、２５℃で２９センチス
トークの粘度をもつシラン・アルキルコポリマーの透明
溶液をえた。
【００４２】実施例８ １６６．４ｇのポリエーテルＢと、３３．８ｇの平均式
ＭＤ’Ｍのオルガノハイドロジエンシロキサンと、２０
０ｇ（５０ｗｔ％）の大豆油との良く攪拌した混合物を
窒素スパージによって脱気し、７５℃に加熱した。エタ
ノール中のＨ2ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの溶液をこの混合
物に２０ｐｐｍのＰｔを与えるに十分な量で加えた。熱
源を除き、発熱ヒドロシリル化反応を、更なる温度上昇
が認められなくなるまで、進行させた。次いで混合物に
必要に応じて熱を加えてその温度を７５℃で２時間保っ
た。反応ポットが１００℃を越えないように注意を払っ
た。検知しうる水準の残存シランハイドロジエンを含ま
ず、２５℃で６４センチストークの粘度を示すシロキサ
ン・オキアルキレンコポリマーの透明溶液をえた。
ＭＤ’Ｍのオルガノハイドロジエンシロキサンと、２０
０ｇ（５０ｗｔ％）の大豆油との良く攪拌した混合物を
窒素スパージによって脱気し、７５℃に加熱した。エタ
ノール中のＨ2ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの溶液をこの混合
物に２０ｐｐｍのＰｔを与えるに十分な量で加えた。熱
源を除き、発熱ヒドロシリル化反応を、更なる温度上昇
が認められなくなるまで、進行させた。次いで混合物に
必要に応じて熱を加えてその温度を７５℃で２時間保っ
た。反応ポットが１００℃を越えないように注意を払っ
た。検知しうる水準の残存シランハイドロジエンを含ま
ず、２５℃で６４センチストークの粘度を示すシロキサ
ン・オキアルキレンコポリマーの透明溶液をえた。
【００４３】実施例９ １０６．６ｇのポリエーテルＣと、９３．５ｇの式ＭＤ
1 ’Ｍのオルガノハイドロジエンポリシロキサンと、２
００ｇ（５０ｗｔ％）の大豆油との、良く攪拌した混合
物を窒素スパージによって脱気し、７２℃に加熱した。
エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの溶液をこの
混合物に、２０ｐｐｍのＰｔを与えるに十分な量で加え
た。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応を、更なる温
度上昇が認められなくなる迄、進行させた。次いでこの
混合物に、必要に応じて熱を加えてその温度を７５℃に
２時間保った。反応ポットが１００℃を越えないように
注意を払った。検知しうる水準のシランハイドロジエン
を含まず、２５℃で２４センチストークの粘度を示すシ
ロキサン・オキシアルキレンコポリマーの透明溶液をえ
た。
1 ’Ｍのオルガノハイドロジエンポリシロキサンと、２
００ｇ（５０ｗｔ％）の大豆油との、良く攪拌した混合
物を窒素スパージによって脱気し、７２℃に加熱した。
エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの溶液をこの
混合物に、２０ｐｐｍのＰｔを与えるに十分な量で加え
た。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応を、更なる温
度上昇が認められなくなる迄、進行させた。次いでこの
混合物に、必要に応じて熱を加えてその温度を７５℃に
２時間保った。反応ポットが１００℃を越えないように
注意を払った。検知しうる水準のシランハイドロジエン
を含まず、２５℃で２４センチストークの粘度を示すシ
ロキサン・オキシアルキレンコポリマーの透明溶液をえ
た。
【００４４】実施例１０ １８４．２ｇのポリエーテルＥと、１５．８ｇの平均式
ＭＤ15Ｄ’5 Ｍのオルガノハイドロジエンポリシロキサ
ンと、２００ｇ（５０ｗｔ％）の大豆油、との良く攪拌
した混合物を、窒素スパージによって脱気し、８５℃に
加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの
溶液をこの混合物に、２０ｐｐｍのＰｔを与えるのに十
分な量で加えた。熱源を除いて、発熱ヒドロシリル化反
応を、更なる温度上昇が認められなくなるまで、進行さ
せた。次いで混合物に必要に応じて熱を加え、その温度
を８５℃に３時間保った。反応ポットが１００℃を越え
ないように注意を払った。検知しうる水準の残存シラン
ハイドロジエンを含まず、２５℃で２７５センチストー
クの粘度を有するシロキサン・オキシアルキレンコポリ
マーの透明粘稠溶液をえた。
ＭＤ15Ｄ’5 Ｍのオルガノハイドロジエンポリシロキサ
ンと、２００ｇ（５０ｗｔ％）の大豆油、との良く攪拌
した混合物を、窒素スパージによって脱気し、８５℃に
加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの
溶液をこの混合物に、２０ｐｐｍのＰｔを与えるのに十
分な量で加えた。熱源を除いて、発熱ヒドロシリル化反
応を、更なる温度上昇が認められなくなるまで、進行さ
せた。次いで混合物に必要に応じて熱を加え、その温度
を８５℃に３時間保った。反応ポットが１００℃を越え
ないように注意を払った。検知しうる水準の残存シラン
ハイドロジエンを含まず、２５℃で２７５センチストー
クの粘度を有するシロキサン・オキシアルキレンコポリ
マーの透明粘稠溶液をえた。
【００４５】実施例１１ １４０．５ｇのポリエーテルＡと、５９．６１ｇの式Ｍ
Ｄ’Ｍのオルガノハイドロジエン・ポリシロキサンと、
２００ｇ（５０ｗｔ％）の大豆油との良く攪拌した混合
物を窒素スパージによって脱気し、８３℃に加熱した。
エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの溶液をこの
混合物に２０ｐｐｍのＰｔを与えるに十分な量で加え
た。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応を、更なる温
