DE3300044C2 - Katalysator für die Oxidation von Propylen - Google Patents

Katalysator für die Oxidation von Propylen

Info

Publication number
DE3300044C2
DE3300044C2 DE3300044A DE3300044A DE3300044C2 DE 3300044 C2 DE3300044 C2 DE 3300044C2 DE 3300044 A DE3300044 A DE 3300044A DE 3300044 A DE3300044 A DE 3300044A DE 3300044 C2 DE3300044 C2 DE 3300044C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
darr
reaction
propylene
outer diameter
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE3300044A
Other languages
English (en)
Other versions
DE3300044A1 (de
Inventor
Ryuji Aoki
Takahisa Himeji Hyogo Sato
Masahiro Takata
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Shokubai Co Ltd filed Critical Nippon Shokubai Co Ltd
Publication of DE3300044A1 publication Critical patent/DE3300044A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3300044C2 publication Critical patent/DE3300044C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8872—Alkali or alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8874—Gallium, indium or thallium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8877—Vanadium, tantalum, niobium or polonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/55—Cylinders or rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft einen Katalysator für die Verwendung bei der Herstellung von Acrolein in hoher Selektivität und Ausbeute durch katalytische Dampfphasenoxidation von Propylen. Der Katalysator weist eine Zusammensetzung auf, die der folgenden Formel entspricht: Mo ↓aW ↓bBi ↓cFe ↓dA ↓eB ↓fC ↓gD ↓hO ↓x wobei A Nickel und/oder Kobalt; B ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall und/oder Thallium; C Phosphor, Arsen, Bor und/oder Niob; C Silicium, Aluminium und/oder Titan; und a, b, c, d, e, f, g, h bzw. x die Atomverhältnisse von Mo, W, Bi, Fe, A, B, C, D und O bedeuten, wobei a für 2 bis 12 und b für 0 bis 10 steht, die Summe von a und b 12 beträgt; c für 0,1 bis 10,0, d für 0,1 bis 10,0, e für 2 bis 20, f für 0,005 bis 3,0, g für 0 bis 4, h für 0,5 bis 5 steht und x eine Zahl bedeutet, die durch die Atomwertigkeiten der individuellen Elemente bestimmt wird. Der Katalysator liegt in Form eines Hohlzylinders vor.

