FI118302B - Menetelmä kullan talteenottamiseksi - Google Patents

Menetelmä kullan talteenottamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI118302B
FI118302B FI20060149A FI20060149A FI118302B FI 118302 B FI118302 B FI 118302B FI 20060149 A FI20060149 A FI 20060149A FI 20060149 A FI20060149 A FI 20060149A FI 118302 B FI118302 B FI 118302B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
gold
copper
leaching
solution
chloride
Prior art date
Application number
FI20060149A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI20060149A (fi
FI20060149A0 (fi
Inventor
Olli Hyvaerinen
Marika Tiihonen
Liisa Haavanlammi
Reijo Tontti
Original Assignee
Outotec Oyj
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=35953616&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI118302(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Outotec Oyj filed Critical Outotec Oyj
Priority to FI20060149A priority Critical patent/FI118302B/fi
Publication of FI20060149A0 publication Critical patent/FI20060149A0/fi
Priority to PE2007000131A priority patent/PE20071266A1/es
Priority to AT07704804T priority patent/ATE509126T1/de
Priority to RSP20110256 priority patent/RS51835B/en
Priority to CN2007800059037A priority patent/CN101384737B/zh
Priority to CA 2642618 priority patent/CA2642618C/en
Priority to PT07704804T priority patent/PT1984531E/pt
Priority to EA200801687A priority patent/EA013929B1/ru
Priority to EP20070704804 priority patent/EP1984531B1/en
Priority to ES07704804T priority patent/ES2366589T3/es
Priority to AU2007216421A priority patent/AU2007216421B2/en
Priority to JP2008554797A priority patent/JP5237120B2/ja
Priority to BRPI0707951-6A priority patent/BRPI0707951A2/pt
Priority to KR20087019958A priority patent/KR100995787B1/ko
Priority to US12/162,845 priority patent/US7799114B2/en
Priority to PL07704804T priority patent/PL1984531T3/pl
Priority to PCT/FI2007/000030 priority patent/WO2007093666A1/en
Publication of FI20060149A publication Critical patent/FI20060149A/fi
Publication of FI118302B publication Critical patent/FI118302B/fi
Application granted granted Critical
Priority to ZA200806540A priority patent/ZA200806540B/xx

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B11/00—Obtaining noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B11/00—Obtaining noble metals
    • C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
    • C22B11/042—Recovery of noble metals from waste materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B11/00—Obtaining noble metals
    • C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00—Obtaining copper
    • C22B15/0063—Hydrometallurgy
    • C22B15/0065—Leaching or slurrying
    • C22B15/0067—Leaching or slurrying with acids or salts thereof
    • C22B15/0069—Leaching or slurrying with acids or salts thereof containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00—Obtaining copper
    • C22B15/0063—Hydrometallurgy
    • C22B15/0084—Treating solutions
    • C22B15/0089—Treating solutions by chemical methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • C22B3/10—Hydrochloric acid, other halogenated acids or salts thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)

