CH669960A5

CH669960A5 -

Info

Publication number: CH669960A5
Application number: CH4471/85A
Authority: CH
Inventors: Harold Eugene Wixon
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-10-17
Filing date: 1985-10-16
Publication date: 1989-04-28
Also published as: SE8504661D0; FI854032L; GB8525638D0; BE903464A; LU86126A1; NO168431C; DE3536258A1; KR930000926B1; AU578748B2; DK476085A; ATA297885A; GB2168374B; PT81315B; AT394377B; NO168431B; IT1184658B; ES547907A0; NO854109L; GB2168374A; NL8502839A

Description

BESCHREIBUNG

Die vorliegende Erfindung betrifft eine zum Waschen und Weichmachen von Textilien in einem wässrigen Waschmedium 35 geeignete flüssige Waschmittelzusammensetzung. Die erfindungs-gemässe Zusammensetzung kann zum Reinigen und Weichmachen von Textilien im Waschgang eines Waschprogramms eingesetzt werden. Die genannte Zusammensetzung hat antistatische Eigenschaften. Sie enthält ein nichtionisches Tensid, eine wasserte dispergierbare kationische monohöheralkylquaternäre Ammoniumverbindung als Weichmacher, ein C8-C26-Alkyl substituiertes aromatisches Sulfonat als anionisches Tensid und einen flüssigen Träger.

Behandlungsmittel zur Verbesserung von Weichheit und der *»5 taktilen Eigenschaften von Textilien sind bekannt.

Beim Waschen im Haushalt werden die Textilweichmacher dem Spülwasser meist während des Spülgangs zugesetzt, der eine Dauer von nur etwa 2 bis 5 Minuten hat, weshalb der Verbraucher gezwungen ist, das Waschprogramm zu überwachen oder andere 50 Vorkehrungen zu treffen, um den Textilweichmacher zur rechten Zeit zuzugeben. Hierzu ist es notwendig, dass sich der Verbraucher entweder kurz vor oder zu Beginn des Spülgangs des Waschprogramms zur Waschmaschine begibt, was natürlich lästig ist. Ausserdem muss man speziell darauf achten, eine geeignete r>5 Menge an Textilweichmacher zu verwenden, um eine Überdosierung zu vermeiden, welche die Textilien durch Ablagerung eines fettigen Films auf der Stoffoberfläche wasserabstossend machen kann oder sie bis zu einem gewissen Grad vergilben lässt.

Zur Lösung dieser Probleme wurde bereits die Verwendung &o von Textilweichmachungsmitteln vorgeschlagen, die mit üblichen Waschmitteln verträglich sind und daher mit diesen in einer einzigen Packung kombiniert und während des Waschgangs des Waschprogramms verwendet werden können. Beispiele für derartige im Waschgang zuzugebende stoflweichmachende Zusammen -« Setzungen sind in US-PS 3 351 438, 3 660 286 und 3 703 48^ angegeben. Diese im Waschgang zuzusetzenden Textilweichma-chungszusammensetzungen enthalten eine kationische quaternäre Ammoniumverbindung als Textilweichmacher und zusätzliche

3

669 960

Bestandteile, welche die weichmachenden Verbindungen mit den üblichen Waschmitteln verträglich machen.

Es ist jedoch auch bekannt, dass die entweder als Bestandteil einer Waschmittel-Weichmacher-Zusammensetzung oder als Weichmacher im Waschgang zugesetzten kationischen weichmachenden Verbindungen die aufhellende ebenso wie die reinigende Wirkung des Waschmittels beeinträchtigen. Das hat zu Versuchen gefuhrt, diese Beeinträchtigung in Waschmittel-Weichmacher-Zusammensetzungen durch Anwendung von nichtionischen Ten-siden, höheren Konzentrationen an Aufhellern, Carboxymethyl-cellulose, Vergilbung verhindernden Verbindungen, Bläuungsmit-teln usw. bis zu einem gewissen Grad auszugleichen. Jedoch wurden nur geringe Verbesserungen bei im Waschgang anzuwendenden weichmachenden Zusammensetzungen erzielt, bei denen eine Vielzahl von Tensiden verwendet wird, von denen die meisten anionisch sind.

Es gibt eine Reihe von Veröffentlichungen über Waschmittelzusammensetzungen, die kationische Weichmacher einschliesslich der quaternären Ammoniumverbindungen und nichtionische Tenside enthalten. Repräsentativ hierfür sind US-PS 4 264 457, 4 239 659, 4 259 217, 4 222 905, 3 951 879, 3 360 470,

3 351 483, 3 644 203 usw. Ausserdem sind in US-PS 3 537 993,

3 583 912, 3 983 079,4 203 872 und 4 264 479 speziell Kombinationen aus nichtionischem Tensid, kationischem Textilweichmacher und einem anderen ionischen Tensid oder Modifizierungsmittel wie zwitterionischen Tensiden, amphoteren Tensiden und dergleichen beschrieben.

