JPH05220403A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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- JPH05220403A JPH05220403A JP4130936A JP13093692A JPH05220403A JP H05220403 A JPH05220403 A JP H05220403A JP 4130936 A JP4130936 A JP 4130936A JP 13093692 A JP13093692 A JP 13093692A JP H05220403 A JPH05220403 A JP H05220403A
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- catalyst
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- zeolite
- copper
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐久処理後のＮＯｘ浄化活性に優れた、酸素
過剰雰囲気の排気ガスの浄化に有効な排気ガス浄化用触
媒を提供する。 【構成】 ゼオライトβに、銅、コバルト、ニッケル、
鉄及び白金の中から選ばれる少なくとも１種の金属を担
持せしめるか、又はゼオライトβに、銅とアルカリ土類
金属及び／又は希土類金属を担持せしめてなる排気ガス
浄化用触媒。
過剰雰囲気の排気ガスの浄化に有効な排気ガス浄化用触
媒を提供する。 【構成】 ゼオライトβに、銅、コバルト、ニッケル、
鉄及び白金の中から選ばれる少なくとも１種の金属を担
持せしめるか、又はゼオライトβに、銅とアルカリ土類
金属及び／又は希土類金属を担持せしめてなる排気ガス
浄化用触媒。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車等の内燃機関な
どから排出される排気ガス中の窒素酸化物（ＮＯｘ）を
浄化する排気ガス浄化用触媒に関し、更に詳しくは、希
薄燃焼エンジンからの排気ガスのような酸素過剰雰囲気
下の排気ガス中（所謂リーン排気ガス中）のＮＯｘを効
率良く窒素（Ｎ2 ）と酸素（Ｏ2 ）とに分解して浄化す
ることのできる排気ガス浄化用触媒に関する。なお、本
発明において「酸素過剰雰囲気」とは排気ガス中に含ま
れる一酸化炭素、水素及び炭化水素等の還元性物質を完
全に酸化させるのに必要な酸素量よりも過剰な量の酸素
が含まれている雰囲気をいう。
どから排出される排気ガス中の窒素酸化物（ＮＯｘ）を
浄化する排気ガス浄化用触媒に関し、更に詳しくは、希
薄燃焼エンジンからの排気ガスのような酸素過剰雰囲気
下の排気ガス中（所謂リーン排気ガス中）のＮＯｘを効
率良く窒素（Ｎ2 ）と酸素（Ｏ2 ）とに分解して浄化す
ることのできる排気ガス浄化用触媒に関する。なお、本
発明において「酸素過剰雰囲気」とは排気ガス中に含ま
れる一酸化炭素、水素及び炭化水素等の還元性物質を完
全に酸化させるのに必要な酸素量よりも過剰な量の酸素
が含まれている雰囲気をいう。
【０００２】
【従来の技術】内燃機関から排出される排気ガス中の有
害物質である窒素酸化物（ＮＯｘ）、一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）及び炭化水素（ＨＣ）は、例えば白金、ロジウム、
パラジウム等を担体上に担持させた三元触媒により除去
することが知られている。しかしながら、ディーゼルエ
ンジン排気ガスについては、排気ガス中に酸素が多く含
まれているために、上記三元触媒は窒素酸化物の浄化用
には有効ではなかった。
害物質である窒素酸化物（ＮＯｘ）、一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）及び炭化水素（ＨＣ）は、例えば白金、ロジウム、
パラジウム等を担体上に担持させた三元触媒により除去
することが知られている。しかしながら、ディーゼルエ
ンジン排気ガスについては、排気ガス中に酸素が多く含
まれているために、上記三元触媒は窒素酸化物の浄化用
には有効ではなかった。
【０００３】また近年のガソリンエンジンにおいては、
低燃費化や排出炭酸ガスの低減の目的で希薄燃焼させる
ことが必要となってきている。しかしながら、この希薄
