JPH05194354A - トリレンジイソシアネートの製造から得られた蒸留残渣からポリイソシアネートを回収する方法 - Google Patents
トリレンジイソシアネートの製造から得られた蒸留残渣からポリイソシアネートを回収する方法Info
- Publication number
- JPH05194354A JPH05194354A JP4240081A JP24008192A JPH05194354A JP H05194354 A JPH05194354 A JP H05194354A JP 4240081 A JP4240081 A JP 4240081A JP 24008192 A JP24008192 A JP 24008192A JP H05194354 A JPH05194354 A JP H05194354A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mixture
- distillation
- polyisocyanate
- tolylene diisocyanate
- distillation residue
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/18—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C263/20—Separation; Purification
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/06—Reactor-distillation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/17—Saline water conversion
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 トリレンジイソシアネートの製造で得られた
蒸留残渣Ａ）から、ウレタンで及び／又はアロファネー
トで変性されていてもよいジフェニルメタン系のポリイ
ソシアネート又はポリイソシアネート混合物Ｂ）を該蒸
留残渣Ａ）と混合し、この混合物を１９０〜２５０℃に
加熱し、そして同時に又は引き続いて蒸留により仕上げ
ることにより、本質的にトリレンジイソシアネートから
成る留出物、及び２００ｐｐｍ（重量）未満のトリレン
ジイソシアネートを含有するイソシアネート基含有の溜
め器生成物を回収する方法。
蒸留残渣Ａ）から、ウレタンで及び／又はアロファネー
トで変性されていてもよいジフェニルメタン系のポリイ
ソシアネート又はポリイソシアネート混合物Ｂ）を該蒸
留残渣Ａ）と混合し、この混合物を１９０〜２５０℃に
加熱し、そして同時に又は引き続いて蒸留により仕上げ
ることにより、本質的にトリレンジイソシアネートから
成る留出物、及び２００ｐｐｍ（重量）未満のトリレン
ジイソシアネートを含有するイソシアネート基含有の溜
め器生成物を回収する方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、トリレンジイソシアネ
ートの製造の際に得られる蒸留残渣から商業的に有用な
ポリイソシアネート又はポリイソシアネート混合物を回
収するための新規な方法に関する。
ートの製造の際に得られる蒸留残渣から商業的に有用な
ポリイソシアネート又はポリイソシアネート混合物を回
収するための新規な方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】トリレンジアミンのホスゲン化によるト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の工業的製造の際
に、ウレットジオン、イソシアヌレート、カルボジイミ
ド、ウレトンイミン、尿素及びビウレットの構造を有す
る比較的高分子量の副生成物が、かなりの量にて不可避
的に生成する。これらの副生成物は、蒸留による粗製反
応混合物の分離中、タール様の非蒸留可能な残渣の形態
にて蓄積する。この残渣は工業的トリレンジイソシアネ
ートの製造の経済性に悪影響を及ぼし、またポリイソシ
アネートの典型的な用途（ポリウレタンの製造）にとっ
て不適当である。これらの工業的に不可避なＴＤＩ蒸留
残渣は、アルカリ性加水分解により部分的にリサイクル
されてきた。しかしながら、少割合のトリレンジアミン
が、極めて遅い加水分解工程中回収されるにすぎない
（ＵＳ−ＰＳ（米国特許明細書）第３，１２８，３１０
号又はＵＳ−ＰＳ第３，３３１，８７６号）。
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の工業的製造の際
に、ウレットジオン、イソシアヌレート、カルボジイミ
ド、ウレトンイミン、尿素及びビウレットの構造を有す
る比較的高分子量の副生成物が、かなりの量にて不可避
的に生成する。これらの副生成物は、蒸留による粗製反
応混合物の分離中、タール様の非蒸留可能な残渣の形態
にて蓄積する。この残渣は工業的トリレンジイソシアネ
ートの製造の経済性に悪影響を及ぼし、またポリイソシ
アネートの典型的な用途（ポリウレタンの製造）にとっ
て不適当である。これらの工業的に不可避なＴＤＩ蒸留
残渣は、アルカリ性加水分解により部分的にリサイクル
されてきた。しかしながら、少割合のトリレンジアミン
が、極めて遅い加水分解工程中回収されるにすぎない
（ＵＳ−ＰＳ（米国特許明細書）第３，１２８，３１０
号又はＵＳ−ＰＳ第３，３３１，８７６号）。
【０００３】ＤＥ−ＯＳ（独国特許出願公開明細書）第
２，９１５，８３０号は、蒸留残渣を流動床において１
４０〜２８０℃にて処理することによりＴＤＩを得る方
法を記載する。蓄積イソシアネートの分離後の残渣は、
粉塵様の稠度を有する。この方法並びにＤＤ−ＰＳ（東
独特許明細書）第１３０，１４３号又はＤＥ−ＯＳ第
２，４５２，８０４号による方法は、蒸留残渣中に残存
するＴＤＩの回収にのみ限られる。上記に挙げた方法の
すべてに共通な欠点は、使用不適性な残渣の蓄積であ
る。
２，９１５，８３０号は、蒸留残渣を流動床において１
４０〜２８０℃にて処理することによりＴＤＩを得る方
法を記載する。蓄積イソシアネートの分離後の残渣は、
粉塵様の稠度を有する。この方法並びにＤＤ−ＰＳ（東
独特許明細書）第１３０，１４３号又はＤＥ−ＯＳ第
２，４５２，８０４号による方法は、蒸留残渣中に残存
するＴＤＩの回収にのみ限られる。上記に挙げた方法の
すべてに共通な欠点は、使用不適性な残渣の蓄積であ
る。
【０００４】ＵＳ−ＰＳ（米国特許明細書）第３，６３
４，３６１号、ＤＥ−ＯＳ（独国特許出願公開明細書）
第２，１２３，１８３号、ＤＥ−ＯＳ第２，３３３，１
５０号、ＵＳ−ＰＳ第３，６３４，３６１号及びＤＥ−
