PT88929B

PT88929B - Processo para a preparacao de uma composicao detergente, liquida aquosa tixotropica para lavagem automatica de louca, contendo um agente anti-formacao de pelicula a base de alumina ou de dioxido de titanio

Info

Publication number: PT88929B
Application number: PT88929A
Authority: PT
Inventors: Fahim Uddin Ahmed; Charles E Buck
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1987-11-05
Filing date: 1988-11-03
Publication date: 1993-01-29
Also published as: DK618988A; BR8805765A; IL88166A; NZ226709A; JPH01230699A; AU2461888A; PT88929A; DK618988D0; AU620050B2; NO173612B; EP0315024A2; NO173612C; NO884944L; FI885113A; FI885113A0; IL88166A0; CA1326803C; EP0315024A3; ZA888078B; NO884944D0

Description

CAMPO DO INVENTO

O presente invento diz respeito a um processo para a preparação de uma composição detergente líquida aquosa tixotrópica para lavagem automática de louça com melhores propriedades anti-formação de película e anti-for mação de manchas, bem como a um método de utilização da composição detergente para lavar pratos, copos, porcelana e afins.

A composição para lavagem de pratos contem alumina ou dióxido de titânio, como agente anti-formação de película, sais estru furadores inorgânicos para estruturador de polímeros de ácido poliacrilico, agente de branqueamento à base de cloro, detergente estável em presença do agente de branqueamento e um espessante tixotrópico.

A composição detergente para la vagem de pratos do presente invento reduz a formação de pelícu la e de manchas nos pratos, vidros, porcelana e afins, particu larmente em água dura e permanece estável contra separação de fases.

Mais especificamente, o invento diz respeito à utilização de alumina ou dióxido de titânio,coa mo um agente anti-formação de película, e estruturador de poldl· meros de ácido poliacrilico em composições detergentes líquidas aquosas tixotropicas para lavagem de pratos para reduzir a formação de película e de manchas.

As composições detergentes não requerem um enxaguamento adicional, são estáveis em armazém, não sedimentam e são facilmente redispersíveis e derramáveis.

presente invento diz igualmente respeito a uma suspensão aquosa tixotrópica com melhor est£ bilidade física. 0 invento diz respeito à utilização de ácidos

-4gordos de cadeia longa, sais de metal de áçidos gordos e argila, como agentes tixotrópicos, para formar suspensões líquidas estáveis de tipo gel adequadas para serem utilizadas como composições detergentes liquidas para máquina automática de lavar louça.

presente invento diz especificamente respeito a composições detergentes líquidas aquosas pa ra lavagem automática de louça tendo propriedades tixotrópicas, melhores propriedades anti-formação de película e de manchas e melhor estabilidade física, que são rapidamente dispersíveis no meio de lavagem, fornecendo uma limpeza eficaz de pratos, copos, porcelana e afins.

ANTERIOR TÉCNICA DÃ ESPECIALIDADE

Os detergentes comercialmente disponíveis para máquinas domésticas de lavar louça apresentados em forma de pó têm várias desvantagens, nomeadamente compo sição não uniforme; operações dispendiosas necessárias para o seu fabrico; tendência para empastar em armazém a elevadas humidades, resultando na formação de torrões que são de dificil dispersão; poeira, uma fonte de partículas irritação para os consumidores que sofrem de alergias, e tendência para empastar no dispositivo de distribuição da máquina de lavar louça. No entanto, as formas líquidas de tais composições não podem geral mente ser utilizados em máquinas automáticas de lavar louça de vido aos seus elevados níveis de espuma, viscosidade inaceitavelmente baixas e alcalinidade excessivamente elevada.

Para além disso, os detergentes em pó presentemente utilizados requerem um passo separado de passagem manual com um pano e secagem dos pratos, copos, porcelana e afins, para evitar os vestígios indesejáveis ou película de sais de cálcio e magnésio precipitados. A utilização de composições detergentes líquidas apresentam outros proble-

^:f=n

-5mas. Os sais estruturadores sedimentam em armazém e não são fa cilmente redispersos. As composições também se tornam frequente mente mais espessas em armazém e não são facilmente derramáveis

A actividade recente de investigação e desenvolvimento tem-se centrado na forma em gel ou tji xotrópica de tais composições, no entanto essas composições têm-se provado ser insuficientemente viscosas para permanecerem ancoradas no copo de distribuição da máquina de lavar louça e, para além disso, produzem resíduos em forma de manchas nos pratos , vidros, porcelana e afins. Na forma ideal, as composi. ções tixotrópicas de limpeza devem ser altamente viscosas em estado de repouso, de natureza plástica de Bingham e terem valores de cedência relativamente elevados. No entanto quando sujeitas a tensões de corte, tal como o quando são agitadas num recipiente ou espremidas através de um orifício, devem fluidificar rapidamente e, após cessação da tensão de corte aplicada, devem reverter rapidamente ao estado de elevada viscosidade /na tureza plástica de Bingham. A estabilidade é igualmente de principal importância, isto é, não deve haver uma significativa evidência de separação de fases ou ausência de estanqueidade após um longo repouso.

Para uma utilização eficaz, é geralmente recomendível que o detergente para lavagem automáti. ca de louça, daqui em diante também designado por DLA, contenha (1) tripolifosfato de sódio (NaTPF) para amaciar ou ligar os minerais da água dura e para emulsificar e/ou peptizar a su jidade; (2) silicato de sódio para fornecer a alcalinidade necessária para uma eficaz detergência e para dar protecção ao esmalte e contorno de porcelana fina; (3) carbonato de sódio, geralmente considerado como sendo facultativo, para aumentar a alcalinidade; (4) um agente de libertação de cloro para contri. buir para a eliminação de manchas de sujidade que levam ao manchamento da água; e (5) supressor de espuma/agente tensio-activo para reduzir a espuma, aumentando assim a eficácia da

-6máquina e fornecendo a necessária detergência. Ver, por exemplo SDA Detergents in Depth, Formulations Aspects of Machine Dishwashing¹,¹ Thomas Oberle (19 74). Os produtos de limpeza que mais se aproximam das composições anteriormente descritas são sobretudo líquidos ou pós. Em geral tais composições omitem o agente de branqueamento à base de hipoclorito, dado este ter tendência para reagir com outros ingredientes quimicamente acti. vos, em especial com o agente tensio-activo, degradando assim o agente de suspensão ou tixotropico e prejudicando a sua eficácia.

Assim, a Patente dos E.U. n2.

3.985.668 descreve produtos de limpeza abrasivos desengorduradores de consistência de tipo gel, contendo (1) agente de suspensão, de preferência argila dos tipos atapulgite e esmectite; (2) agente abrasivo, por exemplo, areia de silica ou perlita; e (3) agente de enchimento, consistindo em polímeros pulveriza dos de leve densidade, perlite expandida e afins, que tem um poder flutuante e, por isso, um efeito estabilizante sobre a composição para além de servir como agente dilatador, substituindo desse modo a água de outra forma disponível para a indesejável formação de uma camada sobrenadante devido a ausência de estanqueidade e desestabilização de fases. Os anteriores ingredientes são os essenciais. Os ingredientes facultativos incluem agente de branqueamento à base de hipoclorito, agente tensio-activo estável em presença do agente de branqueamento e solução tampão, por exemplo., silicatos, carbonatos e monofosfatos . Os estruturadores, nomeadamente NaTPF, podem ser inclui dos como outros ingredientes facultativos para fornecerem ou completarem a função estruturante não assegurada pela solução tampão, não excedendo a quantidade daquele estruturador .5% da composição total, de acordo com a patente. A manutenção dos desejáveis níveis de pH, iguais ou superiores a 10 , é alcançada pelos componentes solução/tampão/estruturador. Um pH elevado é tido como reduzindo ao mínimo a decomposição do agente de branqueamento à base de cloro e indesejável interacção entre o

-Ί-

agente tensio-activo e o agente de branqueamento. Quando presente, o NaTPF está limitado a 5%, como referido. Não é feita qualquer revelação quanto a um supressor de espuma.

