JPH10180099A - 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化システム - Google Patents
排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化システムInfo
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- JPH10180099A JPH10180099A JP8341834A JP34183496A JPH10180099A JP H10180099 A JPH10180099 A JP H10180099A JP 8341834 A JP8341834 A JP 8341834A JP 34183496 A JP34183496 A JP 34183496A JP H10180099 A JPH10180099 A JP H10180099A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 自動車のコールドスタート時のような低温で
リッチ雰囲気の時の炭化水素浄化能を向上させた排ガス
浄化用触媒を提供する。 【解決手段】 モノリス担体上に、ＰｄとＢａと耐熱性
無機酸化物とを含む触媒層が被覆担持されてなり、Ｐｄ
のモノリス担体に対する担持量が１００〜３００ｇ／ｆ
ｔ3（３．５３×１０-3〜１．０６×１０-2ｇ／ｃ
ｃ）、Ｂａのモノリス担体に対する担持量がＢａＯ換算
で０．０１０〜０．０６０ｇ／ｃｃであり、ＰｄとＢａ
Ｏに換算したＢａとの重量比が１：２〜１：１０である
排ガス浄化用触媒。
リッチ雰囲気の時の炭化水素浄化能を向上させた排ガス
浄化用触媒を提供する。 【解決手段】 モノリス担体上に、ＰｄとＢａと耐熱性
無機酸化物とを含む触媒層が被覆担持されてなり、Ｐｄ
のモノリス担体に対する担持量が１００〜３００ｇ／ｆ
ｔ3（３．５３×１０-3〜１．０６×１０-2ｇ／ｃ
ｃ）、Ｂａのモノリス担体に対する担持量がＢａＯ換算
で０．０１０〜０．０６０ｇ／ｃｃであり、ＰｄとＢａ
Ｏに換算したＢａとの重量比が１：２〜１：１０である
排ガス浄化用触媒。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車等の内燃機
関から放出される排ガス中の炭化水素（ＨＣ）、窒素酸
化物（ＮＯx）、一酸化炭素（ＣＯ）等の有害物質を浄
化するための触媒に関する。
関から放出される排ガス中の炭化水素（ＨＣ）、窒素酸
化物（ＮＯx）、一酸化炭素（ＣＯ）等の有害物質を浄
化するための触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車等の内燃機関から放出される排ガ
スを浄化するための触媒技術は、従来種々提案されてい
る。特に、最近では、触媒活性成分として通常用いられ
ているＰｄ等の貴金属に加えて、アルカリ土類金属やそ
の酸化物を添加した触媒が多数提案されている。例え
ば、特開平５−２３７３８４号公報には、Ｐｄ、Ｒｈ等
の貴金属に加え、アルカリ土類金属酸化物、ランタン酸
化物、セリウム酸化物、ジルコニウム酸化物及び耐熱性
無機酸化物を含有してなる触媒活性成分を一体構造体に
被覆してなる排気ガス浄化用触媒が開示されている。
スを浄化するための触媒技術は、従来種々提案されてい
る。特に、最近では、触媒活性成分として通常用いられ
ているＰｄ等の貴金属に加えて、アルカリ土類金属やそ
の酸化物を添加した触媒が多数提案されている。例え
ば、特開平５−２３７３８４号公報には、Ｐｄ、Ｒｈ等
の貴金属に加え、アルカリ土類金属酸化物、ランタン酸
化物、セリウム酸化物、ジルコニウム酸化物及び耐熱性
無機酸化物を含有してなる触媒活性成分を一体構造体に
被覆してなる排気ガス浄化用触媒が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、近年におい
ては自動車の始動時（コールドスタート時）に排出され
る未燃焼の可燃成分（ＨＣ、ＣＯ、Ｈ2等）、特にＨＣ
を効果的に浄化処理することが重要な技術課題の１つと
なっている。すなわち、コールドスタート時は、通常、
空燃比リッチの状態で運転されるため排ガス中に含まれ
るＨＣが多い上、触媒がその作用温度に到達していない
ため浄化能が低く、多くのＨＣが未浄化のまま大気中に
放出されやすい。そこで、コールドスタート時における
排ガス中のＨＣを効果的に浄化できる技術が所望されて
いる。
ては自動車の始動時（コールドスタート時）に排出され
る未燃焼の可燃成分（ＨＣ、ＣＯ、Ｈ2等）、特にＨＣ
を効果的に浄化処理することが重要な技術課題の１つと
なっている。すなわち、コールドスタート時は、通常、
空燃比リッチの状態で運転されるため排ガス中に含まれ
るＨＣが多い上、触媒がその作用温度に到達していない
ため浄化能が低く、多くのＨＣが未浄化のまま大気中に
放出されやすい。そこで、コールドスタート時における
排ガス中のＨＣを効果的に浄化できる技術が所望されて
いる。
【０００４】このような観点から、上記の従来技術を検
討した場合、特開平５−２３７３８４号公報に記載の触
媒では、リッチ雰囲気でのＰｄのＮＯx浄化能を向上さ
せる目的でアルカリ土類金属酸化物が用いられている
が、リッチ雰囲気でのＨＣやＣＯの浄化こついてはあま
り考慮されていない。
討した場合、特開平５−２３７３８４号公報に記載の触
媒では、リッチ雰囲気でのＰｄのＮＯx浄化能を向上さ
せる目的でアルカリ土類金属酸化物が用いられている
が、リッチ雰囲気でのＨＣやＣＯの浄化こついてはあま
り考慮されていない。
【０００５】本発明は、このような事情に鑑みてなされ
たものであり、特定のアルカリ土類金属と貴金属とを触
媒成分に用いるとともに、それらの担持量を触媒の低温
着火性能の向上という観点から最適化することにより、
特に自動車のコールドスタート時のような低温でリッチ
雰囲気の時のＨＣ浄化能を向上させた排ガス浄化用触媒
を提供することを目的とする。
たものであり、特定のアルカリ土類金属と貴金属とを触
媒成分に用いるとともに、それらの担持量を触媒の低温
着火性能の向上という観点から最適化することにより、
特に自動車のコールドスタート時のような低温でリッチ
雰囲気の時のＨＣ浄化能を向上させた排ガス浄化用触媒
を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、内燃機
関から排出される排ガス中の炭化水素、窒素酸化物及び
一酸化炭素を浄化し得る触媒であって、モノリス担体上
に、ＰｄとＢａと耐熱性無機酸化物とを含む触媒層が被
覆担持されてなり、Ｐｄのモノリス担体に対する担持量
が１００〜３００ｇ／ｆｔ3（３．５３×１０-3〜１．
０６×１０-2ｇ／ｃｃ）、Ｂａのモノリス担体に対する
担持量がＢａＯ換算で０．０１０〜０．０６０ｇ／ｃｃ
であり、ＰｄとＢａＯに換算したＢａとの重量比が１：
２〜１：１０であることを特徴とする排ガス浄化用触
媒、が提供される。
関から排出される排ガス中の炭化水素、窒素酸化物及び
一酸化炭素を浄化し得る触媒であって、モノリス担体上
に、ＰｄとＢａと耐熱性無機酸化物とを含む触媒層が被
覆担持されてなり、Ｐｄのモノリス担体に対する担持量
が１００〜３００ｇ／ｆｔ3（３．５３×１０-3〜１．
０６×１０-2ｇ／ｃｃ）、Ｂａのモノリス担体に対する
担持量がＢａＯ換算で０．０１０〜０．０６０ｇ／ｃｃ
であり、ＰｄとＢａＯに換算したＢａとの重量比が１：
２〜１：１０であることを特徴とする排ガス浄化用触
媒、が提供される。
【０００７】また、本発明によれば、内燃機関の排気管
内に、上記の排ガス浄化用触媒と、炭化水素吸着能を有
する吸着体とが配置されてなる排ガス浄化システム、が
提供される。
内に、上記の排ガス浄化用触媒と、炭化水素吸着能を有
する吸着体とが配置されてなる排ガス浄化システム、が
提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】アルカリ金属やアルカリ土類金属
及びそれらの酸化物などは電子供与性を有しており、こ
れらを貴金属とともに触媒成分として用いると、触媒の
低温着火性能が向上する。このような電子供与性物質を
含ませることによる低温着火性能の向上の機構は、次の
ように説明される。
及びそれらの酸化物などは電子供与性を有しており、こ
れらを貴金属とともに触媒成分として用いると、触媒の
低温着火性能が向上する。このような電子供与性物質を
含ませることによる低温着火性能の向上の機構は、次の
ように説明される。
【０００９】すなわち、電子供与性物質が含まれていな
い場合、基体上に担持された貴金属は、コールドスター
ト時のような低温時には、排ガス中のＣＯやＨＣ等によ
って、その表面が被覆される。このため、Ｏ2が貴金属
上に近づけず、ＣＯやＨＣの酸化による浄化反応がほと
んど行われない。そして、排ガスの熱などにより、貴金
属の温度が上昇してくると、その熱振動やエネルギーに
よって、貴金属表面のＣＯやＨＣの被覆が緩和されて、
Ｏ2が貴金属上に接近しやすくなり、ようやく浄化反応
が開始する。
い場合、基体上に担持された貴金属は、コールドスター
ト時のような低温時には、排ガス中のＣＯやＨＣ等によ
って、その表面が被覆される。このため、Ｏ2が貴金属
上に近づけず、ＣＯやＨＣの酸化による浄化反応がほと
んど行われない。そして、排ガスの熱などにより、貴金
属の温度が上昇してくると、その熱振動やエネルギーに
よって、貴金属表面のＣＯやＨＣの被覆が緩和されて、
Ｏ2が貴金属上に接近しやすくなり、ようやく浄化反応
が開始する。
【００１０】これに対し、電子供与性物質が貴金属の近
くに存在すると、この電子供与性物質から貴金属に電子
が供与される。このため、貴金属を被覆するＣＯやＨＣ
と貴金属との結びつきが弱まり、Ｏ2が貴金属上に達し
やすくなって、比較的低温においても浄化反応が起こる
ようになる。
くに存在すると、この電子供与性物質から貴金属に電子
が供与される。このため、貴金属を被覆するＣＯやＨＣ
と貴金属との結びつきが弱まり、Ｏ2が貴金属上に達し
やすくなって、比較的低温においても浄化反応が起こる
ようになる。
【００１１】本発明の排ガス浄化用触媒においては、上
述のような電子供与性物質として、触媒層中にＢａを必
須的に含む。電子供与性物質としてＢａを選択したの
は、Ｂａが強い電子供与性を有するとともに、耐熱性に
優れ、高温の排ガスに曝されても蒸散しにくい性質を有
するからである。なお、実際の触媒中では、Ｂａは酸化
してＢａＯの状態で存在する。
述のような電子供与性物質として、触媒層中にＢａを必
須的に含む。電子供与性物質としてＢａを選択したの
は、Ｂａが強い電子供与性を有するとともに、耐熱性に
優れ、高温の排ガスに曝されても蒸散しにくい性質を有
するからである。なお、実際の触媒中では、Ｂａは酸化
してＢａＯの状態で存在する。
【００１２】また、本発明の排ガス浄化用触媒において
は、貴金属成分として、触媒層中にＰｄを必須的に含
む。Ｐｄは、安価で高い耐熱性を有し、またＨＣ、ＣＯ
に対する浄化能が高いので、Ｂａとの組み合わせで低温
着火性能を向上させることにより、特にコールドスター
ト時のようなリッチ雰囲気で高い浄化能を発揮する。
は、貴金属成分として、触媒層中にＰｄを必須的に含
む。Ｐｄは、安価で高い耐熱性を有し、またＨＣ、ＣＯ
に対する浄化能が高いので、Ｂａとの組み合わせで低温
着火性能を向上させることにより、特にコールドスター
ト時のようなリッチ雰囲気で高い浄化能を発揮する。
【００１３】更に、触媒層中には、Ｐｄ及び／又はＢａ
を高分散状態で担持させるための基体となる比表面積の
大きな耐熱性無機酸化物が含まれる。この耐熱性無機酸
化物としては、活性アルミナ、ジルコニア、シリカ、チ
タニア、ゼオライト等が好適に使用できるが、中でも比
表面積５０ｍ2／ｇ以上の活性アルミナが好ましい。こ
のような、高比表面積の活性アルミナ上にＰｄを担持さ
せることにより、Ｐｄを高分散状態で担持させることが
できるだけでなく、排ガスとの接触面積も大きくするこ
とができる。
を高分散状態で担持させるための基体となる比表面積の
大きな耐熱性無機酸化物が含まれる。この耐熱性無機酸
化物としては、活性アルミナ、ジルコニア、シリカ、チ
タニア、ゼオライト等が好適に使用できるが、中でも比
表面積５０ｍ2／ｇ以上の活性アルミナが好ましい。こ
のような、高比表面積の活性アルミナ上にＰｄを担持さ
せることにより、Ｐｄを高分散状態で担持させることが
できるだけでなく、排ガスとの接触面積も大きくするこ
とができる。
【００１４】本発明の排ガス浄化用触媒は、上記したＢ
ａとＰｄと耐熱性無機酸化物とを含む触媒層を、モノリ
ス担体上に被覆担持することにより構成される。モノリ
ス担体とは、一般的にハニカム構造体といわれ、隔壁に
より仕切られた多数の貫通孔（セル）を有する構造体を
意味する。モノリス担体の材料としてはコーディエライ
ト、ムライト等のセラミック質のもの、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａ
ｌ合金等の耐熱性ステンレス鋼よりなるフォイル型の金
属質のもの、粉末冶金を利用してハニカム構造に成形し
た金属質のものが好適に用いられる。
ａとＰｄと耐熱性無機酸化物とを含む触媒層を、モノリ
ス担体上に被覆担持することにより構成される。モノリ
ス担体とは、一般的にハニカム構造体といわれ、隔壁に
より仕切られた多数の貫通孔（セル）を有する構造体を
意味する。モノリス担体の材料としてはコーディエライ
ト、ムライト等のセラミック質のもの、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａ
ｌ合金等の耐熱性ステンレス鋼よりなるフォイル型の金
属質のもの、粉末冶金を利用してハニカム構造に成形し
た金属質のものが好適に用いられる。
【００１５】また、モノリス担体の貫通孔形状（セル形
状）は、円形、多角形、コルゲート形等の任意の形状で
よく、モノリス担体の外形は設置する排気系の内形状に
適した所定形状に形成する。モノリス担体のセル密度も
特に限定されないが、６〜１５００セル／インチ2（ｃ
ｐｉ2）（０．９〜２３３セル／ｃｍ2）の範囲のセル密
度とすることが好ましい。また隔壁の厚さは５０〜２０
００μｍの範囲が好ましい。
状）は、円形、多角形、コルゲート形等の任意の形状で
よく、モノリス担体の外形は設置する排気系の内形状に
適した所定形状に形成する。モノリス担体のセル密度も
特に限定されないが、６〜１５００セル／インチ2（ｃ
ｐｉ2）（０．９〜２３３セル／ｃｍ2）の範囲のセル密
度とすることが好ましい。また隔壁の厚さは５０〜２０
００μｍの範囲が好ましい。
【００１６】モノリス担体は多孔質であっても非多孔質
でもよくその気孔率は制限されないが、強度特性、耐酸
化性、耐食性、及び触媒層との密着性の点から、好まし
くは０〜５０％、更に好ましくは５〜２５％の範囲とす
る。また、金属質のモノリス担体に、電極を設けて通電
加熱可能にしたもの（ハニカムヒーター）を用いてもよ
い。
でもよくその気孔率は制限されないが、強度特性、耐酸
化性、耐食性、及び触媒層との密着性の点から、好まし
くは０〜５０％、更に好ましくは５〜２５％の範囲とす
る。また、金属質のモノリス担体に、電極を設けて通電
加熱可能にしたもの（ハニカムヒーター）を用いてもよ
い。
【００１７】このようなモノリス担体上に触媒層を被覆
担持するには、通常、その触媒層の成分を含む担持用の
スラリーを作製し、それをモノリス担体上に被覆して触
媒層を形成するが、この触媒層の被覆形成に用いるスラ
リーは、ｐＨ１０以上のものであることが好ましい。理
由は明らかではないが、ｐＨ１０以上のアルカリ性のス
ラリーを用いて触媒層の形成を行うと、ｐＨ１０未満の
スラリーを用いた場合に比べて、得られた触媒の浄化性
能が高いことがわかった。
担持するには、通常、その触媒層の成分を含む担持用の
スラリーを作製し、それをモノリス担体上に被覆して触
媒層を形成するが、この触媒層の被覆形成に用いるスラ
リーは、ｐＨ１０以上のものであることが好ましい。理
由は明らかではないが、ｐＨ１０以上のアルカリ性のス
ラリーを用いて触媒層の形成を行うと、ｐＨ１０未満の
スラリーを用いた場合に比べて、得られた触媒の浄化性
能が高いことがわかった。
【００１８】本発明の排ガス浄化用触媒において、Ｐｄ
の担持量はモノリス担体に対して１００〜３００ｇ／ｆ
ｔ3（３．５３×１０-3〜１．０６×１０-2ｇ／ｃｃ）
（モノリス担体の単位体積当たりの担持量）、好ましく
は１４０〜２４０ｇ／ｆｔ3（４．９４×１０-3〜８．
４７×１０-3ｇ／ｃｃ）、更に好ましくは１６０〜２２
０ｇ／ｆｔ3（５．６５×１０-3〜７．７７×１０-3ｇ
／ｃｃ）とする。Ｐｄの担持量が１００ｇ／ｆｔ
3（３．５３×１０-3ｇ／ｃｃ）未満では、コールドス
タート時に排出されるＨＣに対するＰｄの絶対量が不足
するため、ＨＣの浄化が不十分となる。一方、Ｐｄの担
持量が３００ｇ／ｆｔ3（１．０６×１０-2ｇ／ｃｃ）
を超えると、Ｐｄ同士の距離が近くなって、凝集しやす
くなり、Ｐｄによる浄化量が減じる。
