ES2616067T3 - Composiciones fungicidas sinérgicas - Google Patents

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Abstract

Un método de control de hongos fitopatógenos en plantas útiles o en su material de propagación, que comprende aplicar a las plantas útiles, su sitio o su material de propagación una combinación de los componentes A) y B) en una cantidad sinérgicamente eficaz, donde: el componente A) es un compuesto de fórmula I**Fórmula** donde R1 es difluorometilo; Y es -CHR2- y R2 es isopropilo; o un tautómero de dicho compuesto; y el componente B) es un compuesto seleccionado del grupo que consiste en un fungicida de tipo azol, seleccionado del grupo que consiste en Azaconazol, Bromuconazol, Diniconazol, Diniconazol-M, Fenbuconazol, Fluquinconazol, Flusilazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imazalil, Imibenconazol, Ipconazol, Metconazol, Miclobutanil, Oxpoconazol, Pefurazoato, Penconazol, Procloraz, Simeconazol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triadimefón, Triadimenol, Triflumizol, Triticonazol, Diclobutrazol, Etaconazol, Furconazol, Furconazol-cis y Quinconazol.

Description

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descripcion
Composiciones fungicidas sinergicas
La presente invencion se refiere a nuevas composiciones fungicidas para el tratamiento de enfermedades fitopatogenas de plantas utiles, especialmente hongos fitopatogenos, y a un metodo de control de enfermedades fitopatogenas en plantas utiles.
Se sabe a partir de WO 04/035589 que derivados de carboxamidas tricfciioas tienen actividad biologica contra hongos fitopatogenos. Por otra parte, varios compuestos fungicidas de diferentes clases qmmicas son ampliamente conocidos como fungicidas vegetales para la aplicacion en diversos cultivos de plantas. Sin embargo, la tolerancia del cultivo y la actividad contra el hongo fitopatogeno de la planta no siempre satisfacen las necesidades de la practica agricola en muchas circunstancias y aspectos.
Por lo tanto se propone de conformidad con la presente invencion un metodo de control de enfermedades fitopatogenas en plantas utiles o su material de propagation, que comprende aplicar a las plantas utiles, a su sitio o su material de propagacion una combination segun la revindication 1.
Se encontro, sorprendentemente, que la mezcla de principios activos de acuerdo con la invencion no solo produce el incremento aditivo del espectro de action con respecto a los fitopatogenos que se van a controlar lo que en principio se podia esperar sino que alcanza un efecto sinergico que extiende el rango de accion del componente (A) y del componente (B) de dos maneras. En primer lugar, las dosis de aplicacion del componente (A) y el componente (B) se reducen mientras la accion sigue siendo igualmente buena. En segundo lugar, la mezcla de principios activos sigue alcanzando un alto grado de control de fitopatogenos incluso cuando los dos componentes individuales se han vuelto totalmente ineficaces en un rango de dosis de aplicacion tan bajo. Esto permite, por una parte, una importante ampliation del espectro de fitopatogenos que pueden ser controlados y, por otra parte, una mayor seguridad en el uso.
Sin embargo, ademas de la accion sinergica real con respecto a la actividad fungicida, las composiciones plaguicidas de acuerdo con la invencion tambien tienen otras propiedades sorprendentemente ventajosas que tambien se pueden describir, en un sentido amplio, como actividad sinergica. Los ejemplos de dichas propiedades ventajosas que se pueden mencionar son: una ampliacion del espectro de la actividad fungicida a otros fitopatogenos, por ejemplo a cepas resistentes; una reduction de la dosis de aplicacion de los principios activos; una actividad sinergica frente a plagas de animales, tales como insectos o representantes del orden de los acaros; una ampliacion del espectro de actividad pesticida frente a otras plagas de animales, por ejemplo, frente a plagas de animales resistentes; un adecuado control de plagas con la ayuda de las composiciones de acuerdo con la invencion, incluso a una dosis de aplicacion a la cual los compuestos individuales son totalmente ineficaces; un comportamiento ventajoso durante la formulation y/o en el momento de la aplicacion, por ejemplo al moler, tamizar, emulsionar, disolver o dispensar; mayor estabilidad en el almacenamiento; mejor estabilidad a la luz; una degradabilidad mas ventajosa; un mejor comportamiento toxicologico y/o ecotoxicologico; mejores caracteristicas de las plantas utiles que incluyen: emergencia, rendimiento de los cultivos, sistema de raices mas desarrollado, aumento del macollamiento, aumento de la altura de las plantas, limbo de la hoja mas grande, menos hojas basales muertas, macollos mas fuertes, color de las hojas mas verde, menor requerimiento de fertilizantes, menor requerimiento de semillas, macollos mas productivos, floracion mas temprana, maduracion temprana del grano, menor vuelco de las plantas (encamado), mayor crecimiento de brotes, mayor vigor de la planta y germination temprana; o cualquier otra ventaja conocida por los expertos.
Los compuestos de formula I se presentan en formas estereoisomericas diferentes, que se describen en las formulas
Ii e Iii:
imagen1
donde Ri e Y son los definidos en la formula I. La invencion abarca todos esos estereoisomeros y sus mezclas en cualquier proportion.
Puesto que los compuestos de formula I tambien pueden contener atomos de carbono asimetricos en la definition del sustituyente Y, todos los estereoisomeros, todas las formas sin- y anti- y todas las formas quirales <R> y <S> tambien estan incluidas.
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Los componentes (B) son conocidos. Cuando Ios componentes (B) se induyen en "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; decimotercera edicion; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council] se describen en este con el numero de entrada que se proporciona anteriormente en la presente entre parentesis para el componente (B) particular; por ejemplo, el compuesto “abamectina” se describe con el numero de entrada (1). Cuando se anade “[CNN]” anteriormente en la presente al componente (B) particular, el componente (B) en cuestion se incluye en el “Compendium of Pesticide Common Names”, al cual se puede acceder en Internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright © 1995-2004]; por ejemplo, el compuesto “acetoprol” se describe en la direccion de Internet
https://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.
A la mayona de Ios componentes (B) se hace referenda precedentemente mediante el denominado "nombre comun", el "nombre comun ISO" pertinente u otro "nombre comun" que se use en casos individuales. Si la designacion no es un "nombre comun", la naturaleza de la designacion usada en su lugar se indica entre parentesis para el componente particular (B); en ese caso, se usa el nombre IUPAC, el nombre lUPAC/Chemical Abstracts, un "nombre quimico", un "nombre tradicional", un "nombre de compuesto" o un "codigo de desarrollo" o, si no se usa ninguna de esas designaciones ni un "nombre comun", se emplea un "nombre alternativo".
De conformidad con la invencion actual, un "compuesto racemico" significa una mezcla de dos enantiomeros en una proporcion sustancialmente de 50:50 de Ios dos enantiomeros.
En todo este documento la expresion "composicion" significa diversas combinaciones de componentes A) y componentes B), por ejemplo en una unica forma "ya mezclada", en una mezcla para rociar combinada compuesta de formulaciones separadas de Ios principios activos componentes individuales, como una "mezcla en tanque", y en un uso combinado de Ios principios activos individuales cuando se aplican de manera consecutiva, es decir uno despues del otro con un periodo razonablemente corto, como unas pocas horas o d^as. El orden de aplicacion de Ios componentes A) y B) no es esencial para trabajar con la presente invencion.
Las combinaciones de acuerdo con la invencion tambien pueden contener mas de uno de Ios principios activos B), si, por ejemplo, se desea ampliar el espectro de control de enfermedades fitopatogenas. Por ejemplo, puede ser ventajoso en la practica agricola combinar dos o tres componentes B) con cualquiera de Ios compuestos de formula I, o con cualquier integrante preferido del grupo de compuestos de formula I.
Tambien se proporciona un metodo de acuerdo con la reivindicacion 2.
Una realizacion preferida de la presente invencion es representada por las combinaciones que contienen como componente A) un compuesto de formula I, donde R1 es difluorometilo; Y es -CHR2- y R2 es isopropilo; y un componente B) como el descrito antes. En esta realizacion de la presente invencion Ios compuestos de formula I se presentan en diferentes formas estereoisomericas, que se describen como Ios enantiomeros individuales de las formulas Iiii, Iiv, Iv e Ivi:
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La invencion abarca todos esos enantiomeros individuales y sus mezclas en cualquier proporcion.
Los compuestos de formula I y sus procesos de fabricacion partiendo de compuestos conocidos y que estan disponibles en el comercio se describen en WO 04/035589. En particular se describe en WO 04/035589 que el
compuesto preferido de formula I, donde Ri es difluorometilo, Y es -CHR2- y R2 es isopropilo, que es representado por la estructura la,
imagen4
se puede preparar haciendo reaccionar un cloruro de acido de formula II
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con una amina de formula Ill
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10 Los acidos de formula IV
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se usan para la production de cloruros de acido de formula ll, a traves de pasos de reaction como los descritos en WO 04/035589. Cuando se producen los acidos de formula IV usando dicha metodologia se pueden formar impurezas de formulas IVA, IVB y/o IVC:
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imagen8
Cuando se aplican los procesos de fabrication descritos para los compuestos de formula |a, algunas 0 todas esas impurezas pueden ser acarreadas a traves de los distintos pasos de dichos procesos de fabricacion. Esto puede conducir a la formation de los cloruros de acido correspondientes (llA, llB y/o llC)
imagen9
y a la formacion de las amidas correspondientes (VA, VB y/o VC)
imagen10
como otras impurezas de Ios compuestos de formula la La presencia/cantidad de dichas impurezas en la preparation de dichos compuestos de formula |a vana dependiendo de Ios pasos de purification utilizados.