燃焼ガソリンエンジンの排気ガスは、酸素過剰雰囲気で
あるため、上記した従来の三元触媒は有効ではなかっ
た。
低燃費化や排出炭酸ガスの低減の目的で希薄燃焼させる
ことが必要となってきている。しかしながら、この希薄
燃焼ガソリンエンジンの排気ガスは、酸素過剰雰囲気で
あるため、上記した従来の三元触媒は有効ではなかっ
た。
【０００４】かかる状況下に自動車の排気ガス浄化用触
媒として、一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（ＨＣ）の
酸化と、窒素酸化物（ＮＯｘ）の還元を同時に行なう触
媒が種々提案されている。このような触媒として、例え
ばＮＯｘの接触分解用触媒としてゼオライトに銅をイオ
ン交換した銅担持ゼオライト触媒（Ｃｕ／ZSM-５）（例
えば特開昭60−125250号公報参照）が知られている。
媒として、一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（ＨＣ）の
酸化と、窒素酸化物（ＮＯｘ）の還元を同時に行なう触
媒が種々提案されている。このような触媒として、例え
ばＮＯｘの接触分解用触媒としてゼオライトに銅をイオ
ン交換した銅担持ゼオライト触媒（Ｃｕ／ZSM-５）（例
えば特開昭60−125250号公報参照）が知られている。
【０００５】また、米国特許第 3308069号 (1967) (Mob
il Oil）にはゼオライトβの製造法が示されているが、
ゼオライトβを用いたＮＯｘ浄化触媒に関する記載は全
く認められない。
il Oil）にはゼオライトβの製造法が示されているが、
ゼオライトβを用いたＮＯｘ浄化触媒に関する記載は全
く認められない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来知
られている銅イオン交換ゼオライト（ZSM-５）触媒は、
その触媒耐久性に問題があるため、実用化されていなか
った。即ち、銅／ゼオライト（ZSM-５）触媒は、初期Ｎ
Ｏｘ浄化率は高いが、例えば 600℃程度の高温で耐久処
理した後のＮＯｘ浄化率が低いという問題があった。従
って、本発明は、耐熱性が高く、耐久処理後においても
ＮＯｘ浄化率の高い排気ガス浄化用触媒を提供すること
を目的とする。
られている銅イオン交換ゼオライト（ZSM-５）触媒は、
その触媒耐久性に問題があるため、実用化されていなか
った。即ち、銅／ゼオライト（ZSM-５）触媒は、初期Ｎ
Ｏｘ浄化率は高いが、例えば 600℃程度の高温で耐久処
理した後のＮＯｘ浄化率が低いという問題があった。従
って、本発明は、耐熱性が高く、耐久処理後においても
ＮＯｘ浄化率の高い排気ガス浄化用触媒を提供すること
を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、ゼオラ
イトβに、銅、コバルト、ニッケル、鉄及び白金の中か
ら選ばれる少なくとも一種の金属を担持せしめてなる排
気ガス浄化用触媒が提供される。
イトβに、銅、コバルト、ニッケル、鉄及び白金の中か
ら選ばれる少なくとも一種の金属を担持せしめてなる排
気ガス浄化用触媒が提供される。
【０００８】本発明に従えば、また、ゼオライトβに、
銅と、アルカリ土類金属及び希土類金属の中から選ばれ
た少なくとも一種の金属とを共存担持せしめてなる排気
ガス浄化用触媒が提供される。
銅と、アルカリ土類金属及び希土類金属の中から選ばれ
た少なくとも一種の金属とを共存担持せしめてなる排気
ガス浄化用触媒が提供される。
【０００９】本発明者らは、従来公知のゼオライト（ZS
M-５）担持の排気ガス浄化用触媒の耐久性の問題を解決
すべく種々検討を進めていたところ、銅、コバルト、ニ
ッケル、鉄及び／又は白金の金属を従来のゼオライト
（ZSM-５）とは異なるゼオライトβに担持させることに
より耐熱性の高い排気ガス浄化用触媒を得ることに成功
した。
M-５）担持の排気ガス浄化用触媒の耐久性の問題を解決
すべく種々検討を進めていたところ、銅、コバルト、ニ
ッケル、鉄及び／又は白金の金属を従来のゼオライト
（ZSM-５）とは異なるゼオライトβに担持させることに
より耐熱性の高い排気ガス浄化用触媒を得ることに成功
した。
【００１０】本発明者らは更に検討をすすめた結果、ゼ
オライトβに、銅と、アルカリ土類金属及び／又は希土
類金属とを共存担持させることにより触媒の浄化性能及
び耐久性能が一層高くすることができることを見出し
