FI68241B - Fotopolymeriserbar massa - Google Patents
Fotopolymeriserbar massa Download PDFInfo
- Publication number
- FI68241B FI68241B FI792196A FI792196A FI68241B FI 68241 B FI68241 B FI 68241B FI 792196 A FI792196 A FI 792196A FI 792196 A FI792196 A FI 792196A FI 68241 B FI68241 B FI 68241B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- group
- parts
- light
- carbon atoms
- polymerizable
- Prior art date
Links
- -1 2,4,6-trimethylphenyl Chemical group 0.000 claims description 61
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 32
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 22
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 11
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 8
- 125000004076 pyridyl group Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001544 thienyl group Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005805 dimethoxy phenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IMDHDEPPVWETOI-UHFFFAOYSA-N 1-(4-tert-butylphenyl)-2,2,2-trichloroethanone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(=O)C(Cl)(Cl)Cl)C=C1 IMDHDEPPVWETOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 claims 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 10
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 8
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OAADXJFIBNEPLY-UHFFFAOYSA-N methoxy(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(OC)C1=CC=CC=C1 OAADXJFIBNEPLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LMZLQYYLELWCCW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(phenyl)phosphane Chemical compound COP(OC)C1=CC=CC=C1 LMZLQYYLELWCCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 5
- SUEDCWGEKSLKOM-UHFFFAOYSA-N (2,6-dimethoxyphenyl)-diphenylphosphorylmethanone Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SUEDCWGEKSLKOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N Diphenylphosphine oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](=O)C1=CC=CC=C1 YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N chlorodiphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(Cl)C1=CC=CC=C1 XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 4
- JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C(Cl)=O JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKRQMDIFLKHCRO-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC(C)=C(C(Cl)=O)C(C)=C1 UKRQMDIFLKHCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 2-methylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC=C3SC2=C1 MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical class OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OVSFXKCTADOYFM-UHFFFAOYSA-N benzhydryloxyphosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OP)C1=CC=CC=C1 OVSFXKCTADOYFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- IMDXZWRLUZPMDH-UHFFFAOYSA-N dichlorophenylphosphine Chemical compound ClP(Cl)C1=CC=CC=C1 IMDXZWRLUZPMDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HZWAUDKTZOUQPD-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2-methylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 HZWAUDKTZOUQPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 description 3
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 3
- IIZNFZIITMBLRY-UHFFFAOYSA-N (3,4-dimethylphenyl)-diphenylphosphorylmethanone Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 IIZNFZIITMBLRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dihydroxybenzophenone Chemical group OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROGMVTGBFVTARY-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1-[methoxy(phenyl)phosphoryl]hexan-1-one Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)P(=O)(OC)C1=CC=CC=C1 ROGMVTGBFVTARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VDQQXEISLMTGAB-UHFFFAOYSA-N chloramine T Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S(=O)(=O)[N-]Cl)C=C1 VDQQXEISLMTGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N octabenzone Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- LDNCAOOMUMJYTN-UHFFFAOYSA-N phenyl-di(propan-2-yloxy)phosphane Chemical compound CC(C)OP(OC(C)C)C1=CC=CC=C1 LDNCAOOMUMJYTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 2
- RYUDULQOARIGFC-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorophenyl)-diphenylphosphorylmethanone Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RYUDULQOARIGFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQWIEBKHVLRDRG-UHFFFAOYSA-N (2,6-dimethylphenyl)-diphenylphosphorylmethanone Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SQWIEBKHVLRDRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- WNBXQARBPBWRFD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(chloromethyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(Cl)C(CCl)=CC=C21 WNBXQARBPBWRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPMLFEYJLCDKFM-UHFFFAOYSA-N 1-diethoxyphosphoryl-2,2-dimethylpropan-1-one Chemical compound CCOP(=O)(OCC)C(=O)C(C)(C)C RPMLFEYJLCDKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFIVBGXETFWLQL-UHFFFAOYSA-N 1-diphenylphosphoryl-2-ethyl-2-methylhexan-1-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(C(=O)C(C)(CC)CCCC)C1=CC=CC=C1 ZFIVBGXETFWLQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REHQLKUNRPCYEW-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)CCCCC1 REHQLKUNRPCYEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSKGWFQMJHBHRT-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxyacetamide Chemical compound CCOC(C(N)=O)OCC DSKGWFQMJHBHRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKYWPNROPGQIFZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C(C)=C1 BKYWPNROPGQIFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDXRPDJVAUCBOH-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxybenzoyl chloride Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(Cl)=O NDXRPDJVAUCBOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLIDCXVFHGNTTM-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxyphenol Chemical group COC1=CC=CC(OC)=C1O KLIDCXVFHGNTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPCHQYWZAVTABQ-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(CCl)=CC=C21 MPCHQYWZAVTABQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFSGQBNCVASPMW-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoyl chloride Chemical compound CCCCC(CC)C(Cl)=O WFSGQBNCVASPMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPZXFICWCMCQPF-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(Cl)=O GPZXFICWCMCQPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYEZSRFAWVLENF-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyloctanoyl chloride Chemical compound CCCCCC(C)(C)CC(Cl)=O SYEZSRFAWVLENF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVDPKZXCRUHXJB-UHFFFAOYSA-N 3,3-diphenylpropoxyphosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CCOP)C1=CC=CC=C1 LVDPKZXCRUHXJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCLMZMISZCYBBG-UHFFFAOYSA-N 3-ethylheptanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)CC(O)=O MCLMZMISZCYBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRIDYGZAYHPVKK-UHFFFAOYSA-N 4,4-diphenylbutoxyphosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CCCOP)C1=CC=CC=C1 CRIDYGZAYHPVKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzoic acid Chemical class COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQUVCRCCRXRJCK-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 NQUVCRCCRXRJCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBIWNQVZKHSHTI-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-dimethylbenzene-1,4-diamine;oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O.CN(C)C1=CC=C(N)C=C1 KBIWNQVZKHSHTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 4-t-Butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNLMYNASWOULQY-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylbenzoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 WNLMYNASWOULQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIBUJWKYOLGNLI-UHFFFAOYSA-N COC1=C(C(=CC=C1)OC)C(=O)C2=C(C(=C(C=C2)P(=O)(C3=CC=CC=C3)C4=CC=CC=C4)C5=CC=CC=C5)C6=CC=CC=C6 Chemical compound COC1=C(C(=CC=C1)OC)C(=O)C2=C(C(=C(C=C2)P(=O)(C3=CC=CC=C3)C4=CC=CC=C4)C5=CC=CC=C5)C6=CC=CC=C6 CIBUJWKYOLGNLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJPVDFOIZMUDKE-UHFFFAOYSA-N Clc1cccc(Cl)c1C(=O)P(=O)c1ccccc1 Chemical compound Clc1cccc(Cl)c1C(=O)P(=O)c1ccccc1 CJPVDFOIZMUDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical group N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 101150054274 Hnrnpd gene Proteins 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPKSPKHJBVJUKB-UHFFFAOYSA-N N-phenylglycine Chemical compound OC(=O)CNC1=CC=CC=C1 NPKSPKHJBVJUKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Natural products OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010039587 Scarlet Fever Diseases 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEWRMZSVIVEQCP-UHFFFAOYSA-N [methoxy(phenyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(OC)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C IEWRMZSVIVEQCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHOUIYODXNAKRZ-UHFFFAOYSA-N [methoxy(phenyl)phosphoryl]-(4-methylphenyl)methanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(OC)C(=O)C1=CC=C(C)C=C1 ZHOUIYODXNAKRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 125000003435 aroyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- KDONFNVMZBKJTJ-UHFFFAOYSA-N diethoxyphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CCOP(=O)(OCC)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C KDONFNVMZBKJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- QCASTONPZLJEOJ-UHFFFAOYSA-N diphenyl(propan-2-yloxy)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(OC(C)C)C1=CC=CC=C1 QCASTONPZLJEOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTZDKCFZGDSBGI-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(1-methylcyclohexyl)methanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1(C)CCCCC1 UTZDKCFZGDSBGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000002872 norbornadienyl group Chemical group C12=C(C=C(CC1)C2)* 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5337—Phosphine oxides or thioxides containing the structure -C(=X)-P(=X) or NC-P(=X) (X = O, S, Se)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3247—Esters of acids containing the structure -C(=X)-P(=X)(R)(XH) or NC-P(=X)(R)(XH), (X = O, S, Se)
- C07F9/3252—Esters of acids containing the structure -C(=X)-P(=X)(R)(XH) or NC-P(=X)(R)(XH), (X = O, S, Se) containing the structure -C(=X)-P(=X)(R)(XR), (X = O, S, Se)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4062—Esters of acids containing the structure -C(=X)-P(=X)(XR)2 or NC-P(=X)(XR)2, (X = O, S, Se)
- C07F9/4065—Esters of acids containing the structure -C(=X)-P(=X)(XR)2, (X = O, S, Se)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/46—Phosphinous acids [R2POH], [R2P(= O)H]: Thiophosphinous acids including[R2PSH]; [R2P(=S)H]; Aminophosphines [R2PNH2]; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/48—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
- C07F9/4808—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof the acid moiety containing a substituent or structure which is considered as characteristic
- C07F9/4841—Aromatic acids or derivatives (P-C aromatic linkage)
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/029—Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Manufacturing Of Printed Circuit Boards (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
«iSite» a KUULUTUSJULKAISU , _ Λ . ^ 8 11 UTLÄGGNINGSSKRIFT 6 8241 •2\S C (45) Patentti myönnetty 12 08 1985
Patent oeddelat (51) Kv.lk//lnt.CI.* C 07 F 3/28, C 09 0 3Λ8, 7/12 SUOMI —FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansölcning 792196 (22) HaicemispilvS — Ansöknlngsdag 12.07.79 (23) Alkupäivä —Giltighetsdag 12.07.79 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 15.01 .80
Patentti- ja rekisterihallitus NShtäväksIpanon ja kuul.julkalsun pvm. - 30 Qh <85
Patent- och registerstyrelsen ' ' Ansttkan udagd och utl.skriften publicerad (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird prioritet 1^+. 07.78 1^.03.79» 1^.03.79 Saksan Liittotasavalta- Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2830927.5, p 290999^.3, p 2909992.1 (71) BASF Aktiengesel1schaft, D-6700 Ludwigshafen, Saksan Liittotasavalta- Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Peter Lechtken, Frankenthal, Ingolf Buethe, Mannheim,
Bernd Bronstert, Frankenthal, Anton Hesse, Luetzelsachsen,
Gerhard Hoffmann, Otterstadt, Manfred Jacobi, Frankenthal,
John Lynch, Ludwigshafen, Werner Trimborn, Limburgerhof,
Rudolf Vyvial, Ludwigshafen, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7*0 Oy Koi ster Ab (5*0 Valon vaikutuksesta polymeroituva massa -Fotopolymeriserbar massa Tämä keksintö koskee valon vaikutuksesta polymeroituvaa massaa, jota voidaan käyttää pinnoitteissa, lakoissa ja painoväreissä .
Tunnetuissa valon vaikutuksesta polymeroituvissa massoissa on käytetty erilaisia fotoinitiaattoreita, esim. aromaattisia ketoneja kuten asetofenoni- ja bentsofenonijohdannaisia ja bent-siiliketaaleja, esim. bentsiilidimetyyliketaalia (DE-hakemusjulkaisu 2 261 383), bentsoiinieetteriä (DE-hakemusjulkaisu 1 694 149), tioksantoneja (DE-hakemusjulkaisu 2 003 132) ym. Valon vaikutuksesta polymeroituvilla massoilla, jotka kovetetaan näiden kaltaisilla initiaattorisysteemeillä, ilmenee kuitenkin ei toivottua kellastumista, mikä tekee nämä systeemit kelpaamattomiksi vaaleisiin (tai valkoisiin) pintoihin tai väritarkkojen kuvien pinta-aineiksi .
Varjopuolena on lisäksi valmiiksi herkistettyjen hartsi-seosten usein riittämätön varastoitavuus, sillä seokset säilyvät pimeässäkin usein vain muutamia päiviä.