5 Las aminas de formula lllB
imagen11
en las que Ri' y R2' son ambos, independientemente, hidrogeno o Ci-Csalquilo, pero Ri' y R2' se eligen ambos de manera que el agrupamiento -CHRi'R2' completo sea un grupo Ci-C6alquilo. Dicho agrupamiento -CHRi'R2' representa una definition preferida del sustituyente R2 de Ios compuestos de formula I.
10 Dichas aminas de formula IIIb se pueden producir de acuerdo con el esquema 1.
Esquema 1: Smtesis de lllB usando acido 6-nitroantranflico
imagen12
Se pueden sintetizar 9-alquilideno-5-benzonorbornadienos de formula D', donde Ri' y R2' son Ios definidos para Ios compuestos de formula IIIb, mediante una adicion de Diels-Alder de una bencina B' generada in situ [por ejemplo
15 partiendo de un acido 6-nitroantranflico de formula (A') por diazotacion con nitrito de i-amilo o t-butilo], segun describen L.Paquette et al, J. Amer. Chem. Soc. 99, 3734 (1977) o partiendo de otros precursores adecuados (vease H. Pellissier et al. Tetrahedron, 59, 701 (2003), R. Muneyuki y H. Tanida, J. Org. Chem. 31, 1988 (1966)] a un 6- alquil- o 6,6-dialquilfulveno de acuerdo con o por analog^a con R. Muneyuki y H. Tanida, J. Org. Chem. 31, 1988 (1966), P. Knochel et al, Angew. Chem. 116, 4464 (2004), J.W. Coe et al, Organic Letters 6, 1589 (2004), L.
20 Paquette et al, J. Amer. Chem. Soc. 99, 3734 (1977), R.N. Warrener et al. Molecules, 6, 353 (2001), R.N. Warrener et al. Molecules, 6, 194 (2001). Los solventes aproticos adecuados para este paso son por ejemplo dietil eter, butil metil eter, acetato de etilo, diclorometano, acetona, tetrahidrofurano, tolueno, 2-butanona o dimetoxietano. Las temperaturas de reaction vanan entre temperatura ambiente y 100 °C, preferentemente entre 35 y 80 0C.
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Los 6-alquil- o 6,6-dialquilfulvenos de formula C’ estan disponibles de acuerdo con M. Neuenschwander et al, Helv. Chim. Acta, 54, 1037 (1971), ibid 48, 955 (1965). R. D. Little et al, J. Org. Chem. 49, 1849 (1984), I. Erden et al, J. Org. Chem. 60, 813 (1995) y S. Collins et al, J. Org. Chem. 55, 3395 (1990).
Esquema 2: Hidrogenacion en dos pasos
imagen13
Las anilinas de formula E' se pueden obtener de acuerdo con el esquema 2 mediante hidrogenolisis parcial de D', por ejemplo interrumpiendo la captation de H2 despues de 4 equivalentes. Los solventes adecuados incluyen tetrahidrofurano, acetato de etilo, metanol, etanol, tolueno 0 benceno y otros. Los catalizadores son por ejemplo Ra/Ni, Rh/C 0 Pd/C. Presion: presion atmosferica 0 presion hasta 6 bar, preferentemente presion atmosferica. Las temperaturas varian de temperatura ambiente hasta 50 °C, preferentemente 20-30 °C.
Las anilinas de formula IIIb se pueden obtener a partir de anilinas de formula E' por hidrogenacion. Los solventes adecuados son por ejemplo tetrahidrofurano, metanol, etanol, tolueno, diclorometano y acetato de etilo. Los solventes preferidos son tetrahidrofurano y metanol. Las temperaturas varian entre 10 y 50 °C, preferentemente 2030 °C, se prefiere mas la temperatura ambiente. Presion: presion atmosferica a 150 bar, mas preferentemente de presion atmosferica a 100 bar. La election del catalizador afecta a la proportion sin/anti. Los catalizadores como Rh/C, Rh/Al203, Rh203, Pt/C 0 Pt02 producen un enriquecimiento de sin (se prefiere Rh/C). Los catalizadores como Ra/Ni, lr(COD)Py(Pcy) 0 Pd/C producen un enriquecimiento de anti (se prefiere Pd/C).
Las anilinas de formula IIIb tambien se pueden producir de acuerdo con el esquema 3.
Esquema 3: Hidrogenacion en un solo recipiente
imagen14
Las anilinas IIIb se pueden obtener mediante una reaction en un solo recipiente a partir de compuestos de formula D' a traves de una hidrogenacion exhaustiva (esquema 3). Los solventes adecuados son por ejemplo tetrahidrofurano, metanol, etanol, tolueno 0 acetato de etilo. Los solventes preferidos son tetrahidrofurano 0 metanol. Las temperaturas varian entre temperatura ambiente y 50 °C, preferentemente entre temperatura ambiente y 30 °C, y muy preferentemente temperatura ambiente. Presion: presion atmosferica a 100 bar, mas preferentemente 50 bar, aun mas preferentemente 20 bar, muy preferentemente presion atmosferica a 4-6 bar. Analogamente, como se describe para el esquema 2 antes, la eleccion del catalizador afecta a la proporcion sin/anti. Los catalizadores como Rh/C, Rh/Al203, Rh203, Pt/C 0 Pt02 producen un enriquecimiento de sin. Los catalizadores como Pd/C, lr(COD)Py(Pcy) 0 Ra/Ni producen un enriquecimiento de anti.
Los compuestos siguientes de formula D' son utiles para fabricar los compuestos preferidos de formula I.
Tabla 1: Compuestos de formula D'
imagen15
Comp. N0
R1’ R2’ Observaciones
Z1.01
h CH3 Mezcla E/Z
Z1.02
h C2H5 Mezcla E/Z
Z1.03
h H-CsH7 Mezcla E/Z
Z1.04
h /-CsH7 Mezcla E/Z
Z1.05
h C-C3H5 Mezcla E/Z
Z1.06
h H-C4H9 Mezcla E/Z
Z1.07
h /-C4H9 Mezcla E/Z
Z1.08
h sec-C4H9 Mezcla E/Z
Z1.09
h f-C4H9 Mezcla E/Z
Z1.10
h H-C5H11 Mezcla E/Z
Z1.11
CHs CHs
Z1.12
C2H5 C2H5
Z1.13
CHs C2H5 Mezcla E/Z
Z1.14
CHs N-CsH7 Mezcla E/Z
Z1.15
CHs /-CsH7 Mezcla E/Z
Z1.16
CHs C-CsH5 Mezcla E/Z
Z1.17
h h
Los compuestos siguientes de formula E' son utiles para fabricar Ios compuestos preferidos de formula I. Tabla 2: Compuestos de formula E'
imagen16
Comp. N0
R1’ R2’ Observaciones
Z2.01
h CHs Mezcla E/Z
Z2.02
h C2H5 Mezcla E/Z
Z2.0S
h N-CsH7 Mezcla E/Z
Z2.04
h /-CsH7 Mezcla E/Z
Z2.05
h C-CsH5 Mezcla E/Z
Z2.06
h H-C4H9 Mezcla E/Z
Z2.07
h /-C4H9 Mezcla E/Z
Z2.08
h sec-C4H9 Mezcla E/Z
Z2.09
h f-C4H9 Mezcla E/Z
Z2.10
h n-C5H11 Mezcla E/Z
Z2.11
CHs CHs
Z2.12
C2H5 C2H5
Z2.13
CH3 C2H5 Mezcla E/Z
Z2.14
CH3 n-C3H7 Mezcla E/Z
Z2.15
CH3 /-C3H7 Mezcla E/Z
Z2.16
CH3 C-C3H5 Mezcla E/Z
Z2.17
h h
Los compuestos siguientes de formula IIIb son utiles para fabricar Ios compuestos preferidos de formula I. Tabla 3: Compuestos de formula IIIb
imagen17
Comp. No
Ri' R2' Observaciones
Z3.01
h CH3 Mezcla sin/anti
Z3.02
h C2H5 Mezcla sin/anti
Z3.03
h n-C3H7 Mezcla sin/anti
Z3.04
h /-C3H7 Mezcla sin/anti
Z3.05
h C-C3H5 Mezcla sin/anti
Z3.06
h n-C4Hg Mezcla sin/anti
Z3.07
h /-C4H9 Mezcla sin/anti
Z3.08
h sec-C4Hg Mezcla sin/anti
Z3.09
h f-C4H9 Mezcla sin/anti
Z3.10
h n-C5Hn Mezcla sin/anti
Z3.11
CH3 CH3 Mezcla sin/anti
Z3.12
C2H5 C2H5 Mezcla sin/anti
Z3.13
CH3 C2H5 Mezcla sin/anti
Z3.14
CH3 N-C3H7 Mezcla sin/anti
Z3.15
CH3 /-C3H7 Mezcla sin/anti
Z3.16
CH3 C-C3H5 Mezcla sin/anti
Z3.17
h h Mezcla sin/anti
Los ejemplos siguientes ilustran la production de compuestos de formula IIIb. a) Aducto de bencina
Ejemplo HI: 9-lsopropilideno-5-nitro-benzonorbornadieno (Comp. N0 Z1.i1):
imagen18
Una mezcla de acido 6-nitroantranflico (110.4 g, 0.6 mol) y 6,6-dimetilfulveno (98.5 g, 1.5 eq.) en 700 ml de dimetoxietano se agrego gota a gota a una solution de nitrito de f-butilo (96.3 g, 1.4 eq.) en 2 litros de 1,2- dimetoxietano en atmosfera de N2 a 72 °C en el transcurso de 20 minutos. Una vigorosa formation de gas comenzo 5 inmediatamente y la temperatura se elevo a 79 °C. La formacion de gas ceso despues de 30 min. Despues de 3 h a temperatura de reflujo, la mezcla se enfrio hasta temperatura ambiente, se evaporo y se purifico en gel de sflice en hexano-acetato de etilo 95:5 dando como resultado 76.7 g de 9-isopropilideno-5-nitro-benzonorbornadieno como un solido amarillo (p.f. 94-95 °C). 1H-NMR (CDCI3), ppm: 7.70 (d, 1 H), 7.43 (d, 1 H), 7.06 (t, 1 H), 6.99 (m, 2H), 5.34 (brd s, 1 H), 4.47 (brd s, 1H), 1.57 (2 d, 6H). 13C-NMR (CDCI3), ppm: 159.83, 154.30, 147.33, 144.12, 142.89, 10 141.93, 125.23 (2x), 119.32, 105.68, 50.51,50.44, 19.05, 18.90.
