DE1617132A1 - Als Textilwaschmittel brauchbare Tensidkombinationen sowie diese enthaltende Wasch- oder Waschhilfsmittel - Google Patents

Als Textilwaschmittel brauchbare Tensidkombinationen sowie diese enthaltende Wasch- oder Waschhilfsmittel

Info

Publication number
DE1617132A1
DE1617132A1 DE19671617132 DE1617132A DE1617132A1 DE 1617132 A1 DE1617132 A1 DE 1617132A1 DE 19671617132 DE19671617132 DE 19671617132 DE 1617132 A DE1617132 A DE 1617132A DE 1617132 A1 DE1617132 A1 DE 1617132A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
surfactant
detergents
detergent
surfactants
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19671617132
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Dipl-Chem Markus Berg
Dr Dipl-Chem Walter Fries
Dr Dipl-Chem Alfred Kirstahler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of DE1617132A1 publication Critical patent/DE1617132A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C11D10/042—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on anionic surface-active compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/528—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where at least one of the chains R1, R2 or R3 is interrupted by a functional group, e.g. a -NH-, -NR-, -CO-, or -CON- group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/10—Amino carboxylic acids; Imino carboxylic acids; Fatty acid condensates thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/92—Sulfobetaines ; Sulfitobetaines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

Henkel & Cie GmbH Düsseldorf , den 2. Jan. 1969
Patentabteilung
Dr.Wf/Ke V 1 C 1 7 1 'S
D 3364 ID I / I Ol
.Betr.: Deutsche Patentanmeldung P l6 17 132.7 (D 3364)
"Als Textilwasehmittel brauchbare Tensidkombinationen sowie diese enthaltende Wasch- oder Waschhilfsmittel"
Nach dem Trocknen gewaschener Textilien, insbesondere solcher aus Baumwolle oder ähnlichen Zellulosefasern, ist eine deutliche Verhärtung des Griffes festzustellen, vor allen Dingen , wenn diese Textilien in Trommelwaschmaschinen gewaschen worden sind. Diese Erscheinung ist bei Wäschestücken besonders unangenehm, die im Gebrauch mit der menschlichen Haut in Berührung kommen, insbesondere bei Leibwäsche, Bettwäsche und Handtüchern; aber auch bei anderen Wäschestücken, wie beispielsweise bei Tischwäsche, legt man auf einen angenehmen Griff großen Wertv
Zwar läßt sich diese unerwünschte Verhärtung des Griffes bei der Wäsche dadurch vermeiden, daß man dem letzten Spülbad kationische Substanzen zusetzt, die mindestens zwei höher molekulare Fettreste im Molekül enthalten. In der Praxis haben sich für diesen Zweck in Wasser suspendierbare Dialkyl-dimethyl-ammoniurasalze eingeführt. Da diese
909849/139$ Neue Unterlagen <**7|iAbe,anm
kationischen Textilweichmacher mit den anionischen Waschaktivsubstanzen wasserunlösliche Fällungen ergeben, können sie dem Waschmittel selbst nicht zugesetzt werden; aber auch bei Einsatz im letzten Spülbad können aus Resten anionischer Waschaktivsubstanzen, die sich noch im Spülwasser oder auf den Pasern der gewaschenen Textilien befinden, und den kationischen Textilweichmachern Fällungen entstehen.
Es sind bisher noch keine Waschmittel bekannt geworden, die mit anionischen Waschaktivsubstanzen verträgliche Textilweichmacher enthalten.
Die Erfindung betrifft eine als Textilwaschmittel brauchbare Kombination von anionischen und bzw. oder zwitterionischen und bzw. oder nichtionischen Tensiden mit einem Textilweichmacher. Diese Kombination ist dadurch gekennzeichnet, daß sie
a) 20 bis 90 Gew.-#, vorzugsweise 75 bis 35 Gew.-^ eines Tenside der oben genannten Typen und
b) als Textilweichmacher 80 bis 10 > vorzugsweise 25 bis 65 Gew.-# an Carbonsäuren der allgemeinen
Formel
X- COOH
bzw. deren wasserlöslichen Salzen enthält, worin R1 und R2 geradkettige oder verzweigtkettige, gleich- oder verschiedenartige Alkylreste mit 6 - 18« vorzugsweise mit 909849/1395
:8 - 12 G-Atornen darstellen, während X einen der folgenden Reste vertritt:
worin η die ganzen Zahlen Ό - 2, m die ganzen Zahlen 1 oder 2 und ρ die ganzen Zahlen 2 oder 3 bedeuten. JBie Zahl der in R1 bzw. R2 vorhandenen C-Atome kann gleich oder verschieden sein; im letzteren Fall enthält der höhere der beiden Reste vorzugsweise höchstens doppelt soviel und insbesondere höchstens 1*5 mal soviel C-Atome wie der niedere dieser beiden Beste. Außer den beanspruchten Carbonsäuren können analog gebaute Verbindungen vorhanden sein, die in den"Resten R,, R2 und, soweit möglich, auch im Rest X mefar oder weniger C-Atome als beanaprucht. enthalten, ohne daß der angestrebte Effekt dadurch beeinträchtigt wird.
"Die .Erfindung betrifft weiterhin .derartige TensidkOinbina-■fcionen enthaltende Wasch- und Waschhilfsmittel mit einem Gehalt an sonstigen üblichen Waschraittelbestandteilen, woijei die genannten Tensidkömbinatiunen 5 - 80, vorzugsweise 15 - ^O Gew. -% und die üblichen Waschmittelbrestandteile :20 - 95, vorzugsweise 85 - 60 Gew.-^
können. Xu den sonstigen Üblichen Waschmittelbestandteilen SO9849/1395
gehören z.B. neutral bis alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, Komplexbildner, Bleichkomponenten, Schaumstabilisatoren, Schauminhibitoren und Schmutzträger.
Die stickstofffreien verzweigtkettigen Carbonsäuren sind nach an sich bekannten Verfahren, z.B. durch Malonestersynthese oder durch katalytische Anlagerung von Olefinen an Carbonsäuren zugänglich*
^ Eine weitere Herstellungmöglichkeit bietet die Synthese nach Guerbext: erhitzt man aliphatische Alkohole, insbesondere solche mit β und mehr Kohlenstoffatomen, in Gegen wart von feinverteiltem Ätzalkali, dann findet unter Wasserabspaltung zwischen der Hydroxylgruppe eines Alkoholmoleküls und einem am Kohlenstoffatom 2 eines zweiten Alkoholmoleküls befindlichen Wasserstoffatom eine Kondensation unter Bildung eines verzweigtkettigen Alkohols statt. Dieser verzweigtkettige Alkohol läßt sich dann zur Carbonsäure oxydieren
m oder dehydrieren.
IH 9 / 1 3 9
Analog gebaute Aminocarbonsäurenbzw. deren Salze lassen sich aus den entsprechenden Dialkylaminen z.B. durch Umsetzen von Aerylsäuremethylester oder Chloressigsäureester und Verseifen des Anlagerungsproduktes oder durch Anlagern von Chloressigsäure bzw. deren Salzen herstellen. In ähnlicher Weise erhält man die Verbindungen mit Carbonamidgruppe aus den^entspreehenden Dialkylaminen durch Umsetzen mit Dicarbönsäureanhydriden oder durch Umsetzen mit Dicarbonsäurehalbesterchloriden und Verseifen der Estergruppe.
Alle diese Verbindungen werden im folgenden der Einfachheit halber als "verzweigtkettige Carbonsäuren" bezeichnet«
-Ha,
Die Erfindung hat für die sogenannten Vollwaschmittel besondere praktische Bedeutung, d.h. für Waschmittel, die im Hauptwaschgang eingesetzt werden. Dabei kann es sich um Maschinenwaschmittel mit gedämpftem Schäumvermögen handeln, aber auch um Allzweckwaschmittel, die bei Temperaturen bis zu 60 0C ein gutes Schäumvermögen zeigen, während die Schaumentwicklung mit dem Ansteigen der Temperatur über 60 0C hinaus immer mehr nachläßt. Die Tensidkomponenten derartiger Waschmittel können Schaumstabilisatoren und Schauminhibitoren mit temperaturabhängiger Wirkung gleichzeitig enthalten.