2 68241
Keksinnön mukaiselle valon vaikutuksesta polymeroituvalle massalle on tunnusomaista, että se sisältää fotoinitiaattorina asyylifosfiinioksidi-yhdistettä, jonka yleinen kaava on R\ 0 3 P-Ö-R (I) R2^ jossa R·*" on suora- tai haarautunut alkyyiiryhmä, jossa on 1-6 hiiliatomia, sykloheksyyli-, syklopentyyli-, fenyyli- tai naf-tyyli-, halogeeni-, alkyyli- tai alkoksi-substituoitu fenyyli- tai naftyyli-, pyridyyli- tai tienyyliryhmä; 2 1 12 R :11a on R :n mukainen merkitys, jolloin R ja R voivat 2 olla keskenään samanlaisia tai erilaisia, tai R on alkoksiryh- mä, jossa on 1-6 hiiliatomia, fenoksi- tai bentsyylioksiryhmä, 1 2 tai R ja R muodostavat yhdessä o-fenyleenidioksiryhmän; R on suora- tai haarautunut alkyyiiryhmä, jossa on 2-18 hiiliatomia, 3-12 hiiliatomia sisältävä sykloalifaattinen ryhmä, alkyyli-, alkoksi- tai alkyylitio-substituoitu fenyyli- tai naf- 3 tyyliryhmä, pyridyyli-, furyyli- tai tienyyliryhmä, tai R on ryhmä o y
Il S
-x-c-p.
sv 1 2 jossa R :llä ja R :11a on edellä mainittu merkitys ja X on feny-leeni tai 2-6 hiiliatomia sisältävä alifaattinen tai 3-6 hiiliatomia sisältävä sykloalifaattinen kaksiarvoinen ryhmä; 1 3 ja jolloin mahdollisesti yksi tai useampi ryhmistä R -R on ole-fiinisesti tyydyttämätön.
Keksinnön mukaisissa massoissa käytetään erityisesti sellaisia kaavan I mukaisia asyylifosfiinioksidi-yhdisteitä, joissa 3 R on tertiäärinen alifaattinen ryhmä tai mono-, di- tai trial- kyyli-substituoitu fenyyli, jolloin alkyyliryhmässä tai - ryhmis- 3 sä on 1-8 hiiliatomia. Edullisesti R on myös vähintään kaksi substituenttia sisältävä fenyyli-, pyridyyli-, furyyli tai tie-
II
68241 nyyliryhmä, jonka ainakin molemmissa karbonyyliryhmän liittymis-kohdan viereisissä hiiliatomeissa on substituentit A ja B, jotka voivat olla keskenään samanlaisia tai erilaisia, ja ovat 1-6 hiiliatomia sisältäviä alkyyli-, alkoksi- tai alkyylitioryhmiä, 5-7 hiiliatomia sisältäviä sykloalkyyliryhmiä, fenyyliryhmiä 3 tai halogeeniatomeja varsinkin kloori- tai bromiatomeja, tai R onctnaftyyliryhmä, jonka ainakin 2,8-asemissa on substituenttei-na A ja B tai /J-naftyyliryhmä, jonka ainakin 1,3-asemissa on substituentteina A ja B.
Asyylifosfiinioksidiyhdisteiden yleisessä kaavassa (I) symboleilla voi olla seuraavat merkitykset: R^ voi olla esim. metyyli, etyyli, isopropyyli, n-pro-pyyli, n-butyyli, amyyli, n-heksyyli, syklopentyyli, syklohek-syyli, fenyyli, naftyyli, mono- tai dikloorifenyyli, metyylife-nyyli, etyylifenyyli, isopropyylifenyyli, tert-butyylifenyyli, dimetyylifenyyli, metoksifenyyli, etoksifenyyli, dimetoksifenyy- li, tiofenyyli, pyridyyli tai furyyli.
2 1 R voi edellä olevien R :n merkitysten lisäksi olla alkoksi, kuten metoksi, etoksi, isopropoksi, butoksi, etyylioksi-etoksi, tai fenoksi tai bentsyylioksi, tai 1 2 R ja R muodostavat yhdessä o-fenyleenidioksiryhmän, 3 R voi olla etyyli, isopropyyli, n-propyyli, n-butyyli, isobutyyli, tert-butyyli, isoamyyli, n-heksyyli, heptyyli, n-oktyyli, 2-etyyliheksyyli, isononyyli, dimetyyliheptyyli, lau-ryyli, stearyyli, syklopropyyli, syklobutyyli, syklopentyyli, 1-metyylisyklopentyyli, sykloheksyyli, 1-metyyli-sykloheksyyli, norbornadienyyli, adamantyyli, dimetyylioktyyli, dimetyylinonyy-li, dimetylidekyyli, metyylifenyyli, dimetyylifenyyli, trimetyy-lifenyyli, tert-butyylifenyyli, isopropyylifenyyli, metoksifenyyli, dimetoksifenyyli, isopropoksifenyyli, tiometoksifenyyli, et- ja p-naftyyli, tienyyli, pyridyyli, β-asetoksietyyli tai β-karboksietyyli.
J 3 R on edullisesti 2,6-dimetyylifenyyii, 2,6-dimetoKSxfe-nyyli, 2,6-dikloorifenyyli, 2,6-dibromifenyyli, 2-kloori-6-metoksifenyyli, 2-kloori-6-metyylitio-fenyyli, 2,4,6-trimetyy- 4 68241 lifenyyli, 2,4,6-trimetoksifenyyli-2/3,4,6-tetrametyylifenyyli, 2,6-dimetyyli-4-tert-butyylifenyyli, 1,3-dimetyylinaftaleeni-2, 2,8-dimetyylinaftaleeni-1, 1,3-dimetoksinaftaleeni-2, 1»3-dikloo- rinaftaleeni-2, 2,8-dimetoksinaftaleeni-1, 2,4,6-trimetyylipyri- diini-3, 2,4-dimetoksi-furaani-3 tai 2,4,5-trimetyylitiofeeni-3« 1 2 R :ssä ja R :ssa voi lisäksi olla C-C-kaksoissidoksia, jotka mahdollistavat fotoinitiaattorin polymeroinnin sideaineeseen .
Erityisen edullisia asyylifosfiinioksidi-yhdisteitä ovat aroyyli-fenyylifosfiinihappoesterit tai aroyylidifenyylifosfiini-oksidit, joiden aroyyliryhmän o-asemassa on substituentteina al-kyyli--, alkoksi-, halogeeni-, alkyylitioryhmiä; esimerkkeinä mainittakoon 2,6-dimetyylibentsoyylidifenyylifosfiinioksidi, 2,4,6-trimetyylibentsoyylidifenyylifosfiinioksidi, 2,4,6-trimetyyli-bentsoyyli-fenyyli-fosfiinihappometyyliesteri, 2,6-diklooribent-soyyli- tai 2,6-dimetoksibentsoyylidifenyylifosfiinioksidi.
Näitä yhdisteitä valmistetaan saattamalla happohalogeni-di jonka kaava on
O
R3~fe-X X = Cl, Br, reagoimaan fosfiinin kanssa, jonka kaava on R1 4 4 P-OR R = suoraketjuinen tai sivuketjuinen R C^-Cg-alkyyli tai sykloalkyyli, jossa on 5-6 C-atomia.
Reaktio voidaan suorittaa liuottimessa kuten hiilivedyssä tai hiilivetyseoksessa kuten petrolieetterissä, tolueenissa, sykloheksaanissa, eetterissä ja muissa tavallisissa inerteissä orgaanisissa liuottimissa, tai myös ilman liuotinta lämpötila-välillä -30°C- +130°C, edullisesti 10-100°C. Tuote voidaan kiteyttää suoraan liuottimesta, saada jäännöksenä liuottimen haihduttamisen jälkeen, tai tislata vakuumissa. Happohalogenidit 0 3II 12 4 R CX ja substituoitu fosfiini R R POR otetaan talteen kirjal- 5 68241 lisuudesta tunnetuin menetelmin (esim. Weygand-Hilgetag, Organisch-Chemische Experimentierkunst, 4, Auf1., s. 246-256, J.A. Barth-Verlag, Leipzig 1970 sekä K. Sasse, Houben-Weyl, Band 12/1, s. 208-209, G. Thieme-Verlag, Stuttgart).
Keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistusmenetelmää voidaan kuvata esimerkiksi seuraavalla tavalla: 6 68241 <5><- ♦ JoAcl — '-' ^OCH3 CYLf^ CH, CH3°\° (of + CH3C1
Cor δ tai ©>*»,-. joA- —
(®T
ΓοΊ o ^ S0^cJOJ * CHjCl C§j s tai CX C1 ©-p(och3)2 + + CH3C1 MC1 chA / 3 ci tai ^ — 1½¾ .
(of M,»/· LOJ p 7 68241
Sopivia fosfiineja lähtöaineina käytettäviksi ovat esimerkiksi metyyli-dimetoksifosfiini, butyylidimetoksifosfiini, fenyylidimetoksifosfiini, tolyylidimetoksifosfiini, fenyylidietok-sifosfiini, tolyylidietoksifosfiini, fenyylidi-isopropoksifos-fiini, tolyylidi-isopropoksyylifosfiini, fenyylidibutoksifosfiini, toluyylidibutoksifosfiini tai dimetyylimetoksifosfiini, di-butyylimetoksifosfiini, dimetyylibutoksifosfiini, difenyylimetok-sifosfiini, difenyylietoksifosfiini, difenyylipropoksifosfiini, difenyyli-isopropoksifosfiini ja difenyylibutoksifosfiini.
Happohalogenideiksi soveltuvat kloridit ja bromidit, erityisen edullisia ovat kuitenkin happokloridit.
Esimerkkejä kaavan I mukaisista yhdisteistä ovat erityisesti seuraavat: 68241 8
Taulukko 1:
Esimerkkejä keksinnön mukaisista yhdisteistä (Ph = fenyyli)
Analyysi
Yhdiste SP-(°o Kp.(0c) Saanto c h p CHj 0 Ph CH.-C — C— - lOH/0,3 mn 65 ί lask. 60,0 7,03 12,9 2 cHj o^ocHj saatu 59,8 £,? 12,t
Q
CH 2\ίί ^ch^P^ - l6»/l,2 nn 65 · lask. 60,06 7,53 11,03 3 2 c« JOchj saatu 63,8 3,1 li.o / “2 CHj 0 Ph . , 101 - 70 : xasK. 55.69 5,»7 11,31 XXX) ö 0CH3 saatu 6=,7 5,5 11,0 CHj 0 Ph 105 - 73 ί lask. 75,00 5,31 9,69 O^Ph saatu 75,3 5.8 9,3 CHj CH. 0 Ph 107 - en ; lask. 75,00 5.31 9.£9 (Oj ä\h saatu 73.7 5.* 9.5 0 Ph 136 - 83 5 lask. 76,21 6,35 8,55 CH5n (Tph saatu 76,0 5,5 8,7 'c ^ \ CH3 CHj phJ-C^oVc-PPha 205 - 35 ί laSk· 71,51 l.*9 11,61 2 3 2 saatu 71,8 4.B u,c o CH, Jk \ PPh, 11» - 81 ί lask. 71,33 6,6» 10,3» cK^ ^cHj o saatu 71*° 6,5 11,0 0 xCHj CH3'c p°”CH'^ch - 120/0,5 sm 60 ί lask. 62,68 7,8» 11,57 CHj' CHj Orh ’3 6J·0 δ·° 11 * il 9 f. ρ,ο 4 1
Jatkoa taulukkoon 1:
Yhdiste Sp. Kp. Saanto Analyysi
(°C) (°C) C H P
0 Ph CHJ. CH1^ CH1 - 90 i lask. 75,68 7,89 9,06 'ch^ 'cHj'”’ 'c o Ph saatu 75,6 3,i a,6 CHj ''cHj O CHj 0 Ph cHj-c-o-cHj-c-—c-pv - 3 oi lask. 66,28 6.11 9,01 CHj 0 Ph saatu 65,3 6,J 8,6 CH, O 0-CH(CH,), ’ •s, / * * ^ ? - 51°/0,3 ma äo i lask. 52,“J 9.22 15,05 CH^ O CHj saatu 82.1 9,1 11,9 <ö> 0 (c)—:—? 156 - 65 5 lask. 77,52 1,73 3,71 0X?h saatu 77,7 1,3 3,9 0 ^002Η5 fQY^· ? - 102°/0,05 ma 60 ! lask 53,11 6,69 15,71 O CHj saati 53,9 6,7 13.5 CHj 0 Ph eo' ass lask. 73,62 7,06 3,51 0 Ph saatu 73.3 7.1 9,5 o ^CHj^ C Ph - 90 5 lask. 75,63 7.89 9,05 C-Hj CHj ^ P^ saatu 73,9 a,l 9,1 CHj CKj 0 Ph CH3 10 68241
Fotoinitiaattoreina käytettyjen asyylifosfiinioksidien reagoivuus valon vaikutuksesta sellaisten polymeroituvien mono-meerien kanssa, joissa on ainakin yksi C-C-monikertasidos, on erittäin hyvä. Asyylifosfiinioksidiyhdisteet soveltuvat erityisen hyvin fotoinitiaattoreiksi keksinnön mukaisiin valon vaikutuksesta polymeroituviin massoihin, jotka on tarkoitettu käytettäviksi pinnoitteissa ja lakoissa. Ne ovat ylivoimaisesti parempia kuin tunnetut fotoinitiaattorit (esim. bentsiilidimetyylike-taali), koska niitä sisältävät pinnoitteet ja lakat eivät kellastu.