Nos Pedidos de Patentes Inglesas G.B. 2.116.199 A e GB 2.140.450 A, ambos atribuídos a ColgatePalmolive, revelam-se composições DLA líquidas, que têm proprie dades desejávelmente tixotrópicas, estrutura de tipo gel e que incluem cada um dos vários ingredientes necessários para uma eficaz detergência com uma máquina automática de lavar louça.

A composição detergente aquosa, normalmente de tipo gel, para máquina automática de lavar louça, possuindo propriedades tixo trópicas inclui os seguintes ingredientes, numa base em peso:

(a) 5a 35% de tripolifosfato de metal alcalino;

(b) 2,5 a 20% de silicato de sódio;

(c) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;

(d) 0,1 a 5% de material activo detergente orgânico disper sível em água, estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;

(e) 0 a 5% de supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;

(f) composto de branqueamento à base de cloro, numa quan ti. dade suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4% de cio ro disponível;

(g) espessante tixotrópico numa quantidade suficiente para fornecer à composição um índice de tixotropia de cerca de 2,5 a 10; e (h) hidróxido de sódio, quando necessário, para ajustar o

-8As composições DLA assim formula das são de fraca formação de espuma; são rapidamente solúveis no meio de lavagem e muitíssimos eficazes a valores de pH que melhor conduzem a um melhor rendimento de limpeza, viz. pH 10,5-13,5. As composições têm normalmente a consistência de um gel, isto é , um material altamente viscoso, opaco, de tipo ge latinoso e tendo uma natureza plástica de Bingham e, por isso valores de cedência relativamente elevados. Nesta conformidade, é necessária uma força de corte definida para iniciar ou aumen tar o fluxo, tal como a gue se obteria dentro de um dispositivo de distribuição em agitação de uma máquina automática de lavar louça em funcionamento, ou por um jacto de água.

Nestas condições, a composição fluidifica rapidamente e é facilmente dispersa. Quando a força de corte é interrompida, a composição fluida reverte facilmente a um estado de elevada viscosidade, natureza plástico de Bingham muito próxima da sua anterior consistência.

A Patente dos E.U. 4 511.487 de 16 de Abril de 1985 revela uma pasta detergente de fraca formação de espuma para- máquinas de lavar louça. A composição baseia-se numa mistura de metassilicato de sódio hidratado finamente divi dido, que é uma sílica vistosa do tipo hectonte. Pode-se utiPi zar uma pequena quantidade de derivados tensio-activos não iónicos e carbonatos de metais alcalinos e/ou hidróxidos.

Um pedido afim igualmente penden te e de atribuição comum é a Série nõ. 816.535, depositado em 7 de Janeiro de 1987, que é aqui incorporado como referência.

O pedido igualmente pendente revela uma composição detergente aquosa tixotrópica para lavagem automática de louça, que contem um ácido gordo de cadeia longa como agente espessante tixo trópico. Um outro pedido afim igualmente pendente é também de atribuição comum é a Série 924.385 depositado em 29 de Outubro de 1986, que é aqui incorporada como referência. Este pedido de atribuição comum revela uma composição detergente líquida

-9aquosa tixotropica à base de argila, para lavagem de louça con tendo um sal de metal de um ácido gordo de cadeia longa e ou po límero de ácido poliacrilico ou um seu sal, como agente estabi. lizante.

VANTAGENS SOBRE A ANTERIOR TÉCNICA DA ESPECIALIDADE

As composição detergentes líqujL das aquosas tixotropicas do presente invento superam muitos dos problemas da anterior técnica da especialidade ligados aos detergentes líquidos e em pó. Devido à adição de uma pequena quan tidade eficaz de um agente anti-formação de película à base de alumina ou dioxido de titânio e estruturador de polímeros de ácido poliacrilico ou um seu sal à composição, não .é necessário um enxaguamento adicional, sendo desnecessárias a passagem com um pano e secagem para se obter pratos, copos, taças e utensílios de cozinha secos e brilhantes. A composição detergente líquida aquosa tixotropica tem as vantagens adicionais, de ser estável, não sedimentar em armazém e de ser rapidamente redispersível. As composições líquidas do presente invento são facil mente derramáveis, de fácil medição e colocação nas máquinas de lavar louça.

Uma adicional e inesperada vanta gem de se adicionar agente anti-formação de película a base de alumina ou dioxido de titânio à formulação detergente é o facto de o dioxido de titânio ou alumínio inibir a formação de manchas castanhas na máquina de lavar louça. A mancha castanha é formada pela deposição, na máquina de lavar louça de óxidos de ferro e/ou manganês.

A formação de mancha castanha é um problema particularmente sério em áreas com água dura. A

-10alumina ou dioxido de titânio na formulação actua sobre o ferro e o manganês da água de lavar, evitando a sua deposição na máquina de lavar louça, na forma de óxidos de ferro e/ou manganês

OBJECTIVOS DO PRESENTE INVENTO

É um objectivo do presente inven to fornecer uma composição detergente líquida aquosa tixotrópica para máquina automática de lavar louça que tem melhores propriedades anti-formação de película e manchas.

É um outro objectivo do invento fornecer uma composição detergente líquida aquosa tixotropica que é estável em armazém, facilmente derramável e prontamente dispersível na água de lavagem da louça.

Um outro objectivo do invento é apresentar um método para lavar pratos, copos, porcelana e afins, numa máquina automática de lavar louça, utilizando-se uma composição detergente líquida aquosa tixotropica, em que não é necessário um enxaguamento adicional separado.

É ainda um outro objectivo do invento apresentar um método para lavar pratos, copos, porcela na e afins numa máquina automática de lavar, utilizando-se uma composição detergente líquida aquosa, pelo qual os pratos, copos, porcelana e afins são secos à máquina sem deixar vestígios ou uma película.

É ainda um outro objectivo deste invento fornecer composições líquidas aquosas tixotrópicas está veis, em especial composições detergentes para máquina automátj. ca de lavar louça, incorporando-se na suspensão aquosa uma pequena quantidade eficaz de um agente anti-formação de película à base de alumina ou dioxido de titânio e estruturador de poli-11meros de ácido poliacrílico ou um seu sal.

Adiciona-se também uma quantidade menor de ácido gordo, sal de metal de um ácido gordo e/ou argila, como espessante tixotropico, eficaz para inibir a sedimentação das partículas em suspensão e para prevenir a separação de fases.

MEMÓRIA DESCRITA DO INVENTO

Este e outros objectivos do in vento que serão mais facilmente entendidos a partir da seguinte memória descritiva do invento e suas formas de realização preferidas, são alcançados incorporando-se numa composição detergente líquida aquosa uma pequena quantidade eficaz de um ageik te anti-formação de película à base de alumina ou dióxido de ti tânio e estruturador de polímeros de ácido poliacrílico ou um seu sal. A estabilidade física da composição é melhorada pela adição de ácido gordo, sal de metal de um ácido gordo e/ou argila, como espessante tixotropico. Mais particularmente, de acordo com uma forma preferida e específica de realização do invento, apresenta-se uma composição detergente normalmente de tipo gel, para máquina automática de lavar louça, na qual se incorpora de cerca de 0,5 a 5% de um agente anti-formação de película à base de alumina ou dióxido de titânio e cerca de 2 a 14% de um estruturador de polímeros de ácido poliacrílico ou um seu sal solúvel em água. O agente anti-formação de película à base de alumina ou dióxido de titânio tem uma dimensão de par tículas de cerca de 0,1 a 10 micron. O ácido poliacrílico ou uir seu sal solúvel em água tem um peso molecular de cerca de 500 ε 1000 000 . Numa forma de realização preferida do invento, adici<3 na-se à composição uma quantidade de um ácido gordo de cadeia longa ou um sal de metal de um ácido gordo de cadeia longa, ou

qualquer deles em mistura com um agente espessante à base de ar gila, sificiente para fornecer um índice tixotrópico de cerca de 2,5 a 10 e para inibir a sedimentação das partículas em suspensão, nomeadamente sais estruturadores de metal alcalino, etc.