の担持量はモノリス担体に対して１００〜３００ｇ／ｆ
ｔ3（３．５３×１０-3〜１．０６×１０-2ｇ／ｃｃ）
（モノリス担体の単位体積当たりの担持量）、好ましく
は１４０〜２４０ｇ／ｆｔ3（４．９４×１０-3〜８．
４７×１０-3ｇ／ｃｃ）、更に好ましくは１６０〜２２
０ｇ／ｆｔ3（５．６５×１０-3〜７．７７×１０-3ｇ
／ｃｃ）とする。Ｐｄの担持量が１００ｇ／ｆｔ
3（３．５３×１０-3ｇ／ｃｃ）未満では、コールドス
タート時に排出されるＨＣに対するＰｄの絶対量が不足
するため、ＨＣの浄化が不十分となる。一方、Ｐｄの担
持量が３００ｇ／ｆｔ3（１．０６×１０-2ｇ／ｃｃ）
を超えると、Ｐｄ同士の距離が近くなって、凝集しやす
くなり、Ｐｄによる浄化量が減じる。
【００１９】また、Ｂａの担持量は、モノリス担体に対
して、ＢａＯ換算で０．０１０〜０．０６０ｇ／ｃｃ
（モノリス担体の単位体積当たりの担持量）、好ましく
は０．０１５〜０．０４５ｇ／ｃｃとする。Ｂａの担持
量がＢａＯ換算で０．０１０ｇ／ｃｃ未満では電子供与
効果が不十分で、０．０６０ｇ／ｃｃを超えるとシンタ
リングにより熱劣化しやすくなり、耐久性に問題が生じ
る。
して、ＢａＯ換算で０．０１０〜０．０６０ｇ／ｃｃ
（モノリス担体の単位体積当たりの担持量）、好ましく
は０．０１５〜０．０４５ｇ／ｃｃとする。Ｂａの担持
量がＢａＯ換算で０．０１０ｇ／ｃｃ未満では電子供与
効果が不十分で、０．０６０ｇ／ｃｃを超えるとシンタ
リングにより熱劣化しやすくなり、耐久性に問題が生じ
る。
【００２０】更に、本発明ではこれら触媒に担持される
ＰｄとＢａＯに換算したＢａとの重量比（Ｐｄ：Ｂａ
Ｏ）を１：２〜１：１０、好ましくは１：２．５〜１：
５とする。ＢａＯの担持量が、重量でＰｄの担持量の２
倍より少ない場合は、Ｐｄへの電子供与量が足りず、コ
ールドスタート時のような低温リッチ雰囲気でのＰｄの
被毒（Ｐｄ表面がＨＣやＣＯに覆われて、Ｏ2がＰｄ上
に近づけない状態）が十分緩和されないため、浄化能が
あまり向上しない。
ＰｄとＢａＯに換算したＢａとの重量比（Ｐｄ：Ｂａ
Ｏ）を１：２〜１：１０、好ましくは１：２．５〜１：
５とする。ＢａＯの担持量が、重量でＰｄの担持量の２
倍より少ない場合は、Ｐｄへの電子供与量が足りず、コ
ールドスタート時のような低温リッチ雰囲気でのＰｄの
被毒（Ｐｄ表面がＨＣやＣＯに覆われて、Ｏ2がＰｄ上
に近づけない状態）が十分緩和されないため、浄化能が
あまり向上しない。
【００２１】一方、ＢａＯの担持量が、重量でＰｄの担
持量の１０倍より多い場合は、Ｐｄへの電子供与量が過
剰となり、Ｐｄ上にＨＣやＣＯが近づけなくなる。この
ためＰｄ上はＯ2は有っても浄化されるべきＨＣ等が無
い状態となり、ＨＣ等が浄化されない。また、後述のよ
うに、触媒層の調製において、活性アルミナ等の耐熱性
無機酸化物に先にＰｄを分散担持させた後、それにＢａ
を担持させる場合に、Ｐｄの一部がＢａＯによって覆わ
れて、浄化に有効なＰｄが不足する。
持量の１０倍より多い場合は、Ｐｄへの電子供与量が過
剰となり、Ｐｄ上にＨＣやＣＯが近づけなくなる。この
ためＰｄ上はＯ2は有っても浄化されるべきＨＣ等が無
い状態となり、ＨＣ等が浄化されない。また、後述のよ
うに、触媒層の調製において、活性アルミナ等の耐熱性
無機酸化物に先にＰｄを分散担持させた後、それにＢａ
を担持させる場合に、Ｐｄの一部がＢａＯによって覆わ
れて、浄化に有効なＰｄが不足する。
【００２２】モノリス担体上に担持される触媒層の膜厚
は、１０〜１５０μｍが好ましい。１０μｍ未満では耐
久性に間題があり、１５０μｍを超えると排ガスが触媒
層の深層部まで拡散しにくくなるため、深層部が有効に
使われなくなる。
は、１０〜１５０μｍが好ましい。１０μｍ未満では耐
久性に間題があり、１５０μｍを超えると排ガスが触媒
層の深層部まで拡散しにくくなるため、深層部が有効に
使われなくなる。
【００２３】ところで、本発明においては、触媒層中の
ＰｄとＢａとが、同じく触媒層中に含まれる活性アルミ
ナ等の耐熱性無機酸化物上に担持された状態となってい
ることが好ましい。しかし、この場合において、Ｐｄが
耐熱性無機酸化物とは直接接触を持たず、Ｐｄより先に
その耐熱性無機酸化物上に担持されたＢａ（実際には、
Ｂａは酸化してＢａＯの状態で存在する）の上に載った
状態で担持されていると、そのＰｄは、Ｂａ上でシンタ
リングして凝集を起こしやすく、このため浄化に有効な
Ｐｄの表面積が減少して比較的早期に触媒の性能劣化を
招く。
ＰｄとＢａとが、同じく触媒層中に含まれる活性アルミ
ナ等の耐熱性無機酸化物上に担持された状態となってい
ることが好ましい。しかし、この場合において、Ｐｄが
耐熱性無機酸化物とは直接接触を持たず、Ｐｄより先に
その耐熱性無機酸化物上に担持されたＢａ（実際には、
Ｂａは酸化してＢａＯの状態で存在する）の上に載った
状態で担持されていると、そのＰｄは、Ｂａ上でシンタ
リングして凝集を起こしやすく、このため浄化に有効な
Ｐｄの表面積が減少して比較的早期に触媒の性能劣化を
招く。
【００２４】このような性能劣化を防ぐため、耐熱性無
機酸化物に担持されるＰｄは、少なくともその一部が耐
熱性無機酸化物表面に直接接触した状態で担持されてい
ることが好ましい。耐熱性無機酸化物表面に直接接触し
た状態で担持されたＰｄは、Ｂａの上に載った状態で担
持されたＰｄに比べて凝集しにくく、長期にわたってＰ
ｄの高分散状態が保たれ、耐久性に優れる。これは、Ｐ
ｄと耐熱性無機酸化物との結びつきが、ＰｄとＢａとの
結びつきに比べて強いためと考えられる。
機酸化物に担持されるＰｄは、少なくともその一部が耐
熱性無機酸化物表面に直接接触した状態で担持されてい
ることが好ましい。耐熱性無機酸化物表面に直接接触し
た状態で担持されたＰｄは、Ｂａの上に載った状態で担
持されたＰｄに比べて凝集しにくく、長期にわたってＰ
ｄの高分散状態が保たれ、耐久性に優れる。これは、Ｐ
ｄと耐熱性無機酸化物との結びつきが、ＰｄとＢａとの
結びつきに比べて強いためと考えられる。
【００２５】Ｐｄが耐熱性無機酸化物表面に直接接触し
た状態とするには、触媒層の調製過程において、耐熱性
無機酸化物にＢａより先にＰｄを担持させ、その後、得
られたＰｄ担持耐熱性無機酸化物にＢａを担持させるよ
うにすればよい。
た状態とするには、触媒層の調製過程において、耐熱性
無機酸化物にＢａより先にＰｄを担持させ、その後、得
られたＰｄ担持耐熱性無機酸化物にＢａを担持させるよ
うにすればよい。
【００２６】上記の理由から、耐熱性無機酸化物に担持
されるＰｄは、そのすべてが耐熱性無機酸化物表面に直
接接触した状態で担持されていることが最も好ましい
が、完成触媒の触媒層中において、耐熱性無機酸化物表
面に直接接触した状態で担持されたＰｄの量が、耐熱性
無機酸化物上に担持されたＢａ上に載った状態で担持さ
れたＰｄの量よりも多ければ、概ね良好な耐久性が得ら
れる。
されるＰｄは、そのすべてが耐熱性無機酸化物表面に直
接接触した状態で担持されていることが最も好ましい
が、完成触媒の触媒層中において、耐熱性無機酸化物表
面に直接接触した状態で担持されたＰｄの量が、耐熱性
無機酸化物上に担持されたＢａ上に載った状態で担持さ
れたＰｄの量よりも多ければ、概ね良好な耐久性が得ら
れる。
【００２７】なお、本発明の触媒においては、触媒層中
に、Ｐｄに加えて、更にＲｈやＰｔといったＰｄ以外の
他の貴金属を含ませてもよい。特に、ＲｈはＮＯxの浄
化能向上に有効である。このように触媒層中にＰｄ以外
の貴金属を含ませる場合には、そのＰｄ以外の貴金属
を、触媒層中でＰｄやＢａと混在した状態にしてもよい
し、また、触媒層を、ＰｄとＢａとを含む層と、Ｐｄ以
外の貴金属を含む層（Ｂａは含まず）とに分けて、各層
をそれぞれ別個のモノリス担体上に被覆担持したり、各
層を同一のモノリス担体上において排ガス流れ方向に分
離して被覆担持したりしてもよい。
に、Ｐｄに加えて、更にＲｈやＰｔといったＰｄ以外の
他の貴金属を含ませてもよい。特に、ＲｈはＮＯxの浄
化能向上に有効である。このように触媒層中にＰｄ以外
の貴金属を含ませる場合には、そのＰｄ以外の貴金属
を、触媒層中でＰｄやＢａと混在した状態にしてもよい
し、また、触媒層を、ＰｄとＢａとを含む層と、Ｐｄ以
外の貴金属を含む層（Ｂａは含まず）とに分けて、各層
をそれぞれ別個のモノリス担体上に被覆担持したり、各
層を同一のモノリス担体上において排ガス流れ方向に分
離して被覆担持したりしてもよい。
【００２８】また、上記各層を同一のモノリス担体上に
層状に重ねて被覆担持しもよい。この場合、ＰｄとＢａ
とを含む層と、Ｐｄ以外の貴金属を含む層（Ｂａは含ま
ず）とのどちらを表層側にしてもよいが、Ｐｄ以外の貴
金属としてＲｈを用いるときは、高価なＲｈが有効に使
用されるように、ＰｄとＢａとを含む層の上に、Ｐｄ以
外の貴金属（Ｒｈ）を含む層を被覆担持して、Ｒｈが排
ガスに接触しやすくすることが好ましい。
層状に重ねて被覆担持しもよい。この場合、ＰｄとＢａ
とを含む層と、Ｐｄ以外の貴金属を含む層（Ｂａは含ま
ず）とのどちらを表層側にしてもよいが、Ｐｄ以外の貴
金属としてＲｈを用いるときは、高価なＲｈが有効に使
用されるように、ＰｄとＢａとを含む層の上に、Ｐｄ以
外の貴金属（Ｒｈ）を含む層を被覆担持して、Ｒｈが排
ガスに接触しやすくすることが好ましい。
【００２９】更に、本発明においては、触媒層を、それ
ぞれＰｄとＢａとを含むが組成の異なる複数の層に分
け、それらの各層を別個のモノリス担体上に被覆担持し
たり、同一のモノリス担体上において排ガス流れ方向に
分離して被覆担持したり、また、同一のモノリス担体上
に層状に重ねて被覆担持したりしてもよい。
ぞれＰｄとＢａとを含むが組成の異なる複数の層に分
け、それらの各層を別個のモノリス担体上に被覆担持し
たり、同一のモノリス担体上において排ガス流れ方向に
分離して被覆担持したり、また、同一のモノリス担体上
に層状に重ねて被覆担持したりしてもよい。
【００３０】更にまた、本発明においては、触媒層中
に、ＣｅＯ2、Ｌａ2Ｏ3等の酸素の貯蔵・放出能を有す
る希土類酸化物を含ませてもよい。これらの希土類酸化
物を添加することにより、三元触媒操作範囲（ウィンド
ウ）が広がり、定常運転中の三元浄化性能が向上する。
また、本発明が目的とする低温着火性能の向上には特に
寄与するものではないが、活性アルミナ等の耐熱性無機
酸化物の耐熱性を向上させたり、上記ＣｅＯ2等の酸素
貯蔵・放出能を向上させる観点から、触媒層中にＺｒを
含ませてもよい。
に、ＣｅＯ2、Ｌａ2Ｏ3等の酸素の貯蔵・放出能を有す
る希土類酸化物を含ませてもよい。これらの希土類酸化
物を添加することにより、三元触媒操作範囲（ウィンド
ウ）が広がり、定常運転中の三元浄化性能が向上する。
また、本発明が目的とする低温着火性能の向上には特に
寄与するものではないが、活性アルミナ等の耐熱性無機
酸化物の耐熱性を向上させたり、上記ＣｅＯ2等の酸素
貯蔵・放出能を向上させる観点から、触媒層中にＺｒを
含ませてもよい。
【００３１】本発明の排ガス浄化用触媒は、低温でリッ
チ組成の排ガスの浄化に特に有効なものであり、内燃機
関のコールドスタート時における排ガス中の有害成分の
浄化に好適に使用できる。
チ組成の排ガスの浄化に特に有効なものであり、内燃機
関のコールドスタート時における排ガス中の有害成分の
浄化に好適に使用できる。
【００３２】次に、本発明に係る排ガス浄化用触媒の調
製法の例を説明する。調製法は、Ｐｄ及び／又はＢａの
担持方法の違いにより、主に以下の含浸法とプレドープ
法との２つに分けられるが、貴金属を担持する場合に
は、耐久性の点で含浸法よりプレドープ法の方が良好な
結果が得られるので、Ｐｄの担持にはプレドープ法を用
いるのが望ましい。
製法の例を説明する。調製法は、Ｐｄ及び／又はＢａの
担持方法の違いにより、主に以下の含浸法とプレドープ
法との２つに分けられるが、貴金属を担持する場合に
は、耐久性の点で含浸法よりプレドープ法の方が良好な
結果が得られるので、Ｐｄの担持にはプレドープ法を用
いるのが望ましい。
【００３３】〔含浸法〕：担体上に、Ｐｄ及び／又はＢ
ａを高分散させるための基体となる活性アルミナを担持
して焼成し、アルミナ付き担体を作製する。そして、こ
のアルミナに必要なＰｄ及び／又はＢａを担持させるた
めに、Ｐｄ及び／又はＢａの溶けている溶液にアルミナ
付き担体を浸し、その後乾燥、焼成する。なお、上述の
ように、Ｐｄをアルミナ表面と直接接触した状態とする
ため、先にＰｄの溶けている溶液にアルミナ付き担体を
浸してＰｄを担持させ、その後このＰｄ担持アルミナ付
き担体をＢａの溶けている溶液に浸漬し、乾燥、焼成す
るのが好ましい。
ａを高分散させるための基体となる活性アルミナを担持
して焼成し、アルミナ付き担体を作製する。そして、こ
のアルミナに必要なＰｄ及び／又はＢａを担持させるた
めに、Ｐｄ及び／又はＢａの溶けている溶液にアルミナ
付き担体を浸し、その後乾燥、焼成する。なお、上述の
ように、Ｐｄをアルミナ表面と直接接触した状態とする
ため、先にＰｄの溶けている溶液にアルミナ付き担体を
浸してＰｄを担持させ、その後このＰｄ担持アルミナ付
き担体をＢａの溶けている溶液に浸漬し、乾燥、焼成す
るのが好ましい。
【００３４】〔プレドープ法〕：基体となる活性アルミ
ナ粉に、予めＰｄ及び／又はＢａを担持した後、このＰ
ｄ及び／又はＢａ担持アルミナ粉を担体上に被覆担持し
て焼成する。なお、同じ活性アルミナ粉にＰｄとＢａと
を担持する場合には、上述のように、Ｐｄをアルミナ表
面と直接接触した状態とするため、活性アルミナ粉に先
にＰｄを担持し、その後このＰｄ担持アルミナ粉にＢａ
を担持するようにするのが好ましい。
ナ粉に、予めＰｄ及び／又はＢａを担持した後、このＰ
ｄ及び／又はＢａ担持アルミナ粉を担体上に被覆担持し
て焼成する。なお、同じ活性アルミナ粉にＰｄとＢａと
を担持する場合には、上述のように、Ｐｄをアルミナ表
面と直接接触した状態とするため、活性アルミナ粉に先
にＰｄを担持し、その後このＰｄ担持アルミナ粉にＢａ
を担持するようにするのが好ましい。
【００３５】次に、本発明の排ガス浄化システムについ
て説明する。上述のように、本発明の排ガス浄化用触媒
は低温着火性能に優れたものであるので、コールドスタ
ート時において早期に着火して高い浄化能を示すが、こ
の触媒に更にＨＣ吸着能を有する吸着体を組み合わせ
て、内燃機関の排気管内に配置し、コールドスタートか
ら触媒が着火するまでの間、排出されたＨＣを一旦吸着
体に吸着させるようにすると、より高い効果が得られ
る。
て説明する。上述のように、本発明の排ガス浄化用触媒
は低温着火性能に優れたものであるので、コールドスタ
ート時において早期に着火して高い浄化能を示すが、こ
の触媒に更にＨＣ吸着能を有する吸着体を組み合わせ
て、内燃機関の排気管内に配置し、コールドスタートか
ら触媒が着火するまでの間、排出されたＨＣを一旦吸着
体に吸着させるようにすると、より高い効果が得られ
る。
【００３６】この排ガス浄化システムにおいて、触媒と
組み合わせて用いられる吸着体としては、ＨＣ吸着能を
有する物質からなる吸着層をモノリス担体等の担体に被
覆担持してなるものが好ましい。ＨＣ吸着能を有する物
質としては、ゼオライト、活性炭等が挙げられるが、内
燃機関の排気管内に配置するためには、少なくとも５０
０℃以上の耐熱性が必要であり、ゼオライト、ＳＡＰＯ
（シリコアルミノフォスフェート）、ＡｌＰＯ（アルミ
ノフォスフェート）等を主成分とするものが好ましく、
中でもゼオライトを主成分とするものが特に好ましい。
組み合わせて用いられる吸着体としては、ＨＣ吸着能を
有する物質からなる吸着層をモノリス担体等の担体に被
覆担持してなるものが好ましい。ＨＣ吸着能を有する物
質としては、ゼオライト、活性炭等が挙げられるが、内
燃機関の排気管内に配置するためには、少なくとも５０
０℃以上の耐熱性が必要であり、ゼオライト、ＳＡＰＯ
（シリコアルミノフォスフェート）、ＡｌＰＯ（アルミ
ノフォスフェート）等を主成分とするものが好ましく、
中でもゼオライトを主成分とするものが特に好ましい。
【００３７】ゼオライトは、天然品、合成品のいずれで
も良く、また種類は特に限定されないが、耐熱性、耐久
性、疎水性の点でＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比４０以上の
ものが好ましく、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比８０以上の
ものが更に好ましい。具体的には、ＺＳＭ−５、ＵＳ
Ｙ、β−ゼオライト、シリカライト、メタロシリケート
等が好適に使用できる。
も良く、また種類は特に限定されないが、耐熱性、耐久
性、疎水性の点でＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比４０以上の
ものが好ましく、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比８０以上の
ものが更に好ましい。具体的には、ＺＳＭ−５、ＵＳ
Ｙ、β−ゼオライト、シリカライト、メタロシリケート
等が好適に使用できる。