Ensisijaisia ovat tällöin asyyli-fenyyli-fosfiinihappo-esterit tai asyylidifenyylifosfiinioksidit, joiden asyylitähde on sekundäärisesti tai tertiäärisesti substituoidun alifaattisen karboksyylihapon kuten pivaliinihapon, 1-metyylisykloheksaani-karboksyyl ihapon, norborneenikarboksyylihapon, <*· ,oc-dimetyylial-kaanikarboksyylihappojen (Versatic®-happo, jossa on 9-13 hiili-atomia) , 2-etyyliheksaanikarboksyylihapon, tai substituoidun aromaattisen karboksyylihapon kuten p-metyyli-bentsoehapon, o-metyylibentsoehapon, 2,4-dimetyylibentsoehapon, p-tert.butyyli-bentsoehapon, 2,4,5,-trimetyylibentsoehapon, p-metoksibentsoe-hapon tai p-tiometyylibentsoehapon johdannainen.
Erityisesti edullisten o-disubstituoitujen aroyyli-di-fenyylifosfiinioksidien tai aroyyli-fenyylifosfiinihappoesterien varastointistabilisuus valon vaikutuksesta polymeroituvissa mo-nomeereissa on erinomainen reaktiivisuuden ollessa erittäin hyvä. Tämä koskee ennen kaikkea useimmiten käytettyjä styreenipitoisia tyydyttämättömiä polyesteripohjäisiä hartseja samoin kuin styree-nittömiä akryylihappoestereitä. Kaavan I mukaisilla initiaattoreil-la voidaan kovettaa kellastumattomasti valkoisiksipigmentoituja lakkoja, mutta myöskin värillisiksi pigmentoituja hartseja. Näiden ominaisuuksien osalta ne ovat ylivoimaisesti parempia kuin tunnetut fotoinitiaattorit kuten esim. bentsiilidimetyyliketaali tai oC-hydroksi-isobutyrofenoni.
Edelleen todettiin yllättäen, että nämä edut säilyvät tai jopa vahvistuvat jos ensisijaisia aroyylidifenyylifosfiini-oksideja käytetään tunnettujen fotoinitiaattorien yhteydessä.
Erityisen tehokkaita synergistisiä seoksia saadaan aikaan yhdistelminä tunnettujen fotoinitiaattorein kanssa, jotka perustuvat 11 68241 aromaattisiin ketoneihin, erityisesti bentsiilidimetyyliketaalin, Q6-hydroksi-isobutyrofenonin, dietoksiasetofenonin, bentsofenonin ja 2-metyylitioksantönin, 2-isopropyylitioksantonin sekä 2-kloori-tioksantonin kanssa. Lisäämällä tertiäärisiä amiineja kuten metyy-lidietanoliamiinia käytetään tällöin hyväksi niidenkin tunnettua kiihdyttävää vaikutusta. Yhdistämällä kaavan I mukaisia initiaat-toreita esim. bentsiilidimetyyliketaalin kanssa onnistutaan valmistamaan yllättävän tehokkaita, hyvin varastointia kestäviä, amiineja sisältämättömiä, valon vaikutuksesta polymeroituviä massoja, jotka voivat mahdollisesti olla myös pigmentoituja.
Valon vaikutuksesta polymeroituviksi monomeereiksi soveltuvat tavalliset yhdisteet ja aineet, joissa on polymeroituviä C-C-kaksoissidoksia, jotka on aktivoitu esim. aryyli-, karbonyyli-, amino-, amidi-, amido-, esteri-, karboksi- tai syanidiryhrnillä. halogeeniatomeilla tai C-C-kaksois- tai C-C-kolmoissidoksin. Esimerkkeinä mainittakoon vinyylieetterit, vinyyliesterit, styreeni, vi-nyylitolueeni, akryylihappo ja metakryylihappo sekä niiden esterit yksi- tai useampiarvoisten alkoholien kanssa, niiden nitriilit tai amidit, maleiini- ja fumaarihappoesterit sekä N-vinyylipyrrolidoni, N-vinyylikaprolaktaami, N-vinyylikarbatsoli ja allyyliesterit kuten diallyyliftalaatti.
Polymeroituvina suurimolekyylisinä yhdisteinä sopivia ovat esimerkiksi: tyydyttämättömät polyesterit, jotka on valmistettu Ut (i -tyydyttämättömistä dikarboksyylihapoista kuten maleiinihaposta, fumaarihaposta tai itakonihaposta, mahdollisesti seoksena tyydytettyjen tai aromaattisten dikarboksyylihappojen kuten adipiinihapon; ftaali-hapon, tetrahydroftaalihapon tai tereftaalihapon kanssa, antamalla niiden reagoida alkaanidiolien kuten etyleeniglykolin, propyleeniglykolin, butaanidiolin, neopentyyliglykolin tai oksialkyloidun Bisfenol A:n kanssa; epoksidiakrylaatit, jotka on valmistettu akryyli-tai metakryylihaposta ja aromaattisista tai alifaattisista diglysi-dyylieettereistä, ja uretaaniakrylaatit (valmistettu esim. hydroksi-alkyyliakrylaateista ja polyisosyanaateista), sekä polyesteriakry-laatit (valmistettu esim. hydroksyyliryhmäpitoisista tyydytetyistä, polyestereistä ja akryyli- tai metakryylihaposta).
Tietyissä tapauksissa valon vaikutuksesta polymeroitu^at pinnoitteet, lakat ja painovärit voivat olla myös vesidispersioina tai muutettavissa näiksi käyttöä varten.
12 68241
Valon vaikutuksesta polymeroituvien yhdisteiden joukkoon voidaan käyttötarkoituksesta riippuen lisätä tyydytettyjä ja/'tai tyydyttämättömiä polymeerejä sekä muita lisäaineita kuten inhibiittoreita estämään terminen polymeroituminen, parafiinia, pigmenttejä, väriaineita, peroksideja, juoksevuut-ta edistäviä aineita, täyteaineita, himmennysaineita ja lasikuituja sekä stabilisaattoreita estämään terminen tai fotokemiallinen pilkkoutuminen.
Alan ammaattimiehelle sellaiset seokset ovat tuttuja 3a lisäystapa ja lisäysmäärät riippuvat käyttötarkoituksesta.
Kaavan I mukaisia yhdisteitä käytetään tällöin yleensä 0,001-20 %, erityisesti 0,01 - 15 %, lähinnä 0,1 - 5 % valon vaikutuksesta polymeroituvan massan määrästä laskien. Niitä voidaan käyttää yhdessä kiihdyttäjien kanssa, jotka poistavat ilman hapen valon vaikutuksesta tapahtuvaa polymeroitumista ehkäisevän vaikutuksen.
Sopivia kiihdyttäjiä tai synergistisiä aineita ovat esimerkiksi sekundääriset ja/tai tertiääriset amiinit kuten metyylidietanoliamiini, dimetyylietanoliamiini, trietyyli-amiini, trietanoliamiini, p-dimetyyliaminobentsoehappoetyyli-esteri, bentsyyli-dimetyyliamiini, dimetyyliaminoetyyliakry-laatti, N-fenyyliglysiini, N-metyyli-N-fenyyliglysiini ja vastaavat amaattimiehelle tutut yhdisteet. Kovettumisen kiihdyttämiseen voidaan edelleen käyttää alifaattisia ja aromaattisia halogenideja kuten 2-kloorimetyylinaftaleenia, 1-kloori-2-kloorimetyyli-naftaleenia, sekä radikaaleja muodostavia yhdisteitä kuten peroksideja ja atso-yhdisteitä.
Keksinnön mukaisten seosten polymeroitumisen käynnistämiseen käytetään säteilylähteitä, joiden säteilyn aaltopituus vastaa kaavan I mukaisten yhdisteiden absorptioaluetta, so.
2 3 0 - 4 50 nm olevaa valoa. Erityisen sopivia ovat elohopea-mata-lapainesäteilijät, -keskikorkeapaine- ja suurpainesäteilijät, samoin kuin (superaktiiniset) luminoivat putket tai sykäyssä-teilijät. Mainitut lamput voivat olla mahdollisesti dotioitu-ja.
! 13 68241
Seuraavissa esimerkeissä mainitut osat ja prosentit tarkoittavat, ellei toisin ole ilmoitettu, painoyksikköjä. Tilavuusosat suhtautuvat osiin kuten litra kiloon.
Esimerkki 1
Seokseen, jossa on 1350 tilavuusosaa petrolieetteriä (kiehuma-alue 40-70°C), 180 tilavuusosaa N,N-dietyylianilii-nia ja 67 tilavuusosaa metanolia, lisätään 0°C:ssa sekoittaen 225 osaa difenyylikloorifosfiinia liuotettuna 220 tila-vuusosaan petrolieetteriä. Sen jälkeen seosta sekoitetaan vielä 2 tuntia huoneen lämpötilassa. Noin +5°C:een jäähdyttämisen jälkeen erottunut amiinihydrokloridi suodatetaan pois ja suodos tislataan ensin 10-20 torrin vakuumissa kaikkien helposti kiehuvien osien poistamiseksi. Sen jälkeen tislataan fraktioimalla difenyylimetoksifosfiini 0,1-1 torrin vakuumissa. Kp. q j. 120-124°C. Saanto: 175 osaa (80 % difenyylikloorifos-fiinista laskettuna).
Q
36,2 osaan pivaloyylikloridia tiputetaan 30-60 C:ssa sekoittaen 64,8 osaa difenyylimetoksifosfiinia. Lisäyksen tapahduttua täydellisesti seoksen annetaan reagoida vielä 30 minuuttia, jäähdytetään 0-10°C:een ja saostunut tuote kiteytetään uudelleen sykloheksaanista.
Saanto: 69,5 osaa pivaloyylidifenyylifosfiinioksidia (81 % teoreettisesta).
Sp. 110-112°C, HMR (CDC13,0 ), 1,33 (S) 7,4-8,0 (M)
Analyysi C17Hlg03P (286): C 71,33 H 6,64 P 10,84 saatu: C 71,0 H 6,5 P 11,0.
Esimerkki 2 77 osaan toluyylihappokloridia lisätään 108 osaa metok-sidifenyylifosfiinia (valmistettu esimerkin 1 mukaisesti) liuotettuna 200 tilavuus-osaan tolueenia. Sen jälkeen lämmitetään 60 min. 50°C;ssa, sitten jäähdytetään, toluyylidifenyylifosfiini-oksidisakka suodatetaan erilleen ja kiteytetään uudelleen sykloheksaanista. Saanto 117 osaa (73 % teor.), sp. 105°C.
68241 14 HMR (CDC13,^): 2,35 (S); 7,2-8 (m) .
Analyysi c2qH]_7°2p (320) lask.:C 75,00 H 5,31 P 9,69 saatu: C 75,3 H5,8 P9,3.
Esimerkki 3 77 osasta 2-metyylibentsoehappokloridia ja 108 osasta metoksidifenyylifosfiinia valmistetaan esimerkin 2 mukaisesti 134 osaa 2-metyylibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidia. Saanto 84 % (teor., sp. 107°C.
NMR (CDC13,S); 2,5 (S); 7,2-8 (m); 8,8 (m).
Analyysi c2oHi7°2^ (320) lask.: C 75,0 H 5,31 P 9,69 saatu: C 74,7 H 5,4 P 9,5.
Esimerkki 4 41,3 osaa p-tert.-butyylibentsoehappokloridia annetaan reagoida esimerkin 1 mukaisesti 45,4 osan kanssa metoksidifenyylifosf iinia, liuotettuna 20 osaan tolueenia, 50°C:ssa 90 minuuttia. Kun liuotin on haihdutettu pois rotaatiohaihduttimes-sa, kiteytetään uudelleen sykloheksaanista.
Saanto: 63 osaa (83 % teor.), sp. 136°C
NMR (CDC1 ,£ ): 1,3 (S); 7,3-8,1 (m); 8,5 (d)
Analyysi C23H23°2P *362) lask*: c 76,24 H 6,35 P 8,56 saatu: C 76,0 H 6,5 P 8,7.
Esimerkki 5 52 osasta tereftaalihappokloridia, liuotettuna 200 osaan tolueenia, ja 108 osasta metoksidifenyylifosfiinia valmistetaan esimerkin 2 mukaisesti 46 osaa tereftaloyyli-bis-difenyylifos-fiinioksidia (saanto 35 % teor.), sp. 205°C.