Obwohl viele dieser bekannten Formulierungen unter vielen verschiedenen Bedingungen zufriedenstellende Reinigung und/ oder Weichmachung ermöglichen, haben sie doch die Nachteile, dass sie keine hinreichende Weichmachung, z.B. vergleichbar der von im Spülgang zugesetzten Weichmachungsmitteln gewährleisten.

In US-PS 3 920 565 wird eine flüssige, im Spülgang zuzusetzende Weichmachungszusammensetzung vorgeschlagen, die 2 bis 15% eines kationischen Weichmachers oder Weichmachungsm.it-tels und 0,5 bis 4,0% eines Alkalimetallsalzes einer Fettsäure mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen (Seife) und gegebenenfalls bis zu 2% eines nichtionischen Emulgators enthält, wobei der Rest Wasser ist. Die Dihöheralkyldimethylammoniumchloride sind die bevorzugten kationischen Verbindungen, obwohl auch monohöheral-kylquaternäre Verbindungen erwähnt werden.

In der Fachwelt wird allgemein angenommen, dass die mono-höheralkylquaternären Ammoniumverbindungen, wie z.B. Stea-ryltrimethylammoniumchlorid, das relativ wasserlöslich ist, weniger wirksame Weichmacher sind als die kationischen quaternären Dihöheralkylweichmacher (siehe beispielsweise US-PS

4 236 965), weshalb ihre Anwendung in Verbindung mit z.B. anionischen Tensiden wie Fettsäureseifen, mit denen sie weichmachende Komplexe zu bilden imstande sind, als Textilweichmacher für den Spülgang vorgeschlagen wurde.

Gemäss US-PS 3 997 453 erhält man aus einer kationischen quaternären Ammoniumverbindung als einzigem Weichmacher und einem anionischen Sulfonat bei einem Gewichtsverhältnis von kationischer zu anionischer Verbindung von etwa 80:1 bis 3:1 beständige, textilweichmachende Zusammensetzungen, die, wenn sie im Spülgang angewandt werden, in kaltem Wasser besser dis-pergierbar sind. In dieser Patentschrift sind sowohl mono- als auch dihöheralkylquatemäre Verbindungen als kationische Weichmacher angegeben sowie auch Alkylbenzolsulfonate als die anionische Verbindung. Nach der Lehre dieser Patentschrift verringert die Zugabe geringer Mengen des anionischen Sulfonats zu den Dispersionen überschüssigen quaternären Weichmachers in Wasser die Viskosität der Dispersion und erzeugt eine homogene Flüssigkeit, die leicht in kaltem Wasser dispergierbar ist (d.h. im Spülgang einer automatischen Waschmaschine).

Wie oben angedeutet, möchte man jedoch inzwischen, weil es viel bequemer ist, die stoffweichmachende Formulierung gleichzeitig mit dem Waschmittel im Waschgang der Waschmaschine anwenden.

In US-PS 4 222 905 werden Waschmittelzusammensetzungen angegeben, die in flüssiger Form vorliegen können und die aus bestimmten nichtionischen Tensiden und bestimmten kationischen Tensiden einschliesslich monohöheralkylquaternären Ammoniumverbindungen wie Talgalkyltrimethylammoniumhalo-genid formuliert sind und ein Gewichtsverhältnis von nichtioni-schenkationischer Verbindung von 5:1 bis etwa 1:1 haben. Nach der Lehre dieser Patentschrift soll die Menge an Anionen bildenden Substanzen auf ein Minimum gebracht und vorzugsweise deren Anwesenheit völlig vermieden werden, in jedem Fall aber sollen anionische Substanzen mit einer kleineren Dissoziationskonstante wie 1 x 10"5, wie Natrium-CUi8-lineares-Alkylbenzol-sulfonat nur in Mengen bis zu 10 Gew.-% des kationischen Ten-sids enthalten sein.

Gemischt nichtionische/kationische Waschmittelzusammensetzungen mit einem Gewichtsverhältnis von nichtionischen :kat-ionischen Bestandteilen von etwa 1:1 bis 40:1, bei denen das nichtionische Tensid auf die Klasse mit einem hydrophil-lipophi-len Gleichgewicht (HLB) von etwa 5 bis etwa 17, und das kationische Tensid auf die Klasse der quaternären Monohöher-alkylammoniumverbindungen beschränkt ist, in denen das höhere Alkyl etwa 20 bis etwa 30 Kohlenstoffatome enthält, sind in US-PS 4 239 659 gezeigt. Diese Patentschrift offenbart allgemein, dass andere Zusätze in üblichen Mengen, die etwa 0 bis etwa 40% betragen sollen, eingebaut werden können. Eine lange Liste nennt zusätzliche Bestandteile einschliesslich halbpolare, nichtionische, anionische, zwitterionische und ampholytische Co-Tenside, Builder, Farbstoffe, Füllstoffe, Enzyme, Bleichmittel und viele andere. Es gibt keine Beispiele zur Anwendung und keine Nennung von anionischen Tensiden, jedoch wird erklärt, dass die Co-Tenside mit dem nichtionischen und dem kationischen verträglich sein müssen und eines der in US-PS 4 259 217 angegebenen anionischen Tenside sein können.

