LU87344A1 - THICK AQUEOUS DETERGENT COMPOSITION CONTAINING LITTLE OR NO PHOSPHATE AND DISHWASHING METHOD USING THE SAME - Google Patents
THICK AQUEOUS DETERGENT COMPOSITION CONTAINING LITTLE OR NO PHOSPHATE AND DISHWASHING METHOD USING THE SAME Download PDFInfo
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Description
88/B 52 77988 / B 52 779
‘ '1 Q 7 X L\L· GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG‘'1 Q 7 X L \ L · GRAND-DUCHY OF LUXEMBOURG
Brevet N°.........M....../...........Ύ............_ ” * . , w. .Patent N ° ......... M ...... / ........... Ύ ............_ ”*. , w. .
, , Monsieur le Ministre, , Minister
j 23 septembre 1988 wû . , . Jj 23 September 1988 wû. ,. J
du.............................................................................................. · de lEconomie et des Classes Moyennes Tîtrp. Hplivrp iSlŒ· Service de la Propriété Intellectuelle 1 re e vre -................................................... LUXEMBOURG - Älif Demande de Brevet d’invention a,-oM. ................................................................................................................................. (1) I. Requêteof................................................. ............................................. · of the Economy and Average Classes Tîtrp. Hplivrp iSlŒ · Intellectual Property Service 1 st e vre -..................................... .............. LUXEMBOURG - Älif Invention Patent Application a, -oM. .................................................. .................................................. ............................. (1) I. Request
La société dite: COLGATE-PALMOLIVE COMPANY, 300 Park Avenue, NEW YORK, N.Y. 10022 (Etats Unis d*Amérique), représentée par Monsieur Jacques de Muyser agissant en .................qualité de......mandataire................................ ...................................................................... ( 3) dépose(ntj.ce vingt-trois septembre 1900 quatre-vingt huit à.........................................heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg: 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant: ..................."Composition détergente aqueuse épaisse contenant peu.....ou ( 5) .......................pas.......de......phosphate......et......méthode......de.lavage de vaisselle.............................................The company known as: COLGATE-PALMOLIVE COMPANY, 300 Park Avenue, NEW YORK, NY 10022 (United States of America), represented by Mr. Jacques de Muyser acting in ................ .quality of ...... agent ................................ ........ .................................................. ............ (3) deposits (ntj.ce twenty-three September 1900 eighty-eight at .................... ..................... hours, at the Ministry of the Economy and the Middle Classes, in Luxembourg: 1. this request for obtaining a patent of invention relating to: ................... "Thick aqueous detergent composition containing little ..... or (5) .......... ............. not ....... of ...... phosphate ...... and ...... method ...... of .dishwashing.............................................
.......................l'utilisant. "............................................................................................................................................................................... using it. "................................................. .................................................. .................................................. ...
2. la description en langue .........rariçaise,.........................................................de l’invention en trois exemplaires: 3. .................../................................................planches de dessin, en trois exemplaires; 4. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le ..........septembre.....1988 .2. description in language ......... Rariçaise, ................................. ........................ of the invention in triplicate: 3. ................ ... / .............................................. ..drawing boards, in triplicate; 4. receipt of the fees paid to the Luxembourg Registration Office on .......... September ..... 1988.
5. la délégation de pouvoir, datée de ..................................................................................................... le ..........................................................................................; 6. le document d’ayant cause (autorisation); déclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeurs) est (sont): ( 6) - Nagaraj S. Dixit, 7 Berwick Road, Kendall Park,5. the delegation of power, dated ......................................... .................................................. .......... the ....................................... .................................................. . 6. the successor document (authorization); declares (s) assuming responsibility for this declaration, that the inventor (s) is (are): (6) - Nagaraj S. Dixit, 7 Berwick Road, Kendall Park,
New Jersey (Etats Unis d'Amérique) revendiqne(nt) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de ( 7) ................brevet_________________________________________________________________________________________déposée(s)en(8)aux Etats Unis......d'Amérique le(9) 23 septembre 1987^__ sous le N° (10)................—_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ au nom de (11).......1 ' inventeur__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ élit(élisent) domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg_______________ ________________________________ ..................35,.......Boulevard Royal_______________________________________________________________________________________________________________________________________ _________________________ (12) sollicite(nt) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, avec ajournement de cette délivrance à................................................................................................................................................................................................mois. (13) jjerâë&S&a&l mandataire:................................................................................................................................................................................................................................................. (14) ί \ ! Λ V V y ! Y BuProcès-verbal de DépôtNew Jersey (United States of America) claims (s) for the above patent application the priority of one (or more) application (s) of (7) ............... .brevet _________________________________________________________________________________________ filed (s) in (8) in the United States ...... of America on (9) September 23, 1987 ^ __ under the N ° (10) ............. ... — _________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ on behalf of (11) ....... 1 'inventor__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ elects (elect) domicile for him (her) and, if designated, for his representative, in Luxembourg_______________ ________________________________ ....... ........... 35, ....... Boulevard Royal______________________________________________ _________________________________________________________________________________________ _________________________ (12) request (s) the grant of a patent for the invention for the subject described and represented in the abovementioned appendices, with postponement of this grant to .............. .................................................. .................................................. .................................................. ............................month. (13) jjerâë & S & a & l agent: ............................................ .................................................. .................................................. .................................................. ............................................... (14) ί \! Λ V V y! Y Bu Deposit Minutes
La susdite demande debrevettfimreWoirî été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Service^delaj Propriété InteUectrpôëâjCtBsçmbourg, en date du: 2 3 septembre 1988 / ÿ*9 ^ Λ Λ (‘‘ ^r' *e ^™stre LÉconcrare et des Classes Moyennes, à.................U>............heures I · / 2 j iß. d/ yS \ Le chef du serviereImpropriété intellectuelle, A 68007 /)/ ! EXPLICATIONS RELATIVES AüFORMULAIREDEDÉPÔT. f (1) s’il y a lieu "Demande de certificat d’addition au brevet principal, à la demande de brevet principal No............du............” - (2) inscrire les nom. prénom, profession.The aforesaid request for a short film has been lodged with the Ministry of the Economy and the Middle Classes, Service ^ delaj Property InteUectrpôëâjCtBsçmbourg, dated: 2 September 3, 1988 / ÿ * 9 ^ Λ Λ ('' ^ r '* e ^ ™ stre LÉconcrare and Middle Classes, at ................. U> ............ hours I · / 2 j iß. d / yS \ Le head of service Intellectual property, A 68007 /) /! EXPLANATIONS RELATING TO THE DEPOSIT FORM. f (1) if applicable "Application for certificate of addition to the main patent, to the main patent application No ............ of ......... ... ”- (2) enter the last name, first name, profession.
adresse du demandeur, lorsque celui-ci est un particulier ou les dénomination sociale, forme juridique, adresse du siège social, lorsque le demandeur est une personne morale - (3) inscrire les nom. prénom, adresse du mandataire agréé, conseil en propriété industrielle, muai d’un pouvoir spécial, s’il y a lieu: “représenté par............agissant en qualité de mandataire" f 1 Λ - (4) date de dépôt en toutes lettres - (5) titre de l’invention - (6) inscrire les noms, prénoms, adresses des inventeurs ou l'indication "(voir) désignation séparée (suivra)”, lorsque la dési- I * I 'I f ) anation se fait ou se fera dans un document séoaré. ou encore l’indication "ne nas mentionner”, lorsaue l’inventeur sicne ou sienera un document de non-mention à ioindre à une désienation -, . . 88-/B 52 779address of the applicant, when the applicant is an individual or corporate name, legal form, address of the head office, when the applicant is a legal person - (3) enter the name. first name, address of professional representative, industrial property attorney, muai of special powers, if applicable: “represented by ........... acting as representative" f 1 Λ - (4) date of filing in full - (5) title of the invention - (6) enter the names, first names, addresses of the inventors or the indication "(see) separate designation (will follow)", when the desi - I * I 'I f) anation is done or will be done in a seoaré document. or the indication "do not mention", when the inventor signs or will have a non-mention document to be added to a withdrawal -,.. 88- / B 52 779
REVENDICATION DE LA PRIORITECLAIM OF PRIORITY
de la demande de brevet / du modèle d’utilité læô AUX' ETATS UNIS D'AMERIQUE Du 23 SEPTEMBRE 1987 (No. 099.968) Mémoire Descriptif déposé à l'appui d'une demande deof the patent application / utility model læô IN THE UNITED STATES OF AMERICA OF SEPTEMBER 23, 1987 (No. 099.968) Brief Description filed in support of an application for
BREVET D’INVENTIONPATENT
auat
Luxembourg au nom de : Colgate-Palmolive company NEW YORK, N.Y. 10022 (Etats Unis d’Amérique) pour: "Composition détergente aqueuse épaisse contenant peu ou pas de phosphate et méthode de lavage de vaisselle l'utilisant." (Luxembourg on behalf of: Colgate-Palmolive company NEW YORK, N.Y. 10022 (United States of America) for: "Thick aqueous detergent composition containing little or no phosphate and method of washing dishes using it." ((
COMPOSITION DETERGENTE AQUEUSE EPAISSIE CONTENANT PEU OUTHICKENED AQUEOUS DETERGENT COMPOSITION CONTAINING LITTLE OR
PAS DE PHOSPHATE ET METHODE DE LAVAGE DE VAISSELLENO PHOSPHATE AND DISHWASHING METHOD
L'UTILISANT.USING IT.
5 La présente invention concerne des caipcsiticns aqueuses pour laver la vaisselle et autres objets similaires, spécialement dans un lave-vaisselle automatique. Plus spécifiquement, l'invention concerne des compositions qui ne renferment pas d'adjuvants phosphatés mais qui ont un pouvoir détergent 10 comparable ou supérieur à des compositions détergentes liquides similaires pour lave-vaisselle automatique contenant du phosphore.The present invention relates to aqueous caipcsiticns for washing dishes and the like, especially in an automatic dishwasher. More specifically, the invention relates to compositions which do not contain phosphate builders but which have a detergent power comparable to or better than similar liquid detergent compositions for automatic dishwashers containing phosphorus.
La présente invention concerne spécifiquement des compositions détergentes liquides épaissies pour lave-15 vaisselle automatique possédant des propriétés viscoélastiques, une stabilité chimique et physique améliorée, et un pouvoir détergent accru malgré l'absence de sels phosphates adjuvants et qui sont spontanément dispersibles dans le milieu de lavage pour fournir un lavage efficace de la 20 vaisselle, de la verrerie, de la porcelaine etc.The present invention specifically relates to thickened liquid detergent compositions for automatic dishwashers having viscoelastic properties, improved chemical and physical stability, and increased detergency despite the absence of adjuvant phosphate salts and which are spontaneously dispersible in the media. washing to provide effective washing of dishes, glassware, porcelain etc.
Les détergents pour lave-vaisselle domestiques commercialement disponibles sous forme de poudre présentent plusieurs inconvénients, par ex. une composition non-uniforme; des opérations coûteuses pour leur production; une tendance 25 à s'agglomérer au stockage pour des taux d'humidité élevés, et à former ainsi des amas difficiles à disperser; de la poussière, source d'irritation particulière pour les utilisateurs allergiques; et tendance à l'agglomération dans le distributeur du lave-vaisselle. Les formes liquides de ces 30 compositions ne peuvent toutefois généralement pas être utilisées dans les lave-vaisselle automatiques à cause de leurs forts pourcentages de mousse, leurs viscosités inacceptablement basses et leur alcalinité bien trop élevée.Detergents for household dishwashers commercially available in powder form have several disadvantages, e.g. a non-uniform composition; costly operations for their production; a tendency to agglomerate in storage for high humidity levels, and thus to form clusters which are difficult to disperse; dust, a particular source of irritation for allergic users; and tendency to agglomeration in the dishwasher dispenser. The liquid forms of these compositions, however, generally cannot be used in automatic dishwashers because of their high foam percentages, their unacceptably low viscosities and their far too high alkalinity.
Une activité récente de recherche et de développement c οRecent research and development activity c ο
Iw s'est penchée sur la forme gel ou “thixotrope” de telles compositions, par ex. les dégraissants et les produits pour lave-vaisselle automatiques caractérisés par des liquides ou pâtes thixotropes. Des produits pour la lavage de la 5 vaisselle ainsi obtenus sont essentiellement discutables en ce qu'ils sont insuffisamment visqueux pour rester "ancrés" dans le bac de distribution du lave-vaisselle, et de plus laissent des taches sur la vaisselle, la verrerie, la porcelaine etc.Iw has looked at the gel or “thixotropic” form of such compositions, eg. degreasers and products for automatic dishwashers characterized by thixotropic liquids or pastes. Dishes for dishwashing thus obtained are essentially questionable in that they are insufficiently viscous to remain "anchored" in the dispenser of the dishwasher, and moreover leave stains on dishes, glassware, porcelain etc.