Description

118302
MENETELMÄ KULLAN TALTEENOTTAMISEKSI
Keksintö kohdistuu menetelmään kullan talteenottamiseksi kuparin hydro-metallurgisen valmistuksen yhteydessä kuparin raaka-aineen liuotuksessa 5 syntyvästä, rikkiä ja rautaa sisältävästä jätteestä tai välituotteesta. Sekä kuparin että kullan talteenotto tapahtuu kloridimiljöössä. Jätteen tai välituotteen sisältämä kulta liuotetaan kaksiarvoisen kuparin, hapen ja bromidin avulla kupari(ll)kloridi-natriumkloridiliuoksessa olosuhteissa, joissa hapetus-pelkistyspotentiaali on korkeintaan 650 mV ja pH luokkaa 0,5 - 2,5.
10 US-patenttijulkaisussa 6,007,600 on kuvattu Hydrocopper™-menetelmää kuparin valmistamiseksi hydrometallurgisesti kuparia sisältävästä raaka- aineesta kuten kuparisulfidirikasteesta. Menetelmän mukaisesti raaka-ainetta liuotetaan vastavirtaliuotuksena alkalikloridi-kuparikloridiliuoksella useam- ls massa vaiheessa yksiarvoisen kupari(l)kloridiliuoksen muodostamiseksi. Osa muodostetusta liuoksesta johdetaan kloorikaasulla suoritettavaan hapetukseen, jolloin syntyvää kupari(ll)kloridia kierrätetään rikasteen liuotukseen. Loppuosalle raaka-aineen liuotuksessa muodostunutta liuosta .r. suoritetaan liuospuhdistus. Puhdas kuprokloridiliuos seostetaan alkali- ··· 20 hydroksidin avulla kupari(l)oksidiksi ja oksidi pelkistetään edelleen ···# ·:··: elementti kupariksi. Kupari(l)oksidin saostuksen yhteydessä muodostuva alkalikloridiliuos käsitellään edelleen kloori-alkalielektrolyysissä, josta saatavaa kloorikaasua ja/tai kloridiliuosta käytetään kupari(l)kloridin hapetukseen ja/tai raaka-aineen liuotukseen, elektrolyysissä syntyvää 25 alkalihydroksidia oksidisaostukseen ja syntyvää vetyä elementtikuparin * pelkistykseen. Menetelmän yhteydessä ei ole kuvattu erikseen kullan • · · talteenottoa liuotusjäännöksestä.
• · • · » • ·· • m
Tekniikan tasossa tunnetaan joitakin menetelmiä, mitä on käytetty kullan 30 liuottamiseksi rikki- ja rautapitoisista materiaaleista kuparin kloridipohjaisen • * * talteenottoprosessin yhteydessä.
118302 2 US-patentissa 4,551,213 on kuvattu menetelmä, jonka mukaan kulta voidaan liuottaa rikkipitoisista materiaaleista, erityisesti hydrometallurgisten s prosessien jätteestä. Edullinen lähtömateriaali menetelmälle on CLEAR-prosessin jäte. CLEAR-prosessi on hydrometallurginen kuparin talteenotto-prosessi, joka tapahtuu kloridimiljöössä ja korotetussa paineessa. Kultapitoinen jäte lietetään veteen ja saadun suspension kloridipitoisuus säädetään niin, että se sisältää 12-38 painoprosenttia kloridia. Hapetus-lo pelkistyspotentiaali säädetään alueelle 650 - 750 mV ja pH olemaan alle 0. Suspensioon lisätään kupari(ll)kloridia tai rauta(lll)kloridia hapettamaan raaka-aineen sisältämä kulta, jolloin se liukenee. Julkaisussa mainitaan, että hapetus-pelkistyspotentiaali ei saa nousta yli 750 mV, koska tämän arvon yläpuolella rikki liukenee. Julkaisussa ei ole tietoja liuenneen rikin tai raudan 15 määrästä.
EP-patentti 646185 koskee kuparin talteenottoa sulfidisista rikasteista kloridiliuotuksella atmosfäärisissä olosuhteissa. Vastavirtaliuotuksen viimei- :*·*; sessä vaiheessa kulta liuotetaan suoraan kuparin, sinkin ja lyijyn elektro- *·♦ 20 lyysistä tulevaan elektrolyyttiin, jonka hapetusvoima on korkea. Menetelmälle ·«·· ·:··: on olennaista, että korkea hapetusvoima saadaan aikaan halidikompleksien kuten BrCI~2 avulla, jotka muodostetaan elektrolyysissä. Kullan liuotusta : kuvaavan esimerkin 4 mukaan kulta liukenee hapetus-pelkistyspotentiaalissa i”]: noin 700 mV vs Ag/AgCI.
25 :.:V WO-patenttihakemus 03/091463 kuvaa menetelmää kullan liuottamiseksi ··· rautaa ja rikkiä sisältävästä liuotusjätteestä tai välituotteesta, joka on syntynyt kuparisulfidirikasteen atmosfäärisessä kloridiliuotuksessa.
• *
Julkaisussa on todettu, että kulta on mahdollista liuottaa rautaa ja rikkiä 30 sisältävästä materiaalista kupari(ll)kloridi-natriumkloridin vesiliuokseen, • ·· kaksiarvoisen kuparin ja hapen avulla olosuhteissa, joissa hapetus-pelkistyspotentiaali on alle 650 mV ja liuoksen pH- arvo on alueella 1-3.
3 118302 Näissä olosuhteissa rauta ei vielä liukene ja rikki jää pääosin liukenematta, ja siten vältytään kustannuksilta, mitä syntyy, kun rauta ja rikki poistetaan liuoksesta. Kullan talteenotto liuoksesta tehdään jollakin ennestään tunnetulla tavalla kuten elektrolyysin tai aktiivihiilen avulla. Kyseinen menetelmä on s sinänsä varsin hyvä, mutta on kuitenkin käytännössä hieman hidas.
Nyt on kehitetty uusi menetelmä kullan liuottamiseksi rautaa ja rikkiä sisältävästä liuotusjätteestä tai välituotteesta, joka on syntynyt kuparisulfidi-rikasteen atmosfäärisessä kloridiliuotuksessa ja on olennaisesti kuparivapaa. 10 Olemme todenneet, että kun kultaa liuotetaan rautaa ja rikkiä sisältävästä materiaalista kupari(ll)kloridi-alkalikloridin vesiliuokseen ja liuokseen johdetaan happipitoista kaasua, pieni määrä bromidia nopeuttaa kullan liukenemiseen tarvittavaa aikaa. Liuotus tapahtuu siis kaksiarvoisen kuparin avulla olosuhteissa, joissa hapetus-pelkistyspotentiaali säädetään hapen avulla is alueelle 600 - 650 mV Ag/AgCI elektrodin suhteen ja liuoksen pH- arvo säädetään alueelle 0,5 - 2,5, edullisesti 0,5 - 1,5. Bromidin syöttö nopeuttaa kullan liukenemista ilman, että liuotuksen hapetus-pelkistyspotentiaali nousee yli arvon 650 mV.
• · · • · ·
* * I