NMR (CDC13, 6 ) : 6,8-8,2 (m)
Analyysi C32H24°4P2 (534) lask’: c 71'91 H 4'49 p Hf61 saatu: C 71,8 H 4,8 P 11,0.
Esimerkki 6
Esimerkin 2 mukaisella työtavalla 80 osasta 1-metyyli-1-sykloheksaanikarbonihappokloridia ja 108 osasta metoksidifenyy-lifosfiinia saadaan liuottimitta 100 osaa 1-metyyli-sykloheksyyli-karbonyylidifenyylifosfiinioksidia öljymäisenä raakatuotteena, joka
II
15 68241 puhdistetaan kromatografioimalla piigeelillä (ajoneste tolueeni).
Saanto: 42 osaa (26 % teor.), sp. 80°C.
NMR (CDC13,<T): 1,4 (S) j 1,1-1,6 (m)?2,l-2,4 (m); 7,3-8,0 (m).
Analyysi C2QH2302P (326) lask.: 73,62 H 7,06 P 9,51 saatu: 73,3 H 7,1 P 9,6.
Esimerkki 7 88 osasta 2-metyyli-e-etyyliheksaanihappokloridia ja 108 osasta metoksidifenyylifosfiinia saadaan esimerkin 1 mukaisesti 165 osaaa 2-metyyli-2-etyyli-heksanoyyli-difenyylifosfiinioksidia öljymäisenä raakatuotteena. Kromatografioimalla kolonnissa piigeelillä (ajoneste: tolueeni/eetteri 3:1) tuote saadaan talteen lievästi kellertävänä öljynä. Saanto 154 osaa (90 % teor.).
NMR (CDC13, <f ) : 1,2 (S); 0,5-2,2 (m); 7,3-8,1 (m)
Analyysi (342) lask.: C 73,68 H 7,89 P 9,06 saatu: C 73,9 H 8,1 P 9,4.
Esimerkki 8
Analogisesti esimerkin 1 kanssa lisätään pisaroittain 50°C:ssa 43,2 osaa metoksidifenyylifosfiinia 35,3 osaan 2,2-dimetyyli-heptaani-karboksyylihappokloridia (versatiini-happokloridi). Sekoitetaan 3 tuntia 50°C:ssa, jäähdytetään 15°C:seen, ja seos lisätään sekoittaen suspensioon, jossa on 60 g piihappogeeliä 350 ml:ssa tolueenia, seosta sekoitetaan edelleen tunnin ajan jäillä jäähdyttäen. Kiinteä aine suodatetaan erilleen, ja liuotin tislataan pois alennetussa paineessa. Versatoyyli-difenyylifosfiinioksidi jää jäljelle viskoosina öljynä.
Saanto 62 osaa (90 % teoreettisesta).
NMR (CDC13, <f) : 0,4-2,3 (m); 7,2-8,1 (m)
Analyysi c2iH27°2P (342) lask*: c 73,68 H 7,89 P 9,06 saatu: C 73,6 H8,l P 8,6
Esimerkki 9
Seokseen, jossa on 600 tilavuusosaa petrolieetteriä, 263 osaa Ν,Ν-dietyylianiliinia ja 120 osaa isopropanolia, lisätään pisaroittain tunnin aikana 0°C:ssa 143 osaa fenyylidikloorifosfiinia. Sen jälkeen seosta sekoitetaan vielä yksi tunti huoneen lämpötilassa, ja sitten liuotin tislataan erilleen esimerkin 1 mukaisen käsittelyn jälkeen. Di-isopropoksi-fenyylifosfiini tislataan erilleen 68-72°C/0,3 mm:ssa, saanto 126 osaa (69 % teoreettisesta).
16 68241 158 osaa di-isopropoksifenyylifosfiinia lisätään tehokkaasti sekoittaen 50-60°C:ssa hitaasti 84 osaan pivaliinihappokloridia. Seosta sekoitetaan edelleen kaksi tuntia, ja fraktioidaan vakuumis-sa. Pivaloyyli-fenyylifosfiinihappoisopropyyliesteri tislataan erilleen 119-121°C/0,5 mm:ssä.
Saanto 112 osaa (60 % teoreettisesta).
NMR (CDC13, «H 1,25 (S); 1,33 (t); 4,5 (m); 7,3-8 (m)
Analyysi: ^14^21^3^ (268): lask.: C 62,68 H 7,84 P 11,57 saatu: C 63,0 H8,0 P 11,4
Esimerkki 10
Seokseen, jossa on 1000 tilavuusosaa tolueenia, 421 tilavuus-osaa Ν,Ν-dietyylianiliinia ja 100 tilavuusosaa metanolia, lisätään 0°C:ssa 214 osaa fenyylidikloorifosfiinia. Sen jälkeen sekoitetaan vielä tunnin ajan huoneen lämpötilassa, amiinihydrokloridisakka suodatetaan pois ja fraktioidaan. Dimetoksifenyylifosfiini tislau-tuu 46-50°C:ssa/0,2-0,3 mm. Saanto: 190 osaa (93 % teor.).
78,7 osaa pivaloyylikloridia lisätään tiputtamalla 15°C:ssa 110,5 osaa dimetoksifenyylifosfiinia. Sen jälkeen lämmitetään vielä 30 min. 50°C:ssa ja sitten reaktioseos tislataan. Pivaloyylifenyy-lifosfiinihappometyyliesteri tislautuu 104-107°C:ssa/0,3 mm.
Saanto: 101,3 osaa (65 % teor.) NMR (CDCl^, cf ): 1/3 (S), 3,75 (d); 7,4-8 (m).
Analyysi: C-^H-^O P (240) lask.: C 60,0 H 7,08 P 12,9 saatu: C 59,8 H 6,9 P 12,4.
Esimerkki 11 163 osaa 2-etyyliheksaanihappokloridia lisätään tiputtamalla 30°C:ssa 170 osaa dimetoksifenyylifosfiinia (esimerkki 4). Sen jälkeen sekoitetaan 50 min. 50°C:ssa, minkä jälkeen fraktioidaan öljyvakuumissa.
2-etyyli-heksanoyyli-fenyylifosfiinihappometyyliesteri tislautuu 160-168°C:ssa/1,2 mm.
Il 68241
Saanto: 230 osaa (81 % teor.) NMR (CDCl^/iT): 0,6-2 (m); 3,2 (q); 3,8 (d), 7,3-8 (m).
Analyysi: C15H22°3P (281) lask*: c 64,06 H 7,83 P 11,03 saatu: C 63,8 H 8,1 P 11,0.
Esimerkki 12 155 osaan 4-metyylibentsoyylikloridia, joka on liuotettu 250 tilavuusosaan tolueenia, lisätään 30°C:ssa 170 osaan dimetoksi-fenyylifosfiinia.
Seoksen annetaan reagoida sen jälkeen 60 minuuttia, sitten jäähdytetään 0°C:een ja sakka suodatetaan erilleen. Sykloheksaa-nista uudelleen kiteyttämisen jälkeen 4-metyyl.i.bentsoyyli-fenyyli-fosfiinihappometyyliesteri sulaa 99-101°C:ssa.
Saanto: 180 osaa (65 % teor.) NMR: 2,25 (S); 3,7 (d); 7-8,1 (m) .
Analyysi: C.^H^O^P (274) lask. : C 65,69 H 5,47 P 11,31
13 _L O
saatu: C 65,7 H 5,6 P 11,0.
Esimerkki 13
Seokseen, jossa on 1350 tilavuusosaa petrolieetteriä (kiehuma-alue 40-70°c), 180 tilavuusosaa Ν,Ν-dietyylianiliinia ja 67 tilavuusosaa metanolia, lisätään 0°C:ssa sekoittaen 225 osaa difenyyli-kloorifosfiinia, liuotettuna 220 tilavuusosaan petrolieetteriä.
Sen jälkeen seosta sekoitetaan vielä 2 tuntia huoneen lämpötilassa. Noin +5°C:een jäähdyttämisen jälkeen eroittunut amiinihydrokloridi suodatetaan pois ja suodos tislataan ensin 10-20 torrin vakuumissa kaiken helposti kiehuvan aineksen poistamiseksi. Sen jälkeen tislataan difenyylimetoksifosfimi fraktioimalla 0,1-1 torrin vakuumissa. KpQ g 120-124°C. Saanto: 175 osaa (80 % difenyylikloorifosfiinistä laskien).
Sekoitettavassa laitteessa, joka on varustettu paluujäähdyt-täjällä ja tiputussuppilolla, 547,5 osaan 2,4,6-trimetyylibentsoyy-likloridia lisätään 50-55°C:ssa hitaasti 648 osaa metoksidj f enyy 1 f--fosfiinia. Sen jälkeen sekoitetaan vielä 4-5 tuntia 50°C:ssa, pullon sisältö liuotetaan 30°C:ssa eetteriin ja lisätään petrolieetteriä kunnes samentuminen alkaa. Jäähdytettäessä kiteytyy 910 osaa (87 % teor.) 2,4,6-trimetyylibentsoyyli-difenyylifosfiinioksidia. Sp.: 89-92°C, heikosti kellertäviä kiteitä.
18 68241
Esimerkki 14 20 osaa 2,6-dimetoksibentsoyylikloridia suspendoidaan esimerkin 13 mukaisessa laitteistossa 20 tilavuusosaan tolueenia ja tähän seokseen lisätään 50-55°C:ssa sekoittaen tiputtamalla 21,6 osaa metoksidifenyylifosfiinia. Sekoitetaan vielä 3 tuntia 50°C:ssa ja sitten kiteytetään uudelleen suoraan tolueenista. Saadaan 32 osaa kellertäviä kiteitä, sp. 124-126°C.
Esimerkki 15
Esimerkin 13 mukaiseen laitteistoon pannaan ensin 91 osaa 2.4.6- trimetyylibentsoyylikloridia. Tähän lisätään 60°C:ssa 15 minuutin kuluessa 83 osaa trietyylifosfiittia ja sitten sekoitetaan 80°C:ssa vielä 8 tuntia. Pullon sisältö tislataan 0,4 mm:n vakuu-missa ja otetaan talteen fraktio 120-122°C/0,4 mm. Saadaan 51 osaa 2.4.6- trimetyylibentsoyylifosfonihappodietyyliesteriä (36 % teor.) heikosti kellertävänä nesteenä.
Esimerkki 16
Seokseen, jossa on 1000 tilavuusosaa tolueenia, 421 tila-vuusosaa Ν,Ν-dietyylianiliinia ja 100 tilavuusosaa metanolia, lisätään 0°C:ssa 214 osaa fenyylidikloorifosfiinia. Sen jälkeen sekoitetaan vielä tunnin ajan huoneen lämpötilassa, amiinihydrokloridi-sakka suodatetaan pois, ja fraktioidaan. Dimetoksifenyylifosfiini tislautuu välillä 46-50°C/0,2-0,3 mm. Saanto: 190 osaa (93 % teor.).
182,5 osaan 2,4,6-trimetyylibentsoyylikloridia lisätään 50°C:ssa tiputtamalla 170 osaa dimetoksifenyylifosfiinia. Seosta pidetään vielä 5 tuntia 50°C:ssa, heikosti kellertävä öljy liuotetaan 70-80°C:ssa sykloheksaaniin ja sen jälkeen tuote kiteytetään jäähdyttämällä 5°C:een. Saadaan heikosti kellertäviä kiteitä, sp. 51-52°C? saanto: 81 % teor.