Description

  • Die Erfindung betrifft einen Katalysator für die Oxidation von Propylen mit einer durch die allgemeine Formel
    Mo a W b Bi c Fe d A e B f C g D h O x
    angegebenen Zusammensetzung, in der A Nickel und/oder Kobalt, B mindestens ein Alkalimetall, Erdalkalimetall und/oder Thallium, C Phosphor, Arsen, Bor und/oder Niob, D Silicium, Aluminium und/oder Titan und a, b, c, d, e, f, g, h bzw. x die Atomverhältnisse von Mo, W, Bi, Fe, A, B, C, D und O bedeuten und a 2 bis 12 und b 0 bis 10 ist, wobei die Summe von a und b 12 beträgt, sowie c 0,1 bis 10,0, d 0,1 bis 10,0, e 2 bis 20, f 0,005 bis 3,0, g 0 bis 4, h 0,5 bis 15 ist und x eine Zahl bedeutet, die durch die Atomwertigkeiten der einzelnen Elemente bestimmt wird, erhältlich durch Mischen der Komponenten, Eindampfen der gewonnenen Suspension zur Trockene, Formen und Calcinieren in einem Luft- oder Stickstoffstrom bei einer Temperatur von 150 bis 450°C. Der erfindungsgemäße Katalysator ermöglicht die Herstellung von Acrolein mit hoher Selektivität und Ausbeute durch katalytische Dampfphasenoxidation von Propylen mit Luft oder einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas.
  • Für die Herstellung von Acrolein durch katalytische Dampfphasenoxidation von Propylen wurden bereits viele Katalysatoren vorgeschlagen. Einige von ihnen werden industriell verwendet. Solche Katalysatoren werden beispielsweise in den US-PSen 39 07 712, 38 90 248, 37 78 386, 40 08 280, 39 70 702 und 37 61 424 beschrieben. Die in diesen Patentschriften beschriebenen Katalysatoren sind kugelförmige oder feste, zylindrische, geformte Gegenstände aus Katalysatormassen auf der Grundlage von Molybdän.
  • In der DE-OS 20 38 749 sind Eisen, Molybdän und Wismut sowie Nickel und/oder Kobalt und Kalium und/oder Rubidium und/oder Cäsium enthaltende Katalysatoren bekannt. Diese Katalysatoren weisen gegebenenfalls auch Phosphor und/oder Arsen und/oder Bor als weitere Komponenten sowie SiO&sub2; oder Al&sub2;O&sub3; als Träger auf. Die bekannten Katalysatoren werden durch Mischen der einzelnen Ausgangsverbindungen, gegebenenfalls Zugabe eines Trägers zu dem erhaltenen Suspensionsbrei, Trocknen, Formen und Calcinieren bei Temperaturen von beispielsweise 500°C hergestellt.
  • Obgleich diese Katalysatoren tatsächlich bei industriellen Verfahren verwendet werden, ist es nicht möglich, mit ihnen Acrolein mit hohen Selektivitäten und Ausbeuten zu erhalten, wie es in den spezifischen Beispielen in diesen Patentschriften beschrieben wird. Bei der tatsächlichen industriellen Anwendung verläuft die katalytische Dampfphasen- Oxidationsreaktion von Propylen sehr exotherm, und es werden ungewöhnlich erhitzte Hochtemperaturzonen, die als "heiße Flecken" bezeichnet werden, in der Katalysatorschicht gebildet, und die Oxidationsreaktion verläuft übermäßig stark. Da die Höhe der Katalysatorschicht groß ist und der Druck in der Katalysatorschicht vom Einlaß der Schicht in Richtung auf ihren Auslaß variiert, verläuft die Reaktion alles andere als ideal.
  • Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Katalysator für die Oxidation von Propylen zur Verfügung zu stellen, der es ermöglicht, Acrolein mit hoher Selektivität und in hoher Ausbeute herzustellen.
  • Die Anmelderin hat gefunden, daß die obige Aufgabe durch einen Formkörper mit einer spezifizierten Form, die sich von den kugelförmigen oder festen, zylindrischen Formen nach dem Stand der Technik unterscheidet, gelöst werden kann, wobei der Formkörper aus einer Katalysatormasse mit spezifizierten Anteilen der Bestandteile hergestellt wird.
  • In der beigefügten Zeichnung ist eine perspektivische Ansicht des erfindungsgemäßen Katalysators zur Erläuterung dargestellt.
  • Der erfindungsgemäße Katalysator für die Oxidation von Propylen ist dadurch gekennzeichnet, daß er die Form eines hohlen Zylinders mit einem Außendurchmesser von 3,0 bis 10,0 mm, einem Innendurchmesser von dem 0,1- bis 0,7-fachen des Außendurchmessers und einer Länge von dem 0,5- bis 2,0- fachen des Außendurchmessers aufweist.
  • In der vorliegenden Anmeldung werden die Länge als L, der Außendurchmesser als D und der Innendurchmesser als d bezeichnet.
  • Wenn L kleiner als D ist, wird L geeigneterweise als "Dicke" und nicht als "Länge" bezeichnet, und die Form des geformten Katalysators wird geeigneterweise als Form eines "Ringes" und nicht als "Hohlzylinder" bezeichnet.
  • Der erfindungsgemäße Katalysator ist nicht nur für die Herstellung von Acrolein aus Propylen von Vorteil, sondern ebenfalls für die Verwendung als Katalysator für die erste Stufe bei dem Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure, da die Gesamtausbeute an Acrolein und Acrylsäure sehr hoch ist.
  • Der erfindungsgemäße Katalysator besitzt den Vorteil, daß seine geometrische Oberfläche vergrößert ist, da er als Hohlzylinder oder als Ring vorliegt, und daß dadurch die Umwandlung von Propylen erhöht wird und daß das in den Poren des Katalysators gebildete Acrolein schneller darin diffundiert als im Falle eines festen, zylindrischen Katalysators und die darauffolgende Umsetzung des Acroleins in Acrylsäure, Essigsäure, Kohlendioxid und Kohlenmonoxid verringert ist.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Katalysator nimmt der Druckabfall in der Katalysatorschicht ab und die Kosten für das elektrisch angetriebene Gebläse bei der industriellen Herstellung können verringert werden, obgleich dies natürlicherweise von dem erfindungsgemäßen Katalysator, der als Hohlzylinder oder in Ringform vorliegt, erwartet werden kann. Das folgende Beispiel 8 und das Vergleichsbeispiel 1 zeigen, daß der Druckabfall in einer Schicht des zylindrischen Katalysators mit einem Durchmesser von 6,0 mm und einer Länge von 6,6 mm den gleichen Wert besitzt wie derjenige in einer Schicht aus einem hohlzylindrischen Katalysator mit einem Außendurchmesser (D) von 5,0 mm, einem Innendurchmesser (d) von 2,0 mm und einer Länge (L) von 5,5 mm. Erfindungsgemäß ist es daher möglich, die Größe der Katalysatorteilchen in größerem Ausmaß zu verringern und somit die geometrische Oberfläche des Katalysators zu erhöhen und dadurch eine entsprechend höhere Aktivität und höhere Ausbeuten zu erhalten.
  • Der erfindungsgemäße Katalysator besitzt weiterhin den Vorteil, daß er eine lange, aktive Gebrauchsdauer aufweist. Da er in hohlzylindrischer oder ringförmiger Form vorliegt, wird der Effekt bei der Entfernung der Hitze aus Bereichen mit ungewöhnlich hoher Temperatur oder den heißen Flecken verbessert und die Wärmeerzeugung durch die nachfolgende Reaktion zu Acrylsäure, Essigsäure, Kohlendioxid und Kohlenmonoxid wird verringert. Dementsprechend nimmt die Temperatur der heißen Flecken ab und die Geschwindigkeit bei der Erhöhung des Druckabfalls, bedingt durch die Sublimation von Molybdän, einem Katalysatorbestandteil, während der Reaktion wird verringert und die Gebrauchsdauer des Katalysators wird verlängert.
  • Der erfindungsgemäße Katalysator wird nach an sich bekannten Verfahren hergestellt. Beispielsweise kann der Katalysator in Form eines Pulvers oder Tons, erhalten durch Präzipitation und Verkneten, nachdem gegebenenfalls geringe Mengen an Ruß, Stearinsäure, Stärke, Polyacrylsäure, Mineral- oder Pflanzenöl und Wasser, zugegeben wurden, zu einer hohlzylindrischen oder ringförmigen Form mittels einer Tablettierungsmaschine oder einer Extrusionsverformungsmaschine verformt werden und in einem Luft- oder Stickstoffstrom bei einer Temperatur von 150 bis 450°C unter Bildung eines Katalysators in Form der Katalysatoroxide mit der Zusammensetzung Mo a W b Bi c Fe d A e B f C g D h O x calciniert werden.
  • Ausgangsmaterialien für den erfindungsgemäßen Katalysator sind bevorzugt Verbindungen, die bei dem katalytischen Herstellungsverfahren, wie oben beschrieben, in die Oxide überführt werden können. Beispiele sind die Nitrate, Ammoniumsalze, Salze organischer Säuren, Hydroxide, Oxide, Metallsäuren und Ammoniumsalze von Metallsäuren. Beispiele für Alkalimetalle sind Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium und Cäsium. Kalium, Rubidium und Cäsium sind bevorzugt. Beispiele von Erdalkalimetallen sind Magnesium, Calcium, Barium und Strontium. Calcium und Barium sind bevorzugt.
  • Bei der vorliegenden Erfindung ist die Form des Katalysators von größter Bedeutung. Aus den Vergleichsbeispielen folgt, daß, wenn der Katalysator die oben angegebene Zusammensetzung besitzt, jedoch nicht als Hohlzylinder oder in ringförmiger Form, wie oben angegeben, vorliegt, er nicht die gewünschte Leistung zeigt. Der erfindungsgemäße Katalysator zeigt eine sehr gute katalytische Wirkung, wenn er in eine Hohlzylinderform geformt wurde, die eine durchschnittliche Dicke, d. h. @O:°KD^d°k:2&udf54;, von 1,0 bis 4,0 mm aufweist. Bevorzugt beträgt die Wanddicke mindestens 1,0 mm, da eine zu geringe Wanddicke eine Verringerung in der Festigkeit des Katalysators zur Folge hätte.
  • Propylen wird in der Dampfphase in Anwesenheit des erfindungsgemäßen Katalysators oxidiert, indem man ein Gasgemisch, das 1 bis 10 Vol-% Propylen, 5 bis 18 Vol-% molekularen Sauerstoff, 0 bis 60 Vol-%Dampf und 20 bis 70 Vol-% Inertgas (wie Stickstoff oder Kohlendioxid) enthält, über den Katalysator bei einer Temperatur von 250 bis 450°C und einem Druck von Atmosphärendruck bis 10 at mit einer Kontaktzeit von 0,5 bis 10,0 Sekunden leitet.
  • Die Konversion bzw. Umwandlung, die Selektivität und die Ausbeute bei einem Durchgang werden wie folgt definiert. &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;vu10&udf54;Umwandlung (%)¤=¤@W:Mol¤an¤umgesetztem¤Propylen:Mol¤an¤zugefÝhrtem¤Propylen&udf54;¤-ó¤100&udf53;zl10&udf54;Selektivit¿t (%)¤=¤@W:Mol¤an¤gebildetem,¤unges¿tt.¤Carbonyl:Mol¤an¤umgesetztem¤Propylen&udf54;¤ó¤100&udf53;zl10&udf54;-Ausbeute bei einem Durchgang (%)¤=¤@W:Mol¤an¤gebildetem,¤unges¿ttigtem¤Carbonyl:Mol¤an¤zugefÝhrtem¤Propylen&udf54;-¤ó¤100°z&udf53;vu10&udf54;
    • Beispiel 1
  • 2124 g Ammoniummolybdat und 648 g Ammonium-parawolframat werden in 3000 ml destilliertem Wasser gelöst und dann wird unter Rühren erhitzt. Die entstehende Lösung wird als Lösung A bezeichnet.
  • Getrennt werden 1400 g Kobaltnitrat in 400 ml destilliertem Wasser gelöst; 486 g Eisen(III)-nitrat werden in 400 ml destilliertem Wasser gelöst; und 584 g Wismutnitrat werden zu 600 ml destilliertem Wasser, angesäuert mit 120 ml konzentrierter Salpetersäure, zugegeben.
  • Ein Gemisch der drei Lösungen wird tropfenweise zu der Lösung A zugesetzt und anschließend wird eine Lösung von 488 g Kieselsäuresol mit einem Gehalt an 20 Gew.% Siliciumdioxid und 4,04 g Kaliumhydroxid in 300 ml destilliertem Wasser zugesetzt.
  • Die entstehende Suspension wird unter Rühren erhitzt und zur Trockene eingedampft, pulverisiert und dann zu einer Hohlzylinderform mit einem Außendurchmesser (D) von 6,0 mm, einem Innendurchmesser (d) von 1,0 mm und einer Länge (L) von 6,6 mm verformt. Das verformte Produkt wird 6 h in Luft bei 450°C calciniert. Der entstehende Katalysator besitzt die folgende elementare Zusammensetzung mit Ausnahme von Sauerstoff (Atomverhältnis)
    • Co&sub4;Bi&sub1;Fe&sub1;W&sub2;Mo&sub1;&sub0;Si1,35K0,06.