··· 20 Kultaa sisältävä jäte tai välituote lietetään kupari(ll)kloridia sisältävään I·*· ·:*·: alkalikloridiliuokseen suspensioksi ja kullan liuotukseen tarvittava hapetus- :***: pelkistyspotentiaali saadaan aikaan juuri kaksiarvoisen kuparin ja hapen : avulla. Liuotuksen tehostamiseksi muodostettuun suspensioon johdetaan jotakin alkaiibromidia kuten natrium- tai kaliumbromidia siten, että kullan 25 liuotusvaiheen Br-ionin pitoisuus on 0,5 - 30 g/l, edullisesti 8-15 g/l. Kullan liuotusvaiheen jälkeen kultapitoinen liuos johdetaan kullan talteenotto- ·· vaiheeseen, jonka jälkeen liuos kierrätetään takaisin liuotusvaiheeseen.
• · • · · • * · • *
Liuotus tapahtuu atmosfäärisissä olosuhteissa lämpötilassa, joka on alueella • n y[ 30 huoneen lämpötila - suspension kiehumispiste, edullisesti kuitenkin lämpö- tilassa 80 °C - suspension kiehumispiste. Kullan talteenotto liuoksesta • · tehdään jollakin ennestään tunnetulla tavalla kuten elektrolyysin tai 118302 4 aktiivihiilen avulla. Jäljellejäävä sakka on poisheitettävää sakkaa. Kun kulta on otettu talteen liuoksesta, liuos kiertää takaisin kullan liuotusvaiheeseen.
Keksinnön olennaiset tunnusmerkit käyvät ilmi oheisista patentti-5 vaatimuksista.
Nyt kehitetty menetelmä on edullista liittää osaprosessiksi kuparirikasteen kloridiliuotusprosessiin. Kuten edellä on mainittu, erästä tällaista prosessia on kuvattu mm. US-patentissa 6,007,600. Kyseisessä menetelmässä kupari-lo sulfidipitoista raaka-ainetta kuten rikastetta liuotetaan vastavirtaiiuotuksena alkalikloridi-kupari(ll)kloridiliuoksella, NaCI-CuCfe, useammassa vaiheessa yksiarvoisen kupari(l)k!oridiliuoksen, CuCI, muodostamiseksi. Prosessissa muodostunut alkalikloridiliuos käsitellään kloorialkalielektrolyysissä ja elektrolyysissä muodostuvia alkalihydroksidia, klooria ja vetyä käytetään hyväksi is prosessin eri vaiheissa. Rikasteen liuotuksessa jää jäljelle sakka, joka sisältää pääasiassa raaka-aineen rikin ja raudan sekä raaka-aineen sisältämän kullan. Kehitetty menetelmä kohdistuu kullan liuotukseen sakasta, joka on muodostettu edellä kuvatun tyyppisessä prosessissa. Kultaa :V: sisältävän jätteen tai välituotteen liuotusvaihe tapahtuu periaatteessa erillään ·:· 20 varsinaisen rikasteen liuotusvaiheesta, sillä liuosta, josta kulta on erotettu, ei ·:·*: palauteta rikasteen liuotuspiiriin vaan takaisin kullan liuotukseen.
• M * * · ·*»
Kullan liuotusvaiheessa hapetus-pelkistyspotentiaali mitataan Pt- ja Ag/AgCI-elektrodeilla ja potentiaali pidetään arvossa enintään 650 mV, edullisesti 25 korkeintaan 640 mV. Kun hapetus-pelkistyspotentiaali pidetään arvon 650 mV alapuolella, rikkiä ei vielä liukene sakasta, vaan se pysyy elementti- ··· * rikkinä. Edullinen pH-alue on 0,5 - 1,5, jolloin sakassa oleva rauta vielä pääosin jää liukenematta. Hapetuskaasuna voidaan käyttää ilmaa, happlrikastettua ilmaa tai happea. Kaksiarvoisen kuparin, Cu2+, määrä 30 liuoksessa on edullisesti 40-100 g/l ja natriumkloridin määrä luokkaa 200 -·:··: 330 g/l.
s 118302
Jos kullan liuotukseen käytettävä kloridiliuos on natriumkloridiliuos, myös syötettävä alkalibromidi on edullisesti natriumbromidia. Natrium on hinnaltaan edullisempi kuin kalium, joten sen käyttö on siten perusteltua. 5 Pääosa kullan liuotusvaiheeseen syötettävästä bromidista on kierrossa liuotusvaiheen sisällä. Pieni osa, 0,5 -10%, siitä kuitenkin poistuu suodoksen mukana, joka muodostuu kullan liuotusjätteelle tehtävän suodatuksen yhteydessä. Bromitappioiden välttämiseksi suodos johdetaan rikasteen liuotusprosessiin kuuluvaan hapetusvaiheeseen. Hapetusvaiheessa osa ίο rikasteen liuotuksessa muodostuneesta kupari(l)kloridista hapetetaan kloorialkalielektrolyysissä muodostuvan kloorin avulla takaisin kupari(ll)kloridiksi, joka syötetään rikasteen liuotusprosessin viimeiseen vaiheeseen. Kloorikaasu hapettaa myös suodoksessa olevan bromidin bromikaasuksi, joka otetaan talteen hapetusvaiheeseen liittyvässä pesurissa, 15 jossa se liukenee pesunesteeseen. Pesurin pesuneste puolestaan johdetaan kullan liuotusvaiheeseen, Pesuneste kierrätetään kullan liuotusvaiheeseen, jossa liuotusvaiheen liete pelkistää bromin takaisin bromidiksi.
Keksinnön mukaista menetelmää kuvataan vielä kuvan 1 virtauskaaviossa, "·:· 20 jossa kullan talteenotto on yhdistetty kuparisulfidirikasteen liuotusprosessiin, *:··: kuvassa 2 on graafisesti esitetty esimerkin 1 mukainen bromidilisäyksen vaikutus kullan liukenemisnopeuteen ja hapetuspelkistyspotentiaaliin saannin funktiona, ja M* kuvassa 3 on graafisesti esitetty esimerkin 2 mukainen bromidilisäyksen 25 vaikutus kullan liukenemisnopeuteen ja hapetuspelkistyspotentiaaliin.
* • I · • · · ·*· ··«
Kuvan 1 mukainen virtauskaavio on eräs esimerkki keksintömme :*\i soveltamisesta. Kuvassa 1 yhtenäiset nuolet kuvaavat kiintoaineen ja katkoviivanuolet liuoksen kulkua.
30 • ·» ·:··: Kuparin sulfidinen raaka-aine, kuten kuparisulfidirikaste syötetään ensimmäiseen liuotusvaiheeseen 1, jonne kierrätetään toisesta liuotus- 118302 6 vaiheesta 2 tulevaa liuosta 3, joka on kupari(ll)kloridi-alkalikloridin vesiliuos. Alkalikloridista myöhemmin puhuttaessa mainitaan yksinkertaisuuden vuoksi vain natriumkloridi, vaikka sen sijasta voidaan tarpeen vaatiessa käyttää jotain muutakin alkalia. Liuotusvaiheet on kukin esitetty vain yhtenä lohkona, s mutta on selvää, että kukin vaihe käsittää yleensä useamman reaktorin sekä sakeutuksen. Kuparirikasteen liuotusvaiheissa kupari liukenee prosessi-liuokseen, ja liuos johdetaan sakeutukseen. Ensimmäisen liuotusvaiheen sakeutuksen jälkeen yliteliuos 4 sisältää kuparikloridia, jossa on noin 70 g/l kuparia pääosin yksiarvoisena, ja se johdetaan Hydrcopper™-prosessin ίο mukaisesti kuparin talteenottoon (ei tarkemmin kuvassa). Alitteen 5 sisältämän kiintoaineen liuotusta jatketaan toisessa liuotusvaiheessa 2 kloridil-iuoksella 6. Kloridiliuos on muodostettu natriumkloridiliuoksesta, joka saadaan Hydrocopper™-prosessiin kuuluvasta kloori-alkalielektrolyysistä, ja kupari(ll)kloridiliuoksesta, jota on muodostettu hapetusvaiheessa 7 is hapettamalla osa ensimmäisessä liuotusvaiheessa muodostunutta kupari(l)kloridia 4.