De acordo com este aspecto, o presente invento fornece uma composição detergente líquida aquosa, normalmente de tipo gel, para máquina automática de la. var louça, tendo propriedades tixotrópicas, que inclui, numa base em peso:

(a) 5a 35% de tripolifosfato de metal alcalino;

(b) 2,5 a 40% de silicato de sódio;

(c) 0,5 a 5% de um agente anti-formação de película à base de alumina ou diôxido de titânio;

(d) 2 a 14% de estruturador de polímeros de ácido poliacrjí lico ou um seu sal;

(e) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;

(f) 0,1 a 5% de material activo detergente orgânico disper sivel em água, estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;

(g) 0 a 5% de supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;

(h) composto de branqueamento à base de cloro numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4% de clo^ ro disponível;

(i) espessante tixotrópico numa quantidade suficiente para fornecer um índice tixotrópico de cerca de 2,5 a 10.

(j) 2 a 8% de hidróxido de sódio; e (1) água a perfazer.

Também relacionado com este aspecto específico, o invento apresenta um método para a lavagem de louça numa máquina automática de lavar louça com um banho de lavar aquoso contendo uma quantidade eficaz da composição de tergente líquida para máquina automática de lavar louça (DLAL), como anteriormente descrito. De acordo com este aspecto do invento, a composição DLAL pode ser facilmente derramada para den tro do copo de distribuição da máquina automática de lavar lou ça e, dentro de apenas alguns segundos ela tornar-se-á espessa, voltando ao seu estado normal pastoso ou de tipo gel, para fi car segura dentro do copo de distribuição, até lhe serem de no vo aplicadas forças de corte tais como as provocadas pelo jacto de água da máquina de lavar louça.

O invento será agora descrito em maior detalhe, por meio das suas formas específicas de realização .

Os produtos DLAL, por exemplo, da anterior revelação mas atrás mencionadas GB 2.116.199 Ae GB 2.140.450 A apresentam propriedades reológicas, conforme ava liação por teste da viscosidade do produto em função da velocidade de corte.

As composições apresentam uma maior viscosidade a uma baixa velocidade de corte e uma menor viscosidade a uma elevada viscosidade de corte, indincando os dados uma eficiente fluidificação e gelificação, bem dentro das velocidades de corte existentes dentro da máquina padrão de lavar louça. Em termos práticos, isto significa melhores características de derramamento e processamento, bem como menor ausência de estanqueidade ao copo de distribuição da máquina, em comparação com os anteriores produtos DLA líquidos ou em gel. Para velocidades de corte aplicadas correspondendo a 3 a 30 rpm, as viscosidades ('Brookfield') variavam correspondente mente de cerca de 10 000 a 30 000 cps a cerca de 3 000 a 7 000 cps conforme medição à temperatura ambiente, por meio de um viscosi

metro LVT Brookfield após 3 minutos, utilizando-se um fuso n24 Uma velocidade de corte de 7,4 sec^_d corresponde a cerca de 3 rpm do fuso. Um aumento aproximado de 10 vezes na velocidade de corte produz uma redução na viscosidade de cerca de 3 a 9 vezes

As composições do anterior invento do requerente apresentam desse modo fluidificações de patamar a velocidades de corte mais reduzidas e de extensão signifi. cativamente maior em termos de aumentos crescentes na velocidade de corte versus redução- crescente na viscosidade. Esta propriedade dos produtos DLAL do anterior invento é resumida em termos de um índice tixotrópico (IT), que é a relação da viscosidade aparente a 3 rpm e a 30 rpm. As anteriores composições têm um IT de 2 a 10. As composições DLAL devem apresentar um rápido e substancial retorno à anterior consistência em estado de repouso, quando a força de corte é interrompida.

Em termos de viscosidade aparente verificou-se que, desde que a viscosidade à temperatura ambiente (22° + 1°C) medida num viscosimetro Brookfield HATD utilizando-se um fuso nõ 4 a 20 rpm seja inferior a cerca de 20 000 cps, a composição pode ser facilmente agitada para que uma composição tixotropica possa ser rapidamente fluidificada ou liquefeita para permitir que o produto seja distribuído atra vés de um frasco em forma de tubo comprimível ou de outro dispositivo de distribuição conveniente.

presente invento baseia-se na descoberta surpreendente de se poderem obter propriedades anti-formação de película e anti-manchas quando se adiciona à composição detergente líquida aquosa tixotropica uma pequena quantidade eficaz de um agente anti-formação de película à base de alumina ou dióxido de titânio e estruturador de polímeros de ácido poliacrilico ou um seu sal. A estabilidade física, isto é, a resistência à separação de fases, sedimentação etc., pode ser obtida adicionando-se à composição uma pequena e eficaz quantidade de um espessante tixotrópico e agente estabilizante.

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-15AGENTES ANTI-FORMAÇÃO DE PELÍCULAS

Os materiais para o agente anti-formação de película à base de alumina ou dioxido de titânio que podem ser utilizados são facilmente comercializados. O material de alumina que pode ser utilizado como um agente anti-formaçao de película é insolúvel em água e tem a fórmula A1₂O₃. Os materiais adequados são vendidos com os nomes comerciais de Alumina Oxide C, Degussa e Catapal D, Vista. Um material de alumina preferido é __.

A dimensão das partículas do material de alumina e dioxido de titânio que é utilizado é impor tante para se alcançar as desejadas propriedades anti-formação de película.

As partículas de alumina ou dióxido de titânio que são utilizadas são finamente divididas e podem ter uma dimensão de cerca de 0,10 a 10 micron, de preferência 0,50 a 8 micron e mais preferivelmente cerca de 1,0 a 5,0 micron. As partículas de alumina e dioxido de titânio desta dimensão e na quantidade aqui utilizada não são abrasivas.

As partículas finamente divididas do material de alumina ou dioxido de titânio no banho de lavar pratos têm a acção de coagular as sujidades proteicas em forma de partículas e de as manter em suspensão, e o polímero de ácido poliacrílico ou um seu sal actua como um agerite anti-formação, para evitar que elas se depositem nos vidros e pratos lavados.

Sem se pretender limitar o inven to de qualquer maneira, existe a teoria que os agentes anti-formação de película à base de alumina e dioxido de titânio funciona da seguinte maneira.

-16A superfícíé de vidro dos copos contêm cargas negativas na sua superfície através das ligações Si-O. Normalmente os átomos de oxigénio transportam estas cargas. Pretende-se que estes iões de carga negativa sejam atraídos pelas partículas de carga positiva, formando assim uma ca mada de'bujidade artificial. Esta camada protectora repelirá a normal sujidade alimentar e aumentará a propriedade anti-fedeposição do detergente para lavagem automática de louça. As partículas de alumina e dióxido de titânio, respectivamente, gerarão partículas de carga positiva que se ligarão à superfície dos copos para formar a camada de sujidade artificial que evitará a formação de película.

A quantidade de agente anti-forma ção de película à base de alumina ou dióxido de titânio que po de ser utilizada para se obter a desejada melhoria na formação de película e de manchas dependerá da dureza da água, do composto activo detergente dos sais inorgânicos e outros ingredientes DLA. 0 agente anti-formação de película à base de alumjL na ou dióxido de titânio é particularmente eficaz em água de lavar dura de, por exemplo, 300 ppm de dureza ou mais. A quan tidade de agente anti-formação de película à base de alumina ou dióxido de titânio utilizada pode ser de cerca de 0,5 a 5% de preferência cerca de 1 a 4% e mais preferivelmente cerca de 1,5 a 3%, em peso, com base no peso da composição total. A alumina e o dióxido de titânio podem ser , cada um, utilizados sozinhos ou podem ser utilizados misturados em conjunto e/ou misturados com um agente anti-formação de película à base de sílica. Quando os agentes anti-formação de película são utilizados misturados em conjunto, as quantidades percentuais, em peso, anteriormente mencionadas são o total para os ingredien tes na mistura.

