JPS5914552B2 - 高度な耐食性を付与する金属表面処理方法 - Google Patents
高度な耐食性を付与する金属表面処理方法Info
- Publication number
- JPS5914552B2 JPS5914552B2 JP920880A JP920880A JPS5914552B2 JP S5914552 B2 JPS5914552 B2 JP S5914552B2 JP 920880 A JP920880 A JP 920880A JP 920880 A JP920880 A JP 920880A JP S5914552 B2 JPS5914552 B2 JP S5914552B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ester
- chromium
- acid
- aqueous organic
- organic polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/24—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds
- C23C22/26—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds containing also organic compounds
- C23C22/28—Macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属表面処理方法、更に詳しくは、亜鉛、アル
ミニウムもしくはその合金、鉄などの金属表面に、高度
な耐食性を付与し、塗装後の塗膜密着性（以下、塗装密
着性と称す）れ゛良好で、且１５つクロム溶出のない表
面処理皮膜を形成する方法に関する。
ミニウムもしくはその合金、鉄などの金属表面に、高度
な耐食性を付与し、塗装後の塗膜密着性（以下、塗装密
着性と称す）れ゛良好で、且１５つクロム溶出のない表
面処理皮膜を形成する方法に関する。
なお、上記「高度な耐食性」とは、溶融亜鉛メッキ鋼板
を例にとつて示せば、５００時間以上の塩水噴霧試験（
ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）を行つた場合にも、白錆が認め
られず、何ら異常ク０ がない状態であることを相称す
る。従来、上記種の金属を表面にもつ製品の表面防錆処
理にあつて、通常各種のクロメート処理法が用いられて
いる。
を例にとつて示せば、５００時間以上の塩水噴霧試験（
ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）を行つた場合にも、白錆が認め
られず、何ら異常ク０ がない状態であることを相称す
る。従来、上記種の金属を表面にもつ製品の表面防錆処
理にあつて、通常各種のクロメート処理法が用いられて
いる。
かかるクロメート処理法は、一般に水性高分子物（無機
系または有機系）を用いク５ ないものと用いたものと
に大別できる。前者の方法は歴史的に古くから実施され
ており、クロム酸を単独で使用することから始まつて、
現在では耐食性改善のため造膜促進剤（例えばＦ、ＢＦ
４、ＺｒＦ６、ＳＯ４など）を添加するこ３０とにより
クロメート皮膜量の増加を計つたものが実用化されてい
る。しかし、この場合のクロメート皮膜の形成は、素地
金属表面とクロム酸との酸化還元反応を主体とした化学
反応によつて行なわれるため、造膜促進剤の非存在下で
は短時間に充３５分量のクロメート皮膜は形成し難い。
更に、この造膜促進剤は上記の如きクロメート皮膜量の
増加に寄与するが、反面耐食性に悪影響を与えるのでク
ロメート処理後にこれを水洗除去する必要がある。この
ため、水洗による皮膜欠陥が生じて未塗装時の耐食性が
得られなくなる。そこで、水洗水に添加物を加えて耐食
性を改善する方法（特公昭３７−９３１１号参照）など
が提案されているが、満足な結果には至つていない。一
方、後者の方法においては、処理液中に水性無機高分子
物（例えばシリカゲル、アルミナゾルなど）や水性有機