Toisen liuotusvaiheen 2 sakeutuksesta tuleva liuos 3 johdetaan ensimmäi-seen liuotusvaiheeseen 1 liuottamaan rikastetta. Toisesta liuotusvaiheesta * ·:· 20 tulevan sakan 8 liuotusta jatketaan erillisessä liuotusvaiheessa 9 siinä olevan
• «M
*:**: kullan liuottamiseksi. Kullan liuotusvaihe 9 tapahtuu myös yleensä useammassa reaktorissa, mutta yksinkertaisuuden vuoksi koko vaihe on kuvattu yhtenäisenä. Kullan liuotusvaiheessa sakkaa liuotetaan väkevällä ··» _ kupari(ll)kloridi-natriumkloridiliuoksella 10, jossa Cu -pitoisuus on 40 - 100 25 g/l ja natriumkloridin pitoisuus 200 - 330 g/l ja bromidin määrä bromi-ioneina laskettuna 0,5 - 30 g/l. Liuotusvaiheeseen johdetaan lisäksi happea, jonka ··· avulla liuoksen hapetus-pelkistyspotentiaali voidaan nostaa kullan liuotusta varten riittävälle tasolle eli alueelle 600 - 650 mV Ag/AgCI-elektrodin suhteen.
30 ·:·♦: Alkalibromidi on edullisesti kalium- tai natriumbromidia ja liuotuksen alkuvaiheessa bromidi johdetaan hienoksi jauhettuna kiintoaineena kullan 7 118302 liuotusvaiheeseen. Koska kullan liuotusvaiheessa on suljettu liuoskierto, jatkuvaa bromidilisäystä ei tarvita, vaan vain prosessissa kulunut vähäinen määrä korvataan jatkossa bromidisyötöllä. Bromidin syöttö lyhentää kullan liuotusaikaa, sillä bromidin vaikutuksesta jo liuennut kulta pysyy liuoksessa 5 eikä saostu takaisin. Kulta mahdollisesti myös liukenee bromidikompleksina helpommin kuin kloridikompleksina.
Kullan liuotusvaiheen 9 lopuksi suoritetaan kiintoaine-erotus. Muodostunut ylite 11 johdetaan joko sellaisenaan tai suodatettuna kullan talteenottoon 12, ίο joka tapahtuu esimerkiksi hiilikoionneissa aktiivihiilen avulla. Kolonneista saadaan kultatuote 13. Kolonneista poistuva liuos on kultavapaa liuos 10, joka kierrätetään takaisin kullan liuotusvaiheeseen 9. Kullan talteenotto-vaiheen sakeutuksen alite eli sakka on normaalin jälkikäsittelyn kuten suodatuksen ja pesun 14 jälkeen lopullinen jäte 15, joka sisältää lähes 15 kaiken rikasteen rikin ja suurimman osan raudasta. Sakan suodos ja pesuvesi 16 sisältää liuenneen raudan ja pienen määrän kullan liuotusvaiheessa kiertävästä bromidista. Suodos ja pesuvesi 16 johdetaan rikasteen liuotusprosessiin kuuluvaan hapetusvaiheeseen 7. Hapetusvai-v'·* heeseen johdettava kloori hapettaa bromidin bromikaasuksi.
,.*·* 20 Hapetusvaiheessa syntyvä kaasu johdetaan vaiheeseen kuuluvaan kaasunpesuriin, jossa syntynyt bromi liukenee pesurin pesunesteeseen.
··*
Pesurin pesuneste 17 johdetaan kullan liuotusvaiheeseen, ja liuotusvaiheen liete pelkistää bromin takaisin bromidiksi. Näin varmistetaan, että bromidi ··* *···: kiertää vain tässä vaiheessa.
25 : ·*· ·"* Keksintöä kuvataan vielä oheisten esimerkkien avulla.
t·· • · ·.*·: Esimerkki 1 ·**
Kokeessa liuotettiin panoskokeena kuparisulfidipitoisen raaka-aineen 30 liuotuksessa muodostunutta sakkaa, joka sisälsi kultaa keskimäärin 7 g/t. Sakkaa liuotettiin panoskokeissa 5 litran reaktorissa, joka oli varustettu online-elektrodeilla pH:n ja hapetus-pelkistyspotentiaalin mittausta varten.
8 118302
Kokeet suoritettiin lämpötilassa 95 °C. Arvioitu kullan liuotusaika oli 30 - 40 h. Liuotuksen alussa pH säädettiin arvoon 2,0 happi- ja suolahapposyötön avulla, jonka jälkeen pH sai vapaasti laskea, mutta ei alle arvon 0,5. pH pitää liuotuksen alussakin olla alle arvon 2,5, ettei liuoksen kupari ala saostua 5 atakamiittina. Liuotuksen aikana redoxpotentiaali nostettiin vähitellen (5-8 h aikana) arvoon 580 mV ja sen jälkeen lisättiin 15 g/l natriumbromidia tehostamaan kullan liuotusta. Bromidilisäys toistettiin 10 h välein ja silloin määränä oli 10 g/l. Tuloksia kuvataan diagrammissa 2. Bromidilisäyksellä on suotuisa vaikutus kullan liukenemiseen erityisesti alemmilla ίο potentiaalitasoilla. Kun liuoksessa oli natriumbromidia, kulta liukeni potentiaalissa 630 mV, mikä potentiaali on happisyötöllä helppo saavuttaa.
Esimerkki 2
Bromin vaikutus jatkuvatoimisessa liuotuspiirissä testattiin laboratorioin pilotissa. Kultapiirin liuotuskierto ei ollut yhteydessä kuparirikasteen liuotuspiiriin, ainoastaan kuparivapaa kiintoaine kuparirikasteen liuotuspiiristä siirrettiin kullan liuotusvaiheeseen. Kullan liuotusvaiheessa oli kaksi 5 litran liuotusreaktoria, joissa molemmissa oli virtaushaitat, sekoittajat ja online-elektrodit pH:n ja redox-potentiaalin mittausta varten. Liuotuspiirin lämpötila 20 oli liuotusreaktoreissa 95°C. Kiintoaineen viipymäaika reaktoreissa oli 10-15 *:·: tuntia. Ensimmäisen liuotusreaktorin pH pidettiin arvossa 1.0 ja toisen reaktorin pH oli 0.9. Redox-potentiaali liuotuksessa oli korkeimmillaan 630 mV. Liuoksen Cu2* -ionipitoisuus oli 60 g/l ja NaCI-pitoisuus 250 g/l. Liuotuksen kulkua on esitetty diagrammissa 3. Bromia lisättiin kultapiirin 25 liuokseen 8 - 10 g/L ajanhetkellä 5. Kuten diagrammista nähdään, bromilisäyksen jälkeen liuoksen kultapitoisuus nousi kaksinkertaiseksi.
·»· • · • ♦ ·♦· • · • · · • ♦♦ • · ♦ *· • · ♦ · 30 • ♦· ·#···
• I