In der letzteren Patentschrift werden Tensidgemische aus nichtionischen Tensiden mit einem HLB von etwa 5 bis etwa 17 und einem kationischen Tensid inklusive quaternärer Monohöher-alkylammoniumverbindungen bei einem Gewichtsverhältnis von nichtionischem:kationischem Bestandteil von 5,1:1 bis etwa 100:1 beschrieben. Nach dieser Patentschrift können die Waschmittelzusammensetzungen bis zu etwa 50%, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 15% anionische Tenside und/oder zwitterionische Tenside enthalten. Die anionischen Tenside umfassen u.a. lineare Alkylbenzolsulfonate. Beispiel XV in Spalte 40 dieser Patentschrift beschreibt ein Vollwaschmittel der folgenden Formulierung:

Bestandteil

Gew.-%

Natriumsulfat von mit 3 Molen Ethylenoxyd

ethoxyliertem Cn-is Alkohol

5,0

Durchschnittlich 6,5 Mole Ethylenoxid

enthaltendes C[2_i3 Alkoholethoxylat

20,0

Kokosnussalkyltrimethylammoniumchlorid

3,5

Glycin

8,0

Natriumtoluolsulfonat

10,0

Wasser und geringfügige Zusätze

Rest auf 100

Das folgende flüssige Vollwaschmittel ist in Beispiel XVII (Spalte 41) angegeben:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

669 960

4

Bestandteil

Gew.-

Kondensationsprodukt aus C14_i5 Fettalkohol mit durchschnittlich 7 Molen Ethylenoxid 28,5 Triethanolaminsalz oder Linearalkylbenzolsulfonsäure, deren Alkylkette durchschnittlich 11,9 Kohlenstoffatome besitzt 20,0 Ci8-i8

Alkyldihydroxyethylmethylammoniumchlorid 1,5

Ethanol 10,0

Diethylentriaminpentamethylphosphonsäure 0,3

Zitronensäure 0,2

9.1 Gemisch von Dimethylpolysiloxan und

Acrogel Kieselsäure, emulgiert in stark ethoxylierter Fettsäure (im Handel erhältlich als

DB31 von Dow Corning) 0,3

Gesättigte Fettsäure mit 16-22

Kohlenstoffatomen in der Alkylkette 0,75

Proteolytisches Enzym 0,4

Geringfügige Zusätze und Wasser Rest auf 100

In US-PS 4 264 457 ist eine flüssige Wasch- und Weichmachungszusammensetzung beschrieben, die etwa 3-35 Gew.-% eines nichtionischen Tensids, etwa 3-30 Gew.-% monohöheralkyl-quaternäre Ammoniumverbindung als kationisches Tensid und ein Gemisch aus anionischen Tensiden inklusive (a) C4-C10 Alkoholsulfaten und (b) C12—C22 Alkoholethoxylatethersulfaten oder -Carboxylaten enthält. Das Molverhältnis der gesamten kationischen Tenside zu den gesamten anionischen Tensiden kann von 0,8:1 bis 10:1 variieren. Nach den Angaben der Patentinhaber sind die Wahl sowie die Mengen der beiden spezifischen anionischen Tenside und damit der Ausschluss der anderen bekannten anionischen Tenside zur Erzielung maximaler Wirksamkeit hinsichtlich Reinigungskraft, Weichheit und antistatischen Eigenschaften wesentlich.

Es wurde nun gefunden, dass die weichmachende und antistatische Wirkung eines Tensids und einer kationischen monohöher-alkylquaternären Ammoniumverbindung als Weichmacher signifikant dadurch verbessert wird, dass man den kationischen Weichmacher als etwa 1:1 Komplex mit einem linearalkylaromatischen Sulfonat als anionischem Tensid verwendet. Diese Verbesserung der weichmachenden, antistatischen Wirkung wird darüber hinaus erreicht, ohne dass man bei der Weissmachungs- und Reinigungswirkung Einbussen hinnimmt und in den meisten Fällen sogar mit einer signifikanten Verbesserung derselben.

Es ist daher Aufgabe der Erfindung, die Weichmachung, Weissmachung und statische Wirkung flüssiger Waschmittelzusammensetzungen zu verbessern, die quaternäre Ammoniumver-bindungen als Weichmacher und nichtionische Tenside enthalten, ohne dass die Gesamtreinigungswirkung nachteilig beeinflusst wird.

Aufgabe der Erfindung ist insbesondere, beständige, flüssige Waschmittel-Weichmacher-Zusammensetzungen unter Anwendung kationischer monohöheralkylquaternärer Ammoniumweichmacher mit nichtionischen Tensiden zu formulieren, und zwar Zusammensetzungen, die mit fluoreszierenden Aufhellern verträglich sind.