度上昇がなくなるまで進行させた。次いでこの混合物に
必要に応じて熱を加えて、その温度を８５℃で３時間保
った。反応ポットが１００℃を越えないように注意を払
った。検知しうる水準の残存シランハイドロジエンを含
まず、２５℃で３１センチストークの粘度を有するシロ
キサン・オキシアルキレンコポリマーの透明溶液をえ
た。
Ｄ’Ｍのオルガノハイドロジエン・ポリシロキサンと、
２００ｇ（５０ｗｔ％）の大豆油との良く攪拌した混合
物を窒素スパージによって脱気し、８３℃に加熱した。
エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの溶液をこの
混合物に２０ｐｐｍのＰｔを与えるに十分な量で加え
た。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応を、更なる温
度上昇がなくなるまで進行させた。次いでこの混合物に
必要に応じて熱を加えて、その温度を８５℃で３時間保
った。反応ポットが１００℃を越えないように注意を払
った。検知しうる水準の残存シランハイドロジエンを含
まず、２５℃で３１センチストークの粘度を有するシロ
キサン・オキシアルキレンコポリマーの透明溶液をえ
た。
【００４６】実施例１２ ４１．１４ｇのポリエーテルＦと、５８．９ｇのＭＤ2
Ｄ’1 Ｍをもつオルガノハイドロジエンポリシロキサン
と、３００ｇ（７５ｗｔ％）の大豆油との良く攪拌した
混合物を窒素スパージによって脱気し、８１℃に加熱し
た。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの溶液
を、この混合物に５ｐｐｍのＰｔを与えるに十分な量で
加えた。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応を、更な
る温度上昇が認められなくなるまで進行させた。混合物
に必要に応じて熱を加え、その温度を８０℃に２時間保
った。反応ポットが１００℃を越えないように注意を払
った。ゲル粒子を含まず、検知しうる水準のシランハイ
ドロジエのないシロキサン・オキシアルキレンコポリマ
ーの透明溶液をえた。その粘度は２５℃で３３センチス
トークであった。
Ｄ’1 Ｍをもつオルガノハイドロジエンポリシロキサン
と、３００ｇ（７５ｗｔ％）の大豆油との良く攪拌した
混合物を窒素スパージによって脱気し、８１℃に加熱し
た。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの溶液
を、この混合物に５ｐｐｍのＰｔを与えるに十分な量で
加えた。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応を、更な
る温度上昇が認められなくなるまで進行させた。混合物
に必要に応じて熱を加え、その温度を８０℃に２時間保
った。反応ポットが１００℃を越えないように注意を払
った。ゲル粒子を含まず、検知しうる水準のシランハイ
ドロジエのないシロキサン・オキシアルキレンコポリマ
ーの透明溶液をえた。その粘度は２５℃で３３センチス
トークであった。
【００４７】実施例１３ ４１．２ｇのポリエーテルＦと、４８．７５ｇの平均式
ＭＤ2 Ｄ’1.5 Ｍのオルガノハイドロジエン・ポリシロ
キサンと、３０２ｇ（７７ｗｔ％）の大豆油との良く攪
拌した混合物を、窒素スパージによって脱気し、８０℃
に加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏ
の溶液を、この混合物に１０ｐｐｍのＰｔを与えるに十
分な量で加えた。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応
を、更なる温度上昇が認められなくなるまで、進行させ
た。次いで混合物に必要に応じて熱を加えてその温度を
８０℃に２時間保った。反応ポットが１００℃を越えな
いように注意を払った。ゲル粒子を含まず、検知しうる
水準のシランハイドロジエンのないシロキサン・オキシ
アルキレンコポリマーの透明溶液をえた。その粘度は２
５℃で３６センチストークであった。
ＭＤ2 Ｄ’1.5 Ｍのオルガノハイドロジエン・ポリシロ
キサンと、３０２ｇ（７７ｗｔ％）の大豆油との良く攪
拌した混合物を、窒素スパージによって脱気し、８０℃
に加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏ
の溶液を、この混合物に１０ｐｐｍのＰｔを与えるに十
分な量で加えた。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応
を、更なる温度上昇が認められなくなるまで、進行させ
た。次いで混合物に必要に応じて熱を加えてその温度を
８０℃に２時間保った。反応ポットが１００℃を越えな
いように注意を払った。ゲル粒子を含まず、検知しうる
水準のシランハイドロジエンのないシロキサン・オキシ
アルキレンコポリマーの透明溶液をえた。その粘度は２
５℃で３６センチストークであった。
【００４８】実施例１４ １２９．４ｇのポリエーテルＢと、７０．６ｇの平均式
Ｍ’Ｄ15Ｍ’のオルガノハイドロジエン・ポリシロキサ
ンと、２００ｇ（５０ｗｔ％）の大豆油との良く攪拌し
た混合物を、窒素スパージによって脱気し、８０℃に加
熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏをこ
の混合物に１０ｐｐｍのＰｔを与えるに十分な量で加え
た。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応を、更なる温
度上昇がなくなるまで、進行させた。次いでこの混合物
に必要に応じて熱を加えてその温度を８０℃に２時間保
った。反応ポットが１００℃を越えないように注意を払
った。検知しうる水準の残存シランハイドロジエンを含