ＯＳ第２，４２３，５９４号は、好ましくは２０重量％
より多い遊離ＮＣＯ基を依然含有するＴＤＩ蒸留残渣が
モノマー状ジイソシアネートの存在下で有機溶媒中に随
意に高温にて溶解されるいくつかの方法を記載する。こ
の混合物はその高溶媒含有率のため、その潜在的用途が
限られている。加えて、これらの方法は、当該溶液の不
適当な貯蔵性及び標準化性により並びに貯蔵中の不溶性
成分の沈降により実用上阻害されてきた。ＴＤＩ蒸留残
渣をそのまま利用する方法もまた公知であり、例えば充
填剤としての粉砕残渣の使用（ＤＥ−ＯＳ（独国特許出
願公開明細書）第２，８５０，６０９号）がある。この
方法は蒸留残渣が充分に利用され得るようにするけれど
も、蒸留残渣中に存在する価値あるＴＤＩが回収され得
ないという主要な欠点を伴う。
４，３６１号、ＤＥ−ＯＳ（独国特許出願公開明細書）
第２，１２３，１８３号、ＤＥ−ＯＳ第２，３３３，１
５０号、ＵＳ−ＰＳ第３，６３４，３６１号及びＤＥ−
ＯＳ第２，４２３，５９４号は、好ましくは２０重量％
より多い遊離ＮＣＯ基を依然含有するＴＤＩ蒸留残渣が
モノマー状ジイソシアネートの存在下で有機溶媒中に随
意に高温にて溶解されるいくつかの方法を記載する。こ
の混合物はその高溶媒含有率のため、その潜在的用途が
限られている。加えて、これらの方法は、当該溶液の不
適当な貯蔵性及び標準化性により並びに貯蔵中の不溶性
成分の沈降により実用上阻害されてきた。ＴＤＩ蒸留残
渣をそのまま利用する方法もまた公知であり、例えば充
填剤としての粉砕残渣の使用（ＤＥ−ＯＳ（独国特許出
願公開明細書）第２，８５０，６０９号）がある。この
方法は蒸留残渣が充分に利用され得るようにするけれど
も、蒸留残渣中に存在する価値あるＴＤＩが回収され得
ないという主要な欠点を伴う。
【０００５】ＤＤ−ＰＳ（東独特許明細書）第２５７，
８２７号は、ＴＤＩの製造の際得られた蒸留残渣とジフ
ェニルメタンジイソシアネート又はその高級同族体との
混合後、この混合物が蒸留工程に付されてＴＤＩが留出
物として回収されそして塔底生成物が更なるイソシアネ
ート成分として回収される方法を記載する。この方法で
はＴＤＩは完全には回収されず、このことは毒性学的及
び生理学的観点で主要な欠点である。加えて、この公知
刊行物による方法では、蒸留残渣または蒸留されるべき
混合物が酸受容体で予備処理されねばならず、あるいは
蓄積する塔底生成物が酸受容体で後処理されねばならな
い。
８２７号は、ＴＤＩの製造の際得られた蒸留残渣とジフ
ェニルメタンジイソシアネート又はその高級同族体との
混合後、この混合物が蒸留工程に付されてＴＤＩが留出
物として回収されそして塔底生成物が更なるイソシアネ
ート成分として回収される方法を記載する。この方法で
はＴＤＩは完全には回収されず、このことは毒性学的及
び生理学的観点で主要な欠点である。加えて、この公知
刊行物による方法では、蒸留残渣または蒸留されるべき
混合物が酸受容体で予備処理されねばならず、あるいは
蓄積する塔底生成物が酸受容体で後処理されねばならな
い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明により解決され
る課題は、ＴＤＩの工業的製造の際に得られるＴＤＩ蒸
留残渣がイソシアネート基含有の有用成分に転化され得
るようにされかつ蒸留残渣中に存在する部分的に可逆的
に化学結合したＴＤＩが更なるイソシアネート成分とし
て単離され得るようにされる新規な方法を提供すること
である。加えて、蓄積する塔底蒸留生成物は貯蔵安定性
でありかつ添加剤例えば酸受容体を何ら必要とすること
なく加工可能であり、また塔底生成物中のＴＤＩの残留
含有率は２００ｐｐｍ（重量）未満である。
る課題は、ＴＤＩの工業的製造の際に得られるＴＤＩ蒸
留残渣がイソシアネート基含有の有用成分に転化され得
るようにされかつ蒸留残渣中に存在する部分的に可逆的
に化学結合したＴＤＩが更なるイソシアネート成分とし
て単離され得るようにされる新規な方法を提供すること
である。加えて、蓄積する塔底蒸留生成物は貯蔵安定性
でありかつ添加剤例えば酸受容体を何ら必要とすること
なく加工可能であり、また塔底生成物中のＴＤＩの残留
含有率は２００ｐｐｍ（重量）未満である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この課題は、以下に詳述
する本発明による方法により解決される。本発明は、ト
リレンジイソシアネートの製造から得られた蒸留残渣
Ａ）から、少なくとも１５重量％のＮＣＯ含有率を有し
かつウレタンで及び／又はアロファネートで変性されて
いてもよいジフェニルメタン系のポリイソシアネート又
はポリイソシアネート混合物Ｂ）を該蒸留残渣Ａ）と混
合しそしてこの混合物を蒸留により仕上げることによ
り、本質的にトリレンジイソシアネートから成る留出物
及び２００ｐｐｍ（重量）未満のトリレンジイソシアネ
ート含有率を有するイソシアネート基含有の塔底生成物
を回収する方法において、前記混合物を蒸留による仕上
げ前又は仕上げ中１９０〜２５０℃の温度に加熱して、
該蒸留残渣Ａ）中の可逆的に結合したトリレンジイソシ
アネートをポリイソシアネートＢ）により大部分置換す
ることを特徴とする前記方法に関する。
する本発明による方法により解決される。本発明は、ト
リレンジイソシアネートの製造から得られた蒸留残渣
Ａ）から、少なくとも１５重量％のＮＣＯ含有率を有し
かつウレタンで及び／又はアロファネートで変性されて
いてもよいジフェニルメタン系のポリイソシアネート又
はポリイソシアネート混合物Ｂ）を該蒸留残渣Ａ）と混
合しそしてこの混合物を蒸留により仕上げることによ
り、本質的にトリレンジイソシアネートから成る留出物
及び２００ｐｐｍ（重量）未満のトリレンジイソシアネ
ート含有率を有するイソシアネート基含有の塔底生成物
を回収する方法において、前記混合物を蒸留による仕上
げ前又は仕上げ中１９０〜２５０℃の温度に加熱して、
該蒸留残渣Ａ）中の可逆的に結合したトリレンジイソシ
アネートをポリイソシアネートＢ）により大部分置換す
ることを特徴とする前記方法に関する。
【０００８】本発明による方法に用いられるべき蒸留残
渣Ａ）は、溶媒の存在下でのトリレンジアミンとホスゲ
ンとの反応及びそれに続く反応溶液の蒸留で得られる蒸
留残渣である。本発明に関して、“トリレンジアミン”
（ＴＤＡ）は特に、２，４−ジアミノトルエン並びにそ
れと３５重量％（混合物を基準として）までの２，６−
ジアミノトルエンとの工業用混合物であると理解され
る。従って用語“トリレンジイソシアネート”又は“Ｔ
ＤＩ”は、２，４−ジイソシアナトトルエンあるいはそ
れと３５重量％（混合物を基準として）までの２，６−
ジイソシアナトトルエンとの工業用混合物を表す。本発
明による方法で用いられるべきＴＤＩ蒸留残渣は特に、