-V ..

-17POLÍMEROS DE ÃCIDO POLIACRÍLICO E SEUS SAIS

Os polímeros de ácido poliacrí lico e seus sais, que podem ser utilizados, encontram-se geralmente disponíveis e são a seguir resumidamente descritos.

Os polímeros de ácido poliacrí lico e seus sais, que podem ser utilizados, consistem em polímeros solúveis em água de baixo peso molecular tendo a fórmula ^R1 ^R2 —C —C R_o COOM 3 n em que R^, R₂ e Rg podem ser iguais ou diferentes e podem ser hidrogénio, alquilo C^-C^ inferior, ou suas combinações. O valor de n é 5 a 1000, de preferência 10 a 500, e mais preferivelmente 20 a 100. M representa hidrogénio ou um metal alcalino tal como sódio ou potássio. O substituinte preferido para M é sódio.

Os grupos R^, R₂ e Rg preferidos são hidrogénio, metilo, etilo e propilo. O monómero de ácido acrílico preferido é um em que R^ a Rg são hidrogénio, por ex., ácido acrílico, ou em que R^ e Rg são hidrogénio e ^R2 é metilo, por ex., monómero metílico de ácido acrílico.

-18O grau de polimerização, isto é, o valor de n, é geralmente determinado pelo limite compatível com a solubilidade do polímero em água. Os grupos terminais ou finais do polímero não são críticos e podem ser H, OH, CH₃ou um hidrocarboneto de baixo peso molecular.

Os polímeros de ácido poliacrílico e seus sais podem ter um peso molecular de 500 ou 1000 a 100 000 , de preferência 1 500 a 50 000 e muito preferivelmente 2 000 a 10 000 .

Os polímeros de ácido poliacrílico específico que podem ser utilizados incluem os polímeros de ácido acrílico Acrysol LMW de Rohn and Haas, nomeadamente Acrysol LMW-45NX, um sal de sódio neutralizado, que tem um peso molecular de cerca de 4500 e Acrysol LMW-20NX , um sal de sódio neutralizado, que tem um peso molecular de cerca de 2 000 .

Os polímeros de ácido acrílico de baixo peso molecular podem, por exemplo, ter um peso molecu lar de cerca de 1000 a 10000. Um outro polímero de ácido poliacrílico que pode ser utilizado é Alcosperse 110 (de Alco), que é um sal de sódio de um policarboxilato orgânico e que tem um peso molecular de cerca de 100000.

Os anteriores polímeros de áci_ do poliacrílico e seus sais podem ser feitos pelos processos conhecidos na técnica da especialidade, ver, por exemplo, a Pa tente dos E.U. 4.20 3.858 .

A quantidade de estruturador de polímeros de ácido poliacrílico ou um seu sal, que pode ser utilizado para se obter a desejada melhoria nas propriedades anti-formação de película e anti-formação de manchas, dependerá da dureza da água, composto activo detergente, sais inorgânicos e outros ingredientes DLA.

O estruturador de ácido poli-

-X

-19acrílico ou um seu sal é particularmente eficaz para reduzir a formação de manchas em água dura de, pelo menos, 300 ppm de du reza ou mais.

Em geral, as quantidades do po limero de ácido poliacrilico ou um seu sal, que podem ser utilizados, situam-se na gama de cerca de 2,0 a 14%, de preferência de cerca de 3,0 a 12%, necito preferivelmente cerca de 4 a 10%.

ESPESSANTES TIXOTRÓPICOS

Os espessantes tixotropicos ou agentes de suspensão, que podem ser utilizados de acordo com o presente invento para fornecerem o meio aquoso com propriedades tixotrópicas, podem ser ougânicos por exemplo, ácidos gordos ou sais de metal polivalente de ácidos gordos ou materiais inorgâ^ nicos de argila que forma coloides. Os espessantes tixotropicos devem ser estáveis a uma elevada alcalinidade e estáveis em presença dos compostos de branqueamento à base de cloro, tal como hipoclorito de sódio. Os espessantes tixotropicos preferi, dos consistem em ácidos gordos, em sais de metal polivalentes de ácidos gordos e em argilas inorgânicas, que formam coloides de tipos esmetite e/ou atapulgite. A quantidade do espessante tixotrópico utilizada dependerá do espessante específico utiM zado, mas adiciona-se à formulação espessante suficiente para fornecer à composição um índice tixotrópico de cerca de 2,5 a 10 .

Os espessantes tixotropicos de ácidos gordos preferidos são os ácidos alifático-superior-gordo -mono-carboxílicos, tendo de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, mais preferivelmente de cerca de 10 a 20 átomos de

-20carbono, e muito preferivelmente de cerca de 12 a 18 átomos de carbono, inclusive do átomo de carbono do grupo carboxilo do ácido gordo. O radical alifático pode ser saturado ou insatur^ do e pode ser linear ou ramificado. São preferidos os ácidos gordos saturados de cadeia linear. Podem utilizar-se misturas de ácidos gordos, tais como os derivados de fontes naturais, nomeadamente ácido gordo de coco, ácido gordo de sebo, ácido gordo de soja, etc, ou de fontes sintéticas, resultantes de prc> cessos de fabrico industrial.

Assim, os exemplos dos ácidos gordos que podem ser utilizados como espessantes incluem, por exemplo, ácido decanóieo, ácido láurico, ácido dodecanóico, áci do palmítico, ácido mirístico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido licosanóico, ácido gordo de sebo, ácido gordo de coco, ' ácido gordo de soja e misturas destes ácidos são preferidas o ácido esteárico e ácidos gordos mistos, por ex. , ácido gordo de coco.

A quantidade de espessante de ácido gordo necessária para se alcançar os desejados valores de tixotropia e estabilidade física dependerá de factores como a natureza do ácido gordo, composto activo detergente, sais i.. inorgânicos, em especial TPF, outros ingredientes DLAL, bem como condições de armazenamento antecipado e de transporte.

Em geral, no entanto, a quanti^ dade do agente tixotropico de ácido gordo, que podem ser utiljL zadas, situam-se na gama de cerca de 0,03 a 0,5% de preferência de cerca de 0,02 a 0,2%, muito preferivelmente de cerca de 0,05 a 0,15%, fornecendo as desejadas propriedades de estabilidade a longo prazo e ausência de separação de fases.

Os sais de metal polivalente dos ácidos gordos anteriores podem também ser utilizados no presente invento como agentes espessantes tixotrópicos. Os es^ pessantes tixotrópicos de sais de metal adequados são revelados

-21no anterior pedido Série n2. 903.924, depositado em 5 de Setem bro de 1986, em nome de Drapier et al., que é aqui incorporado como referência.

Os metais preferidos são os me tais polivalentes como magnésio, cálcio, alumínio e zinco.

Em geral, os metais podem estar presentes no estado bivalente a pentavalente. De preferência, os sais de metal são utilizados nos seus estados de oxidação superior. É evidente que , para as composições DLAL, bem como quaisquer outras aplicações em que a composição do invento esteja ou possa vir a estar em contacto com artigos utilizados para o manuseamento, armazenamento ou serviço de produtos alimentares ou que de outro modo, possam vir a estar em contacto ou ser consumidos por pessoas ou animais, o sal de metal deve ser seleccionado tendo-se em consideração a toxicidade do metal. Para este fim, são especialmente preferidos os sais de cálcio e magnésio, como aditivos alimentares especialmente seguros .