Claims (12)

1. Menetelmä kullan ottamiseksi talteen rautaa ja rikkiä sisältävästä, olennaisesti kuparivapaasta liuotusjätteestä tai välituotteesta, mikä s syntyy kuparin sulfidisen raaka-aineen atmosfäärisessä kloridi- liuotusprosessissa, jolloin kulta liuotetaan jätteestä tai välituotteesta kupari(ll)kloridi-alkalikloridin vesiliuoksessa atmosfäärisissä olosuhteissa happipitoisen kaasun ja liuoksen sisältämän kaksiarvoisen kuparin avulla, ja muodostetun suspension hapetus-pelkistys-lo potentiaali säädetään arvoon enintään 650 mV Ag/AgCI-elektrodin suhteen, tunnettu siitä, että liuotuksen tehostamiseksi liuokseen johdetaan alkalibromidia siten, että bromi-ionin määrä liuoksessa on 0,5 - 30 g/l, pH säädetään arvoon 0,5 - 2,5; liuotuksessa liuennut kulta otetaan talteen jollakin sinänsä tunnetulla tavalla ja kullan 15 liuotusvaiheessa muodostunut liukenematon sakka on rikkiä ja rautaa sisältävää jätettä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että bromi-ionin määrä liuoksessa on 8-15 g/l. *:* 20 • it·
*“*: 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkalibromidi on natrium- tai kaliumbromidi. • · · • · · ··· • •e
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 25 kullan liuotusvaiheessa muodostunut sakka suodatetaan ja suodos- ja :.:V pesuvesi johdetaan kuparin sulfidisen rikasteen liuotusprosessiin ··· kuuluvaan hapetusvaiheeseen, jossa suodos- ja pesuveden sisältämä !/.: bromidi hapetetaan kloorikaasun avulla bromikaasuksi, joka otetaan talteen hapetusvaiheen kaasunpesurin pesunesteeseen, ja pesuneste ·*. 30 kierrätetään kullan liuotusvaiheeseen. • S 10 1 1 8302
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suodos· ja pesuveden mukana kullan liuotusvaiheesta poistuvan bromidin määrä on 0,5 -10%.
6. Patenttivaatimuksen 4 tai 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kullan liuotusvaiheen liete pelkistää kaasunpesurin pesunesteen sisältämän bromin bromidiksi.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ίο kullan liuotusvaiheen hapetus-pelkistyspotentiaali pidetään alueella 580 - 640 mV.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kullan liuotusvaiheessa suspension pH pidetään arvossa 0,5 -1,5. 15
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaksiarvoisen kuparin määrä suspensiossa on 40-100 g/l.
9 118302
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ·;· 20 aikalikloridin määrä suspensiossa 200 - 330 g/l. *·«· • e1··
• · :***; 11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lämpötila pidetään alueella 80 °C - suspension kiehumispiste. • « • · «·· 25 ^.Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että :.:V happipitoinen kaasu on jokin joukosta ilma, happirikastettu ilma ja ··· happi. i ♦ » « 1 • ·♦ • 1 ·♦· « · * · ··· :\ 30 • ·1 · π 118302
FI20060149A 2006-02-17 2006-02-17 Menetelmä kullan talteenottamiseksi FI118302B (fi)