工業用２，４−ジイソシアナトトルエン、８０％２，４
−及び２０％２，６−ジイソシアナトトルエンの工業用
混合物あるいは６５％２，４−及び３５％２，６−ジイ
ソシアナトトルエンの工業用混合物の製造の際得られる
残渣である。一般に、これらの工業用蒸留残渣は８５重
量％までの遊離の及び可逆的に化学的に結合した即ち熱
的に除去可能なＴＤＩを含有する。
渣Ａ）は、溶媒の存在下でのトリレンジアミンとホスゲ
ンとの反応及びそれに続く反応溶液の蒸留で得られる蒸
留残渣である。本発明に関して、“トリレンジアミン”
（ＴＤＡ）は特に、２，４−ジアミノトルエン並びにそ
れと３５重量％（混合物を基準として）までの２，６−
ジアミノトルエンとの工業用混合物であると理解され
る。従って用語“トリレンジイソシアネート”又は“Ｔ
ＤＩ”は、２，４−ジイソシアナトトルエンあるいはそ
れと３５重量％（混合物を基準として）までの２，６−
ジイソシアナトトルエンとの工業用混合物を表す。本発
明による方法で用いられるべきＴＤＩ蒸留残渣は特に、
工業用２，４−ジイソシアナトトルエン、８０％２，４
−及び２０％２，６−ジイソシアナトトルエンの工業用
混合物あるいは６５％２，４−及び３５％２，６−ジイ
ソシアナトトルエンの工業用混合物の製造の際得られる
残渣である。一般に、これらの工業用蒸留残渣は８５重
量％までの遊離の及び可逆的に化学的に結合した即ち熱
的に除去可能なＴＤＩを含有する。
【０００９】本発明による方法は、蒸留残渣中に溶解し
たＴＤＩのみならず、可逆的に化学的に結合したＴＤＩ
もまた本発明による方法の条件下でポリイソシアネート
により置換され得るという考察に基づいている。本発明
による方法において、蒸留残渣Ａ）は、ウレタンで及び
／又はアロファネートで変性されていてもよいジフェニ
ルメタン系のポリイソシアネート又はポリイソシアネー
ト混合物Ｂ）と混合される。
たＴＤＩのみならず、可逆的に化学的に結合したＴＤＩ
もまた本発明による方法の条件下でポリイソシアネート
により置換され得るという考察に基づいている。本発明
による方法において、蒸留残渣Ａ）は、ウレタンで及び
／又はアロファネートで変性されていてもよいジフェニ
ルメタン系のポリイソシアネート又はポリイソシアネー
ト混合物Ｂ）と混合される。
【００１０】ウレタンで及び／又はアロファネートで変
性されていてもよいジフェニルメタン系のポリイソシア
ネート又はポリイソシアネート混合物は、少なくとも１
５重量％好ましくは少なくとも２５重量％のＮＣＯ含有
率を有するものである。成分Ｂ）は、４，４′−ジイソ
シアナトジフェニルメタンあるいはそれと２，４′−及
び随意に２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタンと
の工業用混合物（かかる混合物は、好ましくは少なくと
も５０重量％一層好ましくは少なくとも７０重量％の
４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンを含有す
る。）あるいはかかるジイソシアナトジフェニルメタン
異性体と１分子当たり２個より多いイソシアネート基を
含有する高級同族体との混合物（これらの混合物は一般
に、６５重量％までの高級同族体を含有する。）あるい
はこれらのポリイソシアネート又はポリイソシアネート
混合物を基剤としたウレタンで及び／又はアロファネー
トで変性されているセミプレポリマーから成る。これら
のセミプレポリマーは、ポリイソシアネート又はポリイ
ソシアネート混合物と当量未満の量の多価アルコールと
の変性生成物、あるいは（ｉ）上記のタイプのポリイソ
シアネート又はポリイソシアネート混合物及び或る多価
アルコールを基剤として予備生成されたＮＣＯプレポリ
マー又はＮＣＯセミプレポリマーと（ii）ジフェニルメ
タン系の未変性ポリイソシアネート又はポリイソシアネ
ート混合物との混合物である。本発明に従って用いられ
得るセミプレポリマーは好ましくは、少なくとも５０重
量％がジフェニルメタン系のウレタン基不含のポリイソ
シアネートから成るセミプレポリマーである。ポリイソ
シアネート又はポリイソシアネート混合物にアルコール
を添加することによりその場で変性されようがあるいは
ポリイソシアネート又はポリイソシアネート混合物の部
分的ウレタン化又はアロファネート化が前もって行われ
ようが、ポリイソシアネート又はポリイソシアネート混
合物のウレタン及び／又はアロファネート変性に適した
多価アルコールは特に、エーテル基を含有しかつ１０６
ないし８，０００の範囲好ましくは２００ないし２，０
００の範囲の分子量を有する多価アルコールであり、し
かしてこれらのアルコールはエチレンオキシド及び／又
はプロピレンオキシドを用いて適当な多価開始剤分子を
アルコキシ化することにより公知のようにして得られ得
る。それらの例は、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール、あるいはプ
ロピレングリコール、グリセロール及び／又はトリメチ
ロールプロパンを基剤としてこれらの開始剤のプロポキ
シ化及び随意にそれに続くプロポキシ化生成物のエトキ
シ化により製造されたポリエーテルポリオールである。
性されていてもよいジフェニルメタン系のポリイソシア
ネート又はポリイソシアネート混合物は、少なくとも１
５重量％好ましくは少なくとも２５重量％のＮＣＯ含有
率を有するものである。成分Ｂ）は、４，４′−ジイソ
シアナトジフェニルメタンあるいはそれと２，４′−及
び随意に２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタンと
の工業用混合物（かかる混合物は、好ましくは少なくと
も５０重量％一層好ましくは少なくとも７０重量％の
４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンを含有す
る。）あるいはかかるジイソシアナトジフェニルメタン
異性体と１分子当たり２個より多いイソシアネート基を
含有する高級同族体との混合物（これらの混合物は一般
に、６５重量％までの高級同族体を含有する。）あるい
はこれらのポリイソシアネート又はポリイソシアネート
混合物を基剤としたウレタンで及び／又はアロファネー
トで変性されているセミプレポリマーから成る。これら
のセミプレポリマーは、ポリイソシアネート又はポリイ
ソシアネート混合物と当量未満の量の多価アルコールと
の変性生成物、あるいは（ｉ）上記のタイプのポリイソ
シアネート又はポリイソシアネート混合物及び或る多価
アルコールを基剤として予備生成されたＮＣＯプレポリ
マー又はＮＣＯセミプレポリマーと（ii）ジフェニルメ
タン系の未変性ポリイソシアネート又はポリイソシアネ
ート混合物との混合物である。本発明に従って用いられ
