PT90771B - Processo para a preparacao de composicoes detergentes liquidas de elevada alcalinidade, para maquina automatica de lavar louca, contendo um agente tixotropico a base de argila - Google Patents

Description

MEMÓRIA DESCRITIVA

Resumo presente invento diz respeito a um processo para a preparaçao de composiçoes detergentes liquidas aquosas estruturadas para maquina automatica de lavar louça com melhor rendimento de limpeza e estabilida^ de fisica Mais especificamente o invento diz respeito a utilização de niveis superiores de alcalinidade para meCOLGATE-PALMOLIVE COMPANY

PROCESSO PARA A PREPARAÇAO DE COMPOSIÇOES DETERGENTES LIQUI DAS DE ELEVADA ALCALINIDADE. PARA MAQUINA AUTOMATICA DE LAVAR LOUÇA. CONTENDO UM AGENTE TIXOTROPICO A BASE DE ARGILA

-2lhoror o rendimento de limpeza e as propriedades reológicas de composiçoes detergentes liquidas espessadas e estabilizadas de ácidos gordos de cadeia longa ( e seus sais de metal) para maquina automatica de lavra louça.

presente invento diz especificamen te respeito a um processo para a preparaçao de composiçoes detergentes para lavagem automatica de louça tendo propriedades tixotropicas . melhor estabilídede quimica e fisica e com maior viscosidade aparente e que sao facilmente dis persiveis no meio de lavagem para fornecer um melhor rendimento de limpeza para pratos copos porcelana e afins processo caracteriza-se por se incluir nas referidas composiçoes um agente tixotropico â base de argila'^: uma quantidade de um sal de metal alcalino de pelo menos um acido gordo de cadeia longa eficaz para aumentar a estabilidade fisica do composição um agente de branqueamento a base de cloro, um estruturador para detergentes e. ainda componentes de metal alcalino e alcalino-terroso numa quantidade tal que o pH de uma solução aquosa com cerca de 10g/l da referida composição, seja de. pelo menos 11.2

-30 presente invento diz respeito a um processo para a preparaçao de composições detergentes lj_ quidas aquosas estruturadas para maquina automática de lavar louça, com melhor rendimento de limpeza e estabilidade fisica Mais especificamente. o invento diz respeito à utilização de niveis superiores de alcalinidade para melhorar o rendimento de limpeza e as propriedades reologicas de composiçoes detergentes liquidas espessadas e estabilizadas de ácidos gordos de cadeia longa (e seus sais de metal) para maquinas automatica de lavar louça presente inventi diz especificamente respeito a um processo para a preparaçao de composiçoes detergentes para lavagem automatica de louça, tendo propriedades tixotropicas melhor estabilidade química e fisica e com maior viscosidade aparente e que sao facilmente dispersiveis no meio de lavagem para formar um melhor rendimento de limpeza para pratos, copos, porcelana e afins.

Os detergentes para máquinas de domesticas de lavar louça comercializados em forma de pó têm varias desvantagens, por ex . composição nao uniforme operaçoes dispendiosas necessárias para o seu fabrico; tendencia para aglutinaçao em armazém elevadas humidades resultando qa formaçao de torroes que sao difíceis de dispersar; poeira¹.' uma fonte de particular irritação para os utilizadores que sofrem de alergias; e tendencia para aglutinar no dispositivo da maquina de lavar louça.

No entanto as formas liquidas daquelas composiçoes nao podem geralmente ser utilizadas nas maquinas automaticas de lavar louça

A recente actividade de pesquisa e desenvolvimento tem-se centrado na forma de gel ou tixo tropica de tais composiçoes por ex produtotí de limpeza

-4de desengorduramento e produtos para máquina automática de lavar louça caracterízados como pastas tixotropicas. Os produtos para maquina de lavar louça assim apresentados sao principalmente sujeitos a objecçoes por serem insuficientemente viscosos e para permanecerem ancorados no copo de distribuição da maquina de lavar louça. De forma ideal as composiçoes de limpeza tixotropica devem ser altamente viscosas num estado de repouso, do natureza plástica de Binham e tem valores de cedência relativamente elevados. Contudo quando sujeitas a tensões de corte, tal como quando sao agitadas num recipiente ou espremidas por um orifício elas devem fluidificar rapidamente e. após cessaçao da tensão de corte aplicada reverter rapidamente ao estado de elevada viscosidade/natureza plástica de Bingham. A estabilidade e igualmente de principal importância. isto e nao deve haver evidencia significativa de separaçao de fases ou falta de estanqueidade apos um longo repouso, a condição de as composiçoes para maquina automática de lavar louça em forma de gel deverem ter as anteriores propriedades mostrou-se assim ser problemática, em especial mo que respeita as composiçoes para uso em máquinas de lavar louça domesticas Para uma utilização eficaz, e geralmente recomendado que o detergentes para lavagem automatica de louça, a partir de agora também designado por DLA, contenha (1) tripolifosfato de sodio (TPFNa) para amaciar ou ligar minerais de agua dura e para emulsificar e/ou peptizar sujidade; (2) silicato de sodio para fornecer a alcalinidade necessária para uma eficaz detergencia e para dar protecção ao esmelte e contorno de porcelana fina; (3) carbonato de sodio geralmente considerado como sendo facultativo para aumentar a alcalinidade ; (4) um agente de libertação de cloro para contribuir para a eliminação de manchas de sujidades que levam ao manchamento da agua; e (5) supressor de espuma/agente tensio-activo pa^ ra reduzir a espuma aumentendo assim a eficacia da maquina e fornecendo a necessária detergencia Veja-se. por exemplo.

-5&SDA DETERGENTS IN DEPTH Formulation Aspects of Machine Dishwashing. Thomas Oberle (1974) Os produtos de limpeza que se aproximam das composiçoes anteriormenete descritas sao sobretudo liquidos ou pos Tem-se notado difícil combinar tais ingredientes numa forma de gel eficaz para utiH zaçao em maquinas domesticas Em geral tais composições omitem o agente de branqueamento a base de hipoclorito dado este ter tendência para reagir com outros ingredientes quimicamente activos em particular agente tensio-ectivo. Assim a Patente dos E.U.A . 4.115.308 revela pastas tixotropicas para maquinas automatica de lavar louça contendo um agente de suspensão por ex.. CMC. argilas sintéticas ou afins; sais inorgânicos incluindo silicatos. fosfatos e polifosfatos ; uma pequena quantidade de agente tensio-activo e um supressor de espuma.

Nao e feita qualquer revelação quanto a um agente de branqueamento. A Patente dos E.U. 4.147.650 e algo semelhante, incluindo facultativamente um agente de branqueamento a base de Cl-(hipoclorito) mas sem agente ten sio-activo orgânico ou supressor de espuma.