b) Hidrogenacion en dos pasos
Ejemplo H2: 9-lsopropilideno-5-amino-benzonorborneno (Comp. N0 Z2.11):
imagen19
Se hidrogenaron 5.0 g de 9-isopropilideno-5-nitro-benzonorbornadieno (Comp. No. Z1.11) (22 mmol) en 50 ml de 15 tetrahidrofurano en presencia de 1.5 g de 5% de Rh/C a 25 °C y presion atmosferica. Despues de la captation de 4 equivalentes de hidrogeno (2.01 litros o 102% del teorico) la mezcla se filtro, se evaporo y se purifico en gel de silice en hexano-acetato de etilo 6:1 que dio 2.76 g de 9-isopropilideno-5-amino-benzonorborneno como un solido (p.f. 8182 °C; rendimiento: 62.9% del teorico). 1H-NMR (CDCI3), ppm: 6.90 (t, 1H), 6.67 (d, 1 H), 6.46 (d, 1H), 3.77 (m, 1 H), 3.73 (m, 1 H), 3.35 (brd, intercambiable con D2O, 2H), 1.89 (m, 2H), 1.63 (2 s, 6H), 1.26 (m, 2H). 13C-NMR (CDCI3), 20 ppm: 148.73, 147.65, 138.30, 131.75, 126.19, 113.12, 110.89, 110.19, 43.97, 39.44, 26.98, 26.06, 19.85, 19.75.
Ejemplo H3: 9-lsopropil-5-amino-benzonorborneno (Comp. No Z3.11):
imagen20
Se hidrogenaron 200 mg de 9-isopropilideno-5-amino-benzonorborneno (Comp. No Z2.11) en presencia de 100 mg de 5% de Rh/C en 40 ml de tetrahidrofurano en un autoclave de acero inoxidable a temperatura ambiente a 100 bar 25 que dio como resultado 9-isopropil-5-amino-benzonorborneno en forma de un aceite (proportion sin/anti 9:1). Ep^ero sin:1H-NMR (CDCI3), ppm: 6.91 (t, 1H), 6.64 (d, 1H), 6.48 (d, 1H), 3.54 (brd, intercambiable con D2O, 2H), 3.20 (m, 1 H), 3.15 (m, 1 H), 1.92 (m, 2H), 1.53 (d, 1H), 1.18 (m, 2H), 1.02 (m, 1H), 0.81 (m, 6H); 13C-NMR (CDCI3), ppm: 147.73, 140.03, 130.15, 126.41, 113.35, 112.68, 69.00, 46.62, 42.06, 27.74, 26.83, 25.45, 22.32, 22.04; ep^ero anti: 1H-NMR (CDCI3), ppm: 6.89 (t, 1 H), 6.63 (d, 1 H), 6.46 (d, 1 H), 3.55 (brd, intercambiable con la D2O, 30 2H), 3.16 (m, 1 H), 3.13 (m, 1 H), 1.87 (m, 2H), 1.48 (d, 1 H), 1.42 (m, 1H), 1.12 (m, 2H), 0.90 (m, 6H); 13C-NMR
(CDCI3), ppm: 150.72, 138.74, 133.63, 126.15, 112.94, 111.53, 68.05, 45.21 , 40.61 , 26.25, 24.47, 23.55, 20.91 (2x). Las asignaciones se hicieron basandose en experimentos de NOE-NMR.
c) Hidrogenacion en un solo recipiente:
Ejemplo H4: 9-lsopropiI-5-amino-benzonorborneno (Comp. No Z3.11): enriquecimiento de sin
35 Se hidrogenaron exhaustivamente 35.9 g de 9-isopropiIideno-5-nitro-benzonorbornadieno (Comp. No Z1.11) en 400 ml de tetrahidrofurano en presencia de 25 g de 5% de Rh/C en el transcurso de 106 h. La filtracion y la evaporation del solvente produjeron 32.15 g de 9-isopropiI-5-amino-benzonorborneno (Comp. No Z3.11) en forma de un aceite (proporcion sin/anti 9:1; rendimiento: 97.4% del teorico). Datos de NMR: vease antes.
Ejemplo H5: 9-lsopropiI-5-amino-benzonorborneno (Comp. No Z3.11): enriquecimiento de anti
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Se hidrogenaron exhaustivamente 41.41 g de 9-isopropilideno-5-nitro-benzonorbornadieno (Comp. N0 Z1.11) en 1 litro de tetrahidrofurano durante cuatro horas en presencia de 22 g de 5% de Pd/C a temperatura ambiente y presion atmosferica. La filtracion y la evaporation seguidas de purification en gel de sflice en hexano-acetato de etilo 7:1 dieron 29.91 g de 9-isopropil-5-amino-benzonorborneno (Comp. No Z3.11) (proportion sin/anti 3:7; rendimiento: 81.5%) en forma de un aceite. Datos de NMR: vease antes.
Una realization preferida de la presente invention es representada por las combinaciones que contienen como componente A) un compuesto de formula la (sin)
imagen21
que representa un enantiomero individual de formula Iiii, un enantiomero individual de formula liv o una mezcla en cualquier proporcion de los enantiomeros individuales de formulas Iiii e liv; y un componente B) como el descrito antes.
En esta realizacion de la invencion se da preferencia a aquellas combinaciones que contienen como componente A) un compuesto racemico de formula la (sin), que representa una mezcla racemica de los enantiomeros individuales de formulas Iiii e liv; y un componente b) como el descrito antes.
Otra realizacion preferida de la presente invencion es representada por las combinaciones que contienen como componente A) un compuesto de formula lb (anti)
imagen22
que representa un enantiomero individual de formula lv, un enantiomero individual de formula lvi o una mezcla cualquier proporcion de los enantiomeros de formulas lv e lvi; y un componente B) como el descrito antes.
Otra realizacion preferida de la presente invencion es representada por las combinaciones que contienen como componente A) un compuesto racemico de formula lb (anti), que representa una mezcla racemica de los enantiomeros individuales de formulas lv e lvi; y un componente B) como el descrito antes.
Otra realizacion preferida de la presente invencion es representada por las combinaciones que contienen como componente A) un compuesto de formula Ic
imagen23
que representa una mezcla epimerica de los compuestos racemicos de formulas la (sin) y lb (anti), donde la proporcion entre el compuesto racemico de formula la (sin), que representa una mezcla racemica de los enantiomeros individuales de formulas Iiii y liv, y el compuesto racemico de formula lb (anti), que representa una mezcla racemica de los enantiomeros individuales de formulas lye lvi, es entre 1000:1 y 1:1000; y un componente B) como el descrito antes.
Otra realizacion preferida de la presente invencion es representada por las combinaciones que contienen como componente A) un compuesto de formula Ic, que representa una mezcla epimerica de los compuestos racemicos de formula la (sin) y lb (anti), donde el contenido de compuesto racemico de formula la (sin), que representa una mezcla racemica de los enantiomeros individuales de formulas Iiii e liv, es entre 80 y 99% en peso, preferentemente
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entre 85 y 90% en peso; y un componente B) como el descrito antes. Mas especificamente, la presente invention proporciona un metodo de acuerdo con la revindication 3.