【００３８】また、ゼオライトは１種だけでなく複数種
を組み合わせて用いることもできる。この場合、異なる
細孔径を有する種を組み合わせることが、エチレン、プ
ロペン等の小分子からトルエン、キシレン等の大分子ま
で様々な大きさのＨＣを幅広く吸着することが可能とな
る点で好ましい。この複数種のゼオライトは、吸着層中
に混在していてもよく、層状に重ねて配置されてもよ
い。また、複数種のゼオライトを排ガス流れ方同に区分
して担持するようにしてもよく、例えば１つのモノリス
担体の上流側と下流側とに区分して担持したり、それぞ
れ別個の担体に担持してもよい。
を組み合わせて用いることもできる。この場合、異なる
細孔径を有する種を組み合わせることが、エチレン、プ
ロペン等の小分子からトルエン、キシレン等の大分子ま
で様々な大きさのＨＣを幅広く吸着することが可能とな
る点で好ましい。この複数種のゼオライトは、吸着層中
に混在していてもよく、層状に重ねて配置されてもよ
い。また、複数種のゼオライトを排ガス流れ方同に区分
して担持するようにしてもよく、例えば１つのモノリス
担体の上流側と下流側とに区分して担持したり、それぞ
れ別個の担体に担持してもよい。
【００３９】ゼオライトは単独でも使用できるが、ＨＣ
等の吸着時に並発するコーキングを制御するために、Ｐ
ｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等の貴金属を少なくとも１種以上担持す
ることが好ましく、これによりゼオライトの吸着能が低
下することなく再生できる。ゼオライトに担持される貴
金属としては、Ｐｄが最も安価で再生能が高く好まし
い。貴金属の担持方法としては、直接ゼオライトに担持
する場合には、熱的安定性の点でイオン交換法によるの
が好ましい。また、貴金属を活性アルミナ等の無機酸化
物に担持したものをゼオライトに混合するようにしても
再生能は十分であり、かつこの場合には吸着層が触媒作
用も有することになるので好ましい。また、ゼオライト
からなる吸着層に、上記のような貴金属を無機酸化物に
担持したものを重ねて被覆することにより、吸着体に触
媒作用を付加するようにしてもよい（以下、このような
触媒作用を付加した吸着体を「吸着・触媒体」とい
う）。
等の吸着時に並発するコーキングを制御するために、Ｐ
ｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等の貴金属を少なくとも１種以上担持す
ることが好ましく、これによりゼオライトの吸着能が低
下することなく再生できる。ゼオライトに担持される貴
金属としては、Ｐｄが最も安価で再生能が高く好まし
い。貴金属の担持方法としては、直接ゼオライトに担持
する場合には、熱的安定性の点でイオン交換法によるの
が好ましい。また、貴金属を活性アルミナ等の無機酸化
物に担持したものをゼオライトに混合するようにしても
再生能は十分であり、かつこの場合には吸着層が触媒作
用も有することになるので好ましい。また、ゼオライト
からなる吸着層に、上記のような貴金属を無機酸化物に
担持したものを重ねて被覆することにより、吸着体に触
媒作用を付加するようにしてもよい（以下、このような
触媒作用を付加した吸着体を「吸着・触媒体」とい
う）。
【００４０】更に、ゼオライト中に周期表のＩＢ族元素
（Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ）のイオンを少なくとも１種含ませ
ると、ゼオライトのＨＣ吸着能が向上するので好まし
い。この場合、上記イオンの含有率が小さいとＨＣ吸着
能向上に効果が薄いので、ゼオライトの上記イオンの含
有率は、ゼオライト中のＡｌ原子に対して２０％以上で
あることが好ましく、４０％以上であることがより好ま
しい。
（Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ）のイオンを少なくとも１種含ませ
ると、ゼオライトのＨＣ吸着能が向上するので好まし
い。この場合、上記イオンの含有率が小さいとＨＣ吸着
能向上に効果が薄いので、ゼオライトの上記イオンの含
有率は、ゼオライト中のＡｌ原子に対して２０％以上で
あることが好ましく、４０％以上であることがより好ま
しい。
【００４１】このようなゼオライトなどを主成分とする
吸着層を被覆担持するための担体の種類は、特に限定さ
れず、モノリス担体、ペレット、ビーズ、リング等の各
種担体を使用できるが、このうちモノリス担体を用いる
のが最も好ましい。
吸着層を被覆担持するための担体の種類は、特に限定さ
れず、モノリス担体、ペレット、ビーズ、リング等の各
種担体を使用できるが、このうちモノリス担体を用いる
のが最も好ましい。
【００４２】本発明の排ガス浄化システムでは、以下の
理由から、吸着体が触媒よりも排ガス流れ方向上流側に
配置されることが好ましい。すなわち、本発明のシステ
ムにおいて吸着体は、内燃機関のコールドスタート時に
発生する排ガス中のＨＣ等を吸着し、排ガスによる吸着
体自体の温度上昇に伴ってそれらを脱離させる。したが
って、その排ガス流れ方向下流側に触媒を配置すること
により、コールドスタート時に発生するＨＣ等の浄化効
率が飛躍的に向上する。
理由から、吸着体が触媒よりも排ガス流れ方向上流側に
配置されることが好ましい。すなわち、本発明のシステ
ムにおいて吸着体は、内燃機関のコールドスタート時に
発生する排ガス中のＨＣ等を吸着し、排ガスによる吸着
体自体の温度上昇に伴ってそれらを脱離させる。したが
って、その排ガス流れ方向下流側に触媒を配置すること
により、コールドスタート時に発生するＨＣ等の浄化効
率が飛躍的に向上する。
【００４３】本発明のシステムでは、このように吸着体
に吸着されたＨＣ等が、吸着体の温度上昇に伴って脱離
し、触媒により浄化されるのであるが、上述のとおり本
発明の触媒は、電子供与性に基づく反応機構により、従
来の触媒より低温で着火するので、吸着体からＨＣの脱
離が開始する温度と、触媒が着火する温度とのギャップ
が小さく、このためコールドスタート時に大量に発生す
るＨＣを効果的に浄化することができる。
に吸着されたＨＣ等が、吸着体の温度上昇に伴って脱離
し、触媒により浄化されるのであるが、上述のとおり本
発明の触媒は、電子供与性に基づく反応機構により、従
来の触媒より低温で着火するので、吸着体からＨＣの脱
離が開始する温度と、触媒が着火する温度とのギャップ
が小さく、このためコールドスタート時に大量に発生す
るＨＣを効果的に浄化することができる。
【００４４】また、本発明の排ガス浄化システムにおい
ては、低温着火性に優れた上記本発明に係る触媒をシス
テム中に複数個配置してもよい。例えば、吸着体の上流
側と下流側とにそれぞれ１つずつ本発明の触媒を配置す
ると、上流側の触媒が着火する前に排出されたＨＣは、
上述のように、一旦吸着体に吸着された後、脱離して下
流側の触媒で浄化されるが、上流側の触媒が着火した後
は、当該触媒によっても浄化が行われる。
ては、低温着火性に優れた上記本発明に係る触媒をシス
テム中に複数個配置してもよい。例えば、吸着体の上流
側と下流側とにそれぞれ１つずつ本発明の触媒を配置す
ると、上流側の触媒が着火する前に排出されたＨＣは、
上述のように、一旦吸着体に吸着された後、脱離して下
流側の触媒で浄化されるが、上流側の触媒が着火した後
は、当該触媒によっても浄化が行われる。
【００４５】上述のとおり、本発明の排ガス浄化用触媒
及びガス浄化システムは、内燃機関のコールドスタート
時において高い浄化能を発揮するが、コールドスタート
時における浄化能を更に向上させたり、あるいは定常走
行時の浄化能を向上させるなどの目的で、排気管内に更
に別個の触媒を配置してもよい。例えば、本発明の排ガ
ス浄化用触媒の下流側に別個の触媒体を配置すると、コ
ールドスタート時に早期に着火した本発明の排ガス浄化
用触媒からの反応熱が、下流側の別個の触媒を温めるの
で、この別個の触媒体も通常より早期にその作用温度に
達することができる。別個の触媒としては、触媒活性成
分としてＰｄを含むものであることが好ましい。
及びガス浄化システムは、内燃機関のコールドスタート
時において高い浄化能を発揮するが、コールドスタート
時における浄化能を更に向上させたり、あるいは定常走
行時の浄化能を向上させるなどの目的で、排気管内に更
に別個の触媒を配置してもよい。例えば、本発明の排ガ
ス浄化用触媒の下流側に別個の触媒体を配置すると、コ
ールドスタート時に早期に着火した本発明の排ガス浄化
用触媒からの反応熱が、下流側の別個の触媒を温めるの
で、この別個の触媒体も通常より早期にその作用温度に
達することができる。別個の触媒としては、触媒活性成
分としてＰｄを含むものであることが好ましい。
【００４６】また、本発明の排ガス浄化用触媒又は排ガ
ス浄化システムを用いて、コールドスタート時の排ガス
浄化を行う場合には、コールドスタート時のある一定期
間、触媒の排ガス流れ方向上流側より排ガス中に酸化性
ガス（例えば二次空気）を導入したり、燃焼用空気量と
燃料量とを排ガス中の酸素量が増加する方向へ調節した
りすると、触媒の燃焼反応が促進されて、より早期に着
火させることができる。更に、吸着体を用いた排ガス浄
化システムでは、一旦吸着体に吸着されたＨＣが排ガス
による吸着体の温度上昇に伴って脱離し始めると、排ガ
ス中のＨＣ濃度が上昇して、ＨＣを浄化（燃焼）するた
めの酸素が不足するので、上記のように酸化性ガスを導
入したり、燃焼用空気量と燃料量とを調節したりして酸
素を補給することが好ましい。
ス浄化システムを用いて、コールドスタート時の排ガス
浄化を行う場合には、コールドスタート時のある一定期
間、触媒の排ガス流れ方向上流側より排ガス中に酸化性
ガス（例えば二次空気）を導入したり、燃焼用空気量と
燃料量とを排ガス中の酸素量が増加する方向へ調節した
りすると、触媒の燃焼反応が促進されて、より早期に着
火させることができる。更に、吸着体を用いた排ガス浄
化システムでは、一旦吸着体に吸着されたＨＣが排ガス
による吸着体の温度上昇に伴って脱離し始めると、排ガ
ス中のＨＣ濃度が上昇して、ＨＣを浄化（燃焼）するた
めの酸素が不足するので、上記のように酸化性ガスを導
入したり、燃焼用空気量と燃料量とを調節したりして酸
素を補給することが好ましい。
【００４７】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【００４８】［触媒の作製］： （触媒１）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パラジウム水溶液
と適量の酢酸を添加してボールミルで１５時間解砕し
た。次いで、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾
燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成してＰｄプ
レドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られたＰｄプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の
酢酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加
し、ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐ
Ｈ４）を調製した。得られた担持スラリー中にモノリス
担体（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径
９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝２
００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、Ａｌ2Ｏ
3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量になるように被覆
し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒１を形成した。
と適量の酢酸を添加してボールミルで１５時間解砕し
た。次いで、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾
燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成してＰｄプ
レドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られたＰｄプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の
酢酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加
し、ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐ
Ｈ４）を調製した。得られた担持スラリー中にモノリス
担体（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径
９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝２
００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、Ａｌ2Ｏ
3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量になるように被覆
し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒１を形成した。
【００４９】（触媒２）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に塩化白金
水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５時間解
砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で１５時
間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成してＰ
ｔプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られたＰｔ
プレドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適
量の酢酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを
添加し、ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリー
（ｐＨ４）を調製した。得られた担持スラリー中にモノ
リス担体（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、
直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｔ
＝５０ｇ／ｆｔ3（１．７７×１０-3ｇ／ｃｃ）、Ａｌ2
Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量になるように被
覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒２を形成し
た。
水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５時間解
砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で１５時
間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成してＰ
ｔプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られたＰｔ
プレドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適
量の酢酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを
添加し、ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリー
（ｐＨ４）を調製した。得られた担持スラリー中にモノ
リス担体（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、
直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｔ
＝５０ｇ／ｆｔ3（１．７７×１０-3ｇ／ｃｃ）、Ａｌ2
Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量になるように被
覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒２を形成し