高分子物（例えば水溶性樹脂、エマルジヨン樹脂）を皮
膜構造物として含有している。
系または有機系）を用いク５ ないものと用いたものと
に大別できる。前者の方法は歴史的に古くから実施され
ており、クロム酸を単独で使用することから始まつて、
現在では耐食性改善のため造膜促進剤（例えばＦ、ＢＦ
４、ＺｒＦ６、ＳＯ４など）を添加するこ３０とにより
クロメート皮膜量の増加を計つたものが実用化されてい
る。しかし、この場合のクロメート皮膜の形成は、素地
金属表面とクロム酸との酸化還元反応を主体とした化学
反応によつて行なわれるため、造膜促進剤の非存在下で
は短時間に充３５分量のクロメート皮膜は形成し難い。
更に、この造膜促進剤は上記の如きクロメート皮膜量の
増加に寄与するが、反面耐食性に悪影響を与えるのでク
ロメート処理後にこれを水洗除去する必要がある。この
ため、水洗による皮膜欠陥が生じて未塗装時の耐食性が
得られなくなる。そこで、水洗水に添加物を加えて耐食
性を改善する方法（特公昭３７−９３１１号参照）など
が提案されているが、満足な結果には至つていない。一
方、後者の方法においては、処理液中に水性無機高分子
物（例えばシリカゲル、アルミナゾルなど）や水性有機
高分子物（例えば水溶性樹脂、エマルジヨン樹脂）を皮
膜構造物として含有している。
これらは、塗布量を増加させ乾燥するだけでクロメート
皮膜量を容易に増加できるため、前者の如き造膜促進剤
を本質的には必要としない。従つて、前者に比し耐食性
を向上させることが可能であるが、当該水性高分子物の
安定性が著しく阻害されて、白濁化、沈澱分離などが生
じた）、あるいははなはだしい場合には瞬時にゲル化し
て用に供しえなくなる。更に、これら両者のクロメート
処理法にあつて、高度な耐食性をたとえ一時的に付与で
きたとしても、塗装までの放置時間が長いと耐食性を十
分には維持できなくなり、結局塗装密着性の低下を避け
えないのが現状であつた。
皮膜量を容易に増加できるため、前者の如き造膜促進剤
を本質的には必要としない。従つて、前者に比し耐食性
を向上させることが可能であるが、当該水性高分子物の
安定性が著しく阻害されて、白濁化、沈澱分離などが生
じた）、あるいははなはだしい場合には瞬時にゲル化し
て用に供しえなくなる。更に、これら両者のクロメート
処理法にあつて、高度な耐食性をたとえ一時的に付与で
きたとしても、塗装までの放置時間が長いと耐食性を十
分には維持できなくなり、結局塗装密着性の低下を避け
えないのが現状であつた。
本発明の目的は、上記後者のクロメート処理法において
、未塗装時の高度な耐食性を付与することができ、更に
長時間放置した後も塗装密着性が良好で、且つクロム溶
出のない表面処理皮膜を形成しうる方法を提供するにあ
る。
、未塗装時の高度な耐食性を付与することができ、更に
長時間放置した後も塗装密着性が良好で、且つクロム溶
出のない表面処理皮膜を形成しうる方法を提供するにあ
る。
本発明者らは、かかる目的を達成するため鋭意研究を進
めた結果、水性有機高分子物、３価クロムを全金属クロ
ムに対して特定比率で含有する水溶性クロム化合物およ
び特定遷移金属イオンの三成分を含有する酸性処理液で
処理し、次いで乾燥後水性有機高分子物で後処理被覆す
ることにより、所期目的の表面処理皮膜が形成されるこ
とを見出し、本発明を完成させるに至つた。
めた結果、水性有機高分子物、３価クロムを全金属クロ
ムに対して特定比率で含有する水溶性クロム化合物およ
び特定遷移金属イオンの三成分を含有する酸性処理液で
処理し、次いで乾燥後水性有機高分子物で後処理被覆す
ることにより、所期目的の表面処理皮膜が形成されるこ
とを見出し、本発明を完成させるに至つた。
即ち、本発明の要旨は、金属表面に、（ａ）アクリル酸
、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エ
ステル、イタコン酸、イタコン酸エステル、マレイン酸
およびマレイン酸エステルの群から選ばれた１種以上の
単量体を重合して得られる水性有機高分子物、（ｂ）全
金属クロム量中の２０〜６０重量％が３価クロムである
水溶性クロム化合物および（ｃ）ニツケルイオン、コバ