10 La présentation de compositions pour lave-vaisselle automatiques sous forme gel et ayant une stabilité et des propriétés détergentes satisfaisantes s'est révélée jusqu'ici problématique, particulièrement en ce qui concerne les compositions pour utilisation dans des lave-vaisselle 15 domestiques. Pour un usage efficace, on recommande généralement que le détergent pour lave^vaisselle automatique, désigné dans ce qui suit par ADD, contienne <1) du tripolyphosphate de sodium CNaTPP) pour adoucir ou fixer les minéraux de l'eau dure et émulsifier et/ou peptiser la 20 saleté; (2) du silicate de sodium pour fournir l'alcalinité nécessaire à un nettoyage efficace et protéger vernis et motif de la porcelaine fine; (3) du carbonate de sodium, généralement considéré optionnel, pour augmenter l'alcalinité; (4) un agent libérateur de chlore pour aider à l'élimination 25 des souillures qui conduisent à la formation de taches par l'eau; et (5) un démoussant/tensioactif pour réduire la mousse en augmentant ainsi l'efficacité de la machine et procurant un nettoyage approprié. Voir par exemple, SDA Détergents in Depth, "Formulations Aspects of Machine 30 Dishwashing”, Thomas Oberle <1974). Les produits de nettoyage correspondant à peu près aux’ compositions décrites ci-dessus sont pour la plupart des liquides ou des poudres. La combinaison de tels ingrédients sous forme épaissie adaptée aux machines domestiques s'est révélée difficile.The presentation of compositions for automatic dishwashers in gel form and having satisfactory stability and detergent properties has hitherto been problematic, particularly with regard to compositions for use in domestic dishwashers. For effective use, it is generally recommended that the automatic dishwashing detergent, hereinafter referred to as ADD, contains <1) sodium tripolyphosphate CNaTPP) to soften or fix the minerals in hard water and emulsify and / or peptize the dirt; (2) sodium silicate to provide the alkalinity necessary for effective cleaning and to protect varnish and pattern from fine porcelain; (3) sodium carbonate, generally considered optional, to increase the alkalinity; (4) a chlorine-releasing agent to assist in the removal of soils which lead to the formation of water spots; and (5) a defoamer / surfactant to reduce foam, thereby increasing the efficiency of the machine and providing proper cleaning. See, for example, SDA Detergents in Depth, "Formulations Aspects of Machine 30 Dishwashing", Thomas Oberle <1974). The cleaning products corresponding roughly to the compositions described above are mostly liquids or powders. combination of such ingredients in thickened form suitable for domestic machines has proven difficult.
35 Généralement de telles compositions ne contiennent pas d'agsnt de blanchiment à l'hypochlorite, car il a une tendance à réagir avec d'autres ingrédients chimiquement actifs, en particulier ( 4 η u les tensioactifs, dégradant ainsi l’agent de suspension ou l’épaississeur et diminuant son efficacité.Generally such compositions do not contain hypochlorite bleaching agents since it tends to react with other chemically active ingredients, in particular (4 η u surfactants, thereby degrading the suspending agent or the thickener and decreasing its effectiveness.
Le brevet U.S. 4.115.308 décrit des pâtes thixotropes pour lave-vaisselle automatique contenant un agent de 5 suspension, p.ex. CMC, des argiles synthétiques etc.; des sels inorganiques parmi lesquels des silicates, des phosphates et des polyphosphates; une petite quantité de tensioactif et un antimousse. On ne mentionne pas d’agent de blanchiment. D’autre part, le brevet U.S. 3.684.722 décrit une composition 10 détergente à base cPhypochlorite alcalin et épaissie à l’aide de mélanges de savons alcalins en Ce~Ct8 et d’hydrotropes, tels que oxyfles d'amines et bétaïnes. Les inventeurs décrivent des test qui montrent que diverses classes cPépaississeurs polymères organiques étaient ou bien instables ou bien ne 15 réussissaient pas à procurer un épaississement convenable ou encore provoquaient une perte de chlore disponible. Les polyacrylates étaient capables de provoquer un épaississement pendant plusieurs semaines à température ambiante, mais se décomposaient ensuite.U.S. Patent 4,115,308 describes thixotropic pastes for automatic dishwashers containing a suspending agent, eg CMC, synthetic clays etc .; inorganic salts including silicates, phosphates and polyphosphates; a small amount of surfactant and an antifoam. There is no mention of bleach. On the other hand, U.S. Patent 3,684,722 describes a detergent composition based on alkali cPhypochlorite and thickened using mixtures of alkaline soaps in C ~ Ct8 and hydrotropes, such as amine oxyfles and betaines. The inventors describe tests which show that various classes of organic polymeric thickeners were either unstable or fail to provide suitable thickening or cause loss of available chlorine. The polyacrylates were able to cause thickening for several weeks at room temperature, but then decomposed.
20 Le brevet U.S. 3.985.668 décrit des dégraissants abrasifs de consistence gel renfermant Cl) un agent de suspension, de préférence des argiles de type smectite ou attapulgite; (2) un abrasif, p.ex. sable de silice ou perlite; et ¢3) une charge comprenant des polymères en poudre de 25 basse densité, de la perlite expansée, etc., qui possède une flottabilité et donc un effet stabilisant sur la composition en plus de sa fonction de charge, remplaçant ainsi l’eau par ailleurs disponible pour la formation d’une couche surnageante indésirable due au suintement et à une 30 déstabilisation de phase. Les ingrédients précédents sont les ingrédients essentiels. Des ingrédients optionnels incluent un agent de blanchiment hypochlorite, tensioactif. résistant au blanchiment et tampon, p.ex. silicates, carbonates et monophosphates. Des adjuvants tels que NaTPP peuvent Être 35 inclus comme ingrédients optionnels supplémentaires pour établir ou compléter une fonction auxiliaire non remplie par le tampon, la quantité d’un tel adjuvant n’excédant pas 5% de 4 la composition totale, selon le brevet. Le maintien de niveaux de pH à des valeurs de (plus que) 10 désirées est réalisé par les composants tampon/adjuvant. Un pH élevé est supposé diminuer la décomposition du décolorant au chlore et 5 l'interaction indésirable entre le tensioactif et l'agent de blanchimait . Lorsqu'il est présent, le NaTPP est limité à 5%, comme indiqué. On ne mentionne pas d'antimousse.Patent US 3,985,668 describes abrasive degreasers of gel consistency containing Cl) a suspending agent, preferably clays of the smectite or attapulgite type; (2) an abrasive, eg silica sand or perlite; and ¢ 3) a filler comprising low density powdered polymers, expanded perlite, etc., which has buoyancy and therefore a stabilizing effect on the composition in addition to its filler function, thus replacing the water with elsewhere available for the formation of an undesirable supernatant layer due to seepage and phase destabilization. The above ingredients are the essential ingredients. Optional ingredients include a hypochlorite bleach, surfactant. resistant to bleaching and buffering, eg silicates, carbonates and monophosphates. Adjuvants such as NaTPP may be included as additional optional ingredients to establish or supplement an auxiliary function not fulfilled by the buffer, the amount of such an adjuvant not exceeding 5% of the total composition, according to the patent. Maintaining pH levels at desired values (more than) is achieved by the buffer / adjuvant components. A high pH is believed to decrease the decomposition of the chlorine bleach and the undesirable interaction between the surfactant and the bleach. When present, NaTPP is limited to 5% as indicated. There is no mention of antifoam.
Dans les Demandes de Brevet ΘΒ 2.116.199A et 6BIn Patent Applications ΘΒ 2.116.199A and 6B
2.140.450A, toutes deux au nom de Colgate-Palmolive, on fait 10 état de compositions liquides cPADD (LADD) qui ont des propriétés avantageusement caractéristiques d'une structure thixotrope de type gel et qui comportent divers ingrédients nécessaires à un nettoyage efficace avec un lave—vaisselle automatique. La composition détergente aqueuse pour lave— 15 vaisselle automatique normalement sous forme de gel possédant des propriétés thixotropes inclut les ingrédients suivants, sur une base pondérale: (a) 5 à 35% de tripolyphosphate alcalin; (b) 2,5 à 20% de silicate de sodium; 20 Ce) 0 à 9% de carbonate alcalin;2.140.450A, both in the name of Colgate-Palmolive, cPADD (LADD) liquid compositions are reported which have properties advantageously characteristic of a thixotropic gel-like structure and which contain various ingredients necessary for effective cleaning with a automatic dishwasher. The aqueous detergent composition for automatic dishwashers normally in gel form having thixotropic properties includes the following ingredients, on a weight basis: (a) 5 to 35% alkaline tripolyphosphate; (b) 2.5 to 20% sodium silicate; 20 Ce) 0 to 9% alkali carbonate;
Cd) 0,1 à 5% de matériau détergent organique actif dispersible dans l'eau et résistant aux agents de hlarrhiiiEnt chlorés ;Cd) 0.1 to 5% of active organic detergent material dispersible in water and resistant to chlorinated chlorinating agents;
Ce) 0 à 5% d'antimousse stable aux agents de bLarrhimart chlorés;Ce) 0 to 5% of antifoam stable to chlorinated bLarrhimart agents;
Cf) composé chloré agent de blanchiment en quantité suffisante 25 pour donner environ 0,2 à 4% de chlore disponible;Cf) chlorine bleaching compound in sufficient quantity to give about 0.2 to 4% of available chlorine;
Cg) épaississant' thixotrope en quantité suffisante pour communiquer à la composition un indice de thixotropie de 2,5 à 10 environ;Cg) thixotropic thickener in an amount sufficient to impart to the composition a thixotropy index of 2.5 to 10 approximately;
Ch) soude en quantité nécessaire pour ajuster le pH; et 30 Ci) eau;Ch) sodium hydroxide in an amount necessary to adjust the pH; and 30 Ci) water;
Les compositions de LADD ainsi formulées sont faiblement moussantes; et spontanément solubles dans le milieu de lavage et d'une efficacité maximale pour des valeurs alcalines du pH. Les compositions ont normalement la 35 consistence d'un gel, c'est-à-dire un matériau de type gelée opaque fortement visqueux présentant une plasticité de Bingham et ainsi des seuils d'écoulement relativement élevés.The LADD compositions thus formulated are weakly foaming; and spontaneously soluble in the washing medium and of maximum efficiency for alkaline pH values. The compositions normally have the consistency of a gel, i.e., a highly viscous opaque jelly-like material having Bingham plasticity and thus relatively high flow thresholds.
f φ 5f φ 5
Par conséquent une force de cisaillement définie est nécessaire pour déclencher ou augmenter l'écoulement, telle qu'elle peut être obtenue au sein, d'un bac de distribution sous agitation d'un lave-vaisselle automatique en action.Consequently a defined shear force is necessary to initiate or increase the flow, as it can be obtained within, of a dispensing tank with stirring of an automatic dishwasher in action.
5 Dans de telles conditions la composition est rapidement fluidisée et facilement dispersée. Quand on cesse d'appliquer la force de cisaillement, la composition fluide retrouve rapidement une viscosité élevée, la plasticité de Bingham revenant très près de sa consistence antérieure.Under such conditions the composition is quickly fluidized and easily dispersed. When the shear force is no longer applied, the fluid composition quickly regains a high viscosity, the Bingham plasticity returning very close to its previous consistency.
10 Le brevet U.S. 4.511.487 , en date du 16 Avril 1985, décrit une pâte détergente faiblement moussante pour les lave-vaisselle. L'agent détergent thixotrope breveté a une viscosité d'au moins 30 Pa.s à 20°C déterminée à l'aide d'un viscosimètre rotatoire à une vitesse de broche de 5 15 révolutions par minute. La composition est à base d'un mélange de tripolyphosphate de sodium hydraté et de méta5ilicate de sodium hydraté finement divisés, un composé chloré actif et un agent épaississant qui est un silicate lamellaire de type hectorite. De petites quantités de 20 tensioactifs non-ioniques et de carbonates alcalins et/ou d'hydroxydes alcalins peuvent ?tre utilisés.U.S. Patent 4,511,487, dated April 16, 1985, describes a low foaming detergent paste for dishwashers. The patented thixotropic detergent has a viscosity of at least 30 Pa.s at 20 ° C determined using a rotary viscometer at a spindle speed of 5 15 revolutions per minute. The composition is based on a mixture of hydrated sodium tripolyphosphate and finely divided hydrated sodium metailicate, an active chlorinated compound and a thickening agent which is a hectorite-type lamellar silicate. Small amounts of nonionic surfactants and alkali carbonates and / or alkali hydroxides can be used.
Récemment la demanderesse a développé différentes modifications et améliorations dans les compositions détergentes liquides des lave-vaisselle automatiques des 25 brevets GB 2.116.199A et GB 2.140.450A. Par exemple la demande FR.N° 86.18377 décrit des compositions détergentes liquides thixotropes‘de type gel aqueux et exemptes d'argile et cFépaississeur, qui utilisent un acide mono- ou polycarboxylique de S à 22 atomes de carbone pour conférer 30 une stabilité physique et des propriétés thixotropes.Recently the Applicant has developed various modifications and improvements in the liquid detergent compositions of the automatic dishwashers of the patents GB 2.116.199A and GB 2.140.450A. For example application FR.No. 86.18377 describes thixotropic liquid detergent compositions of the aqueous gel type and free of clay and thickener, which use a mono- or polycarboxylic acid of S with 22 carbon atoms to confer physical stability and thixotropic properties.