Muitos destes sais de metal são comercializados. Por exemplo, os sais de alumínio encontram-se na forma triácida, por exemplo, estearato de alumínio como triestearato de alumínio, Al(C^-H^^COOJ^· Os sais de monoácidos por exemplo, mono-estearato de alumínio, Al(OH)₂(C^H^^COO) e sais de diácidos, por ex., di-estearto de alumínio, Al (OHjC-^H^j-COO^ e podem utilizar-se misturas de dois ou três dos sais de mono-, di- e tri-ácidos para aqueles metais, por ex., Al, com valências de +3, e podem utilizar-se misturas dos sais de mono- e di-ácidos para aqueles metais, por ex., Zn, com valências de -1-2. É mais preferivel que os diácidos dos metais com valências de +2 e os triácidos dos metais com valências de +3, os tetraácidos dos metais com valência +4 e os pentaácidos de metais com valências de +5, sejam utilizados em quantidades predominantes. Por exemplo, pelo menos 30%, de preferência pelo menos

-22>. \ '

50%, muito preferivelmente de 80 a 100% do sal de metal total deve estar no seu mais elevado possível estado de oxidação, i£ to é, cada um dos locais possíveis de valência é ocupado por um resíduo de ácido gordo.

Os sais de metal, como anterior mente referido, são geralmente comercializados, mas podem ser produzidos por, por exemplo, saponificação de um ácido gordo, por ex., gordura animal, ácido esteárico, etc., ou éster de áci do gordo correspondente seguida de tratamento com um hidróxido ou óxido do metal polivalente, por exemplo, no caso do sal de alumínio, com alúmen, alumina, etc.

O estearato de cálcio, isto é distearato de cálcio, o estearato de magnésio, isto é, distearato de magnésio, o estearato de alumínio, isto é, tristearato de alumínio e o estearato de zinco, isto é distearato de zinco, são os estabilizadores preferidos de sais polivalentes de ácidos gordos. Os sais de metal de ácidos gordos mistos, nomeadamente os de derivação natural, por ex., ácido de coco, bem como os ácidos gordos mistos resultantes do processo de fabrico comercial, são também utilizados, com vantagem, como uma fonte não dispendiosa mas eficaz do ácido gordo de cadeia longa.

A quantidade dos estabilizantes de sais de ácido gordo necessária para alcançar o desejado aumento da estabilidade física dependerá de factores como a natu reza do sal de ácido gordo, a natureza e quantidade do agente tixotropico, composto activo detergente, sais inorgânicos, em especial TPF, outros ingredientes do DLAL, bem como condições de armazenamento e transporte antecipados.

Em geral, no entanto, quantidades dos agentes estabilizantes de sais de metal polivalente de ácidos gordos na gama de cerca de 0,02 a 1%, de preferência de cerca de 0,0 6 a 0 ,8% muito preferivelmente de cerca de 0,0 8

23a 0,4%, fornecem a estabilidade de longa duração e ausência de separação de fases em repouso ou durante o transporte tanto a baixas como elevadas temperaturas, .como requerido para um produto comercialmente aceitável.

Pode-se também utilizar no pre sente invento os espessantes tixotrópicos inorgânicos à base de argila convencionais. Os espessantes de argila podem ser utilizados em pequenas quantidades em combinação com os espessantes de ácidos gordos ou em combinação com espessantes de sais de metal polivalente de ácidos gordos. Os espessantes à base de argila, no entanto, podem ser utilizados por si próprios, como espessantes tixotrópicos.

Os espessantes de argila prefe ridos são as argilas inorgânicas que formam coloides, dos tipos esmetite e/ou atapulgite.

As argilas esméctidas incluem montmorilonite (bentonite), hectorite, atapulgite, esmetite, saponite e afins. As argilas de montmorilonite são as preferidas e são comercializadas com nomes como -Thixogel (Marca Registada) nQ.l e Gelwhite (Marca Registada) GP,H, etc., pela Georgia Kaolin Company; e Eccagum (Marca Registada) GP, H, etc., por Luthern Clay Products. As argilas de atapulgite incluem os materiais comercializados com o nome de Attgel (Marca Registada), isto é, Attgel 40, Attgel 50 e Attgel 150 de Engelhard Minerais and Chemicals Corporation. São também úteis para este fim misturas dos tipos esmectite e atapulgite em relações em peso, de 4:1 a 1:5. Os agentes espessantes ou de suspensão dos tipos anteriores são bem conhecidos na técnica da especialidade, sendo descritos, por exemplo, na Paten te dos E.U. nS.3.985.668 acima referida. Os agentes de polimen to ou abrasivos devem ser evitados nas composições DLAL, porque podem danificar a superfície de louça fina, cristais e afins.

V·

-24Quando utilizados em combinação com os ácidos gordos ou sais de metal polivalente de ácidos gordos, os espessantes tixotrópicos à base de argila são util_i zados em quantidades de 0,1 a 3%, de preferência 0,1 a 2,5% e mais preferivelmente em quantidades de 0,1 a 2%.

Quando se utilizar apenas espessantes tixotrópicos à base de argila com a agente espessante tixotrópico, eles podem ser utilizados em quantidades de cerca de 1,5 a 8%, de preferência 2 a 5%, em peso, da formulação.

Em geral, a eficácia do DLAL está directamente relacionada com (a) níveis de cloro disponível;

(b) alcalinidade;

(c) solubilidade nomeio de lavagem; e (d) inibição de espuma. É preferível, para este fim, que o pH da composição DLAL seja pelo menos cerca de 9,5 mais preferivelmente de cerca de 10,5 a 13,5 e, na forma mais preferi, da de todas, pelo menos cerca de 11,5. A valores de pH relativamente inferiores. O produto DLAL é demasiado viscoso, isto é, semelhante a um sólido, não fluidificando facilmente aos níveis de forças de corte criadas dentro do copo distribuidor, em con dições de funcionamento da máquina normais. A adição de NaOH é assim frequentemente necessária para aumentar o pH para os níveis das formas acima referidas e para aumentar as propriedades de fluidez. A presença de carbonato é também frequentemente necessária dado ele actuar como uma solução tampão, contribuin do para manter o desejado nível de pH. Deve-se no entanto evi^ tar carbonato em excesso, dado ele poder causar a formação de cristais de carbonato de tipo agulha, prejudicando assim a estabilidade, tixotrópica e/ou detergencia do produto DLAL, bem como a dispersibilidade do produto de, por exemplo, frascos em forma de tubo comprimível. A soda cáustica (NaOH) tem ainda a

ν

-25função de neutralizar o supressor de espuma de éster de ácido fosfórico ou fosfónico, quando presente. São típicas quantidades de cerca de 0,5 a 3%, em peso, de NaOH e cerca de 2 a 9%, em peso, de carbonato de sódio na composição DLAL, embora se deva notar que pode ser fornecida alcalinidade suficiente pelo NaTPF e silicato de sódio preferido.

NaTPF pode ser utilizado na composição DLAL numa gama de cerca de 8 a 35%, em peso, de pre ferência cerca de 20 a 30%, em peso, e deve de preferência estar isento de metal pesado, que tem tendência a decompor ou inactivar o hipoclorito de sódio e outros compostos de branquea mento à base de cloro. O NaTPF pode ser anidro ou hidratado in eluindo o hexa-hidratado estável com um grau de hidratação de 6 correspondendo a cerca de 18%, em peso, de água ou mais. Na realidade, face à estabilidade do hexa-hidrato, a presença de alguma água de hidratação é altamente eficaz, servindo, como se pensa, para formar sementes do hexa-hidrato estável que apressam a hidratação e solubilização das restantes partículas de NaTPF. Se se utilizar apenas o hexa-hidrato, o produto detergente pode ser demasiado líquido. Reciprocamente, se apenas se utilizar NaTPF anidro, o produto pode, nalguns casos, ser demasiado espesso e, por isso inadequado. As composições DLAL especialmente preferidas obtêm-se, por exemplo, quando se utili za uma relação em peso de 0 ,5:1 a 2:1 de NaTPF anidro para hexa -hidratado, sendo particularmente preferidos valores de cerca de 1:1.