Otra realization preferida de la presente invencion es representada por las combinaciones que contienen como componente A) un compuesto de formula Ic, que representa una mezcla epimerica de los compuestos racemicos de formulas la (sin) y lb (anti), donde el contenido de compuesto racemico de formula lb (anti), que representa una mezcla racemica de los enantiomeros individuales de formulas Iv e Ivi, es entre 60 y 99% en peso, preferentemente entre 64 y 70% en peso; y un componente B) como el descrito antes.
Otra realizacion preferida de la presente invencion es representada por las combinaciones que contienen como componente A) un compuesto de formula l, donde Ri es difluorometilo; y R2 es hidrogeno, y un componente B) como el descrito antes. En esta realizacion de la presente invencion Ios compuestos de formula l se presentan en dos formas enantiomericas, que se describen como Ios enantiomeros individuales de las formulas Ivii e Iviii:
imagen24
La invencion abarca todos esos enantiomeros individuales y sus mezclas en cualquier proportion.
Otra realizacion preferida de la presente invencion es representada por las combinaciones que contienen como componente A) un enantiomero individual de formula Ivii; y un componente B) como el descrito antes.
Otra realizacion preferida de la presente invencion es representada por las combinaciones que contienen como componente A) un enantiomero individual de formula Iviii; y un componente B) como el descrito antes.
Otra realizacion preferida de la presente invencion es representada por las combinaciones que contienen como componente A) un compuesto de formula Id
imagen25
que representa una mezcla de Ios enantiomeros individuales de formulas Ivii e Iviii, donde la proporcion entre el enantiomero individual de formula Ivii y el enantiomero individual de formula Iviii es entre 1000:1 y 1:1000; y un componente B) como el descrito antes.
Otra realizacion preferida de la presente invencion es representada por las combinaciones que contienen como
componente A) un compuesto de formula I, donde Y es ^c=CH2 y R1 es difluorometilo; y un componente B)
como el descrito antes. En esta realizacion de la presente invencion Ios compuestos de formula l se presentan en dos formas enantiomericas, que se describen como Ios enantiomeros individuales de las formulas Iix e Ix:
imagen26
La invencion abarca todos esos enantiomeros individuales y sus mezclas en cualquier proporcion.
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De acuerdo con la invencion actual, una "mezcla racemica" de dos enantiomeros o un "compuesto racemico" significa una mezcla de dos enantiomeros en una proporcion sustancialmente de 50:50 de los dos enantiomeros individuales.
Tambien se proporciona un metodo de acuerdo con la reivindicacion 4 y la reivindicacion 5.
Las combinaciones de principios activos son eficaces contra hongos fitopatogenos.
Las combinaciones de principios activos son eficaces especialmente contra hongos fitopatogenos que pertenecen a las clases siguientes: Ascomycetes (por ej. Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula); Basidiomycetes (por ej. el genera Hemileia, Rhizoctonia, Phakopsora, Puccinia, Ustilago, Tilletia); Fungi imperfecti (tambien conocidos como Deuteromycetes; por ej. Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia y Pseudocercosporella); Oomycetes (por ej. Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Albugo, Bremia, Pythium, Pseudosclerospora, Plasmopara).
De acuerdo con la invencion "plantas utiles" comprende tfpicamente las especies de plantas siguientes: vides; cereales, como trigo, cebada, centeno o avena; remolacha, como remolacha azucarera o remolacha forrajera; frutas, como frutas de pepita, frutas de drupa o carozo y frutas blandas, por ejemplo manzanas, peras, ciruelas, duraznos, almendras, fresas, frutillas, frambuesas o zarzamoras; plantas leguminosas, como frijoles, lentejas, guisantes o soja; plantas oleaginosas, como colza, mostaza, amapola, olivos, girasoles, planta del coco, plantas de aceite de ricino, granos de cacao o cacahuates; plantas cucurbitaceas, como calabazas, pepinos o melones; plantas de fibra, como algodon, lino, canamo o yute; cftricos, como naranjas, limones, pomelos o mandarinas; vegetales, como espinaca, lechuga, esparragos, repollos, zanahorias, cebollas, tomates, patatas, cucurbitas o paprika; lauraceas, como aguacates, canela o alcanfor; ir^z; tabaco; nueces; cafe; cana de azucar; te; plantas trepadoras; lupulos; durian; bananas; plantas de goma natural; cesped u ornamentales, como flores, arbustos, arboles de hoja ancha o de hoja perenne, por ejemplo comferas. Esta lista no representa ninguna limitacion.
La expresion "plantas utiles" se debe comprender que incluye tambien plantas utiles que se han tornado tolerantes a los herbicidas como bromoxinilo o a clases de herbicidas (como, por ejemplo, inhibidores de la HPPD, inhibidores de la ALS, por ejemplo primisulfuron, prosulfuron y trifloxisulfuron, inhibidores de la EPSPS (5-enol-piruvato-shikimato- 3-fosfato-sintasa)), inhibidores de la GS (glutamina-sintasa) como resultado de los metodos convencionales de cultivo o ingeniena genetica. Un ejemplo de un cultivo que se ha tornado tolerante a las imidazolinonas, por ej. imazamox, mediante metodos convencionales de cultivo (mutagenesis) es la colza de verano Clearfield® (Canola). Los ejemplos de cultivos que se han tornado tolerantes a herbicidas o a clases de herbicidas por metodos de ingeniena genetica incluyen variedades de mafz resistentes al glifosato y al glufosinato que se pueden adquirir en el comercio con los nombres comerciales RoundupReady®, Herculex I® y LibertyLink®.
La expresion "plantas utiles" se debe comprender que incluye tambien todas las plantas utiles que han sido transformadas mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante que son capaces de sintetizar una o mas toxinas que actuan selectivamente, como las que se conocen, por ejemplo, de bacterias productoras de toxina, especialmente las del genero Bacillus.
Las toxinas que se pueden expresar mediante dichas plantas transgenicas comprenden, por ejemplo, protemas insecticidas, por ejemplo protemas insecticidas de Bacillus cereus o Bacillus popliae; o protemas insecticidas de Bacillus thuringiensis, como las 6-endotoxinas, p. ej. CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CrylllA, CrylMB(bl) o Cry9c, o protemas insecticidas vegetativas (VlP), p. ej. VIP1, VlP2, VIP3 o VIp3a; o protemas insecticidas de bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo PhoTorhabdus spp. o Xenorhabdus spp., como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas producidas por animales, como toxinas de escorpion, toxinas de aracnidos, toxinas de avispas y otras neurotoxinas espedficas de insectos; toxinas producidas por hongos, como toxinas de Streptomycetes, lectinas vegetales como lectinas de guisante, lectinas de cebada o lectinas de campanilla blanca; aglutininas; inhibidores de proteinasas, como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, patatina, cistatina, inhibidores de papama; protemas inactivadoras de ribosomas (RIP), como ricina, RIP de ir^z, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas del metabolismo de los esteroides, como 3-hidroxiesteroide oxidasa, ecdiesteroide-UDP-glucosil-transferasa, colesterol oxidasas, inhibidores de ecdisona, HMG-COA-reductasa, bloqueadores de los canales de iones, como bloqueadores de los canales de sodio o calcio, esterasa de la hormona juvenil, receptores de la hormona diuretica, estilbeno sintasa, bibencilo sintasa, quitinasas y glucanasas.
En el contexto de la presente invencion se deben entender por 6-endotoxinas, por ejemplo CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CrylllA, CrylllB(bl) o Cry9c, o protemas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo VIP1, VIP2, Vlp3 o VIP3A, expresamente tambien las toxinas hfbridas, las toxinas truncadas y las toxinas modificadas. Las toxinas fubridas se producen recombinantemente mediante una nueva combinacion de dominios diferentes de esas protemas (vease, por ejemplo, WO 02/15701). Un ejemplo de una toxina truncada es una CrylA(b) truncada, que se expresa en el mafz Bt11 de Syngenta Seed SAS, como se describe mas adelante. En el caso de toxinas modificadas, uno o mas aminoacidos de la toxina de origen natural son reemplazados. En tales reemplazos de aminoacidos, se insertan en la toxina secuencias de reconocimiento de proteasas que
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preferentemente no estan naturalmente presentes, como, por ejemplo, en el caso de CryMIA055, se inserta una secuencia de reconocimiento de catepsina-D en una toxina CrylllA (vease WO 03/018810).
Los ejemplos de dichas toxinas o plantas transgenicas capaces de sintetizar dichas toxinas se dan a conocer, por ejemplo, en EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 y WO 03/052073.
Los procesos para la preparacion de dichas plantas transgenicas son generalmente conocidos por los expertos y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas antes. Los acidos desoxirribonucleicos tipo Cryl y su preparacion se dieron a conocer por ejemplo en WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 y WO 90/13651.
La toxina contenida en las plantas transgenicas imparte a las plantas tolerancia a insectos daninos. Dichos insectos pueden pertenecer a cualquier grupo taxonomico de insectos, pero se encuentran especialmente en los escarabajos (Coleoptera), insectos de dos alas (Diptera) y mariposas (Lepidoptera).