まず２５℃で８３センチストークを示すシロキサン・オ
キシルアルキレンコポリマーの透明溶液をえた。
Ｍ’Ｄ15Ｍ’のオルガノハイドロジエン・ポリシロキサ
ンと、２００ｇ（５０ｗｔ％）の大豆油との良く攪拌し
た混合物を、窒素スパージによって脱気し、８０℃に加
熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏをこ
の混合物に１０ｐｐｍのＰｔを与えるに十分な量で加え
た。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応を、更なる温
度上昇がなくなるまで、進行させた。次いでこの混合物
に必要に応じて熱を加えてその温度を８０℃に２時間保
った。反応ポットが１００℃を越えないように注意を払
った。検知しうる水準の残存シランハイドロジエンを含
まず２５℃で８３センチストークを示すシロキサン・オ
キシルアルキレンコポリマーの透明溶液をえた。
【００４９】実施例１５ ４３．２ｇのポリエーテルＦと、７．０ｇのポリエーテ
ルＣと、５３．４ｇの平均式ＭＤ2 Ｄ1 ’Ｍのオルガノ
ハイドロジエン・ポリシロキサンと、３００ｇ（７５ｗ
ｔ％）の大豆油との良く攪拌した混合物を、窒素スパー
ジによって脱気し、８０℃に加熱した。エタノール中の
Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの溶液をこの混合物に１０ｐ
ｐｍのＰｔを与えるに十分な量で加えた。熱源を除き、
発熱ヒドロシリル化反応を、更なる温度上昇が認められ
なくなるまで進行させた。この混合物に必要に応じて熱
を加えてその温度を８０℃に２時間保った。反応ポット
が１００℃を越えないように注意を払った。検知しうる
水準の残存シランハイドロジエンを含まず２５℃で３２
センチストークの粘度を示すシロキサン・オキシアルキ
レンコポリマーの透明溶液をえた。
ルＣと、５３．４ｇの平均式ＭＤ2 Ｄ1 ’Ｍのオルガノ
ハイドロジエン・ポリシロキサンと、３００ｇ（７５ｗ
ｔ％）の大豆油との良く攪拌した混合物を、窒素スパー
ジによって脱気し、８０℃に加熱した。エタノール中の
Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの溶液をこの混合物に１０ｐ
ｐｍのＰｔを与えるに十分な量で加えた。熱源を除き、
発熱ヒドロシリル化反応を、更なる温度上昇が認められ
なくなるまで進行させた。この混合物に必要に応じて熱
を加えてその温度を８０℃に２時間保った。反応ポット
が１００℃を越えないように注意を払った。検知しうる
水準の残存シランハイドロジエンを含まず２５℃で３２
センチストークの粘度を示すシロキサン・オキシアルキ
レンコポリマーの透明溶液をえた。
【００５０】実施例１６ ４１．６ｇの４−メチル−１−ペンテンと、５８．４ｇ
の平均式ＭＤ2 ’Ｍのオルガノハイドロジエン・ポリシ
ロキサンと、３００ｇ（７５ｗｔ％）の大豆油との良く
攪拌した混合物を、窒素スパージによって脱気し、４５
℃に加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2
Ｏの溶液をこの混合物に２０ｐｐｍのＰｔを与えるに十
分な量で加えた。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応
を更なる温度上昇が認められなくなるまで進行させた。
次いでこの混合物に必要に応じて熱を加え、その温度を
７５℃に４時間保った。反応ポットが１００℃を越えな
いように注意を払った。＜０．１ｃｃＨ2 ／ｇの残存シ
ランハイドロジエン含量をもち、２５℃で３６センチス
トークの粘度を示すシロキサン・アルキルコポリマーを
えた。
の平均式ＭＤ2 ’Ｍのオルガノハイドロジエン・ポリシ
ロキサンと、３００ｇ（７５ｗｔ％）の大豆油との良く
攪拌した混合物を、窒素スパージによって脱気し、４５
℃に加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2
Ｏの溶液をこの混合物に２０ｐｐｍのＰｔを与えるに十
分な量で加えた。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応
を更なる温度上昇が認められなくなるまで進行させた。
次いでこの混合物に必要に応じて熱を加え、その温度を
７５℃に４時間保った。反応ポットが１００℃を越えな
いように注意を払った。＜０．１ｃｃＨ2 ／ｇの残存シ
ランハイドロジエン含量をもち、２５℃で３６センチス
トークの粘度を示すシロキサン・アルキルコポリマーを
えた。
【００５１】実施例１７ ２８．７ｇの１−オクテンと、３６．２８ｇのＭＤ’1
Ｍのオルガノハイドロジエンポリシロキサンと、２４０
ｇ（７８ｗｔ％）のアマニ油との良く攪拌した混合物
を、窒素スパージによって脱気し、８０℃に加熱した。
エタノール中のＨ 2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの溶液をこの
混合物に、２０ｐｐｍのＰｔを与えるに十分な量で加え
た。この熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応を、更な
る温度上昇が認められなくなるまで進行させた。次いで
混合物に必要に応じて熱を加え、８０℃に２時間その温
度を保った。反応ポットが１００℃を越えないように注
意を払った。残存シランハイドロジエン含量をもたず、
２５℃で２８センチストークを示すシロキサン・アルキ
ルコポリマーの透明溶液をえた。
Ｍのオルガノハイドロジエンポリシロキサンと、２４０
ｇ（７８ｗｔ％）のアマニ油との良く攪拌した混合物
を、窒素スパージによって脱気し、８０℃に加熱した。
エタノール中のＨ 2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの溶液をこの
混合物に、２０ｐｐｍのＰｔを与えるに十分な量で加え
