FI115534B - Menetelmä metallien talteenottamiseksi kloridiliuotuksen ja uuton avulla - Google Patents
Menetelmä metallien talteenottamiseksi kloridiliuotuksen ja uuton avulla Download PDFInfo
- Publication number
- FI115534B FI115534B FI20021827A FI20021827A FI115534B FI 115534 B FI115534 B FI 115534B FI 20021827 A FI20021827 A FI 20021827A FI 20021827 A FI20021827 A FI 20021827A FI 115534 B FI115534 B FI 115534B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- copper
- extraction
- solution
- process according
- aqueous solution
- Prior art date
Links
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 16
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 72
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 68
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 63
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 23
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 19
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 19
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 19
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 13
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 12
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 claims description 8
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 8
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 5
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- GJCXHYNLSNVSQZ-UHFFFAOYSA-L [Cu](Cl)Cl.Cl Chemical compound [Cu](Cl)Cl.Cl GJCXHYNLSNVSQZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 claims 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 30
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 29
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- -1 copper Chemical class 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N copper monosulfide Chemical compound [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHDZZQCPMPRKFO-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Ni].[Cu].[Co] Chemical compound [Fe].[Ni].[Cu].[Co] ZHDZZQCPMPRKFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QYFMQRSFRCFZNM-UHFFFAOYSA-K copper;sodium;trichloride Chemical compound [Na+].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cu+2] QYFMQRSFRCFZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052598 goethite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)iron Chemical compound [O][Fe]O AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052604 silicate mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
- C22B3/10—Hydrochloric acid, other halogenated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0063—Hydrometallurgy
- C22B15/0065—Leaching or slurrying
- C22B15/0067—Leaching or slurrying with acids or salts thereof
- C22B15/0069—Leaching or slurrying with acids or salts thereof containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
- C22B23/0415—Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
- C22B23/0423—Halogenated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Description
115534
MENETELMÄ METALLIEN TALTEENOTTAMISEKSI KLORIDILIUOTUK-SEN JA UUTON AVULLA
Menetelmä kohdistuu metallien, erityisesti kuparin talteenottoon kupari-5 pitoisesta raaka-aineesta, jolloin materiaali liuotetaan kloridipitoiseen liuokseen. Raaka-aineen liuotus suoritetaan hapettavasti ja riittävän korkeassa redoxpotentiaalissa niin, että liuotuksesta tulevassa kuparikloridi-liuoksessa kupari on pääosin kaksiarvoisena. Saatu kloridiliuos, joka sisältää kuparin ja muut mahdolliset arvometallit, johdetaan neste-10 nesteuuttoon. Uutossa kupari siirretään ensin orgaaniseen faasiin uuton avulla ja takaisinuutossa sulfaattiliuokseen, joka johdetaan kupari-elektrolyysiin.
US-patenttijulkaisussa 6,007,600 on kuvattu menetelmää kuparin valmista-15 miseksi hydrometallurgisesti kuparia sisältävästä raaka-aineesta kuten kuparisulfidirikasteesta. Menetelmän mukaisesti raaka-ainetta liuotetaan vastavirtaliuotuksena voimakkaalla natriumkloridi-kupari(ll)kloridiliuoksella : ‘' useammassa vaiheessa yksiarvoisen kuparikloridiliuoksen muodostamiseksi.
; Liuotuksen yhteydessä rauta ja rikki saostetaan liuoksesta. Puhdistettu • 20 kuprokloridiliuos saostetaan sopivien reagenssien avulla kuparioksiduulina ja . . oksiduuli pelkistetään edelleen elementtikupariksi.
US-patenttijulkaisussa 6,007,600 kuparirikasteen liuotus suoritetaan olosuhteissa, joissa rauta saostetaan liuoksesta liuotuksen yhteydessä, 25 mutta olennaista liuotusmenetelmälle on, että mahdollisimman suuri osa . : kuparista pyritään saamaan kloridiliuokseen yksiarvoisena.
