DE562501C

DE562501C - Process for the preparation of iodomethanesulfonic acid or its salts

Info

Publication number: DE562501C
Application number: DE1930562501D
Authority: DE
Inventors: Gerhard Hecht; Dr Anton Ossenbeck; Dr Ernst Tietze
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1930-06-20
Filing date: 1930-06-20
Publication date: 1932-10-26

Description

Verfahren zur Darstellung von Jodmethansulfonsäure bzw. ihren Salzen Durch das Patent 551 145 ist ein Verfahren zur Darstellung von jodmethansulfönsäure durch Umsetzen der chlorrnethansulfonsauren Salze mit Alkali- oder Erdalkalijodiden bei höheren Temperaturen geschützt. Im Laufe der weiteren Bearbeitung des Gebietes ergab sich, daß man zu Salzen derselben Jodmethansulfonsäure gelangt, wenn man an Stelle von Alkali- oder Erdalkalijodiden andere Metallsalze oder Aminsalze der Todwasserstoffsäure mit Salzen der Chlormethansulfonsäure in wäßriger Lösung oder in organischen Lösungsmitteln reagieren läßt. So läßt sich z. B. Manganjodid, Zinkjodid und Diäthylammoniumjodid ebensogut zu der Umsetzung verwenden, wie irgendein Alkali-oder Erdalkalijodid. Verwendet man bei den chlormethansulfonsattren Salzen als Kation das gleiche Metall oder die gleiche Aminbase wie bei den jodwasserstoffsauren Salzen, so erhält man einheitlich das betreffende Salz der jodmethansulfonsäure. Bei Verwendung von verschiedenen Kationen entstehen je nach der Löslichkeit entweder einheitliche Salze oder Salzgemische, die ihrerseits durch Kristallisation gereinigt oder nach bekannten Methoden in andere Salze umgewandelt werden können.Process for the preparation of iodomethanesulfonic acid or its salts The patent 551 145 discloses a process for the preparation of iodomethanesulfonic acid by reacting the chloromethanesulfonic acid salts with alkali or alkaline earth metal iodides protected at higher temperatures. In the course of further processing of the area it was found that one arrives at salts of the same iodomethanesulphonic acid if one uses Instead of alkali or alkaline earth iodides, other metal salts or amine salts of hydrochloric acid with salts of chloromethanesulfonic acid in aqueous solution or in organic solvents lets react. So z. B. manganese iodide, zinc iodide and diethylammonium iodide just as well to use for the reaction as any alkali or alkaline earth iodide. If the same metal is used as the cation in the chloromethanesulfonate salts or the same amine base as in the case of the hydroiodic acid salts is obtained uniformly the salt in question of iodomethanesulfonic acid. When using different Depending on their solubility, cations form either uniform salts or salt mixtures, which in turn are purified by crystallization or by known methods in others Salts can be converted.

In gleicher Weise wie die Salze der Chlormethansulfonsäure lassen sich die Salze der Brom- und Fluormethansulfonsäure in die Jodmethansulfonsäure bzw. ihre Salze überführen.Leave in the same way as the salts of chloromethanesulfonic acid the salts of bromo- and fluoromethanesulphonic acid are converted into iodomethanesulphonic acid or transfer their salts.

Beispiel i 324 Gewichtsteile chlormethansulfonsaures Zink werden mit 3i9 Gewichtsteilen Zinkjodid in 5oo Gewichtsteilen Wasser 2o Stunden im geschlossenen Gefäß auf 18o bis 1851 erhitzt. Hierauf wird die Reaktionsmasse stark eingedampft und durch Kristallisieren des Reaktionsproduktes aus verdünntem Alkohol das Zinksalz der jodmethansulfonsäure erhalten. Zur direkten Gewinnung des Natriumsalzes der jodmethansulfonsäure setzt man die Reaktionsmischung mit Soda heiß um, filtriert vom ausgefallenen Zinkschlamm ab und gewinnt nach Eindämpfen der Lösung der Natriumsalze das jodmethansulfonsaure Natrium durch Kristallisieren aus Methylalkohol.Example i 324 parts by weight of zinc chloromethanesulfonate are added 319 parts by weight of zinc iodide in 500 parts by weight of water for 20 hours in a closed place Vessel heated to 18o to 1851. The reaction mass is then strongly evaporated and by crystallizing the reaction product from dilute alcohol, the zinc salt obtained from iodomethanesulfonic acid. For the direct extraction of the sodium salt the iodomethanesulfonic acid is reacted with hot soda, the reaction mixture is filtered from the precipitated zinc sludge and wins after evaporation of the sodium salt solution the sodium iodomethanesulfonic acid by crystallization from methyl alcohol.