た。この熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反応を、更な
る温度上昇が認められなくなるまで進行させた。次いで
混合物に必要に応じて熱を加え、８０℃に２時間その温
度を保った。反応ポットが１００℃を越えないように注
意を払った。残存シランハイドロジエン含量をもたず、
２５℃で２８センチストークを示すシロキサン・アルキ
ルコポリマーの透明溶液をえた。
【００５２】実施例１８ １４０．５ｇのポリエーテルＡと、５９．６１ｇの式Ｍ
Ｄ’Ｍのオルガノハイドロジエン・ポリシロキサンと、
２００ｇ（５０ｗｔ％）のアマニ油との良く攪拌した混
合物を、窒素スパージによって脱気し、８０℃に加熱し
た。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの溶液を
この混合物に、２０ｐｐｍのＰｔを与える量で加えた。
熱源を除き、発熱シリル化反応を、更なる温度上昇が認
められなくなるまで、進行させた。次いで混合物に必要
に応じて熱を加えてその温度を８０℃で３時間保った。
反応ポットが１００℃を越えないように注意を払った。
＜０．１ｃｃＨ2 ／ｇの残存シランハイドロジエンを含
み、２５℃で２９センチストークの粘度をもつシロキサ
ン・オキシアルキレンコポリマーの透明溶液をえた。
Ｄ’Ｍのオルガノハイドロジエン・ポリシロキサンと、
２００ｇ（５０ｗｔ％）のアマニ油との良く攪拌した混
合物を、窒素スパージによって脱気し、８０℃に加熱し
た。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの溶液を
この混合物に、２０ｐｐｍのＰｔを与える量で加えた。
熱源を除き、発熱シリル化反応を、更なる温度上昇が認
められなくなるまで、進行させた。次いで混合物に必要
に応じて熱を加えてその温度を８０℃で３時間保った。
反応ポットが１００℃を越えないように注意を払った。
＜０．１ｃｃＨ2 ／ｇの残存シランハイドロジエンを含
み、２５℃で２９センチストークの粘度をもつシロキサ
ン・オキシアルキレンコポリマーの透明溶液をえた。
【００５３】実施例１９ ４１．５９ｇの４−メチル−１−ペンテンと、５８．４
１ｇの平均式ＭＤ’2Ｍのオルガノハイドロジエン・ポ
リシロキサンと、３００ｇ（７５ｗｔ％）のアマニ油と
の良く攪拌した混合物を、窒素スパージによって加熱
し、７５℃に加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6
・６Ｈ2 Ｏの溶液をこの混合物に、２０ｐｐｍのＰｔを
与えるのに十分な量で加えた。熱源を除き、発熱ヒドロ
シリル化反応を、更なる温度上昇が認められなくなるま
で、進行させた。次いでこの混合物に必要に応じて熱を
加えて、その温度を７５℃に４時間保った。反応ポット
が１００℃を越えないように注意を払った。＜０．１ｃ
ｃＨ2 ／ｇの残存シランハイドロジエン含量をもち、２
５℃で２８センチストークの粘度を示すシロキサン・ア
ルキルコポリマーの透明溶液をえた。
１ｇの平均式ＭＤ’2Ｍのオルガノハイドロジエン・ポ
リシロキサンと、３００ｇ（７５ｗｔ％）のアマニ油と
の良く攪拌した混合物を、窒素スパージによって加熱
し、７５℃に加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6
・６Ｈ2 Ｏの溶液をこの混合物に、２０ｐｐｍのＰｔを
与えるのに十分な量で加えた。熱源を除き、発熱ヒドロ
シリル化反応を、更なる温度上昇が認められなくなるま
で、進行させた。次いでこの混合物に必要に応じて熱を
加えて、その温度を７５℃に４時間保った。反応ポット
が１００℃を越えないように注意を払った。＜０．１ｃ
ｃＨ2 ／ｇの残存シランハイドロジエン含量をもち、２
５℃で２８センチストークの粘度を示すシロキサン・ア
ルキルコポリマーの透明溶液をえた。
【００５４】実施例２０ ４１．１４ｇりポリエーテルＦと、５８．９ｇの平均式
ＭＤ2 Ｄ1 ’Ｍをもつオルガノハイドロジエン・ポリシ
ロキサンと、３００ｇ（７５ｗｔ％）のアマニ油との良
く攪拌した混合物を、窒素スパージによって脱気し、８
０℃に加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ
2 Ｏの溶液をこの混合物に２０ｐｐｍのＰｔを与えるに
十分な量で加えた。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反
応を、更なる温度上昇が認められなくなるまで進行させ
た。次いでこの混合物に必要に応じて熱を加えてその温
度を８０℃に２時間保った。反応ポットが１００℃を越
えないように注意を払った。ゲルを含まず、検知しうる
水準の残存シランハイドロジエンをもないシロキサン・
オキシアルキレンコポリマーの透明溶液をえた。その粘
度は２５℃で３７センチストークであった。
ＭＤ2 Ｄ1 ’Ｍをもつオルガノハイドロジエン・ポリシ
ロキサンと、３００ｇ（７５ｗｔ％）のアマニ油との良
く攪拌した混合物を、窒素スパージによって脱気し、８
０℃に加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ
2 Ｏの溶液をこの混合物に２０ｐｐｍのＰｔを与えるに
十分な量で加えた。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化反
応を、更なる温度上昇が認められなくなるまで進行させ
た。次いでこの混合物に必要に応じて熱を加えてその温
度を８０℃に２時間保った。反応ポットが１００℃を越
えないように注意を払った。ゲルを含まず、検知しうる
水準の残存シランハイドロジエンをもないシロキサン・
オキシアルキレンコポリマーの透明溶液をえた。その粘
度は２５℃で３７センチストークであった。
【００５５】実施例２１ ４１．２ｇのポリエーテルＦと、４８．７５ｇの平均式