ルトイオンおよびマンガンイオンの遷移金属イオン群か
ら選ばれた１種以上を含有する酸性処理液を、全金属ク
ロム塗布量が３０〜２００即／７ｒＩとなるように塗布
し、次いで乾燥した後、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、イタコン酸
、イタコン酸エステル、マレイン酸およびマレイン酸エ
ステルの群から選ばれた１種以上を含む単量体を重合し
て得られる水性有機高分子物の処理液を乾燥膜厚０．２
〜２μとなるように被覆することを特徴とする金属表面
処理方法に存する。
、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エ
ステル、イタコン酸、イタコン酸エステル、マレイン酸
およびマレイン酸エステルの群から選ばれた１種以上の
単量体を重合して得られる水性有機高分子物、（ｂ）全
金属クロム量中の２０〜６０重量％が３価クロムである
水溶性クロム化合物および（ｃ）ニツケルイオン、コバ
ルトイオンおよびマンガンイオンの遷移金属イオン群か
ら選ばれた１種以上を含有する酸性処理液を、全金属ク
ロム塗布量が３０〜２００即／７ｒＩとなるように塗布
し、次いで乾燥した後、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、イタコン酸
、イタコン酸エステル、マレイン酸およびマレイン酸エ
ステルの群から選ばれた１種以上を含む単量体を重合し
て得られる水性有機高分子物の処理液を乾燥膜厚０．２
〜２μとなるように被覆することを特徴とする金属表面
処理方法に存する。
本発明で使用する酸性処理液の（ａ）成分である水性有
機高分子物としては、後記（ｂ）成分の水溶性クロム化
合物の存在下でゲル化しないものであつて、水溶性もし
くは水分散性のいずれであつてもよく、具体的にはアク
リル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリ
ル酸エステル、イタコン酸、イタコン酸エステル、マレ
イン酸およびマレイン酸エステルの群から選ばれた１種
以上の単量体を常法に従い重合して得られる重合体が挙
げられる。
機高分子物としては、後記（ｂ）成分の水溶性クロム化
合物の存在下でゲル化しないものであつて、水溶性もし
くは水分散性のいずれであつてもよく、具体的にはアク
リル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリ
ル酸エステル、イタコン酸、イタコン酸エステル、マレ
イン酸およびマレイン酸エステルの群から選ばれた１種
以上の単量体を常法に従い重合して得られる重合体が挙
げられる。
特に、酸性処理液での安定性の観点からアクリル酸やメ
タクリル酸を用いた重合体が好適である。なお、かかる
水性有機高分子物ぱ、通常水を媒体とする系で使用され
るが、該系中に有機溶剤が存在しないことが望ましい。
有機溶剤存在下で酸性処理液中に使用すると、当該高分
子物の安定性が著しく阻害されて、白濁化、沈澱分離な
どが生じたり、あるいははなはだしい場合には瞬時にゲ
ル化して用に供しえなくなる。また、かかる高分子物の
分子量は、約２０００〜５０万の範囲に設定されている
ことが望ましい。２０００未満であると、耐食性が低下
したり、酸性処理液をゲル化させたシし、また５０万を
越えると、塗装密着性が低下する傾向にある。
タクリル酸を用いた重合体が好適である。なお、かかる
水性有機高分子物ぱ、通常水を媒体とする系で使用され
るが、該系中に有機溶剤が存在しないことが望ましい。
有機溶剤存在下で酸性処理液中に使用すると、当該高分
子物の安定性が著しく阻害されて、白濁化、沈澱分離な
どが生じたり、あるいははなはだしい場合には瞬時にゲ
ル化して用に供しえなくなる。また、かかる高分子物の
分子量は、約２０００〜５０万の範囲に設定されている
ことが望ましい。２０００未満であると、耐食性が低下
したり、酸性処理液をゲル化させたシし、また５０万を
越えると、塗装密着性が低下する傾向にある。
酸性処理液中における当該水性有機高分子物の含有量は