Muita yhdisteitä, joita valmistettiin esimerkkien 13-16 mukaisesti, on mainittu taulukossa 2.
il 68241 19 • vo cn r- r- r- vo oo m m IN H OI r~ M H IN ΓΟ OI ID 'i (N ffl (¾ v». - - - - - - ------ - - 0000 OO O O 00 00 OO 00 00 00 00 00 ON 00
i—I Ή I—1(—I
ro <τι σ> r- r-σννο σ> oh η in ro vo n* r— n1 vo h n· ro m vo r- « - - - - - - - - ------ - - vo vo vo vo γ-Γ'γογο m oo m m vo vo min
•H
ω vo m m vo n· m >i oo m mm h ro oo σ> oo σ oo r- cn <n ν' cn >1 - - - - - - - - ------ - - r-H mm r- r-· σν σι o o o o oo oo vo vo mm m u r~ r- vo vo mmvovo vo vo vo vo r- t" r- r- 5 · 3 »3 «3*3 · 3 · 3 · 3 *3
Ai -P Ai -P A! -P Ai -P x V x V X V XV
cn ctJ uiifl tn <3 tn cd n m vi m n ns cn nj cts <d (did nj ctj «j aj ns ns ns ns m ns ns ns HM iHCO r—I W i—I CO H tn H tö H W H 01 Ό cv r- vo m O I—I CN m i—! CN CN N· • oo m h i-ι h h r- a i i il lii i
CO O H N* VO Ν' 00 CN
oo m m rH cn <n 1—
r-H iH i—l rH
. (N ‘g
Q. H * I I I I
« I I I Ν’ I
o -
CN O
o ^w
-P c?P dP dPdP <#> c#> de dP
G
(Or- >Η vo cn vo oo m o <öoo oo m oo r- oo vo σι cn cn
•H
I Ό O H Ή ·Η AI G I M T3
M -H -H I x -H
3 -H G -H O I U) I
H 4-1 H Ό H ·Η Ai H
3 tn -H o G G OC
(Ö O Ή Öi -H -H *H H
E-I 4-1 tn A -H H -H G -H
-H O (tl Ή Ή Ό Ή Ή h m χί tn tn ν ν m >ι *Η ·Η OO tn 4-1 Ο >1 H g 4-14-1 Ai W 4-1 G >ι Ο -Η ·Η Ο Ο Η Ο) >1 4-1 Η Η Η 4-1 Η 4-lGtn>i>iG-H>i •Η (I) O Η Η
Τ3 4-1 4-1 GG Η >ι G
I I I <D <D 4-4 >, <U
-H -H -H 4-14-1 01 G Ή
i—I i—I i—I -H -H O d) H
>1 >1 >1 TJTJ 44 4-1 Ό
i>1 I>1 SH II -H -H -H
0 O O H H iHTJiH
tn tn tn h -h >, i sh v -P -P >1 >1 >1 H >i
G G G >i >1 G Ή O
<u tu-Htu oo alinen
Xl X) P X} tntn 4-i >i -P
11 H <D H -P -P H -P G
H rl -P rH GG OtUO
>n >itn >1 OO) I g X)
>1Ö >1 Xi -Q -H (OH
-P -Ph -Ph h h tn P »h tu oh <um MP a:-p>i g e >1 ε tu o o o ο >i
H H >1 H -P O O -P -P -P
P P-P p tn H H (1) | 0) -P -PO -PO x Ai g vo g
1 H I g I H H H H H — H H
vo Ό vo O vo H xJ ΌΌ Ό m ΌΌ
-•H - Οι -ίΐ I IH I - IH
n· tn n* Pu n1 >ί vo n1 tn vo ό n* tn -Ai -to - -P - -Ai - - -Ai
(N O CN x: CN <D CN <N O CN CN CN O
20 68241
Esimerkki 17 ^ n '
Peittäväksi pigmentoitu lakka valmistetaan seoksesta, jossa on 100 osaa Bisphenol-A-diglysidyylieetterin ja kahden akryyli-happo-moolin reaktiotuotetta, 122 osaa butaanidioli-1,4-diakrylaat-tia, 6 osaa n-butanolia, 122 osaa TiC^-pigmenttiä. Alan ammattimies tuntee tämän laatuiset lakat. Tähän seokseen lisätään foto-initiaattoriksi 6,5 osaa 2-metyylibentsoyyli-difenyylifosfiini-oksidia. Valmiiksi sekoitettua lakkaa raakeloidaan lasilevyille 75 μ:n paksuiseksi kerrrokseksi ja säteillytetään Hg-suurpaine-iampulla (teho 80 W/cm arkin pituutta). Lampun ja lakkakalvon välinen etäisyys oli 10 cm. Näytteet vedettiin neutraalin kaasuatmos-fäärin suojaamana lampun alitse kuljetusnauhalla, jonka kulkunopeus oli säädettävissä yhtäjaksoiseksi.
Kuljetusnauhan nopeuksien ollessa enintään 6 m/min saadaan naarmutusta kestäviä, läpikovettuneita ja täysin valkeita lakka-kalvoja .
Esimerkki 18
Sideaineeseen, jossa on 65 osaa Bisphenol-A-diglysidyyli-eetterin ja kahden akryylihappo-ekviValentin reaktiotuotetta ja 35 osaa butaanidioli-1,4-diakrylaattia, lisätään kulloinkin kolme osaa fotoinitiaattoria. Näitä seoksia vedetään 80 μ:η paksuisesti raakelilla lasilevyille ja säteillytetään (Hg-suurpainelamppu, 80 W/cm arkinpituutta, etäisyys 10 cm). Kynnen kovuisen, naarmutusta kestävän pinnan saamiseksi tarpeellinen säteillytysaika ilmoitetaan suurimman mahdollisen kuljetusnauhan nopeuden avulla, jolla näytteitä voidaan vetää lampun alla. Tällöin mitattiin esimerkiksi seuraavat arvot: u 68241 *Ί J_
Taulukko 3: Fotoinitiaattorien kovetusaktiivisuus
Initiaattori Kuljetusnauhan suurin nopeus ra/min ilmassa neutraalin ilmassa, lisätty kaasun 3 % N-fenyyli- suojaamana glysiiniä
Pivaloyylifosfonihappo- dietyyliesteri - 10
Pivaloyylifenyylifosfiini- happometyyliesteri 10 150 10
Toluyyli-fenyylifosfiini- happometyyliesteri 10 70 25 2-etyyliheksanoyyli-fe- nyylifosfiinihappometyyli- esteri - 40
Toluyyli-difenyylifosfiini- oksidi - 70 25 2-metyylibentsoyyli-di- fenyylifosfiinioksidi - 70
Pivaloyyli-difenyyli- fosfiinioksidi 11 150 25
Esimerkki 19
Esimerkin 18 mukaisesti valmistettuun lakkaan lisätään 3 % N-fenyyliglysiiniä. Tämän jälkeen sitä vedetään lasilevyille kuten esimerkissä 14 ja valotetaan. Tulokset ilmenevät taulukosta 3.
Esimerkki 20
Esteröimällä 431 osaa maleiinihappoanhydridiä ja 325 osaa ftaalihappoanhvdridiä 525 osan kanssa propyleeniglykoli-1,2:ta valmistetaan tyydyttämätöntä polyesteriä. Kun tähän on lisätty 0,01 % hydrokinonia, polyesteristä valmistetaan 66-prosenttinen styreeniliuos 97 osaan tätä UP-hartsia lisätään 1,5 osaa pivaloyyli-dif enyylifosf iinioksidia .
Valokovetuskokeita varten 100 osaan tätä seosta lisätään 10 osaa 1-prosenttista parafiinin (pehmenemisalue 50-52°C) styreeni-liuosta ja hartsia levitetään lasilevyille kalvonvetolaitteella välyksen syvyyden ollessa 400 ^i. Noin minuutin pituisen tuuletuksen jälkeen kalvot valotetaan luminoivilla lampuilla (Philips TLA 05/40 W), jotka on sijoitettu 4 cm:n etäisyydelle.
22 6 8 2 41 4 minuutin valotusajan jälkeen kalvojen Pendel-kovuus on 76 s (König'in mukaisesti) ja ne ovat hiertoa ja laahautumista kestäviä.
Esimerkki 21
Esimerkin 18 mukaisesti valmistettua sideainetta sekoitetaan kulloinkin kolmen osan kanssa taulukon 3 mukaista fotoinitiaattoria ja vedetään sen jälkeen 76 u:n paksuiseksi kerrokseksi valkoiselle valokuvauspaperille ja vedetään neutraalikaasun suojaamana nopeudella 72 m/min Hg-suurpainelampun (teho 80 W/cm arkin pituutta) alta. Näin kovetetut näytteet olivat kynnenkovuisia ja loistokiil-toisia. Kuten taulukko 4 osoittaa, keksinnön mukaiset yhdisteet ovat huomattavan ylivoimaisia nykyiseen tekniikkaan verrattuna, jossa käytetään tyypillisiä initiaattoreita bentsiilidimetyylike-taalia ja seosta bentsiilidimetyyliketaali/bentsofenoni/metyyli-dietanoliamiini.
Taulukko 4; Valon vaikutuksesta polymeroituvien lakkojen kellastuminen
Initiaattori Käytetty Kellastuminen mitattuna konsentraa- Yellowness-Index'n +) tio mukaisesti
Bentsiilidimetyyliketaali 3 % 9,20
Bentsiilidimetyyliketaali/ bentsofenoni/metyylidieta- f 6 % 8,15 noliamiini (2:1:3) ^
Pivaloyyli-difenyyli- fosfiinioksidi 3 % - 3,33 p-toluyyli-difenyyli- fosfiinioksidi 3 % - 3,72
Pivaloyyli-fenyyli-fosfiini- happometyyliesteri 3 % - 2,34 2) Yellowness-Index ASTM D 1925-G7:n mukaisesti kojeella DMC 25/Zeiss.
Esimerkki 22
Keksinnön mukaisten yhdisteiden kovettavan aktiivisuuden mittaamiseksi valon vaikutuksesta polymeroituvissa tyydyttämättömissä polyesterihartseissa lämpötilan muuttuminen rekisteröitiin valotuksen aikana. Tätä varten valmistettiin seuraavia hartseja: 23 68241
Hartsi A: Kondensoimalla sulassa tilassa maleiinihappoa, o-ftaalihappoa, etyleeniglykolia ja propyleeniglykoli-1,2:ta mooli-suhteessa 1 : 2 : 2,4 : 0,85 saadaan tyydyttämätöntä polyesteriä, jonka happoluku on 50.
Hartsi B: Maleiinihaposta, tetrahydroftaalihaposta ja di-etyleeniglykolista saadaan, moolisuhteen ollessa 1 : 0,5 : 1,5, UP-hartsia, jonka happoluku on 46.
Käyttöä varten kummatkin hartsit liuotetaan 65-prosenttisiksi styreeniin ja stabiloidaan käyttämällä 100 ppm hydrokinonia.
10 g sellaista hartsia herkistetään 0,35 %:lla kyseistä fotoinitiaattoria ja sen jälkeen säteillytetään valkopeltikammiossa (läpimitta 3,8 cm) joka lämpöeristystä varten on upotettu poly-uretaani-kovavaahtoon. Säteillytyslähteenä on UV-kenttä (87 x 49 cm), jossa on kymmenen vierekkäin sijoitettua lamppua (TUV 40/0,5, Phillips, näytteen etäisyys on 10 cm); lämpötilan muuttuminen kovettumisen aikana rekisteröidään termoelementin välityksellä piirturilla. Saadut mittausarvot on koottu taulukkoon 5.
Taulukko %: Lämpötilan muuttuminen valon vaikutuksesta tapahtuvan polymeroitumisen aikana
Fotoinitiaattori Konsentraatio Hartsi Kovettumis- Saavutettu aika maksimikoe- (25°C:n ja lämpötila T , :n vä- T , ,o^, maks maks ( C) linen aika) -
Pivaloyyli-fenyylifos- 0,35 % A 18 min 106 15 s fiinihappometyyliesteri (,0,35 % B 13 min 112
Tolyyli-difenyylifosfiini- 0,35 % A 15 min 122 oksidi ' 15 s ,0,35 % B 10 min 133 5 s 4-tert.-butyyli-bentsoyyli- 0,35 % A 14 min 120 55 «5 difenyylifosfiinioksidi
Tereftaloyyli-bis-difenyyli- 0,35 % A 21 min 109 15 s
Fosfiinioksidi
Esimerkki 23
Sideaineeseen, joka on valmistettu 65 osasta Bishenol-A-di-glysidieetterin ja akryylihapon reaktiotuotetta, 35 osasta butaani- 24 68241 1.4- diolidiakrylaattia ja 3 osasta metyylidietanoliamiinia, liuotetaan 3 osaa fotoinitiaattoria. Valmis seos levitetään lasilevyille 60 μ:η paksuiseksi kerrokseksi ja kuljetetaan 10 cm:n etäisyydeltä elohopeasuuroainelampun (teho 80 W/cm arkin pituutta). Reaktiivisuus on ilmoitettu suurimpana mahdollisena kuljetusnauhan nopeutena, jolloin vielä saavutetaan lakkakalvon kovettuminen naarmutuksen kestäväksi.
Taulukko 6; Fotoinitiaattorien reaktiivisuus
Fotoinitiaattori Reaktiivisuus (kuljetusnopeus m/min) 2.4- diklooribentsoyylidif enyylifosf iinioksidi K. 10 2.6- diklooribentsoyylifenyylifosfiinioksidi 30 3.4- dimetyylibentsoyylidifenyylifosfiinioksidi < 10 2.4.6- trimetyylibentsoyylidifenyylifosfiinioksidi 70 2.6- dimetoksibentsoyylidifenyylifosfiinioksidi 70
Bentsyylidimetyyliketaali 60 2,6-substituoitujen johdannaisten reaktiivisuus on siis oleellisesti suurempi kuin johdannaisten, joissa substituentit ovat bentsoyylitähteen muissa asemissa.