Priority Applications (18)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20060149A FI118302B (fi) 2006-02-17 2006-02-17 Menetelmä kullan talteenottamiseksi
PE2007000131A PE20071266A1 (es) 2006-02-17 2007-02-07 Metodo para recuperar oro a partir de un residuo o producto intermedio de lixiviacion de cobre
PCT/FI2007/000030 WO2007093666A1 (en) 2006-02-17 2007-02-09 Method for recovering gold
ES07704804T ES2366589T3 (es) 2006-02-17 2007-02-09 Método para recuperar oro mediante lixiviación con haluro.
JP2008554797A JP5237120B2 (ja) 2006-02-17 2007-02-09 金回収方法
CN2007800059037A CN101384737B (zh) 2006-02-17 2007-02-09 回收金的方法
CA 2642618 CA2642618C (en) 2006-02-17 2007-02-09 Method for recovering gold
PT07704804T PT1984531E (pt) 2006-02-17 2007-02-09 Processo de recuperação de ouro por lixiviação halogénia
EA200801687A EA013929B1 (ru) 2006-02-17 2007-02-09 Способ извлечения золота
EP20070704804 EP1984531B1 (en) 2006-02-17 2007-02-09 Method for recovering gold by halide leaching
AT07704804T ATE509126T1 (de) 2006-02-17 2007-02-09 Verfahren zur gewinnung von gold durch halidlaugung
AU2007216421A AU2007216421B2 (en) 2006-02-17 2007-02-09 Method for recovering gold
RSP20110256 RS51835B (en) 2006-02-17 2007-02-09 PROCEDURE FOR THE EXCLUSION OF GOLD BY LAKING HALID
BRPI0707951-6A BRPI0707951A2 (pt) 2006-02-17 2007-02-09 método para recuperação de ouro
KR20087019958A KR100995787B1 (ko) 2006-02-17 2007-02-09 금 회수 방법
US12/162,845 US7799114B2 (en) 2006-02-17 2007-02-09 Method for recovering gold
PL07704804T PL1984531T3 (pl) 2006-02-17 2007-02-09 Sposób odzyskiwania złota przez ługowanie halogenkiem
ZA200806540A ZA200806540B (en) 2006-02-17 2008-07-28 Method for recovering gold