、広範囲にわたつて変化させることが可能であるが、一
般的にはその種類および実際の処理における塗布量など
によつて定められるべきで、通常水性有機高分子物と全
金属クロムとの重量比が１／１０〜１０／１、好ましく
は１／５〜５／１の範囲となるように選定すればよい。
、広範囲にわたつて変化させることが可能であるが、一
般的にはその種類および実際の処理における塗布量など
によつて定められるべきで、通常水性有機高分子物と全
金属クロムとの重量比が１／１０〜１０／１、好ましく
は１／５〜５／１の範囲となるように選定すればよい。
水性有機高分子物の比率が上記範囲より少ないと、形成
される表面処理皮膜からのクロム溶出や耐食性低下が起
生し、また上記範囲より多いと、酸性処理液が不安定と
なわ、はなはだしい場合にぱゲル化を生じるイ頃向にあ
る。本発明で使用する酸性処理液の（ｂ）成分である水
溶性クロム化合物としては、自体公知のものが使用され
てよいが、特に無水クロム酸を部分還元したものが好適
である。
される表面処理皮膜からのクロム溶出や耐食性低下が起
生し、また上記範囲より多いと、酸性処理液が不安定と
なわ、はなはだしい場合にぱゲル化を生じるイ頃向にあ
る。本発明で使用する酸性処理液の（ｂ）成分である水
溶性クロム化合物としては、自体公知のものが使用され
てよいが、特に無水クロム酸を部分還元したものが好適
である。
かかる水溶性クロム化合物にあつては、全金属クロム（
全Ｃｒ）量中の３価クロム（Ｃｒ３＋）の比率（−Ｃｒ
３＋／全Ｃｒ×１００）が２０〜６０（：ｆ）（重量％
、以下同様）の範囲に設定されていることが重要である
。上記比率が２０％未満であると、塗装時の前処理とし
て実施される脱脂処理によつてクロムが溶出したＤ、塗
装後の耐沸水試１験において塗膜にブリスタが発生し、
十分な性能が得られない。また６０％を越えると、所望
する耐食性が得られない。酸性処理液における当該水溶
性クロム化合物の含有量は、通常０．１〜１００１）の
範囲で選定すればよい。本発明で使用する酸性処理液の
（ｃ）成分である遷移金属イオンは、特に未塗装時の高
度な耐食性を付与するのに必須であり、具体例としては
ニツケルイオン、コバルトイオンおよびマンガンイオン
が挙げられ、これらの１種以上を用に供する。
全Ｃｒ）量中の３価クロム（Ｃｒ３＋）の比率（−Ｃｒ
３＋／全Ｃｒ×１００）が２０〜６０（：ｆ）（重量％
、以下同様）の範囲に設定されていることが重要である
。上記比率が２０％未満であると、塗装時の前処理とし
て実施される脱脂処理によつてクロムが溶出したＤ、塗
装後の耐沸水試１験において塗膜にブリスタが発生し、
十分な性能が得られない。また６０％を越えると、所望
する耐食性が得られない。酸性処理液における当該水溶
性クロム化合物の含有量は、通常０．１〜１００１）の
範囲で選定すればよい。本発明で使用する酸性処理液の
（ｃ）成分である遷移金属イオンは、特に未塗装時の高
度な耐食性を付与するのに必須であり、具体例としては
ニツケルイオン、コバルトイオンおよびマンガンイオン
が挙げられ、これらの１種以上を用に供する。
なお、使用に際しては、酸性処理液での溶解性を考慮し
て当該遷移金属の例えば炭酸塩、硝酸塩または水酸化物
の形状で供すればよい。酸性処理液における当該遷移金
属イオンの含有量は、通常遷移金属イオンと全金属クロ
ムの重量比が１／２０〜７／１０１好ましくは１／１０
〜１／２の範囲となるように選定すればよい。
て当該遷移金属の例えば炭酸塩、硝酸塩または水酸化物
の形状で供すればよい。酸性処理液における当該遷移金
属イオンの含有量は、通常遷移金属イオンと全金属クロ
ムの重量比が１／２０〜７／１０１好ましくは１／１０
〜１／２の範囲となるように選定すればよい。
遷移金属イオンの比率が上記範囲より少ないと、高度な
耐食性を得ることができず、また上記範囲より多いと、
酸性処理液の安定性が低下して遂にはゲル化に至らしめ
る傾向にある。上記（ａ）〜（ｃ）成分を必須成分とし
て含有する酸性処理液にあつて、そのＰＨ値が３．５以
上では処理液の安定性が損なわれることから、当該ＰＨ
値は３．５未満、好ましくは２．０〜３．５に設定され
ていることが望ましい。