Las plantas transgenicas que contienen uno o mas genes que codifican una resistencia insecticida y que expresan una o mas toxinas son conocidas y algunas de ellas se pueden adquirir comercialmente. Los ejemplos de dichas plantas son: YieldGard® (variedad de it^z que expresa una toxina CrylA(b)); YieldGard Rootworm® (variedad de it^z que expresa una toxina CrylllB(b1)); YieldGard Plus® (variedad de mafz que expresa una toxina CrylA(b) y una toxina CrylllB(b1)); Starlink® (variedad de mafz que expresa una toxina Cry9(c)); Herculex l® (variedad de mafz que expresa una toxina CrylF(a2) y la enzima fosfinotricina N-acetiltransferasa (PAT) para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio); NuCOtN 33B® (variedad de algodon que expresa una toxina CrylA(c)); Bollgard l® (variedad de algodon que expresa una toxina CrylA(c)); Bollgard ll®) (variedad de algodon que expresa una toxina CrylA(c) y una toxina CryllA(b)); VIPCOT® (variedad de algodon que expresa una toxina VIP); NewLeaf® (variedad de patata que expresa una toxina CrylllA); Nature-Gard® y Protecta®.
Otros ejemplos de dichos cultivos transgenicos son:
1. Ma^z Bt11 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, numero de registro C/FR/96/05/10. Zea mays modificado geneticamente que se torno resistente al ataque por el barrenador del mafz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante expresion transgenica de una toxina CrylA(b) truncada. El it^z Bt11 tambien expresa transgenicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
2. Mafz Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, numero de registro C/FR/96/05/10. Zea mays modificado geneticamente que se torno resistente al ataque por el barrenador del mafz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante expresion transgenica de una toxina CrylA(b). El mafz bT176 tambien expresa transgenicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
3. Mafz MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, numero de registro C/FR/96/05/10. Mafz que se torno resistente a los insectos mediante expresion transgenica de una toxina CrylllA modificada. Esta toxina es Cry3A055 modificada por insercion de una secuencia de reconocimiento de la proteasa catepsina-D. La preparacion de dichas plantas de mafz transgenico se describe en WO 03/018810.
4. Mafz MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Belgica, numero de registro C/DE/02/9. MON 863 expresa una toxina CrylllB(b1) y tiene resistencia a ciertos insectos del orden Coleoptera.
5. Algodon IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Belgica, numero de registro C/ES/96/02.
6. Mafz 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruselas, Belgica, numero de registro C/NL/00/10. Mafz modificado geneticamente para la expresion de la protema Cry1F para lograr resistencia a ciertos insectos del orden Lepidoptera, y de la protema PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
7. Mafz NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Belgica, numero de registro C/GB/02/M3/03. Consiste en variedades de mafz hubrido cultivadas convencionalmente mediante cruzamiento de las variedades modificadas geneticamente NK603 y MON 810. Mafz NK603 x MON 810 expresa transgenicamente la protema CP4 EPSPS, obtenida de Agrobacterium sp. cepa CP4, que imparte tolerancia al herbicida Roundup® (que contienen glifosato), y tambien una toxina CrylA(b) obtenida de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que proporciona tolerancia a ciertos insectos del orden Lepidoptera, incluido el barrenador del mafz europeo.
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Los cultivos transgenicos de plantas resistentes a insectos tambien se describen en BATS (Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basilea, Suiza) Informe 2003, (
https://bats.ch).
La expresion "plantas utiles" se debe comprender que incluye tambien plantas utiles que han sido transformadas mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante que son capaces de sintetizar sustancias antipatogenas que tienen una accion selectiva, como, por ejemplo, las denominadas "protemas relacionadas con la patogenia" (pRp, vease por ej. EP-A-0 392 225). Los ejemplos de dichas sustancias antipatogenas y plantas transgenicas capaces de sintetizar dichas sustancias antipatogenas se conocen, por ejemplo, a partir de EP-A-0 392 225, WO 95/33818 y EP- A-0 353 191. Los metodos para producir dichas plantas transgenicas son en general conocidos por los expertos y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas antes.
Las sustancias antipatogenas que pueden ser expresadas por dichas plantas transgenicas comprenden, por ejemplo, bloqueadores de los canales de iones, como bloqueadores de los canales de sodio y calcio, por ejemplo las toxinas virales KP1, KP4 o KP6; estilbeno sintasas; bibencilo sintasas; quitinasas; glucanasas; las denominadas "protemas relacionadas con la patogenia" (PRP; vease por ej. EP-A-0 392 225); sustancias antipatogenas producidas por microorganismos, por ejemplo antibioticos peptidicos o antibioticos heterodclicos (vease p. ej. WO 95/33818) o factores proteicos o polipeptfdicos implicados en la defensa de las plantas contra los patogenos (denominados "genes de resistencia a enfermedades en plantas", como los que se describen en WO 03/000906).
Las plantas utiles de elevado interes en relacion con la presente invencion son cereales; soja; arroz; aceite de colza; frutas de pepita; frutas de drupa o carozo; cacahuates; cafe; te; frutillas; cesped; plantas trepadoras y hortalizas, como tomates, patatas, cucurbitas y lechuga.
El termino "sitio" de una planta util como se usa en este documento pretende abarcar el lugar en el cual crecen las plantas utiles, donde se siembran los materiales de propagacion de las plantas utiles o donde los materiales de propagacion de las plantas utiles se colocaran en el suelo. Un ejemplo de dicho sitio es un campo, en el cual estan creciendo plantas de cultivo.
La expresion "material de propagacion de la planta" se entiende que significa las partes generadoras de la planta, como las semillas, que se pueden usar para la multiplicacion de estas, y el material vegetativo de la planta como los gajos o tuberculos, por ejemplo patatas. Se deben mencionar, por ejemplo, semillas (en sentido estricto), rames, frutas, tuberculos, bulbos, rizomas y partes de plantas. Tambien se pueden mencionar las plantas germinadas y las plantulas que se van a trasplantar despues de la germinacion o despues de la emergencia del suelo. Estas plantulas pueden protegerse antes del trasplante mediante un tratamiento total o parcial por inmersion. Preferentemente "material de propagacion de la planta" se entiende que indica semillas.
Otro aspecto de la invencion actual es un metodo de proteccion de sustancias naturales de origen vegetal y/o animal, que han sido tomadas del ciclo de vida natural, y/o de sus formas procesadas contra el ataque de hongos, el cual comprende aplicar a dichas sustancias naturales de origen vegetal y/o animal o a sus formas procesadas una combinacion de los componentes A) y B) en una cantidad sinergicamente eficaz. Mas espedficamente, la presente invencion proporciona un metodo de acuerdo con la reivindicacion 8.
De acuerdo con la invencion actual, la expresion "sustancias naturales de origen vegetal, que han sido tomadas del ciclo de vida natural" indica plantas o partes de estas que han sido cosechadas del ciclo de vida natural que estan en forma recien cosechada. Los ejemplos de dichas sustancias naturales de origen vegetal son tallos, hojas, tuberculos, semillas, frutas o granos. De acuerdo con la invencion actual, la expresion "forma procesada de una sustancia natural de origen vegetal" se debe entender que indica una forma de una sustancia natural de origen vegetal que es el resultado de un proceso de modificacion. Dichos procesos de modificacion se pueden usar para transformar la sustancia natural de origen vegetal en una forma mas almacenable de dicha sustancia (una mercadena almacenable). Los ejemplos de dichos procesos de modificacion son pre-secado, humectacion, trituracion, pulverizacion, molienda, compresion o tostado. Tambien esta comprendida por la definicion de una forma procesada de una sustancia natural de origen vegetal la madera, ya sea en forma de madera cruda, como maderos de construccion, torres de alta tension y barreras, o en forma de artmulos terminados, como muebles u objetos hechos de madera.
De acuerdo con la invencion actual, la expresion "sustancias naturales de origen animal, que han sido tomadas del ciclo de vida natural y/o sus formas procesadas" se debe entender que indica el material de origen animal como pellejo, pieles sin curtir, cueros, pieles peludas, pelos y analogos.
Las combinaciones de acuerdo con la presente invencion pueden prevenir efectos desventajosos como la descomposicion, la decoloracion o el enmohecimiento.
Una realizacion preferida es un metodo para proteger sustancias naturales de origen vegetal, que han sido tomadas del ciclo de vida natural, y/o a sus formas procesadas contra el ataque de hongos, el cual comprende aplicar a dichas sustancias naturales de origen vegetal y/o animal o a sus formas procesadas una combinacion de los componentes A) y B) en una cantidad sinergicamente eficaz.
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Otra realizacion preferida es un metodo para proteger frutas, preferentemente frutas de pepita, frutas de drupa o carozo, frutas blandas y Ctricos, que han sido tomado del ciclo de vida natural, y/o a sus formas procesadas, que comprende aplicar a dichas frutas y/o a sus formas procesadas una combinacion de los componentes A) y B) en una cantidad sinergicamente eficaz.
Las combinaciones de la presente invencion tambien se pueden usar en el campo de la proteccion de material industrial contra el ataque de hongos. De acuerdo con la invencion actual, la expresion "material industrial" indica material inanimado que ha sido preparado para usar en la industria. Por ejemplo, los materiales industriales que estan destinados a ser protegidos contra el ataque de hongos pueden ser adhesivos, papel, tablas, textiles, alfombras, cuero, lana, construcciones, pinturas, artfculos de plastico, lubricantes de enfriamiento, fluidos hidraulicos acuosos y otros materiales que pueden ser infectados o descompuestos por microorganismos. Tambien pueden ser mencionados entre los materiales que se deben proteger, los sistemas de enfriamiento y calentamiento, los sistemas de ventilacion y acondicionamiento de aire y partes de plantas de produccion, por ejemplo circuitos de enfriamiento con agua, que pueden ser deteriorados por la multiplicacion de microorganismos. Las combinaciones de acuerdo con la presente invencion pueden prevenir efectos desventaJosos como la descomposicion, la decoloracion o el enmohecimiento.