ＭＤ2 Ｄ’1.5 のオルガノハイドロジエン・ポリシロキ
サンと、３００ｇ（７５ｗｔ％）のサフラワー油との良
く攪拌した混合物を、窒素スパージによって脱気し、８
０℃に加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ
2 Ｏの溶液をこの混合物に、２０ｐｐｍのＰｔを与える
に十分な量で加えた。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化
反応を、更なる温度上昇が認められなくなるまで進行さ
せた。次いでこの混合物に必要に応じて熱を加えて、そ
の温度を８０℃に２時間保った。反応ポットが１００℃
を越えないように注意を払った。ゲル粒子を含まず、検
知しうる水準の残存シランハイドロジエンもないシロキ
サン・オキシアルキレンコポリマーをえた。その粘度は
２５℃で３７センチストークであった。これらのデータ
は、すべてのヒドロシリル化が観察しうる発熱体で完了
することを示している。コポリマー生成物の若干は、こ
れらをポリウレタンフォームの製造に界面活性剤として
好適なものにする構造、粘度、及び界面活性をもってい
た。
ＭＤ2 Ｄ’1.5 のオルガノハイドロジエン・ポリシロキ
サンと、３００ｇ（７５ｗｔ％）のサフラワー油との良
く攪拌した混合物を、窒素スパージによって脱気し、８
０℃に加熱した。エタノール中のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ
2 Ｏの溶液をこの混合物に、２０ｐｐｍのＰｔを与える
に十分な量で加えた。熱源を除き、発熱ヒドロシリル化
反応を、更なる温度上昇が認められなくなるまで進行さ
せた。次いでこの混合物に必要に応じて熱を加えて、そ
の温度を８０℃に２時間保った。反応ポットが１００℃
を越えないように注意を払った。ゲル粒子を含まず、検
知しうる水準の残存シランハイドロジエンもないシロキ
サン・オキシアルキレンコポリマーをえた。その粘度は
２５℃で３７センチストークであった。これらのデータ
は、すべてのヒドロシリル化が観察しうる発熱体で完了
することを示している。コポリマー生成物の若干は、こ
れらをポリウレタンフォームの製造に界面活性剤として
好適なものにする構造、粘度、及び界面活性をもってい
た。
【００５６】実施例２２及び２３ ６４重量％の米国特許第５，００１，２４８号記載のシ
ロキサン・アルキルコポリマーと、３６重量％の低分子
量留分のポリジメチルシロキサン（ダウ コーニング
コーポレーションからＦ−１１６３０として入手しう
る）を激しく混合することによって、２つのポリウレタ
ンフォーム界面活性剤を製造した。次いでこの混合物を
２つの等量部分に分割した。一方（実施例２２）に安定
化するのに十分な量でポリエーテルのＤを加えて高品質
高弾性の成形フォームを得た。他方の第２部分（実施例
２３）に実施例２２のポリエーテルＤと同じ重量比の大
豆油を加えた。実施例２２と実施例２３の双方は透明な
均一生成物を与えた。
ロキサン・アルキルコポリマーと、３６重量％の低分子
量留分のポリジメチルシロキサン（ダウ コーニング
コーポレーションからＦ−１１６３０として入手しう
る）を激しく混合することによって、２つのポリウレタ
ンフォーム界面活性剤を製造した。次いでこの混合物を
２つの等量部分に分割した。一方（実施例２２）に安定
化するのに十分な量でポリエーテルのＤを加えて高品質
高弾性の成形フォームを得た。他方の第２部分（実施例
２３）に実施例２２のポリエーテルＤと同じ重量比の大
豆油を加えた。実施例２２と実施例２３の双方は透明な
均一生成物を与えた。
【００５７】揮発性試験 実施例１−２１の反応生成物の揮発性試験を次の方法
（ＡＳＴＭ Ｄ４５５９−９２）によって決定した。
（Ａ）２インチのアルミニウム皿をほぼ０．１ｍｇに予
備秤量。（Ｂ）約１ｇの秤量試料を上記のほぼ０．１ｍ
ｇに加える。（Ｃ）工程Ａと工程Ｂを反復して二重の決
定をする。（Ｄ）１１０℃に設定した強制ドラフトオー
ブン中で大気圧１１０℃１時間加熱する。（Ｅ）試料を
空気中で１０分間冷却し、秤量する。次式を使用して揮
発度を計算する。 重量％固体＝１００−〔（Ｂ−Ａ）×１００／Ｂ〕 揮発度＝１００−ｗｔ％固体 ただし、Ａ＝加熱後の試料の重量、及びＢ＝加熱前の試
料の重量。高重量％の固体の値は低い揮発性に相当す
る。揮発度は上記のほぼ０．１％に近い２つの結果の平
均値として報告される。
（ＡＳＴＭ Ｄ４５５９−９２）によって決定した。
（Ａ）２インチのアルミニウム皿をほぼ０．１ｍｇに予
備秤量。（Ｂ）約１ｇの秤量試料を上記のほぼ０．１ｍ
ｇに加える。（Ｃ）工程Ａと工程Ｂを反復して二重の決
定をする。（Ｄ）１１０℃に設定した強制ドラフトオー
ブン中で大気圧１１０℃１時間加熱する。（Ｅ）試料を
空気中で１０分間冷却し、秤量する。次式を使用して揮
発度を計算する。 重量％固体＝１００−〔（Ｂ−Ａ）×１００／Ｂ〕 揮発度＝１００−ｗｔ％固体 ただし、Ａ＝加熱後の試料の重量、及びＢ＝加熱前の試
料の重量。高重量％の固体の値は低い揮発性に相当す
る。揮発度は上記のほぼ０．１％に近い２つの結果の平
均値として報告される。
【００５８】フォームの試験 実施例１２、１３、１５、１６、２０、２１及び２３の
コポリマー生成物を次の高弾性成形フォーム配合物中で
次の方法によって決定した。１００部のＡＲＣＯＬ Ｅ
−７８５ポリオール塩基（アルコ ケミカル カンパニ
ィから入手しうる）と、２．００部の実施例１２、１
３、１５、１６、２０、２１、２２及び２３のそれぞれ
からの界面活性剤、０．３部のＮＩＡＸ触媒Ａ−３３
（ウイットコ コーポレーションから入手しうる）と、
０．３部のＮＩＡＸ触媒Ｃ−１７４（ウイットコ コー
ポレーションから入手しうる）と、３．２部の水との混
合物を十分に混合した。上記の混合物に、８０部のポリ
マー状ＭＤＩ（メチレンジフェニレン ジイソシアネー
ト）と８０部のＴＤＩ（トルエンジイソシアネート、両