Esimerkki 24
Esimerkin 23 mukainen lakkasysteemi varustetaan seuraavilla fotoinitiaattoriyhdistelmillä ja koestetaan kuten esimerkissä 23.
Fotoinitiaattorisysteemi Reaktiivisuus Pendel-kovuus (m/min) König'in mukai sesti (sek.) nopeuden ollessa 12 min/min 3 osaa bentsofenonia 12 97 2 osaa bentsofenonia 1 osa 2,4,6-triraetyylibentsoyyli- difenyylifosfiinioksidia 75 213 3 osaa 2,4,6-trimetyylibentsoyyli- difenyylifosfiinioksidia 70 188 2 osaa bentsofenonia 1 osa 2,6-dimetoksibentsoyyli- difenyylifosfiinioksidia 75 210 3 osaa 2,6-dimetoksibentsoyyli- difenyylifosfiinioksidia 70 183 25 68241
Esimerkki 25
Seokseen, jossa on 55 osaa Bisphenol-A-diglysidieetterin ja akryylihapon reaktiotuotetta, 45 osaa butaanidiolidiakrylaattia, 55 osaa rutiilipigmenttiä ja 3 osaa metyylidietanoliamiinia, liuotetaan seuraavia fotoinitiaattoreita. Valmis seos levitetään spiraalilla (80 pm) lasilevyille ja kuljetetaan kahden peräkkäin sijoitetun HG-suurpainelampun (kummankin teho 80 W/m) ohi. Kulje-tusnauhan nopeus, jota käytettäessä kovettuminen naarmuuntumisen kestäväksi on vielä mahdollista, ilmaisee initiaattorisysteemin reaktiivisuuden.
Toisessa erässä edellä mainittua koostumusta raakeloidaan 200 μ:n paksuiseksi kerrokseksi. UV-kovetuksen jälkeen kerros irroitetaan, pestään asetonilla ja sen jälkeen määritetään kovetetun kerroksen paksuus. Näin saadaan läpikovettumiselle mitta-arvo.
Fotoinitiaattori Reaktiivisuus Valkoisuus- Läpikovet- (m/min) Berger'in tuneen mukaan kerroksen (% Rem.) paksuus 2 osaa 2-metyylitioksantonia 12 66 130^u 1,5 osaa 2-metyylitioksantonia Λ 0,5 osaa 2,4,6-trimetyylibentso-V 20 76 140 n
yylifenyylifosfiinioksidia J
1.0 osaa 2-metyylitioksantonia Λ 1.0 osaa 2,4,6-trimetyylibentso-1 20 78 140 u
yylifenyylifosfiinioksidia -J
2 osaa 2,4,6-trimetyylibentso- ") 6 7n yylifosf iinioksidia X f*
Esimerkki 26
Seokseen, joka on valmistettu 55 osasta Bisphencl-A-digly·-sidieetterin ja akryylihapon reaktiotuotetta, 45 osasta butaanidio-li-diakrylaattia ja 55 osasta rutiili-pigmenttiä, liuotetaan vertailtavia fotoinitiaattoreita. Valmis lakka vedetään lasilevyille 80 pa:n paksuiseksi kerrokseksi ja kovetetaan kuten esimerkissä 25 on selostettu. Todetaan, että bentsiilidimetyyliketaali11a tai oC -hydroksi-isobutyrofenonilla ei yksinään ole lainkaan pigmentoitua lakkaa kovettavaa vaikutusta. Kovettumiseen oleellisesti vaikuttamatta niillä voidaan kuitenkin korvata osa keksinnön mukaisesta 2,4,6-trimetyylibentsoyylidifenyylifosfiinioksidi-initiaattorista.
26 68241
Initiaattori Konsentraatio Pendel-kovuus sekunnissa kuljetusnauhan nopeuden ollessa 6 m/min 12 m/min 2.4.6- trimetyylibentsoyyli- difenyylifosfiinioksidi 3 % 81 56 2.4.6- trimetyylibentsoyyli- difenyylifosfiinioksidi 2 % L 78 43
6^-hydroksi-isobutyrofenoni 1 % J
2.4.6- trimetyylibentsoyyli- ~ 6, difenyylifosfiinioksidi /
Bentsiilidimetyyliketaali 1 i J
-hydroksi-isobutyrofenoni 3 %”) kussakin tapauksessa kuiva, bentsiilidimetyyliketaali 3 %J va^n pinnaltaan
Esimerkki 27
Esteröimällä 431 osaa maleiinihappoanhydridiä ja 325 osaa ftaalihappoanhydridiä 525 osan kanssa propyleeniglykoli-1,2:ta valmistetaan tyydyttämätöntä polyesteriä. Kun tähän on lisätty 0,01 % hydrokinonia, polyesteristä valmistetaan 66-prosenttinen styreeniliuos ja kyseessä oleva fotoinitiaattori liuotetaan siihen.
Valokovetuskokeita varten 100 osaan tätä seosta lisätään 10 osaa 1-prosenttista parafiinin (pehmenenisalue 50-52°C) sty-reeniliuosta ja hartsi levitetään lasilevyille kalvonvetolaitteella, jonka urasyvyys on 400 γ. Noin minuutin pituisen tuuletuksen jälkeen kalvoja valoitetaan luminoivilla lampuilla (Philips TLA 05/40 W), jotka on sijoitettu 4 cm:n etäisyydelle. Tämä koe toistettiin sen jälkeen kun valon vaikutuksesta polymeroituvaa seosta oli varastoitu pimeässä 5 vuorokautta 60°C:ssa.
2 minuutin valotusaikojen jälkeen saadaan seuraavat tulokset: 27 68241
Fotoinitiaattori Konsentraatio Pendel-kovuus König'in mukaisesti (sek.) heti 5 vrk 60°C:ssa olon jälkeen 2.4.6- trimetyylibentsoyyli- difenyylifosfiinioksidi 1 % 73 73 2.6- dimetoksibentsoyylidi- fenyylifosfiinioksidi 2 % 62 60
Pivaloyylidifenyylifosfiini- oksidi (vertailu) 2 % 60 10
Bentsiilidimetyyliketaali (vertailu) 2 % 45 40 o6-hydroksi-isobutyrof enoni (vertailu) 2 % 20 19
Esimerkki 28
Esteröimällä 143 osaa tetrahydroftaalihappoanhydridiä ja 175 osaa maleiinihappoanhydridiä 260 osan kanssa dietyleeniglykolia valmistetaan tyydyttämätöntä polyesterihartsia, joka liuotetaan styreeniin 64-prosenttiseksi liuokseksi ja stabiloidaan 0,01 %:lla hydrokinonia.
Valokovetuskokeita varten 100 osaan tätä liuosta lisätään 20 osaa TiC^ia, 10 osaa 1-prosenttista parafiinin styreeniliuosta sekä kutakin initiaattoria ilmoitetuin määrin. Hartsia vedetään raakelilla lasilevyille 60 ji:n paksuiseksi kerrokseksi ja valotetaan heti 20 sekuntia Hg-suurpainelampun (100 W/cm pohjanpituutta) alla 10 cm:n etäisyydeltä. Saadaan seuraavat tulokset:
Initiaattori- Pendel-kovuus konsentraatio König'in mukaisesti (sek.) 2.4.6- trimetyylibentsoyyli- difenyylifosfiinioksidi 1 % 126 2.6- dimetoksibentsoyylidi- fenyylifosfiinioksidi 1 % 81 3,4-dimetyylibentsoyyli- difenyylifosfiinioksidi 2 % 20
Bentsiili, metyylidietanoli- amiini 2 % + 4 % 32 28 68241
Kun keksinnön mukaisilla initiaattoreilla herkistetyillä hartseilla 5 vuorokauden ajan 60°C:ssa tapahtuneen varastoinnin jälkeen ei ilmennyt lainkaan mainittavaa reaktiivisuuden alentumista, bentsiili/amiinia sisältävä erä oli jo hyytelöitynyt.
Esimerkki 29 100 osaan esimerkin 28 mukaisesti valmistettua hartsia lisätään 15 osaa 0,7-prosenttista parafiinin (sp. 50-52°C) styreeni-liuosta, johon on liuotettu fotoinitiaattoria. Hartsin joukkoon lisätään vielä 3 % värillistä pigmenttiä, vedetään raakelilla lasille 100 p:n paksuisiksi kalvoiksi ja valotetaan 20 sekun. kuten esimerkissä 10. Näistä tuloksista nähdään, että keksinnön mukaiset initiaattorit soveltuvat myös värillisiksi pigmentoitujen lakkojen tai painovärien kovettamiseen silloinkin kun niitä yhdistetään tähän tarkoitukseen sopimattomien tai vain huonosti soveltuvien aikaisemmin tunnettujen initiaattorien kanssa, so. niillä ilmenee synergis-tistä vaikutusta.
Initiaattori Pendel-kovuus König 1 in mukaisesti sekunteina kun pigmentointiin on käytetty valmisteita
Heliogen Heliogen Lithol- grUn 8721 blau 7080 scharlach 4300 2 osaa 2,4,6-trimetyyli-bentsoyylidifenyyli- fosfiinioksidia 123 129 161 1 osa 2,4,6-trimetyyli-bentsoyylidifenyyli- fosfiinioksidia 129 125 170 1 osa bentsiilidimetyyli-> ketaalia 2 osaa bentsiilidimetyyli- ketaalia 49 vain pinta 169 kovettunut
Claims (11)
1. Valon vaikutuksesta polymeroituvissa pinnoitteissa, lakoissa ja painoväreissä käytettävä valon vaikutuksesta polymeroituva massa, tunnettu siitä, että se sisältää fotoinitiaattorina asyyli-fosfiinioksidi-yhdistettä, jonka yleinen kaava on R1 0 ^P-C-R3 (I) R^ 0 jossa R on suora- tai haarautunut alkyyliryhmä, jossa on 1-6 hiili-atomia, sykloheksyyli-, syklopentyyli-, fenyyli- tai naftyyli-, halogeeni-, alkyyli- tai alkoksi-substituoitu fenyyli- tai naf- tyyli-, pyridyyli- tai tienyyliryhmä; 2 1 12 R :11a on R :n mukainen merkitys, jolloin R ja R voivat olla 2 keskenään samanlaisia tai erilaisia, tai R on alkoksiryhmä, jossa 1 2 on 1-6 hiiliatomia, fenoksi- tai bentsyylioksiryhmä, tai R ja R muodostavat yhdessä o-fenyleenidioksiryhmän; 3 R on suora- tai haarautunut alkyyliryhmä, jossa on 2-18 hiili-atomia, 3-12 hiiliatomia sisältävä sykloalifaattinen ryhmä, alkyyli-, alkoksi- tai alkyylitiö-substituoitu fenyyli- tai naftyyliryhmä, 3 pyridyyli-, furyyli- tai tienyyliryhmä, tai R on ryhmä
0 V -X-C-P^^ ',NSn\ 2 0 XR 1 2 jossa R :llä ja R :11a on edellä mainittu merkitys ja X on fenyleeni tai 2-6 hiiliatomia sisältävä alifaattinen tai 3-6 hiiliatomia sisältävä sykloalifaattinen kaksiarvoinen ryhmä; ja jolloin mahdollisesti yksi tai useampi ryhmistä R - R on ole-fiinisesti tyydyttämätön.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen valon vaikutuksesta polymeroituva massa, tunnettu siitä, että fotoinitiaattorina käy- 3 tetyssä asyylifosfiinioksidi-yhdisteessä R on tertiäärinen alifaattinen ryhmä. 30 68241
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen valon vaikutuksesta polyme-roituva massa, tunnettu siitä, että fotoinitiaattorina käy- 3 tetyssä asyylifosfiinioksidi-yhdisteessä R on mono-, di- tai tri-alkyylisubstituoitu fenyyliryhmä, jolloin alkyyliryhmässä tai -ryhmissä on 1-8 hiiliatomia.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen valon vaikutuksesta polyme-roituva massa, tunnettu siitä, että fotoinitiaattorina käy- 3 tetyssä asyylifosfiinioksidi-yhdisteessä R on ainakin kaksi substi-tuenttia sisältävä fenyyli-, pyridyyli-, furyyli- tai tienyyliryhmä, jonka ainakin molemmissa karbonyyliryhmän liittymiskohdan viereisissä hiiliatomeissa on substituentit A ja B, jotka voivat olla keskenään samanlaisia tai erilaisia, ja ovat 1-6 hiiliatomia sisältäviä alkyyli-, alkoksi- tai alkyylitioryhmiä, 5-7 hiiliatomia sisältäviä 3 sykloalkyyliryhmiä, fenyyliryhmiä tai halogeeniatomeja, tai R on cC -naftyyliryhmä, jonka ainakin 2,8-asemissa on substituentteina A ja B, tai -naftyyliryhmä, jonka ainakin 1,3-asemissa on substi tuentteina A ja B.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen valon vaikutuksesta polyme-roituva massa, tunnettu siitä, että fotoinitiaattorina käy- 3 tetyssä asyylifosfiinioksidi-yhdisteessä R on 2,4,6-trimetyylife-nyyli-, 2,3,6-trimetyylifenyyli-, 2,6-dimetoksifenyyli-, 2,6-di-kloorifenyyli-, 2,6-bis(metyylitio)fenyyli- tai 2,3,5,6-tetrametyy-lifenyyliryhmä.