Zur Lösung dieser und anderer Aufgaben der Erfindung, die aus der folgenden Beschreibung ersichtlich werden, wird eine flüssige Waschmittelzusammensetzung zum Waschen verschmutzter Textilien in einen wässrigen Waschmedium verfügbar gemacht, die gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an a) nichtionischem Tensid;

b) einer quaternären Ammoniumverbindung als kationischem Textilweichmacher entsprechend der Formel

(III)

worin Rj ein langkettiger aliphatischer Rest mit 16-22 Kohlenstoffatomen ist, die drei R's jeweils unabhängig voneinander für 10 niedere Alkylreste stehen, die durch Hydroxy substituiert sein können, und X ein salzbildendes Anion bedeutet;

c) einem anionischen Tensid in etwa der gleichen Menge wie der kationische Textilweichmacher (b), wobei das anionische Tensid ein mit linearem Cg-C26-Alkyl substituiertes aromatisches Sul-

15 fonatistund d) einem flüssigen Träger.

In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäs-sen Waschmittelzusammensetzung sind mindestens eine färbende und/oder weissmachende Substanz, insbesondere Farbstoffe, 20 Bläuungsmittel und optische Aufheller, sowie Mischungen derselben, und je nach Bedarf, andere Zusatzstoffe eingebaut.

Ohne an eine spezielle Theorie darüber gebunden sein zu wollen, warum das kationisch/anionische weichmachend/antistatische System verbesserte Weichmachung gewährleistet, verglichen 25 mit einer dihöheralkylquaternären Ammoniumverbindung als kationischem Textilweichmacher allein oder im Gemisch mit dem anionischen linearalkylaromatischen Sulfonat, wird davon ausgegangen, dass der weiter oben definierte kationische Monohöheral-kyl-Textilweichmacher, der zumindest geringfügig wasserlöslich 30 ist, einen wasserlöslichen Komplex mit dem anionischen Tensid bildet, welcher sich gleichförmig aber homogen und haftend an dem zu waschenden Stoff verteilt, wobei der Komplex selbst die weichmachenden und antistatischen Eigenschaften liefert.

Als nichtionische Tenside kommen im allgemeinen alle in 35 Frage, die als wertvolle Tenside zum Reinigen verschmutzter Textilien bekannt sind.

Geeignete nichtionische Tenside sind im Handel verfügbar und stammen gewöhnlich aus der Kondensation eines Alkylen-oxids oder äquivalenten Reaktionspartners mit einem hydropho-« ben Reaktionspartner mit reaktivem Wasserstoff. Die hydrophoben organischen Verbindungen können aliphatisch, aromatisch oder heterozyklisch sein, wobei die beiden ersten Klassen bevorzugt sind. Bevorzugte Arten hydrophober Komponenten sind höhere aliphatische Alkohole und Alkylphenole, obwohl andere 45 anwendbar sind wie Carbonsäuren, Carboxamide, Mercaptane, Sulfonamide usw. Die Ethylenoxidkondensationsprodukte mit Höher-alkylphenolen oder höheren Fettalkoholen stellen bevorzugte Klassen nichtionischer Verbindungen dar. Der hydrophobe Anteil soll im allgemeinen mindestens 6 Kohlenstoffatome, vor-50 zugsweise mindestens 8 Kohlenstoffatome aufweisen und kann 50 Kohlenstoffatome oder mehr enthalten, wobei ein bevorzugter Bereich bei 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, besonders 10 bis 18 Kohlenstoffatomen bei den aliphatischen Alkoholen und 12 bis 20 Kohlenstoffatomen bei den Höheralkylphenolen liegt. Die 55 Menge an Alkylenoxid variiert beträchtlich in Abhängigkeit von dem hydrophoben Anteil. Als allgemeine Leitlinie und Regel gilt jedoch, dass mindestens 3 Mole Alkylenoxid pro Mol hydrophobem Teil bis zu 200 Molen, vorzugsweise 5 bis 50 Mole Alkylenoxid pro Mol hydrophober Verbindung die erforderliche Reini-60 gungswirkung und Verträglichkeit mit den anderen Bestandteilen gewährleisten.

Eine bevorzugte Klasse nichtionischer Tenside entspricht der Formel:

R0(CH2CH20)nH

(I),

worin R ein primärer oder sekundärer, geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 8-22 Kohlenstoffatomen ist und n für eine

5

669 960

einen Durchschnitt darstellende Zahl von 3 bis 200, insbesonders von 5 bis 50, vorzugsweise 5 bis 20, besonders 6 bis 13 steht; oder

R'—^^-0-(CH2CH20)mH (II)

worin R' einen primären oder sekundären Alkylrest mit 4 bis 12, vorzugsweise mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet und m eine einen Durchschnitt darstellende Zahl von 3 bis 200, insbesonders von 5 bis 50, vorzugsweise 5 bis 20, besonders 6 bis 13 ist.