た。
【００５０】（触媒３）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸ロジ
ウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５時
間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で１
５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成し
てＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られた
ＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更
に適量の酢酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾ
ルを添加し、ボールミルで１５時間解砕して、担持スラ
リー（ｐＨ４）を調製した。得られた担持スラリー中に
モノリス担体（日本碍子(株)製のコージェライトハニカ
ム、直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、
Ｒｈ＝１０ｇ／ｆｔ3（３．５３×１０-4ｇ／ｃｃ）、
Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量になるよう
に被覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒３を形成
した。
ウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５時
間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で１
５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成し
てＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られた
ＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更
に適量の酢酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾ
ルを添加し、ボールミルで１５時間解砕して、担持スラ
リー（ｐＨ４）を調製した。得られた担持スラリー中に
モノリス担体（日本碍子(株)製のコージェライトハニカ
ム、直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、
Ｒｈ＝１０ｇ／ｆｔ3（３．５３×１０-4ｇ／ｃｃ）、
Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量になるよう
に被覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒３を形成
した。
【００５１】（触媒４）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パラ
ジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成
してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バリ
ウム水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄプレドープＡｌ2
Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次い
で、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後
解砕し、更に７００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
ジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成
してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バリ
ウム水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄプレドープＡｌ2
Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次い
で、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後
解砕し、更に７００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００５２】こうして得られたＰｄ-ＢａプレドープＡ
ｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸と、
アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、ボー
ルミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１０）
を調製した。得られた担持スラリー中にモノリス担体
（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径９３
ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝２００
ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝
０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃとい
う担持量になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を
経て、触媒４を形成した。
ｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸と、
アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、ボー
ルミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１０）
を調製した。得られた担持スラリー中にモノリス担体
（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径９３
ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝２００
ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝
０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃとい
う担持量になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を
経て、触媒４を形成した。
【００５３】（触媒５）Ｐｄのモノリス担体に対する担
持量を、Ｐｄ＝５０ｇ／ｆｔ3（１．７７×１０-3ｇ／
ｃｃ）とした以外は触媒４と同様にして、触媒５を形成
した。
持量を、Ｐｄ＝５０ｇ／ｆｔ3（１．７７×１０-3ｇ／
ｃｃ）とした以外は触媒４と同様にして、触媒５を形成
した。
【００５４】（触媒６）Ｐｄのモノリス担体に対する担
持量を、Ｐｄ＝５００ｇ／ｆｔ3（１．７７×１０-2ｇ
／ｃｃ）とした以外は触媒４と同様にして、触媒６を形
成した。
持量を、Ｐｄ＝５００ｇ／ｆｔ3（１．７７×１０-2ｇ
／ｃｃ）とした以外は触媒４と同様にして、触媒６を形
成した。
【００５５】（触媒７）Ｂａのモノリス担体に対する担
持量を、ＢａＯ換算でＢａＯ＝０．００５ｇ／ｃｃとし
た以外は触媒４と同様にして、触媒７を形成した。
持量を、ＢａＯ換算でＢａＯ＝０．００５ｇ／ｃｃとし
た以外は触媒４と同様にして、触媒７を形成した。
【００５６】（触媒８）Ｂａのモノリス担体に対する担
持量を、ＢａＯ換算でＢａＯ＝０．２０ｇ／ｃｃとした
以外は触媒４と同様にして、触媒８を形成した。
持量を、ＢａＯ換算でＢａＯ＝０．２０ｇ／ｃｃとした
以外は触媒４と同様にして、触媒８を形成した。
【００５７】（触媒９）Ｐｄのモノリス担体に対する担
持量を、Ｐｄ＝３００ｇ／ｆｔ3（１．０６×１０-2ｇ
／ｃｃ）とし、Ｂａのモノリス担体に対する担持量を、
ＢａＯ換算でＢａＯ＝０．０１ｇ／ｃｃとした以外は触
媒４と同様にして、触媒９を形成した。
持量を、Ｐｄ＝３００ｇ／ｆｔ3（１．０６×１０-2ｇ
／ｃｃ）とし、Ｂａのモノリス担体に対する担持量を、
ＢａＯ換算でＢａＯ＝０．０１ｇ／ｃｃとした以外は触
媒４と同様にして、触媒９を形成した。
【００５８】（触媒１０）Ｐｄのモノリス担体に対する
担持量を、Ｐｄ＝１２０ｇ／ｆｔ3（４．２４×１０-3
ｇ／ｃｃ）とし、Ｂａのモノリス担体に対する担持量
を、ＢａＯ換算でＢａＯ＝０．０６ｇ／ｃｃとした以外
は触媒４と同様にして、触媒１０を形成した。
担持量を、Ｐｄ＝１２０ｇ／ｆｔ3（４．２４×１０-3
ｇ／ｃｃ）とし、Ｂａのモノリス担体に対する担持量
を、ＢａＯ換算でＢａＯ＝０．０６ｇ／ｃｃとした以外
は触媒４と同様にして、触媒１０を形成した。
【００５９】（触媒１１）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パ
ラジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼
成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バ
リウム水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄプレドープＡｌ
2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次い
で、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後
解砕し、更に７００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
ラジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼
成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バ
リウム水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄプレドープＡｌ
2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次い
で、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後
解砕し、更に７００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００６０】こうして得られたＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3
粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸と、アルミ
ナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、ボールミル
で１５時間解砕して、ｐＨが４であるような担持スラリ
ーを調製した。得られた担持スラリー中にモノリス担体
（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径９３
ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝２００
ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝
０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃとい
う担持量になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を
経て、触媒１１を形成した。
粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸と、アルミ
ナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、ボールミル
で１５時間解砕して、ｐＨが４であるような担持スラリ
ーを調製した。得られた担持スラリー中にモノリス担体
（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径９３
ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝２００
ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝
０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃとい
う担持量になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を
経て、触媒１１を形成した。
【００６１】（触媒１２）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パ
ラジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼
成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得ら
れたＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉とＢａＯ粒子と適量の水
を混ぜ合わせ、更にアルミナ固形分２．５％のアルミナ
ゾルを添加し、ボールミルで１５時間解砕して、担持ス
ラリー（ｐＨ１０）を調製した。得られた担持スラリー
中にモノリス担体（日本碍子(株)製のコージェライトハ
ニカム、直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップし
て、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃ
ｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６
５ｇ／ｃｃという担持量になるように被覆し、乾燥工程
及び焼成工程を経て、触媒１２を形成した。
ラジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼
成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得ら
れたＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉とＢａＯ粒子と適量の水
を混ぜ合わせ、更にアルミナ固形分２．５％のアルミナ
ゾルを添加し、ボールミルで１５時間解砕して、担持ス
ラリー（ｐＨ１０）を調製した。得られた担持スラリー
中にモノリス担体（日本碍子(株)製のコージェライトハ
ニカム、直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップし
て、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃ
ｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６
５ｇ／ｃｃという担持量になるように被覆し、乾燥工程
及び焼成工程を経て、触媒１２を形成した。
【００６２】（触媒１３）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パ
ラジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼
成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バ
リウム水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄプレドープＡｌ
2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次い
で、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後
解砕し、更に７００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
ラジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼
成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バ
リウム水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄプレドープＡｌ
2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次い
で、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後
解砕し、更に７００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００６３】こうして得られたＰｄ-ＢａプレドープＡ
ｌ2Ｏ3粉とＣｅＯ2粒子と適量の水を混ぜ合わせ、更に
アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、ボー
ルミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１０）
を調製した。得られた担持スラリー中にモノリス担体
（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径９３
ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝２００
ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝
０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃ、Ｃ
ｅＯ2＝０．０３ｇ／ｃｃという担持量になるように被
覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒１３を形成し
た。
ｌ2Ｏ3粉とＣｅＯ2粒子と適量の水を混ぜ合わせ、更に
アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、ボー
ルミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１０）
を調製した。得られた担持スラリー中にモノリス担体
（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径９３
ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝２００
ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝
０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃ、Ｃ
ｅＯ2＝０．０３ｇ／ｃｃという担持量になるように被
覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒１３を形成し
た。
【００６４】（触媒１４）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パ
ラジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼
成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バ
リウム水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄプレドープＡｌ
2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次い
で、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後
解砕し、更に７００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
ラジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼
成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バ
リウム水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄプレドープＡｌ
2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次い
で、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後
解砕し、更に７００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００６５】次に、ＣｅＯ2にオキシ硝酸ジルコニル水
溶液をＣｅＯ2／ＺｒＯ2が１００／１０となる比で混合
し、これを乾燥後５００℃で１時間焼成して得られた粉
体と、先程のＰｄ-ＢａプレドープＡｌ2Ｏ3粉と、適量
の水とを混ぜ合わせ、更にアルミナ固形分２．５％のア
ルミナゾルを添加し、ボールミルで１５時間解砕して、
担持スラリー（ｐＨ１０）を調製した。得られた担持ス
ラリー中にモノリス担体（日本碍子(株)製のコージェラ
イトハニカム、直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディ
ップして、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3
ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝
０．０６５ｇ／ｃｃ、ＣｅＯ2＝０．０３ｇ／ｃｃ、Ｚ
ｒＯ2＝０．００３ｇ／ｃｃという担持量になるように
被覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒１４を形成
した。
溶液をＣｅＯ2／ＺｒＯ2が１００／１０となる比で混合
し、これを乾燥後５００℃で１時間焼成して得られた粉
体と、先程のＰｄ-ＢａプレドープＡｌ2Ｏ3粉と、適量
の水とを混ぜ合わせ、更にアルミナ固形分２．５％のア
ルミナゾルを添加し、ボールミルで１５時間解砕して、
担持スラリー（ｐＨ１０）を調製した。得られた担持ス
ラリー中にモノリス担体（日本碍子(株)製のコージェラ
イトハニカム、直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディ
ップして、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3
ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝
０．０６５ｇ／ｃｃ、ＣｅＯ2＝０．０３ｇ／ｃｃ、Ｚ
ｒＯ2＝０．００３ｇ／ｃｃという担持量になるように
被覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒１４を形成
した。
【００６６】（触媒１５）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パ
ラジウム水溶液と硝酸バリウム水溶液と適量の酢酸を添
加してボールミルで１５時間解砕した。次いで、得られ
たスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後解砕し、更
に７００℃で３時間焼成してＰｄ-ＢａプレドープＡｌ2
Ｏ3粉を得た。こうして得られたＰｄ-ＢａプレドープＡ
ｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸と、
アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、ボー
ルミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１０）
を調製した。得られた担持スラリー中にモノリス担体
（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径９３
ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝２００
ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝
０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃとい
う担持量になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を
経て、触媒１５を形成した。
ラジウム水溶液と硝酸バリウム水溶液と適量の酢酸を添
加してボールミルで１５時間解砕した。次いで、得られ
たスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後解砕し、更
に７００℃で３時間焼成してＰｄ-ＢａプレドープＡｌ2
Ｏ3粉を得た。こうして得られたＰｄ-ＢａプレドープＡ
ｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸と、
アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、ボー
ルミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１０）
を調製した。得られた担持スラリー中にモノリス担体
（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径９３
ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝２００
ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝
０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃとい
う担持量になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を
経て、触媒１５を形成した。
【００６７】（触媒１６）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸バ
リウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に７００℃で３時間焼成
してＢａプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸パラ
ジウム水溶液と適量の酢酸を先述のＢａプレドープＡｌ
2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次い
で、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後
解砕し、更に５５０℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
リウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に７００℃で３時間焼成
してＢａプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸パラ
ジウム水溶液と適量の酢酸を先述のＢａプレドープＡｌ
2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次い
で、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後
解砕し、更に５５０℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００６８】こうして得られたＰｄ-ＢａプレドープＡ
ｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸と、
アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、ボー
ルミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１０）
を調製した。得られた担持スラリー中にモノリス担体
（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径９３
ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝２００
ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝
０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃとい
う担持量になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を
経て、触媒１６を形成した。
ｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸と、
アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、ボー
ルミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１０）
を調製した。得られた担持スラリー中にモノリス担体
（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径９３
ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝２００
ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝
０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃとい
う担持量になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を
経て、触媒１６を形成した。
【００６９】（触媒１７）硝酸バリウム水溶液中に、前
述の触媒１をディップして、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ
3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ
／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量に
なるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒
１７を形成した。
述の触媒１をディップして、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ
3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ
／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量に
なるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒
１７を形成した。
【００７０】（触媒１８）硝酸バリウム水溶液の代わり
に水酸化バリウム水溶液を用いたこと以外は、触媒４と
同様にして、触媒１８を形成した。
に水酸化バリウム水溶液を用いたこと以外は、触媒４と
同様にして、触媒１８を形成した。
【００７１】（触媒１９）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸ロ
ジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成
してＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られ
たＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、
更に適量の酢酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナ
ゾルを添加し、ボールミルで１５時間解砕して、担持ス
ラリー（ｐＨ４）を調製した。得られた担持スラリー中
に前述の触媒４をディップして、Ｒｈ＝１０ｇ／ｆｔ3
（３．５３×１０-4ｇ／ｃｃ）、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ
3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ
／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０８ｇ／ｃｃという担持量にな
るように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒１
９を形成した。
ジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成
してＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られ
たＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、
更に適量の酢酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナ
ゾルを添加し、ボールミルで１５時間解砕して、担持ス
ラリー（ｐＨ４）を調製した。得られた担持スラリー中
に前述の触媒４をディップして、Ｒｈ＝１０ｇ／ｆｔ3
（３．５３×１０-4ｇ／ｃｃ）、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ
3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ
／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０８ｇ／ｃｃという担持量にな
るように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒１
９を形成した。
【００７２】（触媒２０）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パ
ラジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼
成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バ
リウム水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄプレドープＡｌ
2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次い
で、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後
解砕し、更に７００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
ラジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼
成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バ
リウム水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄプレドープＡｌ
2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次い
で、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後
解砕し、更に７００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００７３】こうして得られたＰｄ-ＢａプレドープＡ
ｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸と、
アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、ボー
ルミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１０）
を調製した。得られた担持スラリー中に前述の触媒３と
同じ調製法でＡｌ2Ｏ3の担持量が異なる触媒をディップ
して、Ｒｈ＝１０ｇ／ｆｔ3（３．５３×１０-4ｇ／ｃ
ｃ）、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／
ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０
８ｇ／ｃｃという担持量になるように被覆し、乾燥工程
及び焼成工程を経て、触媒２０を形成した。
ｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸と、
アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、ボー
ルミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１０）
を調製した。得られた担持スラリー中に前述の触媒３と
同じ調製法でＡｌ2Ｏ3の担持量が異なる触媒をディップ
して、Ｒｈ＝１０ｇ／ｆｔ3（３．５３×１０-4ｇ／ｃ
ｃ）、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／
ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０
８ｇ／ｃｃという担持量になるように被覆し、乾燥工程
及び焼成工程を経て、触媒２０を形成した。
【００７４】（触媒２１）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸ロ
ジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成
してＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、市販のγ
−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パラジウム水溶液と適量の酢酸を添加
してボールミルで１５時間解砕した。次いで、得られた
スラリーを１００℃で１５時間乾燥した後解砕し、更に
５５０℃で３時間焼成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を
得た。次に、硝酸バリウム水溶液と適量の酢酸を先述の
ＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に７００℃で３時間焼成
してＰｄ-ＢａプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
ジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成
してＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、市販のγ
−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パラジウム水溶液と適量の酢酸を添加
してボールミルで１５時間解砕した。次いで、得られた
スラリーを１００℃で１５時間乾燥した後解砕し、更に
５５０℃で３時間焼成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を
得た。次に、硝酸バリウム水溶液と適量の酢酸を先述の
ＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に７００℃で３時間焼成
してＰｄ-ＢａプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００７５】こうして得られたＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3
粉とＰｄ-ＢａプレドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ
合わせ、更に適量の酢酸と、アルミナ固形分２．５％の
アルミナゾルを添加し、ボールミルで１５時間解砕し
て、担持スラリー（ｐＨ１０）を調製した。得られた担
持スラリー中にモノリス担体（日本碍子(株)製のコージ
ェライトハニカム、直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）を
ディップして、Ｒｈ＝１０ｇ／ｆｔ3（３．５３×１０
-4ｇ／ｃｃ）、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１
０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3
＝０．０８ｇ／ｃｃという担持量になるように被覆し、
乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒２１を形成した。
粉とＰｄ-ＢａプレドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ
合わせ、更に適量の酢酸と、アルミナ固形分２．５％の
アルミナゾルを添加し、ボールミルで１５時間解砕し
て、担持スラリー（ｐＨ１０）を調製した。得られた担
持スラリー中にモノリス担体（日本碍子(株)製のコージ
ェライトハニカム、直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）を
ディップして、Ｒｈ＝１０ｇ／ｆｔ3（３．５３×１０
-4ｇ／ｃｃ）、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１
０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3
＝０．０８ｇ／ｃｃという担持量になるように被覆し、
乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒２１を形成した。
【００７６】（触媒２２）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸ロ
ジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成
してＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られ
たＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、
更に適量の酢酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナ
ゾルを添加し、ボールミルで１５時間解砕して、担持ス
ラリー（ｐＨ４）を調製した。得られた担持スラリー中
にモノリス担体（日本碍子(株)製のコージェライトハニ
カム、直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）の長さ方向で上
半分だけをディップして、所定の担持量となるように被
覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、Ｒｈ担持Ａｌ2Ｏ3
被覆担体を作製した。
ジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５
時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で
１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成
してＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られ
たＲｈプレドープＡｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、
更に適量の酢酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナ
ゾルを添加し、ボールミルで１５時間解砕して、担持ス
ラリー（ｐＨ４）を調製した。得られた担持スラリー中
にモノリス担体（日本碍子(株)製のコージェライトハニ
カム、直径９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）の長さ方向で上
半分だけをディップして、所定の担持量となるように被
覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、Ｒｈ担持Ａｌ2Ｏ3
被覆担体を作製した。
【００７７】次に、市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パラジウ
ム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５時間
解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で１５
時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成して
ＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バリウム
水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉
に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次いで、得
られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後解砕
し、更に７００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａプレドー
プＡｌ2Ｏ3粉を得た。
ム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１５時間
解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃で１５
時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成して
ＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バリウム
水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉
に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次いで、得
られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後解砕
し、更に７００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａプレドー
プＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００７８】こうして得られたＰｄ-ＢａプレドープＡ
ｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸と、
アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、ボー
ルミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１０）
を調製した。得られた担持スラリー中に、先程のＲｈ担
持Ａｌ2Ｏ3被覆担体の長さ方向で下半分だけをディップ
して、Ｒｈ＝１０ｇ／ｆｔ3（３．５３×１０-4ｇ／ｃ
ｃ）、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3 （７．０６×１０-3ｇ
／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．
０８ｇ／ｃｃという担持量になるように被覆し、乾燥工
程及び焼成工程を経て、触媒２２を形成した。
ｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸と、
アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、ボー
ルミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐＨ１０）
を調製した。得られた担持スラリー中に、先程のＲｈ担
持Ａｌ2Ｏ3被覆担体の長さ方向で下半分だけをディップ
して、Ｒｈ＝１０ｇ／ｆｔ3（３．５３×１０-4ｇ／ｃ
ｃ）、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3 （７．０６×１０-3ｇ
／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．
０８ｇ／ｃｃという担持量になるように被覆し、乾燥工
程及び焼成工程を経て、触媒２２を形成した。
【００７９】（触媒２３）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パ
ラジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼
成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バ
リウム水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄプレドープＡｌ
2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次い
で、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後
解砕し、更に７００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
ラジウム水溶液と適量の酢酸を添加してボールミルで１
５時間解砕した。次いで、得られたスラリーを１００℃
で１５時間乾燥した後解砕し、更に５５０℃で３時間焼
成してＰｄプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。次に、硝酸バ
リウム水溶液と適量の酢酸を先述のＰｄプレドープＡｌ
2Ｏ3粉に含浸し、ボールミルで１５時間解砕した。次い
で、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した後
解砕し、更に７００℃で３時間焼成してＰｄ-Ｂａプレ
ドープＡｌ2Ｏ3粉を得た。
【００８０】このような方法によって２種類の組成の異
なるＰｄ-ＢａプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得、これらのＰ
ｄ-ＢａプレドープＡｌ2Ｏ3粉をそれぞれ適量の水と混
ぜ合わせ、更に適量の酢酸と、アルミナ固形分２．５％
のアルミナゾルを添加し、ボールミルで１５時間解砕し
て、２種類の担持スラリー（ｐＨ１０）を調製した。得
られた２種類の担持スラリーのうちの一方にモノリス担
体（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径９
３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝１２
０ｇ／ｆｔ3（４．２４×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝
０．０２４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０３９ｇ／ｃｃと
いう担持量になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程
を経て第１触媒層を被覆担持した触媒体を得た。続い
て、この触媒体をもう一方の担持スラリーにディップ
し、第１触媒層の成分担持量と合わせて、最終的にＰｄ
＝２００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、Ｂ
ａＯ＝０．０３ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃ
ｃという担持量になるように被覆し、乾燥工程及び焼成
工程を経て、触媒体２３を形成した。
なるＰｄ-ＢａプレドープＡｌ2Ｏ3粉を得、これらのＰ
ｄ-ＢａプレドープＡｌ2Ｏ3粉をそれぞれ適量の水と混
ぜ合わせ、更に適量の酢酸と、アルミナ固形分２．５％
のアルミナゾルを添加し、ボールミルで１５時間解砕し
て、２種類の担持スラリー（ｐＨ１０）を調製した。得
られた２種類の担持スラリーのうちの一方にモノリス担
体（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径９
３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップして、Ｐｄ＝１２
０ｇ／ｆｔ3（４．２４×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝
０．０２４ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０３９ｇ／ｃｃと
いう担持量になるように被覆し、乾燥工程及び焼成工程
を経て第１触媒層を被覆担持した触媒体を得た。続い
て、この触媒体をもう一方の担持スラリーにディップ
し、第１触媒層の成分担持量と合わせて、最終的にＰｄ
＝２００ｇ／ｆｔ3（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、Ｂ
ａＯ＝０．０３ｇ／ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃ
ｃという担持量になるように被覆し、乾燥工程及び焼成
工程を経て、触媒体２３を形成した。
【００８１】（触媒２４）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パ
ラジウム水溶液と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢
酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加
し、ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐ
Ｈ４）を調製した。得られた担持スラリー中にモノリス
担体（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径
９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップし、乾燥工程及
び焼成工程を経て、γ−Ａｌ2Ｏ3担持担体を形成した。
次に、このγ−Ａｌ2Ｏ3担持担体を硝酸パラジウム水溶
液に浸した後、乾燥、焼成をし、Ｐｄ・Ａｌ2Ｏ3担持担
体を作製した。このＰｄ・Ａｌ2Ｏ3担持担体を硝酸バリ
ウム水溶液中にディップして、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3
（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／
ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量にな
るように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒２
４を形成した。
ラジウム水溶液と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢
酸と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加
し、ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリー（ｐ
Ｈ４）を調製した。得られた担持スラリー中にモノリス
担体（日本碍子(株)製のコージェライトハニカム、直径
９３ｍｍ、長さ１００ｍｍ）をディップし、乾燥工程及
び焼成工程を経て、γ−Ａｌ2Ｏ3担持担体を形成した。
次に、このγ−Ａｌ2Ｏ3担持担体を硝酸パラジウム水溶
液に浸した後、乾燥、焼成をし、Ｐｄ・Ａｌ2Ｏ3担持担
体を作製した。このＰｄ・Ａｌ2Ｏ3担持担体を硝酸バリ
ウム水溶液中にディップして、Ｐｄ＝２００ｇ／ｆｔ3
（７．０６×１０-3ｇ／ｃｃ）、ＢａＯ＝０．０４ｇ／
ｃｃ、Ａｌ2Ｏ3＝０．０６５ｇ／ｃｃという担持量にな
るように被覆し、乾燥工程及び焼成工程を経て、触媒２
４を形成した。
【００８２】（触媒２５）触媒４の代わりに触媒１を用
いた以外は触媒１９と同様にして触媒２５を形成した。
いた以外は触媒１９と同様にして触媒２５を形成した。
【００８３】（触媒２６）市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に酢酸セ
リウムと酸化セリウム（定常走行時のＯＳＣ（酸素貯蔵
能）向上剤）を酸化物換算で３０重量％添加して湿式で
解砕し、乾燥後５５０℃で仮焼してＡｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2
複合酸化物を得た。これにＨ2ＰｔＣｌ5水溶液、Ｒｈ
(ＮＯ3)3水溶液を用いてＰｔ、Ｒｈの各貴金属を含浸
し、乾燥後５００℃で焼成して２種類の責金属担持Ａｌ
2Ｏ3・ＣｅＯ2粉を得た。更に、この２種類の貴金属担
持Ａｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2粉に別個に水と酢酸を適量添加
し、モノリス担体（日本碍子(株)製のコージェライトハ
ニカム、直径１４４ｍｍ、長さ１００ｍｍ）にまずＰｔ
担持Ａｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2粉を第１触媒層として０．１５
ｇ／ｃｃ担持し、更にＲｈ担持Ａｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2粉を
第１触媒層上に第２触媒層として０．０５ｇ／ｃｃ被覆
担持し、最終的に５００℃で焼成して、触媒２６を形成
した。なお、触媒２６の貴金属担持量は４０ｇ／ｆｔ3
（１．４１×１０-3ｇ／ｃｃ）（Ｐｔ／Ｒｈ＝５／１）
となった。
リウムと酸化セリウム（定常走行時のＯＳＣ（酸素貯蔵
能）向上剤）を酸化物換算で３０重量％添加して湿式で
解砕し、乾燥後５５０℃で仮焼してＡｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2
複合酸化物を得た。これにＨ2ＰｔＣｌ5水溶液、Ｒｈ
(ＮＯ3)3水溶液を用いてＰｔ、Ｒｈの各貴金属を含浸
し、乾燥後５００℃で焼成して２種類の責金属担持Ａｌ
2Ｏ3・ＣｅＯ2粉を得た。更に、この２種類の貴金属担
持Ａｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2粉に別個に水と酢酸を適量添加
し、モノリス担体（日本碍子(株)製のコージェライトハ
ニカム、直径１４４ｍｍ、長さ１００ｍｍ）にまずＰｔ
担持Ａｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2粉を第１触媒層として０．１５
ｇ／ｃｃ担持し、更にＲｈ担持Ａｌ2Ｏ3・ＣｅＯ2粉を
第１触媒層上に第２触媒層として０．０５ｇ／ｃｃ被覆
担持し、最終的に５００℃で焼成して、触媒２６を形成
した。なお、触媒２６の貴金属担持量は４０ｇ／ｆｔ3
（１．４１×１０-3ｇ／ｃｃ）（Ｐｔ／Ｒｈ＝５／１）
となった。
【００８４】［吸着・触媒体の作製］：直径１４４ｍｍ
φ、長さ１００ｍｍの日本ガイシ(株)製コージェライト
質ハニカム構造体（リブ厚１５０μｍ、セル密度４００
セル／平方インチ）にThe PQ Corporation製のβ−ゼオ
ライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比＝１５０）を０．１
２ｇ／ｃｃ担持し、５５０℃で焼成して第１層とした。
次に、市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パラジウム水溶液と適
量の酢酸を添加してボールミルで１５時間解砕した。次
いで、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した
後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成してＰｄプレドー
プＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られたＰｄプレドープ
Ａｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸
と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、
ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリーを調製し
た。この担持スラリーを、先程の第１層上に被覆担持
し、焼成して第２層とし、吸着・触媒体を得た。第２層
の担持量はＰｄ＝１５０ｇ／ｆｔ3（５．３０×１０-3
ｇ／ｃｃ）、Ａｌ2Ｏ3＝０．０５ｇ／ｃｃとなった。
φ、長さ１００ｍｍの日本ガイシ(株)製コージェライト
質ハニカム構造体（リブ厚１５０μｍ、セル密度４００
セル／平方インチ）にThe PQ Corporation製のβ−ゼオ
ライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比＝１５０）を０．１
２ｇ／ｃｃ担持し、５５０℃で焼成して第１層とした。
次に、市販のγ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸パラジウム水溶液と適
量の酢酸を添加してボールミルで１５時間解砕した。次
いで、得られたスラリーを１００℃で１５時間乾燥した
後解砕し、更に５５０℃で３時間焼成してＰｄプレドー
プＡｌ2Ｏ3粉を得た。こうして得られたＰｄプレドープ
Ａｌ2Ｏ3粉と適量の水を混ぜ合わせ、更に適量の酢酸
と、アルミナ固形分２．５％のアルミナゾルを添加し、
ボールミルで１５時間解砕して、担持スラリーを調製し
た。この担持スラリーを、先程の第１層上に被覆担持
し、焼成して第２層とし、吸着・触媒体を得た。第２層
の担持量はＰｄ＝１５０ｇ／ｆｔ3（５．３０×１０-3
ｇ／ｃｃ）、Ａｌ2Ｏ3＝０．０５ｇ／ｃｃとなった。
【００８５】［触媒の着火性能の評価］：上記のように
して得られた触媒１〜２５について、次のような方法で
着火性能の評価を行った。まず、実エンジンの排ガスを
用い、各触媒をそれぞれ入口排ガス温度が７５０℃とな
るように排ガス流路中にセットし、当量点近傍（Ａ／Ｆ
＝１４．６）にて６０秒間運転した後、燃料供給を５秒
間カットして燃料リーン側にシフトさせるという燃料カ
ットモードを取り入れて合計１００時間エージングし
た。エージング後、各触媒に、表１に示すような組成の
模擬ガス（Ａ／Ｆ＝１４．４）を空間速度４００００ｈ
ｒ-1で導入しながら、そのガス温度を室温から１０℃／
ｍｉｎで昇温し、模擬ガス中のＨＣ成分の転化率が５０
％になったときの温度を測定して、それを着火温度とし
た。表２にその結果を示す。
して得られた触媒１〜２５について、次のような方法で
着火性能の評価を行った。まず、実エンジンの排ガスを
用い、各触媒をそれぞれ入口排ガス温度が７５０℃とな
るように排ガス流路中にセットし、当量点近傍（Ａ／Ｆ
＝１４．６）にて６０秒間運転した後、燃料供給を５秒
間カットして燃料リーン側にシフトさせるという燃料カ
ットモードを取り入れて合計１００時間エージングし
た。エージング後、各触媒に、表１に示すような組成の
模擬ガス（Ａ／Ｆ＝１４．４）を空間速度４００００ｈ
ｒ-1で導入しながら、そのガス温度を室温から１０℃／
ｍｉｎで昇温し、模擬ガス中のＨＣ成分の転化率が５０
％になったときの温度を測定して、それを着火温度とし
た。表２にその結果を示す。
【００８６】
【表１】
【００８７】
【表２】
【００８８】［排ガス浄化システムの構成］：上記によ
り得られた触媒及び吸着・触媒体を用いて、以下に示す
ような排ガス浄化システムを構成した。なお、触媒の種
類を示す番号と図中の参照符号との区別を明確にするた
め、以下のシステムの説明において、図中の参照符号は
括弧()を付して記述した。
り得られた触媒及び吸着・触媒体を用いて、以下に示す
ような排ガス浄化システムを構成した。なお、触媒の種
類を示す番号と図中の参照符号との区別を明確にするた
め、以下のシステムの説明において、図中の参照符号は
括弧()を付して記述した。
【００８９】（システムＡ）図１に示すように、エンジ
ン（２）からの排ガス流路の上流側に触媒１９（８）を
設置した。また、エンジン（２）と触媒１９（８）との
間には、Ａ／Ｆ調節用のＯ2センサー（４）を設置し
た。エンジンマニホールド出口より触媒１９（８）まで
の距離は６００ｍｍとした。更にエンジンマニホールド
出口より１２００ｍｍの位置に触媒２６（１４）を設置
した。
ン（２）からの排ガス流路の上流側に触媒１９（８）を
設置した。また、エンジン（２）と触媒１９（８）との
間には、Ａ／Ｆ調節用のＯ2センサー（４）を設置し
た。エンジンマニホールド出口より触媒１９（８）まで
の距離は６００ｍｍとした。更にエンジンマニホールド
出口より１２００ｍｍの位置に触媒２６（１４）を設置
した。
【００９０】（システムＢ）図２に示すように、触媒１
９の代わりに触媒２５（１０）を用いた以外はシステム
Ａと同様にしてシステムＢを構成した。
９の代わりに触媒２５（１０）を用いた以外はシステム
Ａと同様にしてシステムＢを構成した。
【００９１】（システムＣ）図３に示すように、エンジ
ン（２）からの排ガス流路の上流側に触媒１９（８）を
設置した。また、エンジン（２）と触媒１９（８）との
間には、上流側にＡ／Ｆ調節用のＯ2センサー（４）
を、そして下流側に着火促進用の二次空気導入孔（６）
を設置した。エンジンマニホールド出口より触媒１９
（８）までの距離は６００ｍｍとした。更にエンジンマ
ニホールド出口より１２００ｍｍの位置に触媒２６（１
４）を設置した。
ン（２）からの排ガス流路の上流側に触媒１９（８）を
設置した。また、エンジン（２）と触媒１９（８）との