得るセミプレポリマーは好ましくは、少なくとも５０重
量％がジフェニルメタン系のウレタン基不含のポリイソ
シアネートから成るセミプレポリマーである。ポリイソ
シアネート又はポリイソシアネート混合物にアルコール
を添加することによりその場で変性されようがあるいは
ポリイソシアネート又はポリイソシアネート混合物の部
分的ウレタン化又はアロファネート化が前もって行われ
ようが、ポリイソシアネート又はポリイソシアネート混
合物のウレタン及び／又はアロファネート変性に適した
多価アルコールは特に、エーテル基を含有しかつ１０６
ないし８，０００の範囲好ましくは２００ないし２，０
００の範囲の分子量を有する多価アルコールであり、し
かしてこれらのアルコールはエチレンオキシド及び／又
はプロピレンオキシドを用いて適当な多価開始剤分子を
アルコキシ化することにより公知のようにして得られ得
る。それらの例は、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール、あるいはプ
ロピレングリコール、グリセロール及び／又はトリメチ
ロールプロパンを基剤としてこれらの開始剤のプロポキ
シ化及び随意にそれに続くプロポキシ化生成物のエトキ
シ化により製造されたポリエーテルポリオールである。
【００１１】しかしながら、上記に挙げたタイプの、ウ
レタン基及びアロファネート基不含のジフェニルメタン
系のポリイソシアネート又はポリイソシアネート混合物
を成分Ｂ）として用いることが特に好ましい。本発明に
よる方法の実際的適用では、成分Ｂ）はＴＤＩ蒸留残渣
１００重量部当たり３５〜９５０重量部の量好ましくは
８０〜４００重量部の量にて用いられる。本発明による
方法を実施するために、当該混合物は１９０〜２５０℃
の温度好ましくは２００〜２３０℃の温度に加熱され、
そして熱処理中及び／又は熱処理後蒸留により仕上げら
れる。蒸留による仕上げは好ましくは、蒸留塔に連結さ
れた連続反応器を用いて熱処理と同時に行われる。好ま
しくはかかる反応器において１段階で実施される本発明
による方法は、好ましくは２〜１００ミリバールの圧力
下一層好ましくは５〜４０ミリバールの圧力下で実施さ
れる。
レタン基及びアロファネート基不含のジフェニルメタン
系のポリイソシアネート又はポリイソシアネート混合物
を成分Ｂ）として用いることが特に好ましい。本発明に
よる方法の実際的適用では、成分Ｂ）はＴＤＩ蒸留残渣
１００重量部当たり３５〜９５０重量部の量好ましくは
８０〜４００重量部の量にて用いられる。本発明による
方法を実施するために、当該混合物は１９０〜２５０℃
の温度好ましくは２００〜２３０℃の温度に加熱され、
そして熱処理中及び／又は熱処理後蒸留により仕上げら
れる。蒸留による仕上げは好ましくは、蒸留塔に連結さ
れた連続反応器を用いて熱処理と同時に行われる。好ま
しくはかかる反応器において１段階で実施される本発明
による方法は、好ましくは２〜１００ミリバールの圧力
下一層好ましくは５〜４０ミリバールの圧力下で実施さ
れる。
【００１２】添付図面の図１に示された装置は、本発明
による方法を実施するために特に適している。蒸留分野
において典型的に用いられているタイプのバブルトレイ
と同様な取付物及び／又は構造充填物が装着されて滞留
時間が増大されるようになされている反応器（２）が特
に好ましい。蒸留塔（６）は好ましくは、用いられた成
分Ｂ）の実質的に全量が溜め器を経て除去される間、少
なくとも９９．５％の純度のＴＤＩのみが凝縮器（７）
において塔頂生成物として蓄積するような温度及び圧力
の条件下で操作される。他方では、反応器（２）及び蒸
留塔（６）における温度及び圧力の条件は、放出された
又はポリイソシアネートＢ）により置換されたＴＤＩが
ほとんど専ら留出物として得られかつ塔底生成物中のＴ
ＤＩ含有率が多くとも２００ｐｐｍ好ましくは多くとも
１２５ｐｐｍ（重量）になるように規定範囲内で選ばれ
る。
による方法を実施するために特に適している。蒸留分野
において典型的に用いられているタイプのバブルトレイ
と同様な取付物及び／又は構造充填物が装着されて滞留
時間が増大されるようになされている反応器（２）が特
に好ましい。蒸留塔（６）は好ましくは、用いられた成
分Ｂ）の実質的に全量が溜め器を経て除去される間、少
なくとも９９．５％の純度のＴＤＩのみが凝縮器（７）
において塔頂生成物として蓄積するような温度及び圧力
の条件下で操作される。他方では、反応器（２）及び蒸
留塔（６）における温度及び圧力の条件は、放出された
又はポリイソシアネートＢ）により置換されたＴＤＩが
ほとんど専ら留出物として得られかつ塔底生成物中のＴ
ＤＩ含有率が多くとも２００ｐｐｍ好ましくは多くとも
１２５ｐｐｍ（重量）になるように規定範囲内で選ばれ
る。
【００１３】凝縮器（５）を経て除去される塔底生成物
中の蒸留残渣成分の含有率が多くとも３０重量％になる
ように、出発成分Ａ）及びＢ）の量を規定範囲で適合さ
せることが有利であることがわかった。
中の蒸留残渣成分の含有率が多くとも３０重量％になる
ように、出発成分Ａ）及びＢ）の量を規定範囲で適合さ
せることが有利であることがわかった。
【００１４】出発成分Ａ）とＢ）は、随意に予熱器
（１′）及び（１″）のうちの一つを経て、反応器
（２）の前に混合されそして混合物の形態で該反応器中
に導入され得、あるいは別々に好ましくは該予熱器を通
じて導入され得てＡ）とＢ）の混合物が該反応器それ自
体中でのみ生成される。一般に、出発成分Ａ）及びＢ）
あるいはそれらから前もって調製された混合物は予熱器
において少なくとも７０℃の温度にて予熱され、しかし
てその混合物は反応器において更に加熱される。本発明
による方法の一つの好ましい態様では、少なくとも１９
０℃の温度で蓄積する溜め器の生成物は、例えば急冷冷
却器（５）に通すことにより、長くとも１分間で８０℃
未満好ましくは６０℃未満に冷却される。このようにし
て、生じる溶液は、更なる添加剤を何ら必要とすること
なく、貯蔵及び粘度は安定のままになる。
（１′）及び（１″）のうちの一つを経て、反応器
（２）の前に混合されそして混合物の形態で該反応器中
に導入され得、あるいは別々に好ましくは該予熱器を通
じて導入され得てＡ）とＢ）の混合物が該反応器それ自
体中でのみ生成される。一般に、出発成分Ａ）及びＢ）
あるいはそれらから前もって調製された混合物は予熱器
において少なくとも７０℃の温度にて予熱され、しかし
てその混合物は反応器において更に加熱される。本発明
による方法の一つの好ましい態様では、少なくとも１９
０℃の温度で蓄積する溜め器の生成物は、例えば急冷冷
却器（５）に通すことにより、長くとも１分間で８０℃
未満好ましくは６０℃未満に冷却される。このようにし
て、生じる溶液は、更なる添加剤を何ら必要とすること
なく、貯蔵及び粘度は安定のままになる。