耐食性を得ることができず、また上記範囲より多いと、
酸性処理液の安定性が低下して遂にはゲル化に至らしめ
る傾向にある。上記（ａ）〜（ｃ）成分を必須成分とし
て含有する酸性処理液にあつて、そのＰＨ値が３．５以
上では処理液の安定性が損なわれることから、当該ＰＨ
値は３．５未満、好ましくは２．０〜３．５に設定され
ていることが望ましい。
これらのＰＨ調整には、例えばリン酸が好適に使用され
る。本発明で上記後処理被覆に使用する処理液としては
、好ましくは公害上の観点から有機溶媒が存在しないも
のであり１これに含有される水性有機高分子物としては
、水溶性もしくは水分散性のいずれであつてもよく、具
体的にはアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル
、メタクリル酸エステル、イタコン酸、イタコン酸エス
テル、マレイン酸およびマレイン酸エステルの群から選
ばれた１種以上を含む単量体を上記酸性処理液の（ａ）
成分である水性有機高分子物の場合と同様に重合して得
られる重合体が挙げられる。
る。本発明で上記後処理被覆に使用する処理液としては
、好ましくは公害上の観点から有機溶媒が存在しないも
のであり１これに含有される水性有機高分子物としては
、水溶性もしくは水分散性のいずれであつてもよく、具
体的にはアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル
、メタクリル酸エステル、イタコン酸、イタコン酸エス
テル、マレイン酸およびマレイン酸エステルの群から選
ばれた１種以上を含む単量体を上記酸性処理液の（ａ）
成分である水性有機高分子物の場合と同様に重合して得
られる重合体が挙げられる。
併用してよい他の単量体としては、エチレン、ブタジエ
ン、イソプレン、スチレンおよび酢酸ビニルが挙げられ
る。かかる水性有機高分子物の中から塗装密着性が損な
われない範囲で選択使用すればよい。以下、本発明方法
の実施手順について詳述する。
ン、イソプレン、スチレンおよび酢酸ビニルが挙げられ
る。かかる水性有機高分子物の中から塗装密着性が損な
われない範囲で選択使用すればよい。以下、本発明方法
の実施手順について詳述する。
（１）先ず、金属（亜鉛、アルミニウムもしくはその合
金、鉄など）表面を、必要に応じてアルカリ脱脂剤など
で清浄し、前述の酸性処理液を塗布する。当該処理液の
塗布量は、全金属クロム塗布量が３０〜２００ｍ（１／
Ｍ２となるように選定することが重要である。３０′ｌ
νＭ゜未満では、所望の高度な耐食性が得られず、また
２００ｍＶ／Ｒｒｌを越えると、処理皮膜からのクロム
溶出が多くなる。
金、鉄など）表面を、必要に応じてアルカリ脱脂剤など
で清浄し、前述の酸性処理液を塗布する。当該処理液の
塗布量は、全金属クロム塗布量が３０〜２００ｍ（１／
Ｍ２となるように選定することが重要である。３０′ｌ
νＭ゜未満では、所望の高度な耐食性が得られず、また
２００ｍＶ／Ｒｒｌを越えると、処理皮膜からのクロム
溶出が多くなる。
上記処理液の塗布方法は、常法に従えばよく、例えばロ
ールコート法、ミストスプレーコート法、シヤワーコー
ト法、刷毛塗ｂ法などいずれもが採用される。
ールコート法、ミストスプレーコート法、シヤワーコー
ト法、刷毛塗ｂ法などいずれもが採用される。
かかる処理にあつては、次の後処理工程で処理皮膜が溶
出しないように乾燥する。
出しないように乾燥する。
乾燥条件として、処理物表面温度は５０〜２００℃の広
範囲温度が採用されてよく、好適には処理物表面温度１
００〜１５０℃で５〜６０秒間維持して実施する。（２
）次に、前述の水性有機高分子物を後処理被覆する。
範囲温度が採用されてよく、好適には処理物表面温度１
００〜１５０℃で５〜６０秒間維持して実施する。（２
）次に、前述の水性有機高分子物を後処理被覆する。
被覆量は、乾燥膜厚が０．２〜２μとなるように選定す
ることが必要である。０．２μ未満であると、所望の高
度な耐食性および塗装密着性が得られず、また２μを越
えると、塗装後の塗膜の耐沸水試験においてブリスタ一
の発生が見られる。
ることが必要である。０．２μ未満であると、所望の高