Dans la demande française N° 87'.12321 déposée le 4/9/87 la stabilité physique des compositions détergentes pour lave-vaisselle automatiques constituées de liquide thixotrope à base d'argile est améliorée par addition de 35 petites quantités, par exemple d'environ 0,02 à 17. en poids, d'un sel métallique polyvalent d'un acide gras à longue chaîne, tel que le stéarate d'aluminium.In the French application N ° 87'.12321 filed on 4/9/87 the physical stability of detergent compositions for automatic dishwashers made of thixotropic liquid based on clay is improved by the addition of 35 small quantities, for example of about 0.02 to 17. by weight, a polyvalent metal salt of a long chain fatty acid, such as aluminum stearate.
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La majorité de ces compositions détergentes et similaires liquides pour lave-vaisselle, automatiques décrites et commercialisées dépendent de sels phosphatés comme adjuvants tels que du tripolyphopshate de sodium, pour 5 accroître la capacité nettoyante. Alors que ces adjuvants phosphatés sont très efficaces dans ce but, leur utilisation présente un inconvénient majeur: ils sont nuisibles à la vie aquatique et aux cours d'eau, en général. En fait bien des juridictions ont déjà, ou sont en train de, bannir absolument 10 les produits de nettoiement à base de phosphate.The majority of these automatic detergent and similar liquid dishwasher compositions described and marketed depend on phosphate salts as adjuvants such as sodium tripolyphopshate to increase the cleaning capacity. While these phosphate additives are very effective for this purpose, their use has a major drawback: they are harmful to aquatic life and to rivers, in general. In fact many jurisdictions have already, or are in the process of absolutely banning phosphate-based cleaning products.
Bien qu'il y ait eu de multiples tentatives de production cPadjuvants de remplacement et que l'on connaisse beaucoup de tels sels pour détergents non—phosphatés inorganiques et organiques,, très peu sont aptes en pratique 15 à fournir des avantages nettoyants comparables à ceux des adjuvants phosphatés. De plus, le choix d'adjuvants convenables est d'autant plus difficile dans l'optique des compositions aqueuses actuelles qui contiennent des décolorants, puisque l'adjuvant de remplacement doit ©tre 20 compatible avec l'agent décolorant chloré.Although there have been multiple attempts to produce substitute adjuvants and many such salts of inorganic and organic non-phosphate detergents are known, very few are able in practice to provide cleaning benefits comparable to those phosphate additives. In addition, the choice of suitable adjuvants is all the more difficult in view of current aqueous compositions which contain bleaches, since the replacement adjuvant must be compatible with the chlorinated bleaching agent.
Outre sa fonction comme adjuvant de détergence, le phosphate âe métal alcalin inorganique possède l'importante fonction de contribuer aux propriétés rhéologiques des compositions détergentes aqueuses liquides de type gel 25 thixotrope épaissi comme décrit dans GB 2.116.199A et GB 2.140.450A. En conséquence, le remplacement de l'adjuvant phosphate par un adjuvant non-phosphate ne s'est pas révélé simple car il y a beaucoup de facteurs divers à prendre en considération pour répondre à toutes les missions 030 multifonctionnelles de l'adjuvant phosphate.In addition to its function as a detergency builder, inorganic alkali metal phosphate has the important function of contributing to the rheological properties of liquid aqueous detergent compositions of the thickened thixotropic gel type as described in GB 2.116.199A and GB 2.140.450A. Consequently, the replacement of the phosphate adjuvant by a non-phosphate adjuvant has not proved to be simple since there are many various factors to be taken into account in order to meet all the multifunctional missions of the phosphate adjuvant.
Par conséquent c'est le premier objet de l'invention de fournir des compositions nettoyantes aqueuses contenant un agent de blanchiment qui évitentvl'utilisation d'adjuvants phosphates et qui ne cmtienrent pas, ou seulement des taux tolérables 35 pour l'environnement, de phosphore provenant d'autres sources.It is therefore the first object of the invention to provide aqueous cleaning compositions containing a bleaching agent which avoid the use of phosphate builders and which do not contain, or only environmentally acceptable levels of phosphorus from other sources.
Cest un autre objet de l'invention de fournir des 7 compositions ADD liquides épaissies contenant pas ou peu de phosphate et ayant une stabilité physique et des propriétés rhéologiques améliorées.It is another object of the invention to provide thickened liquid ADD compositions containing little or no phosphate and having improved physical stability and rheological properties.
C'est encore un autre objet de l'invention de fournir 5 des compositions ADD liquides épaissies ayant peu ou pas de phosphore sans affecter en mal, ou en améliorant, la capacité de nettoiement, en particulier par la formation d'une faible quantité de taches et de films.It is still another object of the invention to provide thickened liquid ADD compositions having little or no phosphorus without adversely affecting, or improving, the cleaning capacity, in particular by the formation of a small amount of spots and films.
Ces objets et d'autres encore de l'invention, qui seront 10 plus facilement compris par la description détaillée suivante de l'invention et de ses modes de réalisation préférés, sont atteints grâce à une composition détergente aqueuse liquide renfermant peu ou pas de phosphore et comprenant de l'eau, un détergent organique dispersible dans l'eau et stable aux 13 egstis de blanchinrat cfrLares, un agait ds bLarriumait chloré, un silicate alcalin et un adjuvant de débergsnoe, où 11 adjuvant de détergence est formé d'un mélange de zéolite aluminosilicate et d'un polymère hydrosoluble stable aux agaibs de btarrhimart et possédant un groupe carboxyle, ou un de ses sels. Plus particulièrement, selon un 20 mode de réalisation préféré et spécifique de l'invention, on produit une composition détergente liquide viscoélastique épaissie pour lave—vaisselle exempte de sels adjuvants phosphatés et contenant pas ou seulement peu de phosphore et efficace pour empêcher le dépôt des particules en 25 suspension insolubles dans l'eau, telles que les particules de zéolite aluminosilicate adjuvant et l'agent de blanchimoit,eta. La composition peut acnpterrke de l'argile ou d'autres épaississants aussi bien que d'autres agents stabilisants et autres additifs conventionnels cFADD.These and other objects of the invention, which will be more easily understood from the following detailed description of the invention and its preferred embodiments, are achieved by means of a liquid aqueous detergent composition containing little or no phosphorus and comprising water, an organic detergent dispersible in water and stable to 13 egstins of blanchinrat cfrLares, a agait dl chlorinated chlorine, an alkaline silicate and a detergency builder, where 11 detergency builder is formed of a mixture aluminosilicate zeolite and a water-soluble polymer stable to btarrhimart agaibs and having a carboxyl group, or a salt thereof. More particularly, according to a preferred and specific embodiment of the invention, a thickened viscoelastic liquid detergent composition for a dishwasher is produced, free from phosphate-containing adjuvant salts and containing little or no phosphorus and effective in preventing the deposition of particles. suspended in water insoluble, such as adjuvant aluminosilicate zeolite particles and bleaching agent, eta. The composition can include clay or other thickeners as well as other stabilizers and other conventional cFADD additives.
30 Selon cet aspect particulier la présente invention fournit une composition détergente aqueuse normalement de type gel pour lave—vaisselle automatique et possédant des propriétés viscoélastiques, qui comporte, en poids: ta) 5 à 35% de zéolite aluminosilicate; 35 Cb) 25 à 40% de silicate de sodium;According to this particular aspect the present invention provides an aqueous detergent composition normally of gel type for automatic dishwasher and having viscoelastic properties, which comprises, by weight: ta) 5 to 35% of aluminosilicate zeolite; 35 Cb) 25 to 40% sodium silicate;
Ce) O à 9% de carbonate de métal alcalin; td) 0,1 à 5% de natièce active détergent organique 8 dispersible dans Peau et stable aux agaits de blanchimant chlorés ;Ce) 0 to 9% alkali metal carbonate; td) 0.1 to 5% active ingredient organic detergent 8 dispersible in water and stable to chlorine bleaching agents;
Ce) O à 5% cPantimousse résistant aux agaits de bLanchiniait chlorés ;Ce) O à 5% cPantifoam resistant to chlorinated bLanchiniait;
Cf) un composé chloré agait de bLardunait. ai .quantité suffisante 5 pour fournir environ 0,2 à 4% de chlore disponible;Cf) a chlorinated compound acted from bLardunait. have sufficient quantity 5 to supply about 0.2 to 4% of available chlorine;
Cg) O à 0,5% d'un acide gras à longue chaîne ou un de ses sels;Cg) O at 0.5% of a long chain fatty acid or a salt thereof;
Ch) 0 à 5% d'un épaississant argileux;Ch) 0 to 5% of a clay thickener;
Ci) O à 8% d1 hydroxyde de sodium ; et 10 Cj) eau de complément.Ci) O to 8% sodium hydroxide; and 10 Cj) complementary water.
Egalement en relation avec cet aspect spécifique, l'invention fournit une méthode de nettoyage de la vaisselle dans un lave—vaisselle automatique avec un bain de lavage aqueux renfermant une quantité efficace de la composition 15 détergente liquide pour lave—vaisselle automatique CLADD) décrite ci-dessus. Selon cet aspect de l'invention, la composition LADD peut être directement versée dans le bac de distribution du lave-vaisselle automatique et sera suffisamment visqueuse pour rester de façon sûre à 20 l'intérieur du bac jusqu'à ce que des forces de cisaillement lui soient appliquées, telles que celles provenant du jet d'eau de la machine à laver, forces permettant de dépasser le seuil d'écoulement de la composition qui s'écoulera alors.Also in connection with this specific aspect, the invention provides a method of cleaning dishes in an automatic dishwasher with an aqueous washing bath containing an effective amount of the liquid detergent composition for automatic dishwasher CLADD) described above. -above. According to this aspect of the invention, the LADD composition can be poured directly into the dispenser of the automatic dishwasher and will be viscous enough to remain safely inside the tray until shear forces are applied. are applied to it, such as those coming from the water jet of the washing machine, forces making it possible to exceed the flow threshold of the composition which will then flow.
L'invention va maintenant être décrite plus en détail à 25 l'aide de modes de réalisation spécifiques.The invention will now be described in more detail using specific embodiments.
Compte tenu des problèmes d'environnement causés par l'élutriation des lacs, fleuves et autres cours d'eau attribués au dépôt de phosphore à partir de détergents et autres produits dans les cours d'eau, on a beaucoup insisté 30 sur l'élimination du phosphore des produits détergents.In view of the environmental problems caused by the elutriation of lakes, rivers and other watercourses attributed to the deposition of phosphorus from detergents and other products in watercourses, much emphasis has been placed on the elimination phosphorus from detergent products.
Toutefois des tentatives pour remplacer l'adjuvant phosphate des compositions liquides thixotropes pour lave-vaisselle automatiques du type utilisé par la demanderesse et qui contiennent typiquement 0 à 3% cFépaississant argileux 35 - généralement du type smectite gonflant à l'eau; 10 à 25% de silicate alcalin; 0 à 0,5% d'acide gras stabilisant; de petites quantités de décolorant, de détergent stable au 9 décolorant, d'antimousse stable au décolorant, de carbonate de sodium, soude caustique, etc., et environ 20 à 25% de phosphate alcalin comme adjuvant de dstæcgance , ont conduit à une perte des propriétés thixotropes et généralement à une 5 détérioration de l'efficacité de nettoyage-Bien que le mécanisme exact de la destruction des popriétés rhéologiques causant perte de la thixotropie n'ait pas été pleinement élucidé, il apparaît qu'il existe au moins une interactioin entre les particules d'adjuvant phosphate en suspension et 10 les autres ingrédients de la formulation, spécialement l'épaississant argileux et l'acide gras ou le sel d'acide gras stabilisant et cette interaction contribue à accroître la tension de cisaillement et la viscosité plastique de la composition.However, attempts to replace the phosphate adjuvant in thixotropic liquid compositions for automatic dishwashers of the type used by the applicant and which typically contain 0 to 3% c Clay thickener - generally of the smectite type swelling with water; 10 to 25% alkali silicate; 0 to 0.5% stabilizing fatty acid; small amounts of bleach, bleach-stable detergent 9, bleach-stable antifoam, sodium carbonate, caustic soda, etc., and approximately 20 to 25% alkaline phosphate as an adjunct to decay, has led to loss thixotropic properties and generally a deterioration in cleaning efficiency-Although the exact mechanism for the destruction of rheological properties causing loss of thixotropy has not been fully elucidated, it appears that there is at least one interactioin between the particles of phosphate additive in suspension and the other ingredients of the formulation, especially the clay thickener and the fatty acid or the stabilizing fatty acid salt and this interaction contributes to increasing the shear stress and the plastic viscosity of the composition.