た。
オライトβに、銅と、アルカリ土類金属及び／又は希土
類金属とを共存担持させることにより触媒の浄化性能及
び耐久性能が一層高くすることができることを見出し
た。
【００１１】ゼオライトβ自体は公知であり、例えば前
記した米国特許第 3308069号明細書にその製造方法が記
載されており、本発明ではかかる方法によって製造した
ゼオライトβを担体として用いることができる。
記した米国特許第 3308069号明細書にその製造方法が記
載されており、本発明ではかかる方法によって製造した
ゼオライトβを担体として用いることができる。
【００１２】ゼオライトβの製造法について、更に説明
すると、前記した米国特許に記載されるように、シリカ
源として例えばシリカゾル、アルミナ源として例えばア
ルミン酸ナトリウム、結晶化型剤として例えばＴＥＡ
（テトラエチルアンモニウムヒドロキシド）を用いて、
水熱合成によりゼオライトβを合成することができる。
水熱合成は例えば混合ゲル体をテフロンライニングのス
テンレス製オートクレーブにて自然圧力下（〜20kg／cm
2) 150℃にて２〜10日間保持し、目的のゼオライトβ結
晶体を得ることができる。得られた結晶体は水洗・乾燥
し、 550℃に加熱して残留有機分を取り除いて触媒用担
体とすることができる。この時のSiO2/Al2O3モル比は10
〜 100が好ましく、30〜40が更に好ましい。
すると、前記した米国特許に記載されるように、シリカ
源として例えばシリカゾル、アルミナ源として例えばア
ルミン酸ナトリウム、結晶化型剤として例えばＴＥＡ
（テトラエチルアンモニウムヒドロキシド）を用いて、
水熱合成によりゼオライトβを合成することができる。
水熱合成は例えば混合ゲル体をテフロンライニングのス
テンレス製オートクレーブにて自然圧力下（〜20kg／cm
2) 150℃にて２〜10日間保持し、目的のゼオライトβ結
晶体を得ることができる。得られた結晶体は水洗・乾燥
し、 550℃に加熱して残留有機分を取り除いて触媒用担
体とすることができる。この時のSiO2/Al2O3モル比は10
〜 100が好ましく、30〜40が更に好ましい。
【００１３】本発明の第一の態様では上記触媒担体に常
法に従って、イオン交換法や含浸法等により、Ｃｕ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｐｔ及びＰｄの中から選ばれた少なく
とも１種の金属を担持する。イオン交換は前記金属の適
当な水溶性塩（例えば酢酸塩、硝酸塩など）の水溶液に
浸漬して行なうことができる。前記金属の担持量には特
に限定はないが、好ましくはゼオライトβ中のＡｌと金
属の原子比で１：0.5〜１：２である。
法に従って、イオン交換法や含浸法等により、Ｃｕ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｐｔ及びＰｄの中から選ばれた少なく
とも１種の金属を担持する。イオン交換は前記金属の適
当な水溶性塩（例えば酢酸塩、硝酸塩など）の水溶液に
浸漬して行なうことができる。前記金属の担持量には特
に限定はないが、好ましくはゼオライトβ中のＡｌと金
属の原子比で１：0.5〜１：２である。
【００１４】本発明の第二の態様では、前述のゼオライ
トβ担体に、常法に従って、イオン交換法又は含浸法に
より、Ｃｕを担持せしめる。Ｃｕの担持量には特に限定
はないが、好ましくはゼオライトβ中のＡｌに対し50〜
80モル％が良い。50モル％未満の担持量では所望の触媒
効果が得られにくくなり、逆に80モル％を超えると、Ｃ
ｕが移動凝集し易くなり、また希土類及びアルカリ土類
元素も担持しにくくなる傾向にある。
トβ担体に、常法に従って、イオン交換法又は含浸法に
より、Ｃｕを担持せしめる。Ｃｕの担持量には特に限定
はないが、好ましくはゼオライトβ中のＡｌに対し50〜
80モル％が良い。50モル％未満の担持量では所望の触媒
効果が得られにくくなり、逆に80モル％を超えると、Ｃ
ｕが移動凝集し易くなり、また希土類及びアルカリ土類
元素も担持しにくくなる傾向にある。
【００１５】本発明の第二の態様で用いる希土類元素と
してはＬａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｙ、Ｐｒ、Ｓｍが望ましく、
またアルカリ土類元素としては中でもＭｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａが望ましい。本発明の触媒はＣｕに加え上記元