方ともバイエル コーポレーションから入手しうる）を
加え、えられる混合物を高速ミキサーで混合してから１
５×１５×４インチの加熱アルミニウム鋳型に１３０°
Ｆで注入した。この混合物を発泡させて最大の高さに上
昇させてから室温で６分間硬化させた。
コポリマー生成物を次の高弾性成形フォーム配合物中で
次の方法によって決定した。１００部のＡＲＣＯＬ Ｅ
−７８５ポリオール塩基（アルコ ケミカル カンパニ
ィから入手しうる）と、２．００部の実施例１２、１
３、１５、１６、２０、２１、２２及び２３のそれぞれ
からの界面活性剤、０．３部のＮＩＡＸ触媒Ａ−３３
（ウイットコ コーポレーションから入手しうる）と、
０．３部のＮＩＡＸ触媒Ｃ−１７４（ウイットコ コー
ポレーションから入手しうる）と、３．２部の水との混
合物を十分に混合した。上記の混合物に、８０部のポリ
マー状ＭＤＩ（メチレンジフェニレン ジイソシアネー
ト）と８０部のＴＤＩ（トルエンジイソシアネート、両
方ともバイエル コーポレーションから入手しうる）を
加え、えられる混合物を高速ミキサーで混合してから１
５×１５×４インチの加熱アルミニウム鋳型に１３０°
Ｆで注入した。この混合物を発泡させて最大の高さに上
昇させてから室温で６分間硬化させた。
【００５９】この方法を使用して、上記の実施例からの
界面活性剤の試験を二重に行った。硬化したフォームを
肉眼観察及び気泡均一性の比較によって検査した。これ
らの結果を表１、表２及び表３に示す。
界面活性剤の試験を二重に行った。硬化したフォームを
肉眼観察及び気泡均一性の比較によって検査した。これ
らの結果を表１、表２及び表３に示す。
【００６０】表１のデータは、高沸点天然植物油溶媒
（実施例７−２１）が容易なヒドロシリル化反応を与え
るが、従来技術のそれぞれを表す実施例１−６のコポリ
マーに比べて、非常に改良された揮発性をもつ均一コポ
リマーを与えることを示している。天然植物油溶媒中で
製造したこれら種々の実施例（実施例１２、１３、１
５、１６、２０、２１、及び２３）により安定化した高
弾性成形フォームは、非常に均一な気泡寸法と非常に良
好なフォームの物理的性質を示している。
（実施例７−２１）が容易なヒドロシリル化反応を与え
るが、従来技術のそれぞれを表す実施例１−６のコポリ
マーに比べて、非常に改良された揮発性をもつ均一コポ
リマーを与えることを示している。天然植物油溶媒中で
製造したこれら種々の実施例（実施例１２、１３、１
５、１６、２０、２１、及び２３）により安定化した高
弾性成形フォームは、非常に均一な気泡寸法と非常に良
好なフォームの物理的性質を示している。
【００６１】
【表１】
【００６２】表２、表３（実施例２２及び２３）は、増
大した湿時圧縮永久ひずみ、湿時経時圧縮永久ひずみ、
及び乾時圧縮永久ひずみを示す。これらは高沸点天然植
物油を後に活性界面剤処方物に加えたときにさえ有利に
えられる。表２、表３は３つの代表的な技術状態のＨＲ
（高弾性ポリウレタンフォーム）処方をもつデータを表
す。２つの界面活性剤をそれぞれの処方物に使用する。
すなわち実施例２２及び２３で製造した処方物であり、
これらは実施例２２の界面活性剤を含むシリコーンがポ
リアルキレングリコール（ポリエーテルＤ）を含むのに
対して実施例２３の界面活性剤を含むシリコーンが大豆
油を含んでいる点でのみ相違している。それぞれの処方
物について５つのフォームパッドを製造し、それぞれの
フォームパッドについてそれぞれの界面活性剤と３つの
圧縮永久ひずみを測定した。それぞれのパッドのそれぞ
れのセットの測定を行い、平均値が１５の測定を表すよ
うにした。それぞれの平均値の信頼間隔を計算した。こ
れらの結果は、すべての処方物について、すべてのセッ
ト値が大豆油の使用によって低められていることを示し
ている。すべての場合９５％の確率で減少が顕著であ
る。ただし処方物１の圧縮永久ひずみの結果は例外であ
って、この場合の減少は少なくとも９０％の確率で顕著
である。
大した湿時圧縮永久ひずみ、湿時経時圧縮永久ひずみ、
及び乾時圧縮永久ひずみを示す。これらは高沸点天然植
物油を後に活性界面剤処方物に加えたときにさえ有利に
えられる。表２、表３は３つの代表的な技術状態のＨＲ
（高弾性ポリウレタンフォーム）処方をもつデータを表
す。２つの界面活性剤をそれぞれの処方物に使用する。
すなわち実施例２２及び２３で製造した処方物であり、
これらは実施例２２の界面活性剤を含むシリコーンがポ
リアルキレングリコール（ポリエーテルＤ）を含むのに
対して実施例２３の界面活性剤を含むシリコーンが大豆
油を含んでいる点でのみ相違している。それぞれの処方
物について５つのフォームパッドを製造し、それぞれの
フォームパッドについてそれぞれの界面活性剤と３つの
圧縮永久ひずみを測定した。それぞれのパッドのそれぞ
れのセットの測定を行い、平均値が１５の測定を表すよ
うにした。それぞれの平均値の信頼間隔を計算した。こ
れらの結果は、すべての処方物について、すべてのセッ
ト値が大豆油の使用によって低められていることを示し
ている。すべての場合９５％の確率で減少が顕著であ
る。ただし処方物１の圧縮永久ひずみの結果は例外であ
って、この場合の減少は少なくとも９０％の確率で顕著
である。
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】ポリオールＡはＡＲＣＯＬ Ｅ−６５６
（アルコ ケミカル カンパニーから入手しうる）であ
り、これは約３５ｍｇ ＫＯＨのヒドロキシ価のエチレ
ンとプロピレンオキシドにもとづく透明ポリオールであ
る。ポリオールＢはＡＲＣＯＬ Ｅ−６８８（アルコ
ケミカル カンパニーから入手しうる）であり、これは
約２２ｍｇのＫＯＨのヒドロキシ価のエチレンとプロピ
レンオキシドにもとづくポリオール中に約４０重量のア
クリロニトリル／スチレンコポリマーを含むポリマーポ
リオールである。アミン触媒ＡはＮＩＡＸ 触媒Ａ−１