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20060149A FI118302B (fi) 2006-02-17 2006-02-17 Menetelmä kullan talteenottamiseksi
FI20060149 2006-02-17

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI20060149A0 FI20060149A0 (fi) 2006-02-17
FI20060149A FI20060149A (fi) 2007-08-18
FI118302B true FI118302B (fi) 2007-09-28

Family

ID=35953616

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20060149A FI118302B (fi) 2006-02-17 2006-02-17 Menetelmä kullan talteenottamiseksi

Country Status (18)

Country Link
US (1) US7799114B2 (fi)
EP (1) EP1984531B1 (fi)
JP (1) JP5237120B2 (fi)
KR (1) KR100995787B1 (fi)
CN (1) CN101384737B (fi)
AT (1) ATE509126T1 (fi)
AU (1) AU2007216421B2 (fi)
BR (1) BRPI0707951A2 (fi)
CA (1) CA2642618C (fi)
EA (1) EA013929B1 (fi)
ES (1) ES2366589T3 (fi)
FI (1) FI118302B (fi)
PE (1) PE20071266A1 (fi)
PL (1) PL1984531T3 (fi)
PT (1) PT1984531E (fi)
RS (1) RS51835B (fi)
WO (1) WO2007093666A1 (fi)
ZA (1) ZA200806540B (fi)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100282025A1 (en) * 2007-12-31 2010-11-11 Cognis Ip Management Gmbh Method For Metal Recovery and Leaching Agent Recycle in Agitation Leach Plants
JP4468999B2 (ja) * 2008-03-27 2010-05-26 日鉱金属株式会社 鉱物からの金属の回収方法
JP4999108B2 (ja) * 2008-03-27 2012-08-15 Ｊｘ日鉱日石金属株式会社 金の浸出方法
JP4717908B2 (ja) * 2008-08-11 2011-07-06 Ｊｘ日鉱日石金属株式会社 銅を含有する塩化物浴からの銅の回収方法
JP5319718B2 (ja) 2011-03-04 2013-10-16 Ｊｘ日鉱日石金属株式会社 硫化鉱からの銅及び金の浸出方法
US9051626B2 (en) 2011-09-27 2015-06-09 Dundee, Technologies Durables Inc. Method and a system for gold extraction with halogens
WO2013152424A1 (en) 2012-04-09 2013-10-17 Process Research Ortech Inc. Chloride process for the leaching of gold
EP2662464A1 (en) * 2012-05-09 2013-11-13 Inter-Euro Technology Limited Gold recovery
PE20150448A1 (es) * 2012-09-04 2015-04-15 Jx Nippon Mining & Metals Corp Metodo para la lixiviacion del oro a partir de una mena de oro conteniendo pirita
JP5467133B2 (ja) * 2012-09-11 2014-04-09 Ｊｘ日鉱日石金属株式会社 金の回収方法
JP6038192B2 (ja) * 2013-02-07 2016-12-07 Ｊｘ金属株式会社 黄鉄鉱を含有する金鉱石からの金の浸出方法
JP5832665B2 (ja) * 2013-02-27 2015-12-16 Jx日鉱日石金属株式会社 黄鉄鉱を含有する金鉱石からの金の浸出方法
CA2898409C (en) * 2013-02-28 2017-09-19 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Method of eluting gold and silver and method of recovering gold and silver using the same
JP5840642B2 (ja) * 2013-03-29 2016-01-06 Jx日鉱日石金属株式会社 硫化鉱物からの金の回収方法
FI124954B (fi) * 2013-04-30 2015-04-15 Outotec Oyj Menetelmä kultaa sisältävän liuoksen valmistamiseksi ja prosessijärjestely kullan ja hopean talteenottamiseksi
JP2013163868A (ja) * 2013-05-31 2013-08-22 Jx Nippon Mining & Metals Corp 硫化鉱からの銅及び金の浸出方法
FI20135984A (fi) * 2013-10-02 2015-04-03 Outotec Finland Oy Menetelmä ja laite arvometallien erottamiseksi mineraaleista
US9206492B2 (en) 2014-03-12 2015-12-08 Dundee Sustainable Technologies Inc. Closed loop method for gold and silver extraction by halogens
TR201906828T4 (tr) * 2015-10-29 2019-05-21 Outotec Finland Oy Altının geri kazanımına yönelik yöntem.
JP6849482B2 (ja) 2016-03-31 2021-03-24 Ｊｘ金属株式会社 金を含む鉱石もしくは精錬中間物からの金の回収方法
WO2017199254A1 (en) 2016-05-19 2017-11-23 Bromine Compounds Ltd. A process for recovering gold from ores
CN106282555A (zh) * 2016-08-31 2017-01-04 胡中 一种溶解金、铂、钯过程中尾气回用设备及工艺
CN110029230B (zh) * 2019-04-11 2020-07-21 陕西师范大学 一种绿色环保非氰提金剂、制备方法及其应用
CN110551901B (zh) * 2019-10-18 2021-05-18 广西森合高新科技股份有限公司 从尾液中回收铜、铅的方法及金精矿提金工艺产生的浸出尾液的处理方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2359221A (en) * 1941-04-29 1944-09-26 Dow Chemical Co Recovery and purification of bromine
US4244735A (en) * 1979-07-27 1981-01-13 Hazen Research, Inc. Chloride leach process for recovering metal values in the presence of arsenic
US4551213A (en) * 1984-05-07 1985-11-05 Duval Corporation Recovery of gold
US4668289A (en) * 1985-11-22 1987-05-26 Wisconsin Alumni Research Foundation Method for reclaiming gold
CN1048888A (zh) * 1989-07-19 1991-01-30 阎学清 一种提炼金属金的方法
AP538A (en) 1992-06-26 1996-09-18 Intec Pty Ltd Production of metal from minerals
CN1137067A (zh) * 1995-05-26 1996-12-04 河北地质学院 一种浸出液提金工艺
FI104837B (fi) * 1997-08-29 2000-04-14 Outokumpu Oy Menetelmä kuparin hydrometallurgiseksi valmistamiseksi
FI108864B (fi) * 2000-12-20 2002-04-15 Outokumpu Oy Menetelmä kuparirikasteen liuottamiseksi
FI113667B (fi) * 2002-04-23 2004-05-31 Outokumpu Oy Menetelmä kullan talteenottamiseksi
CA2387633C (en) 2002-05-24 2011-04-26 Cominco Engineering Services Ltd. Chloride assisted hydrometallurgical extraction of metals
AU2003287781B2 (en) * 2002-12-31 2010-02-25 Intec Ltd Recovering metals from sulfidic materials
FI117709B (fi) * 2004-04-30 2007-01-31 Outokumpu Technology Oyj Menetelmä kullan talteenottamiseksi