素を一種類以上担持してなる。希土類及び／又はアルカ
リ土類元素の担持量には特に限定はないが、好ましくは
ゼオライトβ中のＡｌに対する比にして20〜50モル％で
あり、Ｃｕを合わせた担持量はゼオライトβ中のＡｌに
対して、好ましくは80〜 120モル％で、 100モル％であ
るのが最も好ましい。
してはＬａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｙ、Ｐｒ、Ｓｍが望ましく、
またアルカリ土類元素としては中でもＭｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａが望ましい。本発明の触媒はＣｕに加え上記元
素を一種類以上担持してなる。希土類及び／又はアルカ
リ土類元素の担持量には特に限定はないが、好ましくは
ゼオライトβ中のＡｌに対する比にして20〜50モル％で
あり、Ｃｕを合わせた担持量はゼオライトβ中のＡｌに
対して、好ましくは80〜 120モル％で、 100モル％であ
るのが最も好ましい。
【００１６】本発明の第二の態様において、ゼオライト
βにＣｕをイオン交換で担持する場合は、アンモニア等
を添加して、塩基性とした水溶液中で行う方が交換性が
良くて好ましい。また、そのときのｐＨは10〜12の範囲
にするのが最も好ましい。
βにＣｕをイオン交換で担持する場合は、アンモニア等
を添加して、塩基性とした水溶液中で行う方が交換性が
良くて好ましい。また、そのときのｐＨは10〜12の範囲
にするのが最も好ましい。
【００１７】希土類金属及びアルカリ土類金属の担持法
としては一般的方法に従って、例えば酢酸、硝酸塩等を
用い、担持順序としてはＣｕイオン交換後に行うのがよ
く、Ｃｕイオンの再溶出を抑える目的でアンモニア等の
添加によりｐＨを10〜12の範囲にして担持させるのが好
ましい。
としては一般的方法に従って、例えば酢酸、硝酸塩等を
用い、担持順序としてはＣｕイオン交換後に行うのがよ
く、Ｃｕイオンの再溶出を抑える目的でアンモニア等の
添加によりｐＨを10〜12の範囲にして担持させるのが好
ましい。
【００１８】本発明に係る触媒は、粉状体、ペレット状
体、ハニカム状体など形状、構造を問わず任意の形態で
用いることができる。
体、ハニカム状体など形状、構造を問わず任意の形態で
用いることができる。
【００１９】本発明に係る排気ガス浄化用触媒は、ＮＯ
ｘ、ＣＯ及びＨＣを含む排気ガス、特に酸素過剰排気ガ
ス（即ち、自動車等の内燃機関から排出される空燃比の
大きい状態（いわゆるリーン領域）での排気ガス）と通
常の方法で接触させることにより排気ガスを浄化するこ
とができる。
ｘ、ＣＯ及びＨＣを含む排気ガス、特に酸素過剰排気ガ
ス（即ち、自動車等の内燃機関から排出される空燃比の
大きい状態（いわゆるリーン領域）での排気ガス）と通
常の方法で接触させることにより排気ガスを浄化するこ
とができる。
【００２０】本発明に係る触媒を用いる浄化方法におい
て、排気ガスを触媒層に導入する空間速度（ＳＶ）には
特に制限はない。また、触媒層の温度は 300〜 500℃で
あるのが好ましい。
て、排気ガスを触媒層に導入する空間速度（ＳＶ）には
特に制限はない。また、触媒層の温度は 300〜 500℃で
あるのが好ましい。
【００２１】
【作用】本発明の第一の態様によれば、従来のゼオライ
ト（ZSM-５）より耐熱性の高いゼオライトβを担体とし
て用いるため、炭化水素と窒素酸化物とを含有する酸化
性排気ガス中の窒素酸化物を効果的に除去することがで
き、しかも従来公知のＣｕ／ZSM-５触媒を上回る耐久性
を持つ触媒を得ることができる。
ト（ZSM-５）より耐熱性の高いゼオライトβを担体とし
て用いるため、炭化水素と窒素酸化物とを含有する酸化
性排気ガス中の窒素酸化物を効果的に除去することがで
き、しかも従来公知のＣｕ／ZSM-５触媒を上回る耐久性
を持つ触媒を得ることができる。
【００２２】本発明の第二の態様ではゼオライトβに銅
と希土類及び／又はアルカリ土類金属とを担持するの
で、ＣｕはＮＯを選択的に吸着する能力を持ち、他のも
のに比し、ＮＯ吸着能に優れており、一方希土類及びア
ルカリ土類元素自体もＮＯ及びＮＯ2 を吸着し、触媒活
性能を有しているため、Ｃｕと希土類及び／又はアルカ
リ土類元素とをゼオライトβへ担持することによって優