15 La présente invention est basée sur la découverte surprenante que de semblables propriétés rhéologiques et une stabilité physique similaire, c'est-à-dire résistance à la séparation de phases, à la sédimentation, etc., peuvent être réalisées, comme dans les compositions liquides aqueuses 20 phosphatées antérieures, en incluant dans la composition un zéolite aluminosilicate comme adjuvant détergent inorganique insoluble dans l'eau mélangé avec un polymère à groupe carboxyle hydrosoluble et résistant aux décolorants comme agent rhéologique et adjuvant détergent multifonctionnel, et 25 en augmentant le pourcentage de silicate alcalin à plus de 25% en poids. En m?me temps, on obtient de meilleurs résultats quant aux taches et aux films ic'est-à-dire moins de taches et une diminution des films).The present invention is based on the surprising discovery that similar rheological properties and similar physical stability, i.e. resistance to phase separation, sedimentation, etc., can be achieved, as in the compositions 20 prior phosphate aqueous liquids, including in the composition an aluminosilicate zeolite as a water-insoluble inorganic detergent builder mixed with a water-soluble and bleach-resistant carboxyl group polymer as a rheological agent and multifunctional detergent builder, and increasing the percentage of alkali silicate at more than 25% by weight. At the same time, better results are obtained with regard to stains and films (that is to say less stains and a reduction in films).
Bien que les compositions de la présente invention ne 30 présentent pas de propriétés thixotropes, elles présentent des propriétés viscoélastiques et ont un seuil d'écoulement Qa tension maximale sur une courbe de tension de cisaillement en fonction de la vitesse de cisaillement) suffisamment élevé pour qu'elles ne s'écoulent pas sous 35 l'effet de la force exercée par leur propre poids, c'est-à-dire les forces gravitationnelles. Par conséquent les compositions selon l'invention peuvent être aisément versées 10 dans le bac de distribution d'un lave-vaisselle automatique et ne s’écouleront pas tant qu’une force de cisaillement suffisamment forte ne sera pas appliquée telle que la force des jets d’eau s’exerçant sur le bac pendant le cycle de 5 dispersion du détergent.Although the compositions of the present invention do not exhibit thixotropic properties, they exhibit viscoelastic properties and have a flow threshold Qa maximum tension on a shear tension curve versus shear rate) sufficiently high that they do not flow under the effect of the force exerted by their own weight, that is to say the gravitational forces. Consequently, the compositions according to the invention can be easily poured into the dispensing tank of an automatic dishwasher and will not flow until a sufficiently strong shearing force is applied such that the force of the jets of water exerted on the tank during the detergent dispersion cycle.
Naturellement, il est entendu que lorsqu’une stabilité physique sur des périodes étendues comme plusieurs semaines ou plusieurs mois n’est pas requise et lorsque l’on ne demande pas de produire une solution très épaissie, on peut 10 soustraire de la formulation les taux élevés de silicate, l’épaississant argileux et/ou l’acide gras ou son sel stabilisant sans affecter négativement la capacité de nettoiement donnée par l’adjuvant zéolite aluminosilicate et le polymère stable au décolorant contenant un groupe 15 carboxyle Cou un de ses sels) hydrosoluble.Naturally, it is understood that when physical stability over extended periods such as several weeks or several months is not required and when a very thick solution is not requested, the rates can be subtracted from the formulation silicate, the clay thickener and / or the fatty acid or its stabilizing salt without adversely affecting the cleaning capacity given by the aluminosilicate zeolite additive and the bleach-stable polymer containing a carboxyl group (one of its salts) water soluble.
Les adjuvants utiles ici sont les aluminosilicates insolubles dans l’eau, qu’ils soient de type cristallisé ou amorphe. Différentes zéolites sont décrites dans le brevet 6B 1.504.168, le brevet U.S.4.409.136 et les brevets· canadiens 20 1.072.835 et 1.087.477, tous pris en compte ici comme référence pour de telles desriptions. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici peut Être trouvé dans le Brevet Belge 835.351 et ce brevet est également incorporé ici pour référence. Les zéolites ont généralement la formule 25 CM20)x.CAl2035y.CSiGz):i:.WHa0 où x est 1, y est compris entre 0,8 et 1,2 et de préférence 1, z est compris entre 1,5 et 3,5 ou plus et de préférence 2 à 3 et w est compris entre 0 et 9, de préférence 2,5 à 6 et M est un métal alcalin, de préférence sodium ou potassium, 30 de préférence surtout sodium. Une zéolite typique est de type A ou structure similaire, le type 4A ayant particulièrement la préférence. Les aluminosilicates préférés ont des capacités d’échange ionique du calcium d’environ 200 milliéqui valent s par gramme ou plus, p.ex. 400 meq/g.The useful additives here are the water-insoluble aluminosilicates, whether crystalline or amorphous. Different zeolites are described in patent 6B 1,504,168, U.S. patent 4,409,136 and Canadian patents 20 1,072,835 and 1,087,477, all taken into account here as a reference for such descriptions. An example of amorphous zeolites useful here can be found in Belgian Patent 835,351 and this patent is also incorporated here for reference. Zeolites generally have the formula 25 CM20) x.CAl2035y.CSiGz): i: .WHa0 where x is 1, y is between 0.8 and 1.2 and preferably 1, z is between 1.5 and 3 , 5 or more and preferably 2 to 3 and w is between 0 and 9, preferably 2.5 to 6 and M is an alkali metal, preferably sodium or potassium, preferably especially sodium. A typical zeolite is of type A or similar structure, with type 4A being particularly preferred. Preferred aluminosilicates have calcium ion exchange capacities of about 200 milliequivalents s per gram or more, eg 400 meq / g.
35 L’adjuvant zéolite aluminosilicate peut être présent dans les formulations dans les mêmes quantités que celles trouvées utiles pour les adjuvants polyphosphates alcalins, il généralement dans l'intervalle allant d'environ 5 à 35X en poids, de préférence environ 20 à 30X, en poids.The aluminosilicate zeolite builder can be present in the formulations in the same amounts as those found useful for the alkaline polyphosphate builders, it generally in the range of from about 5 to 35X by weight, preferably about 20 to 30X, weight.
Les polymères hydrosolubles utilisés ici, stables aux décolorants et contenant des groupes carboxyle sont, par 5 exemple, les homopolymères et copolymères d'acide acrylique et leurs sels. Ces matériaux sont généralement disponibles dans le commerce et peuvent être décrits comme dans ce qui suit.The water-soluble polymers used here, which are stable to bleaching and contain carboxyl groups, are, for example, homopolymers and copolymers of acrylic acid and their salts. These materials are generally commercially available and can be described as below.
Les polymères polyacryliques et leurs sels qui peuvent 10 être utilisés comprennent des polymères hydrosolubles de bas poids moléculaire ayant la formule | R* R= |Polyacrylic polymers and their salts which can be used include water-soluble low molecular weight polymers having the formula | R * R = |
I I I II I I I
15 -1-c- C-1-15 -1-c- C-1-
III IIII I
| R3 COOM I| R3 COOM I
L ..i n où Rs,et Ra peuvent être identiques ou différents et 20 peuvent être hydrogène, alkyle inférieur en C1-C4, ou des combinaisons de ceux-ci; n est un nombre de 5 à 250, de préférence de 10 à 150, et encore mieux de 20 à 100; et M représente l'hydrogène ou un métal alcalin, tel que sodium ou potassium. Le substituant préféré pour M est le sodium. 25- Les groupes Ri, RÂ et Ra préférés sont hydrogène, méthyle, éthyle et propyle.Le monomère acrylique préféré est celui où Ri et Ra sont hydrogène, p.ex. acide acrylique, ou bien où Ri et Ra sont hydrogène et R2 est méthyle, par exemple le monomère acide méthacrylique.L ..i n where Rs, and Ra may be the same or different and may be hydrogen, C1-C4 lower alkyl, or combinations thereof; n is a number from 5 to 250, preferably from 10 to 150, and even better from 20 to 100; and M represents hydrogen or an alkali metal, such as sodium or potassium. The preferred substituent for M is sodium. 25- The preferred groups Ri, RÂ and Ra are hydrogen, methyl, ethyl and propyl. The preferred acrylic monomer is that where Ri and Ra are hydrogen, e.g. acrylic acid, or where Ri and Ra are hydrogen and R2 is methyl, for example the methacrylic acid monomer.
30 Le degré de polymérisation , c'est-à-dire la valeur de n, est généralement déterminé par la limite compatible avec la solubilité du polymère ou copolymère dans l'eau. Les groupes terminaux ou finals du polymère ou copolymère ne sont pas critiques et peuvent être H, OH, CH3 ou un 35 hydrocarbure de bas poids moléculaire.The degree of polymerization, i.e., the value of n, is generally determined by the limit compatible with the solubility of the polymer or copolymer in water. The terminal or final groups of the polymer or copolymer are not critical and may be H, OH, CH3 or a low molecular weight hydrocarbon.
Typiquement les copolymères acide polyacrylique peuvent renfermer des copolymères de, par exemple, acide acrylique 12 ou acide méthacrylique et cFun anhydride d'acide ou acide polycarboxylique tel que Fanhydride succinique, Facide succinique, Fanhydride maléique, Facide maléique, Facide citrique, etc. On donne la préférence aux copolymères d'acide 5 acrylique ou méthacrylique avec Fanhydride maléique.Typically, polyacrylic acid copolymers may contain copolymers of, for example, acrylic acid 12 or methacrylic acid and an acid anhydride or polycarboxylic acid such as succinic anhydride, succinic acid, maleic anhydride, maleic acid, citric acid, etc. Preference is given to copolymers of acrylic or methacrylic acid with maleic anhydride.
Le monomère acide acrylique ou acide méthacrylique contiendra habituellemnt de 40 à 60% en poids , p.ex. 50% en poids environ du copolymère avec un acide ou anhydride polycarboxylique.The acrylic acid or methacrylic acid monomer will usually contain from 40 to 60% by weight, eg about 50% by weight of the copolymer with a polycarboxylic acid or anhydride.
10 Le polymère acide polyacrylique peut avoir un poids moléculaire (poids moyenl de 500 ou 1000 à 25.000, de préférence 1500 à 15.000 et de préférence encore 2000 à 10.000. Les copolymères peuvent avoir des poids moléculaires supérieurs, par exemple jusqu'à environ 100.000 15 Des exemples spécifiques des polymères acides polyacryliques qui peuvent être utilisés incluent les polymères d'acide acrylique Acrysol LMW de Rohm et Haas, tels que l'Acrysol LMW-45NX, un sel de sodium neutralisé, qui a un poids moléculaire d'environ 4500 et Acrysol LMW20-NX, 20 un sel de sodium neutralisé, qui a un poids moléculaire d'environ 2000.The polyacrylic acid polymer can have a molecular weight (average weight from 500 or 1000 to 25,000, preferably 1500 to 15,000 and more preferably 2000 to 10,000. The copolymers can have higher molecular weights, for example up to about 100,000. Specific examples of the polyacrylic acid polymers which can be used include Acrysol LMW acrylic acid polymers from Rohm and Haas, such as Acrysol LMW-45NX, a neutralized sodium salt, which has a molecular weight of about 4500 and Acrysol LMW20-NX, a neutralized sodium salt, which has a molecular weight of approximately 2000.
Un exemple spécifique de copolymère d'acide acrylique qui peut ?tre utilisé est le Sokalan CP5 (de BASF) qui a un poids moléculaire d'environ 70.000 et est le produit de la 25 réaction d'un nombre à peu près égal de moles d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique qui a été complètement neutralisé pour former son sel de sodium.A specific example of an acrylic acid copolymer which can be used is Sokalan CP5 (from BASF) which has a molecular weight of about 70,000 and is the product of the reaction of an approximately equal number of moles of methacrylic acid and maleic anhydride which has been completely neutralized to form its sodium salt.
Les polymères et copolymères ci-dessus peuvent être préparés selon des procédés connus dans Fart antérieur.The above polymers and copolymers can be prepared according to methods known in the prior art.
30 Voir, par exemple, brevet U.S.4.203.858.30 See, for example, U.S. Patent 4,203,858.
Les polymères hydrosolubles carboxylés stables aux décolorants se sont révélés avoir trois fonctions primaires dans les compositions détergentes liquides pour lave-vaisselle automatiques de cette invention: contrSle de la 35 rhéologie; complexation du calcium; et dispersion de la saleté;The bleach-stable carboxylated water-soluble polymers have been shown to have three primary functions in the liquid detergent compositions for automatic dishwashers of this invention: rheology control; calcium complexation; and dispersion of dirt;
En tant qu'agent de contrSle rhéologique, l'additif polymère fonctionne apparemment comme un épaississant et, 13 avec l’aide des forts pourcentages de silicate alcalin, d'argile (lorsqu'elle est présenté) et d'acide (ou sel d'acide) gras (lorsqu'il est présent), il communique la viscoélasticité à la composition et une viscosité plastique qui se situe 5 dans l'intervalle d'environ 200 à 10.ÖG0 mPa.s, de préférence 2000 à 8000 p.ex. 5000 irÊ“a.s. Les intervalles de viscoélasticité et de viscosité plastique désirés sont atteints au mieux quand le poids moléculaire n'est pas supérieur à 10.000, spécialement de 2000 à 10.000, p.ex.As a rheological control agent, the polymer additive apparently functions as a thickener and, with the help of high percentages of alkali silicate, clay (when presented) and acid (or salt). fatty acid (when present), it communicates the viscoelasticity to the composition and a plastic viscosity which is in the range of about 200 to 10.ÖG0 mPa.s, preferably 2000 to 8000 p. eg 5000 irÊ “as The desired viscoelasticity and plastic viscosity ranges are best achieved when the molecular weight is not more than 10,000, especially from 2,000 to 10,000, e.g.