【００１５】塔底生成物として得られるイソシアネート
基含有混合物は、一般に２００〜１０，０００ｍＰａ．
ｓの２５℃における粘度及び２３〜３１重量％のＮＣＯ
含有率を有する。該混合物はその低いＴＤＩ含有率のた
めに、ポリウレタンプラスチックの製造のための価値あ
る出発物質であり、しかしてこの加工処理におけるＴＤ
Ｉ放出は高加工処理温度においてさえ最大許容濃度より
はるかに低い。その後のＴＤＩの放出は、比較的高い加
工処理及び使用時（ｉｎ−ｕｓｅ）の温度においてさえ
排除され得る。留出物として得られるＴＤＩは、あらゆ
るＴＤＩの用途に用いられ得る。所望するなら、新鮮な
粗製ＴＤＩと一緒に蒸留による更なる仕上げに付され得
る。
基含有混合物は、一般に２００〜１０，０００ｍＰａ．
ｓの２５℃における粘度及び２３〜３１重量％のＮＣＯ
含有率を有する。該混合物はその低いＴＤＩ含有率のた
めに、ポリウレタンプラスチックの製造のための価値あ
る出発物質であり、しかしてこの加工処理におけるＴＤ
Ｉ放出は高加工処理温度においてさえ最大許容濃度より
はるかに低い。その後のＴＤＩの放出は、比較的高い加
工処理及び使用時（ｉｎ−ｕｓｅ）の温度においてさえ
排除され得る。留出物として得られるＴＤＩは、あらゆ
るＴＤＩの用途に用いられ得る。所望するなら、新鮮な
粗製ＴＤＩと一緒に蒸留による更なる仕上げに付され得
る。
【００１６】
【実施例】本発明による方法を、次の非制限的な例によ
り例示する。 例 予熱器（１′）において９０℃に加熱された４，４２４
ｇ／ｈのＴＤＩ蒸留残渣と５，３９７ｇ／ｈのジイソシ
アナトフェニルメタンとの混合物を、図面に示されてい
るような連続式実験室的装置の反応器（２）（２００℃
／８ミリバールにて操作される。）中に連続的に供給す
る。該ＴＤＩ蒸留残渣は、溶解された及び熱的に除去可
能なＴＤＩを合計６６．３重量％含有する蒸留残渣であ
って、ジクロロベンゼン中のトリレンジアミン（８０重
量％の２，４−及び２０重量％の２，６−異性体）のホ
スゲン化生成物の蒸留による仕上げで得られたものであ
る。該ジイソシアナトジフェニルメタンは、９３．８重
量％の４，４′−、５．９重量％の２，４′−及び０．
３重量％の２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタン
の異性体混合物であった。
り例示する。 例 予熱器（１′）において９０℃に加熱された４，４２４
ｇ／ｈのＴＤＩ蒸留残渣と５，３９７ｇ／ｈのジイソシ
アナトフェニルメタンとの混合物を、図面に示されてい
るような連続式実験室的装置の反応器（２）（２００℃
／８ミリバールにて操作される。）中に連続的に供給す
る。該ＴＤＩ蒸留残渣は、溶解された及び熱的に除去可
能なＴＤＩを合計６６．３重量％含有する蒸留残渣であ
って、ジクロロベンゼン中のトリレンジアミン（８０重
量％の２，４−及び２０重量％の２，６−異性体）のホ
スゲン化生成物の蒸留による仕上げで得られたものであ
る。該ジイソシアナトジフェニルメタンは、９３．８重
量％の４，４′−、５．９重量％の２，４′−及び０．
３重量％の２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタン
の異性体混合物であった。
【００１７】６，８２３ｇ／ｈの量かつ２００℃の温度
で反応器を去る塔底生成物を、急冷冷却器（５）におい
て５０℃に急冷する（該急冷冷却器における平均滞留時
間３０秒）。かくして得られた非沈降性の粘度安定性生
成物は、３２６ｍＰａ．ｓの２５℃における粘度、６０
ｐｐｍ（重量）のＴＤＩ含有率及び２８重量％のＮＣＯ
含有率を有する。該生成物は、イソシアネート重付加法
によるポリウレタンプラスチックの製造におけるポリイ
ソシアネート成分として容易に用いられ得る。２２，９
３３ｇ／ｈの量で塔（６）の頂部（該塔の頂部温度１１
５℃）で得られたＴＤＩは、０．０４重量％のジイソシ
アナトジフェニルメタンの残留含有率を有する。該ＴＤ
Ｉは、典型的なＴＤＩの用途例えば可撓性ポリウレタン
発泡体の製造のために用いられ得る。
で反応器を去る塔底生成物を、急冷冷却器（５）におい
て５０℃に急冷する（該急冷冷却器における平均滞留時
間３０秒）。かくして得られた非沈降性の粘度安定性生
成物は、３２６ｍＰａ．ｓの２５℃における粘度、６０
ｐｐｍ（重量）のＴＤＩ含有率及び２８重量％のＮＣＯ
含有率を有する。該生成物は、イソシアネート重付加法
によるポリウレタンプラスチックの製造におけるポリイ
ソシアネート成分として容易に用いられ得る。２２，９
３３ｇ／ｈの量で塔（６）の頂部（該塔の頂部温度１１
５℃）で得られたＴＤＩは、０．０４重量％のジイソシ
アナトジフェニルメタンの残留含有率を有する。該ＴＤ
Ｉは、典型的なＴＤＩの用途例えば可撓性ポリウレタン
発泡体の製造のために用いられ得る。
【００１８】本発明は次の態様を含む。 （１） トリレンジイソシアネートの製造から得られた
蒸留残渣Ａ）から、少なくとも１５重量％のＮＣＯ含有
率を有しかつウレタンで及び／又はアロファネートで変
性されていてもよいジフェニルメタン系のポリイソシア
ネート又はポリイソシアネート混合物Ｂ）を該蒸留残渣
Ａ）と混合しそしてこの混合物を蒸留により仕上げるこ
とにより、本質的にトリレンジイソシアネートから成る
留出物及び２００ｐｐｍ（重量）未満のトリレンジイソ
シアネート含有率を有するイソシアネート基含有の塔底
生成物を回収する方法において、前記混合物を蒸留によ
る仕上げ前又は仕上げ中１９０〜２５０℃の温度に加熱
して、該蒸留残渣Ａ）中の可逆的に結合したトリレンジ
イソシアネートをポリイソシアネートＢ）により大部分
置換することを特徴とする前記方法。
蒸留残渣Ａ）から、少なくとも１５重量％のＮＣＯ含有
率を有しかつウレタンで及び／又はアロファネートで変
性されていてもよいジフェニルメタン系のポリイソシア
ネート又はポリイソシアネート混合物Ｂ）を該蒸留残渣
Ａ）と混合しそしてこの混合物を蒸留により仕上げるこ
とにより、本質的にトリレンジイソシアネートから成る
留出物及び２００ｐｐｍ（重量）未満のトリレンジイソ
シアネート含有率を有するイソシアネート基含有の塔底
生成物を回収する方法において、前記混合物を蒸留によ
る仕上げ前又は仕上げ中１９０〜２５０℃の温度に加熱
して、該蒸留残渣Ａ）中の可逆的に結合したトリレンジ
イソシアネートをポリイソシアネートＢ）により大部分
置換することを特徴とする前記方法。
【００１９】（２） 蒸留残渣Ａ）１００重量部当たり
３５〜９５０重量部のポリイソシアネート又はポリイソ
シアネート混合物Ｂ）を用いる、上記（１）記載の方
法。 （３） ４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、
それと２，４′−及び随意に２，２′−ジイソシアナト
ジフェニルメタンとの工業用混合物、あるいはこれらの
ジイソシアナトジフェニルメタン異性体と６５重量％
（混合物を基準として）までの１分子当たり２個より多
いイソシアネート基を含有するそれらの高級同族体との
混合物を成分Ｂ）として用いる、上記（１）記載の方
法。 （４） 蒸留塔に連結された連続反応器（２）において
２〜１００ミリバールに保たれた圧力下にて１段階にて
実施する、上記（１）記載の方法。 （５） 出発成分Ａ）及びＢ）を、予熱器（１′）及び
（１″）を経て反応器（２）中に別々に導入する、上記
（４）記載の方法。 （６） 少なくとも１９０℃の温度で蓄積する塔底生成
物を長くとも１分間で８０℃未満の温度に急冷する、上
記（１）記載の方法。
３５〜９５０重量部のポリイソシアネート又はポリイソ
シアネート混合物Ｂ）を用いる、上記（１）記載の方
法。 （３） ４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、
それと２，４′−及び随意に２，２′−ジイソシアナト
ジフェニルメタンとの工業用混合物、あるいはこれらの
ジイソシアナトジフェニルメタン異性体と６５重量％
（混合物を基準として）までの１分子当たり２個より多
いイソシアネート基を含有するそれらの高級同族体との
混合物を成分Ｂ）として用いる、上記（１）記載の方
法。 （４） 蒸留塔に連結された連続反応器（２）において
２〜１００ミリバールに保たれた圧力下にて１段階にて
実施する、上記（１）記載の方法。 （５） 出発成分Ａ）及びＢ）を、予熱器（１′）及び
（１″）を経て反応器（２）中に別々に導入する、上記
（４）記載の方法。 （６） 少なくとも１９０℃の温度で蓄積する塔底生成
物を長くとも１分間で８０℃未満の温度に急冷する、上
記（１）記載の方法。
【００２０】本発明は説明の目的のために上記に詳述さ
れているけれども、かかる詳述は専ら該目的のためであ
ること、並びに請求項により制限され得る場合を除いて
本発明の精神及び範囲から逸脱することなく種々の変更
態様が本発明において当業者によりなされ得ることが理
解されるべきである。
れているけれども、かかる詳述は専ら該目的のためであ
ること、並びに請求項により制限され得る場合を除いて
本発明の精神及び範囲から逸脱することなく種々の変更
態様が本発明において当業者によりなされ得ることが理
解されるべきである。
【図１】本発明による方法を実施するために特に適した
装置を示す。
装置を示す。
１′ 予熱器 １″ 予熱器 ２ 反応器 ３ 熱交換媒質 ４ 熱交換器 ５ 急冷冷却器 ６ 蒸留塔 ７ 凝縮器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリスチアン・ケーニツヒ ドイツ連邦共和国デイー4044 カールスト １、ピルオウエル・ヴエグ 11
Claims (1)
- 【請求項１】 トリレンジイソシアネートの製造から得
られた蒸留残渣Ａ）から、少なくとも１５重量％のＮＣ
Ｏ含有率を有しかつウレタンで及び／又はアロファネー
トで変性されていてもよいジフェニルメタン系のポリイ
ソシアネート又はポリイソシアネート混合物Ｂ）を該蒸
留残渣Ａ）と混合しそしてこの混合物を蒸留により仕上
げることにより、本質的にトリレンジイソシアネートか
ら成る留出物及び２００ｐｐｍ（重量）未満のトリレン
ジイソシアネート含有率を有するイソシアネート基含有
の塔底生成物を回収する方法において、前記混合物を蒸
留による仕上げ前又は仕上げ中１９０〜２５０℃の温度
に加熱して、該蒸留残渣Ａ）中の可逆的に結合したトリ
レンジイソシアネートをポリイソシアネートＢ）により
大部分置換することを特徴とする前記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4127514A DE4127514A1 (de) | 1991-08-20 | 1991-08-20 | Verfahren zur gewinnung von polyisocyanaten aus destillationsrueckstaenden der toluylendiisocyanatherstellung |
| DE4127514.4 | 1991-08-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194354A true JPH05194354A (ja) | 1993-08-03 |
Family
ID=6438680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4240081A Pending JPH05194354A (ja) | 1991-08-20 | 1992-08-18 | トリレンジイソシアネートの製造から得られた蒸留残渣からポリイソシアネートを回収する方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5314588A (ja) |
| EP (1) | EP0528299B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05194354A (ja) |
| BR (1) | BR9203216A (ja) |
| CA (1) | CA2076246A1 (ja) |
| DE (2) | DE4127514A1 (ja) |
| MX (1) | MX9204686A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4211774A1 (de) * | 1992-04-08 | 1993-10-14 | Bayer Ag | Modifizierte aromatische Polyisocyanate und ihre Verwendung zur Herstellung von harten Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen |
| JP3250721B2 (ja) * | 1995-12-12 | 2002-01-28 | キヤノン株式会社 | Ｓｏｉ基板の製造方法 |
| US5902459A (en) * | 1996-06-10 | 1999-05-11 | Basf Corporation | Recovery of products from toluenediisocyanate residues |
| US8273915B2 (en) | 2007-08-31 | 2012-09-25 | Basf Se | Process for preparing isocyanates |
