JP2571939B2 - シクロペンテノン誘導体及びその製造法 - Google Patents
シクロペンテノン誘導体及びその製造法Info
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- JP2571939B2 JP2571939B2 JP23786987A JP23786987A JP2571939B2 JP 2571939 B2 JP2571939 B2 JP 2571939B2 JP 23786987 A JP23786987 A JP 23786987A JP 23786987 A JP23786987 A JP 23786987A JP 2571939 B2 JP2571939 B2 JP 2571939B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は，構造式（Ｉ） で示されるシクロペンテノン誘導体及びその製造法に関
する。
する。
上記構造式（Ｉ）で示されるシクロペンテノン誘導体
は本発明者により初めて合成された新規化合物であり，
香料や医薬品の中間体として価値ある化合物である。
は本発明者により初めて合成された新規化合物であり，
香料や医薬品の中間体として価値ある化合物である。
構造式（II） で示される３−アセトキシ−６−ジアセトキシメチルピ
ラン−２−オンのメチルアルコール中での反応を検討し
たところ、構造式（Ｉ）で示されるシクロペンテノン誘
導体の生成を見いだし，本発明を完成するに至った。
ラン−２−オンのメチルアルコール中での反応を検討し
たところ、構造式（Ｉ）で示されるシクロペンテノン誘
導体の生成を見いだし，本発明を完成するに至った。
すなわち，本発明の要旨は，上記構造式（II）で示さ
れる３−アセトキシ−６−ジアセトキシメチルピラン−
２−オンを，メチルアルコールと反応させることを特徴
とする構造式（Ｉ）で示されるシクロペンテノン誘導体
及びその製造方法である。
れる３−アセトキシ−６−ジアセトキシメチルピラン−
２−オンを，メチルアルコールと反応させることを特徴
とする構造式（Ｉ）で示されるシクロペンテノン誘導体
及びその製造方法である。
かかる反応は，本発明者によって初めて明らかにされ
た新規な反応である。
た新規な反応である。
この反応において，原料として用いられる構造式（I
I）で示される３−アセトキシ−６−ジアセトキシメチ
ルピラン−２−オンは，例えばＤ−グルコフラヌロノ−
6,3−ラクトンを無水酢酸−酢酸ナトリウム系で処理す
ることによって容易に合成することができる。
I）で示される３−アセトキシ−６−ジアセトキシメチ
ルピラン−２−オンは，例えばＤ−グルコフラヌロノ−
6,3−ラクトンを無水酢酸−酢酸ナトリウム系で処理す
ることによって容易に合成することができる。
構造式（II）で示される３−アセトキシ−６−ジアセ
トキシメチルピラン−２−オンとメチルアルコールとの
反応は，塩基化合物の共存下に実施される。
トキシメチルピラン−２−オンとメチルアルコールとの
反応は，塩基化合物の共存下に実施される。
塩基化合物としては，例えば，水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムなどの無機塩基類のほか,4−ジメチルアミ
ノピリジンなどの通常の有機塩基化合物を用いることが
可能であるが，水酸化ナトリウムを用いることが望まし
い。
酸化カリウムなどの無機塩基類のほか,4−ジメチルアミ
ノピリジンなどの通常の有機塩基化合物を用いることが
可能であるが，水酸化ナトリウムを用いることが望まし
い。
塩基化合物の使用量は特に制限されないが，通常原料
である構造式（II）の化合物に対して,1〜1.2倍モル程
度が望ましい。
である構造式（II）の化合物に対して,1〜1.2倍モル程
度が望ましい。
反応温度は，−10℃〜100℃の間で任意であるが，望
ましくは０℃〜40℃の範囲であり反応時間は用いる塩基
化合物により,1時間〜40時間の間で任意である。
ましくは０℃〜40℃の範囲であり反応時間は用いる塩基
化合物により,1時間〜40時間の間で任意である。
このような反応によって，本発明の化合物である構造
式（Ｉ）で示されるシクロペンテノン誘導体が得られ，
通常の分離手段，例えば抽出，分液，濃縮，薄層クロマ
トグラフィー，カラムクロマトグラフィーなどにより，
反応混合物から単離精製することができる。
式（Ｉ）で示されるシクロペンテノン誘導体が得られ，
通常の分離手段，例えば抽出，分液，濃縮，薄層クロマ
トグラフィー，カラムクロマトグラフィーなどにより，
反応混合物から単離精製することができる。
以下に実施例を挙げて本発明の方法を具体的に説明す
るが，本発明はこれによって何等制限されるものではな
い。
るが，本発明はこれによって何等制限されるものではな
い。
実施例1. ３−アセトキシ−６−ジアセトキシメチルピラン−２
−オン0.477gを30mlの乾燥メチルアルコールに溶解さ
せ，氷冷下で10〜15分間撹拌する。そこに４−ジメチル
アミノピリジン0.204gを10mlの乾燥メチルアルコールに
溶解させた溶液を１時間掛けて滴下したのち０℃〜室温
で22時間撹拌し反応させる。反応終了後，酸性イオン交
換樹脂（DOWEX 50W−X2）を加え、しばらく撹拌した後
イオン交換樹脂を濾取する。瀘液を減圧下に濃縮し，エ
ーテル可溶物を抽出して薄層クロマトグラフィーによっ
て,4−ヒドロキシ−４−メトキシカルボニル−５−アセ
トキシ−２−シクロペンテノンを単離した。（収率11.4
％） 以下に当該化合物の赤外線吸収スペクトルデーターを
示す。
−オン0.477gを30mlの乾燥メチルアルコールに溶解さ
せ，氷冷下で10〜15分間撹拌する。そこに４−ジメチル
アミノピリジン0.204gを10mlの乾燥メチルアルコールに
溶解させた溶液を１時間掛けて滴下したのち０℃〜室温
