JP4013604B2

JP4013604B2 - 透明ガスバリア性積層フィルム

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Publication number: JP4013604B2
Application number: JP2002080589A
Authority: JP
Inventors: 健高原; 健二郎黒田; 修時野谷; 昇佐々木
Original assignee: Toppan Inc
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2002-03-22
Filing date: 2002-03-22
Publication date: 2007-11-28
Anticipated expiration: 2022-03-22
Also published as: JP2003276107A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品、医薬品、電子部品などの包装材料として用いられるガスバリア性積層フィルムに係わり、水蒸気ガスバリア性に優れる極めて高いガスバリア性を有し、特に、ボイル・レトルト適性に優れた透明ガスバリア性積層フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、食品流通形態や食生活の変革によって食品の包装形態も大幅に変ってきており、包装用のフィルムに対する要求特性はますます厳しくなってきている。
【０００３】
流通販売過程における温度変化や湿分、酸素、紫外線、更には細菌やカビ等の微生物の
影響による製品の品質低下は、販売上の損失のみならず食品衛生面からも大きな問題である。この様な品質低下を防止する方法として、従来は酸化防止剤や防腐剤等を直接食品に添加していたが、最近では、消費者保護の立場から食品添加物の規制が厳しくなり、添加量の減少もしくは無添加が求められている。こうした状況の下で、気体や水分の透過度が小さく、しかも冷凍加工、煮沸処理、レトルト処理等によっても食品としての品質低下を起こさない様な包装フィルムの要望が高まっている。
【０００４】
すなわち、生鮮食品等の包装においては、蛋白質や油脂等の酸化や変質を抑制し、味や鮮度を保持することが重要であり、そのためには、ガスバリア性の良好な包装材を用いて空気の透過を遮断することが望まれる。しかも、ガスバリア性フィルムで包装すれば、内容物の香気が保持されると共に水分の透過も阻止されるので、乾燥物では吸湿劣化が抑制され、含水物の場合は水分の揮発による変質や固化が抑制され、包装時の新鮮な風味を長時間保持することが可能となる。
【０００５】
こうした理由から、かまぼこ等の練り製品、チーズ等の乳製品、味噌、茶、コーヒー、ハム・ソーセージ類、インスタント食品等の包装フィルムに求められるガスバリア性や防湿性は極めて重要な特性とされている。これらの特性は、上記の様な食品包装用フィルムに限られるものではなく、無菌状態での取扱が必要とされる医療品や、防錆性を必要とする電子部品等の包装用フィルムにおいても極めて重要となる。
【０００６】
近年、透明なガスバリア性フィルムとして、内容物保護の観点から、耐突刺性、耐屈曲性、耐摩耗性に優れるポリアミド系フィルムが広く使用されている。さらに、内容物の品質低下を防止するために高バリア性が要求されている。
【０００７】
このようなガスバリア性フィルムは、ポリアミド系フィルム基材に、アルミニウム箔などの金属箔を積層したもの、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、エチレン・ビニルアルコ？ル共重合体（ＥＶＯＨ）、メタキシレンジアミン−６ナイロンなどを塗布または共押し出し等の方法によって積層したものが利用されている。
【０００８】
しかしながら、アルミニウム箔などの金属箔を積層したものは、ガスバリア性に優れるが、不透明で内容物の透視、確認ができないとともに、金属探知器による内容物検査も不可能であり、マイクロ波を透過しないために電子レンジ調理用途の包装材料としては不適である。また、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）を積層したものは、安価で、適度のガスバリア性を有するが、焼却時に有毒ガスが発生するという問題があった。さらに、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、メタキシレンジアミン−６ナイロンを積層したガスバリア性積層フィルムのガスバリア性は環境依存性が高く、特に高温、高湿環境下では、ガスバリア性が大きく劣化するという問題があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