A inibição de espuma é importante para aumentar a eficácia da máquina de lavar louça e re duzir ao mínimo os efeitos desestabilizantes que podem ocorrer devido à presença de espuma em excesso dentro da máquina duran te a utilização.

-26A espuma pode ser suficientemen te reduzida por selecçao adequada do tipo e/ou quantidade de material activo detergente, o principal componente ptodutor de espuma. 0 grau de espuma está também um pouco dependente da du reza da água de lavar na máquina, podendo um ajustamento adequado das proporções de NaTPF, que tem um efeito amaciador da água contribuir para fornecer o grau desejado de inibição de espuma. No entanto é geralmente preferível incluir-se um supre£ sor ou inibidor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro. São particularmente eficazes os ésteres alquilicos de ácido fosfónico da fórmula

HO—P---R

OR comercializadas, por exemplo, por BASF-Wyandotte (PCUK-PAE) e, em especial, os ésteres alquilicos de fosfato ácido da fórmula

HO—P---OR

OR comercializados, por exemplo, por Hooker (SAP) and Knapsack (LPK_n-158), em que um ou ambos os grupos R em cada tipo de éster podem representar independentemente um grupo alquilo ^^2-20’

-27Podem utilizar^se misturas dos dois tipos,ou de quaisquer outros tipos estáveis em presença do agente de branqueamento à base de cloro, ou misturas de mono e di-ésteres do mesmo tipo. É especialmente preferida uma mistura de ésteres mono e dialquí licos ^cqg_qg de fosfato ácido nomeadamente monostearil/distearil-fosfatos ácidos 1,2/1 (Knapsack). Quando se utiliza na com posição supressor de espuma, são típicas proporções de 0,01 a 5%, em peso, de preferência 0,1 a 5%, em peso, especialmente cerca de 0 ,1 a 0,5% em peso, variando geralmente a relação em peso de componente activo detergente (d) para supressor de espuma (e) de cerca de 10:1 a 1:1 e de preferência, cerca de 4:1 a 1:1. Outros supressores de espuma que podem ser utilizados in cluem, por exemplo, os silicones conhecidos.

Embora se possa utilizar qualquer composto de branqueamento à base de cloro nas composições deste invento tais como dicloro- isocianurato, di- cloro-dimetil-hidantoína, ou TSF clorado, é preferido metal alcalino, por ex., potássio, litio, magnésio e em especial hipoclorito de sódio. A composição deve conter composto de branqueamento à ba se de cloro suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4,0%, em peso, de cloro disponível, como determinado, por exemplo, por acidificação de 100 partes da composição com excesso de ácido clorídrico. Uma solução contendo cerca de 0,2 a 4,0%, em peso de hipoclorito de sódio contem ou fornece quase a mesma percen tagem de cloro disponível. Uma solução contendo cerca de 0,8 a 1,6%, em peso, de hipoclorito de sódio contem cerca de ,a 1,6%, em peso, de cloro disponível e é especialmente preferida. Por exemplo, pode utilizar-se com vantagem uma solução de hipc> clorito de sódio (NaOCl) de cerca de 11 a cerca de 13% de cio ro disponível em quantidades de cerca de 3 a 20%, de preferên cia cerca de 7 a 12%.

O silicato de sódio, que dá al calinidade e protecção da superfície duras, tal como o contor no e esmalte de porcelana fina, é utilizado numa quantidade

-28que varia de cerca de 2,5 a 40%, em peso, de preferência cerca de 10 a 35%, em peso, na composição. Aos níveis mais elevados aqui indicados, por exemplo, a níveis superiores a cerca de 10%, em peso, o silicato fornece também uma maior acção anti-formação de manchas. O silicato de sódio é geralmente adiciona do na forma de uma solução aquosa, de preferência tendo uma re lação de Na₂©:SiO₂ de cerca de 1:2,2 a 1:2,8, por exemplo, 1:2,4. A maior parte dos outros componentes da composição, em especial NaOH, o hipoclorito de sódio e o supressor de espuma podem, também ser adicionados na forma de uma dispersão ou so lução aquosa.

O material activo detergente útil para este fim deve ser estável na presença de agente de branqueamento à base de cloro , em especial agente de branqueei mento à base de hipoclorito, e são preferidos os dos tipos de agentes tensio-activos dispersiveis em água orgânicos,aúiónicos, óxido de amina, óxido de fosfina, sulfóxido ou betaina, sendo os mais preferidos os aniónicos mencionados em primeiro lugar. Eles são utilizados em quantidades que variam de cerca de 0,1 a 5%. de preferência, cerca de 0,3 a 2,0%. Os agentes tensio-activos particularmente preferidos para este fim são os mono- e/ou di-(Οθ-^)alquil-difenil-óxido-mono e/ou dissulfatos de metais alcalinos lineares ou ramificados, comercializados, por exemplo, com o DOWFAX (Marca Registada) 3B2 e DOWFAX 2A.1.

Para além disso o agente tensio-activo deve ser compatível com os outros ingredientes da composição. Os outros agentes tensio-activos adequados incluem os alquil-sulfatos primários, alquil-sulfonatos, alquil-aril-sulfonatos e sec-alguil-sulfatos. Os exemplos incluem alquil Cio_i8~sulfatos ^{de s}°^io, tais como dodecil-sulfato de sódio e sulfato de álcool de sebo e de sódio; alcanoC._A lu — xo sulfonatos

-29de sódio , tais como hexadecil-l-sulfonato de sódio e alquil ^C12 ig^-^’^enzeno~^su-'-^fonatos sódio, tais como dodecil-benzenosulfonatos de sódio. Podem utilizar-se também os correspondentes sais de potássio.

Tal como outros agentes tensio-activos ou detergentes adequados, os agentes tensio-activos de óxido de amina são tipicamente da estrutura R₂R¹NO, em que cada R representa um grupo alquilo inferior, por exemplo, meti lo, e R¹ representa um grupo alquilo de cadeia longa tendo de a 22 átomos de carbono, por exemplo um grupo laurilo, miristilo, palmitilo ou cetilo. Em vez de um óxido de amina ,pode-se utilizar um agente tensio-activo correspondente de óxido de 1 i fosfina R₂R PO ou sulfôxido RR SO. Os agentes tensio-activos de betaina são tipicamente da estrutura R₂R N-RCOO , em que cada R representa um grupo alquileno inferior, tendo de 1 a 5 átomos de carbono. Os exemplos específicos destes agen tes tensio-activos são óxido de lauril-dimetil-amina, óxido de miristil-dimetilamina, os correspondentes óxidos de fosfina e sulfóxidos e as correspondentes betaínas, incluindo acetato de dodecil dimetilamónio, pentanoato de tetradecildietil-amónio, hexanoato de hexadecil-dimetil-amónio e afins. Por efeitos de biodepradabilidade, os grupos alquilo nestes agentes tensio-activos devem ser lineares e estes compostos são preferidos. Os agentes tensio-activos do tipo anterior, todos bem conhecidos na técnica da especialidade, são descritos, por exemplo, nas Patentes dos E.U. 3.985.668 e 4.271.030 .

A quantidade de água contida nestas composições deve, evidentemente, nem ser tão elevada que produz uma viscosidade inderidamente baixa e fluidaz nem tão reduzida que produza uma viscosidade indevidamente elevada e fraca fluidez, sendo em ambos os casos reduzidas ou destruídas as propriedades tixotrópicas. Uma tal quantidade é fa cilmente determinada por experiências de rotina em qualquer

-30^?·Σ-_

caso específico, variando geralmente de cerca de 25 a 75%, em peso, de preferência cerca de 50 a 65%, em peso. A água deve ser de preferência, desionizada ou macia. Estas quantidades de água na composição incluem a água adicionada como partes das soluções líquidas de outros ingredientes, mas não incluem água ligada, por exemplo a existente no hexa-hidrato de NaTPF.