6. Patenttivaatimuksen 4 tai 5 mukainen valon vaikutuksesta polymeroituva massa, tunnettu siitä, että fotoinitiaattorina 1 2 käytetyssä asyylifosfiinioksidi-yhdisteessä R ja R ovat fenyyli-tai -Cg-alkyylisubstituoituja fenyyliryhmiä.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen valon vaikutuksesta polymeroituva massa, tunnettu siitä, että se sisältää asyylifosfiinioksidi-yhdistettä yhdessä sekundäärisen ja/tai tertiäärisen amiinin kanssa.
8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen valon vaikutuksesta polymeroituva massa, tunnettu siitä, että se sisältää fotoinitiaattorina käytettyä asyylifosfiinioksidi-yhdistettä 0,001 - 20%, edullisesti 0,01 - 4%.
9. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen valon vaikutuksesta polymeroituva massa, tunnettu siitä, että fotoini- 11 31 68241 tiaattorina käytettyä asyylifosfiinioksidi-yhdistettä on pinnoitteissa, lakoissa ja painoväreissä seossuhteessa asyylifosfiinioksidi-yhdiste:aromaattinen ketoni 10:1 - 1:30, edullisesti 1:1 - 1:10.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen valon vaikutuksesta poly-meroituva massa, tunnettu siitä, että se sisältää kiihdyttimenä tert.-amiinia 0,5 - 15%.
11. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen valon vaikutuksesta polymeroituva massa, tunnettu siitä, että se sisältää asyylifosfiinioksidi-yhdistettä yhdessä tert.-amiinin ja bentsofenonin tai tioksantonin kanssa, joissa voi olla metyyli-, isopropyyli-, kloori- tai kloorimetyyli-substituentteja, tai bent-siilidimetyyliketaalin, bentsoiini-isopropyyl ieetterin, oi. -hydroksi-isobutyrofenonin, dietoksiasetofenonin tai p-tert.-butyyli-trikloori-asetofenonin kanssa, jolloin fotoinitiaattorien kokonaismäärä on 1 -20% koko fotopolymeroituvan seoksen määrästä. 32 Patentkrav 68241
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI840240A FI69085C (fi) | 1978-07-14 | 1984-01-20 | Fotopolymeriserbar registreringsmassa isynnerhet foer framstaellning av tryckplattor och reliefformar |
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782830927 DE2830927A1 (de) | 1978-07-14 | 1978-07-14 | Acylphosphinoxidverbindungen und ihre verwendung |
| DE2830927 | 1978-07-14 | ||
| DE19792909994 DE2909994A1 (de) | 1979-03-14 | 1979-03-14 | Acylphosphinoxidverbindungen, ihre herstellung und verwendung |
| DE2909994 | 1979-03-14 | ||
| DE2909992 | 1979-03-14 | ||
| DE19792909992 DE2909992A1 (de) | 1979-03-14 | 1979-03-14 | Photopolymerisierbare aufzeichnungsmassen, insbesondere zur herstellung von druckplatten und reliefformen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI792196A FI792196A (fi) | 1980-01-15 |
| FI68241B true FI68241B (fi) | 1985-04-30 |
| FI68241C FI68241C (fi) | 1985-08-12 |
Family
ID=27187601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI792196A FI68241C (fi) | 1978-07-14 | 1979-07-12 | Fotopolymeriserbar massa |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0007508B1 (fi) |
| DE (1) | DE2965566D1 (fi) |
| DK (1) | DK171353B1 (fi) |
| ES (1) | ES482450A1 (fi) |
| FI (1) | FI68241C (fi) |
| NO (1) | NO160215C (fi) |
Families Citing this family (106)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3020092A1 (de) * | 1980-05-27 | 1981-12-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Acylphosphinverbindungen und ihre verwendung |
| DE3023486A1 (de) * | 1980-06-24 | 1982-01-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Photopolymerisierbare mischungen mit aroylphosphonsaeureestern als photoinitiatoren |
| DE3114341A1 (de) * | 1981-04-09 | 1982-11-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Acylphosphinverbindungen, ihre herstellung und verwendung |
| DE3133419A1 (de) * | 1981-08-24 | 1983-03-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Acylphosphinoxidverbindungen und ihre verwendung |
| DE3236026A1 (de) * | 1982-09-29 | 1984-03-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Photopolymerisierbare massen und ihre verwendung |
| DE3424182A1 (de) * | 1984-06-30 | 1986-01-09 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von chlor-phenyl-phosphanen |
| JP2653458B2 (ja) * | 1988-03-26 | 1997-09-17 | 旭化成工業株式会社 | 凸版印刷版用感光性樹脂組成物 |
| EP0413657B1 (de) * | 1989-08-04 | 1996-12-27 | Ciba SC Holding AG | Mono- und Diacylphosphinoxide |
| DE4033215A1 (de) * | 1990-10-19 | 1992-04-23 | Hoechst Ag | Acyl-(2'-hydroxybiphenyl-2-yl)-phosphinsaeuresalze, ihre herstellung und verwendung |
| DE59107840D1 (de) * | 1990-11-21 | 1996-06-27 | Ciba Geigy Ag | Silylierte Acylphosphinoxide |
| DE4230555A1 (de) * | 1992-09-12 | 1994-03-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von alpha-Carbonylphosphinoxiden |
| EP0600373A1 (de) * | 1992-12-03 | 1994-06-08 | Hoechst Aktiengesellschaft | Arylphosphonsäurealkyl-arylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4240964A1 (de) * | 1992-12-05 | 1994-06-09 | Basf Ag | Arenbisphosphinoxide |
| DE4302123A1 (de) * | 1993-01-27 | 1994-07-28 | Herberts Gmbh | Verfahren zum Bedrucken von Glashohlkörpern |
| EP0725072A1 (de) * | 1995-01-31 | 1996-08-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Arylphosphinigsäurealkylestern |
| DE19502911C2 (de) * | 1995-01-31 | 1996-12-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Arylphosphinigsäurealkylestern |
| DE19502913C1 (de) * | 1995-01-31 | 1996-11-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Arylphosphinigsäurealkylestern |
| DE69710657T3 (de) † | 1996-08-23 | 2007-07-05 | Showa Denko K.K. | Photohärtbare Zusammensetzung und Härtungsverfahren |
| SG53043A1 (en) * | 1996-08-28 | 1998-09-28 | Ciba Geigy Ag | Molecular complex compounds as photoinitiators |
| DE19650562A1 (de) | 1996-12-05 | 1998-06-10 | Basf Ag | Photoinitiatorgemische, enthaltend Acylphosphinoxide und Benzophenonderivate |
| PL343192A1 (en) | 1998-03-13 | 2001-07-30 | Akzo Nobel Nv | Non-aqueous coating composition based on an oxidatively drying alkyd resin and a photo-initiator |
| DE19812859A1 (de) * | 1998-03-24 | 1999-09-30 | Basf Ag | Photoinitiatorgemische |
| DE19961342B4 (de) | 1999-12-17 | 2004-02-19 | 3M Espe Ag | Radikalisch härtbare Urethanpräpolymere und deren Verwendung |
| DE10058830B4 (de) | 2000-11-27 | 2005-01-27 | 3M Espe Ag | Verwendung von verzweigten Polysäuren in Dentalmassen und Dentalmassen enthaltend verzweigte Polysäuren |
| DE10124028B4 (de) | 2001-05-16 | 2010-02-18 | 3M Espe Ag | Selbstadhäsive Dentalmaterialien |
| DE10206117A1 (de) * | 2002-02-13 | 2003-08-14 | Basf Ag | Acyl- und Bisacylphosphinderivate |
| CA2489246A1 (en) | 2002-06-11 | 2003-12-18 | Jean-Pierre Wolf | Multimer forms of mono- and bis-acylphosphine oxides |
| DE10241299A1 (de) | 2002-09-04 | 2004-03-25 | Basf Ag | Strahlungshärtbare Polyurethane mit verkappten Aminogrupppen |
| DE10244684A1 (de) | 2002-09-24 | 2004-04-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acylphosphinoxiden |
| DE10315671A1 (de) | 2003-04-04 | 2004-10-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acylphosphinoxid-Feststoffen |
| DE10318698A1 (de) * | 2003-04-24 | 2004-11-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acylphosphinen |
| DE10348463A1 (de) | 2003-10-14 | 2005-05-25 | Basf Ag | Hyperverzweigte Polyester mit ethylenisch ungesättigten Gruppen |
| DE102004063102A1 (de) | 2004-12-22 | 2006-07-13 | Basf Ag | Strahlungshärtbare Verbindungen |
| EP1851276B1 (de) | 2005-02-10 | 2017-01-25 | BASF Coatings GmbH | Verfahren zum aufbringen chromfreier korrosionsschutzschichten enthaltend dithiophosphinsäuren und/oder deren salzen |
| ES2638863T3 (es) | 2005-02-24 | 2017-10-24 | Basf Se | Dispersiones acuosas de poliuretano endurecibles por radiación |
| DE102005010109A1 (de) | 2005-03-02 | 2006-09-07 | Basf Ag | Modifizierte Polyolefinwachse |
| EP1923406A4 (en) * | 2005-08-11 | 2009-06-24 | Kyowa Hakko Chemical Co Ltd | RESIN COMPOSITION |
| DE102005057683A1 (de) | 2005-12-01 | 2007-06-06 | Basf Ag | Strahlungshärtbare wasserelmulgierbare Polyisocyanate |
| EP2121793B1 (de) | 2007-02-15 | 2016-07-13 | Basf Se | Dispersionen von polyurethanen, ihre herstellung und verwendung |
| DE102008002008A1 (de) | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung wasseremulgierbarer Polyurethanacrylate |
| DE102007026196A1 (de) | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung wasseremulgierbarer Polyurethanacrylate |
| DE102008041654A1 (de) | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Basf Se | Neue Beschichtungsmittel |
| DE102010001956A1 (de) | 2009-02-17 | 2010-08-19 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung wasseremulgierbarer Polyurethanacrylate |
| DE102010003308A1 (de) | 2009-03-31 | 2011-01-13 | Basf Se | Strahlungshärtbare wasseremulgierbare Polyurethan(meth)acrylate |
| DE102009016025B4 (de) | 2009-04-02 | 2014-12-11 | Voco Gmbh | Kunststoffmodifizierter Glasionomerzement, seine Verwendung sowie Verfahren zu seiner Herstellung |
| US8415437B2 (en) | 2009-08-05 | 2013-04-09 | Basf Se | (Meth)acrylated melamine formaldehyde resins |
| DE102010044206A1 (de) | 2009-11-25 | 2011-05-26 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von strahlungshärtbaren (Meth)Acrylaten |
| DE102010044204A1 (de) | 2009-11-25 | 2011-05-26 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von strahlungshärtbaren (Meth)Acrylaten |
| DE102010003884A1 (de) | 2010-04-12 | 2011-10-13 | Voco Gmbh | Dualhärtende, mehrkomponentige dentale Zusammensetzung |
| DE102010003881A1 (de) | 2010-04-12 | 2011-10-13 | Voco Gmbh | Dentale Abdeckmasse |
| DE102010003883A1 (de) | 2010-04-12 | 2011-10-13 | Voco Gmbh | Lichthärtbares Kompositmaterial |
| DE102010026490A1 (de) | 2010-07-07 | 2012-01-12 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von feinstrukturierten Oberflächen |
| DE102010046697A1 (de) | 2010-09-28 | 2012-03-29 | Kettenbach Gmbh & Co. Kg | Polymerisierbares Dentalmaterial mit Reaktiv-Pastenbildner, gehärtetes Dentalmaterial und deren Verwendung |
| EP2436365B1 (de) | 2010-09-30 | 2017-03-08 | VOCO GmbH | Kompositmaterial umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement |
| US8697769B2 (en) | 2010-09-30 | 2014-04-15 | Voco Gmbh | Lacquer composition comprising a monomer with a polyalicyclic structure element |
