Verfahren zur Herstellung von Cuanidinthiocyanat Es ist bekannt, daß
Ammoniumthiocyanat in einer geschlossenen Röhre erhitzt werden kann und Guanidinthiocyanat
ergibt. Es ist auch bekannt, daß Schwefelkohlenstoff und Ammoniak zusammen erhitzt
werden können und dabei Ammoniumthiocyanat entsteht. Jedoch wurde Guanidinthiocyanat
noch nicht direkt aus Schwefelkohlenstoff und Ammoniak erhalten.Process for the preparation of cuanidine thiocyanate It is known that
Ammonium thiocyanate can be heated in a closed tube and guanidine thiocyanate
results. It is also known that carbon disulfide and ammonia heat together
and ammonium thiocyanate is formed. However, guanidine thiocyanate was found
not yet obtained directly from carbon disulfide and ammonia.
Auf Grund der vorliegenden Erfindung wurde nun ein Verfahren zur Herstellung
von Guanidinthiocyanat ausgearbeitet, das darin besteht, daß man Ammoniak und Schwefelkohlenstoff
in einem geschlossenen Reaktionsraum auf 185 bis 450'C erhitzt und das gebildete
Guanidinthiocyanat dann in bekannter Weise aus dem Reaktionsgemisch ausscheidet.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel 1 o,261 Mol Schwefelkohlenstoff
und 0,94 Mol Ammoniak werden in einem Autoklav von 300 ccm 5 Stunden lang
,auf 35o° C erhitzt. Nach Kühlung und Öffnung des Autoklavs wird die Reaktionsmasse
herausgekratzt und in eine kleine Menge Wasser, z. B. etwa 5o ccm, gebracht. Guanidinthiocyanat
ist leicht löslich und löst sich unter Zurücklassung von unlöslichen Stoffen im
Wasser. Die Lösung wird dann filtriert. Das Filtrat besteht hauptsächlich aus einer
wäßrigen Lösung von Guanidinthiocyanat und Ammoniumthiocyanat. Die Guanidinverbindung
kann durch Zugabe von Ammoniumnitrat abgeschieden werden, wobei das schwerlösliche
Guanidinnitrat
ausfällt, das dann abfiltriert wird. Die Ausbeute
an Guanidinthiocyanat, bezogen auf Schwefelkohlenstoff, beträgt 47,60;ö.On the basis of the present invention, a process for the production of guanidine thiocyanate has now been worked out, which consists in heating ammonia and carbon disulfide in a closed reaction chamber to 185 to 450 ° C. and then separating the guanidine thiocyanate formed from the reaction mixture in a known manner. The following examples illustrate the invention. EXAMPLE 1 0.261 moles of carbon disulfide and 0.94 moles of ammonia are heated to 35 ° C. for 5 hours in a 300 ccm autoclave. After cooling and opening the autoclave, the reaction mass is scraped out and poured into a small amount of water, e.g. B. about 50 cc, brought. Guanidine thiocyanate is easily soluble and dissolves in the water, leaving behind insoluble substances. The solution is then filtered. The filtrate consists mainly of an aqueous solution of guanidine thiocyanate and ammonium thiocyanate. The guanidine compound can be separated out by adding ammonium nitrate, the sparingly soluble guanidine nitrate precipitating, which is then filtered off. The yield of guanidine thiocyanate, based on carbon disulfide, is 47.60.
Zur Abscheidung des Guanidinthiocyanats von anderen im Filtrat gelösten
Substanzen lassen sich auch die übrigen bekannten Verfahren anwenden. Beispiel 2
24g Ammoniak (i,42 Mol) und ioo g Schwefelkohlenstoff (i,31 Mol) werden in eine=n
3oo-ccm-Autoklav etwa 3 Stunden lang auf ungefähr 250° C erhitzt. Der maximale Druck,
der sich während der Umsetzung entwickelt, beträgt 86,5 at; der Druck schwankt je
nach Füllung des Autoklavs. Man erhält Guanidinthiocyanat in einer Ausbeute von
4 50 °'0 .To separate the guanidine thiocyanate from others dissolved in the filtrate
The other known methods can also be used for substances. Example 2
24g ammonia (i, 42 mol) and 100 g carbon disulfide (i, 31 mol) are in a = n
300 cc autoclave heated to about 250 ° C for about 3 hours. The maximum pressure
that develops during the implementation is 86.5 at; the pressure varies
after filling the autoclave. Guanidine thiocyanate is obtained in a yield of
4 50 ° '0.
Die Reaktionsdauer ist von der Temperatur abhängig. Bei i 8 5'C wird
etwa nach 2 Stunden Guanidinthiocyanat erhalten; für die Einstellung des Gleichgewichts
sind ungefähr 8 bis 2o Stunden erforderlich. Bei 24o' C wird etwas Guanidinthiocyanat
in wenigen Minuten erhalten und das Gleichgewicht in ungefähr 2 Stunden erreicht.The reaction time depends on the temperature. At i 8 it becomes 5'C
obtained guanidine thiocyanate after about 2 hours; for setting the balance
It takes about 8 to 20 hours. At 24o 'C some guanidine thiocyanate becomes
obtained in a few minutes and reached equilibrium in about 2 hours.
Die Isolierung des Guanidinthiocyanats kann durch geeignete Maßnahmen
erfolgen, z. B. durch Kühlen oder Eindampfen der wäßrigen Lösung bis zur Kristallisation
oder durch Zufügen. einer mit Wasser mischbaren organischen Flüssigkeit, wie Äthanol,
um die Löslichkeit des Salzes herabzusetzen und dessen Ausfällung zu bewirken. Die
Guanidinverbindung kann auch in Form eines weniger löslichen Salzes, etwa .des Pikrats,
Carbonats, Nitrats oder Phosphats, isoliert werden. Die Bildung eines derartigen
schwerlöslichen Salzes wird durch einfaches Zufügen einer äquivalenten Menge des
Ammonium- oder eines Metallsalzes der entsprechenden Säure zu der wäßrigen Lösung
des Thiocyanats erreicht und die Kristallisation durch irgendwelche Maßnahmen, wie
sie oben erwähnt wurden, eingeleitet. Ein vorteilhaftes Verfahren besteht darin,
Ammoniumnitrat einer wäßrigen Lösung von Guanidinthiocyanat zuzufügen, wodurch das
schwerlösliche Guanidinnitrat ausfällt.The guanidine thiocyanate can be isolated by suitable measures
take place, e.g. B. by cooling or evaporation of the aqueous solution until crystallization
or by adding. an organic liquid that is miscible with water, such as ethanol,
to reduce the solubility of the salt and cause its precipitation. the
Guanidine compound can also be in the form of a less soluble salt, such as the picrate,
Carbonate, nitrate or phosphate, are isolated. The formation of such a
The sparingly soluble salt is simply added by adding an equivalent amount of the
Ammonium or a metal salt of the corresponding acid to the aqueous solution
of the thiocyanate and the crystallization by some means, such as
they were mentioned above. A beneficial practice is to
Add ammonium nitrate to an aqueous solution of guanidine thiocyanate, whereby the
poorly soluble guanidine nitrate precipitates.