度な耐食性および塗装密着性が得られず、また２μを越
えると、塗装後の塗膜の耐沸水試験においてブリスタ一
の発生が見られる。
以上のように処理液中での貯蔵安定に優れた特定の水性
有機高分子物を含有する酸性処理液による皮膜形成と、
次いで該酸性処理液における水性有機高分子物を包含す
る水性有機高分子物の層を形成することによつて、金属
表面に高度な耐食性を付与することができ、塗装密着性
が良好で且つクロム溶出のない表面処理皮膜の形成が可
能となる。
有機高分子物を含有する酸性処理液による皮膜形成と、
次いで該酸性処理液における水性有機高分子物を包含す
る水性有機高分子物の層を形成することによつて、金属
表面に高度な耐食性を付与することができ、塗装密着性
が良好で且つクロム溶出のない表面処理皮膜の形成が可
能となる。
次に、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説
明する。
明する。
実施例１〜７および比較例１〜６
予め市販の弱アルカリ脱脂剤（日本ペイント社製商品名
「リドリン７５Ｎ−１」）で脱脂清浄した、溶融亜鉛メ
ツキ鋼板（亜鉛目付量片面１２０９／Ｍ２）、電気亜鉛
メツキ鋼板（亜鉛目付量片面２０ｇ／イ）、溶融アルミ
ニウムメツキ鋼板（アルミニウム目付量片面６０ｇ／Ｍ
２）または冷間圧延鋼板の表面に、第１表に示す組成の
酸性処理液（ＰＨ３．Ｏ以下に調整）を同表に示す全金
属クロム塗布量で常温においてリバースロールコータで
塗布し、水洗することなく板温１００℃で６０秒間乾燥
し、更に第１表に示す水性有機高分子物を同表に示す乾
燥膜厚にて均一に後処理被覆し、次いで雰囲気温度１５
０℃で１分間熱風乾燥した。
「リドリン７５Ｎ−１」）で脱脂清浄した、溶融亜鉛メ
ツキ鋼板（亜鉛目付量片面１２０９／Ｍ２）、電気亜鉛
メツキ鋼板（亜鉛目付量片面２０ｇ／イ）、溶融アルミ
ニウムメツキ鋼板（アルミニウム目付量片面６０ｇ／Ｍ
２）または冷間圧延鋼板の表面に、第１表に示す組成の
酸性処理液（ＰＨ３．Ｏ以下に調整）を同表に示す全金
属クロム塗布量で常温においてリバースロールコータで
塗布し、水洗することなく板温１００℃で６０秒間乾燥
し、更に第１表に示す水性有機高分子物を同表に示す乾
燥膜厚にて均一に後処理被覆し、次いで雰囲気温度１５
０℃で１分間熱風乾燥した。
なお、ここで使用した水溶性クロム化合物は，無水クロ
ム酸を純水に溶解させ、ホルマリンで表示の還元率（Ｃ
ｒ３ワ全Ｃｒ×１００）まで還元したものである。性能
試験および試験結果 得られた処理皮膜の未塗装白錆防止性、皮膜からのクロ
ム溶出性および長時間放置後脱脂・塗装された場合の塗
装密着性を評価し、その結果を第１表に示す。
ム酸を純水に溶解させ、ホルマリンで表示の還元率（Ｃ
ｒ３ワ全Ｃｒ×１００）まで還元したものである。性能
試験および試験結果 得られた処理皮膜の未塗装白錆防止性、皮膜からのクロ
ム溶出性および長時間放置後脱脂・塗装された場合の塗
装密着性を評価し、その結果を第１表に示す。
なお、試験方法および評価基準は以下の通ねである。（
１）未塗装白錆防止性 ＪＩＳ−２３７１−１９５５法に準じ、裏面およびエツ
ジをテープでシールし７ＣＷＬ×１５ｃＴｒＬの大きさ
で試験する。
１）未塗装白錆防止性 ＪＩＳ−２３７１−１９５５法に準じ、裏面およびエツ
ジをテープでシールし７ＣＷＬ×１５ｃＴｒＬの大きさ
で試験する。
◎：耐ソルトスプレーテスト５００時間以上で無欠点。
○：耐ソルトスプレーテスト４００時間で白錆発生。
△：耐ソルトスプレーテスト３００時間で白錆発生。
×：耐ソルトスプレーテスト１５０時間で白錆発生。
（２）処理直後のクロム溶出性
得られた処理液を、市販の弱アルカリ脱脂剤（［リドリ
ン７５Ｎ−１」）を２％建浴し浴温６０℃で３分間スプ
レー脱脂（スプレー圧１ｋ９／ＣＴ！Ｌ２）する。
ン７５Ｎ−１」）を２％建浴し浴温６０℃で３分間スプ
レー脱脂（スプレー圧１ｋ９／ＣＴ！Ｌ２）する。
この場合、脱脂前後の付着クロム量の変化から溶出した
クロム量の脱脂前処理クロム量との割合を計算する。○
：上記割合が５％未満。
クロム量の脱脂前処理クロム量との割合を計算する。○