US-patenttijulkaisussa 4,023,964 kuvataan menetelmää elektrolyyttikuparin valmistamiseksi. Menetelmässä kuparisulfidirikaste liuotetaan kupari(ll)klo-
• 30 ridi-natriumkloridiliuokseen. Liuoksen NaCI-pitoisuus on 100-300 g/l ja pH
·'··' : korkeintaan 1, jolloin rauta liukenee. Saatu liuos jaetaan kahteen osaan, joista toiselle osalle suoritetaan raudan saostus götiittinä ja saostuksen 115534 2 yhteydessä muodostunut kuprikloridiliuos johdetaan takaisin rikasteen liuotukseen. Toinen osa liuoksesta johdetaan kontaktiin uuttoliuoksen kanssa, ja samalla liuokseen johdetaan ilmaa yksiarvoisen kuparin hapettamiseksi kaksiarvoiseksi. Uutossa kupari sitoutuu orgaaniseen faasiin 5 ja kuparista köyhtynyt kloridiliuos johdetaan takaisin rikasteen liuotukseen. Takaisinuutossa orgaaninen faasi ja siihen sitoutunut kupari saatetaan kontaktiin rikkihapon vesiliuoksen kanssa. Muodostunut kuparisulfaattiliuos johdetaan elementtikuparin valmistukseen ja orgaaninen faasi takaisin uutto-vaiheeseen.
10 US-patenttijulkaisussa 4,023,964 kuvattu menetelmä on sikäli käyttökelpoinen, että siinä kuparisulfidirikaste liuotetaan kloridina, joka johdetaan neste-nesteuuttoon ja kupari saadaan uutosta talteen kuparisulfaattiliuoksena. Kuparisulfaattiliuoksen jatkokäsittely esimerkiksi elektrolyysissä on hyvin 15 tunnettua tekniikkaa ja tuottaa puhdasta kuparia. Menetelmän heikkoutena on kuitenkin rikasteen liuotus, joka tapahtuu olosuhteissa, missä myös rauta liukenee ja rauta pitää saostaa liuoksesta omana vaiheenaan. Samoin liuotuksesta tulevassa kuparikloridiliuoksessa kupari on pääosin yksiarvoi-; sena, jolloin se pitää erikseen hapettaa uuton yhteydessä. Kun hapetus 20 tapahtuu uuton yhteydessä, on olemassa suuri vaara, että myös uuttoaine . . samalla hapettuu eikä ole enää käyttökelpoinen. Menetelmässä suositetaan ! . ' uuton suorittamista lämpötilassa 60 °C, joka on käytännössä aivan liian korkea ja aiheuttaa uuttoaineen tuhoutumista.
25 Nyt on kehitetty menetelmä metallien, erityisesti kuparin talteenottamiseksi : rautaa ja rikkiä sisältävästä kuparipitoisesta raaka-aineesta. Menetelmän mukaisesti kuparipitoisen materiaalin kloridipohjainen hapettava liuotus .' suoritetaan vastavirtaliuotuksena olosuhteissa, joissa sekä rikasteen rauta | \ saostuu että rikki saadaan elementtirikkinä talteen sakkaan. Jos raaka-aine • 30 sisältää kultaa ja/tai platinametalleja (PGM), ne saatetaan saostumaan rikin mukana ja otetaan talteen rikkisakasta. Myöhemmin käytettävällä nimityksellä jalometalli tarkoitetaan kultaa ja/tai platinametalleja (PGM).
115534 3
Liuotuksesta saatavassa kuparikloridiliuoksessa kupari on pääosin kaksiarvoisena. Kupari saadaan liuokseen kaksiarvoisena liuottamalla kuparipitoista materiaalia riittävän korkeassa redoxpotentiaalissa hapettavan aineen, kaksiarvoisen kuparin ja suolahapon liuoksella, jolloin liuennut kupari jää 5 kaksiarvoiseksi ja voidaan johtaa suoraan uuttoon ilman hapetusvaihetta. Redoxpotentiaali on edullista olla alueella 480 - 500 mV Ag/AgCI-elektrodilla mitattuna. Uutto on edullista suorittaa lämpötilassa korkeintaan 40 °C. Kuparin takaisinuutto orgaanisesta liuoksesta suoritetaan rikkihapon vesiliuokseen, joka johdetaan elektrolyysiin elementtikuparin ίο talteenottamiseksi.
Keksinnön olennaiset tunnusmerkit käyvät esille oheisista vaatimuksista.
Kuparipitoinen materiaali voi olla esimerkiksi kuparisulfidirikaste, joka 15 yleensä sisältää kuparin lisäksi myös muita arvometalleja. Keksinnön selityksessä käytetään nimitystä arvometallit, jolla tarkoitetaan lähinnä nikkeliä, kobolttia ja sinkkiä. Liuotuksen yhteydessä myös muut arvometallit ·' ‘ liukenevat. Saatu vesiliuos sisältää siis kuparin pääosin kaksiarvoisena *; ’· kuprikloridina sekä myös muut arvometallit. Koska tunnetut kuparin uutto- 20 aineet ovat selektiivisiä lähinnä kaksiarvoisen kuparin suhteen, kuprikloridi-. . liuos voidaan johtaa suoraan uuttoon ilman hapetusvaiheita.