Derartige Tensidkomponenten bestehen meist aus synthetischen, anionischen, zwitterionischen und bzw. oder nichtionischen Tensiden sowie Seifen mit z.B. 12 - 18 C-Atomen im Fettsäurerest, bzw. den Seifen entsprechenden freien Fettsäuren; der Seifenanteil kann ganz oder teilweise durch die erfindungsgemäß einzusetzenden verzweigtkettigen Carbonsäuren ersetzt werden. Als synthetische anionische Tenside haben die kapillaraktiven Sulfonate, aber auch die entsprechenden Sulfate, besondere praktische Bedeutung. Die anionische Tensidkomponente macht meist wenigstens 50 % der gesamten, unter a) genannten Typen synthetischer Tenside aus.
Das Schäumvermögen anionischer und bzw. oder nichtionischer Tenside läßt sich durch Wahl geeigneter Fettsäurekomponenten beeinflussen. Die Schaumdämpfung, insbesondere bei Temperaturen von 60 - 100 C, steigt mit der C-Zahl und dem Sättigungsgrad des Fettsäurerestes an. Eine kräftige Schaumdämpfung bei synthetischen anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden erreicht man durch Seifen aus Fettsäuregemischen, die zu wenigstens 50 % aus Fettsäuren mit 16-30 C-Atomen und zu wenigstens J>, vorzugsweise zu mehr als 5 fo aus solchen mit 20 und mehr C-Atomen bestehen, wobei vorzugsweise die gesättigten, mindestens 16 C-Atome enthaltenden Fettsäuren wenigstens 50 % des gesamten Seifenanteils ausmachen Der Seifenanteil kann fortfallen, bzw. durch synthetische Waschaktiv·= substanzen ersetzt werden, sofern das Waschmittel andere schaumdämpfende Substanzen enthält, zfflB0 bestimmte weiter unten genannte Schauminhib±toreno
Enthalten die erfindungsgemäßen Vollwaschmittel außer den Tensidkombinationen neutral bis alkalisch reagierende Ge rust subs tanzen,, so liegt deren Menge meist im Bereich des O5 5 - 7-fachen^, insbesondere des 1= bis 5-faehen der Tensidkombinationo Vorzugsweise ist in der Gerüst= substanz soviel Alkali vorhanden^ daß eine l$Ige Lösung des fertigen Waschmittels «inen pH=¥erfc im Bereich von 8 - 12s vorzugsweise von 9 - H besitztο
Die Zusammensetzung praktisch besonders interessanter Vollwaschmittel liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur:
- 50, vorzugsweise 12 - 30 Gew.-% Tensidkombination, bestehend aus
0 - 70, vorzugsweise 25 - 65 Gew.-^ Tensid
vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp, 0 - 70, vorzugsweise 5-^0 Gew.-^ nichtionischem Tensid,
0- 70, vorzugsweise 10 - 50 Gew.-% Seife, 20 - 8o, vorzugsweise 25,- 65 Gew.-% verzweigtkettiger Carbonsäuren,
0-6, vorzugsweise 0,5 - 3 Gew.-^ Schaumstabilisator,
0-8, vorzugsweise 0,5 - 5 Gew.-% Schauminhibitor, vorzugsweise nicht tensidartiger Schauminhibitor, - 89, vorzugsweise kO - 85 Gew.-% Gerüstsubstanz,
wobei wenigstens ein Teil dieser Gerüstsubstanz alkalisch reagiert und wobei die Menge der alkalisch und neutral reagierenden Gerüstsubstanzen vorzugsweise das 0,5- bis 7-fache und insbesondere das 1- bis 5-fache der gesamten Waschaktivsubstanz ausmacht,
- 30, Gew.-% sobstige Waschmittelbestandteile, wie z.B. Bleichkomponenten und Wasser.
909849/139B
Die in den erfindungsgemäßen Tensidkombinationen bzw. Waschmitteln vorhandenen anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben Rest von 8 bis 30 C-Atomen und eine anionische oder nichtionische wasserlöslichmachende Gruppe. Der hydrophobe Rest kann aliphatischer oder alicyclischer, gesättigter oder ungesättigter Natur und mit der wasserlöslichmachenden Gruppe direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein. Als Zwischenglieder kommen z,B. Benzolringe, Carbonsäureester- oder Carbonamidgruppen, Äthylenglykol- oder Propylenglykolreste in Frage.
Der hydrophobe Rest ist vorzugsweise ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit etwa 10 bis 18 C-Atomen, wobei aber je nach der Natur des jeweiligen Tensids Abweichungen von diesem bevorzugten C-Zahlbereich möglich sind.
Als anionische Wasehaktivsubstanzen sind Seifen brauchbar, die von natürlichen oder synthetischen Fettsäuren, ggfs. auch von Harz- oder Naphthensäuren abstammen.
Von den synthetischen anionischen Tensiden besitzen die Sulfonate und Sulfate besondere praktische Bedeutung·
Zu den SuIfonaten gehören beispielsweise die Alkylarylsulfonate, insbesondere die Alkylbenzolsulfate, die man u.a.
9038^2/1395
aus vorzugsweise geradkettigen aliphatischen Kphlenwasserstoffen mit 9 bis 15, vorzugsweise 10 bis 14 C-Atomen duroh Chlorieren und Kondensieren mit Benzol oder aus entsprechenden end- oder innenständigen Olefinen durch Kondensieren mit Benzol und Sulfonieren der erhaltenen Alkylbenzole erhält. Weiterhin sind aliphatische Sulfonate von Interesse, wie-sie z.B. aus" vorzugsweise gesättigten, 8 bis 18 und vorzugsweise 10 bis 16 C-Atome im Molekül enthaltenden Kohlenwasserstoffen durch SuIfochlorierung mit Schwefeldioxid und Chlor oder Sulfoxyiation mit Schwefeldioxid und Sauerstoff und Überführen der dabei erhaltenen Produkte in die Sulfonate zugänglich sind. Als aliphatische Sulfonate sind weiterhin Gemische aus Alkensulfonaten, Oxyalkensulfonaten und Öxyalkansulfonaten brauchbar, wie man sie beispielsweise aus endständigen oder nicht endständigen Cn-bis C,g-01efinen durch SuIfonieren mit Schwefeldioxid und saure oder alkalische Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhalt. Bei den so hergestellten aliphatischen Sulfonaten befindet sich die Sulfonatgruppe vielfach an einem sekundären Kohlenstoffatom; man kann aber auch durch Umsetzen endständiger Olefine mit Bisulfit Sulfonate mit primärer, d.h. endständiger Sulfonatgruppe herstellen.
Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Sulfonaten gehören auch Ester von oC-Sulfofettsäuren mit ein- oder mehrwertigen,
- li -
1 bis 4 und vorzugsweise 1 bis 2 C-Atome enthaltenden Alkoholen. " -
Als Tenside vom Sulfattyp sind Fettalkoholsulfate zu nennen, insbesondere solche aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder vom Oleylalkohol abgeleitete. Auch aus end- oder ,innenständigen Cg- bis C,n-Olefinen lassen sich erfindungsgemäS brauchbare Sulfonierungsprodukte vom Sulfattyp herstellen. Weiterhin gehören zu dieser Gruppe von Tensiden sulfatierte Fettsäurealkylolamide, sulfatierte Monoglyceride und Sulfatierungsprodukte von äthoxylierten und bzw. oder propoxylierten Fettalkoholen, Alkylphenolen mit 8 bis 15 C-Atomen im Alkylrest, Fettsäureamiden, Fettsäurealkylolamiden usw., wobei an ein Mol der genannten äthoxylierten und bzw. oder propoxylierten Verbindungen 0,5 eis 20, vorzugsweise 1 bis .8, insbesondere 2 bis 4 Mol Äthylen- und bzw, oder Propylenoxid angelagert sein können.
Weitere brauchbare Sulfonate sind die Fettsäureester der Oxäthansulfonsäure und der Dioxypropansulfonsäure sowie die Fettsäureamide der Aminoäthansulfonsäure. Die erfindungsgemäßen Waschmittel können auch kapillaraktive synthetische Carboxylate enthalten, z.B. die Fettsäureester oder Fettalkoholäther von Oxycarbonsäuren sowie die Fettsäureamide iron Aminocarbonsäuren,, z«Bo des Glycocolls oder des Sarcosin-3.
BAD
12 -
- 12 -
Das Schäumvermögen der erfindungsgemäßen Waschmittel kann d'urch geeignete Kombinationen verschiedener Tenside gesteigert oder verringert werden. Durch ein geringes Schäumvermögen zeichnen sich u.a. die Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an die oben beschriebenen nichtionischen Polyäthylenglykoläther aus; durch Variieren der Zahl im Molekül vorhandener Äthylenglykol- und Propylenglykolreste lassen sich Produkte mit den verschiedensten Trübungspunkten herstellen. Diese Nonionics wirken bei Temperaturen oberhalb ihres Trübungspunktes auf andere Nonionics als Schauminhibitoren. Sie lassen sich daher in den erfindungsgemäßen Tenside kombinationen zusammen mit anderen Nonionics, aber auch in Kombination mit anderen Tensiden, wie z.B. als nichtionischer Bestandteil in den bereits erwähnten Kombinationen aus Sulfaten und bzw. oder Sulfonaten, Seifen und Nonionics verwenden.
Die Waschmittel können aber auch Schauminhibitoren enthalten, die keine Tenside darstellen. Hierzu gehören u.a. höhermolekulare Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Paraffin, Fettsäureester, wie beispielsweise Pettsäuretriglyceride oder Fettsäureester einwertiger Alkohole usw. Diese Schauminhibitoren zeigen besonders bei Kombinationen aus Tensiden vom Sulfonattyp und Seife eine gute Wirkung.
909849/1395 - 1^ Ά
Von besonderer praktischer Bedeutung sind die Umsetzungsprodukte von zwei-oder drei Mol eines primären oder sekundären, 1 bis 24 Kohlenstoffatome enthaltenden Amins mit Cyanurchlorid. Die so erhältlichen Tri-r bis Hexaalkylmelamine bzw. Di- bis Tetraalkyldiamin-chlor-triazine haben ein bemerkenswert breites, von dem Typ des jeweiligen Tensids unabhängiges Wirkungsspektrum, so daß sie allein, in Kombination miteinander oder in Kombination mit den vorher gerannten Schauminhibitoren bestens geeignet sind, den Schaum von kapillaraktiven Sulfaten oder SuIfonaten, Seifen, zwitterionischen oder nichtionischen Waschaktivsubstanzen zu drücken, und zwar unabhängig davon, ob das jeweilige Tensid bzw. die jeweilige Tensidkombination selbst ein geringes oder ein gutes Schäumvermögen besitzt.
Die Wirkung dieser Schauminhibitoren ist temperaturabhängig und setzt meist im Schmelzbereich des Schauminhibitors ein; man hat so eine weitere Möglichkeit, die Temperaturabhängigkeit des Waschmittels den praktischen Erfordernissen anzupassen.
9098A9/13ÖI
Die erfindungsgemäßen Tensidkombinationen können als solche in den Handel gebracht werden, um sie, z.B. in gewerblichen Wäschereien, mit Waschalkalien, Komplexbildnern oder anderen üblichen Bestandteilen von Waschflotten zu kombinieren; man kann die Tensidkombinationen aber auch zusammen mit diesen üblichen Wasohmittelzusätzen zu einem fertigen Wasch- oder Waschhil£smittel verarbeiten.
Von den üblichen Waschmittelzusätzen haben die wasserlöslichen kondensierten Phosphate, insbesondere die Pyro», Tri- oder Tetrapolyphosphate besondere praktische Bedeutung. Sie können durch bekannte organische Komplexbildner ersetzt oder mit diesen kombiniert werden.
Zu diesen gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Ä'thylendiamintetraessigsäure, N-Oxäthyl-äthylendiamintriessigsäure, Polyalkylen-polyamin-N-polyessigsäuren und andere bekannte organische Komplexbildner, wobei auch Kombinationen verschiedener Komplexbildner eingesetzt werden können. Zu den anderen bekannten Komplexbildnern gehören auch Di- und Polyphosphonsäuren folgender Konstitutionen:
- 15 -909849/139 5·
OH
'OW
0:
O=P
.0H
-0H:
HO^ KO^
HO —
HOs^ KO^
■C· ι
0·
O=?
OH.
oh
OK
-0"
worin R Alkyl- und Rf Alkylenreste mit 1 - 8, vorzugsweise mit 1 bis 4 C-Atomen und X und Y Wasserstoff atome oder Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomoidarstellen. Auch die Carboxy-methylenphosphonsäure (HOOC-CK2-PO(OH)2) ist erfindungsgemäß als Komplexbildner brauchbar. Alle diese Komplexbildner können als freie Säuren, bevorzugt aber als Alkalisalze vorhanden sein.
Anstelle der kondensierten Phosphate bzw. der Komplex-bildner bzw. in Xombination mit diesen können in den erfindungsgemäßen Waschmitteln alkalisch reagierende Gerüststoffe vorhanden sein* wie z.B. die Carbonate,,, .Bicarbonate
901849/139
BAD
16 φ
oder Silikate der Alkalien. Auch, neutral reagierende anorganische oder organische Salze können eingearbeitet werden,-wie z.B. Alkaiisalze der Schwefelsäure, Benzol-, Toluol- oder Naphtalinsulforisäure oder aber Sulfobenzoesäure, SuIfoessigsäure oder Salze vonSuIf©dicarbonsäuren.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel werden bevorzugt als Weißwaschmittel bei Kochtemperatur oder in der Nähe der Kochtemperatur eingesetzt. Sie enthalten daher vielfach eine Bleichkomponente auf Basis von Aktivsauerstoff oder von Aktivchlor.
Zu den Bleichmitteln auf Basis von Aktivsauerstöff gehören vor allem·die anorganischen Perverbindungen, z.B. Perpyrophosphate, Perpolyphosphate, Percarbonate und Perborate. Von besondeier praktischer Bedeutung ist das handelsübliche Natrium perborat der ungefähren Zusammensetzung NaBOp · HpOp · 3 HpO. An dessen Stelle können'auch teilweise oder vollständig, d.h. bis zu der ungefähren Zusammensetzung NaBO2 . HgOp entwässerte Perborate verwandt werden. Schließlich sind auch Aktivsauerstoff enthaltende Borate NaBO2 . Hp0O 'oraucnbari in denen das Verhältnis Na2O : B 0 kleiner ist als 0,5 : 1 und vorzugsweise im Bereich von 0,4 - 0,15 : 1 liegt und bei denen das Verhältnis HpO2:/Na im Bereich von 0,5 - 4: 1 liegt. Diese Produkte sind in der deutschen
9098497139t ©ad original
Patentschrift 901 287 bzw. in der amerikänisohen Patentschrift 2 491 789 beschrieben. >.
■ Als Bleichmittel brauchbare Aktivchlorverbindungen können anorganischer oder organischer Natur sein. Zu diesen organischen Aktivchlorverbindungen gehören Alkalihypöchlorite, die insbesondere in Form ihrer Mischsalze bzw. Änlage.rungsverbindungen an Orthophosphate oder an kondensierte Phosphate^ wie beispielsweise an Pyro- und Polyphosphate oder an: Alkalisilikate verwandt werden können. Enthalten die Wasch- und Waschhilfsmittel Monopersulfate und . Chloride, so bildet sich in wäßriger Lösung Aktivchlor.
Als/organische Aktivchlorverbindungen kommen insbesondere die N-ChIorverbindungen in Präge, bei denen ein oder zwei Chloratome an ein Stickstoffatom gebunden.sind, wobei vorzugsweise die dritte Valenz der Stickstoffatome an eine negative Gruppe führt, insbesondere an eine CO- oder Gruppe. Zu diesen Verbindungen gehören Dichlor- und chiorcyanursäure, chlorierte Alkylguanide oder Alkylbi-.guanide, chlorierte Hydantoine und chlorierte Melamine.
Die Waschmittel können weiterhin Stabilisatoren· für die Bleichkomponente, insbesondere für die Perverbindungen enthalten. Vielfach wirken die oben angegebenen Komplexbildner stabilisierend. Es können aber auch an deren Steile oder zusammen mit diesen andersartige Stabilisa-
9098A9/13SS
; -:■■:. 18 -Mc,
IDI/ ! OZ.
_ 18 _
toren vorhanden sein, ζ. 3. solche, die durch ihre große Oberfläche wirken. Zu derartigen Stabilisatoren gehören z.B. die Silikate des Magnesiums oder Zinns; auch wasserunlösliche Zinnsäure kann als Stabilisator dienen.
Die Wirkung der Bleichkomponenten und vor allen Dingen der Perverbindungen läßt sich durch an sich bekannte Aktivatoren steigern; hierzu gehören auch geringe Mengen an Schwermetallionen, insbesondere Kupferionen, die vorzugsweise als Magnesiummischsilikate vorliegen können.
Weiterhin können in den erfindungsgemäßen Waschmitteln Schmutzträger enthalten sein, die den von der Paser abgelösten Schmutz in der Waschflotte suspendiert halten und so das Vergrauen hindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Äthercarbonsäuren oder Äthersulfonsäuren der Stärke oder der Zellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Zellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich Stärke und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, wie z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw· Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. ~ 1^ ~·^
909849/1395
BAD ORtelNAL
3 e i s ρ i e 1 e
Die folgenden Beispiele beschreiben die Zusammensetzungen einiger erfindungsgemäßer Tensidkombinationen bzw. einiger Waschmittel mit einem Gehalt an derartigen Tensidkombinationen. Darin bedeuten:
"ABS" das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und SuIf©nieren des so entstandenen Alkylbenzole erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10-15, bevorzugt 11-13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette,
"Olefinsulfonat" ein aus geradkettigen end- oder innenständigen Olefinen durch SuIfonieren mit SO, und Hydrolysieren des SuIfonierungsProduktes mit Lauge erhaltenes SuIfonat (12-16 C-Atome), das im wesentlichen aus Alkensulfonat und Oxyalkansulfonat* besteht, daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonaten enthält,
"Oleylalkohol + 10 A"0" das Anlagerungsprodukt von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines technischen Oleylalkohol s,
"Kokosalkohol + 20 Ä"0" das Anlagerungsprodukt von
<ß Mol Äthylenoxid an 1 Mol eines aus Kokosfettsäure ο
^ hergestellten. Fettalkohols,
^ "Kokosalkohol + 9 ÄO + 12 PO" das mit 12 Mol Propy-
ω lenoxid umgesetzte Anlagerungsprodukt von 9 Mol Äthy-
tn len-oxid an 1 Mol eines aus Kokosfettsäure hergestellten Fettalkohols,
"Fettsäuremonoäthanolamid + 8 Ä0" das Anlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol eines aus Kokosfettsäure hergestellten Monoäthanolamids.
Die Zusammensetzung der Fettsäuregemische, aus denen die verschiedenen, in den Tensidkombinationen bzw. Waschmitteln enthaltenen Seifen hergestellt wurden, sind aus der folgenden Tabelle zu entnehmen:
Tabelle 1:
Zusammensetzungen der den Seifen entsprechenden Fettsäuregemische
C-Zahl der Gew.-% Fettsäurebestandteil bei der 1222 u 1622 Seife
Fettsäure . 1218 1222 14 - 1822
C12 20 18 6 - -
Cl4 12 8 13 8 -
ci6 20 17 60 32 -
ci8 4 8 32 3 12 9
C20 . - - 4 4 48 .14
C22 21 76 4 77
JZ des Fett
säuregemisches		 15 12 3
Sofern nichts anderes gesagt-ist, liegen die anionisehen Tenside sowie sonstige Salze als Nätriumsalze vor. Alle Prozentangaben sind Gewichtsprozente.
CA. mm AiA
909849/1395
In den Beispielen ist der Schauminhibitor der Tensidkornbination zugeordnet;. Dies ist insofern inkorrekt, als die in der Beschreibung erwähnten speziellen Schaum-. inhibitoren nicht als Tenside anzusehen sind. Sie v/erden trotzdem zusammen mit der Tensidkombination aufgeführt, weil sie Ja das Schäumvermögen der Tenside' beeinflussen. Bei der Herstellung der Produkte wurde der jeweils verwandte Schauminhibitor in einem geeigneten organischen Lösungsmittel gelöst oder in geschmolzenem Zustand mittels einer Düse auf die bewegte pulverförmige Tensidkombination oder auf das bewegte pulverförmige Waschmittel aufgesprüht. Soweit es sich um Tensidkombinationen handelt, die synthetische Sulfate oder Sulfonate zusammen mit Seife enthalten, eignet sich z.B. Paraffin oder Paraffinöl als Schauminhibitor; bei den beschriebenen Tensidkombinationen wurde als Schauminhibitor ein N-N'-N"-Trialkylmelamin verwandt. Dieser Schauminhibitor ließ sich mit ähnlichem Erfolg durch ein Bis-(alkylamino)-monochlortriazin ersetzen oder durch ein Gemisch aus 10 - 90 % des Melaminderivates und 90 - 10 # des Chlortriazinderivates. In allen diesen Triazinderivaten lagen die Alkylreste als Gemische von Homologen mit 8 - 18 Kohlenstoffatomen vor; ihre schaumdämpfende Wirkung setzte bei Temperaturen von etwa 50 0C ein und war nach Überschreiten von 65 0C in vollem Maße vorhanden.
-22 -ÖÖ9849/139S BAP
Die folgenden Beispiele 1-8 beschreiben verschiedene Tensidkombinationen mit einem Gehalt an erfindungsgemäßen Textilweichmachern*
Beispiel 1 a) 42 % ABS 14 % Oleylalkohol + 10 ÄO β % Seife 1822 38 % Dioctylacetat
Beispiele 1 b) und c)
Ersetzt man in der Tensidkombination nach Beispiel 1 a) . das ABS
b) zu 25 % seines Gewichtes durch Olefinsulfonat c ) vollständig durch Alkansulfonat so erhält man ein ähnlich brauchbares Produkt.
Beispiel 2
37 % ABS 17 % Oleylalkohol + 10 ÄO 46 % Dioctylacetat
Beispiel 3
44 % ABS
14 % Oleylalkohol + 10 ÄO 4 % Seife 1622 % Dioctylacetat
909849/1395 - 23 - ,,
Beispiel 4
y\ % abs .
13 1P Fettsäureäthanolamid + 8 ÄO 20 % Seife 1222 u 33 % Dioctylacetat
Beispiel
48 % Kokosfettalkohol + 20 ÄO 25 % Kokosfettalkohol + 9 ÄO + 12 PO 27 % Dioctylaeetat
Beispiel 6
49 % ABS
16 ^ Oleylalkohol + 10 ÄO
33 % Dioctylacetat
2 % Schauminhibitor
Beispiel 7
32 % Olefinsulfonat 16 % Oleylalkohol + 10 ÄO 15 % Seife 1218
34 % Dioctylacetat
3 $ Schauminhibitor
-909849/1395
Beispiel 8
32 % Olefinsulfonat 16 % Oleylalkohol + 10 ÄO 14 # Seife 1222 · 34 % Dioctylacetat 4 % Schauminhibitor
Das in den Beispielen 1 - 8 verwandte Dioctylacetat ^ läßt sich mit ähnlichem Erfolg durch die in den Beispielen 14 bis 19 verwandten stickstoffhaltigen verzweigtkettigen Carbonsäuren ersetzen.
Die folgenden Beispiele beschreiben einige Waschmittel, die neben den Tensidkombinationen gemäß Beispiel 1-8 Kombinationen von Gerüstsubstanzen enthalten.
Beispiel 9
19 % Tensidkombination .gemäß Beispiel 1-8 V ^5 % Na5P3O10 .
4,5 % Na2O . 3,3 SiO2
1^ ,0 % MgSiO3 32 . 3 H2O
,5 ίο CMC Duftstoff, Natriumsulfat
16 % NaBO. . Ho(
Rest Aufheller,
und Wasser
909849/1 39S . ■ - 25 -
Beispiel 10 Beispiel.-
20,3 % Tensidkombination nach Beispiel 1-8
32,8 % 2,9 % 2,5 % 0,8 Jg 31,3 # Rest
Na2O
3,3
CMC NaBO,
H2O2 . 3
Aufheller, Duftstoff, Natriumsulfat und Wasser
17,5 Beispiel 12 % Tensidkombination nach Beispiel 1 -
1.8,0 Nitrilotriacetat
6,6 % Hydroxyäthandiphosphonat
19,0 % Na5P3O10
4,0 % Na2O . 3,3 SiO2
1,3 * MgSiO3
.CMC
21,0 NaBO2'. H2O2 . 3 H2O
Rest Aufheller, Duftstoff, Natriumsulfat
und Wasser
19,5 f 19,0 % 14,0 % 12,0 % 4,5 %
1,0 # . 1,5 % CMC 909849/1395
Tensidkombination nach Beispiel 1-8 Nitrilotriacetat Hydroxyäthandiphosphonat
NaBO
2 . 3,3 SiO2
MgSiO,
- 26 -
- 2ο -
16,0 c/o NaBO2 . H3O2 . J H3O
Rest Aui*heller, Duftstoff, Natriumsulfat
und Wasser*
Beispiel 13
27,5 % Tensidkoir.bination nach Beispiel 1-4
32,0 % Na5P3O10
28,0 c/o Hydroxyäthandiphosphat
7,5 CJ> Na2O.3,3 SiO2
1,6 % MsSiO5
1,3 % , CMC
Rest Aufheller, Duftstoff, Natriumsulfat und Wasser
Obwohl alle in den Beispielen beschriebenen Tensidkombinationen bzw. Waschmittel mit einem Gehalt an derartigen Tensidkombinationen ein geringes Schäumvermögen haben und sich daher für den Einsatz in Waschmaschinen eignen, kann es Je ^ nach-den örtlichen Verhältnissen, die vom Waschmittelhersteller nicht beeinflußt werden können, wie beispielsweise Anwendungskonzentration des Waschmittels, Wasserhärte, Menge und Beschaffenheit des Schmutzes in der zu waschenden Wäsche usw., vereinzelt vorkommen, daß die Tensidkombinationen bzw. die Waschmittel noch etwas stärker schäumen, als erwünscht ist. In derartigen Fällen läßt sich das Schäumvermögen durch Zusatz größerer Mengen an Schauminhibitor und bzw. oder durch Vergrößern des Anteils an Seifen aus gesättigten Fettsäuren mit 18 - 22, vorzugsweise 20 und 22 Kohlenstoffatomen noch weiter verringern.
909849/1305 SAD original
- 27 A\
Die mit den erfindungsgemäßen Tensidkombinationen bzw. diese. Tensidkombinatipnen enthaltenden Waschmitteln gewaschenen Textilien, insbesondere solche aus Baumwolle oder Leinen, zeigen einen bemerkenswert angenehmen und weichen Griff; baumwollene Frotteeware ist voluminöser, als wenn sie ohne Einsatz der erfindungsgemäßen Textilweichmacher gewaschen wird. ..- :. . Beispiel 14 - 19 ■
Der erfindungsgemäß erzielte technische Effekt läßt sich λ an einer speziell für diesen Fall entwickelten.Prüfmethode zahlenmäßig demonstrieren, die auf der Messung des Zugwiderstandes beim Kräuseln von Gardinenband beruht. Das in Figur 1 dargestellte Gardinenband besteht aus einem gewebten Band 1 von ca. 2 cm Breite; es wird in Längsrichtung von den geflochtenen Baumwollschnüren 2 durchzogen. Hält man an .einem Ende des Bandes die Schnüre fest und schiebt das Gewebe an den Schnüren entlang, so ist dabei eine bestimmte Kraft aufzuwenden. Diese Kraft, steigt mit der Härte der verwendeten Gardinenbänder. "
Die zur Prüfung bestimmten, ca. 20 cm langen Bandstücke wurden zunächst 20 mal hintereinander bei einem Flottenverhältnis von 1 ; 15 und einer Waschmittelkonzentration von 5 g/l in Wasser von 17° dH bei einer Maximältemperatur von 98 °C gewaschen. Zu diesen Versuchen wurde eine Waschflügelmaschine benutzt, d.h. die Gardinenbänder tauchten während der ganzen Zeit der Behandlung in die Waschlauge ein. - 28 -/·
9Q98A9/1395v ' - '
. , Τ617Τ32
Durch diese Vorbehandlung wurde die Appretur, die bei der Textilausrüstung.raeist-aufgebracht wird, restlos aus den^GardinenbändeF.n entfernt.* da diese Waschmittel keinen.. Text ι!weichmacher enthielten, waren die Gar- .... : dinenbänder durch die. Vorbehandlung verhärtet.. Dann wurden'einige,.-der, so .vorbehandelten Gardinenbänder in der gleichen Weise -5 mal hintereinander mit den erfindungsgemäßen Waschmitteln gewaschen, während bei dem restlichen Teil zu Ver.gleichszwecken ein Waschmittel ähnlicher Zusammensetzung benutzt wurde,., das allerdings anstelle des Textilweichmachers die gleiche Gewichtsrnenge Natriumsulfat enthielt. Damit hatte, jedes Gardinenband 25.Waschgänge durchlaufen. ...;■- -
Die .Gardinenbänder wurden getrocknet, und vor der Kessung bei 65 -%■ relativer Luftfeuchtigkeit und. 20 0C klimatisiert. Vor der Messung wurde·das Band, nicht aber die, beiden Schnüre, in-etwa 2 cm Abstand von dem einen^ Ende des Bandes:, durchschnitten (vergl. Figur 1), Dieses Bandende wurde nun (vergl. Figur 2) in die obere Kl.emme-3. einer Zerreißmaschine eingespannt, während die untere. Klemme durch den Greifer ersetzt war, der sich über die untere Schnittkante des erwähnten. Schnittes stülpte,· die beiden geflochtenen Schnüre, 2 konnten durch zwei Einschnitte 5 im. Greifer hindurchtreten. Man zog nun den Greifer in der ■ Zerreißmaschine .5 cm nach unten ; dabei glitt das Band
909849/1386 -89-4
ORIGINAL
an den Schnüren entlang, und die dabei aufzuwendende Kraft wurde an der oberen Klemme gemessen. Für jedes geprüfte Waschmittel, wurden 20 Ziohversuoh· gemacht und die dabei erhaltenen Vierte gemittelt. Die Differenz aus den beim Vergl'eiehswaschmittel und bei den erfindungsgemäßen V/aschmitteln erhaltenen Werten ist ein Maß für die erzielte weichmachende -Wirkung.
Die Zusammensetzung der verwandten V/aschmittel und die erfindungsgemäß erzielte Weichheit der Bänder ist in der folgenden Tabelle 2 zusammengestellt. Die so erhabenen Werte sind nur dann miteinander vergleichbar, wenn die Behandlung mit den verschiedenen Waschmitteln unter möglichst gleichbleibenden Verhältnissen stattgefunden hat, und insbesondere, wenn die einzelnen Stücke des Gardinenbandes aus einem Fertigungsstrang stammen. Verwendet man zur Prüfung Gardinenbänder
aus verschiedenen Fertigungssträngen oder, wie das %
bei den Beispielen 14 und 15 bzw. 16 bis 19 der Fall war, Gardinenbänder unterschiedlicher Herkunft oder Beschaffenheit, so ist ein Vergleich nur bei den aus einer Versuchsserie stammenden Ergebnissen zulässig. In der folgenden Tabelle sind die mit Waschmitteln ohne Weichmacher angestellten'Vergleichsversuche mit "V" bezeichnet, wobei diesem Buchstaben als Index die Nummern derjenigen-Beispiele zugeordnet sind, bei denen ein Vergleich zulässig ist. .
'049849/139$-
Tabelle 2 ;
Zusammensetzung der bei den Vergleiehsversuchen benutzten Waschmittel und Versuchsersebnisse»
Waschmittelbestandteil -I Gew.-^ Bestandteil im Waschmittel
i 3eisoiel		 15 f V
14+1.		 = i 16
ii 		17 18
i 		19 ex 95 37 nach
14 j V
I6-I9
Tens idkornbinat ion: ■ erbesserung der Weichheit 6,0 0, 0 . 6,0 6,0 6,0 6,0
ABS . ■ 6,0 2,8 2,8 2,8 2,8 2,8 2,8 6,0
Oleylalkohol + 10 £0 2,8 - 7,5 7,5 - : 7,5 - 2,8
Seife 1222 7,5 7,5 - - - - 7,5
(CgH17)> CH-COONa 7,5 - 7,5 7,5 - - -
(Kokos)^CK-COONa (+) - - - - - 7,5 7,5 -
NaOOC-C2H4-CO . - -
tfaschmittelgerüst: j 1,8 2,3
Na3PO4 i 6,5 20,2
Na4P2O7 "~j 38,0 23,8
Na3P5O10 5,5 5,5
Na2O . 3,3 SiO2 2,0 2,0
MgSiO, 1,2
17,0		 1,2
17,0
909 CMC , ■
NaBO2 . H2O2 . 3 H2O I		 Rest Rest
OO Na2SO4, Aufheller, ; BAD QfUb
9/1 Duftstoff, Wasser
(O
(O 342
(Π 454
{+) Unter "Kolcosfi 1st hler ein durch Reduktion der aus Kokosfettfstammenden Fettsäuren entstandener Alkylrest zu verstehen.
y&ntm
Ersetzt can die in den Tensidkombinationen der Beispiele enthaltenen Textilweichmaeher durch " fol£ehäe; V
GH-COONa
CRI-L „
CH-CQOKa .■
so kommt" Bran su: ährlliphen Ergebnissen. Unter "Kpkos" "' r ist hier ein durch Reduktion der aus Kokosfett stammenden Fett sauren entstandener Älkylrest zu*'verstehen. 5 '
#Äft-

Claims (10)

— 32 ■ fs. t e nt an s ρ ruche-
1) Als Textilwaschmittel brauchbare Kombination von anionischen und bzw. oder zwitterionischen und 'bzw. oder nichtionischen Tensiden und einem Textilweichmacher, dadurch gekennzeichnet, daß sie
a) 20 - 90 Gew.-^ eines Tensids der oben genannten Typen ;
b) als Textilweichmacher 80 - 10 Gew.-^ an Carbonsäuren der allgemeinen Formel '
R1 .
yx - COOH
. R2
bzv/. deren wasserlöslichen Salzen enthält, worin R^ und Rp geradkettige oder verzweigtkettige, gleich- oder verschiedenartige Alkylreste mit 6 - 18 C-Atomen darstellen, wahrend X einen der folgenden Reste vertritt;
> N-CO-C^H2111-
> N-C0-CpH2p_2-
worin η die ganzen Zahlen 0 bis 2, m die ganzen Zahlen 1 oder 2 und ρ die ganzen Zahlen 2 oder J> bedeuten.
2) Tensidkombination nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet^ daß die Tenside gemäß Patentanspruch la in Mengen von 75 bis Gew.-^ und die Textilweichmacher in Mengen von 25 bis 65
Gew. -$. vorhanden sind, _ *v* -Mu
909849/1395
Neue Unterlagen ιαλ.7§ιαι>β.2Ηγ.ι satesdesÄndeningeflw.^^Aif BAD 0R'GiNAL
3) Tensidkcn;bination nach Anprüch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der eine der beiden Reste R^ und R2 höchstens doppelt soviel und insbesondere 1,5 mal soviel C-Atome
. enthält wie der andere»·' · "■--.. -:, -. '" ■
4) Tensidkornbination nach Anspruch 1.-? 3» gekennzeichnet durch einen Gehalt an/iextilweichinachernj -/ -.--"'■".""" -
die in den Resten RV und Rp zusammen 14 - 20 C-Atome ent-
5) TensidkoKbination nach Anspruch 1 --4", dadurch -gekennzeichnet, daß die Tenside gemäß Pafcentansprueh la im v/esentlichen aus kapillaraktiven SuIfonaten und bzw. oder kapillaraktiven Sulfaten und bzw, oder Seife und bzw.; öder nichtionis-chen Tensiden bestehen» .
6) Tensidkombinätion nach Anspruch 1 - 5* dadurch gekennzeichnet, daj3 die anionischen Tenside wenigstens 50 % der ^ Tenside gemäß Patentanspruch la ausmachen» . . _
7) Schaumarme Tens idkombinationen nach Anspruch 1 — 6",
dadurch gekennzeichnet, daß die in den Seifen vorhandenen Fettsäuren zu wenigstens 50 % &sx& solchen mit 16 - 30
C-Atomen und vorzugsweise zu wenigstens 3, insbesondere zu mehr als 5 % aus solchen mit 20 C-Atömen bestehen,/^
-' 54 -
8) Schaumarme Tensidkombinationen nach Anspruch 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, daß die gesättigten, mindestens 16 C-Atome enthaltenden Fettsäuren wenigstens 50 % des ' gesamten Seifenanteils ausmachen.
9) Tensidkombinationen.nach.Anspruch 1.-8-enthaltende Wasch- und Waschhilf srnittel, gekennzeichnet durch einen weiteren Gehalt an üblichen .Waschmittelbestandteilen, wobei die gesamte Tensidkombination 5 ~ 8o, vorzugsweise 15 -.4o Gew,-% und die sonstigen üblichen Waschmittelbestandteile 20 -. 95ν vorzugsweise 85 - Gew.-% des gesamten Waschmittels ausmachen.
10) Wasch- und Waschhilfsmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die sonstigen üblichen Waschmittelbestandteile zu wenigstens 50 %, vorzugsweise zu wenigstens 50 % ihres Gewichtes aus kondensierten Phosphaten und bzw. oder organischen Komplexbildnern bestehen.
1l)Waschmittel nach Anspruch 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthalten:
8 - 50, vorzugsweise 12 - 50 Gew.-% Tensidkombination, bestehend aus 0 - 70, vorzugsweise 25 - 65 Gew.-% Tensid vom SuIfonät- und bzw. oder SuIfattyp»
- ■ 0 - 70, vorzugsweise 5-^0 Gew. -% nicht-Ionischem Tensid«
- 35-4
Ö09849/139S
-: . O - 70, vorzugsweise. IO -50GeW.-^ Seife,
20 - 80, vorzugsweise 25 - 65 Gew.-% verzweigt- ■
kettiger Carbonsäuren,
0 -■- 6, vorzugsweise 0,5 - 3 Gew. -$Schaumsta-" . ■ ■ ■ ■ . . bilisator, ■-
0 --S,-vorzugsweise 0,5 - 5 Gew. -% Schaumin-■ hibitör, vorzugsweise· nicht tensidar- ; tiger Schauminhibitor, ' ", Ja
- 89, vorzugsweise 40 - 85 Gew.-fi Gerüstsubstanz, wobei wenigstens-ein Teil dieser Gerustsubstanz alkalisch reagiert und wobei die Menge der alkalisch Und neutral reagierenden Gerüstsubstanzen vorzugsweise das 0,5- bis 7-fache und insbesondere das 1- bis 5-fache der gesamten
Waschaktivsubstanz ausmacht, .
j5 - JO Gevi.->a sonstige Waschmittelbestandteile,, wie z.B. Bleichkomponenten und Wasser.
"12) Viaschhllfsmittel,- insbesondere Vorwaschmittel nach Anspruch 9 und 10, enthaltend 5 - 8 Gew. -% Tensidkombination nach Anspruch 1-8 und 95 - 92 Gew.-% sonstige-übliche Bestandteile von Waschhilfsmitteln.
HENKEL & Ciev G.m.b,H.
(Dr. Haas) (Dr. ifagel)
909849/1395
BAD
Lee rs ei te
DE19671617132 1967-07-19 1967-07-19 Als Textilwaschmittel brauchbare Tensidkombinationen sowie diese enthaltende Wasch- oder Waschhilfsmittel Pending DE1617132A1 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEH0063320 1967-07-19
DE19681767142 DE1767142A1 (de) 1967-07-19 1968-04-05 Als Textilwaschmittel brauchbare Tensidkombination sowie diese enthaltende Wasch- oder Waschhilfsmittel
DE19681767334 DE1767334A1 (de) 1967-07-19 1968-04-27 Schaumregulierte Waschaktivsubstanzkombination bzw. diese enthaltendes Waschmittel
DE19691901936 DE1901936A1 (de) 1967-07-19 1969-01-16 Waschmittel mit einem Gahalt an Textilweichmachern