| US8915736B2 (en) | 2010-09-30 | 2014-12-23 | Voco Gmbh | Composition comprising a monomer with a polyalicyclic structure element for filling and/or sealing a root canal |
| US8669302B2 (en) | 2010-09-30 | 2014-03-11 | Voco Gmbh | Composite material comprising a monomer with a polyalicyclic structure element as a sealing material |
| US9079828B2 (en) | 2010-09-30 | 2015-07-14 | Voco Gmbh | Polymerizable compounds comprising a polyalicylic structure element |
| EP2450025B1 (de) | 2010-11-08 | 2012-11-28 | VOCO GmbH | Polymerisierbare Phosphorsäurederivate umfassend ein polyalicyclisches Strukturelement |
| DE102011003289A1 (de) | 2011-01-27 | 2012-08-02 | Voco Gmbh | Dentale provisorische Suprakonstruktionen sowie Materialien zu ihrer Herstellung und entsprechende Verfahren |
| JP2014519544A (ja) | 2011-06-14 | 2014-08-14 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 放射線硬化可能な水性ポリウレタン分散液 |
| DE102012001978A1 (de) | 2012-02-02 | 2013-08-08 | Voco Gmbh | Dentale Kompositmaterialien enthaltend tricyclische Weichmacher |
| DE102012001979A1 (de) | 2012-02-02 | 2013-08-08 | Voco Gmbh | Härtbares Gemisch umfassend Weichmacher mit einem polyalicyclischen Strukturelement zur Anwendung bei der Herstellung dentaler Werkstoffe |
| US9193888B2 (en) | 2012-03-19 | 2015-11-24 | Basf Se | Radiation-curable aqueous dispersions |
| CN104204021B (zh) | 2012-03-19 | 2018-04-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 可辐射固化的含水分散体 |
| EP2649981B1 (de) | 2012-04-11 | 2018-11-21 | Ivoclar Vivadent AG | Polymerisierbare Zusammensetzungen mit hoher Polymerisationstiefe |
| US9296907B2 (en) | 2012-05-30 | 2016-03-29 | Basf Se | Radiation-curable compounds |
| KR101745447B1 (ko) | 2012-05-30 | 2017-06-14 | 아이지엠 그룹 비.브이. | 방사선-경화성 화합물 |
| DE102012212429A1 (de) | 2012-07-16 | 2014-01-16 | Voco Gmbh | Dentalhandgerät, Verfahren und Verwendung desselben zum Aushärten lichthärtbaren Materials |
| US20150191620A1 (en) | 2012-07-20 | 2015-07-09 | Basf Se | Fast-Drying, Radiation-Curable Coating Compounds |
| PL2882808T3 (pl) | 2012-08-09 | 2017-04-28 | Basf Se | Radiacyjnie utwardzalne preparaty o wysokiej przyczepności |
| DE102012214540A1 (de) | 2012-08-15 | 2014-02-20 | Helmholtz-Zentrum für Infektionsforschung GmbH | Zahnfüllungsmaterialien und Zahnlacke zur Hemmung der Biofilmbildung von Streptococcus mutans und deren Herstellung |
| US9381140B2 (en) | 2012-08-31 | 2016-07-05 | Kettenbach Gmbh & Co. Kg | Radically polymerisable dental material, cured product and usage |
| DE102013008176A1 (de) | 2012-10-05 | 2014-04-10 | Voco Gmbh | Kit und Verfahren zur indirekten chairside Herstellung von Kompositinlays |
| CN104755522B (zh) | 2012-10-24 | 2018-11-13 | 巴斯夫欧洲公司 | 可辐射固化的水分散性聚氨酯(甲基)丙烯酸酯 |
| BR112015011022A2 (pt) | 2012-11-16 | 2017-07-11 | Basf Se | poliuretano, dispersões aquosas, tinta flexográfica ou de rotogravura, uso de uma dispersão aquosa, e, processo para a impressão de um substrato |
| WO2014090647A2 (en) | 2012-12-14 | 2014-06-19 | Basf Se | (meth)acrylated amino resins |
| WO2014161817A1 (de) | 2013-04-03 | 2014-10-09 | Basf Se | Verfahren zur reduzierung der restmonomerenmenge in einer wässrigen polymerisatdispersion |
| TR201819125T4 (tr) | 2013-08-26 | 2019-01-21 | Basf Se | Radyasyonla sertleştirilebilen suda dağılabilen poliüretan (met) akrilatlar. |
| ES2640649T3 (es) | 2013-10-16 | 2017-11-03 | Basf Se | Uso de acrilatos de poliuretano emulsionables en agua |
| JP6494646B2 (ja) | 2013-11-05 | 2019-04-03 | コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハーＣｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＧｍｂＨ | 新規の結合剤系 |
| DE102013112468A1 (de) | 2013-11-13 | 2015-05-13 | Heraeus Kulzer Gmbh | Zahnprothese als nicht-invasive, transmuköse Darreichungsform zur Behandlung chronischer Erkrankungen, Verfahren zu Ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
| US20160326744A1 (en) | 2014-01-14 | 2016-11-10 | Kronoplus Technical Ag | Layered building board for inside and outside |
| EP2942361A1 (en) | 2014-05-06 | 2015-11-11 | Basf Se | Grain enhancement with surfactants in water-based uv-radiation curable polyurethane dispersions |
| EP3201261B1 (de) | 2014-10-01 | 2018-12-12 | Basf Se | Verfahren zur härtung von härtbaren zusammensetzungen |
| DE102014116402A1 (de) | 2014-11-11 | 2016-05-12 | Voco Gmbh | Verwendung radikalisch härtbarer Zusammensetzungen in generativen Fertigungsverfahren |
| DE102014116389A1 (de) | 2014-11-11 | 2016-05-12 | Voco Gmbh | Radikalisch härtbare dentale Zusammensetzungen |
| WO2016096503A1 (en) | 2014-12-17 | 2016-06-23 | Basf Se | Radiation curable coating composition based on chain-extended and cross-linked polyurethanes |
| KR102050177B1 (ko) | 2015-07-06 | 2019-11-28 | 엘켐 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 | 자가접착성 멀티레이어 아이템 및 이의 제조 방법 |
| PL3337840T3 (pl) | 2015-08-17 | 2020-06-01 | Basf Se | Wodne kompozycje polimerowe zawierające poliuretano(met)akrylany |
| EP3173449A1 (de) | 2015-11-27 | 2017-05-31 | BASF Coatings GmbH | Verbund aus zwei festkörpern |
| DK3500535T3 (da) | 2016-08-19 | 2020-08-24 | Xylo Tech Ag | Belagt plade og fremgangsmåde til fremstilling af en belagt plade |
| DE102017103084A1 (de) | 2017-02-15 | 2018-08-16 | Voco Gmbh | Dentaler Kompositblock zur Herstellung permanenter indirekter Restaurationen im CAD/CAM Verfahren |
| DE102017105841A1 (de) | 2017-03-17 | 2018-09-20 | Voco Gmbh | Fräsrohling zur Herstellung einer indirekten dentalen Restauration, entsprechende Verwendungen und Verfahren |
| DE102018103415A1 (de) | 2018-02-15 | 2019-08-22 | Voco Gmbh | Dentale Formkörper mit kontinuierlichem Farbverlauf |
| DE102018114690A1 (de) | 2018-06-19 | 2019-12-19 | Voco Gmbh | Thermowirksame dentale Kompositzusammensetzung |
| PT3820927T (pt) | 2018-07-13 | 2024-09-30 | Miwon Austria Forschung Und Entw Gmbh | (met)acrilatos de poliuretano dispersíveis em água para revestimentos curáveis por radiação actínica |
| CN112969733B (zh) | 2018-10-26 | 2024-02-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 基于官能化聚氨酯的含水基料配制剂 |
| DE102019122174A1 (de) | 2019-08-19 | 2021-02-25 | Voco Gmbh | Dentale polymerisierbare Zusammensetzung auf der Basis kondensierter Silane |
| WO2021069295A1 (de) | 2019-10-08 | 2021-04-15 | Basf Se | Thermisch härtbare zweikomponentige beschichtungsmassen |
| DE102020132126A1 (de) | 2020-12-03 | 2022-06-09 | Leibniz-Institut Für Neue Materialien Gemeinnützige Gesellschaft Mit Beschränkter Haftung | Strukturiertes Material |
| JP2024502162A (ja) | 2021-01-08 | 2024-01-17 | エルケム シリコンズ フランス ソシエテ パ アクシオンス シンプリフィエ | 剥離制御添加剤を含む放射線硬化型シリコーン組成物 |
| JP2024534158A (ja) | 2021-08-26 | 2024-09-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 硬化性組成物、及びそれから形成される３ｄ印刷物体、及びその形成方法 |
| WO2023156441A1 (en) | 2022-02-17 | 2023-08-24 | Basf Coatings Gmbh | Uv-curable coating compositions |
| WO2024141320A1 (en) | 2022-12-29 | 2024-07-04 | Basf Se | Radiation curable liquid composition, process of forming 3d-printed object and 3d-printed object |
| WO2024160696A2 (en) | 2023-01-31 | 2024-08-08 | Basf Se | Curable composition, 3d-printed object formed therefrom and process of forming the same |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE125488C (fi) * | ||||
| DE1010965B (de) * | 1956-05-08 | 1957-06-27 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von sauren Estern der Acylphosphonsaeuren bzw. ihrer Salze |
| CH471535A (de) * | 1964-12-15 | 1969-04-30 | Ciba Geigy | Schädlingsbekämpfungsmittel |
| CH573461A5 (en) * | 1971-01-05 | 1976-03-15 | Hoechst Ag | Photochemically polymerisable polyester moulding composn |
| US3668093A (en) * | 1971-05-06 | 1972-06-06 | Du Pont | Photoinitiation of vinyl polymerization by triaroylphosphines |
| DE2556830A1 (de) * | 1974-12-24 | 1976-07-08 | Ciba Geigy Ag | Neue phosphonate |
-
1979
- 1979-07-09 EP EP79102347A patent/EP0007508B1/de not_active Expired
- 1979-07-09 DE DE7979102347T patent/DE2965566D1/de not_active Expired
- 1979-07-12 ES ES482450A patent/ES482450A1/es not_active Expired
- 1979-07-12 FI FI792196A patent/FI68241C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-07-13 DK DK295979A patent/DK171353B1/da not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-03-16 NO NO84841029A patent/NO160215C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0007508A2 (de) | 1980-02-06 |
| NO160215B (no) | 1988-12-12 |
| FI792196A (fi) | 1980-01-15 |
| EP0007508B1 (de) | 1983-06-01 |
| DK295979A (da) | 1980-01-15 |
| DK171353B1 (da) | 1996-09-16 |
| NO841029L (no) | 1980-01-15 |
| ES482450A1 (es) | 1980-04-01 |
| EP0007508A3 (en) | 1980-10-29 |
| NO160215C (no) | 1989-03-22 |
| DE2965566D1 (en) | 1983-07-07 |
| FI68241C (fi) | 1985-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI68241B (fi) | Fotopolymeriserbar massa | |
| US4324744A (en) | Acylphosphine oxide compounds | |
| AU700479B2 (en) | Alkoxyphenyl-substituted bisacylphosphine oxides | |
| US4447520A (en) | Acylphosphine oxides and their use | |
| US4522693A (en) | Photopolymerizable composition with acylphosphine sulfide photoinitiator and method | |
| JP4171073B2 (ja) | 不揮発性フェニルグリオキシル酸エステル | |
| US6020528A (en) | Alkylphenylbisacylphosphine oxides and photoinitiator mixtures | |
| US6251963B1 (en) | Photoinitiator combinations | |
| RU2320641C2 (ru) | Внедряемый фотоинициатор | |
| US4795766A (en) | Propiophenone derivatives as photoinitiators for photopolymerization | |
| CA2059145A1 (en) | Bisacylphosphines | |
| KR20010111021A (ko) | 유기 금속성 모노아실알킬포스핀 | |
| JP3653676B2 (ja) | 二量体ビスアシルホスフィン、ビスアシルホスフィンオキシドおよびビスアシルホスフィンスルフィド | |
| EP0304886B1 (de) | Oligomere Benzilketale und ihre Verwendung als Photoinitiatoren | |
| US4251341A (en) | Photoinitiators for UV-curable systems | |
| US4088554A (en) | Initiators for photopolymerization | |
| JPH04316588A (ja) | シリル化アシルホスフィンオキシド | |
| FI69085C (fi) | Fotopolymeriserbar registreringsmassa isynnerhet foer framstaellning av tryckplattor och reliefformar | |
| DK172228B1 (da) | Fotopolymeriserbar masse til fotopolymeriserbare overtræksmidler, lakker og trykfarver | |
| NO792333L (no) | Acylfosfinoksydforbindelser og anvendelse av slike i fotopolymeriserbar oppmerkingsmasse | |
| NO160214B (no) | Fotopolymeriserbare masser. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |
Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT |