JP5628537B2 - Cleaning composition for clothing - Google Patents

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Description

本発明は、衣類、シーツ、タオル等の衣料用の繊維製品に好適な洗浄剤組成物、特には該繊維製品の水洗いに用いられる洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a cleaning composition suitable for textile products for clothing such as clothes, sheets, towels, and the like, and more particularly to a cleaning composition used for washing the textile products with water.

衣料用の洗浄剤は高い洗浄力が求められているため、一般的に非イオン界面活性剤や陰イオン界面活性剤が幅広く用いられている。しかし近年消費者の嗜好は多様化し、洗浄剤には洗浄力だけではなく抗菌性や柔軟性に代表されるような仕上がり性などといった付加価値が求められるようになってきたが、このような機能を発現させるためには陽イオン界面活性剤を効率的に繊維上に吸着させることが重要である。   Since washing agents for clothing are required to have high detergency, generally nonionic surfactants and anionic surfactants are widely used. In recent years, however, consumer preferences have diversified, and detergents require not only detergency but also added value such as antibacterial properties and finishes such as flexibility. It is important to efficiently adsorb the cationic surfactant on the fiber in order to develop the above.

しかしながら、一般的に陽イオン界面活性剤は、洗浄力を高めるために配合されているその他の界面活性剤の働きにより、繊維上よりも洗浄液中に多く分配するため、効率的に繊維上に吸着させることは非常に困難である。また吸着量を上げるために陽イオン界面活性剤を多量に配合した場合、洗浄力は著しく低下する恐れがある。   However, in general, cationic surfactants are more efficiently adsorbed on the fibers because they are distributed more in the cleaning solution than on the fibers due to the action of other surfactants formulated to enhance the detergency. It is very difficult to do. Further, when a large amount of a cationic surfactant is blended in order to increase the amount of adsorption, there is a risk that the detergency will be significantly reduced.

特許文献1〜5には、4級アンモニウム塩を含む柔軟液体洗浄剤が記載されている。このうち特に特許文献4には、エチレンオキシ基が15〜30のポリオキシエチレンアルキルエーテルと陽イオン界面活性剤を含有する洗浄力及び柔軟性に優れる洗浄剤が開示されているが、高温での洗浄を意図したものであるため、曇点を上げるために高付加モル数のエチレンオキシ基を有する非イオン界面活性剤を用いているものと思われる。特許文献5には、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、分岐アルコールのエチレンオキシ基を5〜25モル付加した非イオン界面活性剤が記載されている。また特許文献6には、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び無機塩を含有する皮脂除去剤組成物が開示されている。その技術は主に皮膚表面の皮脂を除去することでにきびなどの予防に関する発明であるが、その応用技術として実施例には、エチレンオキシ基の平均付加モル数が20又は25のポリオキシエチレンラウリルエーテルを配合する衣料用プリケア剤と衣料用洗浄剤の配合例が記載されている。また、特許文献7には、特定のノニオン界面活性剤、特定のカチオン界面活性剤、特定の溶剤を含有する、衣類に塗布した時の浸透性が低温においても良好で、泥汚れ塗布洗浄力に優れた液体洗浄剤組成物が記載されている。   Patent Documents 1 to 5 describe a soft liquid detergent containing a quaternary ammonium salt. Among these, in particular, Patent Document 4 discloses a cleaning agent having an excellent detergency and flexibility containing a polyoxyethylene alkyl ether having 15 to 30 ethyleneoxy groups and a cationic surfactant. Since it is intended for washing, it is considered that a nonionic surfactant having a high addition mole number of ethyleneoxy groups is used to raise the cloud point. Patent Document 5 describes an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant obtained by adding 5 to 25 mol of an ethyleneoxy group of a branched alcohol. Patent Document 6 discloses a sebum removing agent composition containing a nonionic surfactant, a cationic surfactant and an inorganic salt. The technique is an invention mainly related to prevention of acne by removing sebum from the skin surface. As an application technique thereof, examples include polyoxyethylene lauryl having an average added mole number of ethyleneoxy groups of 20 or 25. An example of blending a precare agent for clothing and a cleaning agent for clothing containing ether is described. Further, Patent Document 7 contains a specific nonionic surfactant, a specific cationic surfactant, and a specific solvent, and has good permeability when applied to clothing even at low temperatures. Excellent liquid detergent compositions are described.

特開平11−217585号公報JP-A-11-217585 特開平1−132691号公報JP-A-1-132691 特開昭62−70498号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-70498 特開昭61−66796号公報Japanese Patent Laid-Open No. 61-66796 特開昭62−223299号公報JP 62-223299 A 特開2000−128757号公報JP 2000-128757 A 特開2001−187900号公報JP 2001-187900 A

前記の特許文献1〜7では、洗浄力を低下させることなく、効果的に陽イオン界面活性剤を効率的に繊維製品表面に残留させることは出来ず、抗菌性や仕上がり性を完全に満足する物ではなかった。特許文献7のようにエチレンオキサイド付加型の非イオン性界面活性剤を陽イオン界面活性剤と組み合わせて所定の効果を得るためには、付加モル数の分布等の制御が必要となる。   In Patent Documents 1 to 7, the cationic surfactant cannot be effectively left on the surface of the fiber product effectively without reducing the detergency, and completely satisfies antibacterial properties and finish properties. It was not a thing. In order to obtain a predetermined effect by combining an ethylene oxide addition type nonionic surfactant with a cationic surfactant as in Patent Document 7, it is necessary to control the distribution of the number of added moles.

本発明の課題は、高い洗浄力を示すだけではなく、陽イオン界面活性剤を繊維上に効率的に吸着させ、高い抗菌性や柔軟性を示す洗浄剤組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a cleaning composition that not only exhibits a high detergency but also efficiently adsorbs a cationic surfactant on a fiber and exhibits high antibacterial properties and flexibility.

本発明者らは、新たな視点から、陽イオン界面活性剤を効果的に繊維に残留させる一方で、洗浄力にも優れる洗浄剤を検討することを行った。その結果、驚くべき事に、従来、親水性が強すぎるため、界面への働きが弱く洗浄力が期待できないと考えられてきたエチレンオキシ基の付加モル数が多い非イオン界面活性剤を陽イオン界面活性剤と併用すると、該非イオン界面活性剤がエチレンオキシ基の短い、洗浄性に適した非イオン界面活性剤と同等の洗浄力をしかも温度が40℃以下の水において発揮することを見出し、更に陽イオン界面活性剤が効果的に繊維に付着し易くなることを新たに見出し本発明を達成するに至った。   From a new viewpoint, the present inventors have studied a cleaning agent having excellent detergency while effectively leaving a cationic surfactant on the fiber. As a result, surprisingly, a nonionic surfactant having a large number of added moles of ethyleneoxy group, which has been considered to have a poor hydrophilicity and cannot be expected to have a detergency because its hydrophilicity is too strong, When used in combination with a surfactant, the nonionic surfactant is found to have a detergency equivalent to that of a nonionic surfactant having a short ethyleneoxy group and suitable for detergency and exhibiting water in a temperature of 40 ° C. or lower, Further, the present inventors have found that a cationic surfactant can be easily and effectively attached to a fiber, and have achieved the present invention.

本発明は、下記(a)成分、(b)成分及び(c)成分を含有する衣料用洗浄剤組成物であって、(a)/〔(b)+(c)〕の質量比が1〜10であり、(c)/(b)〕の質量比が0.1〜10である、衣料用洗浄剤組成物を提供する。
(a)成分:下記一般式(1)で表される非イオン界面活性剤
1O−(C24O)mH (1)
〔式中、R1は炭素数8〜22の直鎖1級アルキル基であり、mは平均付加モル数であって、20≦m≦50の数である。〕
(b)成分:窒素原子に結合する基として、途中にエーテル結合、エステル結合もしくはアミド結合又はフェニレン環を有してもよい炭素数6〜22(但し、エーテル結合、エステル結合もしくはアミド結合又はフェニレン環の炭素数は除く)のアルキル基又はアルケニル基を1つ又は2つ有し、残りがヒドロキシ基を有してもよい炭素数1〜3のアルキル基又はベンジル基である陽イオン界面活性剤、及び炭素数6〜22の炭化水素基が窒素原子に結合したピリジニウム型陽イオン界面活性剤から選ばれる陽イオン界面活性剤
(c)成分:陰イオン界面活性剤
This invention is the washing | cleaning agent composition for clothing containing the following (a) component, (b) component, and (c) component, Comprising: Mass ratio of (a) / [(b) + (c)] is 1 It is 10 and the mass ratio of (c) / (b)] is 0.1-10.
(A) Component: Nonionic surfactant represented by the following general formula (1) R 1 O— (C 2 H 4 O) m H (1)
[Wherein, R 1 is a linear primary alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, m is an average added mole number, and 20 ≦ m ≦ 50. ]
(B) Component: 6 to 22 carbon atoms which may have an ether bond, an ester bond or an amide bond or a phenylene ring in the middle as a group bonded to the nitrogen atom (however, an ether bond, an ester bond or an amide bond or phenylene) A cationic surfactant having one or two alkyl groups or alkenyl groups (excluding the number of carbon atoms in the ring), and the remainder being a hydroxy group having 1 to 3 alkyl groups or benzyl groups And a cationic surfactant (c) component selected from pyridinium-type cationic surfactants having a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms bonded to a nitrogen atom: anionic surfactant

本発明者らは、前記したように、エチレンオキシ基の平均付加モル数が20以上であるこのような非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤を併用することで十分な洗浄力が得られることを見出した。これはこのように親水性の高い非イオン界面活性剤に、陽イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤とを特定比率で添加することにより界面活性剤系全体の親疎水性が変化し、洗浄に適切な状態になるためであると考えられる。   As described above, the inventors of the present invention are sufficient to use such a nonionic surfactant, a cationic surfactant and an anionic surfactant having an average addition mole number of ethyleneoxy groups of 20 or more. It was found that a detergency can be obtained. This is because the hydrophilicity / hydrophobicity of the entire surfactant system is changed by adding a cationic surfactant and an anionic surfactant at a specific ratio to the highly hydrophilic nonionic surfactant. This is considered to be in an appropriate state.

またエチレンオキシ基の平均付加モル数が25以上、特には30以上の非イオン界面活性剤は親水性が高いため、陽イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤と混合ミセルを形成した場合でも、その相互作用が比較的弱く、混合ミセルが繊維と接触した場合、容易に陽イオン界面活性剤を繊維上に吸着させ、非イオン界面活性剤は分離することが出来る。これにより陽イオン界面活性剤を効率的に繊維上に吸着できるようになる。   In addition, since the nonionic surfactant having an average addition mole number of ethyleneoxy group of 25 or more, particularly 30 or more is highly hydrophilic, even when a mixed micelle is formed with a cationic surfactant and an anionic surfactant, When the interaction is relatively weak and the mixed micelles come into contact with the fiber, the cationic surfactant can be easily adsorbed onto the fiber and the nonionic surfactant can be separated. As a result, the cationic surfactant can be efficiently adsorbed on the fiber.

一般的に非イオン界面活性剤のエチレンオキシ基の平均付加モル数が多くなると洗浄力が低下する傾向にあり、これまで20を超える非イオン界面活性剤は衣料用の洗浄剤用途にほとんど使われることがなかった。その理由として、親水性が高まることで繊維に作用するよりも、水中への分散力が高まるためであることが考えられていた。本発明はこのような技術常識からは予測できない効果をもたらしたものである。なお、エチレンオキシ基の平均付加モル数が低い一般的な非イオン界面活性剤を陽イオン界面活性剤と併用した場合、陽イオン界面活性剤の繊維製品に対する抗菌性や柔軟性といった効果を十分に発揮することができない。洗浄力が期待できるエチレンオキシ基の平均付加モル数を有する非イオン界面活性剤は陽イオン界面活性剤ときわめて強い混合ミセルを形成する傾向にあるため、結果として洗浄液中に陽イオン界面活性剤が多く分布することになり、洗浄過程で布上に吸着しにくくなるだけではなく、すすぎ工程で残留した非イオン界面活性剤により繊維上から容易に洗い流されてしまうため、陽イオン界面活性剤を効率的に繊維に吸着させることは困難であると考えられる。   Generally, when the average added mole number of ethyleneoxy groups of nonionic surfactants increases, the detergency tends to decrease. So far, more than 20 nonionic surfactants are mostly used for detergents for clothing. It never happened. The reason for this was thought to be that the dispersibility in water increased rather than acting on the fibers due to increased hydrophilicity. The present invention brings about an effect that cannot be predicted from such technical common sense. In addition, when a common nonionic surfactant with a low average addition mole number of ethyleneoxy groups is used in combination with a cationic surfactant, the cationic surfactant has sufficient effects such as antibacterial properties and flexibility on textile products. I can't demonstrate it. Nonionic surfactants with an average added mole number of ethyleneoxy groups that can be expected to have a detergency tend to form extremely strong mixed micelles with cationic surfactants, resulting in the presence of cationic surfactants in the cleaning solution. Not only does it become difficult to adsorb on the cloth during the washing process, but also the nonionic surfactant remaining in the rinsing process can be easily washed away from the fiber. Therefore, it is considered difficult to adsorb to fibers.

本発明の衣料用洗浄剤組成物は、洗浄力に優れるだけではなく、機能性成分である陽イオン界面活性剤が洗濯物繊維上に効率的に吸着し、抗菌性や柔軟性などの高い仕上がり性を示す。   The cleaning composition for clothing of the present invention not only has excellent detergency, but also has a high antibacterial property and flexibility, and the cationic surfactant, which is a functional component, is efficiently adsorbed on the laundry fibers. Showing gender.

<(a)成分>
(a)成分の一般式(1)中、R1は炭素数8〜22の直鎖1級アルキル基であり、好ましくは炭素数8〜18、より好ましくは10〜16の直鎖1級アルキル基である。(a)成分に関しての直鎖1級アルキル基とは、酸素原子に結合するR1の炭素原子が第1炭素原子であることを意味する。このようなアルキル基は、天然油脂由来の脂肪族アルコールを原料として用いることで得ることができる。一般式(1)中のR1−O−の酸素原子に結合するR1の炭素原子が第1炭素原子であるものは、第2炭素原子による化合物や分岐アルキル基を有する化合物よりも洗浄力に優れる。
<(A) component>
In the general formula (1) of the component (a), R 1 is a linear primary alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, preferably a linear primary alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, more preferably 10 to 16 carbon atoms. It is a group. The straight-chain primary alkyl group for the component (a) means that the carbon atom of R 1 bonded to the oxygen atom is the first carbon atom. Such an alkyl group can be obtained by using an aliphatic alcohol derived from natural fat as a raw material. A compound in which the carbon atom of R 1 bonded to the oxygen atom of R 1 —O— in the general formula (1) is the first carbon atom is more detersive than a compound having a second carbon atom or a compound having a branched alkyl group. Excellent.

一般式(1)の化合物を得る方法は、特に限定されるものではないが、炭素数8〜22の直鎖1級アルコールにエチレンオキシドを付加反応することによって得ることができる。   Although the method of obtaining the compound of General formula (1) is not specifically limited, It can obtain by carrying out addition reaction of ethylene oxide to C8-C22 linear primary alcohol.

一般式(1)中のmはR1OHに対して付加反応させたエチレンオキシドの割合あるいは付加反応後のエチレンオキシ基(以下、EO基という場合もある)の平均付加モル数のいずれであってもよく、mは(b)成分の効果を十分に発揮させること及び洗浄性能の点から下限値は、20以上、好ましくは25以上、より好ましくは30以上であって、上限値は50以下、好ましくは45以下、より好ましくは40以下である。 M in the general formula (1) is either the ratio of ethylene oxide subjected to addition reaction with respect to R 1 OH or the average number of moles of ethyleneoxy group after addition reaction (hereinafter sometimes referred to as EO group). The lower limit is 20 or more, preferably 25 or more, more preferably 30 or more, and the upper limit is 50 or less, from the viewpoint of sufficiently exhibiting the effect of the component (b) and cleaning performance. Preferably it is 45 or less, More preferably, it is 40 or less.

本発明は、(a)成分のエチレンオキシ基の平均付加モル数が大きい点に特徴があり、(b)成分の繊維製品への付着性を促進させ殺菌性や柔軟性を高めることができる。   The present invention is characterized in that the average added mole number of the ethyleneoxy group of the component (a) is large, and the adhesion of the component (b) to the fiber product can be promoted to enhance the bactericidal property and flexibility.

(a)成分の製造に関して、R1−OHのアルコキシル化に用いられる触媒は塩基触媒、酸触媒が挙げられる。このうち特に、コストの面から塩基触媒を使用することが好ましく、塩基として水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムがより好ましく、水酸化カリウムを使用することが最も好ましい。 Regarding the production of component (a), examples of the catalyst used for alkoxylation of R 1 —OH include a base catalyst and an acid catalyst. Of these, a base catalyst is preferably used from the viewpoint of cost, sodium hydroxide or potassium hydroxide is more preferable as the base, and potassium hydroxide is most preferably used.

水酸化カリウムを触媒として使用する場合の製造条件の一例を以下に示す。まず原料となる炭素数8〜18の飽和もしくは不飽和の高級アルコール(R1−OHで表される化合物)に水酸化カリウムを仕込んだ後、窒素置換し、100〜110℃、1〜7kPaで30分〜1時間脱水を行う。次いで100〜170℃、0.3〜0.6MPaでエチレンオキシドの付加を行い、添加した水酸化カリウムと当モル量の酸剤(酢酸、乳酸、グリコール酸等)で中和することによって得られる。 An example of production conditions when potassium hydroxide is used as a catalyst is shown below. First, potassium hydroxide was charged into a raw material saturated or unsaturated higher alcohol having 8 to 18 carbon atoms (compound represented by R 1 —OH), followed by nitrogen substitution, and at 100 to 110 ° C. and 1 to 7 kPa. Dehydration is performed for 30 minutes to 1 hour. Subsequently, ethylene oxide is added at 100 to 170 ° C. and 0.3 to 0.6 MPa, and neutralized with the added potassium hydroxide and an equimolar amount of an acid agent (acetic acid, lactic acid, glycolic acid, etc.).

(a)成分の配合量は、洗浄力の観点から、本発明の衣料用洗浄剤組成物中、好ましくは5〜50質量%、より好ましくは10〜40質量%、更に好ましくは15〜35質量%である。   The blending amount of the component (a) is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, and further preferably 15 to 35% by mass in the garment cleaning composition of the present invention from the viewpoint of detergency. %.

<(b)成分>
本発明の(b)成分は、窒素原子に結合する基として、途中にエーテル結合、エステル結合もしくはアミド結合又はフェニレン環を有してもよい炭素数6〜22(但し、エーテル結合、エステル結合もしくはアミド結合又はフェニレン環の炭素数は除く)のアルキル基又はアルケニル基を1つ又は2つ有し、残りが炭素数1〜3のヒドロキシ基を有してもよいアルキル基又はベンジル基である陽イオン界面活性剤、及び炭素数6〜22の炭化水素基が窒素原子に結合したピリジニウム型陽イオン界面活性剤から選ばれる陽イオン界面活性剤である。
<(B) component>
The component (b) of the present invention has 6 to 22 carbon atoms (however, an ether bond, an ester bond or a group which may have an ether bond, an ester bond or an amide bond or a phenylene ring in the middle as a group bonded to a nitrogen atom. (Excluding amide bond or carbon number of phenylene ring) having 1 or 2 alkyl groups or alkenyl groups, and the remainder is an alkyl group or benzyl group which may have 1 to 3 hydroxy groups It is a cationic surfactant selected from an ionic surfactant and a pyridinium-type cationic surfactant in which a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms is bonded to a nitrogen atom.

(b)成分が主として抗菌剤として用いられる場合、通常市販されているものを使用してもよく、また周知の方法で合成されたものを用いることができるが、抗菌剤としては、木綿金巾#2003に該化合物1質量%を均一に付着させた布を用いJIS L 1902「繊維製品の抗菌性試験法」に準じた方法で抗菌性試験を行い阻止帯が見られる化合物が好ましい。   When the component (b) is mainly used as an antibacterial agent, a commercially available product may be used, or one synthesized by a well-known method can be used. A compound in which an antibacterial test is carried out by a method according to JIS L 1902 “Antibacterial Test Method for Textile Products” using a cloth in which 1% by mass of the compound is uniformly adhered to 2003 is preferred.

本発明の(b)成分としては、一般式(b1)〜(b3)で表される化合物から選ばれる1種以上が好ましい。   As the component (b) of the present invention, one or more selected from compounds represented by the general formulas (b1) to (b3) are preferable.

Figure 0005628537
Figure 0005628537

〔式中、R1bは炭素数5〜19のアルキル基又はアルケニル基であり、R2b、R3bは炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Xは−COO−、−OCO−、−CONH−、−NHCO−又は [Wherein, R 1b is an alkyl group or alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms, and R 2b and R 3b are an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. X is -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO- or

Figure 0005628537
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である。R4bは炭素数1〜3のアルキレン基であり、R5bは炭素数1〜6のアルキレン基又は−(O−R7bt−である。ここでR7bはエチレン基又はプロピレン基であり、tは1〜10の数である。R6bは炭素数6〜19のアルキル基又はアルケニル基である。sは0又は1である。Y-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである。但し、R1bとR5bの炭素数の合計は6〜22である。また、R5bが−(O−R7bt−の場合、R1bの炭素数は6〜19である。〕 It is. R 4b is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and R 5b is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or — (O—R 7b ) t —. Here, R 7b is an ethylene group or a propylene group, and t is a number from 1 to 10. R 6b is an alkyl group or alkenyl group having 6 to 19 carbon atoms. s is 0 or 1. Y - is an anionic group, preferably a halogen ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms or a fatty acid ion. However, the total number of carbon atoms of R 1b and R 5b is 6-22. When R 5b is — (O—R 7b ) t —, R 1b has 6 to 19 carbon atoms. ]

Figure 0005628537
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〔式中、R8b〜R11bの中で1つ又は2つは炭素数8〜22のアルキル基であり、それ以外は炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Y-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである。〕 [Wherein, one or two of R 8b to R 11b is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, and other than that, an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl group, An ethyl group or a hydroxyethyl group. Y - is an anionic group, preferably a halogen ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms or a fatty acid ion. ]

一般式(b1)において、Xがパラフェニレン基(−C64−)でs=1の場合、R1bは好ましくは炭素数5〜16、更に好ましくは炭素数6〜13、最も好ましくは炭素数7〜10のアルキル基であり、R5bは好ましくは−(O−R7bt−基であり、R7bは好ましくはエチレン基であり、tは好ましくは1〜5の数であり、R2b及びR3bは好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基であり、R4bは好ましくはメチレン基である。また、一般式(b1)において、s=0の場合、あるいはXが−COO−、−OCO−、−CONH−、−NHCO−でs=1の場合、R1bは好ましくは炭素数7〜18、更に好ましくは炭素数9〜17、最も好ましくは炭素数11〜16のアルキル基であり、R5bは好ましくはメチレン基であり、R2b及びR3bは好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基であり、R4bは好ましくはメチレン基である。 In the general formula (b1), when X is a paraphenylene group (—C 6 H 4 —) and s = 1, R 1b is preferably 5 to 16 carbon atoms, more preferably 6 to 13 carbon atoms, most preferably An alkyl group having 7 to 10 carbon atoms, R 5b is preferably a — (O—R 7b ) t — group, R 7b is preferably an ethylene group, and t is preferably a number of 1 to 5. R 2b and R 3b are preferably a methyl group or a hydroxyethyl group, and R 4b is preferably a methylene group. In general formula (b1), when s = 0, or when X is —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO— and s = 1, R 1b preferably has 7 to 18 carbon atoms. More preferably an alkyl group having 9 to 17 carbon atoms, most preferably 11 to 16 carbon atoms, R 5b is preferably a methylene group, and R 2b and R 3b are preferably a methyl group or a hydroxyethyl group. R 4b is preferably a methylene group.

一般式(b2)において、R6bは好ましくは炭素数8〜18、更に好ましくは炭素数11〜17のアルキル基である。 In the general formula (b2), R 6b is preferably an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, more preferably 11 to 17 carbon atoms.

本発明では、一般式(b3)の化合物が殺菌効果又は柔軟効果と洗浄力の向上効果の点で好ましい。殺菌効果の観点からは、一般式(b3)において、好ましくはR8b〜R11bのうち1つが炭素数8〜22、更に8〜18、より更に8〜14のアルキル基であり、残りがメチル基又はヒドロキシエチル基である化合物が好ましい。 In this invention, the compound of general formula (b3) is preferable at the point of the bactericidal effect or a softening effect, and the improvement effect of a detergency. From the viewpoint of the bactericidal effect, in general formula (b3), one of R 8b to R 11b is preferably an alkyl group having 8 to 22, more preferably 8 to 18 carbon atoms, and more preferably 8 to 14 carbon atoms. A compound which is a group or a hydroxyethyl group is preferred.

また、本発明では、一般式(b3)の化合物と、一般式(b1)及び一般式(b2)の少なくとも1つの化合物とを併用するもできる。その場合の質量比は〔一般式(b3)の化合物〕/〔一般式(b1)の化合物+一般式(b2)の化合物〕=1/10〜10/1、特に1/5〜5/1が好ましい。   Moreover, in this invention, the compound of general formula (b3) and at least 1 compound of general formula (b1) and general formula (b2) can also be used together. In this case, the mass ratio is [compound of general formula (b3)] / [compound of general formula (b1) + compound of general formula (b2)] = 1/10 to 10/1, particularly 1/5 to 5/1. Is preferred.

(b)成分が主として柔軟基剤として用いられる場合、(b)成分としては、分子中に炭素数11〜22の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基(以下、長鎖結合基という)を有する第3級アミン化合物、更に該第3級アミン化合物であって、少なくとも1個のエステル基を有しているもの、更にこれらの酸塩(無機酸又は炭素数1〜6の有機酸の塩)を用いることができる。無機酸の塩としては塩酸塩、硝酸塩、燐酸塩、硫酸塩等を挙げることができ、炭素数1〜6の有機酸の塩としては、酢酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、クエン酸塩、マレイン酸塩等を挙げることができる。更に、長鎖結合基以外の結合基としてはメチル基を有することが好ましい。   When the component (b) is mainly used as a soft base, the component (b) is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 11 to 22 carbon atoms (hereinafter referred to as a long-chain bonding group) in the molecule. A tertiary amine compound having at least one ester group having at least one ester group, and an acid salt thereof (an inorganic acid or an organic acid having 1 to 6 carbon atoms). Salt). Examples of inorganic acid salts include hydrochlorides, nitrates, phosphates, sulfates, etc., and organic acid salts having 1 to 6 carbon atoms include acetates, lactates, glycolates, citrates, Examples include maleate. Furthermore, it is preferable to have a methyl group as a linking group other than the long chain linking group.

第3級アミン化合物の長鎖結合基を構成する直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基部分は、ステアリン酸、パルミチン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和高級脂肪酸のほか、牛脂、豚脂、パーム油、パーム核油、オリーブ油等の天然油脂を分解、精製して得られる脂肪酸から由来するものである。これらの中でも特に、オレイン酸、ステアリン酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、硬化パーム核油脂肪酸が好適である。なお、不飽和高級脂肪酸としては、立体異性体がシス体又はトランス体であっても、両者の混合物であってもよいが、特にシス体/トランス体の比率が25/75〜100/0(質量比)であることが好ましい。   The linear or branched alkyl group or alkenyl group constituting the long-chain linking group of the tertiary amine compound is a saturated fatty acid such as stearic acid or palmitic acid, or an unsaturated higher group such as oleic acid, linoleic acid or linolenic acid. In addition to fatty acids, it is derived from fatty acids obtained by decomposing and refining natural fats such as beef tallow, lard, palm oil, palm kernel oil and olive oil. Among these, oleic acid, stearic acid, beef tallow fatty acid, hardened beef tallow fatty acid, palm oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid, and hardened palm kernel oil fatty acid are preferable. As the unsaturated higher fatty acid, the stereoisomer may be a cis isomer or a trans isomer, or a mixture of both, but the ratio of the cis isomer / trans isomer is particularly 25/75 to 100/0 ( (Mass ratio).

第3級アミン化合物の長鎖結合基がエーテル結合を含む場合には、牛脂、豚脂、パーム油、オリーブ油を還元して得られるアルコール由来のほか、それらからゲルベ反応によって得られる合成アルコールも使用できる。   When the long-chain linking group of the tertiary amine compound contains an ether bond, it is derived from alcohol obtained by reducing beef tallow, lard, palm oil and olive oil, as well as synthetic alcohol obtained from them by Guerbe reaction it can.

また、第3級アミン化合物の4級化物を柔軟基剤として用いることができる。4級化物は、メチルクロライド等の炭素数が1〜4のアルキルハライド又は炭素数が2〜6のジアルキルサルフェートを用いて4級化したものを用いることができる。4級塩型の化合物としては、柔軟効果の観点からは、一般式(b3)において、好ましくはR8b〜R11bのうち2つが炭素数8〜22、更に8〜18、より更に8〜14のアルキル基であり、残りがメチル基又はヒドロキシエチル基である化合物が好ましい。 In addition, a quaternized product of a tertiary amine compound can be used as a soft base. As the quaternized product, a quaternized product using an alkyl halide having 1 to 4 carbon atoms such as methyl chloride or a dialkyl sulfate having 2 to 6 carbon atoms can be used. As a quaternary salt type compound, in general formula (b3), two of R 8b to R 11b preferably have 8 to 22 carbon atoms, more preferably 8 to 18 carbon atoms, and still more preferably 8 to 14 carbon atoms, from the viewpoint of the flexibility effect. Are preferred, and the remainder is a methyl group or a hydroxyethyl group.

(b)成分の配合量は、(a)成分及び(c)成分との組み合わせにより、洗浄力を損なうことなく抗菌性や柔軟性を付与するために、本発明の衣料用洗浄剤組成物中、好ましくは1〜20質量%、より好ましくは1.5〜15質量%、更に好ましくは2〜10質量%である。   The amount of component (b) is combined with component (a) and component (c) in order to impart antibacterial properties and flexibility without impairing cleaning power. The amount is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 1.5 to 15% by mass, and still more preferably 2 to 10% by mass.

<(c)成分>
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、(c)成分として陰イオン界面活性剤を含有する。陰イオン界面活性剤は、その一部が陽イオン界面活性剤と結合し、より効率的に繊維上に陽イオン界面活性剤が吸着するため、柔軟効果や抗菌効果が高まる。
<(C) component>
The cleaning composition for clothing of the present invention contains an anionic surfactant as the component (c). A part of the anionic surfactant is bonded to the cationic surfactant, and the cationic surfactant is more efficiently adsorbed on the fiber, so that the softening effect and the antibacterial effect are enhanced.

陰イオン界面活性剤としては、例えば下記(c1)〜(c5)が使用できるが、洗浄性能、安定性、溶解性の点で、(c1)、(c2)、(c4)が好ましく、更に(c1)を含有することがより好ましい。   As the anionic surfactant, for example, the following (c1) to (c5) can be used, and (c1), (c2), and (c4) are preferable in terms of cleaning performance, stability, and solubility, and ( It is more preferable to contain c1).

(c1)平均炭素数10〜20のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩
(c2)平均炭素数10〜20の直鎖1級アルコール又は直鎖2級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が1〜5であり、オキシアルキレン基としてエチレンオキシ基を含み、平均付加モル数0.2〜3モルの範囲でオキシプロピレン基を含んでいてもよい、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩
(c3)平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
(c4)平均炭素数8〜20の脂肪酸塩
(c5)平均炭素数10〜20の直鎖1級アルコール又は直鎖2級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が1〜5であり、オキシアルキレン基としてエチレンオキシ基を含み、平均付加モル数0.2〜3モルの範囲でオキシプロピレン基を含んでいてもよい、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩
(C1) Alkylbenzenesulfonate having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 20 (c2) An alkyl group derived from a linear primary alcohol or linear secondary alcohol having an average carbon number of 10 to 20 or an alkyl group derived from a branched alcohol The average addition mole number of the oxyalkylene group is 1 to 5, the ethyleneoxy group is included as the oxyalkylene group, and the oxypropylene group is included within the range of the average addition mole number of 0.2 to 3 mol. Good, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt (c3) alkyl or alkenyl sulfate ester salt having an average alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms (c4) fatty acid salt having an average carbon number of 8 to 20 (c5) average carbon Alkyl group or branched alcohol derived from linear primary alcohol or linear secondary alcohol of several 10-20 It has a conventional alkyl group, an average addition mole number of the oxyalkylene group is 1 to 5, an ethyleneoxy group is included as the oxyalkylene group, and an oxypropylene group is added within the range of an average addition mole number of 0.2 to 3 mol. Polyoxyalkylene alkyl ether carboxylates that may be included

(c)成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、特に安定性の観点からアルカノールアミン塩であることが好ましい。陰イオン界面活性剤は、組成物の製造段階では酸型で添加して、混合物中でアルカリにより中和してもよい。本発明では、(c)成分はアルカノールアミン塩か、酸型で添加して系中でアルカノールアミンで中和することが好ましい。アルカリ金属やアルカリ土類金属などの金属系の対イオンは、変色防止剤や酵素安定化剤として亜硫酸ナトリウムなどの塩として配合する場合の他に(a)成分の製造工程を経て、或いは金属イオン封鎖剤やその他の陰イオン性化合物の塩として含有する可能性があるが、組成物中少量であることが好ましく、組成物中、5質量%以下、更に3質量%以下であることが好ましい。   Examples of the salt constituting the component (c) include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkanolamine salts, and alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium. In particular, alkanolamine salts from the viewpoint of stability. It is preferable that The anionic surfactant may be added in an acid form in the production stage of the composition and neutralized with an alkali in the mixture. In the present invention, the component (c) is preferably added as an alkanolamine salt or in an acid form and neutralized with alkanolamine in the system. Metal-based counter ions such as alkali metals and alkaline earth metals may be added as a salt of sodium sulfite or the like as a discoloration inhibitor or enzyme stabilizer, or through the production process of component (a) or metal ions. Although it may be contained as a salt of a sequestering agent or other anionic compound, a small amount is preferable in the composition, and it is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less in the composition.

(c)成分の配合量は、本発明の衣料用洗浄剤組成物中、好ましくは0.5〜20質量%、更に好ましくは2〜10質量%である。   The blending amount of the component (c) is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 2 to 10% by mass in the cleaning composition for clothing of the present invention.

<衣料用洗浄剤組成物>
本発明の衣料用洗浄剤組成物では、洗浄性能、溶解性、安定性の観点から、(a)/〔(b)+(c)〕の質量比が1〜10、好ましくは1.2〜5である。また(c)/(b)の質量比が0.1〜10であり、下限値は好ましくは0.2以上、より好ましくは0.4以上であり、また上限値は好ましくは8以下である。
<Cleaning composition for clothing>
In the garment cleaning composition of the present invention, from the viewpoint of cleaning performance, solubility and stability, the mass ratio of (a) / [(b) + (c)] is 1 to 10, preferably 1.2 to. 5. The mass ratio of (c) / (b) is 0.1 to 10, the lower limit is preferably 0.2 or more, more preferably 0.4 or more, and the upper limit is preferably 8 or less. .

(a)成分は、分子量として平均分子量を用いて組成物中の質量を求める。また、(b)成分は、対イオンを塩化物と仮定して分子量を用いて組成物中の質量を求める。(c)成分は酸型と仮定して分子量を用いて組成物中の質量を求める。また、(b)成分のうち、第3級アミンは組成物中の形態(酸塩かどうか)にかかわらず、第3級アミンとしての分子量を用いて組成物中の質量を求める。   (A) A component calculates | requires the mass in a composition using an average molecular weight as molecular weight. Moreover, as for (b) component, the mass in a composition is calculated | required using molecular weight, assuming a counter ion as a chloride. Assuming that the component (c) is an acid type, the mass in the composition is determined using the molecular weight. In addition, among the components (b), the tertiary amine determines the mass in the composition using the molecular weight as the tertiary amine regardless of the form (whether it is an acid salt) in the composition.

本発明は(a)成分を主界面活性剤とする衣料用洗浄剤組成物である。従って組成物中の全界面活性剤中(a)成分の割合は50質量%以上、更に70質量%以上であることが好ましい。また、(b)成分及び(c)成分を加えた合計、すなわち(a)成分、(b)成分及び(c)成分の含有量の合計が全界面活性剤中の好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上を占めることであり、最も好ましくは実質的に(a)成分、(b)成分及び(c)成分により全界面活性剤が構成されていることである。その他の界面活性剤については以下(d)成分で説明する。   This invention is the washing | cleaning composition for clothes which uses (a) component as main surfactant. Therefore, the proportion of the component (a) in all the surfactants in the composition is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more. Moreover, the sum total of (b) component and (c) component, that is, the total content of (a) component, (b) component and (c) component is preferably 90% by mass or more in the total surfactant, More preferably, it occupies 95% by mass or more, and most preferably, the entire surfactant is substantially constituted by the component (a), the component (b) and the component (c). Other surfactants will be described below as component (d).

<(d)成分>
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、(d)成分として、(a)成分、(b)成分及び(c)成分以外の界面活性剤を含有することができる。
<(D) component>
The detergent composition for clothing of the present invention can contain a surfactant other than the component (a), the component (b) and the component (c) as the component (d).

(d)成分としては、下記の(d1)及び(d2)が挙げられる。
(d1)(a)成分に該当しない非イオン界面活性剤。
例えば、下記(d1−1)及び(d1−2)が挙げられる。
(d1−1)次の一般式で表される多糖型界面活性剤。
1d−(OR2dxy
〔式中、R1dは直鎖又は分岐鎖の炭素数8〜18のアルキル基又はアルケニル基、R1dは炭素数2〜4のアルキレン基、Gは炭素数5又は6の還元糖に由来する残基、xは平均値0〜6の数、yは平均値1〜10の数を示す。〕
(d1−2)脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。
(d2)両性界面活性剤
例えば、炭素数10〜18のアルキル基を有するスルホベタイン又はカルボベタインを挙げることができる。
Examples of the component (d) include the following (d1) and (d2).
(D1) Nonionic surfactants that do not fall under component (a).
For example, the following (d1-1) and (d1-2) are mentioned.
(D1-1) A polysaccharide surfactant represented by the following general formula.
R 1d − (OR 2d ) x G y
[Wherein R 1d is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, R 1d is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and G is derived from a reducing sugar having 5 or 6 carbon atoms. Residue, x is a number with an average value of 0-6, y is a number with an average value of 1-10 ]
(D1-2) Fatty acid alkanolamide, polyhydroxy fatty acid amide.
(D2) Amphoteric surfactants Examples include sulfobetaines and carbobetaines having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms.

(d)成分の割合は、全界面活性剤中の好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下である。     The proportion of component (d) is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, based on the total surfactant.

なお、本発明の衣料用洗浄剤組成物では、下記一般式(d’)で示される化合物〔以下、化合物(d’)分という〕の割合が全界面活性剤中に10質量%以下、更に5質量%以下であることが、(b)成分の効果を十分に発揮させる点から好ましい。(d’)で示される化合物は、(b)成分の陽イオン界面活性剤をミセル内に取り込んでしまい放出しなくなるものがある。更には、エチレンオキシ基の付加モル数が5以下の非イオン界面活性剤は、水に対する溶解度が低いことから、それらもまた繊維に吸着しようとするため、(b)成分の陽イオン界面活性剤との間に、繊維への吸着の競合が生じる。これらの影響により、(b)成分の繊維への十分な吸着が損なわれることになる。
1d−O−(C24O)p1−H (d’)
〔式中、R1dは炭素数8〜22の鎖式炭化水素基であって、p1は0〜10の整数である。〕
In the cleaning composition for clothing of the present invention, the proportion of the compound represented by the following general formula (d ′) [hereinafter referred to as compound (d ′)] is 10% by mass or less in the total surfactant, It is preferable that it is 5 mass% or less from the point of fully exhibiting the effect of (b) component. Some of the compounds represented by (d ′) take up the cationic surfactant of the component (b) into the micelle and do not release it. Furthermore, since nonionic surfactants having an ethyleneoxy group addition mole number of 5 or less have low solubility in water, they also try to adsorb to the fiber, so that the cationic surfactant as component (b) In the meantime, competition for adsorption to the fiber occurs. Due to these influences, sufficient adsorption of the component (b) to the fiber is impaired.
R 1d —O— (C 2 H 4 O) p 1 —H (d ′)
[Wherein, R 1d is a chain hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and p1 is an integer of 0 to 10. ]

本発明の衣料用洗浄剤組成物は、(a)〜(d)成分以外に、一般に衣料用洗浄剤に使用されているキレート剤、アルカリ剤、酵素、増量剤(粉末組成物の場合の硫酸ナトリウム等)、香料、洗浄補助剤などを含有することが好ましい。   In addition to the components (a) to (d), the garment cleaning composition of the present invention is generally a chelating agent, alkali agent, enzyme, extender (sulfuric acid in the case of a powder composition) used in garment cleaning agents. Sodium), a fragrance, and a cleaning aid.

<(e)成分>
本発明の衣料用洗浄剤組成物はキレート剤を含有することができるが、分子量が1000以下のキレート剤〔以下、(e)成分という〕の含有量が少ないことが好ましい。(e)成分のキレート剤は、例えば、
ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、
ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、
アミノトリ(メチレンホスホン酸)、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、これらのアルカリ金属又は低級アミン塩等が挙げられる。本発明では後述の(f)成分として挙げたアルカノールアミンを塩とすることが好ましく、酸で配合し系中でアルカリ剤で中和した塩であってもよい。
<(E) component>
The detergent composition for clothing of the present invention can contain a chelating agent, but it is preferable that the content of the chelating agent having a molecular weight of 1000 or less [hereinafter referred to as component (e)] is small. The chelating agent of (e) component is, for example,
Aminopolyacetic acid or salts thereof such as nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, diencoric acid,
Diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethyl succinic acid, carboxymethyl tartaric acid and the like, or salts thereof,
Examples include aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), and alkali metal or lower amine salts thereof. In the present invention, the alkanolamine mentioned as the component (f) described later is preferably used as a salt, and may be a salt blended with an acid and neutralized with an alkali agent in the system.

(e)成分の組成物中の配合割合は、酸型とみなした場合に好ましくは2質量%以下、より好ましくは1質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以下である。なお(e)成分は任意成分であるが、酢酸、グリコール酸又は乳酸などの有機酸を(a)成分のアルキレンオキシドの付加反応の際に用いた塩基触媒の中和剤として用いることが一般に行われており、キレート剤を中和剤として用いた場合に(a)成分に混じって本発明の衣料用洗浄剤組成中に0.05質量%以上含有することがある。   The mixing ratio of the component (e) in the composition is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and still more preferably 0.5% by mass or less when regarded as the acid type. The component (e) is an optional component, but it is generally practiced to use an organic acid such as acetic acid, glycolic acid or lactic acid as a neutralizing agent for the base catalyst used in the addition reaction of the alkylene oxide of the component (a). However, when a chelating agent is used as a neutralizing agent, it may be mixed with the component (a) and contained in the clothing cleaning composition of the present invention in an amount of 0.05% by mass or more.

<(f)アルカリ剤>
本発明の衣料用洗浄剤組成物には、アルカリ剤〔以下、(f)成分という〕を配合することが好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩などの他に、液体洗浄剤では一般的な、炭素数2〜4のアルカノール基を1〜3つ有するアルカノールアミンをあげることができる。このうちアルカノール基はヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子であるが、炭素数1〜5のアルキル基、特にはメチル基であってもアルカリ剤として使用することができる。アルカノールアミンとしては、2−アミノエタノール、N−メチルエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物(モノ、ジ、トリの混合物)等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明では、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが好ましい。
<(F) Alkaline agent>
It is preferable to mix | blend an alkaline agent [henceforth (f) component] with the washing | cleaning composition for clothing of this invention. Examples of alkali agents include alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates such as sodium carbonate, and alkanolamines having 1 to 3 alkanol groups having 2 to 4 carbon atoms, which are common in liquid detergents. Can do. Of these, the alkanol group is preferably a hydroxyethyl group. Other than the alkanol group is a hydrogen atom, but even an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, particularly a methyl group, can be used as an alkali agent. As alkanolamine, 2-aminoethanol, N-methylethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-butyldiethanolamine, triethanolamine, triisopropanol Alkanolamines such as amine and isopropanolamine mixtures (mono, di and tri mixtures) can be mentioned. In the present invention, alkali metal carbonates such as sodium carbonate, and alkanolamines such as monoethanolamine and triethanolamine are preferred.

(f)成分は後述するpH調整剤として用いることができる。また前記した(c)成分の対塩として配合してもよい。   The component (f) can be used as a pH adjuster described later. Moreover, you may mix | blend as a salt with respect to above-mentioned (c) component.

本発明の組成物が液体洗浄剤組成物の場合は、(f)成分を、好ましくは0.5〜8質量%、より好ましくは1〜7質量%含有する。なかでも、(f)成分としてアルカノールアミンを、好ましくは0.5〜8質量%、より好ましくは1〜7質量%含有する。なおアルカノールアミンは、(c)成分の塩などの対イオンとして配合することもでき、それらの量も(f)成分として算入する。   When the composition of this invention is a liquid cleaning composition, (f) component becomes like this. Preferably it is 0.5-8 mass%, More preferably, 1-7 mass% is contained. Especially, alkanolamine is contained preferably as 0.5 to 8 mass%, more preferably 1 to 7 mass% as (f) component. In addition, alkanolamine can also be mix | blended as counter ions, such as the salt of (c) component, and those amounts are also included as (f) component.

<その他の成分>
更に本発明の衣料用洗浄剤組成物には、次の(i)〜(xiii)に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
(i)ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量5000以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭59−62614号公報の請求項1〜21(1頁3欄5行〜3頁4欄14行)記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
(ii)ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
(iii)過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤
(iv)テトラアセチルエチレンジアミン、特開平6−316700号の一般式(I−2)〜(I−7)で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
(v)セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
(vi)ホウ素化合物、カルシウムイオン源(カルシウムイオン供給化合物)、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
(vii)蛍光染料、例えばチノパールCBS(商品名、チバスペシャリティケミカルズ製)やホワイテックスSA(商品名、住友化学社製)として市販されている蛍光染料
(viii)ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
(ix)パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩(防腐剤としての効果もある)などの可溶化剤
(x)平均分子量約200のポリエチレングリコール、平均分子量約400のポリエチレングリコール、平均分子量約2000のポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体
(xi)オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、1,1,1−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、D−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤。
(xii)ゼオライトや結晶性層状シリケートなどの金属イオン交換剤
(xiii)その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
<Other ingredients>
Furthermore, the components shown in the following (i) to (xiii) can be added to the garment cleaning composition of the present invention to such an extent that the effects of the present invention are not impaired.
(I) Polyacrylic acid, polymaleic acid, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 5000 or more, maleic anhydride-diisobutylene copolymer, maleic anhydride-methyl vinyl ether copolymer, maleic anhydride-vinyl acetate copolymer Recontamination preventing agents such as polymers, naphthalene sulfonate formalin condensates, and polymers described in claims 1 to 21 (page 1, column 3, line 5 to page 3, column 4, line 14) of JP-A-59-62614; Dispersant (ii) Color transfer inhibitor such as polyvinylpyrrolidone (iii) Bleaching agent such as hydrogen peroxide, sodium percarbonate or sodium perborate (iv) Tetraacetylethylenediamine, general formula (I- 2) to bleach activators such as bleach activators represented by (I-7) (v) cellulase, amylase, Enzymes such as pectinase, protease and lipase (vi) Boron compounds, calcium ion sources (calcium ion supply compounds), bihydroxy compounds, enzyme stabilizers such as formic acid (vii) fluorescent dyes such as Tinopearl CBS (trade name, Ciba Specialty) Chemicals) and Whiteex SA (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), commercially available fluorescent dyes (viii) antioxidants such as butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite and sodium bisulfite (ix) paratoluene Solubilizers such as sulfonic acid, cumene sulfonic acid, metaxylene sulfonic acid, benzoate (also effective as preservative) (x) polyethylene glycol having an average molecular weight of about 200, polyethylene glycol having an average molecular weight of about 400, average molecular weight About 2000 polypropylene Polyalkylene glycol-based anti-gelling polymers such as polyglycol (xi) Paraffins such as octane, decane, dodecane and tridecane, olefins such as decene and dodecene, halogenation such as methylene chloride and 1,1,1-trichloroethane Water-immiscible organic solvents such as alkyls and terpenes such as D-limonene.
(Xii) Metal ion exchangers such as zeolite and crystalline layered silicate (xiii) Other antifoaming agents such as dyes, fragrances, antibacterial preservatives, and silicones

以下に本発明の衣料用洗浄剤組成物中、前記任意成分を配合する場合の指標としての濃度を示すが、洗浄剤組成物の形態によって選定される。また本効果を損なわない程度に適宜調整され、配合に適さない場合は除外される。(i)の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は0.01〜10質量%が好ましい。(ii)の色移り防止剤の含有量は0.01〜10質量%が好ましい。(iii)の漂白剤の含有量は0.01〜10質量%が好ましい。(vi)の漂白活性化剤の含有量は0.01〜10質量%が好ましい。(v)の酵素の含有量は0.001〜2質量%が好ましい。(vi)の酵素安定化剤の含有量は0.001〜2質量%が好ましい。(vii)の蛍光染料の含有量は0.001〜1質量%が好ましい。(viii)の酸化防止剤の含有量は0.01〜2質量%が好ましい。(ix)の可溶化剤は0.1〜2質量%が好ましい。(x)のポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体は0.01〜2%が好ましい。(xi)の水非混和性有機溶剤は0.001〜2質量%が好ましい。(xii)及び(xiii)のその他の成分は例えば公知の濃度で配合することができる。   Although the density | concentration as a parameter | index at the time of mix | blending the said arbitrary component in the cleaning composition for clothing of this invention below is shown, it selects with the form of cleaning composition. Moreover, it adjusts suitably to such an extent that this effect is not impaired, and excludes when it is not suitable for a mixing | blending. The content of the anti-staining agent and dispersant (i) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the color transfer inhibitor (ii) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the bleaching agent (iii) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the bleach activator (vi) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the enzyme (v) is preferably 0.001 to 2% by mass. The content of the enzyme stabilizer (vi) is preferably 0.001 to 2% by mass. The content of the fluorescent dye (vii) is preferably 0.001 to 1% by mass. The content of the antioxidant (viii) is preferably 0.01 to 2% by mass. The solubilizer of (ix) is preferably 0.1 to 2% by mass. The polyalkylene glycol-based anti-gelling polymer (x) is preferably from 0.01 to 2%. The water immiscible organic solvent (xi) is preferably 0.001 to 2% by mass. The other components (xii) and (xiii) can be blended, for example, at a known concentration.

なおアルカリ土類金属塩又はアルカリ土類金属イオンは、繊維の汚れに潜む脂肪酸とコンプレックスを作るため、本発明の衣料用洗浄剤組成物に含有する全界面活性剤100質量部に対して、アルカリ土類金属に換算して、5質量部以下が好ましく、更には1質量部以下が好ましく、特には組成物中に実質的に配合しないことが好ましい。   The alkaline earth metal salt or alkaline earth metal ion forms a complex with the fatty acid lurking in the soil of the fiber. Therefore, the alkaline earth metal ion is alkaline with respect to 100 parts by mass of the total surfactant contained in the cleaning composition for clothing of the present invention. In terms of the earth metal, the amount is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, and particularly preferably not substantially blended in the composition.

本発明の衣料用洗浄剤組成物は、本発明の衣料用洗浄剤組成物を、(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計濃度が0.5g/Lとなるようにイオン交換水にて希釈した希釈物のpHが、好ましくは6〜10、より好ましくは7〜9.5である。このpHは、JIS K3362:1998の項目8.3に従って、温度20℃で測定する。また、水性の液体洗浄剤組成物を調整する場合のpHは、好ましくは6〜11、より好ましくは8〜10である。このpHは、JIS K3362:1998の項目8.3に従って、温度20℃で測定する。   The garment cleaning composition of the present invention is obtained by ionizing the garment cleaning composition of the present invention so that the total concentration of the components (a), (b) and (c) is 0.5 g / L. The pH of the diluted solution diluted with exchange water is preferably 6 to 10, more preferably 7 to 9.5. This pH is measured at a temperature of 20 ° C. according to item 8.3 of JIS K3362: 1998. Moreover, pH in the case of adjusting an aqueous liquid detergent composition becomes like this. Preferably it is 6-11, More preferably, it is 8-10. This pH is measured at a temperature of 20 ° C. according to item 8.3 of JIS K3362: 1998.

本発明の衣料用洗浄剤組成物は、後述の洗濯方法のところで詳述するが、洗浄液の水温が40℃以下、下限値としては2℃以上、特には5〜30℃の洗浄に用いることに適した組成物であり、この温度において洗浄力及び抗菌性又は柔軟性に関して優れた効果を発揮する。   The garment cleaning composition of the present invention will be described in detail in the washing method described later, and the water temperature of the cleaning liquid is 40 ° C. or lower, and the lower limit is 2 ° C. or higher, particularly 5 to 30 ° C. It is a suitable composition and exhibits excellent effects on detergency and antibacterial properties or flexibility at this temperature.

本発明の衣料用洗浄剤組成物の形態は、液体状、粉末状ないし粒状、タブレット状、シート状などが挙げられる。特に液体洗浄剤組成物が好ましい。   Examples of the form of the detergent composition for clothing of the present invention include liquid form, powder form or granular form, tablet form, and sheet form. A liquid detergent composition is particularly preferable.

以下、本発明が衣料用の液体洗浄剤組成物の場合の成分について説明する。
<(g)成分>
本発明の衣料用洗浄剤組成物を液体洗浄剤組成物として用いる場合は、(g)成分として、水を含有する。水は組成物中に5〜80質量%、更には、10〜70質量%含有する。界面活性剤濃度が濃縮系の場合、例えば(a)成分、(b)成分及び(c)成分の含有量の合計が組成物中40質量%以上の場合は、水は30質量%以下であることが好ましい。
Hereinafter, the components in the case where the present invention is a liquid detergent composition for clothing will be described.
<(G) component>
When using the washing | cleaning composition for clothes of this invention as a liquid cleaning composition, water is contained as (g) component. Water is contained in the composition in an amount of 5 to 80% by mass, and further 10 to 70% by mass. When the surfactant concentration is a concentrated system, for example, when the total content of the component (a), the component (b) and the component (c) is 40% by mass or more in the composition, water is 30% by mass or less. It is preferable.

<(h)成分>
本発明の衣料用洗浄剤組成物を液体洗浄剤組成物として用いる場合は、安定性、溶解性向上の点で、(h)水混和性有機溶剤を含有することが好ましい。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、25℃のイオン交換水1Lに50g以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が50g/L以上である溶剤を指す。
<(H) component>
When the garment cleaning composition of the present invention is used as a liquid cleaning composition, it is preferable to contain (h) a water-miscible organic solvent from the viewpoint of improving stability and solubility. The water-miscible organic solvent referred to in the present invention refers to a solvent that dissolves 50 g or more in 1 L of ion-exchanged water at 25 ° C., that is, a solvent having a degree of dissolution of 50 g / L or more.

(h)成分としては、洗浄性能、安定性、溶解性の点で、水酸基及び/又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。   The component (h) is preferably a water-miscible organic solvent having a hydroxyl group and / or an ether group in terms of cleaning performance, stability, and solubility.

水混和性有機溶剤としては、(h1)エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノールなどのアルカノール類、(h2)エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどの炭素数2〜6のアルキレングリコール類やグリセリン、(h3)ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール又は重量平均分子量400〜4000のポリエチレングリコールもしくはポリプロピレングリコールなどの炭素数2〜4のアルキレングリコール単位からなるポリアルキレングリコール類、(h4)ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノール、又は1−エトキシ−2−プロパノールなどの炭素数2〜4のアルキレングリコール単位の(ポリ)アルキレングリコールと炭素数1〜5のアルカノールからなる(ポリ)アルキレングリコール(モノ又はジ)アルキルエーテル、(h5)1−メチルグリセリンエーテル、2−メチルグリセリンエーテル、1,3−ジメチルグリセリンエーテル、1−エチルグリセリンエーテル、1,3−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、1−ペンチルグリセリルエーテル、2−ペンチルグリセリルエーテル、1−オクチルグリセリルエーテル、2−エチルヘキシルグリセリルエーテルなどの炭素数1〜8のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル類、(h6)2−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約480のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、2−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の炭素数2〜3のアルキレングリコール単位を有する(ポリ)アルキレングリコールの芳香族エーテル類、が挙げられる。   Examples of water-miscible organic solvents include (h1) alkanols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and 1-butanol, and (h2) 2 to 2 carbon atoms such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and hexylene glycol. 6 alkylene glycols, glycerin, (h3) diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, or alkylene having 2 to 4 carbon atoms such as polyethylene glycol or polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 400 to 4000 Polyalkylene glycols consisting of glycol units, (h4) diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol Monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, 1-methoxy-2-propanol, or 1-ethoxy-2 (Poly) alkylene glycol (mono or di) alkyl ether, (h5) 1-methyl glycerin ether, comprising (poly) alkylene glycol having 2 to 4 alkylene glycol units such as propanol and alkanol having 1 to 5 carbon atoms 2-methylglycerol ether, 1,3-dimethylglycerol ether, 1-ethylglycerol ether, 1,3-diethylglycerol Alkyl, glyceryl ethers having 1 to 8 carbon atoms such as ether, triethyl glyceryl ether, 1-pentyl glyceryl ether, 2-pentyl glyceryl ether, 1-octyl glyceryl ether, 2-ethylhexyl glyceryl ether, (h6) 2- It has a C2-C3 alkylene glycol unit such as phenoxyethanol, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, polyethylene glycol monophenyl ether having an average molecular weight of about 480, 2-benzyloxyethanol, diethylene glycol monobenzyl ether (poly ) Aromatic ethers of alkylene glycols.

(h)成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の(h1)〜(h6)の分類から選ばれる1種以上を使用する。上記の(h1)アルカノール類、(h2)グリコール類、(h4)アルキルエーテル類、及び(h6)芳香族エーテル類から選ばれる溶剤を用いることが好ましく、より具体的にはエタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、2−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる溶剤を1種以上、特には2種以上を併用することで効果的に組成物の粘度調整、ゲル化抑制を達成できることから更に好ましい。本発明では、特にプロピレングリコール及び/又はジエチレングリコールモノブチルエーテルを好ましい例としてあげることができる。
(h)成分の含有量は、安定性、溶解性の点から、組成物中、1〜40質量%であり、2〜35質量%が好ましい。界面活性剤濃度が濃縮系ではない場合は、10質量%未満であってもよい。
The component (h) is effective as a viscosity modifier and a gelation inhibitor of the composition, and one or more selected from the above categories (h1) to (h6) are used. It is preferable to use a solvent selected from the above (h1) alkanols, (h2) glycols, (h4) alkyl ethers, and (h6) aromatic ethers, and more specifically, ethanol, propylene glycol, diethylene glycol. By using one or more solvents selected from monobutyl ether, 2-phenoxyethanol, diethylene glycol monophenyl ether and triethylene glycol monophenyl ether, in particular, by using two or more solvents together, it is possible to effectively adjust the viscosity of the composition and suppress gelation. It is more preferable because it can be achieved. In the present invention, particularly preferred examples include propylene glycol and / or diethylene glycol monobutyl ether.
(H) Content of a component is 1-40 mass% in a composition from a stability and a soluble point, and 2-35 mass% is preferable. When the surfactant concentration is not a concentrated system, it may be less than 10% by mass.

本発明の衣料用の液体洗浄剤組成物の20℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で10〜500mPa・sが好ましく、50〜400mPa・sがより好ましく、100〜300mPa・sが更に好ましい。(h)成分や可溶化剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。   The viscosity at 20 ° C. of the liquid detergent composition for clothing of the present invention is preferably 10 to 500 mPa · s, more preferably 50 to 400 mPa · s, and still more preferably 100 to 300 mPa · s in terms of ease of handling. . It is preferable to adjust so that it may become such a range with (h) component and a solubilizer.

本発明において粘度はB型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数60r/minで回転し、回転開始から60秒後の粘度を液体洗浄剤組成物の粘度とする。   In the present invention, the viscosity is measured with a B-type viscometer. Select a rotor that matches the viscosity. The liquid is rotated at a rotational speed of 60 r / min, and the viscosity 60 seconds after the start of the rotation is defined as the viscosity of the liquid detergent composition.

<洗濯方法>
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、該組成物と水とを含有する水性洗浄液を用いた洗濯方法に用いることができる。
<How to wash>
The garment cleaning composition of the present invention can be used in a washing method using an aqueous cleaning liquid containing the composition and water.

水性洗浄液は、(a)成分と(b)成分と(c)成分の合計濃度が、100〜400mg/L、更に150〜350mg/Lであることが好ましい。この水性洗浄液は、本発明の衣料用洗浄剤組成物を水道水などで希釈することで得ることができる。本発明の洗剤組成物を用いる場合の水性洗浄液の温度は、非イオン界面活性剤の親水性と陽イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤との組み合わせによる効果を得るために40℃以下であり、更には30℃以下であり、特には25℃以下である、下限値は2℃以上、好ましくは5℃以上、より好ましくは10℃以上である。本発明の非イオン界面活性剤は曇天が高いことから、高い温度での洗浄の可能性が考えられるが、温度が高まると非イオン界面活性剤の親水性が低下するため、陽イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤とのバランスを崩してしまう。本発明で規定する非イオン界面活性剤は、陽イオン界面活性剤、そして陰イオン界面活性剤を併用することで、該温度で十分な洗浄力を発揮することができ、更に陽イオン界面活性剤の繊維への付着性の向上との両立を図ることができる。   In the aqueous cleaning liquid, the total concentration of the component (a), the component (b) and the component (c) is preferably 100 to 400 mg / L, more preferably 150 to 350 mg / L. This aqueous cleaning liquid can be obtained by diluting the garment cleaning composition of the present invention with tap water or the like. When using the detergent composition of the present invention, the temperature of the aqueous cleaning liquid is 40 ° C. or lower in order to obtain the effect of the combination of the hydrophilicity of the nonionic surfactant and the cationic surfactant and the anionic surfactant. Further, it is 30 ° C. or lower, particularly 25 ° C. or lower. The lower limit is 2 ° C. or higher, preferably 5 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher. Since the nonionic surfactant of the present invention is cloudy, there is a possibility of washing at a high temperature. However, since the hydrophilicity of the nonionic surfactant decreases as the temperature increases, the cationic surfactant And the balance with the anionic surfactant is lost. The nonionic surfactant defined in the present invention can exhibit a sufficient detergency at the temperature by using a cationic surfactant and an anionic surfactant together. Further, the cationic surfactant It is possible to achieve coexistence with improvement in adhesion to the fibers.

水性洗浄液中、(a)成分、(b)成分及び(c)成分との質量比の好ましい範囲は、前記本発明の衣料用洗浄剤組成物と同じである。   In the aqueous cleaning liquid, the preferred range of the mass ratio of the component (a), the component (b) and the component (c) is the same as that of the garment cleaning composition of the present invention.

また、水性洗浄液中の(e)成分の分子量1000以下のキレート剤の濃度は、好ましくは30mg/L以下、より好ましくは15mg/L以下、更に好ましくは10mg/L以下である。   Further, the concentration of the chelating agent having a molecular weight of 1000 or less of the component (e) in the aqueous cleaning liquid is preferably 30 mg / L or less, more preferably 15 mg / L or less, and further preferably 10 mg / L or less.

また、水性洗浄液のpHは、好ましくは6〜10、より好ましくは7〜9.5である。このpHは、前記したように洗浄剤組成物、更には(a)成分、(b)成分及び(c)成分を合計で0.5g/Lの濃度でイオン交換水に溶解させた時の20℃での数値であるが、好ましくは洗濯液の温度が40℃以下の使用温度でのpHであり、好ましくは5℃〜30℃範囲内で設定される使用温度の洗濯液のpHである。測定方法は前記と同じである。   The pH of the aqueous cleaning solution is preferably 6 to 10, more preferably 7 to 9.5. This pH is 20 when the detergent composition, as well as the components (a), (b) and (c) are dissolved in ion-exchanged water at a total concentration of 0.5 g / L as described above. Although it is a numerical value in ° C., it is preferably a pH at a use temperature of the washing liquid of 40 ° C. or less, preferably a pH of the washing liquid at a use temperature set within a range of 5 ° C. to 30 ° C. The measurement method is the same as described above.

本発明の衣料用洗浄剤組成物から調製した水性洗浄液を用いた洗濯方法では、浴比は好ましくは3〜40である。ここで浴比とは、水性洗浄液の質量を衣類の質量で割った値を意味する。本発明ではドラム式洗濯機のように、低浴比の洗濯機に対しても優れた効果が得られる。具体的には浴比が3〜12、特には3〜8であっても、優れた濯ぎ性、すなわち被洗濯物からの界面活性剤の除去性を発揮する。本発明の衣料用洗浄剤組成物から調製した水性洗浄液を用いた洗濯方法は、従来の限界と考えられた濯ぎ性を超えるものである。   In the washing method using the aqueous cleaning liquid prepared from the detergent composition for clothing of the present invention, the bath ratio is preferably 3 to 40. Here, the bath ratio means a value obtained by dividing the mass of the aqueous cleaning liquid by the mass of clothing. In the present invention, an excellent effect can be obtained even for a washing machine having a low bath ratio, such as a drum-type washing machine. Specifically, even when the bath ratio is 3 to 12, particularly 3 to 8, it exhibits excellent rinsing properties, that is, the ability to remove the surfactant from the laundry. The washing method using the aqueous cleaning liquid prepared from the garment cleaning composition of the present invention exceeds the rinsing properties considered to be the conventional limit.

洗濯方法としては、手洗いによる方法、市販の洗濯機を用いる方法があり、いずれの方法においても、濯ぎ工程の回数を低減する効果、或いは少ない濯ぎ水でも優れた濯ぎ性を得ることができる。本発明の洗濯方法に用いる洗濯機としては、攪拌羽根に注水口と排水口とを有するだけの簡易洗濯機、脱水槽が分離したいわゆる二槽式洗濯機、全自動式洗濯機(ドラム式洗濯機を含む)を挙げることができる。洗濯機によっては、電気乾燥工程を含むものであってもよい。   As a washing method, there are a hand washing method and a method using a commercially available washing machine. In any method, the effect of reducing the number of rinsing steps or excellent rinsing properties can be obtained with a small amount of rinsing water. As the washing machine used in the washing method of the present invention, a simple washing machine having only a water inlet and a drain outlet on a stirring blade, a so-called two-tank washing machine with a dewatering tank separated, a fully automatic washing machine (drum-type washing machine) Machine). Depending on the washing machine, an electric drying step may be included.

本発明の衣料用洗浄剤組成物から調製した水性洗浄液を用いた洗濯方法は、次の工程(I)〜(IV)を含むことができる。
洗浄工程(I):洗濯方法の中心となる工程。繊維製品を含む水性洗浄液或いは水性洗浄液を含浸させた繊維製品に物理的な応力、例えば攪拌や衝撃などを繊維製品に与えることにより洗浄する工程。繊維製品の種類や汚れの度合いにより攪拌時間や洗浄時間を変えてもよい。なお物理的な応力をかける前に、繊維製品に水性洗浄液を含浸させ、静置状態で放置すること、いわゆる“漬け置き”を行ってもよい。なお、本発明の衣料用洗浄剤組成物を用いる場合、該組成物は、被洗濯物を入れる前に先に水に溶かしてもよく、衣料用液体洗浄剤組成物の一部を繊維製品の汚れの多い部分に塗布などしてもよい。
排水工程(II):水性洗浄液を排水する。排水後又は排出途中で、脱水装置による遠心力によって水性洗浄液を強制排出してもよい。
濯ぎ工程(III):新たな水を投入し攪拌などの物理的応力をかけるなどして繊維内部に残った洗浄成分を新しい水に移動させることで、繊維製品内から洗浄基材を除去する工程。濯ぎ工程は、新しい水を追加しながらオーバーフローした水を除去していく工程(以下、流水濯ぎという場合もある)であってもよい。あるいは新しい水を追加することなく、一定の水を給水した後、それを洗濯槽内或いはポンプ等により巡回させてもよい。給水の方法としては、単純に水道口から直接洗濯槽に給水(あるいは水の巡回)してもよく、シャワー状にして、洗濯槽内の被洗濯物全体に注いでもよい。また脱水装置による緩やか又は断続的な脱水を行いながら給水(あるいは水の巡回)を行ってもよい。濯ぎ処理後、洗濯槽及び繊維製品から水は排水される。排水後に工程(III)を繰り返してもよく、工程(III)と(IV)を繰り返してもよい。
脱水工程(IV):遠心力或いは、圧縮や絞りによる繊維製品からの水の除去を行う工程。通常の洗濯工程では遠心力を用いた脱水装置により水が除去される。
The washing method using the aqueous cleaning liquid prepared from the cleaning composition for clothing of the present invention can include the following steps (I) to (IV).
Washing step (I): A step that becomes the center of the washing method. A step of washing the fiber product by applying physical stress such as stirring or impact to the aqueous product containing the fiber product or the fiber product impregnated with the aqueous product. The stirring time and washing time may be changed depending on the type of fiber product and the degree of dirt. Before applying physical stress, the fiber product may be impregnated with an aqueous cleaning solution and left standing, so-called “soaking”. In addition, when using the cleaning composition for clothes of the present invention, the composition may be dissolved in water before putting the laundry, and a part of the liquid cleaning composition for clothes is made of the textile product. You may apply | coat etc. to a dirty part.
Drainage process (II): Drain the aqueous cleaning solution. The aqueous cleaning liquid may be forcibly discharged by centrifugal force by the dehydrator after draining or during discharging.
Rinsing step (III): A step of removing the cleaning substrate from the fiber product by moving the cleaning components remaining inside the fiber to new water by adding new water and applying physical stress such as stirring. . The rinsing step may be a step of removing overflowed water while adding new water (hereinafter also referred to as running water rinsing). Or after adding fixed water without adding new water, you may make it circulate in a washing tub or a pump. As a water supply method, water may be simply supplied to the washing tub directly from the water tap (or water circulation), or may be poured into the entire laundry to be washed in the washing tub. Further, water supply (or water circulation) may be performed while performing gentle or intermittent dehydration by a dehydrator. After the rinsing process, water is drained from the washing tub and the textile product. Step (III) may be repeated after drainage, and steps (III) and (IV) may be repeated.
Dehydration step (IV): A step of removing water from the textile product by centrifugal force or compression or squeezing. In a normal washing process, water is removed by a dehydrator using centrifugal force.

本発明は、工程(III)で柔軟剤を添加することを排除するものではないが、洗浄工程で陽イオン界面活性剤による十分な柔軟効果や殺菌効果を得ることができる。   Although this invention does not exclude adding a softening agent at process (III), the sufficient softening effect and bactericidal effect by a cationic surfactant can be acquired at a washing | cleaning process.

表1、2に示す各成分を混合して、実施例及び比較例の組成物を得た。液体洗浄剤組成物は、モノエタノールアミンを用いてpH(20℃)を8に調整した。表中では“+”として表示している。得られた各組成物を用い、下記の各評価を行った。結果を表1、2に示す。また、表中の成分は以下のものである。なお、表中では、(a’−1)、(a’−2)も(a)成分として質量比を示した。   The components shown in Tables 1 and 2 were mixed to obtain compositions of Examples and Comparative Examples. The liquid detergent composition was adjusted to a pH (20 ° C.) of 8 using monoethanolamine. In the table, it is displayed as “+”. The following evaluations were performed using the obtained compositions. The results are shown in Tables 1 and 2. The components in the table are as follows. In the table, (a′-1) and (a′-2) also indicate mass ratios as the component (a).

(a−1):C1225O(C24O)20H〔一般式(1)中のR1Oが炭素数12の直鎖1級アルキル基、mが20の非イオン界面活性剤、エチレンオキシ基の付加モル数が0〜10の整数の化合物は4.4質量%である。〕
(a−2):C1225O(C24O)30H〔一般式(1)中のR1Oが炭素数12の直鎖1級アルキル基、mが30の非イオン界面活性剤、エチレンオキシ基の付加モル数が0〜10の整数の化合物は1.1質量%である。〕
(a−3):C1225O(C24O)40H〔一般式(1)中のR1Oが炭素数12の直鎖1級アルキル基、mが40の非イオン界面活性剤、エチレンオキシ基の付加モル数が0〜10の整数の化合物は0.43質量%である。〕
(a’−1):C1225O(C24O)10H〔一般式(1)中のR1Oが炭素数12の直鎖1級アルキル基、mが10の非イオン界面活性剤、エチレンオキシ基の付加モル数が0〜10の整数の化合物は42質量%である。〕
(a’−2):C1225O(C24O)15H〔一般式(1)中のR1Oが炭素数12の直鎖1級アルキル基、mが15の非イオン界面活性剤、エチレンオキシ基の付加モル数が0〜10の整数の化合物は14質量%である。〕
(A-1): C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 20 H [R 1 O in the general formula (1) is a linear primary alkyl group having 12 carbon atoms, m is 20 nonionic interface An activator and the compound of the integer whose mole number of addition of an ethyleneoxy group is 0-10 are 4.4 mass%. ]
(A-2): C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 30 H [R 1 O in the general formula (1) is a linear primary alkyl group having 12 carbon atoms, m is 30 nonionic interface The activator and the integer compound having 0 to 10 moles of addition of ethyleneoxy group are 1.1% by mass. ]
(A-3): C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 40 H [In the general formula (1), R 1 O is a linear primary alkyl group having 12 carbon atoms, and m is 40 nonionic interface. The number of moles of the activator and ethyleneoxy group added in an integer of 0 to 10 is 0.43% by mass. ]
(A′-1): C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 10 H [R 1 O in the general formula (1) is a linear primary alkyl group having 12 carbon atoms, m is 10 non-ion Surfactant and the compound of the integer whose addition mole number of ethyleneoxy group is 0-10 are 42 mass%. ]
(A′-2): C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 15 H [R 1 O in the general formula (1) is a linear primary alkyl group having 12 carbon atoms, m is 15 non-ion Surfactant and the compound of the integer whose addition mole number of ethyleneoxy group is 0-10 are 14 mass%. ]

(b−1):C817+(CH33・Cl-〔和光純薬工業(株)製、試薬、一般式(b3)中のR8bが炭素数8の直鎖1級アルキル基、R9b、R10b、R11bが、それぞれメチル基、Y-が塩化物イオンである陽イオン界面活性剤〕
(b−2):C1225+(CH33・Cl-〔和光純薬工業(株)製、試薬、一般式(b3)中のR8bが炭素数12の直鎖1級アルキル基、R9b、R10b、R11bが、それぞれメチル基、Y-が塩化物イオンである陽イオン界面活性剤〕
(b−3):(R8b)(R9b)N+(CH32・Cl-〔花王株式会社製コータミンD86P、一般式(b3)中のR8b、R9bが、それぞれ牛脂組成アルキル基(炭素数14〜18のアルキル基と炭素数16〜18のアルケニル基の混合)、R10b、R11bが、それぞれメチル基、Y-が塩化物イオンである陽イオン界面活性剤〕
(B-1): C 8 H 17 N + (CH 3 ) 3 · Cl [Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent, R 8b in the general formula (b3) is a linear primary having 8 carbon atoms A cationic surfactant in which the alkyl group, R 9b , R 10b and R 11b are each a methyl group and Y is a chloride ion]
(B-2): C 12 H 25 N + (CH 3) 3 · Cl - [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent of the general formula (b3) in the R 8b is a linear primary 12 carbon atoms A cationic surfactant in which the alkyl group, R 9b , R 10b and R 11b are each a methyl group and Y is a chloride ion]
(B-3): (R 8b ) (R 9b ) N + (CH 3 ) 2 .Cl [Cotamin D86P manufactured by Kao Corporation, R 8b and R 9b in the general formula (b3) are beef tallow composition alkyls, respectively Group (mixture of alkyl group having 14 to 18 carbon atoms and alkenyl group having 16 to 18 carbon atoms), R 10b and R 11b are each a methyl group, and Y is a chloride ion]

(c−1):ドデシル硫酸エステルナトリウム〔和光純薬(株)製、試薬〕(なお表中の配合量はドデシル硫酸としたときの濃度である。)
(c−2):ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(なお表中の配合量はドデシルベンゼンスルホン酸としたときの濃度である。)
(f−1):炭酸ナトリウム〔和光純薬(株)製、試薬〕
(f−2):モノエタノールアミン
(g−1):イオン交換水
(x−1):ゼオライト(株)東ソー製、平均粒径3μmの4A型ゼオライト
(x−2):硫酸ナトリウム
(C-1): Sodium dodecyl sulfate ester (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent) (Note that the amount in the table is the concentration when dodecyl sulfate is used.)
(C-2): Sodium dodecylbenzenesulfonate (note that the blending amount in the table is the concentration when dodecylbenzenesulfonic acid is used.)
(F-1): Sodium carbonate [Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent]
(F-2): Monoethanolamine (g-1): Ion-exchanged water (x-1): Zeolite Co., Ltd., Tosoh Corp. 4A type zeolite (x-2) with an average particle size of 3 μm: Sodium sulfate

<洗浄試験>
(1)モデル皮脂汚れの調製
皮脂成分混合物(オレイン酸/トリオレイン/スクワレン(いずれも和光純薬工業(株)製)=45/40/15(質量比)10gに色素(オイルオレンジSS;東京化成工業(株)製)を0.01g添加して調製した。
<Cleaning test>
(1) Preparation of model sebum soil Sebum component mixture (oleic acid / triolein / squalene (all manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) = 45/40/15 (mass ratio) 10 g of pigment (oil orange SS; Tokyo 0.01 g of Kasei Kogyo Co., Ltd.) was added and prepared.

(2)モデル皮脂汚染布の調製
6cm×6cmに裁断した木綿金布#2023布1枚につきモデル皮脂汚れを80mg滴下し、60℃で10分加熱後、室温に戻し汚染布とした。
(2) Preparation of model sebum-contaminated cloth 80 mg of model sebum soil was dropped on one piece of cotton gold cloth # 2023 cloth cut to 6 cm × 6 cm, heated at 60 ° C. for 10 minutes, and returned to room temperature to obtain a contaminated cloth.

(3)洗浄力の試験方法
温度20℃、4°DH硬水(カルシウム/マグネシウム=8/2(モル比))1Lに表1又は表2に示す組成の衣料用洗浄剤組成物1gを添加し、上記方法により調製した汚染布5枚を投入した。ターゴトメーターを用い、回転数80rpmで10分間撹拌洗浄した。洗濯液の温度は20℃であり、pHは7.5〜9.5の範囲内である。
(3) Detergency test method 1 g of a detergent composition for clothing having the composition shown in Table 1 or Table 2 is added to 1 liter of 20 ° C., 4 ° DH hard water (calcium / magnesium = 8/2 (molar ratio)). 5 sheets of contaminated cloth prepared by the above method were added. Using a targotometer, the mixture was stirred and washed at a rotation speed of 80 rpm for 10 minutes. The temperature of the washing liquid is 20 ° C., and the pH is in the range of 7.5 to 9.5.

(4)洗浄率の算出
未処理布及び洗浄前汚染布、洗浄後汚染布の反射率(460nm)を測色色差計(ND−300A;日本電色工業(株)製)にて測定し、次式によって洗浄率D(%)を算出した。尚洗浄率は汚染布5枚の平均値とした。
D(%)=[(L2−L1)/(L0−L1)]×100
(ここで、L0:未処理布の反射率、L1:洗浄前汚染布の反射率、L2:洗浄後汚染布の反射率を示す。)
洗浄率が75%以上の場合を◎、70%以上〜75%未満の場合を○、60%以上〜70%未満を△、60%未満を×として評価した。
(4) Calculation of washing rate The reflectance (460 nm) of untreated cloth, pre-washed contaminated cloth, and washed dirty cloth was measured with a colorimetric colorimeter (ND-300A; manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) The cleaning rate D (%) was calculated by the following formula. The washing rate was the average value of 5 contaminated cloths.
D (%) = [(L 2 −L 1 ) / (L 0 −L 1 )] × 100
(Here, L 0 represents the reflectance of the untreated cloth, L 1 represents the reflectance of the contaminated cloth before washing, and L 2 represents the reflectance of the contaminated cloth after washing.)
The case where the cleaning rate was 75% or more was evaluated as ◎, the case where it was 70% or more but less than 75%, ○, 60% or more but less than 70% was evaluated as Δ, and less than 60% was evaluated as ×.

<抗菌性試験>
(1)試験布の調製
温度20℃、4°DH硬水(カルシウム/マグネシウム=8/2(モル比))1Lに表1に示す組成の衣料用洗浄剤組成物1gと、6cm×6cmに裁断した木綿金布#2023布5枚をターゴトメーターに入れ、回転数80rpmで10分間撹拌した後布を取り出し、水道水3Lですすいだ後、室温で1晩乾燥させた物を試験布とした。
<Antimicrobial test>
(1) Preparation of test cloth 1 L of temperature 20 ° C., 4 ° DH hard water (calcium / magnesium = 8/2 (molar ratio)) 1 g of a cleaning composition for clothing having the composition shown in Table 1 and cutting into 6 cm × 6 cm 5 pieces of the cotton cloth # 2023 were put into a tartometer, stirred for 10 minutes at a rotational speed of 80 rpm, then taken out, rinsed with 3 L of tap water, and dried overnight at room temperature as a test cloth. .

(2)抗菌性試験
上記で処理した布を1辺2cmの正方形に切断してバイアル瓶に入れて減菌した。試験菌には黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)を用い、この菌液を滅菌バイアル瓶中の処理布に接種して37℃で18時間静置培養した。培養後のバイアル瓶に0.7%ポリソルベート−80、0.1%大豆レシチンを含む生理食塩水20mlを加えて振とうし、生菌を分散させた液を系列希釈して変法GAM寒天培地(ニッスイ社製)に塗布し、37℃で48時間培養後、菌数を測定した。未処理の布で同様の試験を行った場合と菌数を比較し、その減菌数を対数で表示した。対数で表した減菌数が2以上の場合有効な抗菌性を示す。減菌数が対数で4以上の場合を◎、2以上〜4未満の場合を○、2未満の場合を×として評価した。
(2) Antibacterial test The cloth treated above was cut into a square of 2 cm on each side, put into a vial and sterilized. Staphylococcus aureus was used as a test bacterium, and this bacterial solution was inoculated on a treated cloth in a sterilized vial and cultured at 37 ° C. for 18 hours. Modified GAM agar medium by serially diluting a solution in which viable bacteria are dispersed by adding 20 ml of physiological saline containing 0.7% polysorbate-80 and 0.1% soybean lecithin to the vial after culture. After applying to Nissui and culturing at 37 ° C. for 48 hours, the number of bacteria was measured. The number of bacteria was compared with the case where a similar test was performed on an untreated cloth, and the number of bacteria sterilized was displayed in logarithm. Effective antibacterial property is shown when the number of sterilizations expressed in logarithm is 2 or more. The case where the number of sterilization was 4 or more in logarithm was evaluated as ◎, the case of 2 or more to less than 4 was evaluated as ○, and the case of less than 2 was evaluated as ×.

<柔軟性試験>
評価衣料として、新品の薄手のタオル(武井タオル製、綿100%、#220)、新品の厚手タオル((株)ユニクロ製、綿100%)、及び質量調整布として肌着((株)グンゼ製、丸首、綿100%、白)を市販の弱アルカリ性洗剤(花王(株)製アタック)を用いて全自動洗濯機(松下製NA−F702P)で5回繰り返して洗濯した(洗剤濃度0.0667質量%、水道水(20℃)47L使用)。
<Flexibility test>
New thin towels (made by Takei towel, 100% cotton, # 220) as evaluation clothing, new thick towels (made by Uniqlo, 100% cotton), and underwear (made by Gunze Co., Ltd.) as a mass adjustment cloth , Round neck, 100% cotton, white) was washed 5 times with a fully automatic washing machine (NA-F702P manufactured by Matsushita) using a commercially available weakly alkaline detergent (attack manufactured by Kao Corporation) (detergent concentration 0.0667). Mass%, 47 L of tap water (20 ° C.) is used).

これらのタオル2種類を各3枚用意し、これに質量調整布として上記で処理した肌着を加え、合計3.5kgの衣料をドラム型洗濯乾燥機(松下製NA―VR1100)を用いて、標準使用条件により、洗濯を行った。尚、標準条件では機械乾燥は行われない。表2の衣料用洗浄剤組成物22.5gを、それぞれドラム型洗濯乾燥機の洗剤自動投入口に入れて使用した。洗濯終了後に、評価用タオルを取り出し、物干し竿に掛けて、自然乾燥させ、柔軟性を評価した。   Prepare three of each of these two types of towels, add the undergarment treated above as a mass-adjustable cloth, and use a drum-type washer / dryer (Matsushita NA-VR1100) for a total of 3.5 kg of clothing. Laundry was performed according to the conditions of use. Note that mechanical drying is not performed under standard conditions. 22.5 g of the detergent composition for clothing shown in Table 2 was put into an automatic detergent inlet of a drum type washer / dryer. After washing was completed, the evaluation towel was taken out, hung on a clothesline, allowed to dry naturally, and the flexibility was evaluated.

・柔軟性評価法
5人のパネラーが、上記方法で処理された2種×3枚(すなわち6枚)すべてのタオルに対して、柔軟性の評価を行った。柔軟性を評価するに際しては、下記に示す柔軟性レベル1、2、3、4、5を柔軟性の等級の尺度として与え、5人の熟練パネラーにより採点をしてもらい、平均値を柔軟レベルとして取り扱った。
-Flexibility evaluation method Five panelists evaluated the softness | flexibility with respect to all 2 types x 3 sheets (namely, 6 sheets) towel processed by the said method. When evaluating flexibility, the following flexibility levels 1, 2, 3, 4, and 5 are given as scales of flexibility grades, and scores are given by five skilled panelists, and the average value is set to the flexibility level. Treated as.

なお、柔軟性の等級5は、前記全自動型洗濯機を用いて、前記と同じ3.5kg衣料(5回洗浄を行った後のタオル2種と肌着)を投入し、市販の弱アルカリ性洗剤(花王(株)製アタック)を用いて洗浄した後、市販の柔軟剤(花王(株)製ハミング1/3)で柔軟処理を行ない、吊り干し乾燥処理を行なった時の状態とした。これは柔軟性効果が最も高い状態である。また柔軟性の等級1は、ごわつき感が得られ易い状況として、前記と同じドラム型洗濯乾燥機を用い、同様に3.5kg衣料(5回洗浄を行った後のタオル2種と肌着)を投入し、市販の弱アルカリ性洗剤(花王(株)製アタック)を用いて洗浄した後、柔軟剤を使用せずに、吊り干し乾燥を行なった時の状態とする。これは柔軟性効果が最も低い状態である。   The grade of flexibility 5 is the above-described fully automatic washing machine, and the same 3.5 kg clothing (two kinds of towels and underwear after being washed 5 times) as above is introduced, and a commercially available weak alkaline detergent. After washing with (Kao Co., Ltd. attack), the softening treatment was performed with a commercially available softening agent (Kao Co., Ltd. humming 1/3), and it was in the state when it was suspended and dried. This is the state with the highest flexibility effect. In addition, as for the softness class 1, the same drum-type washer / dryer as above was used, and 3.5 kg clothing (two kinds of towels and underwear after 5 washes) was also used. After being put in and washed with a commercially available weak alkaline detergent (attack manufactured by Kao Corp.), it is in a state when it is hung and dried without using a softening agent. This is the state with the lowest flexibility effect.

柔軟性の等級
5:柔軟性がかなり良い(パイルの立ち上げが向上し、弾力がありふんわりしている)。
4:柔軟性が良い。
3:柔軟性がやや良い。
2:柔軟性が悪い。
1:柔軟性が悪く、ごわついている(パイルが倒れてボリュームがない)。
Flexibility grade 5: Flexibility is quite good (pile start-up is improved, elastic and soft).
4: Good flexibility.
3: Flexibility is slightly good.
2: Poor flexibility.
1: Inflexible and stiff (pile collapsed and no volume).

柔軟性の平均等級が4以上の場合を◎、3以上4未満の場合を○、2以上3未満の場合を△、2未満の場合を×として評価した。表中の平均等級が3以上であれば、柔軟性がかなり改善され、明らかにふんわりとした感触を認知できる。また、表中の平均等級0.5ポイントの差があれば、柔軟性の差がわかるレベルである。   A case where the average grade of flexibility was 4 or more was evaluated as ◎, a case where it was 3 or more and less than 4, ◯, a case where it was 2 or more and less than 3, and a case where it was less than 2, or x. If the average grade in the table is 3 or more, the flexibility is considerably improved, and a clearly soft feel can be recognized. Moreover, if there is a difference of 0.5 points in the average grade in the table, it is a level at which the difference in flexibility can be seen.

Figure 0005628537
Figure 0005628537

Figure 0005628537
Figure 0005628537

Claims (3)

下記(a)成分、(b)成分及び(c)成分を含有する衣料用洗浄剤組成物であって、
(a)成分の配合量が15〜50質量%であり、
(b)成分の配合量が1〜10質量%であり、
全界面活性剤中(a)成分の割合が50質量%以上であり、
(a)/〔(b)+(c)〕の質量比が1〜10であり、
(c)/(b)の質量比が0.1〜10である、衣料用洗浄剤組成物。
(a)成分:下記一般式(1)で表される非イオン界面活性剤
O−(CO)H (1)
〔式中、Rは炭素数8〜22の直鎖1級アルキル基であり、mは平均付加モル数であって、25≦m≦50の数である。〕
(b)成分:窒素原子に結合する基として、途中にエーテル結合、エステル結合もしくはアミド結合又はフェニレン環を有してもよい炭素数6〜22(但し、エーテル結合、エステル結合もしくはアミド結合又はフェニレン環の炭素数は除く)のアルキル基又はアルケニル基を1つ又は2つ有し、残りがヒドロキシ基を有してもよい炭素数1〜3のアルキル基又はベンジル基である陽イオン界面活性剤、及び炭素数6〜22の炭化水素基が窒素原子に結合したピリジニウム型陽イオン界面活性剤から選ばれる陽イオン界面活性剤
(c)成分:陰イオン界面活性剤
A cleaning composition for clothing containing the following component (a), component (b) and component (c):
(A) The compounding quantity of a component is 15-50 mass%,
(B) The compounding quantity of a component is 1-10 mass%,
The proportion of the component (a) in all the surfactants is 50% by mass or more,
The mass ratio of (a) / [(b) + (c)] is 1-10,
(C) The cleaning composition for clothes whose mass ratio of (b ) is 0.1-10.
(A) Component: Nonionic surfactant represented by the following general formula (1) R 1 O— (C 2 H 4 O) m H (1)
[Wherein, R 1 is a linear primary alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, m is an average added mole number, and 25 ≦ m ≦ 50. ]
(B) Component: 6 to 22 carbon atoms which may have an ether bond, an ester bond or an amide bond or a phenylene ring in the middle as a group bonded to the nitrogen atom (however, an ether bond, an ester bond or an amide bond or phenylene) A cationic surfactant having one or two alkyl groups or alkenyl groups (excluding the number of carbon atoms in the ring), and the remainder being a hydroxy group having 1 to 3 alkyl groups or benzyl groups And a cationic surfactant (c) component selected from pyridinium-type cationic surfactants having a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms bonded to a nitrogen atom: anionic surfactant
(c)成分の配合量が0.5〜20質量%である請求項1記載の衣料用洗浄剤組成物。 The cleaning composition for clothing according to claim 1 , wherein the amount of component (c) is 0.5 to 20% by mass . 下記一般式(d’)で示される化合物の割合が全界面活性剤中に10質量%以下である請求項1又は2に記載の衣料用洗浄剤組成物。
1d −O−(C O) p1 −H (d’)
〔式中、R 1d は炭素数8〜22の鎖式炭化水素基であって、p1は0〜10の整数である。〕
The cleaning composition for clothing according to claim 1 or 2, wherein the proportion of the compound represented by the following general formula (d ') is 10% by mass or less in the total surfactant .
R 1d —O— (C 2 H 4 O) p 1 —H (d ′)
[Wherein, R 1d is a chain hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and p1 is an integer of 0 to 10. ]
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