10 environ de 4000 à 5000.10 approximately from 4000 to 5000.
En tant qu'agent complexant du calcium il est important que le polymère ait une solubilité dans l'eau particulièrement bonne. Ici encore, on arrive aux meilleurs résultats lorsque le polymère a un poids moléculaire ne dépassant pas 10.000, 15 spécialement 2000 à 10.000.As a calcium complexing agent it is important that the polymer has a particularly good water solubility. Here again, the best results are obtained when the polymer has a molecular weight of not more than 10,000, especially 2,000 to 10,000.
De façon similaire, dans son action d'agent dispersait la saleté contribuant aux propriétés anti-taches et anti-film améliorées désirées, les poids moléculaires du polymère additif se situent de préférence dans l'intervalle de 2000 à 20 10.000.Similarly, in its agent action dispersed the dirt contributing to the desired improved stain and anti-film properties, the molecular weights of the additive polymer are preferably in the range of 2000 to 10,000.
La quantité de polymère ou copolymère acide polyacrylique additif nécessaire pour arriver à l'accroissement désiré de la stabilité physique et de la performance de nettoyage dépendra de facteurs tels que la 25 quantité et la nature de l'acide gras ou son sel (lorsque présent), de la nature et quantité de l'épaississant argileux (lorsque présent), du composant actif détergent, de l'agent de blanchiment , aussi bien que des conditions attendues de stockage et d'expédition.The amount of additive polyacrylic acid polymer or copolymer required to achieve the desired increase in physical stability and cleaning performance will depend on factors such as the amount and nature of the fatty acid or its salt (when present) , the nature and amount of the clay thickener (when present), the active detergent component, the bleaching agent, as well as the expected storage and shipping conditions.
30 Généralement, toutefois, les quantités de polymère ou copolymère polyacrylique additif que l'on peut utiliser se situent dans l'intervalle d'environ 0,5 à 10% en poids, de préférence d'environ 0,80 à 8,0% en poids, et tout spécialement environ 2 à 6% en poids.Generally, however, the amounts of additive polyacrylic polymer or copolymer which can be used are in the range of about 0.5 to 10% by weight, preferably about 0.80 to 8.0% by weight, and especially about 2 to 6% by weight.
35 Le matériau actif détergent utile ici doit Être stable en présence d'agent de blaxhimait chloré, spécialement l'hypochlorite, et l'on préfère les types de tensioactifs 14 dispersibles dans Peau tels que les anioniques organiques,les oxydes d'amine,oxydes de phosphine, sulfoxydes ou bét aines, les anioniques premiers cités ayant la préférence. Ils sont utilisés en quantités allant d'environ 0,1 à 5%, de préférence 5 environ 0,3 à 2,07.. Des tensioactifs particulièrement préférés ici sont les mono— et/ou disulfates d'oxydes de mono- et/ou di-(CQ-C x .»lalcoyldiphenyl alcalins linéaires ou ramifiés, commercialement disponibles, par exemple DOWFAX (marque commerciale! 3B-2 et DOWFAX 2A-1. En général, les 10 sulfonates paraffiniques tendent à accroître anormalement la viscosité, provoquant ainsi de sérieux problèmes de force de cisaillement. De plus,le tensioactif devrait Être compatible avec les autres ingrédients de la composition. D'autres tensioactifs appropriés comprennent les alkylsulf ates, 15 alkylsulfonates, ;âlkylarylsulf onates primaires et les alkylsulf ates secondaires. Des exemples incluent les C10-Cia alkylsulf ates de sodium, tels que le dodecylsulfate de sodium et alcoolsuifate sodique de suif; les Ci0-Cie alcanesulfonates de sodium, tels que l'hexadecyl— 1—suifonate 20 de sodium et les Cn-Cie alkylbenzènesulf onates de sodium, tels que les dodecylbenzènesulfonates de sodium. On peut aussi utiliser les sels de potassium correspondants.The detergent active material useful here must be stable in the presence of chlorinated blaxhimite agent, especially hypochlorite, and the types of water-dispersible surfactants such as organic anionics, amine oxides, oxides are preferred. phosphine, sulfoxides or betins, the first anionics mentioned having preference. They are used in amounts ranging from about 0.1 to 5%, preferably about 0.3 to 2.07. Particularly preferred surfactants here are the mono- and / or oxide disulfates of mono- and / or di- (CQ-C x. ”lcoyldiphenyl alkali linear or branched, commercially available, for example DOWFAX (trade mark! 3B-2 and DOWFAX 2A-1. In general, paraffinic sulfonates tend to abnormally increase viscosity, causing thus serious shear force problems. In addition, the surfactant should be compatible with the other ingredients of the composition. Other suitable surfactants include alkyl sulfates, alkyl sulfonates, primary alkylarylsulfates and secondary alkyl sulfates. Examples include C10-Cia sodium alkyl sulfates, such as sodium dodecylsulfate and sodium tallow alcohol sulfate; C10-Cies sodium alkanesulfonates, such as hexadecyl-1-sodium sulfonate and Cn-Cies alkylbenzenesulf o sodium nates, such as sodium dodecylbenzenesulfonates. The corresponding potassium salts can also be used.
Comme autres tensioactifs ou détergents appropriés, les oxydes d'amine ont typiquement la structure R^RiNO, dans 25 laquelle P^représente un groupe alkyle inférieur, par exemple méthyle, et Ri représente un groupe alkyle à longue chaîne ayant de S à 22 atomes de carbone, par exemple un groupe lauryle, myristyle, palmityle ou cétyle. A la place d'un oxyde d'amine, on peut utiliser un oxyde de phosphine RiRs-PO 30 ou un sulfoxyde RRiSO tensioactifs correspondants. Les tensioactifs bétaïniques ont typiquement la structure R2RiN-R"C00-, dans laquelle chaque R représente un groupe alikylène inférieur ayant de 1 à 5 atomes de carbone. Des exemples spécifiques de ces tensioactifs sont l'oxyde de 35 lauryldiméthylamine, l'oxyde de myristyldiméthylamine, les oxydes et sulfoxydes de phosphites correspondants, et les bétaïnes correspondantes, y compris l'acétate de * 15 ! ) t dodecyldiméthylammonium, le pentanoate de tetradécyldiéthylammonium, l'hexanoate cf hexadécyldiméthylammonium, etc. Pour la biodégradabilité, les groupes alkyle de ces tensioactifs devraient être linéaires, 5 et ce sont ces composés qui sont préférés.As other suitable surfactants or detergents, amine oxides typically have the structure R ^ RiNO, in which P ^ represents a lower alkyl group, for example methyl, and Ri represents a long chain alkyl group having from S to 22 atoms carbon, for example a lauryl, myristyle, palmityl or cetyl group. Instead of an amine oxide, it is possible to use a phosphine oxide RiRs-PO 30 or a sulphoxide RRiSO corresponding surfactants. Betaine surfactants typically have the structure R2RiN-R "C00-, in which each R represents a lower alikylene group having 1 to 5 carbon atoms. Specific examples of these surfactants are lauryldimethylamine oxide, myristyldimethylamine, the corresponding oxides and sulfoxides of phosphites, and the corresponding betaines, including acetate of * 15!) t dodecyldimethylammonium, tetradecyldiethylammonium pentanoate, hexanoate cf hexadecyldimethylammonium, etc. For the biodegradability, the alkyl groups of these surfactants should be linear, and it is these compounds that are preferred.
Des tensioactifs du type précédent sont bien connus de Part antérieur et sont décrits par exemple dans les brevets U.S.3.9S5.6ÊS et U.S.4.271.030.Surfactants of the foregoing type are well known in the art and are described, for example, in U.S. Patents 3,9S5,6ÊS and U.S. 4,271,030.
Bien que tout composé chloré de blanchiment puisse être 10 utilisé dans les compositions de cette invention, tels que le dichloroisocyanurate, la dichlorodiméthylhydantoïne, ou le TSP chloré, on préfère un hypochlorite de métal alcalin, p.ex. potassium, lithium, magnésium, et spécialement le sodium. La composition devrait contenir suffisamment de composé de 15 blanchiment chloré pour fournir 0,2 à 4,0% en poids de chlore disponible, dosé par exemple par acidification de 100 parties de la composition avec un excès cPacide chlorhydrique. Une solution renfermant environ 0,2 à 4,0¾ en poids cPhypochlorite de sodium contient ou fournit à peu près le 20 même pourcentage de chlore disponible. On donne la préférence à environ 0,8 à 1,8% en poids de chlore disponible. Par exemple on peut utiliser avantageusement une solution cPhypochlorite de sodium CMaOCl) ayant environ 11 à environ 13% de chlore disponible en des quantités d'environ 3 à 20%, 25 de préférence environ 7 à 12%.Although any chlorine bleaching compound can be used in the compositions of this invention, such as dichloroisocyanurate, dichlorodimethylhydantoin, or chlorinated TSP, an alkali metal hypochlorite, e.g. potassium, lithium, magnesium, is preferred. especially sodium. The composition should contain sufficient chlorine bleach to provide 0.2 to 4.0% by weight of available chlorine, dosed for example by acidifying 100 parts of the composition with an excess of hydrochloric acid. A solution containing about 0.2 to 4.0% by weight sodium hypochlorite contains or supplies about the same percentage of available chlorine. Preference is given to about 0.8 to 1.8% by weight of available chlorine. For example, a sodium cPhypochlorite solution CMaOCl) having about 11 to about 13% available chlorine in amounts of about 3 to 20%, preferably about 7 to 12%, can be advantageously used.
Le silicate de sodium ou de potassium, qui confère alcalinité et protection aux surfaces dures telles que la porcelaine fine Cvernis et motif), est normalement utilisé en quantités allant d'environ 2,5 à 20 ou 25% en poids. A des 30 pourcentages plus élevés qu'environ 10% en poids, le silicate a aussi une action anti—taches améliorée.Sodium or potassium silicate, which provides alkalinity and protection to hard surfaces (such as fine porcelain and pattern), is normally used in amounts ranging from about 2.5 to 20 or 25% by weight. At percentages higher than about 10% by weight, the silicate also has an improved anti-stain action.
Toutefois, pour les compositions de lave-vaisselle détergentes aqueuses physiquement stables et viscoélastiques préférées de cette invention, il est 35 essentiel d'incorporer des quantités de silicate alcalin en excès par rapport aux quantités normalement utilisées, spécialement plus de 25% en poids, par exemple de 28% à 40%, 16 plus spécialement environ 30 à 38/i en poids de la composition.However, for the preferred physically stable and viscoelastic aqueous detergent dishwasher compositions of this invention, it is essential to incorporate amounts of alkali silicate in excess of the amounts normally used, especially more than 25% by weight, example from 28% to 40%, more especially about 30 to 38% by weight of the composition.
On ajoute généralement le silicate de sodium sous forme d'une solution aqueuse, avec de péférence un rapport 2 NaÄ0:Si0Ä d'environ 1:2,2 à 1:2,S, par exemple 1:2,4. La plupart des composants de la composition, en particulier NaQH, l'hypochlorite de sodium et l'antimousse peuvent aussi être ajoutés sous forme d'une dispersion ou solution aqueuse.Sodium silicate is generally added in the form of an aqueous solution, preferably with a ratio 2 NaÄ0: Si0Ä of about 1: 2.2 to 1: 2, S, for example 1: 2.4. Most of the components of the composition, in particular NaQH, sodium hypochlorite and antifoam can also be added in the form of an aqueous dispersion or solution.
L'inhibition des mousses est importante pour augmenter les performances du lave-vaisselle et diminuer les effets 10 déstabilisants qui pourraient se produire en présence d'un excès de mousse dans la machine pendant l'utilisation. La mousse peut être suffisamment réduite par un choix approprié du type et/ou de la quantité de matière détergente active, le principal composant moussant. La quantité de mousse ^ dépend aussi dans une certaine mesure de la dureté de l'eau de lavage dans la machine, ce qui fait qu'un ajustement convenable des proportions de NaTFP, qui a un effet adoucissant de l'eau, peut aider à atteindre le degré souhaité d'inhibition des mousses. Toutefois, on préfère 20 généralement introduire un réducteur ou inhibiteur de mousse résistant à la décoloration par les agents chlorés.Inhibition of foam is important for increasing the performance of the dishwasher and decreasing the destabilizing effects which could occur in the presence of excess foam in the machine during use. The foam can be sufficiently reduced by an appropriate choice of the type and / or the amount of active detergent material, the main foaming component. The amount of foam ^ also depends to some extent on the hardness of the washing water in the machine, so that a proper adjustment of the proportions of NaTFP, which has a softening effect on the water, can help to achieve the desired degree of foam inhibition. However, it is generally preferred to introduce a foam reducer or inhibitor resistant to discoloration by chlorinated agents.