Keksinnön mukaista menetelmää kuvataan oheisen kuvan 1 avulla, jossa on virtauskaavio eräästä keksinnön edullisesta suoritusmuodosta.
25 : Kuparipitoinen raaka-aine johdetaan liuotusvaiheeseen, jossa liuotus suoritetaan kuparikloridi-suolahappoliuoksen avulla. Liuotus tapahtuu .;.' käytännössä yleensä useampivaiheisena, mutta on yksinkertaisuuden vuoksi kuvattu kaavioon yksivaiheisena. Liuotuksen redoxpotentiaali säädetään • · 30 alueelle 480 - 500 mV vs. Ag/AgCI hapettavan aineen syötön avulla.
·' ·: · Hapettava aine voi olla happi tai ilma. Liuotuksesta saatava liete johdetaan 115534 l ! 4 kiintoaineen ja liuoksen erotukseen. Erotuksesta tuleva kuprikloridiliuos johdetaan uuttoon ja sakka rikin vaahdotukseen.
Uutossa kuprikloridin vesiliuos saatetaan kontaktiin orgaanisen uuttoaineen 5 kanssa ja kupari saatetaan siirtymään orgaaniseen faasiin. Uuttovaihe sisältää normaalin sekoitus- ja laskeutusosan, vaikka niitä ei ole tarkemmin kuvattu kaaviossa. Virtauskaaviossa esitetty uutto suoritetaan kahdessa vaiheessa, mutta olosuhteista riippuen uutto voidaan suorittaa myös yksivaiheisena. Kaaviossa vesiliuos on merkitty jatkuvalla viivalla ja orgaa-10 ninen liuos katkoviivalla. Uuttovaiheiden lämpötila on korkeintaan 40 °C.
Yksi osa ensimmäisen uuttovaiheen kloridipitoisesta vesiliuoksesta, raffinaa-tista, joka on köyhtynyt kuparista ja jonka happopitoisuus on noussut, johdetaan takaisin raaka-aineen liuotukseen. Toinen osa vesiliuoksesta, joka 15 johdetaan toiseen uuttovaiheeseen, neutraloidaan ennen tätä vaihetta. Muiden arvometallien talteenotto suoritetaan vesiliuoksesta, joka poistuu toisesta uuttovaiheesta. Uuttovaiheista tuleva orgaaninen liuos johdetaan : I pesun kautta takaisinuuttoon. Takaisinuutossa kaksiarvoisen kupari-ionin *; sisältävä orgaaninen liuos saatetaan kontaktiin rikkihapon vesiliuoksen 20 kanssa ja kupari siirtyy vesifaasiin sulfaattina, josta se otetaan talteen elektrolyysin avulla. Kun kuparin talteenotto tapahtuu kuparielektrolyysissä, ! .' voidaan takaisinuutossa käyttää rikkihappoisena vesiliuoksena elektrolyysin paluuhappoa.
25 Uuttoaineeksi soveltuu mikä tahansa tunnettu kuparin uuttoaine kuten oksimit, jotka on laimennettu sopivaan liuottimeen, esimerkiksi kerosiiniin. Kun uutto suoritetaan kahdessa vaiheessa, ensimmäisessä vaiheessa .kuparista uutetaan korkeintaan puolet. Ensimmäisestä uuttovaiheesta ‘. tulevan raffinaatin kuparipitoisuus on laskenut ja samalla sen • 30 suolahappopitoisuus on noussut seuraavan reaktion mukaisesti: · CuCI2 + 2 HR CuR2 + 2 HCI (1) 5 115534
Reaktiossa R tarkoittaa uuttoaineen hiilivetyosaa, joka muodostaa kompleksin kuparin kanssa orgaaniseen liuokseen kun uuttoaineen vetyioniosa muodostaa suolahappoa kloridin kanssa vesiliuokseen.
5 Suurin osa ensimmäisen uuttovaiheen raffinaatista kierrätetään takaisin kuparipitoisen raaka-aineen liuotukseen. Osa kuitenkin johdetaan neutralointiin, jossa siitä alkalihydroksidin avulla neutraloidaan ensimmäisessä uuttovaiheessa syntynyt suolahappo. Alkalihydroksidina voidaan käyttää esimerkiksi natriumhydroksidia, NaOH tai kalkkia, CaC03.