    1500 ml des entstehenden Katalysators werden in eine Stahlreaktionsrohr mit einem Durchmesser von 25,4 mm bis zu einer Katalysatorschichtlänge von 2960 mm gegeben. Bei einer Reaktionstemperatur von 320°C wird ein Gasgemisch aus 7 Vol-% Propylen, 12,6 Vol-% Sauerstoff, 10 Vol-% Dampf und 70,4 Vol-% Stickstoff in das Reaktionsrohr eingeleitet und bei einer Kontaktzeit von 2,25 sec umgesetzt. Der Druckabfall und Δ T (die Differenz zwischen der Reaktionstemperatur und der Temperatur des heißen Flecks) während der Reaktion sowie die Ausbeuten an Produkten sind in Tabelle 1 aufgeführt. Beispiel 2
  • Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß der Innendurchmesser des Katalysators zu 2,0 mm geändert wird. Der Druckabfall und Δ T während der Reaktion sowie die Ausbeuten an Produkten sind in Tabelle 1 angegeben.
    • Beispiel 3
  • Das Verfahren des Beispiels 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß der Innendurchmesser des Katalysators zu 3,0 mm geändert wird. Der Druckabfall und Δ T während der Reaktion sowie die Produktausbeuten sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    • Vergleichsbeispiel
  • Die gemäß Beispiel 1 hergestellte Katalysatormasse wird zu einer festen, zylindrischen Form mit einem Durchmesser von 6,0 mm und einer Länge von 6,6 mm verformt und auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 calciniert. Unter Verwendung des entstehenden Katalysators wird die gleiche Reaktion wie in Beispiel 1 durchgeführt. Der Druckabfall und Δ T während der Reaktion sowie die Produktausbeuten sind in Tabelle 1 angegeben.
    • Beispiel 4
  • Ein Katalysator wird in Form eines Hohlzylinders mit einem Außendurchmesser (D) von 4,0 mm, einem Innendurchmesser (d) von 1,0 mm und einer Länge (L) von 4,4 mm verformt, wobei er auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wurde, mit der Ausnahme, daß Thalliumnitrat und Bariumnitrat anstelle von Kaliumhydroxid verwendet wurden. Der entstehende Katalysator besitzt die folgende Elementarzusammensetzung (Atomverhältnis) ausgenommen Sauerstoff
    • Mo&sub1;&sub0;Bi&sub1;Fe1,5Co&sub4;Si1,35W&sub2;Tl0,04Ba0,05.