Podem ser incluídos nestas com posições outros ingredientes convencionais, geralmente inferiores a cerca de 3%, em peso, nomeadamente perfume, agentes hidrotrópicos tais oomo benzeno, tolueno, xileno e cumeno-sulfonatos de sódic, conservantes, corantes e pigmentos e afins, sendo todos evidentemente estáveis em presença do composto de branqueamento à base de cloro e elevada alcalinidade (propriedades de todos os componentes). São especialmente preferidos como agentes corantes as ftalocianinas cloradas e polissulfetos de aluminossilicato que fornecem, respectivamente, agradáveis cores verde e azul.

As composições DLA líquidas deste invento são facilmente utilizadas de maneira conhecida para lavar pratos, copos, chávenas, outros utensílios de cozinha e afins -numa máquina automática de lavar louça, equipada com um dispositivo de distribuição de detergente adequado, num banho de lavagem aquoso contendo uma quantidade eficaz de com posição.

Numa forma preferida de realização do invento, a composição detergente líquida aquosa para lavagem de louça é formulada utilizando-se os ingredientes abaixo referidos.

Percentagem

-31Componentes em peso

Tripolifosfato de metal alcalino 10-25

Silicato de sódio (47,5%) 15-40

Agente anti-formação de película à base de alumina ou dioxido de titânio 1-4

Polímero de ácido poliacrilico ou um seu sal 3-12

Carbonato de metal alcalino(anidro) 2-8

Material Activo Detergente orgânico

Dispersível em Água, estável em pre sença do agente de branqueamento à base de cloro 0,5-3

Supressor de espuma estável em presença do Agente de Branqueamento à base de cloro 0 ,10-3

Composto de Branqueamento à base de cloro 0,2-4

Espessante Tixotrópico de Ácido Gordo 0,0 3-o,5

Hidróxido de Sódio (50%) 2-6

Água a Perfazer

As composições detergentes lí^ quidas aquosas tixotrópicas para lavagem automática de louça do presente invento podem conter aditivos convencionais. As formulações podem ser preparadas com estruturadores sólidos pulverizados comercialmente disponíveis e/ou os ingredientes podem ser misturados e as formulações moídas para uma dimensão

\, desejada de partículas.

invento pode ser posto em prática de várias maneiras e descrever-se-á uma série de formas de realização específicas para ilustrar o invento com referências aos exemplos que o acompanham.

Todas as quantidades e propor ções aqui referidas são percentagens em peso da composição, salvo indicação am contrário.

presente invento é ainda ilustrado pelos exemplos seguintes:

-32EXEMPLO 1

Uma composição detergente líquida aquosa tixotrópica para lavagem automática de louça é formulada a partir dos seguintes ingredientes nas quantidades indicadas.

Percentagem

Componente	em peso
Água desionizada	31,04
Supressor de espuma (1) Knapsack LPKN-158^k '	0 ,16
Hidróxido de sódio (50%)	2,34
Carbonato de sódio(anidro)	4,88

-33Tripolifosfato de sódio(anidro) 11,70

Tripolifosfato de sódio(hexa-hidrato) 11,70

Agente anti-formação de película à base (2) de alumina' 2,5

Estruturador de polímeros de poliacrilato de sódio ³ ) (I. A. ) 8,00

Argila Gel White H 1,22

Espessante tixotrópico de estearato de alumínio 0,09

Agente tensio-activo

Dowfax 3B-2⁽⁴⁾ 0,78

Hipoclorito de sódio (11%) 8,78

Silicato de sódio (1/2,23-43,5%) 16,81

Graphtol Green Color 0,00 2

100 ,00 2 (1) Mistura de ésteres mono e distearil (C^g-c^_g)alquílicos de ácido fosfónico, relação molar 1:1,3 (2) Aluminumoxid C (Degussa), tendo uma dimensão de particu las de cerca de 4 micron (3) Alcosperse 149, cerca de 2000 mw, comercializado na forma de uma solução a 40% (4) mono e didecil-difenil-éter-dissulfonato de sódio/solução a 45%).

Os ingredientes são misturados seguindo-se o processo do pedido igualmente pendente e de atri buição comum, Série nõ 903.924, depositado em 5 de Setembro de 1986, que é aqui incorporado como referência.

(Os ingredientes são adicionados à água geralmente na ordem indicada sob agitação suave até se obter uma mistura homogénea). A formulação é testada lavando-se os copos e os pratos a uma temperatura de aprox.

50°C (120°F) em água dura(300 ppm de dureza) numa máquina auto mática de lavar louça e verificou-se que a louça limpa e seca não apresentava película aparente e apenas muito poucas manchas evidentes.

EXEMPLO 2

Para se demonstrar o efeito de se adicionar o agente anti-formação de película à base de alumina ou dióxido de titânio preparam-se formulações com e sem agente anti-formação de película à base de alumina ou dió xido de titânio, que são comparadas com uma composição detergen te em pó comercialmente disponível.

	-	'Ο - -35-
contendo os seguintes	As composições são formuladas ingredientes.
A	B	C	D	E
			Dióxido de	Sem agente anti-
Alumina/	Alumina/	Dióxido de	Titânio/	formação
	sem	Titânio/	sem	de película
Poliacrilato Componentes	Poliacrilato	Poliacrilato	Poliacrilato	Poliacrilat3
Água desioni 31,04 zada Supressor de espuma Knapsack	39,04	31,04	39 ,04	33,54
LPKN-158 0,16 Hidróxido de sódio	0 ,16	0 ,16	0 ,16	0 ,16
(50%) 2,34 Carbonato de sódio	2,34	2,34	2,34	2,34
(anidro) 4,88 Tripolifosfato de sódio	4,88	4,88	4,88	4,88
(anidro) 11,70 Tripolifosfato de sódio	11,70	11,70	11,70	11,70
(hexahidrato)11,70 Agente anti-	11,70	11,70	11,70	11,70
-formação 2,50 de película Polímero de Poliacrilato de sódio	2,50	2,50	2,50	2,50
(I.A.) 8,00 Argila	— — —	8 ,00		8 ,00
Gel White H 1,22 Espessante tixotropico de estearato	1,22	1,22	1,22	1,22
de aluminio 0 ,0 9	0 ,0 9	0 ,0 9	0,09 0,09

-36Agente tensioactivo

Dowfax 3B-2	0,78	0 ,78	0 ,78	0 ,78	0 ,78
Hipoclorito de sódio (11%)	8,78	8,78	8,78	8,78	8,78
Silicato de sódio (1/2,23-43,5%)	16 ,81	16,81	16 ,81	16,81	16 ,81
	100 ,00	100 ,00	100 ,00	100 ,00	100 ,00

(1)

Alcosperse 149.

Os ingredientes são misturados numa maneira convencional ou podem ser misturados segundo o processo do pedido igualmente pendente e de atribuição comum, Série n2.903.924, depositado em 5 de Setembro de 1986, que é aqui incorporado como referência. (Os ingredientes são adiciona dos à água geralmente na ordem indicada e agitados suavemente até se obter uma mistura homogénea). A formulação é testada la vando-se copos de vidro a aproximadamente 50 °C (120°F) em água dura (300 ppm de dureza).