10
Neutraloitu kuprikloridin vesiliuos johdetaan toiseen uuttovaiheeseen, jossa vesiliuoksesta uutetaan sen sisältämä kupari mahdollisimman tarkkaan pois. Orgaaninen liuos johdetaan kumpaankin uuttovaiheeseen takaisinuutto-vaiheesta eli vaiheet toimivat orgaanisen liuoksen syötön suhteen 15 rinnankytkennässä. Kun uutto on suoritettu, kummastakin vaiheesta tulevat uuttoliuokset yhdistetään ja johdetaan pesuvaiheen kautta takaisinuuttoon. Takaisinuutto suoritetaan sulfaattipitoisella vesiliuoksella kuten kuparielektro-lyysin paluuhapon avulla.
• · • »· • » \ ·: 20 Toisesta uuttovaiheesta tuleva vesiliuos eli toinen raffinaatti johdetaan • ♦ v.; jatkokäsittelyyn, jossa liuoksesta otetaan talteen raaka-aineen sisältämät ‘ *’ muut arvometallit kuten nikkeli, koboltti ja sinkki. Liuoksesta saostetaan *; arvometallit alkalihydroksidin avulla. Muodostuneesta sakasta otetaan ensin • · v·* nikkeli talteen pelkistämällä ja sen jälkeen raaka-aineen sisältämät muut 25 metallit. Koboltti ja nikkeli voidaan myös ottaa talteen selektiivisellä neste- > · '; ; nesteuutolla kupariuuton jälkeen.
» >
Raaka-aineen liuotus suoritetaan korkeassa redoxpotentiaalissa ja pH-; ‘ arvossa vähintään 1,5, jolloin raudasta lähes kaikki saostuu. Myös rikki : : 30 saostuu näissä olosuhteissa. Jos raaka-aine sisältää kultaa ja platina- : metalleja (PGM), myös nämä jäävät sakkaan. Sakalle suoritetaan rikin vaahdotus, jolloin saadaan rikkirikaste, joka sisältää myös jalometallit (kulta + 6 115534 PGM). Rikkirikasteesta erotetaan pääosa rikistä tunnetuilla tavoilla ja saadaan jalometallit käsittävä PGM-rikaste. Muodostetun rikasteen PGM-pitoisuus on niin suuri että se voidaan markkinoida platinametallien jalostukseen erikoistuneille tehtaille.
5
Kaksivaiheinen uutto on edullinen erityisesti tapauksessa, jolloin raaka-aine sisältää merkittävän määrän nikkeliä. Jos nikkelin määrä raaka-aineessa on vähäinen, voidaan kupariuutto suorittaa yksivaiheisena. Tällöin uutosta tuleva vesiliuos, raffinaatti, pumpataan suoraan takaisin liuotukseen ja vain ίο pienelle tai tarpeen mukaiselle osalle raffinaatista suoritetaan liuoksessa olevien arvoaineiden yhteissaostus esimerkiksi kalkin avulla, kun niiden pitoisuus on noussut niin suureksi että ne alkavat laskea kuparin liukoisuutta. Hydroksidisaostuksen jälkeen kalsiumkloridiliuosta käsitellään rikkihapolla, jolloin saadaan suolahappoa, joka johdetaan takaisin raaka-aineen 15 liuotukseen.
Kehitetty menetelmä soveltuu myös muulle materiaalille kuin kuparisulfidi-: “ rikasteille. Edellä on kuvattu menetelmän soveltamista rikasteille, joissa on myös jalometalleja, mutta myös kupari-nikkeli-koboltti-rautakiveä, joka 20 sisältää kultaa ja PGM, voidaan edullisesti käsitellä keksinnön mukaisella menetelmällä.
Keksinnön mukaista menetelmää kuvataan vielä oheisen esimerkin avulla.