  • Unter Verwendung dieses Katalysators wird die in Beispiel 1 beschriebene Umsetzung durchgeführt. Der Druckabfall und Δ T während der Reaktion sowie die Produktausbeuten sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    • Vergleichsbeispiel 2
  • Die in Beispiel 4 hergestellte Katalysatormasse wird zu einer Form eines festen Zylinders mit einem Durchmesser von 4,0 mm und einer Länge von 4,4 mm geformt und gemäß Beispiel 1 calciniert. Unter Verwendung des entstehenden Katalysators wird die in Beispiel 1 beschriebene Umsetzung durchgeführt. Der Druckabfall und Δ T während der Reaktion sowie die Produktausbeuten sind in Tabelle 1 gezeigt.
    • Beispiel 5
  • Ein Katalysator, der zu einer Hohlzylinderform mit einem Außendurchmesser (D) von 8,0 mm, einem Innendurchmesser (d) von 3,0 mm und einer Länge (L) von 8,8 mm verformt wurde, wird auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß Cäsiumnitrat anstelle von Kaliumhydroxid verwendet wird und Titandioxid zusammen mit 20 Gew.% Kieselsäuresol zugesetzt wird. Der entstehende Katalysator hat die folgende Elementarzusammensetzung (Atomverhältnis) ausgenommen Sauerstoff
    • Mo&sub1;&sub0;Bi&sub1;Fe&sub1;Co&sub4;Si1,35W&sub3;Cs0,02Ti1,0.

  • Unter Verwendung dieses Katalysators wird die Reaktion gemäß Beispiel 1 durchgeführt. Der Druckabfall und Δ T während der Reaktion sowie die Produktausbeuten sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    • Vergleichsbeispiel 3
  • Die in Beispiel 5 hergestellte Katalysatormasse wird in die Form eines festen Zylinders mit einem Durchmesser von 8,0 mm und einer Länge von 8,8 mm verformt und gemäß Beispiel 5 calciniert. Unter Verwendung des entstehenden Katalysators wird die Reaktion gemäß Beispiel 1 durchgeführt. Der Druckabfall und Δ T während der Reaktion sowie die Produktausbeuten sind in Tabelle 1 aufgeführt. Tabelle 1 &udf53;vu10&udf54;&udf53;vz21&udf54; &udf53;vu10&udf54;
    • Beispiel 6
  • Ein in Form eines Hohlzylinders mit einem Außendurchmesser (D) von 6,0 mm, einem Innendurchmesser von 2,0 mm und einer Länge (L) von 6,6 mm geformter Katalysator wird gemäß Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß Strontiumnitrat anstelle von Kaliumhydroxid eingesetzt wird. Dieser Katalysator besitzt die folgende Elementarzusammensetzung (Atomverhältnis) ausgenommen Sauerstoff
    • Co&sub4;Bi&sub1;Fe&sub1;Mo&sub1;&sub0;W&sub2;Si1,35Sr0,06.

  • Unter Verwendung des entstehenden Katalysators erfolgt die Umsetzung gemäß Beispiel 1. Der Druckabfall und Δ T während der Reaktion sowie die Produktausbeuten sind in Tabelle 2 angegeben.
    • Vergleichsbeispiel 4
  • Die gemäß Beispiel 6 hergestellte Katalysatormasse wird in die Form eines festen Zylinders mit einem Durchmesser von 6,0 mm und einer Länge von 6,6 mm verformt. Unter Verwendung des entstehenden Katalysators wird die Reaktion gemäß Beispiel 1 durchgeführt. Der Druckabfall und Δ T während der Reaktion sowie die Produktausbeuten sind in Tabelle 2 aufgeführt.
    • Beispiel 7
  • Ein in Form eines Hohlzylinders mit einem Außendurchmesser (D) von 6,0 mm, einem Innendurchmesser (d) von 2,0 mm und einer Länge (L) von 6,6 mm geformter Katalysator wird gemäß Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß Calciumnitrat anstelle von Kaliumhydroxid verwendet wird und daß Niobpentoxid nach der Zugabe von Kieselsäuresol und Calciumnitrat zugesetzt wird. Der entstehende Katalysator besitzt die folgende Elementarzusammensetzung (Atomverhältnis) ausgenommen Sauerstoff
    • Co&sub4;Bi&sub1;Fe&sub1;Mo&sub1;&sub0;W&sub2;Si1,35Ca0,06Nb0,5.

  • Unter Verwendung dieses Katalysators wird die Umsetzung gemäß Beispiel 1 durchgeführt. Der Druckabfall und Δ T während der Reaktion sowie die Produktausbeuten sind in Tabelle 2 aufgeführt.
    • Vergleichsbeispiel 5
  • Die in Beispiel 7 hergestellte Katalysatormasse wird in die Form eines festen Zylinders mit einem Durchmesser von 6,0 mm und einer Länge von 6,6 mm verformt und gemäß Beispiel 7 calciniert. Unter Verwendung des entstehenden Katalysators wird die in Beispiel 1 beschriebene Umsetzung durchgeführt. Der Druckabfall und Δ T während der Reaktion sowie die Produktausbeuten sind in Tabelle 2 aufgeführt. Tabelle 2 &udf53;vu10&udf54;&udf53;vz14&udf54; &udf53;vu10&udf54;
    • Beispiel 8
  • Die gleiche Katalysatormasse wie in Beispiel 1 wird in die Form eines Hohlzylinders mit einem Außendurchmesser (D) von 5,0 mm, einem Innendurchmesser (d) von 2,0 mm und einer Länge (L) von 5,5 mm verformt. Unter Verwendung dieses Katalysators erfolgt die in Beispiel 1 beschriebene Reaktion. Der Druckabfall während der Reaktion ist der gleiche wie in Vergleichsbeispiel 1. Δ T und die Produktausbeuten sind in Tabelle 3 aufgeführt. Tabelle 3 &udf53;vu10&udf54;&udf53;vz10&udf54; &udf53;vu10&udf54;
    • Beispiel 9
  • Ein in die Form eines Hohlzylinders mit einem Außendurchmesser (D) von 6,0 mm, einem Innendurchmesser (d) von 2,0 mm und einer Länge (L) von 6,6 mm geformter Katalysator wird gemäß Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß Nickelnitrat zusammen mit Kobaltnitrat zugesetzt, Rubidiumnitrat anstelle von Kaliumhydroxid verwendet und Phosphorsäure anstelle von Ammonium-parawolframat zugesetzt wird und daß die Calcinierung 6 h bei 500°C erfolgt. Der entstehende Katalysator besitzt die folgende Elementarzusammensetzung (Atomverhältnis) ausgenommen Sauerstoff
    • Mo&sub1;&sub2;Bi&sub1;Fe&sub2;Ni&sub1;Co&sub3;Si4,7P1,0Rb0,1.

  • Unter Verwendung des entstehenden Katalysators wird die gleiche Umsetzung wie in Beispiel 1 durchgeführt. Der Druckabfall und Δ T während der Reaktion sowie die Produktausbeuten sind in Tabelle 4 aufgeführt.
    • Vergleichsbeispiel 6
  • Die in Beispiel 9 hergestellte Katalysatormasse wird in die Form eines festen Zylinders mit einem Durchmesser von 6,0 mm und einer Länge von 6,6 mm geformt und gemäß Beispiel 9 calciniert. Unter Verwendung des entstehenden Katalysators wird die Reaktion gemäß Beispiel 1 durchgeführt. Der Druckabfall und Δ T während der Reaktion sowie die Produktausbeuten sind in Tabelle 4 gezeigt.
    • Beispiel 10
  • Ein in die Form eines Hohlzylinders mit einem Außendurchmesser (D) von 6,0 mm, einem Innendurchmesser (d) von 2,0 mm und einer Länge (L) von 6,6 mm geformter Katalysator wird gemäß Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß Nickelnitrat und Aluminiumnitrat zusammen mit dem Kobaltnitrat zugegeben werden, Borsäure anstelle von Ammonium-parawolframat verwendet wird und die Calcinierung 6 h bei 500°C durchgeführt wird. Der entstehende Katalysator besitzt die folgende Elementarzusammensetzung (Atomverhältnis) ausgenommen Sauerstoff
    • Mo&sub1;&sub2;Bi&sub1;Fe&sub2;Ni&sub1;Co&sub3;Si4,7B2,0K0,2Al1,0.