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1617132A1 true DE1617132A1 (de) 1969-12-04

Family

ID=27430704

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19671617132 Pending DE1617132A1 (de) 1967-07-19 1967-07-19 Als Textilwaschmittel brauchbare Tensidkombinationen sowie diese enthaltende Wasch- oder Waschhilfsmittel
DE19681767142 Pending DE1767142A1 (de) 1967-07-19 1968-04-05 Als Textilwaschmittel brauchbare Tensidkombination sowie diese enthaltende Wasch- oder Waschhilfsmittel
DE19681767334 Pending DE1767334A1 (de) 1967-07-19 1968-04-27 Schaumregulierte Waschaktivsubstanzkombination bzw. diese enthaltendes Waschmittel
DE19691901936 Pending DE1901936A1 (de) 1967-07-19 1969-01-16 Waschmittel mit einem Gahalt an Textilweichmachern

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19681767142 Pending DE1767142A1 (de) 1967-07-19 1968-04-05 Als Textilwaschmittel brauchbare Tensidkombination sowie diese enthaltende Wasch- oder Waschhilfsmittel
DE19681767334 Pending DE1767334A1 (de) 1967-07-19 1968-04-27 Schaumregulierte Waschaktivsubstanzkombination bzw. diese enthaltendes Waschmittel
DE19691901936 Pending DE1901936A1 (de) 1967-07-19 1969-01-16 Waschmittel mit einem Gahalt an Textilweichmachern

Country Status (12)

Country Link
US (2) US3676340A (de)
JP (1) JPS4818924B1 (de)
AT (3) AT286473B (de)
BE (3) BE718282A (de)
CH (3) CH520193A (de)
DE (4) DE1617132A1 (de)
DK (2) DK130418B (de)
ES (2) ES356222A1 (de)
FR (3) FR1603601A (de)
GB (3) GB1240005A (de)
NL (3) NL6810294A (de)
SE (1) SE350527B (de)

Families Citing this family (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3844951A (en) * 1970-01-14 1974-10-29 Henkel & Cie Gmbh Detergent compositions containing a textile softener
US3870555A (en) * 1970-05-26 1975-03-11 Burlington Industries Inc Aryl stearic acid treated textiles
GB1378904A (en) * 1971-05-12 1974-12-27 Unilever Ltd Detergent compositions
US4013577A (en) * 1972-04-14 1977-03-22 Colgate-Palmolive Company Heavy duty dry biodegradable detergent composition
DE2243306A1 (de) * 1972-09-02 1974-03-21 Henkel & Cie Gmbh Schaumregulierte waschmittel, insbesondere fuer trommelwaschmaschinen
US3920564A (en) * 1972-09-20 1975-11-18 Colgate Palmolive Co Softener-detergent composition
JPS49124932A (de) * 1973-03-15 1974-11-29
JPS5347149B2 (de) * 1974-02-09 1978-12-19
US4029682A (en) * 1974-12-23 1977-06-14 Emery Industries, Inc. Soaps and ester-soaps of α-olefin derived high molecular weight acids
US4056355A (en) * 1974-12-23 1977-11-01 Texaco Inc. Detergent formulations and their use
US4695395A (en) * 1984-09-25 1987-09-22 Lever Brothers Company Cleaning compositions with skin protection agents
CA1304270C (en) * 1984-09-25 1992-06-30 Michael Lynn Caswell Cleaning compositions with skin protection agents
US4992182A (en) * 1985-11-21 1991-02-12 Union Oil Company Of California Scale removal treatment
EP0296432A3 (de) * 1987-06-25 1990-11-22 Kao Corporation Zusammensetzung aus starkem Alkali und nichtionischem Tensid in wässriger Lösung
US5292448A (en) * 1988-05-10 1994-03-08 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Enzymatic detergent composition
US5273896A (en) * 1989-10-13 1993-12-28 Novo Nordisk A/S Hemopeptide having peroxidase activity for bleaching dyes
EP0435444A1 (de) * 1989-11-27 1991-07-03 Mobil Oil Corporation Verzweigte oberflächenaktive Substanzen und Schneidölzusammensetzungen, welche diese gegen mikrobiologische Zersetzung resistenten oberflächenaktiven Substanzen enthalten
DE69126880T2 (de) * 1990-09-28 1998-02-19 Procter & Gamble Polyhydroxyfettsäureamide in polycarboxylat als gerüststoff enthaltende waschmittel
HU214048B (en) * 1990-09-28 1997-12-29 Procter & Gamble Detergent compositions containing anionic surface active agents, polyhydroxy fatty acid amides and magnesium
JP2854136B2 (ja) * 1990-09-28 1999-02-03 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 酵素性能を高めるためのポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤
US5174927A (en) * 1990-09-28 1992-12-29 The Procter & Gamble Company Process for preparing brightener-containing liquid detergent compositions with polyhydroxy fatty acid amines
ATE164390T1 (de) * 1990-09-28 1998-04-15 Procter & Gamble Polyhydroxyfettsaureamidtenside in bleichmittelhaltigen waschmittelzusammensetzungen
CZ42493A3 (en) * 1990-09-28 1994-12-15 Procter & Gamble Detergent composition containing amides of polyhydroxy-fatty acids and alkylalkoxyl sulfates
DE69105518T2 (de) * 1990-09-28 1995-06-29 Procter & Gamble Verfahren von hohem katalysatorgehalt zur herstellung von glucamide enthaltenden reinungsmitteln.
EP0551396B1 (de) * 1990-09-28 1995-12-20 The Procter & Gamble Company Polyhydroxyfettsäureamid und alkylestersulfonattenside enthaltende waschmittelzusammensetzungen
ES2079680T3 (es) * 1990-09-28 1996-01-16 Procter & Gamble Polihidroxi-amidas de acidos grasos en composiciones detergentes que contienen un agente de desprendimiento de la suciedad.
TR27215A (tr) * 1990-09-28 1994-12-09 Procter & Gamble Polihidroksi yag asit amidi ve alkil benzen sülfonat ihtiva eden deterjan bilesimleri.
AU8737891A (en) * 1990-09-28 1992-04-28 Procter & Gamble Company, The Improved catalyzed process for glucamide detergents
DK0550557T3 (da) * 1990-09-28 1996-07-22 Procter & Gamble Detergent indeholdende overfladeaktive alkylsulfater og polyhydroxyfedtsyreamider
EP0550692B1 (de) * 1990-09-28 1995-11-22 The Procter & Gamble Company Waschmittelzusammensetzungen mit polyhydroxyfettsäureamidtensid und polymerischen dispergiermittel
US5194639A (en) * 1990-09-28 1993-03-16 The Procter & Gamble Company Preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents
DE69127449T2 (de) * 1990-09-28 1998-03-26 Procter & Gamble Polyhydroxyfettsäureamide und ein oder mehrere zusätzliche nichtionische tenside enthaltende nichtionische tensidsysteme
SK25493A3 (en) * 1990-09-28 1993-07-07 Procter & Gamble Detergent composition containing polyhydroxy fattydetergent composition containing polyhydroxy fatty acid amide acid amide and alkyl benzene sulfonate
US5254281A (en) * 1991-01-29 1993-10-19 The Procter & Gamble Company Soap bars with polyhydroxy fatty acid amides
DE69113259T2 (de) * 1991-07-08 1996-05-15 Procter & Gamble Polyhydroxyfettsäureamidtenside und ein weichmachendes System auf Basis von Ton enthaltenden Waschmittelzusammensetzungen.
CA2339311C (en) * 1991-07-26 2002-09-17 Robert Edward Shumate Process for preparing improved nickel catalysts for use in hydrogenation reactions
ES2133327T3 (es) * 1991-09-06 1999-09-16 Procter & Gamble Composiciones detergentes que contienen calcio y una amida polihidroxilica de acido graso.
DE4131715A1 (de) * 1991-09-24 1993-03-25 Henkel Kgaa Waessrige klarfluessige konzentrate von alkylsulfaten
DK0646164T3 (da) * 1992-06-15 1997-11-03 Procter & Gamble Væskeformige vaskedetergentsammensætninger med siliconeantiskummiddel
AU5540994A (en) * 1992-11-04 1994-05-24 Procter & Gamble Company, The Detergent gels
US5318728A (en) * 1992-11-30 1994-06-07 The Procter & Gamble Company Low sudsing polyhydroxy fatty acid amide detergents
DE69313298T2 (de) * 1992-11-30 1998-03-26 Procter & Gamble Hochschäumende waschmittelzusammensetzungen mit speziell ausgewählten seifen
DE4323253C1 (de) * 1993-07-12 1995-01-05 Henkel Kgaa Verwendung von Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden als Klarspülmittel für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen
US5489393A (en) * 1993-09-09 1996-02-06 The Procter & Gamble Company High sudsing detergent with n-alkoxy polyhydroxy fatty acid amide and secondary carboxylate surfactants
DE4331297A1 (de) * 1993-09-15 1995-03-16 Henkel Kgaa Stückseifen
US5354425A (en) * 1993-12-13 1994-10-11 The Procter & Gamble Company Tissue paper treated with polyhydroxy fatty acid amide softener systems that are biodegradable
US5536436A (en) * 1994-05-27 1996-07-16 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent compositions containing lipolytic enzyme and specially selected soaps
US5929012A (en) * 1995-02-28 1999-07-27 Procter & Gamble Company Laundry pretreatment with peroxide bleaches containing chelators for iron, copper or manganese for reduced fabric damage
US5723673A (en) * 1995-06-07 1998-03-03 The Procter & Gamble Company Process for preparing amides of N-alkyl polyhydroxyalkyls
US5777165A (en) * 1995-06-07 1998-07-07 The Procter & Gamble Company Process for preparing amides of N-alkyl polyhydroxyalkyl amines
DE19533539A1 (de) 1995-09-11 1997-03-13 Henkel Kgaa O/W-Emulgatoren
DE19544710C2 (de) 1995-11-30 1998-11-26 Henkel Kgaa Verdickungsmittel
US5932535A (en) * 1995-12-21 1999-08-03 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of light-colored, low-viscosity surfactant concentrates
DE19548068C1 (de) 1995-12-21 1997-06-19 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung hellfarbiger, niedrigviskoser Tensidkonzentrate
US6033652A (en) * 1996-05-15 2000-03-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Hair-treatment formulations
US5750733A (en) * 1996-08-06 1998-05-12 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Hydroxy containing alkyl glycamides, low foaming detergent compositions comprising such and a process for their manufacture
US6159921A (en) * 1997-02-28 2000-12-12 Henkel Corporation Dye transfer inhibition system
BR9813264A (pt) 1997-10-23 2000-12-26 Procter & Gamble ácidos graxos, sistemas tensoativos e produtos de consumo baseados nos mesmos
US6818606B1 (en) 1999-06-16 2004-11-16 Kao Corporation Article for use in washing in sheet form
US6890894B2 (en) * 2000-02-22 2005-05-10 The Procter & Gamble Company Fatty acids, soaps surfactant systems, and consumer products based thereon
DE10018812A1 (de) 2000-04-15 2001-10-25 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von nichtionischen Tensidgranulaten
DE10163281A1 (de) * 2001-12-21 2003-07-03 Cognis Deutschland Gmbh Wasch- und reinigungsaktive Zubereitungen, enthaltend feste granuläre nichtion ische Tenside
DE102005025933B3 (de) * 2005-06-06 2006-07-13 Centrotherm Photovoltaics Gmbh + Co. Kg Dotiergermisch für die Dotierung von Halbleitern
US7470653B2 (en) * 2006-04-07 2008-12-30 Colgate-Palmolive Company Liquid cleaning composition comprising an anionic/betaine surfactant mixture having low viscosity
CN101959694B (zh) * 2008-03-07 2012-05-23 惠普开发有限公司 用于制备高白度喷墨介质的组合物、方法和体系
US8022028B2 (en) 2008-06-17 2011-09-20 Colgate-Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof comprising organic acids
US7718595B2 (en) * 2008-06-17 2010-05-18 Colgate Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof comprising organic acids
US8247362B2 (en) 2008-06-17 2012-08-21 Colgate-Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof
EP2356183B2 (de) 2008-12-08 2021-01-27 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Oberflächenbeschichtungszusammensetzung für farbstrahldruckmedien
EP3990603B1 (de) * 2019-06-28 2022-12-07 Unilever Global Ip Limited Reinigungsmittelzusammensetzung
WO2023025742A1 (en) * 2021-08-25 2023-03-02 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2363921A (en) * 1938-03-01 1944-11-28 Dearborn Chemicals Co Method of treating waters and composition therefor
US2668150A (en) * 1951-03-26 1954-02-02 Nat Aluminate Corp Antifoam compositions and method of foam inhibition
NL211637A (de) * 1955-10-27
US3280179A (en) * 1961-03-16 1966-10-18 Textilana Corp Processes for producing acyclic surfactant sulfobetaines
US3360470A (en) * 1963-05-28 1967-12-26 Colgate Palmolive Co Laundering compositions
US3325404A (en) * 1963-09-19 1967-06-13 Millmaster Onyx Corp Composition for simultaneously laundering and softening fabrics
DE1257338B (de) * 1965-02-11 1967-12-28 Henkel & Cie Gmbh Schwachschaeumende Wasch- und Reinigungsmittel
US3539521A (en) * 1965-05-03 1970-11-10 Procter & Gamble Detergent composition
US3454494A (en) * 1965-08-03 1969-07-08 Standard Chem Products Inc Textile softener compositions
CA888690A (en) * 1966-04-25 1971-12-21 B. Mccarty Charles Enzyme-containing detergent compositions
US3519570A (en) * 1966-04-25 1970-07-07 Procter & Gamble Enzyme - containing detergent compositions and a process for conglutination of enzymes and detergent compositions
US3537993A (en) * 1966-06-21 1970-11-03 Procter & Gamble Detergent compositions
US3520816A (en) * 1966-11-25 1970-07-21 Shell Oil Co Soap bar compositions