Para alem disso, o produto é descr^ to como uma pasta detergente sem propriedades tixotropicas aparentes

A Patente dos E U. 3.985.668 descre ve produtos de limpeza desengordurantes abrasivos de consi£ tência de tipo gel contendo (1) agente de suspensão, de preferencia os tipos de argila de esmectíte e atapulgite (2) abrasivo por ex.. areia e de silica ou perlite; e

-6(3) agente de enchimento constituído por polímeros em pó de baixa densidade perlite expandida e afins, que tem um poder flutuante e desse modo um efeito estabi1izante na composição para alem de servir como um agente de dilatação substituindo desse modo a indesejada camada de sobrenadante por agua, cuja formação e devida a falta de estanqueidade e desestabi1izaçao de fases.

Os ingredientes anteriores aão os ingredientes essenciais. Os ingredientes facultativos incluem agente de barnqueamento à base de hipoclorito, agente tensio-activo estável em presença de agente de branqueamento e solução tampão, por ex.. silicatos. carbonatos e monofosfatos .

estruturadores . nomeadamente TPFNa. podem ser incluidos como outros ingredientes faculta tivos. por fornecerem ou completarem a função estruturante. nao assegurada pela solução tampao. não excedendo a quantidade daquele estruturador 5% da composição total, de acordo com a patente .

Alcança-se a manutenção dos desejados níveis de pH de 10 a /ou superiores pelos componentes solução tampao/estruturador um elevado pH e tido como redu zindo ao mínimo a decomposição de agente de branqueamento a base de cloro e a indesejada ínteracçao entre o agente tensio-activo e o egente de branqueamento. Quando presente, o TPFNa esta limitado a 5%. como referido. Não é revelado um supressor de espuma.

-Ί Νο pedido de Patente Inglesa

GB 2.116 199A e GB 2.140450A. ambos atribuídos a Colgate-Palmolive sao reveladas composiçoes DLA liquidas, que têm propriedades de caracterizaçao desejavelmente tixotropj_ cas. estruturadoras de tipo gek e que incluem cada um dos vários ingredientes necessários para uma eficaz detergencia dentro duma maquina automatica de lavar louça.

A composição detergente aquosa, normalmente de tipo gel. para maquina automatica de lavar louça, tendo propriedades tixotropicas . inclui os seguintes ingredientes, numa base em peso:

(a) 5 a 35% de tripolifosfato de metal alcalino.

(b) 2.5 a 20% de silicato de sodio;

(c) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;

(d) 0.1 a 5% de material activo detehgente orgânico di£ persivel em agua, estável em presença do agente de branquea^ mento a base de cloro;

(e) 0 a 5% de supressor dee espuma estável em presença do agente de branqueamento a base de cloro;

(f) composto de branqueamento a base de cloro, numa quan tidade suficiente para fornecer cerca de 0.2 a 4% de cloro d i spon i vel (g) espessante tixotropico numa quantidade suficiente p£ ra dar à composição um indice de tixotropia de cerca de

2.5 a 10;

-8(h) hidroxido de sodio. quando necessário, por ajustar o pH; e (i ) agua a perfazer .

As composiçoes DLA assim formuladas sao de fraca formaçao de espuma; sao rapidamente solúveis ço meio de lavagem e muitíssimo eficazes a valores de pH que melhor conduzem a um melhor rendimento de limpeza viz. pH de 10.5-14. As composiçoes têm normalmente a consistência do gel. isto e. um material altamente viscoso, opaco e de tipo gelificado. tendo uma natureza plastica de Bingham e. por isso valores de cedencia relativamente elevados. Nesta conformidade, e necessária uma definida força de corte para iniciar ou aumentar o fluxo. Em tais condições a imposição e rapidamente fluidificada e facilmente dispersa. Quando a força de corte e interrompida, a composição fluida reverte rapidamente para uma elevada viscosidade, uma natureza plastica de Bingham muito próxima da sua anter^ or consistência

A Patente dos E U A 4 511.487 de 16 de Abril de 1985 descreve uma pasta detergente de baixa formaçao de espuma para maquinas de lavar louça. 0 agente de limpeza tixotropico da patente tem uma viscosidade de pelo menos 30 Pa.s a 20°C como determinado por um viscosimetro rotativo a uma velocidade do fuso de 5 revoluções por minuto. A composição baseia-se numa mistura de metassi1icato de sodio hidratado finamente dividido num composto de cloro activo e um agente espessante que e uma silica xistosa do tipo hectorite. Pode-se utilizar uma pequena quantidade de deri vados tensio-activos nao ionicos e carbonatos e/ou hidróxidos de metais alcalinos.

Embora estas formulações DLA liqu/ das anteriormente reveladas nao estejam sujeitas, ou estejam sujeitas em menor grau, a uma ou mais das deficiências atras rferidas verificou-se que na pratica real sáo necessárias outras melhorias na estabilidade fisica para aumentar a duraçao de vida do produto aumentando desse modo a sua aceitação pelo consumidor.

No pedido de atribuição comum e igualmente peçdente . serie no.903.924 depositado em 5 de Setembro de 1986. cuja revelaçao e aqui incorporada como referencia alguns dos presentes inventores indicaram o empergo de quantidades menores de sais de metal de ácidos gordos nomeadamente estearato de alumínio, como aditivos, anti-sedimentaçao para melhoria da estabilidade fisica e propriedades reologicas das composiçoes DLA liquidas aquosas tixotropicas a base de argila

Embora este anterior pedido revelas se niveis de alcalinidade suficientes para fornecer as composiçoes DLAL valores de pelo menos 9 5 de perferencia pelo menos 12 5 na pratica real estes niveis de pH das composiçoes correspondem a niveis de pH no banho de lavagem aquoso, que sao substancialmente inferiores, normalmente com um pH inferior a 11 Por exemplo, as composiçoes exemplificadas nos exemplos da serie no.903.924. incluem 22% .em peso, ou 3.1%. em peso de uma solução de soda caustica (NaOH a 50%) para dar a composição um pH de 13 aproximadamente. No entanto, quando adicionados ao banho de lavagem aquoso a um nível de concentração típica de cerca de 10 gramas por litro, o banho de lavagem tem um pH inferior a 11. nomeadamente 10.9

-10Embora estes anteriores composições apresentassem uma estabilidade fisica melhorada e um rendimento de limpeza aceitavel. era desejável obter-se um rendimento de limpeza ainda melhor Com este objectivo. os presentes inventores decidiram aumentar o nivel de alcalini dade das composiçoes DLA liquidas contendo argila/sal de áci^ dos gordos, como revelado no pedido anteriormente referido Serie No 903.924.

Descobriu-se de forma surpreendente que uma alcalinidade crescente, nao so forneeia a desejada melhcria no rendimento de limpeza, como inesperadamente, também fornecia uma noticia e notável melhoria na estabíH zaçao contra alterações com o tempo, das propriedades reo lógicas. Também se descobriu e igualmente de forma bastan te suppreendente. que a niveis superlotes de alcalinidade se acentua bastante a redução do cloro disponível nas composiçoes contendo agente de branqueamento a base de cloro.