Las combinaciones de la presente invencion tambien se pueden usar en el campo de la proteccion de material tecnico contra el ataque de hongos. De acuerdo con la invencion actual, la expresion "material tecnico" incluye papel; alfombras; construcciones; sistemas de enfriamiento y calentamiento; sistemas de ventilacion y de acondicionamiento de aire y analogos. Las combinaciones de acuerdo con la presente invencion pueden prevenir efectos desventaJosos como la descomposicion, la decoloracion o el enmohecimiento.
Las combinaciones de acuerdo con la presente invencion son particularmente eficaces contra oidios; royas; especie leafspot (mancha de la hoja); tizones tempranos y mohos; especialmente contra Septoria, Puccinia, Erysiphe, Pyrenophora y Tapesia en cereales; Phakopsora en sojas; Hemileia en cafe; Phragmidium en rosas; Alternaria en patatas, tomates y cucurbitaceas; Sclerotinia en cesped, vegetales, girasol y colza; podredumbre negra, enrojecimiento, oidio, moho gris y excoriosis en vid; Botrytis cinerea en frutas; Monilinia spp. en frutas y Penicillium spp. en frutas.
Las combinaciones de acuerdo con la presente invencion son ademas particularmente eficaces contra enfermedades transmitidas por las semillas y el suelo, como Alternaria spp., Ascochyta spp., Botrytis cinerea, Cercospora spp., Claviceps purpurea, Cochliobolus sativus, Colletotrichum spp., Epicoccum spp., Fusarium graminearum, Fusarium moniliforme, Fusarium oxysporum, Fusarium proliferatum, Fusarium solani, Fusarium subglutinans, Gaumannomyces graminis , Helminthosporium spp., Microdochium nivale, Phoma spp., Pyrenophora graminea, Pyricularia oryzae, Rhizoctonia solani, Rhizoctonia cerealis, Sclerotinia spp., Septoria spp., Sphacelotheca reilliana, Tilletia spp., Typhula incarnata, Urocystis occulta, Ustilago spp. o Verticillium spp.; en particular contra patogenos de cereales, como trigo, cebada, centeno o avena; it^z; arroz; algodon; soja; cesped; remolacha azucarera; colza; patatas; legumbres con vaina, como guisantes, lentejas o garbanzos; y girasol.
Las combinaciones de acuerdo con la presente invencion son ademas particularmente eficaces contra enfermedades post cosecha como Botrytis cinerea, Colletotrichum musae, Curvularia lunata, Fusarium semitecum, Geotrichum candidum, Monilinia fructicola, Monilinia fructigena, Monilinia laxa, Mucor piriformis, Penicilium italicum, Penicilium solitum, Penicillium digitatum o Penicillium expansum en particular contra patogenos de las frutas, como las frutas de pepitas, por ejemplo manzanas y peras, las frutas de drupa o carozo, por ejemplo duraznos y ciruelas, dtricos, melones, papaya, kiwi, mango, bayas, por ejemplo frutillas, aguacates, granadas y bananas, y nueces.
La cantidad de una combinacion de la invencion que se va aplicar, dependera de diversos factores, como los compuestos empleados; el sujeto del tratamiento, como, por ejemplo plantas, suelo o semillas; el tipo de tratamiento, como, por ejemplo rociado, espolvoreo o desinfeccion de semillas; el proposito del tratamiento, como, por ejemplo profilactico o terapeutico; el tipo de hongo que se va a controlar o el tiempo de aplicacion.
Se encontro que el uso del componente B) en combinacion con el componente de formula I mejora, sorprendentemente y sustancialmente, la eficacia del ultimo contra los hongos, y vice versa. Ademas, el metodo de la invencion es eficaz contra un espectro mas amplio de dichos hongos que pueden ser combatidos con los principios activos de este metodo, con respecto a cuando se usan soIos.
La relacion en peso de A):B) se selecciona de modo de obtener actividad sinergica. En general la relacion en peso de A):B) es entre 2000:1 y 1:1000, preferentemente entre 100:1 y 1:100, mas preferentemente entre 20:1 y 1:50. Mas espedficamente se proporciona un metodo de acuerdo con la reivindicacion 7.
La actividad sinergica de la combinacion es evidente a partir del hecho de que la actividad fungicida de la composicion de A) + B) es mayor que la suma de las actividades fungicidas de A) y B).
El metodo de la invencion comprende aplicar a las plantas utiles, su sitio o su material de propagacion, mezclados o por separado, una cantidad sinergicamente eficaz de un compuesto de formula I y un compuesto del componente B).
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Algunas de dichas combinaciones de acuerdo con la invencion tienen una accion sistemica y se pueden usar como fungicidas para tratamiento foliar, del suelo y las semillas.
Con las combinaciones de acuerdo con la invencion es posible inhibir o eliminar los microorganismos fitopatogenos que aparecen en plantas o en partes de plantas (frutos, flores, hojas, tallos, tuberculos, rafces) en diferentes plantas utiles, en tanto que, al mismo tiempo, las partes de plantas que crecen en una etapa posterior tambien son protegidas contra el ataque de microorganismos fitopatogenos.
Las combinaciones de la presente invencion son de particular interes para controlar un gran numero de hongos en diversas plantas utiles o sus semillas, especialmente en cultivos de campo como patatas, tabaco y remolacha azucarera, y trigo, centeno, cebada, avena, arroz, itaz, cesped, algodon, soja, colza, legumbres con vaina, girasol, cafe, cana de azucar, fruta y plantas ornamentales en horticultura y viticultura, en hortalizas como pepinos, frijoles y cucurbitas.
Las combinaciones de acuerdo con la invencion se aplican tratando el hongo, las plantas utiles, su sitio, su material de propagacion, las sustancias naturales de origen vegetal y/o animal, que fueron tomadas del ciclo de vida natural y/o sus formas procesadas, o Ios materiales industriales amenazados por el ataque de hongos con una combinacion de Ios componentes A) y B) en una cantidad sinergicamente eficaz.
Las combinaciones de acuerdo con la invencion se pueden aplicar antes o despues de la infeccion por hongos de las plantas utiles, su material de propagacion, las sustancias naturales de origen vegetal y/o animal, que fueron tomadas del ciclo de vida natural, y/o sus formas procesadas, o Ios materiales industriales.
Las combinaciones de acuerdo con la invencion son particularmente utiles para controlar las enfermedades de plantas siguientes:
Especie Alternaria en frutas y hortalizas,
Especie Ascochyta en legumbres con vaina,
Botrytis cinerea en frutillas, tomates, girasol, legumbres con vaina, hortalizas y vides,
Cercospora arachidicola en cacahuates,
Cochliobolus sativus en cereales,
Especie Colletotrichum en legumbres con vaina,
Especie Erysiphe en cereales,
Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cucurbitaceas,
Especie Fusarium en cereales y mafz,
Gaumannomyces graminis en cereales y cesped,
Especie Helminthosporium en mafz, arroz y patatas,
Hemileia vastatrix en cafe,
Especie Microdochium en trigo y centeno,
Especie Phakopsora en soja,
Especie Puccinia en cereales, cultivos de hoja ancha y plantas perennes,
Especie Pseudocercosporella en cereales,
Phragmidium mucronatum en rosas,
Especie Podosphaera en frutas,
Especie Pyrenophora en cebada,
Pyricularia oryzae en arroz,
Ramularia collo-cygni en cebada,
Especie Rhizoctonia en algodon, soja, cereales, mafz, patatas, arroz y cesped,
Rhynchosporium secalis en cebada y centeno,
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Especie Sclerotinia en cesped, lechuga, hortalizas y colza,
Especie Septoria en cereales, soja y hortalizas,
Sphacelotheca reilliana en mafz,
Especie Tilletia en cereales,
Uncinula necator, Guignardia bidwellii y Phomopsis viticola en vides,
Urocystis occulta en centeno,
Especie Ustilago en cereales y mafz,
Especie Venturia en frutas,
Especie Monilinia en frutas,
Especie Penicillium en dtricos y manzanas.
Las combinaciones de acuerdo con la invencion son principios activos preventivos y/o curativos valiosos en el campo del control de plagas, incluso a bajas dosis de aplicacion, que tienen un espectro biocida muy favorable y son bien tolerados por las especies de sangre caliente, los peces y las plantas. Los principios activos de acuerdo con la invencion que son parcialmente conocidos por su accion insecticida actuan contra todos o algunos de los estadios del desarrollo de plagas de animales normalmente sensibles, pero tambien resistentes, tales como insectos o representantes del orden de los acaros. La actividad insecticida o acaricida de las combinaciones de acuerdo con la invencion se puede manifestar en s^ directamente, es decir, en la destruccion de las plagas, que tiene lugar ya sea inmediatamente o unicamente despues de que haya transcurrido cierto tiempo, por ejemplo, durante la ecdisis, o indirectamente, por ejemplo, en una reduccion de la tasa de oviposicion y/o eclosion, una buena actividad correspondiente a una tasa de destruccion (mortalidad) de al menos 50 a 60%.