Beispiel e Man löst 314 Gewichtsteile chlormethansulfonsaures Mangan in Wasser und versetzt mit einem Überschuß von 2o % an Diäthylammoniumjodi.d. Dann erhitzt man im Autoklaven 14 Stunden auf i8o bis -goo°. Zur Gewinnung des jodmethansulfonsauren Diätbylamins fügt man wäßrige Diäthylaminlösung im Überschuß zur Reaktionsmischung hinzu, bis alles Mangan als. Hydroxyd ausgefallen ist, filtriert davon ab und dampft das Filtrat sehr stark ein.Example e 314 parts by weight of chloromethanesulfonic acid manganese are dissolved in water and an excess of 20 % diethylammonium iodine is added. Then it is heated in the autoclave to 180 to -goo ° for 14 hours. To obtain the iodomethanesulfonic acid dietbylamine, aqueous diethylamine solution is added in excess to the reaction mixture until all of the manganese is. Hydroxide has precipitated, filtered off and the filtrate evaporated very strongly.

Das Gemisch von salzsaurem und jo,dmethansulfonsaurem Diäthvlamin trennt und reinigt man durch mehrfaches Umkristallisieren aus Methylalkohol. Das so erhaltene jodmethansulfonsaure Diäthylamin ist mit dem durch Neutralisieren von freier jodmethansulfonsäure mit Diäthvlamin erhaltenen Salz identisch. Beispiel 3 197 Gewichtsteile brommethansulfonsaures Natrium werden analog den Angaben von Beispiel i des Patents 551 145 mit 305 Gewichtsteilen Wasser und i5o Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumjodid 2o Stunden im geschlossenen Gefäß auf i6o bis 17o° erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt nach den Angaben des genannten Beispiels i .durch Kristallisieren des rohen jodmethansulfonsauren Natriums aus Methylalkohol. Das erhaltene Salz ist identisch mit dem nach Patent 532 766 erhaltenen Natriumsalz. An Stelle von Wasser kann man Methylalkohol cder Äthylalkohol als Lösungsmittel verwenden.The mixture of hydrochloric acid and diethylamine sulfonic acid is separated and purified by repeated recrystallization from methyl alcohol. The iodomethanesulfonic acid diethylamine obtained in this way is identical to the salt obtained by neutralizing free iodomethanesulfonic acid with diethylamine. EXAMPLE 3 197 parts by weight of sodium bromomethanesulfonate are heated in a closed vessel to 160 ° to 170 ° for 20 hours in a closed vessel analogously to the information in Example i of Patent 551 145 with 305 parts by weight of water and 150 parts by weight of anhydrous sodium iodide. Working up is carried out as described in Example i. By crystallizing the crude sodium iodomethanesulfonate from methyl alcohol. The salt obtained is identical to the sodium salt obtained according to patent 532,766. Instead of water, methyl alcohol or ethyl alcohol can be used as a solvent.

Claims

PATENT CLAIMS Modification of what is protected by patent 55I 145 Process for the preparation of iodomethanesulphonic acid or its salts, characterized in that d.was here instead of alkali or alkaline earth iodides, other metal or amine salts hydriodic acid and instead of chloromethanesulfonic acid also fluorine or bromomethanesulfonic acid are used. -