25 Esimerkki 1
Sulfidirikastetta, jonka koostumus oli 12 % Cu, 2,3 % Ni, 23 % Fe ja 25 % S sekä 120 ppm Pd ja 14 ppm Au, käsiteltiin keksinnön mukaisella menetel-:.' mällä. Rikastetta liuotettiin lämpötilassa 90 °C ja redoxpotentiaalissa 500 mV
vs Ag/AgCI, joka ylläpidettiin happipuhalluksella. Tuloksista nähdään, että • 30 nikkeli ja kupari saadaan liuotuksessa erittäin hyvin liuotettua ja ainoastaan : ; pieni osa rikistä hapettuu sulfaatiksi. Jalometallit alkavat liueta vasta silloin kun redoxpotentiaali nousee yli 500 mV vs Ag/AgCI. Reaktionopeus on suuri 7 115534 ja reaktioaste on yli 90 % kuparille ja nikkelille jo kuudessa tunnissa. Liuotusjätteen koostumus on: Cu 1,5 %, Ni 0,1 %, Fe 30 %, S 24 %. Syöttöliuoksen Cu-pitoisuus oli 41 g/l, Ni-pitoisuus 26 g/l ja määrä 2,28 l/kg rikastetta. Tämän lisäksi lisättiin 0,59 kg puhdasta suolahappoa/ kg rikastetta 5 eli 25 %:na suolahappona 1,48 l/kg rikastetta. Liuotuksessa tuotettiin liuosta, jonka Cu-pitoisuus oli 59 g/l, Ni-pitoisuus 26 g/l ja määrä 3,76 l/kg rikastetta.
Uutossa uutetaan ensimmäisessä uuttovaiheessa noin 30 % kuparista ilman neutralointia, jonka jälkeen pääosa liuoksesta pumpataan takaisin ίο liuotukseen. Ensimmäisen uuttovaiheen jälkeen vesiliuoksen Cu-pitoisuus oli 41 g/l. Pienempi osa ensimmäisen uuttovaiheen jälkeisestä vesiliuoksesta, joka osuus määräytyy nikkelipitoisuuden mukaan, eli tässä tapauksessa noin 40 %, johdetaan uuton toiseen vaiheeseen. Liuoksen rikkihappo neutraloidaan lipeällä ja loppukupari uutetaan toisessa uuttovaiheessa.
15
Molemmissa uuttovaiheissa lämpötila pidetään alle 40 °C ja suoraa kontaktia lipeän ja orgaanisen faasin kanssa vältetään. Näin uuttoaineen rasitusta minimoidaan ja sen käyttöikä saadaan pitkäksi.
20 Molempien uuttovaiheiden orgaaniset liuokset yhdistetään ja pestään laimealla rikkihappovedellä poistamaan rauta ja kloridijäämät. Pesuliuos pumpataan liuotukseen. Pesun jälkeen kuparipitoinen orgaaninen liuos johdetaan takaisinuuttoon, jossa kuparia stripataan orgaanisesta liuoksesta kuparielektrolyysin paluuhappoon. Takaisinuutettu orgaaninen liuos palaa 25 taas uuttovaiheisiin.
Kuparielektrolyysissa tuotetaan huippupuhdasta katodikuparia 120 g/kg rikastetta eli sama määrä kuin uutetaan ja prosessiin syötetään rikasteena.
" ‘ Raffinaatti toisesta uuttovaiheesta, joka sisältää nikkeliä ja kobolttia sekä • 30 hieman kuparia, johdetaan hydroksidisaostukseen. Nikkeli, koboltti, kupari ja muut metallikationit saostetaan lipeällä. Tarvittava lipeämäärä on 0,22 kg/ kg rikastetta, josta pääosa käytetään hapon neutralointiin. Hydroksidisakkaa 8 115534 syntyi 0,06 kg/kg rikastetta. Hydroksidisakan koostumus on Ni 60 %, Cu 0,3 %, Co 2,8 %.
Suodatuksen jälkeen suolaliuoksesta poistetaan vielä liuotuksessa 5 syntynyttä sulfaattia kalkin avulla. Tämän jälkeen liuos voidaan johtaa lopulliseen puhdistukseen ennen kloori-alkalielektrolyysia. Kloori-alkali-elektrolyysissa syntyvä kloori ja vety poltetaan suolahapoksi ja syötetään liuotukseen. Määrä on 25 %:na suolahappona 1,48 l/kg rikastetta.
ίο Liuotuksessa syntyy liuotusjätettä, joka sisältää rikasteen PGM:t ja pääosan sulfidirikistä elementaarisena rikkinä, raudasta götiittinä tai hematiittina sekä silikaattiset mineraalit lähes muuttumattomina. Vaahdottamalla erotetaan rikki ja PGM:t silikaateista ja rautaoksideista. Saatu rikkirikaste käsitellään ensiksi erottamalla pääosan rikistä ja edelleen liuottamalla, jolloin liuokset 15 palautetaan prosessin alkupäähän. PGM-rikaste jonka koostumus on: Pd 17 %, Pt 4 %, Au 2 %, Cu 10%, Ni 2 %, Fe 14 %, on helppo myydä jatkojalostukseen tai käsitellä edelleen puhtaiksi metalleiksi. Määrä on 0,7 g/kg rikastetta.