近年、酸化ケイ素や酸化アルミニウム等の無機酸化物をポリアミド系フィルムに蒸着してなるガスバリア層を設けた透明なガスバリア性積層フィルムが開発されている。しかしながら、ガスバリア性として酸素ガスバリア性は十分優れているが、水蒸気ガスバリア性は十分満足するものではなく、水蒸気ガスバリア性にも優れた高ガスバリア性フィルムが要求されている。
【００１０】
また、ポリアミド系フィルムに無機酸化物を蒸着した上記の透明ガスバリア性積層フィルムにヒートシール性を有する熱可塑性樹脂からなるヒートシール層を積層した２層構成の積層フィルムでは、ボイルまたはレトルト殺菌処理時、ガスバリア性が大幅に劣化するという問題があった。
【００１１】
本発明は、従来の透明なガスバリア性積層フィルムが有する上記問題点を解決するためになされたものであって、特に、水蒸気ガスバリア性に優れる極めて高いガスバリア性を示すとともに、レトルト処理や煮沸処理後においてもその優れたガスバリア性を損なうことがない、高ガスバリア性が要求される食品や電子部品、医薬品などの包装用途にも使用可能なレベルのガスバリア性を有する透明ガスバリア性積層フィルムを提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は前記の目的を達成するためのものであって、請求項１に係る発明は、厚さが１５μｍのフィルムを用いた場合の、１８０℃、３０分の熱処理を施したときの最大収縮率が３．０％以下であるポリアミド系フィルムの片面に、アンカーコート層を介して、厚さが１〜４００ｎｍの範囲の無機酸化物蒸着層からなるガスバリア層（Ａ層）、水溶性高分子を含む溶液を塗布、乾燥することにより形成された厚さが０．０５〜５０μｍの範囲のガスバリア性被覆層、厚さが１〜４００ｎｍの範囲の無機酸化物蒸着層からなるガスバリア層（Ｂ層）を順次積層してなる積層フィルムであって、
前記ガスバリア性被覆層と、ガスバリア層（Ａ、Ｂ）との厚さの比率が、１／０．００５〜１／１の範囲を満たすことを特徴とする透明ガスバリア性積層フィルムである。
【００１３】
請求項２に係る発明は、前記アンカーコート層が、アクリルポリオールに、下記一般式（１）で表される
Ｒ’Ｓｉ（ＯＲ） ₃ ・・・・（１）
（但し、Ｒはアミノ基、イソシアネート基、スルホキシド基のいずれかの官能基、Ｒはアルキル基）３官能基のオルガノシランを処方した液を塗布、乾燥させて設けたアンカーコート層であることを特徴とする請求項１に記載の透明ガスバリア性積層フィルムである。
【００１４】
請求項３に係る発明は、前記ガスバリア層（Ｂ層）面に、ヒートシール層を設けたことを特徴とする請求項１にまたは２に記載の透明ガスバリア性積層フィルムである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の透明ガスバリア性積層フィルムの好ましい一実施形態について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本発明の透明ガスバリア性積層フィルムの断面図の一例を示したものである。図１に示すように、ガスバリア性積層フィルム１は、厚さが１５μｍのフィルムを用いた場合の、１８０℃、３０分の熱処理を施したときの最大収縮率が３．０％以下であるポリアミド系フィルム２の片面に、アンカーコート層８を介して、厚さが１〜４００ｎｍの範囲の無機酸化物蒸着層からなるガスバリア層（Ａ層）３、水溶性高分子を含む溶液を塗布、乾燥することにより形成された厚さが０．０５〜５０μｍの範囲のガスバリア性被覆層４、厚さが１〜４００ｎｍの範囲の無機酸化物蒸着層からなるガスバリア層（Ｂ層）５を順次積層してなる積層フィルムであって、
前記ガスバリア性被覆層と、ガスバリア層（Ａ、Ｂ）との厚さの比率が、１／０．００５〜１／１の範囲を満たすことを特徴とする透明ガスバリア性積層フィルムに、さらに、ヒートシール層７を設けた構成である。
【００１６】
本発明において使用される透明なポリアミド系フィルム基材２として、ポリアミド系フィルムの素材は特に限定されず、ホモポリアミド、コポリアミドあるいはこれらの混合物、もしくはこれらの架橋体のいずれも使用できるが、ポリアミド系フィルムの各方向の収縮率が、厚さが１５μｍのフィルムを用いて１８０℃、３０分の熱処理を施したとき、いずれも３．０％以下であることが好ましい。
【００１７】
好ましいホモポリアミドの具体例としては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ−９−アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリ
ウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリンラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２，６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４，６）、ポリヘキサメチレンジアジパミド（ナイロン６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６，１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８，６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０，６）、ポリデカメチレンセバカミド（ナイロン１０，１０）、ポリドデカメチレンドデカミド（ナイロン１２，１２）、メタキシレンジアミン？６ナイロン（ＭＸＤ６）等を挙げることができる。