間には、上流側にＡ／Ｆ調節用のＯ2センサー（４）
を、そして下流側に着火促進用の二次空気導入孔（６）
を設置した。エンジンマニホールド出口より触媒１９
（８）までの距離は６００ｍｍとした。更にエンジンマ
ニホールド出口より１２００ｍｍの位置に触媒２６（１
４）を設置した。
【００９２】（システムＤ）図４に示すように、触媒１
９の代わりに触媒２５（１０）を用いた以外はシステム
Ｃと同様にしてシステムＤを構成した。
９の代わりに触媒２５（１０）を用いた以外はシステム
Ｃと同様にしてシステムＤを構成した。
【００９３】（システムＥ）図５に示すように、エンジ
ン（２）からの排ガス流路の上流側に吸着・触媒体（１
２）、その下流側に触媒１９（８）を設置した。また、
エンジン（２）と吸着・触媒体（１２）との間には、上
流側にＡ／Ｆ調節用のＯ2センサー（４）を、そして下
流側に着火促進用の二次空気導入孔（６）を設置した。
エンジンマニホールド出口より吸着・触媒体（１２）ま
での距離は６００ｍｍ、吸着・触媒体（１２）と触媒１
９（８）との間隔は３０ｍｍとした。更にエンジンマニ
ホールド出口より１２００ｍｍの位置に触媒２６（１
４）を設置した。
ン（２）からの排ガス流路の上流側に吸着・触媒体（１
２）、その下流側に触媒１９（８）を設置した。また、
エンジン（２）と吸着・触媒体（１２）との間には、上
流側にＡ／Ｆ調節用のＯ2センサー（４）を、そして下
流側に着火促進用の二次空気導入孔（６）を設置した。
エンジンマニホールド出口より吸着・触媒体（１２）ま
での距離は６００ｍｍ、吸着・触媒体（１２）と触媒１
９（８）との間隔は３０ｍｍとした。更にエンジンマニ
ホールド出口より１２００ｍｍの位置に触媒２６（１
４）を設置した。
【００９４】（システムＦ）図６に示すように、エンジ
ン（２）からの排ガス流路の上流側に触媒１９（８）、
その下流側に触媒２５（１０）を設置した。また、エン
ジン（２）と触媒１９（８）との間には、上流側にＡ／
Ｆ調節用のＯ2センサー（４）を、そして下流側に着火
促進用の二次空気導入孔（６）を設置した。エンジンマ
ニホールド出口より触媒１９（８）までの距離は６００
ｍｍ、触媒１９（８）と触媒２５（１０）との間隔は３
０ｍｍとした。更にエンジンマニホールド出口より１２
００ｍｍの位置に触媒２６（１４）を設置した。
ン（２）からの排ガス流路の上流側に触媒１９（８）、
その下流側に触媒２５（１０）を設置した。また、エン
ジン（２）と触媒１９（８）との間には、上流側にＡ／
Ｆ調節用のＯ2センサー（４）を、そして下流側に着火
促進用の二次空気導入孔（６）を設置した。エンジンマ
ニホールド出口より触媒１９（８）までの距離は６００
ｍｍ、触媒１９（８）と触媒２５（１０）との間隔は３
０ｍｍとした。更にエンジンマニホールド出口より１２
００ｍｍの位置に触媒２６（１４）を設置した。
【００９５】（システムＧ）図７に示すように、エンジ
ン（２）からの排ガス流路の上流側より触媒１９
（８）、吸着・触媒体（１２）、触媒体１９（８）の順
で設置した。また、エンジン（２）と触媒１９（８）と
の間には、上流側にＡ／Ｆ調節用のＯ2センサー（４）
を、そして下流側に着火促進用の二次空気導入孔（６）
を設置した。エンジンマニホールド出口より、上流側の
触媒１９（８）までの距離は６００ｍｍ、触媒１９
（８）と吸着・触媒体（１２）との間隔は３０ｍｍとし
た。更にエンジンマニホールド出口より１２００ｍｍの
位置に触媒２６（１４）を設置した。
ン（２）からの排ガス流路の上流側より触媒１９
（８）、吸着・触媒体（１２）、触媒体１９（８）の順
で設置した。また、エンジン（２）と触媒１９（８）と
の間には、上流側にＡ／Ｆ調節用のＯ2センサー（４）
を、そして下流側に着火促進用の二次空気導入孔（６）
を設置した。エンジンマニホールド出口より、上流側の
触媒１９（８）までの距離は６００ｍｍ、触媒１９
（８）と吸着・触媒体（１２）との間隔は３０ｍｍとし
た。更にエンジンマニホールド出口より１２００ｍｍの
位置に触媒２６（１４）を設置した。
【００９６】［排ガス浄化システムの性能評価］：排気
量４０００ｃｃ、６気筒エンジン搭載の試験車に、上記
システムＡ〜Ｇを搭載して、ＦＴＰ試験（ＬＡ−４モー
ド）を実施した。なお、システムＣ〜Ｇについては、酸
素過剰の排ガスを得るために、エアポンプを用いて二次
空気導入孔からエンジンクランクより９０秒間、１００
ｌ／ｍｉｎで二次空気を導入した。排ガスはＣＶＳ法に
より採取し、エミッション値を算出した。表３にその結
果を示す。表３に示すように本発明の触媒を用いたシス
テムでは、その他のシステムに比して、エミッション値
を格段に下げることができた。
量４０００ｃｃ、６気筒エンジン搭載の試験車に、上記
システムＡ〜Ｇを搭載して、ＦＴＰ試験（ＬＡ−４モー
ド）を実施した。なお、システムＣ〜Ｇについては、酸
素過剰の排ガスを得るために、エアポンプを用いて二次
空気導入孔からエンジンクランクより９０秒間、１００
ｌ／ｍｉｎで二次空気を導入した。排ガスはＣＶＳ法に
より採取し、エミッション値を算出した。表３にその結
果を示す。表３に示すように本発明の触媒を用いたシス
テムでは、その他のシステムに比して、エミッション値
を格段に下げることができた。
【００９７】
【表３】
【００９８】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の排ガス浄
化用触媒は、低温着火性能に優れるものであり、自動車
等の内燃機関から放出される排ガス中の有害物質、特に
自動車のコールドスタート時に大量に放出されるＨＣを
効果的に浄化することができる。また、本発明の排ガス
浄化システムは、このような低温着火性能に優れる触媒
と、ＨＣ吸着能を有する吸着体とを組み合わせたことに
より、コールドスタート時に放出されるＨＣを一層効果
的に浄化することができる。
化用触媒は、低温着火性能に優れるものであり、自動車
等の内燃機関から放出される排ガス中の有害物質、特に
自動車のコールドスタート時に大量に放出されるＨＣを
効果的に浄化することができる。また、本発明の排ガス
浄化システムは、このような低温着火性能に優れる触媒
と、ＨＣ吸着能を有する吸着体とを組み合わせたことに
より、コールドスタート時に放出されるＨＣを一層効果
的に浄化することができる。
【図１】実施例において用いられた排ガス浄化システム
を示す概要図である。
を示す概要図である。
【図２】実施例において用いられた排ガス浄化システム
を示す概要図である。
を示す概要図である。
【図３】実施例において用いられた排ガス浄化システム
を示す概要図である。
を示す概要図である。
【図４】実施例において用いられた排ガス浄化システム
を示す概要図である。
を示す概要図である。
【図５】実施例において用いられた排ガス浄化システム
を示す概要図である。
を示す概要図である。
【図６】実施例において用いられた排ガス浄化システム
を示す概要図である。
を示す概要図である。
【図７】実施例において用いられた排ガス浄化システム
を示す概要図である。
を示す概要図である。
２…エンジン、４…Ｏ2センサー、６…二次空気導入
孔、８…触媒１９、１０…触媒２５、１２…吸着・触媒
体、１４…触媒２６
孔、８…触媒１９、１０…触媒２５、１２…吸着・触媒
体、１４…触媒２６
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 章 愛知県名古屋市瑞穂区須田町２番56号 日 本碍子株式会社内
Claims (18)
- 【請求項１】 内燃機関から排出される排ガス中の炭化
水素、窒素酸化物及び一酸化炭素を浄化し得る触媒であ
って、モノリス担体上に、ＰｄとＢａと耐熱性無機酸化
物とを含む触媒層が被覆担持されてなり、Ｐｄのモノリ
ス担体に対する担持量が１００〜３００ｇ／ｆｔ
3（３．５３×１０-3〜１．０６×１０-2ｇ／ｃｃ）、
Ｂａのモノリス担体に対する担持量がＢａＯ換算で０．
０１０〜０．０６０ｇ／ｃｃであり、ＰｄとＢａＯに換
算したＢａとの重量比が１：２〜１：１０であることを
特徴とする排ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 耐熱性無機酸化物が活性アルミナである
請求項１記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 触媒層中のＰｄとＢａとが耐熱性無機酸
化物上に担持された状態で存在している請求項１記載の
排ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 Ｐｄの少なくとも一部が、耐熱性無機酸
化物表面に直接接触した状態で担持されている請求項３
記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項５】 Ｐｄの一部が、耐熱性無機酸化物表面に
直接接触した状態で担持され、Ｐｄの他の一部が、耐熱
性無機酸化物上に担持されたＢａ上に載った状態で担持
されており、かつ、耐熱性無機酸化物表面に直接接触し
た状態で担持されたＰｄの量が、耐熱性無機酸化物上に
担持されたＢａ上に載った状態で担持されたＰｄの量よ
りも多い請求項４記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項６】 すべてのＰｄが、耐熱性無機酸化物表面
に直接接触した状態で担持されている請求項３記載の排
ガス浄化用触媒。 - 【請求項７】 モノリス担体上に被覆担持された触媒層
が、当該触媒層の成分を含むｐＨ１０以上のスラリーを
モノリス担体上に被覆することにより形成されたもので
ある請求項１記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項８】 触媒層中に、更にＰｄ以外の貴金属を含
む請求項１記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項９】 Ｐｄ以外の貴金属がＲｈである請求項８
記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項１０】 触媒層が、ＰｄとＢａとを含む層と、
Ｐｄ以外の貴金属を含む層（Ｂａは含まず）とに分か
れ、各層が同一のモノリス担体上に被覆担持されてなる
請求項８記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項１１】 ＰｄとＢａとを含む層と、Ｐｄ以外の
貴金属を含む層（Ｂａは含まず）とが、同一のモノリス
担体上に重ねて被覆担持されている請求項１０記載の排
ガス浄化用触媒。 - 【請求項１２】 ＰｄとＢａとを含む層の上に、Ｐｄ以
外の貴金属を含む層（Ｂａは含まず）が重ねて被覆担持
されている請求項１１記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項１３】 内燃機関のコールドスタート時におけ
る排ガス中の有害成分の浄化に使用される請求項１記載
の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項１４】 触媒層中に、更にＣｅＯ2を含む請求
項１記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項１５】 触媒層が、耐熱性無機酸化物にＰｄを
担持させた後、当該Ｐｄを担持させた耐熱性無機酸化物
にＢａを担持させて調製されたものである請求項１記載
の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項１６】 内燃機関の排気管内に、請求項１記載
の排ガス浄化用触媒と、炭化水素吸着能を有する吸着体
とが配置されてなる排ガス浄化システム。 - 【請求項１７】 内燃機関の排気管内に、更に別個の触
媒が配置された請求項１６記載の排ガス浄化システム。 - 【請求項１８】 別個の触媒が、触媒活性成分としてＰ
ｄを含むものである請求項１７記載の排ガス浄化システ
ム。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8341834A JPH10180099A (ja) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化システム |
| US08/985,206 US6500392B2 (en) | 1996-12-20 | 1997-12-04 | Catalyst for exhaust gas purification and system for exhaust gas purification |
| EP97309964A EP0848983B1 (en) | 1996-12-20 | 1997-12-10 | Catalyst for exhaust gas purification and system for exhaust gas purification |
| DE69733302T DE69733302T2 (de) | 1996-12-20 | 1997-12-10 | Katalysator zur Abgasreinigung und System zur Abgasreinigung |
| CA002224958A CA2224958C (en) | 1996-12-20 | 1997-12-15 | Catalyst for exhaust gas purification and system for exhaust gas purification |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8341834A JPH10180099A (ja) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化システム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10180099A true JPH10180099A (ja) | 1998-07-07 |
Family
ID=18349119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8341834A Pending JPH10180099A (ja) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化システム |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6500392B2 (ja) |
| EP (1) | EP0848983B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10180099A (ja) |
| CA (1) | CA2224958C (ja) |
| DE (1) | DE69733302T2 (ja) |
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| JP2002113362A (ja) * | 2000-08-16 | 2002-04-16 | Dmc 2 Degussa Metals Catalysts Cerdec Ag | 排ガス浄化触媒およびその製造および使用 |
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| JP2010046656A (ja) * | 2008-07-22 | 2010-03-04 | Toyota Central R&D Labs Inc | 排ガス浄化用触媒及びそれを用いた排ガス浄化方法 |
| JP2019193933A (ja) * | 2012-11-21 | 2019-11-07 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 圧縮着火機関の排気ガスを処理するための酸化触媒 |
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| CA2525389C (en) | 2003-05-13 | 2012-11-27 | Hess Engineering, Inc. | Method and apparatus for manufacturing a catalytic converter |
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- 1997-12-04 US US08/985,206 patent/US6500392B2/en not_active Expired - Fee Related
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- 1997-12-10 EP EP97309964A patent/EP0848983B1/en not_active Expired - Lifetime
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