As cinco formulações anteriors res (A), (B), (C), (D) e (E) foram testadas e comparadas com uma formulação detergente em pó comercialmente disponível para máquina automática de lavar louça (F). As formulações foram testa das numa máquina automática de lavar louça Kenmore utilizando-se o processo descrito em ASTMD 3566-79, com a excepção de se utilizar apenas quatro ciclos de lavagem. A avaliação da for mação de películas é de manchas faz-se de acordo com as seguintes escalas:

-37Escala de avaliação de película

1. Óptimo, sem película aparente

2. Ligeira formação de película, tornando-se aparente

3. Película visível, a aumentar

4. Aumento contínuo de película significativa

5. Formação de película tornando-se excessiva

6. Elevada e excessiva formação de película

7. Aumento contínuo de película excessiva

Escala de formação de manchas

A - óptimo- sem manchas

B - Muito poucas manchas aparentes

C - Distinto

D - Cobertura significativa,aproximadamente 50% os resultados obtidos são indicados no quadro 1 seguinte.

i

-38Formulação

QUADRO 1

Avaliação

Mancha Película (A) Alumina/Poliacrilato B (B) Alumina/Sem Poliacrilato B-C (C) Dióxido de Titânio/Poliacrilato B (D) Dióxido de titânio/Sem Poliacrilato B-C (E) Sem Agente Anti-formação de película/Poliacrilato B-C (F) Detergente Comercial em pó B-C

1-2

2-3

3-4

Os produtos (A) e (C) não deixaram manchas nos copos, com excepção de uma ou duas marcas e foram classificados com (Β). O produto (E) sem agente antiformação de película deixou uma película uniforme significativa B-C, 3-4 nos copos. No entanto, obteve-se uma significativa melhoria na formação de manchas e película com as formulações contendo tanto agente anti-película como poliacrilato.

ι

EXEMPLO 3

-39Uma composição detergente lí guida aquosa tixotrópica para lavagem automática de louça é formulada a partir dos seguintes ingredientes nas quantidades indicadas.

Componente

Percentagem em peso

Água desionizada

Supressor de espuma

Knapsack LPKN-158

Hidróxido de sódio (50%)

Carbonato de sódio(anidro)

Tripolifosfato de sódio(anidro)

Tripolifosfato de sódio(hexahidrato)

Agente anti-formação de película à base de alumina

Espessante tixotropico de Ácido esteárico

Poliacrilato de sódio (MW 2000) ,8 ,16

2,34

4,88

11,70

2,50

Agente tensio-activo Dowfax 3B-2 ,10

6,00 ,60

-40Hipoclorito de sódio(11%)

Silicato de sódio (1/2,4-47,5%)

Graphitol Green

7,61

25,60 ,01 10 0 ;00

Os ingredientes são adicionados à água geralmente na ordem indicada e agitados suavemente até se obter uma mistura homogénea. A formulação é testada la vando-se copos a aprox. 55°C (130 °F) em água dura (300 ppm de dureza) numa máquina automática de lavar louça. Verificou-se que os copos lavados e secos não tinham película aparente e apenas muito poucas manchas evidentes.

As composições detergentes l_í quidas aquosas tixotrópicas do presente invento apresentam me lhores propriedades anti-formação de películas. O invento não está limitado à anterior revelação e Exemplos que são dados apenas como ilustrações . O invento deve ser interpretado de acordo com as reivindicações anexas.

Claims

REIVINDICAÇÕES lã. - Processo para a preparação de uma composição detergente líquida aquosa tixotrópica, de tipo gel, para lavagem automática de louça, caracterizado por se incluir na referida composição água; pelo menos um ingredien te seleccionado do grupo formado por detergente orgânico, agente de branqueamento à base de cloro, estruturador para detergen te, agente sequestrante, inibidores de espuma e suas misturas; de cerca de 0,5 a 5% de uma alumina ou dioxido de titânio ou uma sua mistura, como agente anti-formação de película; e uma quantidade de um agente espessante tixotropico suficiente para fornecer um índice tixotropico de cerca de 2,5 a 10.
2ã. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a quantidade de agente anti-formação de película à base de alumina ou dioxido de titânio se situar na gama de cerca de 1 a 4%.
3ã. - Processo para a preparação de uma composição líquida aquosa tixotrópica para máquina automática de lavar louça, caracterizado por se incluir na referida composição, em peso, em valores aproximados:

(a) 5a 35% de estruturador para detergente;

(b) 2,5 a 40% de silicato de sódio;

(c) 0,5 a 5% de um agente anti-formação de película à base de alumina ou dioxido de titânio, tendo uma dimensão de partículas de cerca de 0,1 a 10 micron;

-42(d) 0a 9% de. carbonato de metal alcanilo;

(e) 0,1 a 5% de material activo detergente orgânico dispersível em água, estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;

(f) 0 a 5% de supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;

(g) composto de branqueamento à base de cloro, numa quanti. dade suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4% de cl<3 ro disponível;

(h) espessante tixotrópico numa quantidade suficiente para fornecer um índice tixotrópico de cerca de 2,5 a 10;

(i) 0 a 8% de hidróxido de sódio;

(j) água a perfazer.
4ã. - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por o espessante tixotrópico consistir num ácido gordo de cadeia longa, numa quantidade de cerca de 0 ,0 3 a 0 ,
5%.

52. - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por o espessante tixotrópico consistir num sal de metal polivalente de um ácido gordo de cadeia longa numa quantidade de cerca de 0,02 a 1,0%.

-43.X χ’
6ã. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por se incluir ainda na referida composição um espessante tixotropico à base de argila, numa quantidade de cerca de 0,1 a 3,0%.
7§. - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por se incluir ainda na referida composição um espessante tixotropico à base de argila, numa quantidade de cerca de 0,1 a 3,0%.
8ã. - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por o agente anti-formação de película à base de alumina ou dióxido de titânio ter uma dimen são de partículas de cerca de 0,5 a 8,0 micron.
9ê. - Processo para a preparação de uma composição liquida aquosa tixotropica para máquina autc> mática de lavar louça, caracterizado por se incluir na referida composição, em peso, em valores aproximados:

(a) 5a 35% de tripolifosfato de metal alcalino;

(b) 2,5 a 40% de silicato de sódio;

(c) 1 a 4% de um agente anti-formação de película à base de alumina ou dióxido de titânio, tendo uma dimensão de partículas de cerca de 0,5 a 8,0 micron;

(d) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;

(e) 0,1 a 5% de material activo detergente orgânico dispersível em água, estável em presença do agente de branA queamento à base de cloro;

(f) 0 a 5% de supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento à base de cloro;

(g) composto de branqueamento à base de cloro numa quantida | de suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4% de cloro disponível;

(h) um espessante tixotrópico numa quantidade suficiente para fornecer um índice tixotrópico de cerca de 2,5 a ) ¹⁰ ' (i) 0 a 8% de hidróxido de sódio; e (j) água a perfazer.
10ã. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por o agente anti-formação de pelicula à base de sílica conter cerca de 0,1 a 5% de alumina, com base no peso da sílica.

llã. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por o agente anti-formação de película à base de alumina ter uma dimensão de partículas de cerca de 1 a 5 micron.
12ã. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por o agente anti-formação de película à base de dióxido de titânio ter uma dimensão de par tículas de cerca de 1 a 5 micron.

-4513ã. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por o espessante tixotropico consistir num ácido gordo de cadeia longa, tendo a C₂q áto mos de carbono, numa quantidade de cerca de 0 ,0 3 a 0,20%.
14ã. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por o espessante tixotropico consistir num sal de metal polivalente de um ácido gordo de ca deia longa, tendo C_lg a C_2Q átomos de carbono, numa quantidade de cerca de 0 ,06 a 0 ,8%.
15â. - Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por o metal polivalente ser de alumínio, cálcio, zinco ou magnésio.
16^. _ Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por se incluir ainda na referida composição um espessante tixotrópico à base de argila, numa quantidade de cerca de 0,1 a 2,5%.

-4617ã. _ Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por se incluir ainda na referida composição um espessante tixotrópico numa quantidade de cerca de 0 ,1 a 2,5%.