Particulièrement efficaces à cet égard sont les alkylestecs d’addss » phosphoniques de la formule suivante, lorsque l'on peut tolérer un certain pourcentage de phosphore: 25 0Particularly effective in this regard are the phosphonic addss alkylestecs of the following formula, when a certain percentage of phosphorus can be tolerated: 25 0
Il 4There 4
HO—P—RHO — P — R
ORGOLD
30 et spécialement les phosphates acides cfalkyles suivants30 and especially the following alkyl acid phosphates
GG
IIII
HO—P—ORHO — P — OR
ll
DRDR
1717
Dans les formules ci—dessus, l*un ou les deux groupes R dans chaque type d'ester peuvent représenter indépendamment un groupe alkyle Ci 5» - CÂO- Les dérivés éthoxylés de chaque type d'esters, par exemple les produits de condensation d'une 5 mole d'ester avec, par exemple de 1 à 10 moles, de préférence 2 à 6 moles, encore mieux 3 ou 4 moles, d'oxyde d'éthylène peuvent aussi Être utilisés. Quelques uns des produits précédents sont disponibles dans le commerce, tels que les produits SAP de Hooker et LPKn-158 de Knapsack. On peut 10 utiliser des mélanges des deux types, ou de tous les autres types stables aux agents de bLsn±iinent chlores, ou des néLanges de mono- et diesters du même type. On a une préférence spéciale pour un mélange de phosphates acides de mono- et di-Cie -Cis alkyle tels que les phosphates acides de 15 monostéaryle/distéaryle 1,2/1, et leurs condensats avec 3 à 4 moles d'oxyde d'éthylène. Dans le cas où on l'utilise, des proportions de 0,01 à 0,5% en poids, de préférence 0,02 à 0,4% en poids, en particulier environ 0,1 à 0,2% en poids, de réducteur de mousse dans la composition sont des 20 proportions typiques, le rapport pondéral de détergent actif à l'antimousse se situant généralement entre environ 20:1 et 4:1 et de préférence entre environ 10;1 et 5:1. A ces faibles pourcentages d'agent antimousse, le pourcentage total de phosphore dans la composition sera en général et de 25 préférence pas supérieur à 0,01% en poids du total de la composition.In the above formulas, one or both R groups in each type of ester may independently represent a C 1-5 alkyl group - COA- The ethoxylated derivatives of each type of ester, for example the condensation products of a 5 mole of ester with, for example from 1 to 10 moles, preferably 2 to 6 moles, better still 3 or 4 moles, of ethylene oxide can also be used. Some of the foregoing products are commercially available, such as SAP products from Hooker and LPKn-158 from Knapsack. Mixtures of both types, or of all other types stable to chlorine-containing agents, or mixtures of mono- and diesters of the same type can be used. There is a special preference for a mixture of acid phosphates of mono- and di-Cie-Cis alkyl such as the acid phosphates of monostearyl / distearyl 1.2 / 1, and their condensates with 3 to 4 moles of oxide of ethylene. In the case where it is used, proportions of 0.01 to 0.5% by weight, preferably 0.02 to 0.4% by weight, in particular approximately 0.1 to 0.2% by weight, of foam reducer in the composition are typical proportions, the weight ratio of active detergent to defoamer generally being between about 20: 1 and 4: 1 and preferably between about 10; 1 and 5: 1. At these low percentages of defoaming agent, the total percentage of phosphorus in the composition will generally and preferably not exceed 0.01% by weight of the total of the composition.
Lorsque l'on désire éliminer entièrement le phosphore, n'importe quel agent antimousse siliconé compatible avec l'agent de blanchiment peut être utilisé.When it is desired to completely eliminate the phosphorus, any silicone antifoaming agent compatible with the bleaching agent can be used.
30 Dans les compositions LADD épaissies préférées de cette invention, l'épaississement est provoqué par des argiles colloïdales' inorganiques gonflant à l'eau de types smectite et/ou attapulgite. Ces matériaux peuvent généralement Être utilisés en quantités d'environ 0,1 à 10, de 35 préférence 1 à 5% en poids, pour conférer les propriétés désirées. Toutefois, en présence de stabilisants acides gras ou sels d'acides gras, on peut utiliser des quantités plus 18 faibles d'argiles inorganiques colloïdales des types smectite et/ou attapulgite. Par exemple des quantités d'argile dans l'intervalle d'environ 0,1 à 3%, de préférence 0,1 à 2,5X, ou encore mieux de 0,1 à 2X, sont généralement suffisantes pour 5 réaliser les propriétés viscoélastiques désirées lorsqu'utilisées en combinaison avec l'acide gras Cou sel d'acide gras) stabilisant, et autres ingrédients spécifiés.In the preferred thickened LADD compositions of this invention, thickening is caused by inorganic colloidal water-swelling clays of the smectite and / or attapulgite types. These materials can generally be used in amounts of about 0.1 to 10, preferably 1 to 5% by weight, to impart the desired properties. However, in the presence of fatty acid stabilizers or fatty acid salts, lower amounts of colloidal inorganic clays of the smectite and / or attapulgite types can be used. For example, amounts of clay in the range of about 0.1 to 3%, preferably 0.1 to 2.5X, or better still 0.1 to 2X, are generally sufficient to achieve the viscoelastic properties desired when used in combination with the fatty acid (stabilizing fatty acid salt salt), and other specified ingredients.
Les smectites comprennent la montmorillonite Cbentonite), l'hectorite, l'attapulgite, la smectite, la saponite, etc. Les 10 argiles de type montmorillonite ont la préférence et sont disponibles sous des noms commerciaux tel que Thixogel (marque commerciale) N°1 et Gel white (marque commerciale) GP, H etc-, de Georgia Kaolin Company} et ECCAGUM (marque commerciale) GP, H etc., de Luthern Clay Products. Les argiles 15 cFattapulgite comprennent les matériaux commercialement disponibles sous le nom commercial Attagel (marque commerciale), c'est-à-dire Attagel 40, Attagel 50 et Attagel 150 de Engelhard Minerais et Chemicals Corporation. Des mélanges de smectites et cFattapulgites dans des rapports 20 pondéraux de 4:1 à 1:5 sont également utiles ici. Des agents épaississants ou de suspension des types précédents sont bien connus de l'art antérieur.Smectites include montmorillonite (Cbentonite), hectorite, attapulgite, smectite, saponite, etc. The 10 montmorillonite clays are preferred and are available under trade names such as Thixogel (trade mark) No. 1 and Gel white (trade mark) GP, H etc-, from Georgia Kaolin Company} and ECCAGUM (trade mark) GP, H etc., of Luthern Clay Products. The cFattapulgite clays include the materials commercially available under the trade name Attagel (trademark), i.e., Attagel 40, Attagel 50 and Attagel 150 from Engelhard Minerais and Chemicals Corporation. Mixtures of smectites and cFattapulgites in weight ratios of 4: 1 to 1: 5 are also useful here. Thickening or suspending agents of the above types are well known in the prior art.
La stabilité physique, c'est-à-dire la résistance à la séparation de phases, à la sédimentation, etc. de ces 25 compositions liquides aqueuses cFADD peuvent être notablement améliorée par addition à la composition d'une quantité petite mais efficace d'un acide gras à longue chaîne ou d'un de ses sels métalliques. En fait, sous les conditions de pH alcalin préférées de la composition LADD, soit pH 10,5 30 à 13,5, les acides gras seront transformés en les sels de métaux alcalins correspondants.Physical stability, i.e. resistance to phase separation, sedimentation, etc. of these cFADD aqueous liquid compositions can be significantly improved by adding to the composition a small but effective amount of a long chain fatty acid or a metal salt thereof. In fact, under the preferred alkaline pH conditions of the LADD composition, ie pH 10.5 to 13.5, the fatty acids will be converted into the corresponding alkali metal salts.
Les acides gras à longue chaîne préférés sont les acides gras aliphatiques supérieurs ayant d'environ 8 à environ 22 atomes de carbone, de préférence d'environ 10 à 35 20 atomes de carbone, et de préférence encore d'environ 12 à 18 atomes de carbone, y compris l'atome de carbone du groupe carboxyle de l'acide gras. Le radical aliphatique peut être 13 » saturé ou insaturé et peut être linéaire ou branché. On préfère les acides gras saturés à chaîne droite. Des mélanges d'acides gras peuvent être utilisés, tels que ceux dérivés de sources naturelles comme l'acide gras du suif, 5 l'acide gras du coco, l'acide gras du soja, etc., ou de sources de synthèse que sont les procédés de fabrication industrielle.Preferred long chain fatty acids are higher aliphatic fatty acids having from about 8 to about 22 carbon atoms, preferably from about 10 to 35 carbon atoms, and more preferably from about 12 to 18 carbon atoms. carbon, including the carbon atom of the carboxyl group of the fatty acid. The aliphatic radical can be 13 ″ saturated or unsaturated and can be linear or branched. Straight chain saturated fatty acids are preferred. Mixtures of fatty acids can be used, such as those derived from natural sources such as tallow fatty acid, coconut fatty acid, soy fatty acid, etc., or from synthetic sources which are industrial manufacturing processes.
Ainsi, des exemples d'acides gras sont, par exemple, l'acide décanoïque, l'acide dodécanoïque, l'acide palmitique, 10 l'acide myristique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide eicosanoïque, l'acide gras du suif, l'acide gras du coco, l'acide gras du soja, des mélanges de ces acides, etc.L'acide stéarique et des acides gras mixtes ont la préférence.Thus, examples of fatty acids are, for example, decanoic acid, dodecanoic acid, palmitic acid, myristic acid, stearic acid, oleic acid, eicosanoic acid, l tallow fatty acid, coconut fatty acid, soy fatty acid, mixtures of these acids, etc. Stearic acid and mixed fatty acids are preferred.
Les sels métalliques des acides gras peuvent aussi 15 être utilisés et tout métal monovalent ou polyvalent peut être utilisé. Les métaux monovalents comprennent par exemple les métaux alcalins, spécialement sodium et potassium. Les sels de sodium (savons) sont particulièrement préférés.The metal salts of fatty acids can also be used and any monovalent or polyvalent metal can be used. Monovalent metals include, for example, alkali metals, especially sodium and potassium. Sodium salts (soaps) are particularly preferred.
Les métaux polyvalents préférés sont les métaux 20 polyvalents des groupes IIA, IIB et IIIB du Tableau Périodique des Eléments, tels que magnésium, calcium, aluminium et zinc, bien que d'autres métaux polyvalents, incluant ceux des groupes IIIA, IVA, VA, IB, IVB, VB, VIB, VIIB et VIII du Tableau Périodique peuvent aussi être utilisés. Des exmples 25 spécifiques de tels autres métaux polyvalents sont Ti, Zr, V, Nb, Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi, etc. Généralement les métaux peuvent être présents à l'état divalent à pentavalent. De préférence, les sels métalliques polyvalents sont utilisés dans leurs états d'oxydation supérieurs.The preferred polyvalent metals are the polyvalent metals of groups IIA, IIB and IIIB of the Periodic Table of the Elements, such as magnesium, calcium, aluminum and zinc, although other polyvalent metals, including those of groups IIIA, IVA, VA, IB, IVB, VB, VIB, VIIB and VIII of the Periodic Table can also be used. Specific examples of such other polyvalent metals are Ti, Zr, V, Nb, Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi, etc. Generally metals can be present in a divalent to pentavalent state. Preferably, the polyvalent metal salts are used in their higher oxidation states.
30 Naturellement, pour les compositions LADD, aussi bien que pour toutes autres applications ou la composition selon l'invention interviehdra, ou pourra intervenir, dans des articles utilisés pour la manipulation, le stockage ou la présentation d'aliments, ou qui peut être au contact ou 35 consommée par des gens ou des animaux, le sel métallique devrait être choisi en tenant compte de la toxicité du métal. A cette fin, les sels de calcium et de magnésium bénéficient » 20 d'une préférence toute particulière comme additifs alimentaires généralement sains.Naturally, for LADD compositions, as well as for all other applications or the composition according to the invention interviehdra, or may be involved, in articles used for the handling, storage or presentation of food, or which may be at contact or consumed by people or animals, the metal salt should be chosen taking into account the toxicity of the metal. To this end, the calcium and magnesium salts are given special preference as generally healthy food additives.
Beaucoup de ces sels métalliques sont commercialement disponibles. Far exemple les sels d'aluminium sont disponibles 5 sous forme triacide, p.ex. le stéarate d'aluminium comme tristéarate d'aluminium, AKCx^HasCOCDa. Les sels de monoacide, p.ex. le monostéarate d'aluminium, et les sels de diacides, p.ex. le distéarate d'aluminium, et des mélanges de deux ou trois des sels de mono-, di- et triacides peuvent titre 10 utilisés pour les métaux, p.ex. Al, à valences +3, et des mélanges des sels des mono- et diacides peuvent être utilisés pour les métaux, p.ex. Zn à valences +2. Il est hautement souhaitable que les diacides de métaux de valence +2 et les triacides de métaux de valence +3, les tétracides 15 de métaux de valence +4 et les pentacides de métaux de valence +5, soient utilisés en quantités prédominantes.Many of these metal salts are commercially available. For example, aluminum salts are available in triacid form, eg aluminum stearate as aluminum tristearate, AKCx ^ HasCOCDa. The monoacid salts, eg aluminum monostearate, and the diacid salts, eg aluminum distearate, and mixtures of two or three of the mono-, di- and triacid salts may Used for metals, eg Al, with valences +3, and mixtures of the salts of mono- and diacids can be used for metals, eg Zn with valences +2. It is highly desirable that the valence metal diacids +2 and the valence metal triacids +3, the valence metal tetracids +4 and the valence metal pentacids +5, be used in predominant amounts.