20
Claims (10)
1. Menetelmä kuparin ja muiden arvometallien talteenottamiseksi rautaa ja rikkiä sisältävästä raaka-aineesta, jota liuotetaan kuparikloridi-5 suolahappopitoiseen vesiliuokseen, jolloin rauta ja rikki jäävät liuotuksessa muodostuvaan sakkaan ja syntyvä kuparikloridiliuos johdetaan neste-nesteuuttoon, jonka avulla kupari erotetaan kloridiliuoksesta ja takaisinuutossa siirretään rikkihapon vesiliuokseen, joka vesiliuos johdetaan elektrolyysiin elementtikuparin talteenotta-lo miseksi, tunnettu siitä, että raaka-aineen liuotuksessa pH säädetään arvoon vähintään 1,5 ja redoxpotentiaali hapettavan aineen syötön avulla alueelle 480 - 500 mV Ag/AgCI-elektrodin suhteen, jolloin raaka-aineen mahdollisesti sisältämät jalometallit saatetaan saostumaan rikin ja raudan saostuksessa, ja liuotuksessa 15 muodostuvassa kuparikloridiliuoksessa kupari ja muut arvometallit ovat kaksiarvoisena, joka kuprikloridiliuos johdetaan neste-nesteuuttoon, jossa lämpötila on korkeintaan 40 °C.
• ’.· 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että · 20 hapettava aine on happi.
• · » • « · : 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että : hapettava aine on ilma.
4. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, | tunnettu siitä, että kuprikloridiliuoksen uutto suoritetaan kahdessa vaiheessa.
• : 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että osa ' i 30 ensimmäisestä uuttovaiheesta tulevasta vesiliuoksesta johdetaan , ’: takaisin kuparipitoisen raaka-aineen liuotukseen. 115534
6. Patenttivaatimuksen 4 tai 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että toiseen uuttovaiheeseen johdettava vesiliuoksen osa neutraloidaan ennen sen johtamista tähän uuttovaiheeseen.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 4-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että uuttovaiheet toimivat orgaanisen liuoksen suhteen rinnankytkennässä.
8. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, ίο tunnettu siitä, että takaisinuuttovaiheeseen johdettava rikkihapon vesiliuos on kuparielektrolyysin paluuhappo.
9. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuparipitoisen raaka-aineen muut arvometallit 15 kuten nikkeli, koboltti ja sinkki saostetaan vesiliuoksesta uuton jälkeen alkalihydroksidisaostuksella.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että • · ’>· jalometallit kuten kulta ja/tai platinaryhmän metallit (PGM) otetaan j 20 rikkiä ja rautaa sisältävästä sakasta talteen rikkivaahdotuksen yhteydessä. 115534
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20021827A FI115534B (fi) | 2002-10-15 | 2002-10-15 | Menetelmä metallien talteenottamiseksi kloridiliuotuksen ja uuton avulla |
| CNB038240165A CN100366767C (zh) | 2002-10-15 | 2003-09-30 | 用氯化物浸析和萃取回收金属的方法 |
| AU2003264661A AU2003264661B8 (en) | 2002-10-15 | 2003-09-30 | Method for the recovery of metals using chloride leaching and extraction |
| ARP030103565A AR041445A1 (es) | 2002-10-15 | 2003-09-30 | Metodo para la recuperacion de metales utilizando blanqueo y extraccion de cloruro |
| PCT/FI2003/000708 WO2004035840A1 (en) | 2002-10-15 | 2003-09-30 | Method for the recovery of metals using chloride leaching and ex traction |
| MXPA05003652A MXPA05003652A (es) | 2002-10-15 | 2003-09-30 | Metodo para la recuperacion de metales usando lixiviacion de cloruro y extraccion. |
| BRPI0315211-1B1A BR0315211B1 (pt) | 2002-10-15 | 2003-09-30 | Método para recuperação de metais usando lixiviação de cloreto e extração |
| EA200500341A EA007523B1 (ru) | 2002-10-15 | 2003-09-30 | Способ извлечения металлов с использованием хлоридного выщелачивания и экстракции |