Algunos ejemplos de las plagas de animales mencionadas anteriormente son:
del orden de los acaros, por ejemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, AcuIus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. y Tetranychus spp.;
del orden de Ios anopluros, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. y Phylloxera spp.;
del orden de Ios coleopteros, por ejemplo, Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. y Trogoderma spp.;
del orden de Ios dfpteros, por ejemplo, Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. y Tipula spp.;
del orden de Ios heteropteros, por ejemplo, Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. y Triatoma spp.;
del orden de Ios homopteros, por ejemplo, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae y Unaspis citri;
del orden de Ios himenopteros, por ejemplo, Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. y Vespa spp.;
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del orden de Ios isopteros, por ejemplo, Reticulitermes spp.;
del orden de Ios lepidopteros, por ejemplo, Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiela, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni e Yponomeuta spp.;
del orden de Ios malofagos, por ejemplo, Damalinea spp. y Trichodectes spp.;
del orden de Ios ortopteros, por ejemplo, Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. y Schistocerca spp.;
del orden de Ios psocopteros, por ejemplo, Liposcelis spp.;
del orden de Ios sifonapteros, por ejemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. y Xenopsylla cheopis;
del orden de Ios tisanopteros, por ejemplo, Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Scirtothrips aurantii, Taeniothrips spp., Thrips palmi y Thrips tabaci;
del orden de Ios tisanuros, por ejemplo, Lepisma saccharina;
nematodos, por ejemplo, nematodos noduladores de las rafces, angmlulas del tallo y nematodos foliares; especialmente Heterodera spp., por ejemplo, Heterodera schachtii, Heterodora avenae y Heterodora trifolii; Globodera spp., por ejemplo, Globodera rostochiensis; Meloidogyne spp., por ejemplo, Meloidogyne incoginita y Meloidogyne javanica; Radopholus spp., por ejemplo, Radopholus similis; Pratylenchus, por ejemplo, Pratylenchus neglectans y Pratylenchus penetrans; Tylenchulus, por ejemplo, Tylenchulus semipenetrans; Longidorus, Trichodorus, Xiphinema, Ditylenchus, Aphelenchoides y Anguina;
pulguillas de las crudferas (Phyllotreta spp.);
larvas de las rafces (Delia spp.) y
gorgojo de la vaina de la col (Ceutorhynchus spp.).
Las combinaciones de acuerdo con la invencion se pueden utilizar para controlar, es decir, contener o destruir, plagas de animales del tipo mencionado anteriormente, las cuales se manifiestan en plantas utiles en agricultura, en horticultura y en Ios bosques, o en organos de plantas utiles, tales como frutos, flores, follaje, tallos, tuberculos o rafces, y en algunos casos incluso organos de plantas utiles que se forman posteriormente en el tiempo permanecen protegidos contra estas plagas de animales.
Cuando se aplica a las plantas utiles el compuesto de formula I se aplica a una dosis de 5 a 2000 g de p.a./ha, particularmente 10 a 1000 g de p.a./ha, por ejemplo 50, 75, 100 o 200 g de p.a./ha, en asociacion con 1 a 5000 g de p.a./ha, particularmente 2 a 2000 g de p.a./ha, por ejemplo 100, 250, 500, 800, 1000, 1500 g de p.a./ha de un compuesto del componente B), dependiendo de la clase de producto qmmico empleado como componente B).
En la practica agncola las dosis de aplicacion de la combinacion de acuerdo con la invencion dependen del tipo de efecto deseado, y vanan tfpicamente entre 20 y 4000 g de combinacion total por hectarea.
Cuando las combinaciones de la presente invencion se usan para tratar semillas, dosis de 0.001 a 50 g de un compuesto de formula I por kg de semilla, preferentemente de 0.01 a 10 g por kg de semilla, y 0.001 a 50 g de un compuesto del componente B, por kg de semilla, preferentemente de 0.01 a 10 g por kg de semilla, son generalmente suficientes.
La invencion tambien proporciona composiciones fungicidas que contienen un compuesto de formula I y un compuesto del componente B) en una cantidad sinergicamente eficaz de acuerdo con la reivindicacion 6.
La composicion de la invencion se puede emplear de cualquier manera convencional, por ejemplo en forma de un embalaje para dos unidades, un polvo para el tratamiento de semillas en seco (DS), una emulsion para el tratamiento de semillas (ES), un concentrado fluidificable para el tratamiento de semillas (FS), una solucion para el tratamiento de semillas (LS), un polvo dispersable en agua para el tratamiento de semillas (WS), una suspension en capsula para el tratamiento de semillas (CF), un gel para el tratamiento de semillas (GF), una emulsion concentrada (EC), una suspension concentrada (SC), una suspoemulsion (SE), una suspension de capsulas (CS), un granulado
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dispersable en agua (WG), un granulado emulsionable (EG), una emulsion de agua en aceite (EO), una emulsion de aceite en agua (EW), una microemulsion (ME), una dispersion oleosa (OD), un concentrado fluidificable miscible con aceite (OF), un Ifquido miscible con aceite (OL), un concentrado soluble (SL), una suspension de ultra bajo volumen (SU), un Kquido de ultra bajo volumen (UL), un concentrado tecnico (TK), un concentrado dispersable (DC), un polvo humectable (WP) o cualquier formulacion tecnicamente realizable en combinacion con coadyuvantes agncolamente aceptables.
Dichas composiciones se pueden producir de manera convencional, por ejemplo, mezclando los principios activos con ingredientes de formulacion inertes adecuados (diluyentes, solventes, rellenos y opcionalmente otros ingredientes de formulacion como surfactantes, biocidas, anticongelantes, adhesivos, espesantes y compuestos que proporcionan efectos coadyuvantes). Tambien se pueden emplear formulaciones convencionales de liberacion lenta en las que se busca una eficacia perdurable. Particularmente las formulaciones que se van a aplicar en formas que se pueden rociar, como concentrados dispersables en agua (por ejemplo, EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO y similares), polvos humectables y granulos, pueden contener surfactantes como humectantes y dispersantes y otros compuestos que proporcionan efectos coadyuvantes, por ej. el producto de condensacion del formaldetndo con naftalenosulfonato, un alquilarilsulfonato, un sulfonato de lignina, un sulfato de alquilo graso, y alquilfenol etoxilado y un alcohol graso etoxilado.
Una formulacion para desinfeccion de semillas se aplica de manera conocida per se a las semillas, empleando la combinacion de la invencion y un diluyente en forma de una formulacion para desinfeccion de semillas adecuada, por ejemplo, como una suspension acuosa o en forma de un polvo seco que tenga una buena adherencia a las semillas. Dichas formulaciones para desinfeccion de semillas son conocidas en el area. Las formulaciones para desinfeccion de semillas pueden contener los principios activos individuales o la combinacion de principios activos en forma encapsulada, por ejemplo, como capsulas o microcapsulas de liberacion lenta.
En general, las formulaciones incluyen entre 0.01 y 90 % en peso de principio activo, entre 0 y 20 % de surfactante agncolamente aceptable y entre 10 y 99.99 % de excipientes de formulacion inertes solidos o Kquidos y uno o mas coadyuvantes, el principio activo consiste en al menos el compuesto de formula I junto con un compuesto del componente B), y opcionalmente otros principios activos, particularmente microbicidas o conservantes o similares. Las formas concentradas de las composiciones contienen generalmente entre aproximadamente 2 y 80%, preferentemente entre aproximadamente 5 y 70% en peso de principio activo. Las formas de aplicacion de las formulaciones pueden contener por ejemplo entre 0.01 y 20% en peso, preferentemente entre 0.01 y 5% en peso de principio activo. Si bien los productos comerciales se formularan preferentemente como concentrados, el usuario final empleara normalmente formulaciones diluidas.
Los ejemplos siguientes sirven para ilustrar la invencion, "principio activo" significa una mezcla del compuesto I y un compuesto del componente B) en una proporcion de mezcla espedfica.
Ejemplos de formulacion
PoIvos humectables
a) b) c)
principio activo [l:comp B) = 1:3(a), 1:2(b), 1:1 (c)]
25% 50% 75%
lignosulfonato de sodio
5% 5% -
lauril sulfato de sodio
3% - 5%
diisobutilnaftalensulfonato de sodio
- 6% 10%
fenol polietilenglicol eter (7-8 moles de oxido de etileno)
- 2% -
acido sdcico altamente disperso
5% 10% 10%
Caolm
62% 27% -
El principio activo se mezcla bien con los coadyuvantes y
la mezcla se muele bien en un molino adecuado,
proporcionando polvos humectables que se pueden diluir con agua deseada.
para dar suspensiones de la concentracion
PoIvos para el tratamiento de semillas en seco
a) b) c)
principio activo [l:comp B) = 1:3(a), 1:2(b), 1:1 (c)]
25% 50% 75%
aceite mineral liviano
5% 5% 5%
acido sil^cico altamente disperso
Caolm
Talco
5% 5% -
65% 40% -
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El principio activo se mezcla bien con los coadyuvantes y la mezcla se muele bien en un molino adecuado, proporcionando polvos que se pueden usar directamente para el tratamiento de semillas.