Les sels de métaux mentionnés ci-dessus sont généralement disponibles dans le commerce, mais peuvent aisément être produits, par exemple par saponification d'un 20 acide gras, p.ex, graisse animale, acide stéarique etc., ou l'ester gras correspondant, suivie de traitement par un hydroxyde ou un oxyde de métal polyvalent, par exemple dans le cas du sel d'aluminium, avec de l'alun, de l'alumine etc-, ou par réaction d'un sel métallique soluble avec un sel d'acide 25 gras soluble.The metal salts mentioned above are generally commercially available, but can easily be produced, for example by saponification of a fatty acid, e.g. animal fat, stearic acid etc., or the corresponding fatty ester , followed by treatment with a polyvalent hydroxide or metal oxide, for example in the case of the aluminum salt, with alum, alumina, etc., or by reaction of a soluble metal salt with a salt soluble fatty acid.
Les stéarate de calcium, c'est-à-dire le distéarate de calcium, le stéarate de magnésium, c'est-à-dire le distéarate de magnésium, le stéarate d'aluminium, c'est-à-dire le tristéarate d'aluminium et le stéarate de zinc, c'est-à-dire 30 le distéarate de zinc, sont las sels d'acides gras stabilisants polyvalents préférés.Calcium stearate, i.e. calcium distearate, magnesium stearate, i.e. magnesium distearate, aluminum stearate, i.e. tristearate d Aluminum and zinc stearate, i.e. zinc distearate, are the preferred polyvalent stabilizing fatty acid salts.
Les acides gras mixtes, tels que les acides se trouvaient dans la nature, p.ex. l'acide du ocprah aussi bien que les acides gras mixtes résultant de la fabrication indutrielle 35 sont également avantageusement utilisés comme source bon- marché mais valable d'acide gras à longue chaîne.Mixed fatty acids such as acids were found in nature, eg ocprah acid as well as mixed fatty acids resulting from industrial manufacture are also advantageously used as a cheap but valuable source of long chain fatty acid.
De plus les dimères ou trimères de ces acides peuvent « Ξ1 aussi être utilisés.In addition, the dimers or trimers of these acids can also be used.
La quantité des acides gras ou des sels d'acides gras stabilisants nécessaire pour réaliser l'amélioration désirée de la stabilité physique dépendra de facteurs tels que la 5 nature de l'acide gras Cou son sel), la nature et la quantité de l'épaississeur argileux, le composant détergent actif, les sels inorganiques , les autres ingrédients de LADD, aussi bien que les conditions de stockage et expédition.The amount of fatty acids or stabilizing fatty acid salts necessary to achieve the desired improvement in physical stability will depend on such factors as the nature of the fatty acid (its salt), the nature and amount of the clay thickener, active detergent component, inorganic salts, other ingredients of LADD, as well as storage and shipping conditions.
De manière générale cependant, des quantités d'agents 10 stabilisants sels d'acides gras polyvalents se situant dans l'intervalle d'environ 0,02 à 1%, de préférence d'environ 0,0S à 0,8%, de préférence encore d'environ 0,08 à 0,4%, offrent la stabilité à long terme et l'absence de séparation de phases durant le stockage ou pendant le transport à la fois 15 à basses et à hautes températures comme il est souhaitable pour un produit commercialement acceptable.Generally, however, amounts of polyvalent fatty acid salt stabilizers are in the range of about 0.02 to 1%, preferably about 0.05 to 0.8%, preferably still from about 0.08 to 0.4%, offer long term stability and the absence of phase separation during storage or during transport both at low and high temperatures as is desirable for a commercially acceptable product.
Bien que ne désirant pas être lié par une quelconque théorie particulière quant au mode d'action des stabilisants acides gras (sels métalliques), on émet l'hypothèse que ces 20 stabilisants, qui, sous des conditions alcalines, sont des sels anioniques, agissent sur la surface des particules cationiques d'argile utilisée comme épaississant, les résidus acide gras aidant à maintenir les particules d'argile en suspension. De plus, en fonction des quantités, proportions 25 et types de stabilisants physiques et tfépaississeurs argileux, l'addition de l'acide gras Cou de son sel) non seulement augmente la stabilité physique mais aussi provoque un accroissement simultané de la viscosité apparente. Les rapports de l'acide gras Cou sel) à l'épaississant argileux se 30 situant dans l'intervalle d'environ 0,08 à 0,4% en poids d'agent épaississant argileux sont généralement suffisants pour donner ces avantages simultanés et, par conséquent, on utilise avantageusement ces ingrédients selon ces rapports.Although not wishing to be bound by any particular theory as to the mode of action of fatty acid stabilizers (metal salts), it is hypothesized that these stabilizers, which, under alkaline conditions, are anionic salts, act on the surface of the cationic clay particles used as a thickener, the fatty acid residues helping to keep the clay particles in suspension. In addition, depending on the amounts, proportions and types of physical stabilizers and clay thickeners, the addition of the fatty acid Cou of its salt) not only increases the physical stability but also causes a simultaneous increase in the apparent viscosity. The ratios of the fatty acid (salt salt) to the clay thickener ranging from about 0.08 to 0.4% by weight of clay thickener are generally sufficient to give these simultaneous benefits and, therefore, these ingredients are advantageously used according to these reports.
Généralement, l'efficacité de LADD est directement liée 35 à Ca) quantités de chlore disponible; Cb) alcalinité; Ce)Generally, the effectiveness of LADD is directly related to Ca) amounts of available chlorine; Cb) alkalinity; This)
solubilité dans le milieu de lavage; et Cd) inhibition des mousses; On préfère ici que le pH de la composition LADDsolubility in the washing medium; and Cd) inhibition of foams; It is preferred here that the pH of the LADD composition
* >"t ·~ι soit au moins cfenviron 9,5, mieux encore d'environ 10,5 à 13,5 et encore plus avantageusement cfau moins environ 11,5. Aux valeurs de pH relativement basses, le produit LADD est souvent trop visqueux, c'est-à-dire presque solide, et ainsi S donc pas spontanément fluide sous l'effet des forces de cisaillement créées au sein du bac de distribution dans les conditions normales de fonctionnement de la machine. Essentiellement, la composition perd beaucoup, sinon tout, de son caractère viscoélastique. L'addition de NaOH est ainsi 10 souvent nécessaire pour accroître le pH jusqu'aux intervalles cités ci-dessus, et pour accroître les propriétés rhéologiques. ]_a présence de carbonate est également souvent nécessaire ici , car il agit comme un tampon qui aide à maintenir le pH désiré. Il faut cependant éviter le 15 carbonate en excès, car il peut causer la formation de cristaux en aiguilles de carbonate, altérant ainsi la stabilité, la thixotropie et/ou le pouvoir détergent du produit LADD, en même temps que la distribution du produit à partir, par exemple, de bouteilles tubulaires à pression. La 20 soude caustique a en plus la fonction de neutralisation de l'ester phosphorique ou phosphonique réducteur de mousse lorsqu'il est présent. Environ 0,5 à 3% en poids de NaOH et environ 2 à 37. en poids de carbonate de sodium dans la composition LADD sont caractéristiques, bien qu'il faille 25 noter qu'une alcalinité suffisante peut souvent être fournie par le silicate de métal alcalin.*> "t · ~ ι or at least about 9.5, better still about 10.5 to 13.5 and even more advantageously at least about 11.5. At relatively low pH values, the LADD product is often too viscous, that is to say almost solid, and thus S therefore not spontaneously fluid under the effect of the shearing forces created within the distribution tank under the normal operating conditions of the machine. Essentially, the composition loses much, if not all, of its viscoelastic character, so the addition of NaOH is often necessary to increase the pH to the above-mentioned intervals, and to increase the rheological properties.] The presence of carbonate is also often necessary here , as it acts as a buffer which helps to maintain the desired pH, however, excess carbonate should be avoided, as it can cause the formation of crystals into carbonate needles, thus altering stability, thixotropy and / or potency product detergent it LADD, at the same time as the distribution of the product from, for example, tubular pressure bottles. Caustic soda additionally has the function of neutralizing the foam reducing phosphoric or phosphonic ester when it is present. About 0.5 to 3% by weight of NaOH and about 2 to 37% by weight of sodium carbonate in the LADD composition are characteristic, although it should be noted that sufficient alkalinity can often be provided by the silicate of alkali metal.
La quantité d'eau contenue dans ces compositions devrait, naturellement, ne pas être trop élevée pour créer une viscosité et une fluidité anormalement basses, ni trop 30 faible pour créer une viscosité anormalement élevée et une faible coulabilité, les propriétés viscoélastiques étant dans les deux cas diminuées ou détruites. Une telle valeur est aisément déterminée par un essai de routine dans chaque cas particulier, et se situe généralement dans un intervalle 35 allant d'environ 25 à 75% en poids, de préférence environ 55 à 65% en poids, au total, de toutes les sources. L'eau devrait être également avantageusement désionisée ou » fThe amount of water contained in these compositions should, of course, not be too high to create an abnormally low viscosity and fluidity, nor too low to create an abnormally high viscosity and low flowability, the viscoelastic properties being in both cases diminished or destroyed. Such a value is readily determined by routine testing in each particular case, and is generally in the range of from about 25 to 75% by weight, preferably about 55 to 65% by weight, in total, of all the sources. The water should also advantageously be deionized or »f
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adoucie.softened.
Vautres ingrédients conventionnels peuvent être introduits dans ces compositions en petites quantités, généralement moins d'environ 3% en poids, comme un parfum, 5 des agents hydrotropes, tels que des benzène-, toluène-, xylène-, et cumènesulfonates de sodium, des conservateurs, colorants et pigments, etc., tous, bien sGr, stables au décolorant chloré et à une alcalinité élevée (propriétés de tous les composants). On donne spécialement la préférence 10 pour la coloration aux phtalocyanines chlorées et polysulfures cPaluminosilicats qui donnent respectivement des teintes verte et bleue agréables. Ti02 peut être utilisé pour blanchir ou neutraliser les écarts de couleur. Des agents abrasifs ou de polissage devraient être évités dans 15 les compositions LADD car ils peuvent déparer la surface de la vaisselle fine, du cristal etc.Other conventional ingredients can be introduced into these compositions in small amounts, generally less than about 3% by weight, such as a perfume, hydrotropic agents, such as benzene-, toluene-, xylene-, and sodium cumene sulfonates, preservatives, dyes and pigments, etc., all, well sGr, stable to chlorinated bleach and to high alkalinity (properties of all components). Preferably, preference is given for coloring to chlorinated phthalocyanines and polysulphides of the palmite which gives pleasant green and blue tones, respectively. Ti02 can be used to whiten or neutralize color deviations. Abrasives or polishing agents should be avoided in LADD compositions as they can stain the surface of fine dishes, crystal etc.
Selon une méthode préférée pour faire ces compositions, on devrait d'abord dissoudre ou disperser tous les sels inorganiques, p.ex. carbonate (lorsqu'il est utilisé), silicate 20 et zéolite, dans le milieu aqueux. Les composants épaississants y compris polymère à groupe carboxylique et argile (lorsque présente) sont ajoutés en dernier.According to a preferred method for making these compositions, all inorganic salts, eg carbonate (when used), silicate and zeolite, should first be dissolved or dispersed in the aqueous medium. The thickening components including polymer with carboxylic group and clay (when present) are added last.
L'antimousse (lorsque présent) est préliminairement introduit sous forme de dispersion aqueuse, de même que l'agent 25 épaississant. La dispersion d'antimousse, la soude caustique (lorsque présente) et les sels inorganiques sont d'abord mélangés à températures élevées en solution aqueuse (eau désionisée) et, ensuite, refroidis, sous agitation constante. L'agent de blanchiment, le tensioactif, l'acide gras (ou son sel 30 métallique stabilisant), le polymère et la dispersion d'épaississant à température ambiante sont ensuite ajoutés à là solution refroidie (25—35°C). Si l'on exclut le composé de blanchiment chloré, la concentration totale en sel (p.ex. le silicate de sodium et le carbonate de sodium), est généralement d'environ 35 20 à 50% en poids, de préférence environ 25 à 40% en poids de la composition.The antifoam (when present) is first introduced as an aqueous dispersion, as is the thickening agent. The antifoam dispersion, the caustic soda (when present) and the inorganic salts are first mixed at high temperatures in aqueous solution (deionized water) and then cooled, with constant stirring. The bleach, surfactant, fatty acid (or its stabilizing metal salt), polymer and thickener dispersion at room temperature are then added to the cooled solution (25-35 ° C). Excluding the chlorine bleaching compound, the total salt concentration (eg sodium silicate and sodium carbonate) is generally about 20 to 50% by weight, preferably about 25 to 40% by weight of the composition.