【００１８】
また、コポリアミドの例としては、カプロラクタム／ラウリンラクタム共重合体、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体、ラウリンラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体、エチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体等を挙げることができる。ガスバリア性積層フィルムの使用環境、被包装物の種類、加工性および経済性などを考慮して適宜選択される。
【００１９】
これらポリアミド系樹脂には、柔軟性を付与するため芳香族スルホンアミド類、ｐ？ヒドロキシ安息香酸、エステル類等の可塑剤を配合したり、低弾性率のエラストマー成分やラクタム類等を配合することも可能である。該エラストマー成分としては、アイオノマー樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性ポリウレタン、ポリエーテルブロックアミド、ポリエステルブロックアミド、ポリエーテルエステルアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、変性スチレン系熱可塑性エラストマー、変性アクリルゴム、変性エチレンプロピレンゴム等が挙げられる。
【００２０】
このような基材の厚みは、１〜８０μｍ程度のものが用いられる。好ましくは１０〜５０μｍのものが用いられる。また、このようなポリアミド系フィルム基材の表面に、コロナ処理、火炎処理、低温プラズマ処理、グロー放電処理、等を施し、無機質蒸着層との密着性を更に高めることも有効である。無機酸化物酸化物層との密着性を更に良くするために、アンカーコート層を設けることも有効である。
【００２１】
本発明において使用されるアンカーコート層８を形成する樹脂として、ウレタン？ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、エポキシ変性アクリル樹脂などにイソシアネート樹脂および／または下記一般式（１）で表される
Ｒ’Ｓｉ（ＯＲ）３・・・・（１）
（但し、Ｒ’はアミノ基、イソシアネート基、スルホキシド基等の官能基、Ｒはアルキル基）３官能基のオルガノシランを主成分とするものが好適に用いられる。
【００２２】
上記アンカーコート層の形成法としては、ポリアミド系フィルムの製造時に塗布するインライン方式、ポリアミド系フィルムの製造とは別工程で塗布するオフライン方式のいずれも採用することができる。また、塗布には、例えばロールコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、グラビアコート法、カーテンコート法等、公知の方法を任意に選択して採用することができる。
【００２３】
本発明において使用される無機酸化物からなるガスバリア層（Ａ層）３は、高いバリア性を発現させるための層であって、このＡ層を構成する無機酸化物としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムもしくはこれらの混合物を挙げることができる。ガスバリア層の形成には、電子線加熱や誘導加熱、抵抗加熱を蒸発手段とした真空蒸着法の他、スパッタリング法、ＣＶＤ法およびイオンプレーティング法などを用いることができるが、生産性の点から巻取りフィルム上に真空蒸着法を用いて層を形成する方法が好ましい。ガスバリア層（Ａ層）を形成する蒸着層の厚さは、１〜４００ｎｍの範囲が好ましい。１ｎｍよりも薄い厚さでは均一な膜が形成できず、十分なバリア性が得られない。一方、４００ｎｍよりも厚い厚さではクラックが発生しやすく、また経済的な面で好ましくない。
【００２４】
本発明において用いられるガスバリア性被覆層４は、ガスバリア層（Ａ層）を保護するとともに、ガスバリア層（Ａ層）との相乗効果により高いガスバリア性を発現するために設けられる。ガスバリア性被覆層は、水溶性高分子と、（ａ）１種以上の金属アルコキシドおよびその加水分解物または、（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液あるいは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布し、加熱乾燥してなるガスバリア性被膜層である。
【００２５】