| US10/531,363 US7547348B2 (en) | 2002-10-15 | 2003-09-30 | Method for the recovery of metals using chloride leaching and extraction |
| PE2003001027A PE20040428A1 (es) | 2002-10-15 | 2003-10-09 | Metodo para la recuperacion de metales usando lixiviacion de cloruro y extraccion |
| ZA2005/01592A ZA200501592B (en) | 2002-10-15 | 2005-02-23 | Method for the recovery of metals using chloride leaching and extraction |
| ES200500652A ES2265265B2 (es) | 2002-10-15 | 2005-03-21 | Metodo para la recuperacion de metales utilizando lixiviacion con cloruro y extraccion. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20021827 | 2002-10-15 | ||
| FI20021827A FI115534B (fi) | 2002-10-15 | 2002-10-15 | Menetelmä metallien talteenottamiseksi kloridiliuotuksen ja uuton avulla |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI20021827A0 FI20021827A0 (fi) | 2002-10-15 |
| FI20021827A FI20021827A (fi) | 2004-04-16 |
| FI115534B true FI115534B (fi) | 2005-05-31 |
Family
ID=8564753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI20021827A FI115534B (fi) | 2002-10-15 | 2002-10-15 | Menetelmä metallien talteenottamiseksi kloridiliuotuksen ja uuton avulla |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7547348B2 (fi) |
| CN (1) | CN100366767C (fi) |
| AR (1) | AR041445A1 (fi) |
| AU (1) | AU2003264661B8 (fi) |
| BR (1) | BR0315211B1 (fi) |
| EA (1) | EA007523B1 (fi) |
| ES (1) | ES2265265B2 (fi) |
| FI (1) | FI115534B (fi) |
| MX (1) | MXPA05003652A (fi) |
| PE (1) | PE20040428A1 (fi) |
| WO (1) | WO2004035840A1 (fi) |
| ZA (1) | ZA200501592B (fi) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI120315B (fi) * | 2007-11-27 | 2009-09-15 | Outotec Oyj | Menetelmä pyriittisen, kultaa, kuparia ja arseenia sisältävän rikasteen käsittelemiseksi |
| US8936770B2 (en) * | 2010-01-22 | 2015-01-20 | Molycorp Minerals, Llc | Hydrometallurgical process and method for recovering metals |
| WO2013096070A1 (en) * | 2011-12-20 | 2013-06-27 | Freeport-Mcmoran Corporation | Systems and methods for metal recovery |
| WO2013152424A1 (en) | 2012-04-09 | 2013-10-17 | Process Research Ortech Inc. | Chloride process for the leaching of gold |
| FI125388B (fi) | 2013-06-07 | 2015-09-30 | Outotec Finland Oy | Menetelmä kuparin ja jalometallien talteenottamiseksi |
| US9683277B2 (en) | 2013-09-24 | 2017-06-20 | Likivia Process Metalúrgicos SPA | Process for preparing a ferric nitrate reagent from copper raffinate solution and use of such reagent in the leaching and/or curing of copper substances |
| NL2013407B1 (en) | 2014-09-03 | 2016-09-27 | Elemetal Holding B V | Process and apparatus for metal refining. |
| CN110216018A (zh) * | 2019-05-28 | 2019-09-10 | 西北矿冶研究院 | 一种高泥细粒氧化铜矿的选矿方法 |
| CN114717413A (zh) * | 2022-05-09 | 2022-07-08 | 惠州市华盈科技有限公司 | 一种废铜料高压氧浸湿处理炼铜工艺 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3476553A (en) * | 1965-02-10 | 1969-11-04 | Armour & Co | Precipitate flotation process |
| FR2271298B1 (fi) * | 1974-05-15 | 1978-08-04 | Penarroya Miniere Metallurg | |
| FR2271303B1 (fi) * | 1974-05-15 | 1976-12-24 | Penarroya Miniere Metallurg | |
| FR2271304B1 (fi) * | 1974-05-15 | 1976-12-24 | Penarroya Miniere Metallurg | |
| BE815657R (fr) * | 1974-05-29 | 1974-09-16 | Procede pour la lixiviation au chlore | |
| US4082629A (en) * | 1977-02-28 | 1978-04-04 | Cominco Ltd. | Hydrometallurgical process for treating metal sulfides containing lead sulfide |
| US4272492A (en) * | 1979-05-31 | 1981-06-09 | Jensen Wayne H | Selective extraction and recovery of copper |
| US4594132A (en) * | 1984-06-27 | 1986-06-10 | Phelps Dodge Corporation | Chloride hydrometallurgical process for production of copper |
| DE59106341D1 (de) * | 1990-05-02 | 1995-10-05 | Pacesetter Ab | Silberchlorid-Bezugselektrode. |