：上記割合が５％未満。
△：上記割合が５％以上２０（：！）未満。
×：上記割合が２０％以上。（３）塗装密着性
得られた処理板を１ケ月室温（２０℃）で室内に放置し
たものを、市販の弱アルカリ脱脂剤で脱脂、水洗後これ
に市販のメラミンアルキド塗料（日本ペイント社製商品
名「オルガ１００−５」）を乾燥膜厚３０μとなるよう
に塗装し、１５０℃で２０分間焼付けたもの（塗膜エン
ピツ硬度：Ｈ）について、試験した。
たものを、市販の弱アルカリ脱脂剤で脱脂、水洗後これ
に市販のメラミンアルキド塗料（日本ペイント社製商品
名「オルガ１００−５」）を乾燥膜厚３０μとなるよう
に塗装し、１５０℃で２０分間焼付けたもの（塗膜エン
ピツ硬度：Ｈ）について、試験した。
試験は、デユポンインパクト：１／ｆφ×５００ｋｙ×
３０Ｃ７！ｌで実施した後、テープ剥離して塗装密着性
を評価した。○：剥離なし。
３０Ｃ７！ｌで実施した後、テープ剥離して塗装密着性
を評価した。○：剥離なし。
Δ：ー部剥離。
×：全面剥離。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 金属表面に、（ａ）アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、イタコン酸
、イタコン酸エステル、マレイン酸およびマレイン酸エ
ステルの群から選ばれた１種以上の単量体を重合して得
られる水性有機高分子物、（ｂ）全金属クロム量中の２
０〜６０重量％が３価クロムである水溶性クロム化合物
および（ｃ）ニッケルイオン、コバルトイオンおよびマ
ンガンイオンの遷移金属イオン群から選ばれた１種以上
を含有する酸性処理液を、全金属クロム塗布量が３０〜
２００ｍｇ／ｍ＾２となるように塗布し、次いで乾燥し
た後、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸
、メタクリル酸エステル、イタコン酸、イタコン酸エス
テル、マレイン酸およびマレイン酸エステルの群から選
ばれた１種以上を含む単量体を重合して得られる水性有
機高分子物の処理液を乾燥膜厚０．２〜２μとなるよう
に被覆することを特徴とする金属表面処理方法。 ２ 酸性処理液中に含まれる水性有機高分子物と全金属
クロムとの重量比が、１／１０〜１０／１である上記第
１項記載の方法。 ３ 酸性処理液中に含まれる遷移金属イオンと全金属ク
ロムとの重量比が、１／２０〜７／１０である上記第１
項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP920880A JPS5914552B2 (ja) | 1980-01-28 | 1980-01-28 | 高度な耐食性を付与する金属表面処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP920880A JPS5914552B2 (ja) | 1980-01-28 | 1980-01-28 | 高度な耐食性を付与する金属表面処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56105486A JPS56105486A (en) | 1981-08-21 |
| JPS5914552B2 true JPS5914552B2 (ja) | 1984-04-05 |
Family
ID=11714043
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP920880A Expired JPS5914552B2 (ja) | 1980-01-28 | 1980-01-28 | 高度な耐食性を付与する金属表面処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5914552B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01155740U (ja) * | 1988-04-19 | 1989-10-26 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4529208B2 (ja) * | 1998-12-09 | 2010-08-25 | ユケン工業株式会社 | ６価クロムフリー化成処理液およびその化成処理液により形成された化成処理皮膜を備える亜鉛系めっき材の製造方法 |