れた性能を発揮するのである。特に、Ｃｕイオンは 600
〜 800℃という温度において金属Ｃｕに還元されやすく
ゼオライト上を移動凝集し、耐久性が低下しやすい傾向
にあったが、本発明によればこのＣｕの移動凝集を希土
類及び／又はアルカリ土類元素がＣｕイオン間に介在さ
せることにより抑制する効果をも有し、耐久性能の向上
を図ることができる。
と希土類及び／又はアルカリ土類金属とを担持するの
で、ＣｕはＮＯを選択的に吸着する能力を持ち、他のも
のに比し、ＮＯ吸着能に優れており、一方希土類及びア
ルカリ土類元素自体もＮＯ及びＮＯ2 を吸着し、触媒活
性能を有しているため、Ｃｕと希土類及び／又はアルカ
リ土類元素とをゼオライトβへ担持することによって優
れた性能を発揮するのである。特に、Ｃｕイオンは 600
〜 800℃という温度において金属Ｃｕに還元されやすく
ゼオライト上を移動凝集し、耐久性が低下しやすい傾向
にあったが、本発明によればこのＣｕの移動凝集を希土
類及び／又はアルカリ土類元素がＣｕイオン間に介在さ
せることにより抑制する効果をも有し、耐久性能の向上
を図ることができる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例に従って本発明を具体的に説明
するが、本発明を以下の実施例に限定するものでないこ
とはいうまでもない。
するが、本発明を以下の実施例に限定するものでないこ
とはいうまでもない。
【００２４】実施例１及び比較例１ ゼオライトβの製法 アルミン酸ナトリウム17.4ｇ、シリカゾル（日産化学
（株）製スノーテックスＮ SiO2 、40重量％） 581.0
ｇ、ＴＥＡＯＨ（テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド Aldrich製、40重量％） 210.7ｇ及び水48.0ｇからな
る混合ゲル体を調製し、この混合ゲル体をテフロンライ
ニングステンレス製オートクレーブに仕込み、 150℃で
６日間保持し、水熱合成を行った。得られた結晶体を水
洗・乾燥し、550 ℃にて残留有機分を除去し、目的のゼ
オライトβを得た。この時のＳｉ／Ａｌ比は20であっ
た。
（株）製スノーテックスＮ SiO2 、40重量％） 581.0
ｇ、ＴＥＡＯＨ（テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド Aldrich製、40重量％） 210.7ｇ及び水48.0ｇからな
る混合ゲル体を調製し、この混合ゲル体をテフロンライ
ニングステンレス製オートクレーブに仕込み、 150℃で
６日間保持し、水熱合成を行った。得られた結晶体を水
洗・乾燥し、550 ℃にて残留有機分を除去し、目的のゼ
オライトβを得た。この時のＳｉ／Ａｌ比は20であっ
た。
【００２５】得られたゼオライトβを触媒種としての酢
酸銅水溶液（アンモニア添加により、pH＝11とする）に
浸漬させ、銅イオン交換を行った。イオン交換率は 107
％であった。イオン交換後、粉末を乾燥(100℃) し、 5
00℃で焼成し、Ｃｕ／ゼオライトβ触媒（実施例１）を
得た。比較触媒として銅イオン交換（イオン交換法は上
記と同様）により、Ｃｕ／ZSM-５（比較例１）を得た。
イオン交換率は 109％であった。
酸銅水溶液（アンモニア添加により、pH＝11とする）に
浸漬させ、銅イオン交換を行った。イオン交換率は 107
％であった。イオン交換後、粉末を乾燥(100℃) し、 5
00℃で焼成し、Ｃｕ／ゼオライトβ触媒（実施例１）を
得た。比較触媒として銅イオン交換（イオン交換法は上
記と同様）により、Ｃｕ／ZSM-５（比較例１）を得た。
イオン交換率は 109％であった。
【００２６】上で調製した実施例１の触媒と比較例１の
触媒を、自動車の排気ガスを模擬した以下の組成並びに
条件のガスに接触させて浄化性能を比較した。
触媒を、自動車の排気ガスを模擬した以下の組成並びに
条件のガスに接触させて浄化性能を比較した。
【００２７】モデルガスのガス組成（容積％）：CO；
0.1％、Ｈ2 ；0.03％、C3H6；0.08％、Ｏ2 ； 4.3％、N
O； 0.1％、CO2 ；11.9％、H2O ； 2.3％及びＮ2 ；残
量ＳＶ＝42万hr-1
0.1％、Ｈ2 ；0.03％、C3H6；0.08％、Ｏ2 ； 4.3％、N
O； 0.1％、CO2 ；11.9％、H2O ； 2.3％及びＮ2 ；残
量ＳＶ＝42万hr-1