  • Unter Verwendung des entstehenden Katalysators wird die Reaktion gemäß Beispiel 1 durchgeführt. Der Druckabfall und Δ T während der Reaktion sowie die Produktausbeuten sind in Tabelle 4 aufgeführt.
    • Vergleichsbeispiel 7
  • Die in Beispiel 10 hergestellte Katalysatormasse wird in die Form eines Hohlzylinders mit einem Durchmesser von 6,0 mm und einer Länge von 6,6 mm verformt und gemäß Beispiel 10 calciniert. Unter Verwendung des entstehenden Katalysators wird die Reaktion gemäß Beispiel 1 durchgeführt. Der Druckabfall und Δ T während der Reaktion sowie die Produktausbeuten sind in Tabelle 4 angegeben. Tabelle 4 &udf53;vu10&udf54;&udf53;vz14&udf54; &udf53;vu10&udf54;

Claims (1)

  1. Katalysator für die Oxidation von Propylen mit einer durch die allgemeine Formel
    Mo a W b Bi c Fe d A e B f C g D h O x
    angegebenen Zusammensetzung, in der A Nickel und/oder Kobalt, B mindestens ein Alkalimetall, Erdalkalimetall und/oder Thallium, C Phosphor, Arsen, Bor und/oder Niob, D Silicium, Aluminium und/oder Titan und a, b, c, d, e, f, g, h bzw. x die Atomverhältnisse von Mo, W, Bi, Fe, A, B, C, D und O bedeuten und a 2 bis 12 und b 0 bis 10 ist, wobei die Summe von a und b 12 beträgt, sowie c 0,1 bis 10,0, d 0,1 bis 10,0 e 2 bis 20, f 0,005 bis 3,0, g 0 bis 4, h 0,5 bis 15 ist und x eine Zahl bedeutet, die durch die Atomwertigkeiten der einzelnen Elemente bestimmt wird, erhältlich durch Mischen der Komponenten, Eindampfen der gewonnenen Suspension zur Trockene, Formen und Calcinieren in einem Luft- oder Stickstoffstrom bei einer Temperatur von 150 bis 450°C, dadurch gekennzeichnet, daß er die Form eines hohlen Zylinders mit einem Außendurchmesser von 3,0 bis 10,0 mm, einen Innendurchmesser von dem 0,1- bis 0,7-fachen des Außendurchmessers und einer Länge von dem 0,5- bis 2,0-fachen des Außendurchmessers aufweist.
DE3300044A 1982-01-06 1983-01-03 Katalysator für die Oxidation von Propylen Expired DE3300044C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57000406A JPS58119346A (ja) 1982-01-06 1982-01-06 プロピレン酸化用触媒

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3300044A1 DE3300044A1 (de) 1983-07-14
DE3300044C2 true DE3300044C2 (de) 1987-01-29

Family

ID=11472913

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3300044A Expired DE3300044C2 (de) 1982-01-06 1983-01-03 Katalysator für die Oxidation von Propylen