| FR3015421B1 (fr) | 2013-12-20 | 2017-05-12 | Renault Sas | Attache de panier de roue de secours en sous caisse |
-
1980
- 1980-01-28 JP JP920880A patent/JPS5914552B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01155740U (ja) * | 1988-04-19 | 1989-10-26 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56105486A (en) | 1981-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1988000622A1 (en) | Composition for treating metal surface and treating process | |
| JP2839111B2 (ja) | 亜鉛系メッキ鋼板のクロメート処理方法 | |
| JP3139795B2 (ja) | 複合皮膜形成用金属表面処理剤 | |
| JP3290509B2 (ja) | 亜鉛含有金属めっき鋼板の表面処理組成物および表面処理方法 | |
| JP3278509B2 (ja) | 亜鉛含有金属めっき鋼板の難溶性クロメート皮膜形成処理方法 | |
| JPS5914552B2 (ja) | 高度な耐食性を付与する金属表面処理方法 | |
| JP4532690B2 (ja) | 樹脂系耐食性層を有する金属材 | |
| GB2335930A (en) | Anticorrosive treatment composition containing trivalent chromium | |
| JPS6128751B2 (ja) | ||
| JPS6158552B2 (ja) | ||
| JP3615781B2 (ja) | ３価クロム化合物ゾルの製造方法、並びに前記ゾルを含む金属材料用表面処理剤及び表面処理方法 | |
| JP3829947B2 (ja) | 金属表面処理用組成物 | |
| KR910003484B1 (ko) | 금속 표면처리 조성물 및 처리방법 | |
| JP2003293156A (ja) | 耐食性、塗料密着性及び塗装後耐食性に優れたリン酸塩処理鋼板及びその製造方法 | |
| JPH11350157A (ja) | クロムフリー表面処理剤及び表面処理金属材料 | |
| JP3156586B2 (ja) | 耐白錆性と耐傷付き性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法 | |
| JPH07300683A (ja) | 低温焼付性に優れたクロメート処理方法 | |
| JPS59193279A (ja) | 塗装下地用亜鉛−アルミニウム系複合溶融めつき鋼板 | |
| JP2753666B2 (ja) | 電着塗装性にすぐれる樹脂塗装鋼板 | |
| JPH10176280A (ja) | クロメート処理液および表面処理金属板 | |
| JP2001107273A (ja) | 防錆皮膜形成用組成物 | |
| JPH02190479A (ja) | 亜鉛めっき金属基板の表面処理剤、処理浴及び処理方法 | |
| JPH09151336A (ja) | 金属表面処理組成物及び金属表面処理方法 | |
| JP2000119865A (ja) | アルミニウム又はアルミニウム合金材の塗布型表面処理剤及び表面処理方法 | |
| JPH03202480A (ja) | 耐食性クロムキレート被膜付きめっき鋼板の製造方法 |