| FI104837B (fi) * | 1997-08-29 | 2000-04-14 | Outokumpu Oy | Menetelmä kuparin hydrometallurgiseksi valmistamiseksi |
| JP4547852B2 (ja) * | 2002-09-04 | 2010-09-22 | 富士ゼロックス株式会社 | 電気部品の製造方法 |
-
2002
- 2002-10-15 FI FI20021827A patent/FI115534B/fi not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-09-30 EA EA200500341A patent/EA007523B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-09-30 MX MXPA05003652A patent/MXPA05003652A/es active IP Right Grant
- 2003-09-30 WO PCT/FI2003/000708 patent/WO2004035840A1/en not_active Application Discontinuation
- 2003-09-30 BR BRPI0315211-1B1A patent/BR0315211B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-09-30 US US10/531,363 patent/US7547348B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-09-30 AU AU2003264661A patent/AU2003264661B8/en not_active Ceased
- 2003-09-30 AR ARP030103565A patent/AR041445A1/es not_active Application Discontinuation
- 2003-09-30 CN CNB038240165A patent/CN100366767C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-09 PE PE2003001027A patent/PE20040428A1/es active IP Right Grant
-
2005
- 2005-02-23 ZA ZA2005/01592A patent/ZA200501592B/en unknown
- 2005-03-21 ES ES200500652A patent/ES2265265B2/es active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2003264661B8 (en) | 2009-03-26 |
| BR0315211B1 (pt) | 2014-08-26 |
| AU2003264661B2 (en) | 2009-02-26 |
| AR041445A1 (es) | 2005-05-18 |
| EA200500341A1 (ru) | 2005-12-29 |
| EA007523B1 (ru) | 2006-10-27 |
| MXPA05003652A (es) | 2005-11-17 |
| ZA200501592B (en) | 2005-11-30 |
| AU2003264661A1 (en) | 2004-05-04 |
| WO2004035840A1 (en) | 2004-04-29 |
| PE20040428A1 (es) | 2004-08-31 |
| ES2265265A1 (es) | 2007-02-01 |
| ES2265265B2 (es) | 2008-03-16 |
| FI20021827A0 (fi) | 2002-10-15 |
| FI20021827A (fi) | 2004-04-16 |
| CN100366767C (zh) | 2008-02-06 |
| US20060011014A1 (en) | 2006-01-19 |
| CN1688728A (zh) | 2005-10-26 |
| US7547348B2 (en) | 2009-06-16 |
| BR0315211A (pt) | 2005-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU669906B2 (en) | Production of metals from minerals | |
| AU2006298627B2 (en) | Method for processing nickel bearing raw material in chloride-based leaching | |
| EP1434893B1 (en) | Zinc recovery process | |
| FI120315B (fi) | Menetelmä pyriittisen, kultaa, kuparia ja arseenia sisältävän rikasteen käsittelemiseksi | |
| CA2639165C (en) | Method for recovering metal from ore | |
| FI122188B (fi) | Hydrometallurginen menetelmä metallisen nikkelin valmistamiseksi | |
| FI117389B (fi) | Menetelmä useampia arvometalleja sisältävän sulfidirikasteen hydrometallurgiseksi käsittelemiseksi | |
| FI125575B (fi) | Kiintoaineiden kierrätys halidi-ioneja käyttäen tapahtuvassa metallien hapettavassa paineuutossa | |
| BR112015030282B1 (pt) | Método de recuperação de cobre e de metais preciosos | |
| FI115534B (fi) | Menetelmä metallien talteenottamiseksi kloridiliuotuksen ja uuton avulla | |
| JP7198079B2 (ja) | 貴金属、セレン及びテルルを含む酸性液の処理方法 | |
| JPS583022B2 (ja) | リユウカセイコウカラドウオウルホウホウ | |
| FI120406B (fi) | Menetelmä sinkkiä ja kuparia sisältävän sulfidisen materiaalin hydrometallurgiseksi käsittelemiseksi | |
| AU2002333937B2 (en) | A method for purifying the solution in the hydrometallurgical processing of copper | |
| FI117708B (fi) | Menetelmä kullan talteenottamiseksi kuparin valmistuksen yhteydessä | |
| RU2200132C1 (ru) | Способ извлечения и разделения металлов платиновой группы |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Ref document number: 115534 Country of ref document: FI |
|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: OUTOTEC OYJ Free format text: OUTOTEC OYJ |
|
| MM | Patent lapsed |