Die bevorzugten Alkohole, aus denen die Verbindung der Formel I hergestellt werden kann, umfassen Lauiyl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl- und Mischungen derselben. Besonders bevorzugte Bedeutungen von R sind Qo bis Qs, wobei die CJ2 bis Ci5-Alkyle und Mischungen derselben besonders bevorzugt sind.

Die bevorzugten Bedeutungen von R' sind C6 bis Q2, wobei Q und Cg einschliesslich Octyl, Isooctyl und Nonyl besonders bevorzugt sind.

Typische Beispiele einer nichtionischen Verbindung der Formel I sind mit oder 7 oder 11 Molen Ethylenoxid kondensierter Lauiylalkohol. Typische Beispiele einer nichtionischen Verbindung der Formel II sind mit 3 bis 8 Molen Ethylenoxid kondensiertes Isooctylphenol oder Nonylphenol.

Andere anwendbare nichtionische Verbindungen umfassen die Polyoxyalkylenester organischer Säuren wie der höheren Fettsäuren, Harzsäuren, Tallölsäuren, Säuren von Rohöloxidations-produkten usw. Diese Ester enthalten meistens 10 bis 20 Kohlenstoffatome im Säureteil und etwa 3 bis 30 Mole Ethylenoxid oder Äquivalente desselben.

Weitere bevorzugte nichtionische Tenside sind die Alkylen-oxidkondensationsprodukte mit den höheren Fettsäureamiden. Die Fettsäuregruppe enthält im allgemeinen 8 bis 22 Kohlenstoffatome und ist mit 3 bis 30 Molen Ethylenoxid kondensiert, was bevorzugte Produkte illustriert. Die entsprechenden Carboxamide und Sulfonamide können auch als echte Äquivalente verwendet werden.

Die Menge an nichtionischem Tensid ist im allgemeinen zumindest die Mindestmenge, die bei Zugabe zum Waschwasser eine angemessene Reinigungswirkung zeigt. Im allgemeinen können Mengen in dem Bereich von 1 bis 40%, vorzugsweise von 4 bis 30%, und besonders bevorzugt von 10 bis 30%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, angewandt werden.

Der zweite wesentliche Bestandteil in den erfindungsgemäs-sen Formulierungen ist der kationische Textilweichmacher. Weichmacher bzw. Weichmachungsmittel werden angewandt, um Textilien oder Stoffe weich zu machen, und die Ausdrücke «Weichmachung» und «Weichmacher» beziehen sich auf die Handhabung, Hand, Berührung oder den Griff; es handelt sich um den fühlbaren oder taktilen Eindruck, der der Hand oder dem Körper durch die Stoffe oder Textilien vermittelt wird und der von ästhetischer und wirtschaftlicher Bedeutung ist. Die in der erfin-dungsgemässen Zusammensetzung enthaltenen kationischen Textilweichmacher sind die monohöheralkylquaternären Ammoni-umverbindungen der folgenden Formel

+

X" (HD,

worin R! ein langkettiger aliphatischer Rest mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, die 3 R's unabhängig voneinander niedere Alkyl-reste bedeuten und X ein wasserlösliches, salzbildendes Anion wie Halogenid, z.B. Chlorid, Bromid, Jodid; Sulfat, Acetat, Methosulfat, Ethosulfat oder ein ähnlicher anorganischer oder organischer solubilisierender Rest ist. Die Kohlenstoffkette des aliphatischen Restes enthält 16 bis 22 Kohlenstoffatome, insbesondere 16 bis 20 Kohlenstoffatome, kann geradkettig oder verzweigt und gesättigt oder ungesättigt sein. Die niederen Alkylreste haben vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome und können einen s Hydroxylrest aufweisen. Vorzugsweise werden die Kohlenstoffketten aus langkettigen Fettsäuren erhalten wie die, die sich von Talg und Sojabohnenöl ableiten. Die hier gebrauchten Ausdrücke «Disoja» und «Ditalg» usw. bezeichnen das Ausgangsmaterial, aus dem die langkettigen Fettalkylreste stammen. Es können io Mischungen der als Textilweichmacher verwendeten quaternären Ammoniumverbindungen angewandt werden. Das bevorzugte Ammoniumsalz ist ein Monohöheralkyltrimethylammoniumchlo-rid, in dem sich die Alkylgruppe von Talg-, hydrierter Talg- oder Stearinsäure ableitet. Spezielle Beispiele für erfmdungsgemäss i5 geeignete weichmachende quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel III umfassen Talgtrimethylammoniumchlorid, Hydriertertalgtrimethylammoniumchlorid, Trimethylstearylammo-niumchlorid, Triethylsteaiylammoniumchlorid, Trimethylcetylam-moniumchlorid, Sojatrimethylammoniumchlorid, Stearyldimethylethylammoniumchlorid, Talgdüsopropylmethy-lammoniumchlorid, die entsprechenden Sulfat-, Methosulfat-, Ethosulfat- und Bromidsalze derselben.

Die Menge an kationischem Textilweichmacher kann im allgemeinen in dem Bereich von 1 bis etwa 20%, vorzugsweise von 4 bis etwa 16%, und besonders bevorzugt von 5 bis 10%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, liegen.

Das Gewichtsverhältnis von nichtionischem Tensid zu kationischem Textilweichmacher kann in dem Bereich von etwa 1:1 bis 5:1, vorzugsweise von 1,1:1 bis 4,5:1, besonders bevorzugt von etwa 1,1:1 bis 4:1 liegen.

Die anionischen Tenside als dem dritten wesentlichen Bestandteil umfassen die wasserlöslichen Salze, z.B. die Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Alkylolammoniumsalze von mit höherem linearen Alkyl substituierten aromatischen Sulfonaten mit 8 bis 26 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 10 bis 22 Kohlenstoff-atomen, im Alkylrest. (Der Ausdruck Alkyl umfasst den Alkylteil der höheren Acylreste.)

Bevorzugte Beispiele für die linearalkylaromatischen Sulfo-nate sind die mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in dem linearen Alkylrest, z.B. die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze höherer linearer Alkylbenzolsulfonate, höherer linearer Alkyltoluolsul-fonate, höherer linearer Alkylphenolsulfate und höherer linearer Alkylnaphthalinsulfonate. Die linearen höheren Alkylbenzolsulfonate wie die C8-C16-Alkyl-, besonders Cio-C14-Alkyl-, beispielsweise Q2 (n-Dodecyl)-alkylbenzolsulfonate sind besonders bevorzugte anionische Tenside. Eine bevorzugte Klasse an linearem Alkylbenzolsulfonat sind die mit einem hohen Gehalt an 3-(oder höher)-Phenylisomeren und einem dementsprechend geringen Gehalt (gut unter 50%) an 2- (oder niedriger)-Phenylisomeren, so d.h. solchen, bei denen der Benzolring vorzugsweise hauptsächlich an der 3- oder höheren (z.B. 4, 5, 6 oder 7) Stellung der Alkylgruppe sitzt und der Gehalt an Isomeren, in denen der Benzolring an der 2- oder 1-Stellung sitzt, dementsprechend gering ist. Bevorzugte Matrialien dieser Art sind in US-PS 3 320 174 55 beschrieben.

Es wurde gefunden, dass das Gemisch aus kationischem Weichmacher und anionischem Tensid überraschenderweise eine verbesserte reinigende, weichmachende und antistatische Wirkung zeigt im Vergleich mit einer gleichen Gewichtsmenge einer ent-60 sprechenden quaternären Dihöheralkylammoniumverbindung allein oder einem entsprechenden Gemisch der dihöheralkylqua-ternären Ammoniumverbindung mit dem Alkylbenzolsulfonat.

Da das anionische Tensid vermutlich einen Komplex mit dem kationischen Weichmacher bildet und hierdurch die verbesserte 03 weichmachende/antistatische Wirkung gewährleistet, ohne dass die Reinigungswirkung des nichtionischen Tensids oder die Aufhellerwirkung in der Waschmittelformulierung beeinträchtigt wird, ist das Verhältnis von kationischer zu anionischer Verbin

25

30

35

40

669 960

6

dung besonders kritisch, da grosse Überschüsse einer jeden Komponente die Gesamtwirkung stören könnten. Dementsprechend gewährleisten Verhältnisse von kationischer zu anionischer Verbindung von 1,3:1 bis 1:1,3, vorzugsweise 1,2:1 bis 1:1,2, besondersbevorzugt 1,1:1 bis 1,1:1 und besonders bevorzugt von 1:1 eine verbesserte reinigende und weissmachende Wirkung ebenso wie eine verbesserte weichmachende und antistatische Wirkung.

Die Gesamtmenge des kationisch/anionischen weichmachenden/antistatischen Gemischs in der Zusammensetzung ist nicht besonders kritisch und liegt im allgemeinen in dem Bereich von 8 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%, bezögen auf die Gesamtzusammensetzung. Ferner liegt die Gesamtmenge an kationischem Weichmacher und anionischem Tensid im allgemeinen in dem Bereich von 20 bis 100 Gew.-%, bevorzugt 30 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das nichtionische Tensid. Ausserdem ist das kationisch/anionische weichmachende/antistatische Gemisch innerhalb der obigen Mengen und Verhältnisse mit dem nichtionischen Tensid und dem optischen Aufheller usw. verträglich.