（ウイットコ コーポレーションから入手しうる）であ
る。アミン触媒ＢはＮＩＡＸ 触媒Ａ−３３（ウイット
コ コーポレーションから入手しうる）である。
（アルコ ケミカル カンパニーから入手しうる）であ
り、これは約３５ｍｇ ＫＯＨのヒドロキシ価のエチレ
ンとプロピレンオキシドにもとづく透明ポリオールであ
る。ポリオールＢはＡＲＣＯＬ Ｅ−６８８（アルコ
ケミカル カンパニーから入手しうる）であり、これは
約２２ｍｇのＫＯＨのヒドロキシ価のエチレンとプロピ
レンオキシドにもとづくポリオール中に約４０重量のア
クリロニトリル／スチレンコポリマーを含むポリマーポ
リオールである。アミン触媒ＡはＮＩＡＸ 触媒Ａ−１
（ウイットコ コーポレーションから入手しうる）であ
る。アミン触媒ＢはＮＩＡＸ 触媒Ａ−３３（ウイット
コ コーポレーションから入手しうる）である。
【００６６】受け入れた圧縮固定はＡＳＴＭ Ｄ３５７
４ 試験ＪによりＡＳＴＭ Ｄ ３３７４試験Ｉの湿時
熟成により試験した。湿潤固定測定はトヨタ エンジニ
アリング 標準 ＴＳＭ ７１００Ｇに従って行った。
４ 試験ＪによりＡＳＴＭ Ｄ ３３７４試験Ｉの湿時
熟成により試験した。湿潤固定測定はトヨタ エンジニ
アリング 標準 ＴＳＭ ７１００Ｇに従って行った。
【００６７】表４は実施例２２及び実施例２３の界面活
性剤を含むによるフォーム可燃性の結果を表す。フォー
ム処方物はそれがフォームの燃焼傾向を意図的に誇張す
るように使用された。１８個の等しいフォーム試料をそ
れぞれの界面活性剤を用いて製造し、可燃性をＤＯＴ
ＭＶＳＳ Ｎｏ．３０２により試験した。最も望ましい
試験結果はＳＥ（自己消火性）であり、次いでＳＥＮＢ
Ｒ（燃焼速度のない自己消火性）である。ＳＥとＳＥＮ
ＢＲは共に許容しうる結果であるが、ＳＥＢ（燃焼速度
をもつ自己消火性）は許容しえない。表４中のこれらの
結果は、大豆油を使用するシリコーン界面活性剤実施例
２３がフォームの燃焼性を改良することを示している。
性剤を含むによるフォーム可燃性の結果を表す。フォー
ム処方物はそれがフォームの燃焼傾向を意図的に誇張す
るように使用された。１８個の等しいフォーム試料をそ
れぞれの界面活性剤を用いて製造し、可燃性をＤＯＴ
ＭＶＳＳ Ｎｏ．３０２により試験した。最も望ましい
試験結果はＳＥ（自己消火性）であり、次いでＳＥＮＢ
Ｒ（燃焼速度のない自己消火性）である。ＳＥとＳＥＮ
ＢＲは共に許容しうる結果であるが、ＳＥＢ（燃焼速度
をもつ自己消火性）は許容しえない。表４中のこれらの
結果は、大豆油を使用するシリコーン界面活性剤実施例
２３がフォームの燃焼性を改良することを示している。
【００６８】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エドモンド ジェイ デードライアン アメリカ合衆国ウエスト バージニア州 25314 チャールストン ローデン ハイ ツ ロード 1864 (72)発明者 ロバート エイ カイザー アメリカ合衆国オハイオ州 45768 ニュ ーポート ローラル ルート １ ボック ス 249
Claims (35)
- 【請求項１】 （Ａ）（ａ）式 Ｒa Ｈb ＳｉＯ(4-a-b)/2 ここで各Ｒ基は、１〜１２の炭素原子をもつ置換又は非
置換１価炭化水素基であり、ａ及びｂは整数であり、各
ａは０〜３、各ｂは０〜１、そして（ａ＋ｂ）は０〜３
である、で示される単位からなる１以上のオルガノハイ
ドロジェンシロキサン （ｂ）式 Ｒ1 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）z （ＯＣＨ2 ＣＨ（Ｒ3 ））w
（ＯＣＨ（Ｒ3 ）ＣＨ2 ）y −ＯＲ2 及び ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｒ4 ここでＲ1 は３〜１０の炭素原子をもつ１価の不飽和炭
化水素基であり、Ｒ2は水素、１〜８の炭素原子をもつ
アルキル基、２〜８の炭素原子をもつアシル基、トリ
（Ｃ1 −Ｃ8 アルキル）シリル基、及び４〜６の炭素原
子をもつ脂環式エーテル基、からなる群からえらばれ、
Ｒ1 とＲ4 はそれぞれの場合独立に相互に１〜２０の炭
素原子を含み、それぞれが１価のアルキル又は枝分かれ
アルキル基、アリール基、アルカリール基又はシクロア
ルキル基であるか、又はＲ4 は水素でありうる；ｚは０
〜１００の値をもち、小字ｗ及びｙはそれぞれ０〜１２
０であり、そして（ｗ＋ｙ）は０〜１２０の値をもち、
そして（ｚ＋ｗ＋ｙ）＞３である、の化合物からなる群
からえらばれた不飽和ポリオキシアルキレン又はアルケ
ン成分、及び（ｃ）天然産植物油、その水素化誘導体、
そのメチル化誘導体、及びこれらのいづれかの混合物か
らなる群からえらばれ、少なくとも１７５℃の沸点をも
つ液体である油成分、及び（ｄ）ヒドロシリル化触媒、
を含む反応混合物を作り、そして（Ｂ）該反応混合物の
諸成分を反応させて該コポリマーと該油成分からなる反
応生成物を作る、ことからなることを特徴とするオルガ
ノシロキサンコポリマー組成物の製造方法。 - 【請求項２】 （Ａ）（ａ）式 Ｒa Ｈb ＳｉＯ(4-a-b)/2 ここで各Ｒ基は１〜１２の炭素原子をもつ置換又は非置
換１価炭化水素基であり、ａ及びｂは整数であり、各ａ
は０〜３、各ｂは０〜１、そして（ａ＋ｂ）は０〜３で
ある、で示される単位からなる１以上のオルガノハイド
ロジェンシロキサン、 （ｂ）式 Ｒ1 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）z （ＯＣＨ2 ＣＨ（Ｒ”））w
（ＯＣＨ（Ｒ3 ）ＣＨ2 ）y −ＯＲ2 及び ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｒ4 ここでＲ1 は３−１０の炭素原子をもつ１価の不飽和炭
化水素基であり、Ｒ2は水素、１〜８の炭素原子をもつ
アルキル基、２〜８の炭素原子をもつアシル基、トリ
（Ｃ1 −Ｃ8 アルキル）シリル基、及び４〜６の炭素原
子をもつ脂環式エーテル基、からなる群からえらばれ、
Ｒ1 とＲ”はそれぞれの場合独立に相互に１〜２０の炭
素原子を含み、それぞれが１価のアルキル又は枝分かれ
アルキル基、アリール基、アルカリール基又はシクロア
ルキル基であるか、又はＲ4 は水素でありうる；ｚは０
〜１００の値をもち、小文字ｗ及びｙはそれぞれ０〜１
２０であり、そして（ｗ＋ｙ）は０〜１２０の値をも
ち、そして（ｚ＋ｗ＋ｙ）＞３である、の化合物からな
る群からえらばれた不飽和ポリオキシアルキレン又はア
ルケン成分、及び（ｃ）ヒドロシリル化触媒、を含む反
応混合物を作り、そして（Ｂ）該反応混合物の諸成分を
反応させて該コポリマーからなる反応生成物を作り、そ
して（Ｃ）該反応生成物に、天然産植物油、その水素化
誘導体、そのメチル化誘導体、及びそれらのいづれかの
混合物からなる群からえらばれ、少なくとも１７５℃の
沸点をもつ液体である油成分、を加える、ことからなる
ことを特徴とするオルガノシロキサンコポリマー組成物
の製造方法。 - 【請求項３】 （Ａ）式 Ｒa ＳｉＯ(4-a)/2 ここで各Ｒ基は１〜１２の炭素原子をもつ置換又は非置
換の１価炭化水素基であり、各ａは０〜３、である、の
単位からなる１以上のオルガノハイドロキサン、ただし
該１以上のオルガノシロキサンは１６，０００ダルトン
以下の平均分子量をもつ、及び天然産植物油、その水素
化誘導体、そのメチル化誘導体、及びそれらのいずれか
の混合物からなる群からえらばれ、少なくとも１７５℃
の沸点をもつ液体である油成分、を含む混合物を作るこ
とを特徴とするオルガノシロキサン組成物の製造方法。 - 【請求項４】 オルガノハイドロジェンシロキサン
（ａ）が１３４〜１６，０００ダルトンの平均分子量を
もつ請求項１又は２の方法。 - 【請求項５】 各Ｒがメチルである請求項１、２又は３
の方法。 - 【請求項６】 各Ｒ1 がメチルであり、各Ｒ4 がイソブ
チルである請求項１又は２の方法。 - 【請求項７】 各Ｒ1 がアリル、メタアリル、プロパギ
ル又は３−ペンチニルである請求項１又は２の方法。 - 【請求項８】 各Ｒ1 がアリル又はメタアリルである請
求項１又は２の方法。 - 【請求項９】 各Ｒ2 が水素、メチル、ｎ−ブチル、ｔ
−ブチル、又はアセチルである請求項１又は２の方法。 - 【請求項１０】 ｚが１〜５０であり、（ｗ＋ｙ）が１
〜５０である請求項１又は２の方法。 - 【請求項１１】 油成分が大豆油、サフラワー油、アマ
ニ油、コーン油、パーム油、ゴマ油、ヒマシ油、ココナ
ッツ油、オリーブ油、ババシュー油、綿実油、オイチシ
カ油、ヤシ油、ピーナツ油、ヒマワリ油、桐油、ナタネ
油、ペクリラ油、それらの水素化及びメチル化誘導体、
及びそれらのいずれかの混合物、からなる群からえらば
れる請求項１、２又は３の方法。 - 【請求項１２】 油成分が大豆油、サフラワー油、アマ
ニ油、及びそれらの混合物からなる群からえらばれる請
求項１、２又は３の方法。 - 【請求項１３】 油成分が工程（Ａ）で生成した混合物
の５〜９５重量％を含む請求項１、２又は３の方法。 - 【請求項１４】 請求項１により製造した生成物。
- 【請求項１５】 請求項２により製造した生成物。
- 【請求項１６】 請求項３により製造した生成物。
- 【請求項１７】 請求項４により製造した生成物。
- 【請求項１８】 請求項５により製造した生成物。
- 【請求項１９】 請求項６により製造した生成物。
- 【請求項２０】 請求項７により製造した生成物。
- 【請求項２１】 請求項８により製造した生成物。
- 【請求項２２】 請求項９により製造した生成物。
- 【請求項２３】 請求項１０により製造した生成物。
- 【請求項２４】 請求項１１により製造した生成物。
- 【請求項２５】 請求項１２により製造した生成物。
- 【請求項２６】 ポリウレタンフォーム処方物を用意し
これをフォームが生成する条件下で反応させるポリウレ
タンフォームの改良された製造方法において、該処方物
中に請求項１により製造した生成物である界面活性剤組
成物を存在させることからなることを特徴とする改良方
法。 - 【請求項２７】 ポリウレタンフォーム処方物を用意し
これをフォームが生成する条件下で反応させるポリウレ
タンフォームの改良された製造方法において、該処方物
中に請求項２により製造した生成物である界面活性剤組
成物を存在させることからなることを特徴とする改良方
法。 - 【請求項２８】 ポリウレタンフォーム処方物を用意し
これをフォームが生成する条件下で反応させるポリウレ
タンフォームの改良された製造方法において、該処方物
中に請求項３により製造した生成物である界面活性剤組
成物を存在させることからなることを特徴とする改良方
法。 - 【請求項２９】 ポリウレタン発泡体処方物を用意しこ
れをフォームが生成する条件下で反応させるポリウレタ
ンフォームの改良された製造方法において、該処方物中
に請求項１４の生成物と請求項１６の生成物とからなる
界面活性剤組成物を存在させることからなることを特徴
とする改良方法。 - 【請求項３０】 ポリウレタンフォーム処方物を用意し
これをフォームが生成する条件下で反応させるポリウレ
タンフォームの改良された製造方法において、該処方物
中に請求項１５の生成物と請求項１６の生成物とからな
る界面活性剤組成物を存在させることからなることを特
徴とする改良方法。 - 【請求項３１】 請求項２６の方法により製造したフォ
ーム。 - 【請求項３２】 請求項２７の方法により製造したフォ
ーム。 - 【請求項３３】 請求項２８の方法により製造したフォ
ーム。 - 【請求項３４】 請求項２９の方法により製造したフォ
ーム。 - 【請求項３５】 請求項３０の方法により製造したフォ
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