| JP6138253B2 (ja) * | 2012-07-11 | 2017-05-31 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | イソシアネート製造において生じる蒸留残渣を処理する方法 |
| US10703713B2 (en) | 2016-12-21 | 2020-07-07 | Covestro Deutschland Ag | Process for preparing an isocyanate |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3128310A (en) * | 1955-09-09 | 1964-04-07 | Bayer Ag | Recovery of amines |
| BE562425A (ja) * | 1956-11-16 | |||
| BE581667A (ja) * | 1958-08-15 | |||
| US3215652A (en) * | 1962-09-24 | 1965-11-02 | Allied Chem | Process for producing a rigid polyether-polyurethane foam |
| GB1047101A (en) * | 1964-03-23 | 1966-11-02 | Mobay Chemical Corp | Recovery of amines |
| US3426058A (en) * | 1965-03-02 | 1969-02-04 | Allied Chem | Preparation of isocyanate compositions |
| US3457291A (en) * | 1965-04-01 | 1969-07-22 | Union Carbide Corp | Production of isocyanates |
| US3452073A (en) * | 1965-04-05 | 1969-06-24 | Allied Chem | Liquid polyisocyanate compositions and process for the production thereof |
| GB1146661A (en) * | 1965-04-29 | 1969-03-26 | Ici Ltd | Foamed polymers |
| US3455836A (en) * | 1966-10-10 | 1969-07-15 | Allied Chem | Polyisocyanate compositions |
| DE2002064C2 (de) * | 1970-01-17 | 1983-09-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen elastischen oder halbelastischen Schaumstoffen |
| DE2123183A1 (ja) * | 1971-05-11 | 1972-12-14 | ||
| BE792000A (fr) * | 1971-11-29 | 1973-03-16 | Du Pont | Compositions de polyisocyanates utilisables pour la fabricationde matieres polymeres |
| IT986919B (it) * | 1972-07-07 | 1975-01-30 | Allied Chem | Composizione adesiva riempitiva e di stampaggio incorporante un residuo di toluene diisocianato |
| JPS5029464B2 (ja) * | 1972-11-15 | 1975-09-23 | Sumitomo Chemical Co | |
| US4055585A (en) * | 1972-11-15 | 1977-10-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Preparation of liquid TDI for compositions |
| GB1422056A (en) * | 1973-05-29 | 1976-01-21 | Ici Ltd | Polyurethane foams |
| DD130143B1 (de) * | 1975-08-15 | 1979-12-27 | Guenter Muecke | Verfahren zur kontinuierlichen thermischen abtrennung organischer isocyanate aus fluessigem destillationsrueckstand |
| DE2846809A1 (de) * | 1978-10-27 | 1980-05-08 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen |
| DE2850609A1 (de) * | 1978-11-22 | 1980-06-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von stabilen fuellstoff-polyol-dispersionen |
| DE2915830A1 (de) * | 1979-04-19 | 1980-10-23 | Basf Ag | Gewinnung von toluylendiisocyanat und/oder hoehersiedenden loesungsmitteln im wirbelbett aus destillationsrueckstaenden der toluylendiisocanat-herstellung |
| US4489177A (en) * | 1983-12-29 | 1984-12-18 | Olin Corporation | Isocyanate-reactive compounds from TDI distillation residue and polyurethanes prepared therefrom |
| EP0189156A3 (en) * | 1985-01-25 | 1988-02-10 | BASF Corporation | Low temperature stable polymethylene polyphenylene polyisocyanates |
| SE8604441L (sv) * | 1986-10-20 | 1988-04-21 | Nobel Chematur Ab | Sett att utvinna isocyanater |