Der flüssige Träger für die erfindungsgemässe flüssige Waschmittelzusammensetzung ist gewöhnlich wässrig, er kann Wasser allein sein oder im wesentlichen aus Wasser mit zusätzlichen Lösungsmitteln für besondere Bestandteile bestehen. Wegen der Verfügbarkeit von Wasser und seiner minimalen Kosten ist es bevorzugt, Wasser als Hauptlösungsmittel zu verwenden. Jedoch können andere Lösungsmittel, im allgemeinen bis zu 20% und vorzugsweise maximal 15% des Gesamtgehalts angewandt werden. Im allgemeinen ist ein solches ergänzendes Lösungsmittel entweder ein niederes Alkanol oder ein niederes Diol oder Polyol, z.B. Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Porpylenglykol, Glyce-rin oder dergleichen. Etherische Polyole wie Diethylenglykol und die als Cellosolve bekannten können ebenfalls verwendet werden.

Zusätzlich zu dem ergänzenden Lösungsmittel ist es auch meist bevorzugt, eine hydrotrope Substanz in die Formulierung einzubauen, umdie Verträglichkeit sämtlicher Aktivbestandteile zu maximieren und die flüssige Formulierung homogener und beständiger zu machen. Beispiele für geeignete Hydrotrope umfassen die Alkalimetallaiylsulfonate wie Natriumbenzolsulfo-nat, Natriumtoluolsulfonat, Natriumxylolsulfonat und die entsprechenden Kaliumsalze. Das Hydrotrop kann in Mengen bis zu etwa 15% Gew.-%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung angewandt werden.

Es können auch verschiedene ausgewählte verträgliche Hilfsoder Zusatzstoffe in der flüssigen Waschmittelzusammensetzung anwesend sein, um derselben zusätzlich erwünschte Eigenschaften zu verleihen, die funktional oder ästhetisch sein können. So können in die Formulierung eingebaut werden: Enzyme; Bleichmittel; Bleichmittelaktivatoren und -Stabilisatoren; schmutztragende oder die Wiederausfällung verhindernde Mittel, z.B. Polyvinylal-kohol, Natriumcarboxymethylcellulose, Hydroxypropylmethylcel-lulose; Farbstoffe, Bläuungsmittel, Pigmente, optische Aufheller, z.B. Baumwoll-, Amid- und Polyesteraufheller; Schutzstoffe, z.B. Methylparasept oder Natriumbenzoat; Ultraviolettabsorber, pH-Modifizierer, z.B. Amine, pH-Puffer; und Duftstoffe. Die Hilfsund Zusatzstoffe werden natürlich so gewählt, dass sie mit den Hauptbestandteilen der Waschmittelformulierung verträglich sind. Von den erwähnten Hilfsstoffen sind die bedeutendsten hinsichtlich der funktionalen Wirkung wahrscheinlich die optischen Aufheller, da die moderne Hausfrau inzwischen von der Erwartung ausgeht, dass gewaschene Textilien nicht mehr nur rein, sondern auch farbfrisch oder leuchtend zu sein haben. Die optischen Aufheller sind gegenüber den zu waschenden Textilien substantiv (eine solche Substantivität kann selektiv sein) und manchmal vergleichsweise gering löslich. Deshalb ist es wichtig, dass sie in der flüssigen Waschmittelzusammensetzung in Lösung gehalten werden und, sogar noch wichtiger, dass sie sofort in dem Waschwasser dispergiert werden, damit vermieden wird, dass man eine Wäsche erhält, die beträchtlich aufgehellte Flecken aufweist, statt eines gleichförmig leuchtenden oder strahlenden Aussehens. Der

Fachmann weiss, welcher Aufheller zur Erzielung bester Ergebnisse geeignet ist. Es wurde gefunden, dass relativ geringe Aufhellermengen verwendet werden sollen, um die Löslichkeitsgrenzen nicht zu überschreiten. Innerhalb dieser Materialklasse haben sich 5 auch bestimmte Aufheller als besonders leicht lösbar gezeigt und sind somit zum Einbau in die Produkte der Erfindung geeignet. Glücklicherweise umfassen diese bevorzugten Aufheller sowohl Baumwoll- als auch Amid-Polyester-Aufheller und sind somit zur Anwendung für Waschgut geeignet, das eine Vielzahl von Mate-lo rialien und synthetischen Materialien enthält. Zu handelsüblichen Aufhellern, die in dem erfindungsgemässen System verwendet werden, gehören Unopal IJNPC, Tinopal CBS (Ciba-Geigy),

Artic White CC (Hilton Davis) und die folgenden Phorwhites von Verona: BKL, BUP, BBC-Lösung, BRV-Lösung, DCR-Flüssig-15 keit, DCBVF, EV-Flüssigkeit, DBS-Flüssigkeiten und ANR.