【００２８】触媒層の温度を 350℃、 400℃及び 450℃
として求めたＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘの浄化率（初期浄化
率）を表１に示す。次に各触媒を水10容積％を含む空気
流通下に 600℃で20時間の耐久処理を施し、この触媒に
ついて上と同様にして浄化性能を評価した。得られた浄
化率（耐久後浄化率）を表２に示す。
として求めたＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘの浄化率（初期浄化
率）を表１に示す。次に各触媒を水10容積％を含む空気
流通下に 600℃で20時間の耐久処理を施し、この触媒に
ついて上と同様にして浄化性能を評価した。得られた浄
化率（耐久後浄化率）を表２に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】実施例２及び比較例２ 本発明に係る触媒を調製し、これらの触媒について酸素
過剰のリーン状態のモデルガスを用いてＮＯに対する浄
化性能評価を行った。また、比較触媒に付いても同様の
評価を行った。本発明に係る触媒担体であるゼオライト
βは実施例１と同じようにして調製した。このゼオライ
トβに対し、酢酸銅水溶液（アンモニアを添加しｐＨ＝
11に調整) にてイオン交換を一昼夜攪拌下で行い、ろ過
し、洗浄し、 110℃で乾燥した。ここまででできた触媒
を比較触媒Ｃ−１とする。その後Ｃｕを担持した上記触
媒をＬａ、Ｃｅ、Ｙ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａの酢酸
塩からなる水溶液に浸漬し（アンモニアを添加しｐＨ＝
11に調整）、希土類又はアルカリ土類元素を担持し、ろ
過し、洗浄し、 110℃で乾燥し、その後、 500℃で３時
間空気中にて焼成して目的の実施例触媒２−１〜２−８
を得た。なお比較触媒Ｃ−２はゼオライトβに代えて従
来のゼオライトZSM-５にＣｕを同様にしてイオン交換し
た比較例である。実施例２及び比較例２の触媒組成及び
担持量（ゼオライト中のＡｌに対するモル比％）を表３
に示す。
過剰のリーン状態のモデルガスを用いてＮＯに対する浄
化性能評価を行った。また、比較触媒に付いても同様の
評価を行った。本発明に係る触媒担体であるゼオライト
βは実施例１と同じようにして調製した。このゼオライ
トβに対し、酢酸銅水溶液（アンモニアを添加しｐＨ＝
11に調整) にてイオン交換を一昼夜攪拌下で行い、ろ過
し、洗浄し、 110℃で乾燥した。ここまででできた触媒
を比較触媒Ｃ−１とする。その後Ｃｕを担持した上記触
媒をＬａ、Ｃｅ、Ｙ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａの酢酸
塩からなる水溶液に浸漬し（アンモニアを添加しｐＨ＝
11に調整）、希土類又はアルカリ土類元素を担持し、ろ
過し、洗浄し、 110℃で乾燥し、その後、 500℃で３時
間空気中にて焼成して目的の実施例触媒２−１〜２−８
を得た。なお比較触媒Ｃ−２はゼオライトβに代えて従
来のゼオライトZSM-５にＣｕを同様にしてイオン交換し
た比較例である。実施例２及び比較例２の触媒組成及び
担持量（ゼオライト中のＡｌに対するモル比％）を表３
に示す。
【００３２】 表３ ──────────────────────────────── 触媒No. 触媒組成と担持量（ゼオライト中のAlに対するモル比／％） ──────────────────────────────── ２−１ Ｃｕ（50) ＋ Ｌａ（30) ２−２ Ｃｕ（50) ＋ Ｃｅ（30) ２−３ Ｃｕ（50) ＋ Ｙ（30) ２−４ Ｃｕ（50) ＋ Ｃａ（30) ２−５ Ｃｕ（50) ＋ Ｍｇ（30) ２−６ Ｃｕ（50) ＋ Ｓｒ（30) ２−７ Ｃｕ（50) ＋ Ｂａ（30) ２−８ Ｃｕ（50) ＋ Ｍｇ（30) ＋ Ｌａ（20) ──────────────────────────────── Ｃ−１ Ｃｕ（50) （ゼオライトβ） Ｃ−２ Ｃｕ（50) （ＺＳＭ−５） ────────────────────────────────
【００３３】上で調製したペレット状の実施例２（２−
１〜２−８）及び比較例２（Ｃ−１及びＣ−２）を自動
車の排気ガスを模擬した以下の組成並びに条件のガスに
接触させて、浄化性能を評価した。
１〜２−８）及び比較例２（Ｃ−１及びＣ−２）を自動