| DD257827A1 (de) * | 1987-02-20 | 1988-06-29 | Schwarzheide Synthesewerk Veb | Verfahren zur gewinnung von isocyanatkomponenten aus verfahrensprodukten der toluylendiisocyanatherstellung |
-
1991
- 1991-08-20 DE DE4127514A patent/DE4127514A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-08-07 EP EP92113506A patent/EP0528299B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-07 DE DE59201182T patent/DE59201182D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-11 US US07/928,561 patent/US5314588A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-17 CA CA002076246A patent/CA2076246A1/en not_active Abandoned
- 1992-08-18 MX MX9204686A patent/MX9204686A/es unknown
- 1992-08-18 JP JP4240081A patent/JPH05194354A/ja active Pending
- 1992-08-19 BR BR929203216A patent/BR9203216A/pt not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0528299A2 (de) | 1993-02-24 |
| CA2076246A1 (en) | 1993-02-21 |
| MX9204686A (es) | 1993-04-01 |
| DE59201182D1 (de) | 1995-02-23 |
| DE4127514A1 (de) | 1993-02-25 |
| EP0528299B1 (de) | 1995-01-11 |
| EP0528299A3 (en) | 1993-05-05 |
| BR9203216A (pt) | 1993-04-06 |
| US5314588A (en) | 1994-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5087739A (en) | Circulation process for the production of aliphatic and cycloaliphatic diisocyanates | |
| RU2446151C2 (ru) | Способ получения изоцианатов | |
| JPH0625136A (ja) | 有機ポリイソシアネートを連続的に製造するための多工程法 | |
| US4963675A (en) | Substantially pure isocyanurate/polyisocyanates | |
| JP3199853B2 (ja) | ポリイソシアネートの精製方法、このように精製されたポリイソシアネートおよびそれの使用 | |
| US3471543A (en) | Sequential production of polyisocyanate compositions | |
| CA2574024C (en) | Process for the production of polyisocyanates | |
| JP2005320334A (ja) | 脂環式ジイソシアネートの連続的多工程製造法 | |
| US4405527A (en) | Process for the preparation of polyisocyanates | |
| JPH05194354A (ja) | トリレンジイソシアネートの製造から得られた蒸留残渣からポリイソシアネートを回収する方法 | |
| JP4096080B2 (ja) | イソシアナート基とウレタン基とを含むプレポリマーの製造方法 | |
| US5349082A (en) | Toluene diisocyanate residue | |
| CN111164070A (zh) | 制备六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯的多步骤方法 | |
| US3452073A (en) | Liquid polyisocyanate compositions and process for the production thereof | |
| US3282975A (en) | Process for producing stable, undistilled tolylene diisocyanate compositions | |
| EP2502904B1 (en) | Process for the production of polyisocyanates | |
| US20100227997A1 (en) | Method for preparing isocyanate adducts | |
| RU2361857C2 (ru) | Способ производства полиизоцианатов | |
| Braun | Methylene diphenyl diisocyanate (MDI) and toluene diisocyanate (TDI) | |
| JP2020535153A (ja) | ジイソシアネートの調製のための多段階プロセス | |
| US4657940A (en) | 4,4'-diisocyanto-phenylbenzylether, a process for the preparation thereof and use in the production of polyurethane plastics | |
| Hepburn et al. | Chemistry and basic intermediates | |
| JP2005008709A (ja) | ポリウレタンのフェノール類による分解および分解生成物の回収方法 | |
| DE2532384A1 (de) | Loesungen von polyisocyanat- destillations-rueckstaenden in organischen fluessigkeiten |