Une autre méthode particulièrement préférée de mélange 6 24 des ingrédients des formulations de LADD consiste à d’abord former un mélange d’eau, antimousse, détergent, polymère à groupe carboxyle, acide gras ou sel cFacide gras et argile. Ces ingrédients sont mélangés ensemble dans des conditions 5 de fort cisaillement, de préférence au début à température ambiante, pour former une dispersion uniforme. A cette fraction prémélangée on incorpore les ingrédients restants dans des conditions de mélange à faible cisaillement. Par exemple, la quantité requise de prémélange est introduite 10 dans un mélangeur à faible cisaillement et on ajoute ensuite les ingrédients restants, tout en mélangeant, soit séquentiellement soit simultanément. De préférence, on ajoute les ingrédients séquentiellement, bien qu’il ne soit pas nécessaire de compléter l’addition de l’intégralité d’un 15 ingrédient avant de commencer l’addition de l’ingrédient suivant. De plus, un ou plusieurs des ingrédients peuvent être divisés en parties et ajoutés à différents moments. De bons résultats ont été obtenus en ajoutant les ingrédients restants dans l’ordre suivant: soude, carbonate alcalin, 20 silicate de sodium, zéolite aluminosilicate, agent de blanchiment ^de préférence hypochlorite de sodium) et soude.Another particularly preferred method of mixing the ingredients of the LADD formulations is to first form a mixture of water, defoamer, detergent, carboxyl group polymer, fatty acid or salt cFatty acid and clay. These ingredients are mixed together under high shear conditions, preferably initially at room temperature, to form a uniform dispersion. In this premixed fraction the remaining ingredients are incorporated under low shear mixing conditions. For example, the required amount of premix is introduced into a low shear mixer and the remaining ingredients are then added, while mixing, either sequentially or simultaneously. Preferably, the ingredients are added sequentially, although it is not necessary to complete the addition of all of an ingredient before starting the addition of the next ingredient. In addition, one or more of the ingredients can be divided into parts and added at different times. Good results have been obtained by adding the remaining ingredients in the following order: soda, alkali carbonate, sodium silicate, aluminosilicate zeolite, bleach (preferably sodium hypochlorite) and soda.
Les compositions ADD liquides de cette invention sont directement utilisées, de façon connue pour le lavage des assiettes, d’autres ustensiles de cuisine etc. dans un lave-25 vaisselle automatique pourvu d’un distributeur de détergent adapté, en bain de lavage aqueux contenant une quantité efficace de la composition.The liquid ADD compositions of this invention are used directly, in a known manner for washing plates, other kitchen utensils, etc. in an automatic dishwasher provided with a suitable detergent dispenser, in an aqueous washing bath containing an effective amount of the composition.
Alors que l’invention a été particulièrement décrite par rapport à son application aux détergents liquides pour lave-30 vaisselle automatiques, tout homme de l’art comprendra aisément que, avec ou sans les avantages de la viscoélasticité et la stabilité physique obtenues grâce aux quantités additionnelles de silicate alcalin et à l’interaction de l’argile et de l’acide gras, les avantages de nettoiement 35 offerts par la combinaison d’un détergent stable aux agents de blanchiment, d'un agent de blanchiment, d'adjuvant zéolite et d'un polymère à groupe carboxyligœ hydrosoluble résistant aux » 25 agents de blanchiment font que les compositions de cette invention sont utiles comme type général de composition nettoyante liquide pour vaisselle, verrerie, coutellerie, pots, casseroles etc.While the invention has been particularly described with respect to its application to liquid detergents for automatic dishwashers, any person skilled in the art will readily understand that, with or without the advantages of the viscoelasticity and the physical stability obtained thanks to the quantities additional alkali silicate and the interaction of clay and fatty acid, the cleaning benefits provided by the combination of a bleach-stable detergent, bleach, zeolite builder and a water soluble carboxyl group polymer resistant to bleaching agents makes the compositions of this invention useful as a general type of liquid cleaning composition for dishes, glassware, cutlery, pots, pans etc.
La performance détergente de la composition de 5 l'invention, en termes d'élimination d'un large spectre de taches de nourriture, est comparable ou légèrement supérieure A celle de détergents à base d'un polyphosphate alcalin similaire, p.ex. le tripolyphosphate de sodium. Par exemple, dans des tests de nettoyage sur divers résidus 10 alimentaires, certains d'entre eux étant même cuits sur les parois, y compris oeuf, beurre d'arachides, thé, café, lait, chocolat au lait, jus de tomates, riz, mélange riz/fromage, sauce blanche, farine d'avoine et épinards, la composition LADD de l'invention a réalisé un nettoyage légèrement 15 meilleur ou le même nettoyage dans 14 à 16 cas de taches alimentaires sur différents substrats (verres, tasses, couteaux, plats, pots) et un nettoyage seulement A peine plus mauvais pour le chocolat au lait et le riz cuit sur les récipients.The detergent performance of the composition of the invention, in terms of removing a broad spectrum of food stains, is comparable to or slightly better than that of detergents based on a similar alkaline polyphosphate, e.g. sodium tripolyphosphate. For example, in cleaning tests on various food residues, some of them even being cooked on the walls, including egg, peanut butter, tea, coffee, milk, milk chocolate, tomato juice, rice , rice / cheese mixture, white sauce, oatmeal and spinach, the LADD composition of the invention performed a slightly better cleaning or the same cleaning in 14 to 16 cases of food stains on different substrates (glasses, cups, knives, dishes, pots) and cleaning only Barely worse for milk chocolate and cooked rice on the containers.
20 De plus, comme on va le montrer dans l'exemple qui suit, les compositions de cette invention sont généralement supérieures aux compositions A base de phosphate similaires en ce qui concerne la formation de taches et de films.In addition, as will be shown in the following example, the compositions of this invention are generally superior to similar phosphate compositions in terms of staining and filming.
L'invention peut être mise en pratique de différentes 25 façons et on a décrit un certain nombre de modes de réalisation spécifiques pour illustrer l'invention dans l'exemple suivant.The invention can be practiced in different ways and a number of specific embodiments have been described to illustrate the invention in the following example.
Toutes les quantités et proportions auxquelles il y est fait allusion sont en poids de la composition, sauf indication 30 contraire.All amounts and proportions referred to therein are by weight of the composition, unless otherwise indicated.
Les deux compositions suivantes sont préparées de manière A comparer les propriétés de la composition selon 35 l'invention avec une composition similaire A base de phosphate.The following two compositions are prepared so as to compare the properties of the composition according to the invention with a similar phosphate-based composition.
y 26y 26
Composant Invention ComparaisonComponent Invention Comparison
Lot N°1 Lot M°2Lot N ° 1 Lot M ° 2
Eau désionisée 16,44 30,44Deionized water 16.44 30.44
Acide stéarique 0,10 0,10 5 Argile smectite (Van Gel ESI 1,50 1,50Stearic acid 0.10 0.10 5 Smectite clay (Van Gel ESI 1.50 1.50
Silicate de sodium (solution à 47,5X deSodium silicate (47.5X solution of
NaÄ0:Si0z,rapport 1:2,4) 35,00 25,00 10 Tripolyphosphate de sodium (substantiellement anhydre, soit env.3% d'humidité) 12,00NaÄ0: Si0z, ratio 1: 2.4) 35.00 25.00 10 Sodium tripolyphosphate (substantially anhydrous, i.e. approx. 3% moisture) 12.00
Tripolyphosphate de 15 sodium, hexahydrate 12,0015 sodium tripolyphosphate, hexahydrate 12.00
Aluminosilicate zéolite 24,00 ----Aluminosilicate zeolite 24.00 ----
Carbonate Na, anhydre 6,00 6,00Carbonate Na, anhydrous 6.00 6.00
Hypochlorite de sodium (IX chlore disponible) 9,00 9,00 20 Tensioactif (Dowfax 3B—2, solution aqueuse à 45X de mono- et dodé- cyldisulfonate de Na) 0,80 0,80Sodium hypochlorite (IX chlorine available) 9.00 9.00 20 Surfactant (Dowfax 3B — 2, 45X aqueous solution of sodium mono- and dode-cyldisulfonate) 0.80 0.80
Agent antimousse 25 Knapsack LPKn 158, mélange de mono- et dist éar y 1(C * e-C ± θ) alkylesters d'acide phosphorique, rapport 30 molaire env.l:l,3) 0,16 0,16Antifoaming agent 25 Knapsack LPKn 158, mixture of mono- and distear y 1 (C * e-C ± θ) alkyl esters of phosphoric acid, molar ratio approx. L: 1, 3) 0.16 0.16
Solution soude caustique (NaOH 50X) 3,00 3,00Caustic soda solution (NaOH 50X) 3.00 3.00
Polyacrylate de Na (PM=4.500)(Solut.457.) 4,00 ---Na polyacrylate (PM = 4,500) (Solut. 457.) 4.00 ---
Cj ______________________ _______________ 100,00 100,00Cj ______________________ _______________ 100.00 100.00
Chacune des formulations des lots 1 et 2 est testée * « « 27 pour comparer leur performance au nettoyage (formation de taches et films sur la verrerie) en utilisant un lave-vaisselle Kenmore avec 100 grammes de verrerie et une eau de robinet à une température de 55eC et une dureté de 120 5 ppm. La procédure du test est décrite dans ASTM D356G-79, sauf que l'on n'utilise que quatre cycles de nettoyage. Formations de films et de taches sont évaluées selon les échelles suivantes:Each of the formulations in lots 1 and 2 is tested * "" 27 to compare their cleaning performance (staining and filming on glassware) using a Kenmore dishwasher with 100 grams of glassware and tap water at a temperature 55eC and a hardness of 120 5 ppm. The test procedure is described in ASTM D356G-79, except that only four cleaning cycles are used. Film and stain formations are assessed according to the following scales:
Echelle d'évaluation des films 10 1. Très bien, pas de film apparent 2. Léger film, devenant apparent 3. Film apparent, s'accroissant 4. Accroissement continu d'un film important 25 5. Le film devient excessif G. Film important, formation excessive 7. Accroissement continu d'un film excessif.Film rating scale 10 1. Very good, no visible film 2. Slight film, becoming visible 3. Apparent film, increasing 4. Continuous growth of a significant film 25 5. The film becomes excessive G. Film important, excessive formation 7. Continuous growth of excessive film.
Echelle d'évaluation des taches 20 A. Très bien, pas de taches B. Très peu de taches apparentes C. Taches distinctes D. Couverture importante environ 50%.Stain assessment scale 20 A. Very good, no spots B. Very few visible spots C. Distinct spots D. Significant coverage around 50%.
25 Les résultats sont présentés ci-dessous:25 The results are presented below:
Evaluation de la performance Taches FilmsPerformance evaluation of Taches Films
Cycle N° Lot 1 Lot 2 Lot 1 Lot 2 1 A,B B 1,2 1,2 30 2 A,B B 1,2 1,2 3 A,B-B B-C 1,2 1,2 4 B B-C 2 2Cycle N ° Lot 1 Lot 2 Lot 1 Lot 2 1 A, B B 1.2 1.2 30 2 A, B B 1.2 1.2 3 A, B-B B-C 1.2 1.2 4 B B-C 2 2
Des résultats semblables à ceux décrits ci-dessus seront 35 obtenus si le polyacrylate est remplacé par un copolymère acide méthacrylique/anhydride maléique, p.ex. le Sokolan CP5.Results similar to those described above will be obtained if the polyacrylate is replaced by a methacrylic acid / maleic anhydride copolymer, eg Sokolan CP5.
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EP0517308A1 (en) * | 1991-06-07 | 1992-12-09 | Colgate-Palmolive Company | Linear viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition |
AU653809B2 (en) * | 1991-07-05 | 1994-10-13 | Colgate-Palmolive Company, The | Linear viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition |
AU656580B2 (en) * | 1991-11-08 | 1995-02-09 | Colgate-Palmolive Company, The | Linear viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition |
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JP6655388B2 (en) * | 2015-12-28 | 2020-02-26 | ライオン株式会社 | Dishwasher detergent, method for producing the same, and detergent product in squeeze container |
Family Cites Families (8)
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---|---|---|---|---|
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AT335035B (en) * | 1974-10-10 | 1977-02-25 | Henkel & Cie Gmbh | STABLE SUSPENSIONS OF WATER-INSOLUBLE, SILICATES CAPABLE OF BINDING CALCIUMIONS AND THEIR USE FOR THE MANUFACTURE OF DETERGENTS AND DETERGENTS |
US4116851A (en) * | 1977-06-20 | 1978-09-26 | The Procter & Gamble Company | Thickened bleach compositions for treating hard-to-remove soils |
US4431559A (en) * | 1981-10-06 | 1984-02-14 | Texize, Division Of Mortonthiokol | Dishwashing composition and method |
NZ203036A (en) * | 1982-01-18 | 1986-04-11 | Colgate Palmolive Co | Aqueous automatic dishwasher composition with thixotropic properties |
AU565792B2 (en) * | 1983-05-24 | 1987-10-01 | Colgate-Palmolive Pty. Ltd. | Automatic dishwasher composition |
NZ212920A (en) * | 1984-08-13 | 1989-04-26 | Colgate Palmolive Co | Thixotropic automatic dishwasher detergent compositions containing polymeric carboxylic acid |
US4857226A (en) * | 1986-10-29 | 1989-08-15 | Colgate-Palmolive Company | Thixotropic clay aqueous suspensions containing polyacrylic acid polymer or copolymer stabilizers |
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