車の排気ガスを模擬した以下の組成並びに条件のガスに
接触させて、浄化性能を評価した。
【００３４】モデルガスのガス組成（容積％）：CO：
0.1％、H2：0.03％、C3H6：0.08％、O2： 4.3％、NO：
0.1％、CO2 ：11.9％、H2O ：10％（耐久処理）、３％
（活性評価）及びN2：残量 空間速度（ＳＶ）＝42万hr-1 触媒活性評価：上記モデルガス中で 700℃×５時間保持
し、耐久処理し、その後前記モデルガス中で 400℃にお
いてNOx 浄化率を測定した。結果を表４に示す。
0.1％、H2：0.03％、C3H6：0.08％、O2： 4.3％、NO：
0.1％、CO2 ：11.9％、H2O ：10％（耐久処理）、３％
（活性評価）及びN2：残量 空間速度（ＳＶ）＝42万hr-1 触媒活性評価：上記モデルガス中で 700℃×５時間保持
し、耐久処理し、その後前記モデルガス中で 400℃にお
いてNOx 浄化率を測定した。結果を表４に示す。
【００３５】 表４ ─────────────── 触媒No. ＮＯｘ浄化率（％） ─────────────── ２−１ ４６ ２−２ ４４ ２−３ ４２ ２−４ ４８ ２−５ ５０ ２−６ ４５ ２−７ ４１ ２−８ ５１ ─────────────── Ｃ−１ ３０ Ｃ−２ １２ ─────────────── （注）初期活性は耐久処理後の活性 と実質的に変化がなかった。
【００３６】
【発明の効果】本発明の第一の態様に従えば、例えば表
１及び表２の結果から明らかなように、初期活性は比較
例触媒より特に 400℃及び 450℃において若干劣るもの
の、耐久処理後においては比較例触媒を上回る性能を有
している。本発明の第二の態様に従えば、表４の結果か
ら明らかなように比較例触媒に比して著しく耐久性に優
れており、その値は実施例１のものより優れている。
１及び表２の結果から明らかなように、初期活性は比較
例触媒より特に 400℃及び 450℃において若干劣るもの
の、耐久処理後においては比較例触媒を上回る性能を有
している。本発明の第二の態様に従えば、表４の結果か
ら明らかなように比較例触媒に比して著しく耐久性に優
れており、その値は実施例１のものより優れている。
Claims (2)
- 【請求項１】 ゼオライトβに、銅、コバルト、ニッケ
ル、鉄及び白金の中から選ばれた少なくとも一種の金属
を担持せしめてなる排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 ゼオライトβに、銅と、アルカリ土類金
属及び希土類金属の中から選ばれた少なくとも一種の金
属とを共存担持せしめてなる請求項１に記載の排気ガス
浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4130936A JPH05220403A (ja) | 1991-12-16 | 1992-05-22 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33179091 | 1991-12-16 | ||
| JP3-331790 | 1991-12-16 | ||
| JP4130936A JPH05220403A (ja) | 1991-12-16 | 1992-05-22 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05220403A true JPH05220403A (ja) | 1993-08-31 |
Family
ID=26465918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4130936A Pending JPH05220403A (ja) | 1991-12-16 | 1992-05-22 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05220403A (ja) |
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-
1992
- 1992-05-22 JP JP4130936A patent/JPH05220403A/ja active Pending
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