Also Published As

Publication number Publication date
EP1984531A4 (en) 2010-05-05
ATE509126T1 (de) 2011-05-15
EA200801687A1 (ru) 2009-02-27
CN101384737B (zh) 2011-11-30
KR100995787B1 (ko) 2010-11-22
EP1984531A1 (en) 2008-10-29
RS51835B (en) 2012-02-29
US7799114B2 (en) 2010-09-21
US20090158894A1 (en) 2009-06-25
PT1984531E (pt) 2011-07-18
ZA200806540B (en) 2009-06-24
CA2642618C (en) 2015-04-07
JP2009526912A (ja) 2009-07-23
BRPI0707951A2 (pt) 2011-05-17
PL1984531T3 (pl) 2011-09-30
AU2007216421B2 (en) 2011-11-17
EA013929B1 (ru) 2010-08-30
AU2007216421A1 (en) 2007-08-23
CN101384737A (zh) 2009-03-11
ES2366589T3 (es) 2011-10-21
CA2642618A1 (en) 2007-08-23
WO2007093666A1 (en) 2007-08-23
KR20080086540A (ko) 2008-09-25
PE20071266A1 (es) 2008-01-30
JP5237120B2 (ja) 2013-07-17
FI20060149A (fi) 2007-08-18
EP1984531B1 (en) 2011-05-11
FI20060149A0 (fi) 2006-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI118302B (fi) Menetelmä kullan talteenottamiseksi
JP4999108B2 (ja) 金の浸出方法
US8585798B2 (en) Method for recovering metal from ore
PL171300B1 (pl) Sposób i urzadzenie do wytwarzania co najmniej jednego metaluz zawierajacego go mineralu PL PL PL
AU738376B2 (en) Method for producing copper in hydrometallurgical process
JP5539777B2 (ja) セレン及びテルルを含む還元滓の処理方法
CA2480315C (en) Method for the recovery of gold
FI115534B (fi) Menetelmä metallien talteenottamiseksi kloridiliuotuksen ja uuton avulla
US20070245856A1 (en) Method for Recovering Gold
MX2008010507A (en) Method for recovering gold
FI117708B (fi) Menetelmä kullan talteenottamiseksi kuparin valmistuksen yhteydessä
BRPI0707951B1 (pt) Método para recuperação de ouro
JP2013067839A (ja) 金属硫化物の塩素浸出方法、並びに金属の湿式製錬方法

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: OUTOKUMPU TECHNOLOGY OYJ

Free format text: OUTOKUMPU TECHNOLOGY OYJ

PC Transfer of assignment of patent

Owner name: OUTOTEC OYJ

Free format text: OUTOTEC OYJ

FG Patent granted

Ref document number: 118302

Country of ref document: FI

MM Patent lapsed