例えば、水溶性高分子と塩化錫を水系（水或いは水／アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液、或いはこれに金属アルコキシドを直接、或いは予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合した溶液を調整し溶液とする。この溶液を無機化酸化物からなる蒸着薄膜層（Ａ層）にコーティング後、加熱乾燥し形成される。コーティング剤に含まれる各成分について更に詳細に説明する。
【００２６】
本発明でコーティング剤に用いられる水溶性高分子は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。特にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略す）を本発明のコーティング剤に用いた場合にガスバリア性が最も優れる。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるものである。ＰＶＡとして例えば、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから酢酸基が数％しか残存していない完全ＰＶＡ等を含み、特に限定されない。
【００２７】
また、コーティング剤に使用される塩化錫は、塩化第一錫（ＳｎＣｌ₂）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ₄）、あるいはそれらの混合物であってもよい。また、これらの塩化錫は、無水物でも水和物でもあってもよい。
【００２８】
さらに、金属アルコキシドは、一般式、Ｍ（ＯＲ）_n（Ｍ：Ｓｉ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｚｒ等の金属、Ｒ：ＣＨ₃，Ｃ₂Ｈ₅等のアルキル基）で表せる化合物である。具体的にはテトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ₃Ｈ₇）₃〕などがあげられ、中でもテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。
【００２９】
コーティング剤のガスバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、或いは分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤を必要に応じて加えることができる。
【００３０】
例えば、コーティング剤に加えられるイソシアネート化合物としては、その分子中に２個以上のイソシアネート基を有するものが好ましい。例えばトリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートなどのモノマー類と、これらの重合体、誘導体が挙げられる。
【００３１】
コーティング剤の塗布方法には、通常用いられるディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法、グラビア印刷法などの従来公知の手段を用いることができる。被膜の厚さは、コーティング剤の種類や加工機や加工条件によって異なる。乾
燥後の厚さが、０．０１μｍ以下の場合は、均一が塗膜が得られなく十分なガスバリア性を得られない場合があるので好ましくない。また厚さが５０μｍを超える場合は膜にクラックが生じ易くなるため問題がある。このことから、厚さは０．０１〜５０μｍの範囲にあることが好ましい。
【００３２】
本発明において用いられる無機酸化物からなるガスバリア層（Ｂ層）５は、上記のガスバリア層（Ａ層）およびガスバリア性被覆層を保護するとともに、高い水蒸気バリア性、およびレトルトないしはボイル殺菌処理後の酸素ガスバリア性を維持するために設けられる。上記の無機酸化物からなるガスバリア層（Ａ層）と同様、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムもしくはこれらの混合物を挙げることができる。ガスバリア層の形成には、電子線加熱や誘導加熱、抵抗加熱を蒸発手段とした真空蒸着法の他、スパッタリング法、ＣＶＤ法およびイオンプレーティング法などを用いることができるが、生産性の点から巻取りフィルム上に真空蒸着法を用いて層を形成する方法が好ましい。ガスバリア層（Ａ層）を形成する蒸着層の厚さは、１〜４００ｎｍの範囲が好ましい。１ｎｍよりも薄い厚さでは均一な膜が形成できず、十分なバリア性が得られない。一方、４００ｎｍよりも厚い厚さではクラックが発生しやすく、また経済的な面で好ましくない。
【００３３】
前記ガスバリア性被膜層４と無機酸化物からなるガスバリア層であるＡ層３またはＢ層５との厚さ比率が、１／０．００５〜１／１の範囲を満たすことが好ましい。
【００３４】
本発明で用いられるヒートシール層７を形成する熱可塑性樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状（直鎖状）低密度ポリエチレン、その他等の各種のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン系共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂（アイオノマー）を使用することができる。その厚さとしては、１０〜２００μｍ位、好ましくは、３０〜１５０μｍの範囲内のものを使用することが望ましい。
【００３５】
上記のヒートシール性熱可塑性樹脂からなるヒートシール層を透明性バリア性積層フィルムに形成する方法としては、例えば、押し出しラミネート法、ドライラミネート法、無溶剤型ドライラミネーション法、その他等で行うことができる。本発明においては、上記のラミネートを行う際に、必要ならば、例えば、イソシアネート系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系、有機チタン系等のアンカーコーティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他等のラミネート用接着剤等の公知のアンカーコート剤、接着剤等を使用することができる。
【００３６】
ところで、本発明において、押し出しラミネートする際の接着剤層を構成する接着性押し出し樹脂としては、例えば、ポリエチレン、エチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン、ポエイソブチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−メタクリル酸共重合体、あるいはエチレン−アクリル酸共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸との共重合体、あるいはそれらを変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、その他等を使用することができる。また、本発明において、ドライラミネートする際の接着剤層を構成する接着剤としては、具体的には、ドライラミネート等において使用される２液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエーテルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤、その他等を使用することができる。
【００３７】
以上のように、本発明の透明ガスバリア性積層フィルムは、上記に説明したような構成とすることで、特に、水蒸気ガスバリア性に優れる極めて高いガスバリア性を示すとともに、レトルト処理や煮沸処理後においてもその優れたガスバリア性を損なうことがなく、また、ラミネート強度、ヒートシール性等の強度物性に優れいるので、高いガスバリア性や内容物保護性が要求される、食品、医薬品、医療機器、電子部品等の包装体の包装材料として好適に使用されるものである。
【００３８】
【実施例】
以下、本発明の実施例を挙げてさらに具体的に説明する。しかしながら、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
【００３９】
＜実施例１＞
ポリアミド系フィルムとして、厚さが１５μｍで、１８０℃の温度で、３０分加熱後の収縮率が最大２．５％（収縮率は０．５％）である片面にコロナ放電処理されたその処理面に下記のアンカーコート層の処方液をグラビアコート法により塗布し、温度８０℃にて乾燥し、厚さ０．１μｍのアンカーコート層を形成した。次いで、アンカーコート層の上に真空蒸着装置により、酸化アルミニウムを蒸着して厚さ２５０Åの透明蒸着層（Ａ層）を形成した。さらに、下記ガスバリア性被覆層の処方液をグラビアコート法により塗布し、温度１５０℃にて乾燥し、厚さ０．５μｍのガスバリア性被覆層を形成した。さらに、ガスバリア性被覆層の上に、上記透明蒸着層（Ａ層）を形成したのと同様にして、透明蒸着層（Ｂ層）を形成したこの透明ガスバリア性積層フィルムの上記透明蒸着層（Ｂ層）の上に、ドライラミネート法により、接着剤Ａ５１５／Ａ５０（三井タケダケミカル（株）製商品名）を用いて、塗布量３．５ｇ／ｍ²にて、厚さ７０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムを貼り合わせた後、温度５０℃にて５日間エージング処理を施し本発明の透明ガスバリア性積層フィルムを得た。
【００４０】
（アンカーコート層の処方液）
アクリルポリオール６ｇ（固形分５０％）にイソシアナートプロピルトリメトキシシラン０．６ｇを混合攪拌して調整した溶液（固形分２０％）７ｇに対して硬化剤としてイソシアネート樹脂（固形分５０％）を１．５ｇと希釈溶媒を加えて３０分攪拌し固形分を２％に調整してアンカーコート層の処方液を作成した。
【００４１】
（ガスバリア性被覆層の処方液）
テトラエトキシシラン１０．４ｇに０．１Ｎ塩酸８９．６ｇを加え、３０分攪拌し加水分解させた溶液（固形分４％）とポリビニルアルコールの水／イソプロピルアルコール溶液（重量比９０／１０、固形分３％）を重量比で６０／４０に混合してガスバリア性被覆層の処方液を作成した。
【００４２】
＜実施例２＞
実施例１において、ポリアミド系フィルムとして、１８０℃の温度で、３０分加熱後の収縮率が最大２．０％（収縮率は２．０％）のものを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の透明ガスバリア性積層フィルムを得た。
【００４３】
＜実施例３＞
実施例１において、透明蒸着層（Ｂ層）として、酸化ケイ素を蒸着して厚さ２００Åの透明蒸着層（Ｂ層）を形成した以外は実施例１と同様にして本発明の透明ガスバリア性積層フィルムを得た。
【００４４】
＜比較例１＞
実施例１において、透明蒸着層（Ｂ層）を設けなかった以外は実施例１と同様にして透明ガスバリア性積層フィルムを得た。
【００４５】
＜比較例２＞
実施例１において、ポリアミド系フィルムとして、１８０℃の温度で、３０分加熱後の収縮率が最大４．０％（収縮率は３．０％）のものを使用した以外は実施例１と同様にして透明ガスバリア性積層フィルムを得た。
【００４６】
上記で得られた透明ガスバリア性積層フィルムについて、下記に示す測定法に基づいて酸素透過速度、水蒸気透過速度、密着強度をそれぞれ測定し、ガスバリア性能を評価した。その結果を表１に示した。
【００４７】
（酸素透過速度）
酸素透過速度（ＯＴＲ：ＯｘｙｇｅｎＴｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎＲａｔｅ）ＭｏｄｅｒｎＣｏｎｔｒｏｌ（ＭＯＣＯＮ）社製のＯＸＴＲＡＮ１０／５０Ａを用い、２０℃、６５％ＲＨの条件で測定した。（単位：ｃｃ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ）
【００４８】
（水蒸気透過速度）
水蒸気透過速度（ＷＶＴＲ：ＷａｔｅｒＶａｐｏｒＴｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎＲａｔｅ）ＭｏｄｅｒｎＣｏｎｔｒｏｌ（ＭＯＣＯＮ）社製のＰＥＲＭＡＴＲＡＮＷ６を用い、４０℃、９０％ＲＨの条件で測定した。（単位：ｇ／ｍ²・ｄａｙ）
【００４９】
（ラミネート強度）
引張り試験器を用い、ポリアミドフィルムと無延伸ポリプロピレンフィルム間のラミネート強度を試験片１５ｍｍ巾、引張りスピード３００ｍｍ／ｍｉｎ．の条件にて測定した。（単位：ｇｆ／１５ｍｍ）
【００５０】
【表１】
【００５１】
表１から明らかに、実施例１〜３で得られた本発明の透明バリア性積層フィルムは、高い水蒸気バリア性を有し、レトルト後も良好な酸素透過度を示し、レトルト後の酸素バリア性の劣化が認められなかった。これに対して、比較例１、２で得られた透明バリア性積層フィルムは、水蒸気バリア性が低く、レトルト後の酸素バリア性の劣化が認められた。
【００５２】
【発明の効果】
以上述べたように、ポリアミド系フィルムからなる基材を用いた本発明の透明バリア性積層フィルムの構成とすることで、特に水蒸気ガスバリア性に優れる極めて高いガスバリア性を示すとともに、レトルト処理や煮沸処理後においてもその優れたガスバリア性を損なうことがなく、また、ラミネート強度、ヒートシール性等の強度物性に優れいるので、食品、医薬品、医療機器、電子部品等の高いガスバリア性や内容物保護性が要求される包装体の包装材料として好適に使用されるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の透明ガスバリア性積層フィルムの一実施例としての形態を示す断面図である。
【符号の説明】
１・・・透明ガスバリア性積層フィルム
２・・・ポリアミド系フィルム層
３・・・ガスバリア層（Ａ層）
４・・・ガスバリア性被覆層
５・・・ガスバリア層（Ｂ層）
７・・・ヒートシール層
８・・・アンカーコート層

Claims

厚さが１５μｍのフィルムを用いた場合の、１８０℃、３０分の熱処理を施したときの最大収縮率が３．０％以下であるポリアミド系フィルムの片面に、アンカーコート層を介して、厚さが１〜４００ｎｍの範囲の無機酸化物蒸着層からなるガスバリア層（Ａ層）、水溶性高分子を含む溶液を塗布、乾燥することにより形成された厚さが０．０５〜５０μｍの範囲のガスバリア性被覆層、厚さが１〜４００ｎｍの範囲の無機酸化物蒸着層からなるガスバリア層（Ｂ層）を順次積層してなる積層フィルムであって、
前記ガスバリア性被覆層と、ガスバリア層（Ａ、Ｂ）との厚さの比率が、１／０．００５〜１／１の範囲を満たすことを特徴とする透明ガスバリア性積層フィルム。
前記アンカーコート層が、アクリルポリオールに、下記一般式（１）で表される
Ｒ’Ｓｉ（ＯＲ） ₃ ・・・・（１）
（但し、Ｒはアミノ基、イソシアネート基、スルホキシド基のいずれかの官能基、Ｒはアルキル基）３官能基のオルガノシランを処方した液を塗布、乾燥させて設けたアンカーコート層であることを特徴とする請求項１に記載の透明ガスバリア性積層フィルム。
前記ガスバリア層（Ｂ層）面に、ヒートシール層を設けたことを特徴とする請求項１にまたは２に記載の透明ガスバリア性積層フィルム。