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4438217A (de)
JP (1) JPS58119346A (de)
KR (1) KR890000834B1 (de)
BR (1) BR8300020A (de)
CA (1) CA1190211A (de)
DE (1) DE3300044C2 (de)
FR (1) FR2519268B1 (de)
GB (1) GB2114909B (de)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4537874A (en) * 1982-10-22 1985-08-27 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Catalyst for production of unsaturated aldehydes
JPS59115750A (ja) * 1982-12-22 1984-07-04 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd メタクリル酸合成用触媒
JPS61204038A (ja) * 1985-03-07 1986-09-10 Mitsubishi Chem Ind Ltd 触媒組成物
US4757044A (en) * 1985-04-17 1988-07-12 The Standard Oil Company Lanthanide metal salts of heteropolyanions as catalysts for alcohol conversion
DE3827639A1 (de) * 1988-08-16 1990-02-22 Basf Ag Katalysator fuer die oxidation und ammonoxidation von (alpha),ss-ungesaettigten kohlenwasserstoffen
DE3930534A1 (de) * 1989-09-13 1991-03-21 Degussa Verfahren zur herstellung von acrolein durch katalytische gasphasenoxidation von propen
DE3930533C1 (de) * 1989-09-13 1991-05-08 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
EP0456837B1 (de) * 1989-12-06 1996-10-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. Verfahren zur herstellung von methacrolein und methacrylsäure
FR2670685B1 (fr) * 1990-12-20 1995-03-10 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de catalyseurs enrobes a base de molybdates de bismuth et de fer dopes par du phosphore et du potassium.
FR2670686B1 (fr) * 1990-12-20 1994-08-12 Rhone Poulenc Chimie Composition catalytique pour la preparation d'aldehydes alpha,beta-insatures par oxydation d'olefines en phase gazeuse et procede d'oxydation.
DE4442346A1 (de) * 1994-11-29 1996-05-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, bestehend aus einem Trägerkörper und einer auf der Oberfläche des Trägerkörpers aufgebrachten katalytisch aktiven Oxidmasse
JP3476307B2 (ja) * 1996-05-09 2003-12-10 三菱レイヨン株式会社 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用触媒の充填方法
CN1108865C (zh) * 1997-09-03 2003-05-21 中国石油化工集团公司 生产丙烯腈的催化剂
DE19815278A1 (de) * 1998-04-06 1999-10-07 Basf Ag Multimetalloxidmassen
MY121141A (en) 1999-03-10 2005-12-30 Basf Ag Method for the catalytic gas-phase oxidation of propene into acrolein
MY119958A (en) 1999-03-10 2005-08-30 Basf Ag Catalytic gas-phase oxidation of propene to acrylic acid
MY121878A (en) 1999-03-10 2006-02-28 Basf Ag Method for the catalytic gas-phase oxidation of propene into acrylic acid
DE69918672T2 (de) 1999-05-21 2005-07-21 Evc Technology Ag Katalysator und Oxychlorinierungsverfahren unter Verwendung derselben
US6337424B1 (en) 2000-04-28 2002-01-08 Saudi Basic Industries Corporation Catalysts oxidation of lower olefins to unsaturated aldehydes, methods of making and using the same
US6531631B1 (en) 2000-04-28 2003-03-11 Saudi Basic Industries Corporation Oxidation of ethane to acetic acid and ethylene using molybdenum and vanadium based catalysts
JP3943311B2 (ja) 2000-05-19 2007-07-11 株式会社日本触媒 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸の製造方法
DE10046928A1 (de) * 2000-09-21 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Multimetalloxidmassen
DE10046957A1 (de) * 2000-09-21 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines Multimetalloxid-Katalysators, Verfahren zur Herstellung ungesättigter Aldehyde und/oder Carbonsäuren und Bandcalziniervorrichtung
DE10101695A1 (de) * 2001-01-15 2002-07-18 Basf Ag Verfahren zur heterogen katalysierten Gasphasenpartialoxidation von Vorläuferverbindungen der (Meth)acrylsäure
US7115776B2 (en) 2002-07-18 2006-10-03 Basf Aktiengesellschaft Heterogeneously catalyzed gas-phase partial oxidation of at least one organic compound
JP4813758B2 (ja) 2003-02-27 2011-11-09 株式会社日本触媒 複合酸化物触媒およびそれを用いたアクリル酸の製造方法
DE10313212A1 (de) * 2003-03-25 2004-10-07 Basf Ag Verfahren der heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation von Propen zu Acrolein
US7232788B2 (en) * 2003-03-31 2007-06-19 Saudi Basic Industries Corporation Mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
US7501377B2 (en) * 2003-03-31 2009-03-10 Saudi Basic Industries Corporation Mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
WO2005016861A1 (de) * 2003-08-14 2005-02-24 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von (meth)acrolein und/oder (meth)acrylsäure
DE10344149A1 (de) * 2003-09-22 2004-04-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von ringförmigen Vollkatalysatoren
US7019169B2 (en) * 2003-09-23 2006-03-28 Basf Aktiengesellschaft Preparation of (meth)acrylic acid
DE10350812A1 (de) * 2003-10-29 2005-06-02 Basf Ag Verfahren zum Langzeitbetrieb einer heterogen katalysierten Gasphasenpartialoxidation von Propen zu Acrolein
US7229945B2 (en) * 2003-12-19 2007-06-12 Saudi Basic Industrics Corporation Process of making mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
DE102005010645A1 (de) * 2005-03-08 2005-08-04 Basf Ag Verfahren zum Befüllen eines Reaktors
DE102007004961A1 (de) 2007-01-26 2008-07-31 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Katalysatorformkörpern, deren Aktivmasse ein Multielementoxid ist
CN101385978B (zh) * 2007-09-12 2011-04-20 上海华谊丙烯酸有限公司 一种合成甲基丙烯醛的催化剂及其制备方法
DE102008040094A1 (de) 2008-07-02 2009-01-29 Basf Se Verfahren zur Herstellung eines oxidischen geometrischen Formkörpers
DE102008040093A1 (de) 2008-07-02 2008-12-18 Basf Se Verfahren zur Herstellung eines ringähnlichen oxidischen Formkörpers
JP4639247B2 (ja) * 2008-07-23 2011-02-23 石油資源開発株式会社 炭化水素リフォーミング用触媒およびその製造方法ならびにこれを用いた合成ガスの製法
KR101086731B1 (ko) * 2008-10-17 2011-11-25 금호석유화학 주식회사 1-부텐의 산화/탈수소화 반응에서 1,3-부타디엔 제조용 비스무스 몰리브덴 철 복합 산화물 촉매 및 제조방법
DE102010048405A1 (de) 2010-10-15 2011-05-19 Basf Se Verfahren zum Langzeitbetrieb einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation von Proben zu Acrolein
DE102011076931A1 (de) 2011-06-03 2012-12-06 Basf Se Wässrige Lösung, enthaltend Acrylsäure und deren konjugierte Base
WO2014086813A1 (de) * 2012-12-06 2014-06-12 Basf Se Verfahren zur oxidativen dehydrierung von n-butenen zu butadien
US9399606B2 (en) 2012-12-06 2016-07-26 Basf Se Catalyst and process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene
US10144681B2 (en) 2013-01-15 2018-12-04 Basf Se Process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene
EP3068753A1 (de) * 2013-11-11 2016-09-21 Basf Se Mechanisch stabiler hohlzylindrischer katalysatorformkörper zur gasphasenoxidation eines alkens zu einem ungesättigten aldehyd und/oder einer ungesättigten carbonsäure
EP3068754B1 (de) * 2013-11-11 2018-01-31 Basf Se Verfahren zur herstellung eines ungesättigten aldehyds und/oder einer ungesättigten carbonsäure
EP3597291A1 (de) * 2017-03-17 2020-01-22 Mitsubishi Chemical Corporation Verfahren zur katalytischen oxidation und verfahren zur herstellung von konjugiertem dien
EP3770145A1 (de) 2019-07-24 2021-01-27 Basf Se Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von acrolein oder acrylsäure als zielprodukt aus propen
EP3805194A1 (de) 2020-09-25 2021-04-14 Basf Se Verfahren zur herstellung eines multimetalloxid-katalysators unter gasdichten bedingungen