で22時間撹拌し反応させる。反応終了後，酸性イオン交
換樹脂（DOWEX 50W−X2）を加え、しばらく撹拌した後
イオン交換樹脂を濾取する。瀘液を減圧下に濃縮し，エ
ーテル可溶物を抽出して薄層クロマトグラフィーによっ
て,4−ヒドロキシ−４−メトキシカルボニル−５−アセ
トキシ−２−シクロペンテノンを単離した。（収率11.4
％） 以下に当該化合物の赤外線吸収スペクトルデーターを
示す。
IR（NaCl）;3450,3080,2950,2845,1730,1585,1432,13
69,1218,1098,1060,1035,958,880,812,764,740cm-1 実施例2. ３−アセトキシ−６−ジアセトキシメチルピラン−２
−オン0.200gを8mlの乾燥メチルアルコールに溶解さ
せ，氷冷下で10〜15分間撹拌する。そこに水酸化ナトリ
ウム0.028gを10mlの乾燥メチルアルコールに溶解させた
溶液を40分掛けて滴下，さらに０℃で1.5時間撹拌しな
がら反応させる。反応終了後，氷冷下にメチルアルコー
ルに懸濁させた酸性イオン交換樹脂（DOWEX 50W−X2）
を加え、しばらく撹拌した後イオン交換樹脂を濾取す
る。瀘液を減圧下に濃縮し，エーテル可溶物を抽出して
薄層クロマトグラフィーによって,4−ヒドロキシ−４−
メトキシカルボニル−５−アセトキシ−２−シクロペン
テノンを単離した。（収率46.4％） 実施例３ ３−アセトキシ−６−ジアセトキシメチルピラン−２
−オン0.156gを6mlのメチルアルコールに溶解させ，氷
冷下で10〜15分間撹はんする。そこに水酸化カリウム0.
031gを3mlの乾燥メチルアルコールに溶解させた溶液を4
0分掛けて滴下，さらに０℃で1.5時間撹拌しながら反応
させる。反応終了後，氷冷下にメチルアルコールに懸濁
させた酸性イオン交換樹脂（DOWEX 50W−X2）を加え、
しばらく撹拌した後イオン交換樹脂を濾取する。瀘液を
減圧下に濃縮し，エーテル可溶物を抽出して薄層クロマ
トグラフィーによって,4−ヒドロキシ−４−メトキシカ
ルボニル−５−アセトキシ−２−シクロペンテノンを単
離した。（収率33.8％）
69,1218,1098,1060,1035,958,880,812,764,740cm-1 実施例2. ３−アセトキシ−６−ジアセトキシメチルピラン−２
−オン0.200gを8mlの乾燥メチルアルコールに溶解さ
せ，氷冷下で10〜15分間撹拌する。そこに水酸化ナトリ
ウム0.028gを10mlの乾燥メチルアルコールに溶解させた
溶液を40分掛けて滴下，さらに０℃で1.5時間撹拌しな
がら反応させる。反応終了後，氷冷下にメチルアルコー
ルに懸濁させた酸性イオン交換樹脂（DOWEX 50W−X2）
を加え、しばらく撹拌した後イオン交換樹脂を濾取す
る。瀘液を減圧下に濃縮し，エーテル可溶物を抽出して
薄層クロマトグラフィーによって,4−ヒドロキシ−４−
メトキシカルボニル−５−アセトキシ−２−シクロペン
テノンを単離した。（収率46.4％） 実施例３ ３−アセトキシ−６−ジアセトキシメチルピラン−２
−オン0.156gを6mlのメチルアルコールに溶解させ，氷
冷下で10〜15分間撹はんする。そこに水酸化カリウム0.
031gを3mlの乾燥メチルアルコールに溶解させた溶液を4
0分掛けて滴下，さらに０℃で1.5時間撹拌しながら反応
させる。反応終了後，氷冷下にメチルアルコールに懸濁
させた酸性イオン交換樹脂（DOWEX 50W−X2）を加え、
しばらく撹拌した後イオン交換樹脂を濾取する。瀘液を
減圧下に濃縮し，エーテル可溶物を抽出して薄層クロマ
トグラフィーによって,4−ヒドロキシ−４−メトキシカ
ルボニル−５−アセトキシ−２−シクロペンテノンを単
離した。（収率33.8％）
Claims (2)
- 【請求項１】構造式 で示されるシクロペンテノン誘導体。
- 【請求項２】構造式 で示される３−アセトキシ−６−ジアセトキシメチルピ
ラン−２−オンを，メチルアルコールと塩基化合物の共
存下に反応させることを特徴とする構造式 で示されるシクロペンテノン誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23786987A JP2571939B2 (ja) | 1987-09-22 | 1987-09-22 | シクロペンテノン誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23786987A JP2571939B2 (ja) | 1987-09-22 | 1987-09-22 | シクロペンテノン誘導体及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6479141A JPS6479141A (en) | 1989-03-24 |
| JP2571939B2 true JP2571939B2 (ja) | 1997-01-16 |
Family
ID=17021621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23786987A Expired - Fee Related JP2571939B2 (ja) | 1987-09-22 | 1987-09-22 | シクロペンテノン誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2571939B2 (ja) |
-
1987
- 1987-09-22 JP JP23786987A patent/JP2571939B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6479141A (en) | 1989-03-24 |
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