Nesta conformidade, é um objectivo do invento apresentar composiçoes DLA liquidas tendo um me lhor rendimento de limpeza bem como melhor estabilidade fisica e propriedades reologicas.

E ainda um outro objectivo do invento apresentar composiçoes DLA liquidas contendo um agente de branqueamento a base de cloro, em que a perda de cio ro disponível com o tempo e reduzida

-11Mais especificamente . é um objectivo deste invento melhorar o rendimento de limpeza e a estabilidade física de pastas ou geis detergentes líquidos aquosois para maquina automatica de lavar louça contendo particu las em suspensão (por ex.. sais estruturadores agente de branqueamento, etc), espessante à base de argila e estabili_ zador de sais de metal de ácidos gordos.

Estes e outros objectivos do invento. que se tornarao mais facilmente entendidos a partir da seguinte memória descritiva do invento e suas formas preferidas de realizaçao sao alcançadas por uma composição deterghente liquida aquosa, estruturada. espessada, à base de argila, altamente alcalina, para maquina automatica. de lavar louça, contendo um estabilizador físico, que é um sal de metal de acido gordo de cadeia longa, e contendo com postos alcalinos de modo que. quando a composição e adicionada a um banho de lavagem aquoso, a uma concentração de 10 gramas por litro o banho de lavagem tem um pH de pelo menos 11.2 Numa forma preferida de realizaçao a composição inclui ainda um composto de branqueamento à base de cloro, estando assi^m devido aos elevados nieveis de alcalinidade menos sujeita a perda de cloro disponível durante o armazenamento.

De acordo com uma forma de realizaçao especialmente preferida, o presente invento apresenta uma composição detergente aquosa espessada para maquina automatica de lavar louça que inclui, numa base em peso:

(a) 5 a 35% de tripolifosfato de metal alcalino;

(b) 2.5 a 30% de silicato de metal alcalino;

(c) /0 a 9% de carbonato de metal alcalino;

-12(d) 2 a 10% de hidroxido de metal alcalino;

(e) 0.1 a 5% de material activo detergente orgânico dispersivel em agua, estável em presença do agente de branque^ mento a base de cloro;

(f) Ô a 5% de supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento á base de cloro;

(g) composto de branqueamento a base de cloro, numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 0.2 a 4% de cloro disponivel ;

(h) 0.1 a 10% de argila inorgânica que forma coloides;

(i) um sal de metal de um acido gordo de cadeia longa uma quantidade eficaz para aumentar estabilidade fisica da composição; e (j) agua a perfazer ;

fornecendo a quantidade total de:

(b) silicato de sodio (c) carbonato de metal alcalino e (d) hidroxido de metal alcalino um pH suficientemente elevado para que. quando a composição e diluida num banho de lavagem aquoso para fornecer uma concentração de 10 gramas por litro, o PH do banho de lavagem aquoso seja pe 1 o menos de 11 ,2.

invento também apresenta um méto do para limpar louça numa máquina automatica de lavar louça, com um banho de lavar aquoso contendo uma quantidade eficaz da oomposição detergente liquida para máquinas auto matica de lavar louça (DLAL) como anteriormente descrito.

De acordo com este aspecto de inven to, a composição DLAL pode ser facilmente derramada para

-13um copo de distribuição de máquina automática de lavar louça e será suficientemente viscosa para permanecer segura dentro do copo de distribuição até que lhe sejam de novo aplicadas forças de corte, tal como as provocadas pelo jacto de água vindo da máquina de lavar louça.

Sabe-se que a eficacia da DLAL está directamente relacionada com (a) niveis de cloro dispobiveis; (b) alcalinidade; (c) solubilidade no meio de lavagem; e (d) inibição de espuma. Tem sido portanto sugerido que o PH da composição DLAL seja pelo menos cerca de 9,5 mais preferivelmente pelo menos cerca de 12,5. 0 anterior pedido serie no.903.924, foram propostas quantidades de cerca de 0,5 a 6%, em peso, de NaOH e cecca de 2 a 9%, em peso, de carbonato de sodio na composição DLAL.

De acordo com o presente invento os tipod e quantidades dos compostos alcalinos são escolhidos de modo a que, quando a composição é adicionada a um banho de lavagem aquoso para formar uma concentração de 10 gramas de composição por litro de banho de lavagem o pH do banho de lavagem seja pelo menos 11,2 de preferencia pelo menos 11,5 nomeadamente de 11,5 a 13,5 de preferencia 11,5 a 12,5. Funcionando a estes niveis de alcalinidade suepríores aos normais, o rendimento de limpeza é melhor e, são simultaneamente melhores as propriedades reologícas e em especial a estabilidade fisica. Para além disso, na forma preferida de realização do invento, em que se inclui na composição DLAL um composto de branqueamento à base de cloro, obtem-se também a vantagem adicional da redução da perda de cloro activo.

-14Para se obterem estes elevados niveis de pH, é necessário aumentar a concentração toatl dos componentes alcalinos, em comparação com os niveis realmente utilizados nas anteriores composições DLAL conhecidas

Uma tal composição ê apresentada como Exemplo 4 no nosso anterior pedido Serie No.903.924 a saber:

Ingrediente Quantidade (I.A.) %, em peso

Silicato de sodio (solução a 47,5% Na₂0 = Si0₂ = 1/2 ,4 ) 7,48

Mono-esteari1-fosfato 0,16

Dowfax 3B-2 0,36

Thermphos NW 12,0

Thermphos N Hexa 12,0

Tri-estearato de alumínio 0,1

Carbonato de sodio, anidro 5,0 solução de soda cáustica {NaOH a 50%) 3,1

Pharmagel Euroclay (argila de silicato Mg/Al) ,25

-15(CONT) solução de hipoclorito de sodio (11%)

,0

Agua a perfazer pH 13 a 13,4

Neste Exemplo 4, a quantidade de hidroxido de sodio foi aumentada de 2,2%, em peso (1,1% em peso de i.a) para 6,2% em peso (3,1%, em peso de i.a.) com uma diminuição correspondente do teor de agua adicionada, permanecendo inalterados os niveis de carbonato de qodio e mestassi1icato de qosio zm 5,0% e 15,74% (7,48%)i.a) respect i vamente.

Os testes quanto ao rendimento de limpeza e propriedades reologicas da composição de elevada alcalinidade do Exemplo 4 demonstraram que estas composições eram superiores à composição de controlo /solução de soda caustica β 2,2%, em peso). No entanti, quando se fez o teste quanto ao teor de cloro disponivel, a composição de controlo foi ligeiramente superior â composição do Exemplo 4. Em oposição, quando se preparou uma formulação de elevada alcalinidade de acordo com o invento, aumentando a concentração de soda caustica â custa do carbonato de qodio, aumentou então não só o rendimento de limpeza e as propriedades reologicas, como reduziu também substancialmente a perda de cloro disponivel em comparação com a de controlo. De forma semelhante, quando se substitui NazCO^ por silicato de metal alcalino adicional a perda de cloro disponivel também é reduzida enquantó melhora o rendimento de limpeza e as propriedades reologicas estabi1izantes.

-16Assim, de acordo com uma forma de realização especialmente preferida deste invento, obtem-se uma elevada alcalinidade numa composição detergenet líquida para máquina automatica de lavar louça, contendo agente de branqueamento â base de cloro estabilizada com sal de acido gordo, espessada com argila, em que os compostos alcalinos incluem, numa base dctiva, com base na composição total, de cerca de 3 a 20%, em peso, de silicato de metal alcalino, de cerca de 1 ,0 a 4,5%, em peso, de hidroxido de metal alcalino e de 0 a cerca de 4%, em peso, de carbonato de metal alcalino, com a condiçõa de que a quantidade total de hidroxido de metal alcalino e carbonato de metal alcalino não ser superior a cerca de 6,5% em peso, e aquantídade total de silicato de metal alcalino e carbonato de metal alcalino não ser superior a cerca de 20%, em peso, sendo o pH da composição pelo menos 12,8 e sendo o pH de 1 litro de banho de lavagem aquoso, contendo 10 gramas de composição, pelo menos 11,5,

Embora o metal alcalino dos com-* postos alcalinos: silicato, carbonato e hidroxido seja de preferencia sodio, podem-se também usar os correspondentes compostos poiassio, ou misturas de compostos sodio e potássio.

silicato de sodio, que fornece alcalinidade e protecção de superfície duras, tais como contorno e esmalte de porcelana fina é, utilizado numa quantidade que varia de cerca de 2,5 a 20%, am peso, de pre ferencia cerca de 5 a 15%, em peso, na composição. 0 si 14· cato de sodio é geralmente adicionado na forma de uma solução aquosa, de preferencia tendo uma relação de Na20:Si02 de cerca de 1:1,3 a 1:2,8 e muito preferivelmente 1:2,0 a 1:2,6. Nesta altura deve-se referíri que a maior parte dos

-17outros componentes desta oomposição, em especial NaOH e hipoclorito de sodio, são também frequentemente adidionados na forma de uma dispersão ou solução aquosa previamente preparada.

As composições detergentes líquidas para máquina automatica de lavar louça deste invento geralmente incluem também um estruturador para detertjencia Ia base de fesfato de metal alcalino, nomeadamente tripo lifosfato de sodio (TPFNa), e isto contribuirá também para o pH da composição.

TPFNb preferido é utilizado na composição DLAL numa forma de cerca de Θ a 35%, em peso, de preferencia cerca de 20 a 30%, em peso e deve preferivelmente ser isqnto de metal duro, que tende a decompor ou inactivar o hipoclorito de sodio preferido e outros com ponentes de branqueamento à base de cloro. 0 TPFNa pode ser abidro ou hidratado, incluindo o hexahidrato estabel com um grau de hidratação de 6 correspondendo a cerca de 10%, em peso, de água ou mãis. Obtêm-se composições DLAL especialmente preferidos, por exemplo, quando.se realiuza uma relação, em peso de 0,5 ;1 a 2:1, de TPFNa anidro para hexahidratado, sendo particuiarmente preferidos valores de cerca de 1:1.

Em complemento, ou em substituição de parte ou de todo o estruturador, para a detergencia à base de TPFNa, podem-se também utilizar na composição outros saisestruturadores, para detergentes, pos porosos ou não fosforosos, inorgânicos ou orgânicos.

Exemplos de estruturadores-seque£ trantes adequados para detergentes incluem, por exemplo

-18nitrilotriacetato trisáodico, tetraacetato etilenodiaminotetrassódico, citrato de sodio e os correspondentes sais de potássio. Pode-se também usar pirofosfato de tetrapota£ sio ou tetrassodico. No entanto, o tripolifosfato de sodio é altamente preferido, onde são permitidos os detergentes contendo fósforo.

A inibição de espuma é importante para auméntar a eficácia de máquina de lavar louça e para reduzir ao minimo os efeitos desestabi1izantes que poderiam ocorrer dentro da máquina de lavar louça, durante a sua utilização, devido â presença de espuma em excesso.

A espuma deve ser suficientemente reduzida pela selecção adequada do tipo e/ou quantidade de material activo detergente, o principal componente produtor de espuma. 0 grau de espuma está também algo dependente da dureza da agua de lavar dentro da máquina, podendo um ajustamento adequado das proporções do TPFNa, que tem um efeito amaciddor de águia, contribuir para fornecer o desejado grau de Inibição da espuma .

No entanto, é geralmente preferível incluir um supressor ou inibidor de espuma estável em presença do agente de branqueamento â base de cloro. São particularmente eficazes alquílicos de acido fosfonico da formula

HO o

A

-P-R

OR

-19e em especial os ésteres alqui licos de fosfato acido da fórmu1 a

HO — P ^0R

OR

Nas formulas anteriores, um ou ambos os grupos R em cada tipo de ester podem representar independentemente um grupo alquilo ^C12~^C2O’ ^Podem utilizar-se od derivados etoxilados de cada tipo de éster, por exemplo os produtos de condensação de uma mol de éster com 1 a 10 mol, de preferencia 2 a 6 mol, mais preferivelmente 3 ou 4, mol, de oxido de etileno. Alguns exemplos dos anteriores são comercializados, tais como os produtos SAP de Hooker e LPKn-158 de Knapsack. Podem utilizar-se misturas dos dois tipos, ou de quaisquer outros tipos estáveis em presença dos agente de branqueamento â base de cloro, ou misturas de mono- e dí-ésteres do mesmo tipo. E especialmente preferida uma mistura de ésteres mono- e dialquilicos ^C16^C18 fosfato acido, tais como mono-esteari1/disteari1-fosfatos ácidos 1,2/1, e os seus condensados de oxido de etileno de 3 a 4 mol. Quando se utiliza supressor de espuma na composição é tipica uma proporção de 0,1 a 5%, em peso, de preferencia 0,1 a 5%, em peso, de preferencia 0,1 a 0,5% em peso, variando geralmente a relação, em peso, de componente activo detergente (d) para supressor de espuma (e) de cerca de 10:1 a 1:1 e de preferencia de cerca de 5:1 a 1:1 Outros supressores de espuma que podem servir e ser utilizados incluem, por exemplo, os conhecidos silicones, tais como, os vendidos por Dow Chemicals. Para além disso, é um

-20aspecto vantajoso deste invento o facto de muitos dos sais estabilizados nom^edamente os sais de estearato, por exemplo, estearato de alumínio, serem também supressores de espuma efi cazes.

Embora se possa utilizar qualquer composto de branqueamento à base de cloro nas composições, deste Invento, nomeadamente dicloro-isocianurato, dicloro-dimeti1-handantoina ou FTS clorado, é prefereido metal alcalino ou metal alca1ino-tetroso , lítio, por exemplo, hipoclorito de potássio, magnésio e em especial sodio. A com posição deve conter composto de branqueamento à base de cloro suficiente para fornecer eerca de 0,2 a 4,0%, em peso de cloro disponivel, como acontece por exemplo, por acidificação de 100 partes da composição com ácido clorídrico em excesso.

Uma solução contendo cerca de 0,2 a 4,0%, em peso, de hipoclorito de sodio contem ou fornece príattcamente a mesma percentagem de cloro disponivel. E especialmente preferida uma quantidade de cerca de 0,8 a 1,6 %, em peso, de cloro disponivel. Pode-se utilizar com vantagem, por exemplo, uma solução de hipoclorito de sodio (NaOCl) de cerca de 11 a cerca de 13% de cloro disponivelk em quantidades de cerca de 3 a 20%, de preferencia cerca de 7 a 12%.

material activo detergente util pa_ ra este fim deve ser estável em presença do agente de branqueamento â base de cloro, em especial agente de branqueamento â base de hipoclorito e são preferidos os dos tipo de agentes tensio-activos dôspersiveis em água orgânicos anionicos, oxido de amina, oxido de fosfina, sulfoxido de

-21ou betaina, sendo os mais preferidos os anionidos primeiramente referidos. Eles são utilizados em quantidades que cariam de cerca de 0,1 a 5%, de preferencia cerca de 0,3 a 2,0%. Os agentes tensio-activos particularmente preferidos para este finr são os mono- e /ou di-(Cg-C^) alquillinear ou ramificado-difeni1-oxido-mono- e/ou dissulfatos de metais alcalinos, vendidos, por exemplo, com DowFax (marca registada) 3B-2 e DOWFAX 2A-1. Para além disso, o agente tensio-activo deve ser compatível com os outros ingredientes da composição.

Outros agentes tensio-activos adequ£ dos incluem os alquil primário sulfatos, alqui1-sulfonatos a 1qui1-ari1-sulfonatos e alqui1-sec-su1 fatos . Os exepplos incluem alquil C^-C^-sulfatos de sodio tais como dodecil-sulfato de sodio e a 1cool-sulfato de soíío e de sebo; alcano ^10~^C18 ^{sulfonatos de} sodio tais como hexadeci1-1-sulfonato de sodio e alquil ^C12^_C18 benzeno-sulfonato de sodio, nomeadamente dodeci1-benzeno-sulfonatos de sodio.

Podem também utilizar-se os corre£ pondentes sais de potássio. Como os outros agentes tensioactivos os detergentes adequados’,’ os agentes tensio-activos de oxido de amina têm tipicamente a estrutura R₂R¹N-*-0, em que cada R representa um grupo alquilo inferior, por exem pio metilo e R¹ representa um grupo alquilo de cadeia longa tendo de 8 a 22 átomos de carbono, por exemplo, um grupo laurílo, miristilo, palmltilo ou cetllo. Em vez de um óxido de amina, pode-se utilizar um agente tensio-activo correspondente de oxido de fosfina R₂R¹P0 ou sulfoxido de RR¹SO.

Os agentes tensio-activos de betaina têm tipicamente a estrutura R₂R¹N R¹COO-, em que cada

-22R representa um grupo alquileno inferior tendo de 1 a 5 átomos de carbono. Os exemplos específicos destes agentes tensio-activos incluem oxido de lauri1-dimeti1-amina, oxido de miristi1-dimeti1-amina, os correspondentes oxidos de fosfina e sulfoxídos e as correspondentes betainas, incluindo acetato de dodeci1-dimeti1-amonio, pentanoato de tetradeci1-dieti1-amonio, hexanoato de hexadeci1-dimeti1-amonio e afins.

Devido á biodegradação, os grupos alquilo nestes agentes tensip-activos devem ser lineares, s sendo preferidos a^tréles compostos.

Os agentes tensio-activos, do tipo anterior, todos bem conhecidos na técnica da especialidade são descritos, por exemplo, nas Patentes dos E.U.A. nos. 3.985.668 e 4.271 .030 .

Os espessantes tixotropicos, i.e., espessantes para agentes de suspensão que fornecem um meio aquoso com propriedades tixotropicas são conhecidos na técnica da especalidade e podem ser orgânicos ou inorgânicos solúveis em água, dippersiveis em água ou que formam coloides, e monoméricos ou poliméricos e devem, evidentemente eer estáveis nestas composições., por ex., estáveis em preesnça de elevada alcalinidade e composto de branqueamento â base de cloro, tais como hipoclorito de sodio. Os especial mente preferidos são em geral os tipos de argilas de esmectite e/ou atapulgite inorgânicos que formam coloides.

-23Estes materiais são geralmerte utilizados em quantidades de cerca de 0,1 a 10, de preferencia 1 a 5%, em peso, para conferirem as desejadas propriedades tixotropicas e natureza plastica de Bingham. No entanto, na presença dos estabi1izantes de ácidos gordos de sal de metal, as desejadas propriedades tixotropicas e de natureza plástica de Bingham podem ser obtidas com quan tidade menores dos espessantes tixotropicos. Por exemplo, quantidades das argilas inorgânicas, que formam coloides, dos tipos esmectite, e/ou atapulgite, na gama de 0,1 a 3%, de preferencia 0,1 a 2,5% em especial 0,1 a 2%, são geralmente suficientes para a obtenção das desejadas propriedades tixotropicas e natureza plastica de Bingham, quando utilizadas em combinação com o estabilizador físico.

As argilas de esmectíte incluem mont morílonite (bentonite), hectorite, esmectíte, saponite e afins São preferidas as argilas de montmorilonite e são vendidas com os nomes comerciais de Thixogel (marca registada) no.1 e GelWhite(marca registada) GP , H, etc., por Georgia Kaolin, Company; e ECCAGUM (marca registada) GP, H, etc. por Luthen Cl ay'Products. As argilas de atapulgite incluem os materiais vendidos com o nome de comercial de Attagel (marca registada), isto é, Attagel 40, Attagel 50, e Attagel 150 por Engelhard Minerais e Chemicals Corporation

São também uteis para este fim misturas dos tipos esmectite e atapulgite, em relaqões em peso, de 4:1 a 1:5. Os abrasivos ou agentes de polimento devem ser evitados nas composições DLAL, pois podem dabificar a superfície de louça fina, cristais e fins.

-24Os ácidos gordos de cadeia longa preferidos são os ácidos gordos alifaticos superiores tendo de cerca de 8 a 22 átomos de carbono mais preferivelmente de cerca de 10 a 20 átomos de carbono e, muito prefer^ velmente de cerca de 12 a 18 átomos de carbono, inclusivé do átomo de acrbono do grupo carboxilo do acido gordo. 0 radical alifatico pode ser saturado ou insaturado e pode ser linear ou ramificado.

São preferidos os ácidos g-ordos satu rados de cadeia linear. Podem utilizar-se misturas de ácidos gordos, tais como os detivados de fontes naturais nomeadamente acido gordo de sebo, écido gordo de copo, ou acido gordo de soja, etc., ou de fontes sintéticas vendidas por processos de fabrico industriais.

Assim, exemplos dos acldos gordos, a partir dos quais podem ser formados ou estabilizados de sais de metais polivalentes, incluem por exemplo, acido decanoico, ácido dodecanoico, acido palmítico, ácido miristico, acido esteárico, ácido oleico, ácido eicosanoico, acido grodo de sebo, ácido gordo de coco, ácido gordo de soja, misturas destes ácidos, etc., São preferidos o acido esteárico e os ácidos gordos mistos.

Os metais preferidos são os metais polivalentes dos grupos IIA, IIB e IIIB, nomeadamente magnesic cálcio, aluminip, e zinco, embora se possa utilizar também outros metais polivalentes, incluindo os Grupos IIIA, IVA VA, IB, IVB, VB, VIB, VIIB, e VIII da Tabela Periódica dos Elementos.

-25Os Exemplos específicos daqueles outros metais polivalentes incluem Tl, Zr, V, Nb, MN, Be, Co Ni, Cd, Sn, Sb, Bi, etc., Em geral, os metais podem estar presentes no estado bivalente a pentavalente. De preferencia, os sais de metal são utilizados nos seus estados superiores de oxidação. Naturalmente para as composições DLAL, bem como quaisquer outros aplicações em que a composição do invento esteja ou possa vir a estar em contacto com artigos utilizados para á» manuseamento, armazenamento ou serviço de produtos alimentares, ou que de outro modo possam estar em contacto ou possam ser consumidas por pessoas ou animais o sal de metal deve ser seleccionado tendo-se em consideração a toxicidade do metal. Para este fim, sãpo especialmente preferidos os saís de cálcio e magnésio, porque são aditivos alimentares geralmnete de confiança.

Muitos destes sais de metal são comercializados. Por exemplo, os sais de alumínio são vendj_ dos na forma de triácido, por ex., estearato de aluminio na forma de triesterato de àluminio, Al (^c-| 7-H35COO) g. Os sais de mono-ácidos, por ex., mono-estearato de aluminio e sais de di-ácidos, por ex., distearato de aluminio, e misturas de dois ou três dos sais de mono-, di- e tri-ácidos, podem ser usados para aqueles metais por ex., Al, com valen cias de +3, e podem ser usadas misturas dos sais de monoe di-acidos para aqueles metais, por ex., Zn, com valências de +2. E muitíssimo preferível que os dl-ácidos dos metais com valência de +2 e os triácídos de metais, com valência de +3, os tetra-ácidos dos metais com valência de +4 e os penta-ácidos de metais com valência de +5 sejam utilizados em quantidades predominantes.

-26Os sais de metal, como anteriormente referido, são geralmente comercializados, embora possam ser facilmente produzidos, por exemplo por saponificação de um ácido gordo, por ex., gordura animal, seguida de tratamento com um hidroxido de/ou oxido de metal polivalente, por exemplo no caso do sal de aluminio oom alúmen, alumina, etc., ou por reacção de um sal de metal solúvel com um sal de acido gordo solúvel.

estearato de cálcio, isto é, distearato de cálcio, o estearato de magnésio, isto é, distearato de magnésio, o estearato de aluminio, isto é, tristereato de aluminio e o estearato de zinco, isto é, disterato de zinco são os estabilizadores de sais de adição e ácidos gordos polivalentes preferidos. Os saís de metal de ácidos gordos mistos, tal como os ácidos de origem natural por ex., acido de coco, bem como os ácidos gordos muitos resultantes do processo de fabrico comercial, são também utilizados com vantagem, como uma fonte economoca mas eficaz do acido gordo de cadeia longa.

A quantidade do estabilizador de sal de acido gordo necessária para se obter a desejada melhoria da estabilidade física dependerá de factores como a natureza do sal de acido gordo, a natureza e qaantidades do agente tixotropico, composto activo detergente, sias inorgânicos em especial TPFNa, outros ingredientes da DLAL, bem como condições antecipadas de armazenamento e expedição.

Em geral, no entanto, quantidades dos agentes estabi1izantes â base de sais de ácidos gordos de metal polivalente na gama de cerca de 0,002 a 1% de prefe-27rência de cerca de 0,06 a 0,8%, muito preferivelmente de cerca de 0,08 a 0,4%, proporcionam uma estabilidade de longa duração e ausência de separação de fases em repouso ou duran te o transporte, tanto a baixas como a elevadas temperaturas como exigido para um produto comercialmente aceitavel.

Dependendo das qaantidades, proporções e tipos dos estabilizadores físicos e agentes tixotropicos, a adição do sàl do tippo do acido gordo não so aumenta a estabilidade física, como também proporciona um aumento simultâneo da viscosidade aparente. Relação de sal de acido gordo para agente tixotripico na gama de cerca de 0,08-0,4%, em peso, de sal de acido gordo e de cerca de 1-2,5% em peso de ggente tixotropico são norfralmente suficientes para que se obtenham estas vantagens simultâneas, e por isso, é muitíssimo preferido o uso destes ingredientes nestas relações.

A quantidade de agua contida nestas composições deve, evidentemente, nem ser tão elevada que produza uma viscosidade indevidamente reduzida e fluidez nem tão baixa que produza um viscosidade indevídamente elevada e baixa fluidez, sendo em ambos os casos diminuídas ou destruídas as propriedades tixotropicas. , uma tal quantidade é fôcilmente determinada por experimentação de rotina em qualquer caso especifico, variando geralmente de cerca de 30 a 75%, em peso, de preferencia cerca de 35 a 65% em peso. A água deve também ser de preferencia desionizada ou macia

-28De acordo com um método preferido para preparar estas composições, deve-se dissolver ou dispersar primeiramente todos os sais inorgânicos, isto é, corbonato (quando utilizado), silicato e tripolifosfato no meio aquoso. 0 agente de espeesamento é adicionado em último lugar. 0 supressor de espuma (quando utilizado) é previamlente preparado na forma de uma dispersão aquosa, tal como o agente espessante. A dispersão de supressor de espuma, a soda cáustica (quando utilizada) e os sais inorgânicos são primeiramente misturados e elevados temperaturas em solução aquosa (água desionizada), e a seguir arre fecidas, utilizando-se agitação profunda e uniforme. 0 ager^ te de branqueamento o agente tensio-activo, o estabi1izante do sal de metal de ácidos gordos e a dispersão do espessante â temperatura ambiente são seguidas adicionadas à solução arrefecidd (25-35°C). Com exclasão de composto de branqueamento â base de cloro, a concentração total de sal (TPFNe) silicato de/e carbonato de sddio) e geralmente de cercade 20 a 50%, em peso.de preferencia cerca de 30 a 40%, em peso, na composição.

um outro método altamente preferido para mitturar os ingredientes das formulações DLAL consiste em se formar primeiramente uma mistura com a agua, o supressor de espuma, o detergente o estabilizador fisico (sal de acido gordo) e agente tixotropico, por ex., argila.

Estes ingredientes são misturados com uns e outros em condições de eivado corte.de preferencia com inicio â temperatura ambiente, até formarem uma dispersão uniforme. Adiciona-se a esta porção pre-misturada os restantes ingredientes em condições de misturaçâo de baixo corte. Por exemplo, a quantidade neeessaria da pre-mistura

-29é introduzida numa máquina misturadora de baixo corte e a seguir adicionam-se os restantes ingredientes, com misturação, quer em sequencia ou em simultâneo.

De preferencia os ingredientes são adicionados em sequencia, embora não seja necessária completar a adição de todo um ingrediente antes de se iniciar a adição do proximo ingrediente. Para além disso, pode-se dividir em porções um ou mais dos ingredientes e adicioná-los em alturas diferentes. Têm-se obtido bons resultados com a adição dos restantes ingredientes na seguinte sequencia: hidroxido de sodio, carbonato de metal alcalino, silicato de sodio, tripolifosfato de metal alcalino (hidratado), tripolIfosfato de metal alcalíno( anidro ou até 5% de agua) agente de branqueamento( de preferencia, hipoclorito de sodio) e hidroxido de sodio.

Outros ingredientes convencionais podem ser incluídos nestas composições em pequenas quantidades em geral, inferiores a cercaa de 3%, em peso, nomeadamente perfume, agentes hidrotrópícos tal como benzeno, tolueno, xilenp e cumeno-sulfonatos de sodio, conservantes, corantes e pigmentos e afins, sendo evidentemente todos estáveis em presença do composto de branqueamento â base de cloro e elevada alcalinidade (propriedades de todas os componentes). São especialmente preferidos como corantes as ftalocianinas cloradas, bem como polissulfatos de aluminossi1icato que for necem respectivamente toás agradaveis de verde e azul.

Pode-se utilizar TiO₂ para branquear ou neutralizar descoloraç^Toes.

As composições DLA liquidas deste invento são facilmente utilizadas na maneira conhecida para lavar pratos, outros utensílios, de cozinha e afins numa m£^r quin automatica de lavar louça, equipada com um dispositivo de distribuição de detergente adequado, num banho de lavagem aquoso, contendo uma quantidade eficaz da composição geralmente suficiente para encher ou encher parcialmente o co po de distribuição da máquina a ser utilizada.

invento pode ser posto em pratica de varias maneiras e descrever-se-â uma serie de formas de especifica realização do invento para o ilustrar com referen cia aos exemplos quz os acompanham.

Todas as quantidades das proporções aqui referidas são em peso, com base na composição, salvo indicação em contrário.

Exetnplo 1

Para demonstrar o efeito da alcalinidade das formulações DLA liquidas espessadas com argila, estabilizadas com sal de metal de ácidos gordos, preparam-se composições como indicado no Quadro I, com varias quantidades de comppostos alcalinos.

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-33Na preparação destas formulações o supressor de espuma à base de mono-esteari1-fosfato e o composto activo detergente Dowfax 3B-2 são adicionados à mistura imediatamente antes do espessante de argila Pharmagel H todo o NaOH é adicionado depois da argila.

As restantes formulações DLA liquidas indicadas no Quadro I são avaliadas quanto ao rendimento de limpeza (QUadro II); e quanto â densiidade e estabilidade fisica (separação de fases), em repouso e num teste de expedição. Os resultados são indicados np Quadro III

-34QUADRO II

RENDIMENTO DE LIMPEZA

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Classificação média em sujidades mistas

Classificação média em sujidades à baee de amido²)

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1) DLA em pó, pH =12,2 comercialmente disponível

2) Pratos com arroz e talheres com arroz e papas de farinha

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-36Exemplo 2

A composição de controlo eas composições das operações nos. 3 e 5 foram envelhecidas a 4°C, à temperatura ambiente (TA) a 35°C ou 43°C e a viscosidade de cada amostra foi medida após armazenamento numa garr£ fa de plástico durante 1, 4, 6 e 12 semanas com um viscosímetro Brookfield LVT utilizando-se um fuso no.54 a 3 rpm. Os resultados são revelados no Quadro IV.

TABELA IV

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Exemplo 3

A composição de controlo e as composições das operações nos. 3 e 5 e um exemplo referencial em que foi omitido o estearato de alcimínío da composição de controlo e a quantidade de argila foi aumentada para 2%, foram submetidas a teste para medição das propriedades reológicas após repouso â temperatura ambiente durante 10 dias, 6 semanas e 3 meses.

Os resultados são revelados no

Quadro V.

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-40Exemplo 4

Utί1izando-se a composição de oontrolo e as composições das operações nos., 1, 3 e 5, fez-se a medição das niveis de cloro disponiveis existentes após armazenamento â temperatura ambiente, 35°C e 43°C, durante 2, 4, 6 ou 12 semanas. Os resultados são revelados no Quadro VI.

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Claims (16)

1. REIVINDICAÇOES

   1^a.- Processo para a preparação de uma composição liquida tixotrópica aquosa, caracterizado por se incluir na referida composição água, nm agente tixotrópico à base de argila, uma quantidade de um sal de metal de, peio menos, um ácido gordo de cadeia longa eficaz para aumentar a estabilidade física da composição de tergente organica, agente de branqueamento â base de cloro e estruturador para detergentes e por se incluir ainda na referida composição componentes de metal alcalino e metal a 1 ca 1ino-terroso em quantidade suficiente para fornecer um pH pelo menos 11,2, quando se adiciona cerca de 1Og de composição a um litro de água.
2. 2^fl.- Processo de acordo com a reivin dicação 1, caracterizado por o sal de metal ser um sal de metal polivalente de um metal do Grupo Ιί, III ou IV da Tabela periódica dos elementos e um ácido gordo de cadeia longa de cerca de 8 a 22 átomos de carbono ou mistura de dois ou mais de tais ácidos gordos.
3. 3^a.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o metal polivalente ser alumínio, zinco, cálcio ou magnésio.

   -434*.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o sal de metal de acido gordo ser estearato de cálcio ou estearato de magnésio.
4. 5^fi.- Processo para a preparação de uma composição tixotropica aquosa para máquina automática de lavar louça, caracterizado por se incluir na referida composição, em peso, e em valores aproximados:

   (a) 5 a 35% de tripolifosfato de metal alcalino;

   (b) 2,5 a 30% de silicato de metal alcalino;

   (c) 0 a 9% de carbonato de metal alcalino;

   (d) 2 a 10% de hidroxido de metal alcalino;

   (e) 0,1 a 5 de material activo detergente orgânico dispersive-1 em água, estável em presença do agente de branque amento à base de cloro;

   (f) 0 a 5% de supressor de espuma estável em presença do agente de branqueamento â base de cloro;

   (g) composto de branquemanto â base de cloro numa quanti_ dade suficiente para fornecer cerca de 0,2 a 4% de cloro d i spon i ve1;

   (h) 0,1 a 10% de argila inorgânica que forma colóides;

   (i) um sal de metal de um ácido gordo de cadeia longa, como estabilizador fisico numa quantidade eficaz para aumen tar a estabilidade fisica da composição; e

   -44(j ) água ;

   fornecendo a quantidade total do componente (b), (c) e (d) um pH ã composição de modo qua quando é diluída para dar um concentrado de 10 g por litro, o pH da Sgua.se torne pelo menos 11,2.
5. 6*.- Processo de acordo com a reivin dicação 5, caracterizado por o estabilizador fisíco (i) ser um sal de metal polivelente de um ácido grodo alifatico ten do cerca de 1 2 a 18 átomos de carbono.
6. 7*.- Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por o metal polivalente ser seleccionado do grupo formado por Mg, Ca, Ti, Zr, V, Sb, Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi, Al e Zn.
7. 8*.- Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por o estabilizador fisico (i) ser o sal de alumínio, zinco, magnésio, ou cálcio de acido esteárico.
8. 9⁴.- Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por o estabilizador fisico (i) estar presente numa quantidade de cerca de 0,02 a 1%.

   -4510^a.- Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por a argila (h) ser uma argila de atapulgite ou uma argila de esmectite.
9. 11^a.- Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por a quantidade de argila (S) se situar na gama de cerca de 0,1 a 3%.
10. 12^a.- Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por se incluir na referida composição cerca de 0,1 a 0,5% dee estabilizador físico (i) e cerca de 0,1 a 2%, em peso, de agente de formação de colóides (h).
11. 13^a.- Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por o composto de branqueamento á base de cloro (f) ser hipoclorito de sodio.
12. 14^a.- Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por se incluir na referida composição pelo menos cerca de 0,1% em peso, de supressor de espuma (e).
13. 15a. - Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por o supressor de espuma ser um éster alquílico de fosfato ácido, um éster alquílico de ácido fosfónico contendo um ou dois grupos alquilo ^ci2-20' um seu produto etoxilado ou uma sua mistura.
14. 16a. - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por a quantidade de componentes (b), (c) e (d) ser de forma a que, quando a composição é diluída para 10g/l, o pH da composição diluída é de cerca de 11,5 a 13,5.
15. 17a. - Método para lavar louça suja numa máquina automática de lavar louça, por contacto da referida louça suja com um banho de lavagem aquoso, caracterizado por o referido banho ter disperso nele uma quantidade eficaz de composição preparada de acordo com a reivindicação 5, numa quantidade suficiente para fornecer ao banho de lavagem um pH de pelo menos 11,2.
16. 18â. - Método para melhorar, a estabilidade contra a separação de fases de uma composição contendo uma dispersão aquosa de tipo gel de pelo menos um material estruturador, para detergente finamente dividido, insolúvel em água, caracterizado por se incorporar na dispersão cerca de 1 a 2,5% em peso, de 1 a 2,5%, em peso, de agente espessante à base de argila de esmectite e cerca de 0,08 a 0,4%, em peso, de um sal de metal de ácido gordo C -C de cadeia longa de um metal polivalente seleccionado dos Grupos IIA, IIIA, IVA, VA, IB, IIB, IIIB, IVB, VB, VIB, VIIB, e VIII da Tabela Periódica dos Elementos, em que a referida composição tem uma viscosidade, em condições de baixo corte, que é cerca de 2 a 3 vezes superior à viscosidade, em condições de

    -47baixo corte, da composição sem o sal de metal de ácido gordo de cadeia longa e em que a viscosidade da composição, em condições de elevado corte, é cerca de 1/2 a 1/10 da viscosidade em condições de baixo corte, incluindo-se na referida composição uma quantidade de hidróxido de sódio, carbonato de sódio e silicato de sódio suficiente para que, quando se adiciona cerca de lOg da composição a 1 litro de água, o pH da água alcance, pelo menos 11,2.

    Lisboa, 7 de Junho de 1989

    RUA VICTOR CORDON, 10 - A 3·* 1200 LISBOA

    -4615·.- Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por o supressor de espuma ser um éster alquílico de fosfato ácido, um éster alquílico de ácido fosfónico contendo um ou ddis grupos alquilo ^C12-20’ ^{um seu} P^duto etoxilado ou uma sua mistura.

    16·.- Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por a quantidade de componentes (b), (c) e (d) ser de forma a que, quando a composição é diluída para 10g/l, o pH da composição diluída é de cerca de 11,5 a 13,5.

    17·.- Método para limpar louça suja numa máquina automática de lavar louça, que consiste em se pôr a louça suja, numa maquina automatica de lavar louça, em contacto com um banho de lavagem aquoso que tem disperso nele uma quantidade eficaz de composição preparada de acordo com a reivindicação 5, numa quantidade suficiente para fornecer ao banho de lavagem um pH de pelo menos de 11,2.

    18·.- Método para melhorar, a estab/ lidade contra a separação de fases de uma composição contein do uma dispersão aquosa de tipo gel de pelo menos um material estruturador, para detergentes finamente dividido, insolúvel em água, consistindo o referido método em se incorporar na dispersão cerca de 1 a 2,5%, em peso, de 1 a 2,5%, em peso, de agente espessante â base de argila de esmectite e cerca de 0,08 a 0,4%, em peso, de um sal de metal de acido gordo de cadeia longa de um metal polivalente seleccionado dos Grupos IIA, ΠΙΑ, IVA, VA,

    -ΜΙΒ, ΙΙΒ; ΙΙΙΒ, IVB, VB, VIB, VIIB, e VIII da Tabela Periódica dos Elementos, em que a referida composição tem uma viscosidade, em condições de baixo corte, que é cerca de 2 a 3 vezes superior à viscosidade',' em condições de baixo corte, da composição sem o sal de metal de acido gordo de cadeia longa e em que a viscosidade da composição, em condições de elevado corte, é cerca de 1/2 a 1/10 da viscosidade em condições de baixo corte, incluindo-se na referida composição uma quantidade de hidroxido de sodio, carbonato de sódio e silicato de sodio suficiente para que, quando se adiciona cerca de 1Og da composição a 1 litro de água, o pH da água alcance, pelo menos 11,2.

    Lisboa, 7 de Junho de 1989