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2408164A (en) 1942-04-25 1946-09-24 Phillips Petroleum Co Catalyst preparation
FR1537140A (fr) * 1966-07-12 1968-08-23 Sir Soc Italiana Resine Spa Procédé de préparation de catalyseurs pour l'oxydation d'alcools en aldéhydes
BE749305A (fr) * 1969-05-02 1970-10-01 Nippon Kayaku Kk Catalyseur d'oxydation et son utilisation (
US4008280A (en) * 1970-12-29 1977-02-15 Mitsubishi Petrochemical Company Limited Process for production of acrolein
US3786000A (en) 1972-01-06 1974-01-15 Rohm & Haas Catalyst for the production of acrolein and acrylic acid
US3984477A (en) 1973-12-11 1976-10-05 Daicel, Ltd. Catalyst for production of α,β-unsaturated aldehydes
DE2626887B2 (de) * 1976-06-16 1978-06-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Katalysator für die Oxadation von (Methacrolein zu (Meth)Acrylsäure
US4224187A (en) 1978-11-13 1980-09-23 Celanese Corporation Olefin oxidation catalyst and process for its preparation
JPS584694B2 (ja) * 1978-12-27 1983-01-27 宇部興産株式会社 アクロレインまたはメタクロレインの製造方法
JPS55102536A (en) * 1979-01-30 1980-08-05 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Preparation of acrylic acid
JPS55113730A (en) * 1979-02-26 1980-09-02 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Preparation of acrolein and acrylic acid
DE2909597A1 (de) * 1979-03-12 1980-09-25 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 3 bis 4 c-atome enthaltenden alpha , beta -olefinisch ungesaettigten aldehyden
DE2909670A1 (de) * 1979-03-12 1980-10-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von schalenkatalysatoren
JPS56141842A (en) * 1980-04-07 1981-11-05 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Catalyst formed in novel cylindrical shape
US4388223A (en) * 1981-04-06 1983-06-14 Euteco Impianti S.P.A. Catalyst for the conversion of unsaturated hydrocarbons into diolefins or unsaturated aldehydes and nitriles, and process for preparing the same

Also Published As

Publication number Publication date
CA1190211A (en) 1985-07-09
FR2519268B1 (fr) 1991-10-11
GB2114909B (en) 1985-07-03
JPS58119346A (ja) 1983-07-15
US4438217A (en) 1984-03-20
KR890000834B1 (ko) 1989-04-10
DE3300044A1 (de) 1983-07-14
US4438217B1 (de) 1990-01-09
GB8300232D0 (en) 1983-02-09
BR8300020A (pt) 1983-08-30
KR840003037A (ko) 1984-08-13
FR2519268A1 (fr) 1983-07-08
GB2114909A (en) 1983-09-01
JPS6236739B2 (de) 1987-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3300044C2 (de) Katalysator für die Oxidation von Propylen
DE3338380C2 (de)
DE2038749C3 (de)
DE2460541C3 (de) Phosphor, Molybdän und Vanadium sowie gegebenenfalls Kupfer, Kobalt, Zirkon, Wismut, Antimon und/oder Arsen enthaltender Oxydkatalysator und dessen Verwendung zur Herstellung von Methacrylsäure
DE69103062T2 (de) Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Aldehyden und ungesättigten Säuren.
DE3346259C2 (de)
DE2608583C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure durch katalytisch« Oxidation von Methacrolein
DE60018531T2 (de) Oxydkomplex als Katalysator und Verfahren für die Herstellung von Acrylsäure
DE68914672T2 (de) Verfahren zur herstellung von methacrylsäure und methacrolein.
EP0088328B1 (de) Oxidationskatalysator, inbesondere für die Herstellung von Methacrylsäure durch Gasphasenoxidation von Methacrolein
DE69105890T2 (de) Eisen-Antimon enthaltender Katalysator sowie Verfahren zur Herstellung desselben.
DE2610249C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure bzw. Methacrylsäure
DE69210288T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Methanolein und Verfahren zur Herstellung eines Katalysators zur Verwendung in dem Methacrolein-Verfahren
DE2125032B2 (de) Verfahren zur herstellung von (meth) aerolein neben geringen mengen (meth) acrylsaeure
DE2635031C2 (de) Katalysator zur Herstellung einer α,β-ungesättigten aliphatischen Carbonsäure und Verwendung dieses Katalysators
EP0668103B1 (de) Multimetalloxidmassen
DE2147480C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril und Methacrylnitril
DE2529537A1 (de) Verfahren zur herstellung von acrylsaeure oder methacrylsaeure
EP0255639B1 (de) Heteropolymolybdat-Gemische und ihre Verwendung als Katalysatoren
DE2344956A1 (de) Verfahren zur herstellung ungesaettigter saeuren aus entsprechenden ungesaettigten aldehyden
DE2414797B2 (de) Metalloxidkatalysator und seine verwendung zur herstellung von acrylsaeure oder methacrylsaeure
DE1768602C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus Acrylsäure und Acrolein durch Umsetzung von Propylen
DE2133110C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Acrolein
DD140034A5 (de) Verfahren zur herstellung ungesaettigter aldehyde und saeuren
DE2203439B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril aus Propylen

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8331 Complete revocation