Also Published As

Publication number Publication date
US3676340A (en) 1972-07-11
NL6918856A (de) 1970-07-20
CH520193A (de) 1972-03-15
CH520194A (de) 1972-03-15
DK130418B (da) 1975-02-17
GB1301682A (de) 1973-01-04
ES356222A1 (es) 1970-04-01
US3676338A (en) 1972-07-11
BE718282A (de) 1969-01-20
NL6810294A (de) 1969-01-21
CH514670A (de) 1971-10-31
FR1580491A (de) 1969-09-05
NL6810293A (de) 1969-01-21
DE1901936A1 (de) 1970-08-27
DK130418A (de)
AT287886B (de) 1971-02-10
DE1767334A1 (de) 1971-09-09
AT286473B (de) 1970-12-10
BE718281A (de) 1969-01-20
DK130418C (de) 1975-07-21
GB1238865A (de) 1971-07-14
AT300994B (de) 1972-08-10
GB1240005A (en) 1971-07-21
FR1603601A (de) 1971-05-10
JPS4818924B1 (de) 1973-06-09
SE350527B (de) 1972-10-30
BE744420A (fr) 1970-07-14
FR2028441B1 (de) 1973-03-16
DE1767142A1 (de) 1971-09-02
ES356223A1 (es) 1970-10-01
FR2028441A1 (de) 1970-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1617132A1 (de) Als Textilwaschmittel brauchbare Tensidkombinationen sowie diese enthaltende Wasch- oder Waschhilfsmittel
DE1619087A1 (de) Als Textilwaschmittel brauchbare Tensidkombinationen sowie diese enthaltende Wasch- oder Waschhilfsmittel
DE2636673C2 (de)
EP0158260A2 (de) Textil-Waschmittel für farbige Textilien
DE2336291A1 (de) Fluessiges wasch- und reinigungsmittel
DE2243306A1 (de) Schaumregulierte waschmittel, insbesondere fuer trommelwaschmaschinen
DE1767426A1 (de) Antimikrobielle Wirkstoffe enthaltende Wasch-,Waschhilfs- und Reinigungsmittel
DE2157785A1 (de) Verfahren und mittel zum waschen und weichmachen von textilien
DE3444068A1 (de) Mittel und verfahren zum nachbehandeln gewaschener waesche
AT394386B (de) Bleichende koernige waschmittelzusammensetzung
DE1949562A1 (de) Geformte Waschmittel auf Basis synthetischer Tenside
DE2433079A1 (de) Kombiniertes wasch- und weichmachmittel
DE2360408C2 (de) Reinigungsmittelzusammensetzung
DE2025944A1 (en) Detergent compsns for textiles - with combined cleaning - and softening actions,contng quaternary ammonium salts of unsatd carb
DE2250633B2 (de) Wasch- und Reinigungsmittelmischung mit gewebeweichmachenden Eigenschaften
DE3335011A1 (de) Peroxysaeure enthaltendes bleich- und waschmittel
DE1959007A1 (de) Weichmachendes Waschmittel
DE1806502A1 (de) Waschmittel mit einem Gehalt an Textilweichmacher
DE2700640C2 (de) Für die Kaltwäsche geeignetes Waschmittel
DE1912370A1 (de) Als Textilwaschmittel brauchbare Tensidkombination,sowie diese enthaltende Wasch- oder Waschhilfsmittel
DE2114888A1 (de) Ungesättigte zwitterionische oberflächenaktive Verbindungen
DE2213557A1 (de) Verfahren und mittel zum waschen und weichmachen von textilien
DE1617210C3 (de) Waschmittel mit thermoreguliertem Schaum und Verfahren zu seiner Herstellung
DE1135606B (de) Neue Wasch-, Reinigungs-, Netz- und Schaummittel
DE2009722A1 (en) Softening detergent