Concentrado emulsionable
principio activo (l:comp B) = 1:6) 10%
octilfenol polietilenglicol eter 3%
(4-5 moles de oxido de etileno)
dodecilbencenosulfonato de calcio 3%
eter poliglicolico de aceite de ricino (35 moles de oxido 4% de etileno)
Ciclohexanona 30%
mezcla de xilenos 50%
5 Las emulsiones de cualquier dilucion requerida, que se pueden usar en proteccion de plantas, se pueden obtener a partir de este concentrado por dilucion con agua.
Polvos
a) b) c)
principio activo [l:comp B) = 1:6(a), 1:2(b), 1:10(c)]
5% 6% 4%
talco
95% - -
Caolm
- 94% -
rellenos minerales
_ _ 96%
Los polvos prontos para usar se obtienen mezclando los principios activos con el excipiente y moliendo la mezcla en un molino adecuado. Dichos polvos tambien se pueden usar para espolvoreos secos de las semillas.
Granulos extruidos
principio activo (l:comp B) = 2:1)
15%
lignosulfonato de sodio
2%
carboximetilcelulosa
1%
Caolm
82%
El principio activo se mezcla y se muele con los coadyuvantes, y la mezcla se humedece con agua. La mezcla se extruye y despues se seca en una corriente de aire.
Granulos recubiertos
principio activo (l:comp B) = 1:10)
8%
polietilenglicol (peso molec. 200)
3%
Caolm
89%
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El prineipio activo molido finamente se aplica uniformemente, en un mezclador, al caolm humedecido con polietilengliool, De esta manera se obtienen granulos reeubiertos sin polvo.
Suspension concentrada
prineipio activo (l:comp B) = 1:8) 40%
Propilenglicol 10%
nonilfenol polietilenglicol eter (15 moles de oxido de etileno) 6%
Lignosulfonato de sodio 10%
carboximetilcelulosa 1%
aceite de silicona (en forma de una emulsion al 75% en agua) 1%
Agua 32%
El principio activo finamente molido se mezcla mtimamente con los coadyuvantes, dando una suspension concentrada a partir de la cual se pueden obtener suspensiones de cualquier dilucion deseada mediante dilucion con agua, Usando dichas diluciones, las plantas vivientes as^ como el material de propagacion de las plantas se pueden tratar y proteger contra la infeccion por microorganismos, mediante rociado, vertido o inmersion,
Concentrado fluidificable para el tratamiento de semillas
principio activo (l:comp B) = 1:8) 40%
propilenglicol 5%
copolfmero butanol OP/OE 2%
triestirilfenol (con 10-20 moles de OE) 2%
1,2-bencisotiazolin-3-ona (en forma de una solucion al 20% en 0.5%
agua)
sal calcica de pigmento monoazo 5%
aceite de silicona (en forma de una emulsion al 75% en agua) 0.2% Agua 45.3%
El principio activo finamente molido se mezcla mtimamente con los coadyuvantes, dando una suspension concentrada a partir de la cual se pueden obtener suspensiones de cualquier dilucion deseada mediante dilucion con agua, Usando dichas diluciones, las plantas vivientes asf como el material de propagacion de las plantas se pueden tratar y proteger contra la infeccion por microorganismos, mediante rociado, vertido o inmersion,
Suspension de capsulas de liberacion lenta
28 partes de una combinacion del compuesto de formula I y un compuesto del componente B), o de cada uno de estos compuestos por separado, se mezclan con 2 partes de un solvente aromatico y 7 partes de diisocianato de tolueno/mezcla de polimetileno-polifenilisocianato (8:1). Esta mezcla se emulsiona en una mezcla de 1.2 partes de alcohol polivirnlico, 0.05 partes de un antiespumante y 51.6 partes de agua hasta que se logra el tamano de partfcula deseado, A esta emulsion se le agrega una mezcla de 2.8 partes de 1,6-diaminohexano en 5.3 partes de agua, La mezcla se agita hasta que se completa la reaccion de polimerizacion,
La suspension de capsula obtenida se estabiliza agregando 0.25 partes de un espesante y 3 partes de un dispersante, La formulacion de suspension de capsulas contiene 28% de los principios activos, El diametro medio de la capsula es de 8-15 micrometres.
La formulacion resultante se aplica a semillas como una suspension acuosa en un equipo adecuado para ese fin, Ejemplos biologicos
Existe un efecto sinergico siempre que la accion de una combinacion de principios activos sea mayor que la suma de las acciones de los componentes individuales,
La accion que se puede esperar E para una combinacion de principios activos dada, obedece a la formula denomlnada de COLBY y se puede calcular de la manera siguiente (cOLBY, S.R. "Calculo de las respuestas sinergicas y antagonicas de la combinacion de herbicidas" Weeds, VoI. 15, paginas 20-22; 1967):
ppm = miligramos de principio activo (= p.a.) por litro de mezcla para rociar
5 X =% de accion por el principio activo A) usando p ppm de principio activo
Y =% de accion por el principio activo B) usando q ppm de principio activo.
De acuerdo con COLBY, la accion esperada (aditiva) de los principios activos A)+B) usando
p + q ppm de principios activos es
Si la accion que se observa en realidad (O) es mayor que la accion esperada (E), entonces la accion de la 10 combinacion es superaditiva, es decir, hay un efecto sinergico. En terminos matematicos el factor de sinergia SF corresponde a O/E. En la practica agncola un SF >1.2 indica una mejora significativa respecto a la adicion puramente complementaria de las actividades (actividad esperada), en tanto un SF <0.9 en la aplicacion practica de rutina senala una perdida de actividad en comparacion con la actividad esperada.
imagen27

Claims (7)

  1. reivindicaciones
    1. Un metodo de control de hongos fitopatogenos en plantas utiles o en su material de propagation, que comprende aplicar a las plantas utiles, su sitio o su material de propagacion una combination de los componentes A) y B) en una cantidad sinergicamente eficaz, donde:
    5 el componente A) es un compuesto de formula I
    donde
    imagen1
    Ri es difluorometilo; Y es -CHR2- y R2 es isopropilo; 0 un tautomero de dicho compuesto; y
    el componente B) es un compuesto seleccionado del grupo que consiste en un fungicida de tipo azol, seleccionado 10 del grupo que consiste en Azaconazol, Bromuconazol, Diniconazol, Diniconazol-M, Fenbuconazol, Fluquinconazol, Flusilazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imazalil, Imibenconazol, Ipconazol, Metconazol, Miclobutanil, Oxpoconazol, Pefurazoato, Penconazol, Procloraz, Simeconazol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triflumizol, Triticonazol, Diclobutrazol, Etaconazol, Furconazol, Furconazol-cis y Quinconazol.
    15
    imagen2
    que representa una mezcla epimerica de los compuestos racemicos de formula la (sin)
    imagen3
    y los compuestos racemicos de formula lb (anti)
    imagen4
    donde la proportion entre el compuesto racemico de formula la (sin) y el compuesto racemico de formula lb (anti) es entre 1000:1 y 1:1000.
  2. 3. Un metodo de acuerdo con la revindication 2, donde el contenido del compuesto racemico de formula la (sin) es entre 80 y 99% en peso.
  3. 4. Un metodo de acuerdo con la reivindicacion 1, donde el componente B) es un funglclda de tipo azol selecclonado del grupo que consiste en Azaconazol, Bromuconazol, Diniconazol, Diniconazol-M, Fenbuconazol, Fluquinconazol, Flusilazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imazalil, Imibenconazol, Ipconazol, Metconazol, Miclobutanil, Penconazol, Procloraz, Simeconazol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triticonazol, Diclobutrazol,
    5 Etaconazol, Furconazol, Furconazol-cis y Quinconazol.
  4. 5. Un metodo de acuerdo con la reivindicacion 1, donde el componente B) es un fungicida de tipo azol seleccionado del grupo que consiste en Ipconazol, Metconazol, Penconazol, Procloraz y Tebuconazol.
  5. 6. Una composicion fungicida que comprende una combinacion de los componentes A) y B) de acuerdo con la reivindicacion 1 en una cantidad sinergicamente eficaz, Junto con un excipiente agncolamente aceptable, y
    10 opcionalmente un surfactante.
  6. 7. Una composicion fungicida que comprende una combinacion de los componentes A) y B) de acuerdo con la reivindicacion 6 Junto con un excipiente agncolamente aceptable, y opcionalmente un surfactante, donde la relacion en peso entre A) y B) es entre 2o0o:1 y 1:1000.
  7. 8. Un metodo para proteger sustancias naturales de origen vegetal y/o animal, que han sido tomadas del ciclo de 15 vida natural, y/o a sus formas procesadas contra el ataque de hongos, el cual comprende aplicar a dichas sustancias
    naturales de origen vegetal y/o animal o a sus formas procesadas una combinacion de los componentes A) y B) de acuerdo con la reivindicacion 1 en una cantidad sinergicamente eficaz.
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