Andere Typen optischer Aufheller mit überlegener Weissma-chungswirkung sind solche, die keine Sulfonatbestandteile besitzen. Die bevorzugte Aufhellerklasse für die Zwecke der Erfindung umfasst die 2-(4-Styrylphenyl)-2H-naphthol [l,2-d]-triaz-20 ole,4,4'-Bis (l,2,3-triazol-2-yl)-stilbene, 4,4'-Bis(styiyl)-bisphenyle und die y-Aminocumarine. Spezielle Beispiele dieser Aufheller umfassen 4-Methyl-7-diethylaminocumarin, 1,2-Bis(benzimida-zol-2-yl)-ethylen und die 1,3-Diphenyl-pyrazoline sowie 2,5-Bis(benzoxazol- 2-yl)-thiophen, 2-Styiyl-naphth[l,2-d]-oxazol 25 und 2-(Stilben-4-yl)-2H-naphtho [l,2-d]-triazol.

Der Gehalt der flüssigen Zusammensetzung an optischen Aufhellern liegt im allgemeinen bei 0,2 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 2,7 Gew.-%. Derartige Konzentrationen sind in den beschriebenen Flüssigwaschmitteln löslich und bewir-3o ken eine beträchtliche Aufhellung der gewaschenen Textilien.

Der Gehalt der anderen Hilfs- oder Zusatzstoffe wird vorzugsweise bei unter 5 Gew.-% des Produkts gehalten. Die Anwendung von mehr als den beschriebenen Mengen dieser Verbindungen kann häufig die Eigenschaften des Flüssigwaschmittels signifikant 35 verändern und sollte deshalb vermieden werden.

Wenngleich die erfindungsgemässe Waschmittel-Weichmacher-Zusammensetzung eine beständige, klare, einphasige Flüssigkeit darstellt, kann ein verträgliches Trübungsmittel zugesetzt werden, um der Formulierung ein cremiges Aussehen zu verlei-40 hen.

Die flüssige Zusammensetzung wird dem Waschwasser meist in einer von oben oder seitlich zu füllenden Waschmaschine so zugesetzt, dass ihre Konzentration in dem Waschwasser, bezogen auf das Gewicht, in dem Bereich von etwa 0,05 bis 1,5%, gewöhn-45 lieh 0,1 bis 1,2% liegt. Je nach Art der Maschine und dem Grad der Füllung mit verschmutzten Textilien liegt die Menge der zuzugebenden flüssigen Formulierung im allgemeinen in dem Bereich von etwa % Messbecher bis VA Messbecher, meist bei etwa Vi Messbecher (120 ml).

5o Das angewandte Waschwasser kann ziemlich weiches Wasser oder Wasser beträchtlicher Härte sein. Meist wird es bei erhöhter Temperatur angewandt. Die erfindungsgemässe Zusammensetzung ist ebenfalls wertvoll zum Waschen von Textilien in sehr hartem Wasser und bei niederen Temperaturen. So können die Was-55 serhärte 0 bis über 300 ppm, berechnet als Calciumcarbonat, und die Waschtemperaturen 4 bis 49 ° C betragen. Das Waschen wird gewöhnlich in einer automatischen Waschmaschine durchgeführt, in der sich an den Waschgang ein Spül- und Schleudergang oder andere Abpump- oder Wringgänge oder Massnahmen anschlies-60 sen. Natürlich kann die Waschmittelzusammensetzung auch zum Waschen von Wäsche mit der Hand verwendet werden. In diesem Fall kann sie manchmal unverdünnt auf bestimmte Flecken des Waschguts aufgebracht werden, oder die Wäsche kann in einer stärker konzentrierten Waschmittellösung vor dem Waschen ein-o5 geweicht werden.

Die Waschgänge erfordern im allgemeinen 3 Minuten bis 1 Stunde, was von den zu waschenden Textilien und dem Grad der Verschmutzung abhängt. Nach vollendetem Waschen und den

Schleuder-, Abpump- oder Wringgängen ist es bevorzugt, die Wäsche in einem automatischen Trockner bald danach zu trocknen, aber man kann auch an der Leine trocknen.

Die erfindungsgemässe Waschmittel-Weichmacher-Zusammensetzung löst sich sehr leicht in warmem oder kaltem Wasser auf und bewirkt eine gute Reinigung, Weichmachung und Eliminierung statischer Ladung auf Kleidungsstücken und anderen Wäschegegenständen, ohne dieselben mit einem wasserabstossen-den Hnish zu versehen. Die Zusammensetzung kann in von oben oder frontal zu füllenden Waschmaschinen verwendet werden und nach Wunsch so eingestellt werden, dass sie in richtigem Ausmass schäumt. Das Produkt ist eine attraktive, klare, beständige Flüssigkeit, die ihre Aktivität und Gleichmässigkeit über eine lange Lagerzeit hinweg bewahrt. Sie wurde in Tests, in denen ihre Wirkung mit der von bekannten Flüssigwaschmitteln verglichen wurde, sehr günstig beurteilt.

Dieses Produkt kann durch einfaches Zusammenmischen der verschiedenen Bestandteile bei Zimmertemperatur unter Rühren, um die Lösung derselben in dem wässrigen Medium zu gewährleisten, hergestellt werden. Die Zugabefolge der Bestandteile und die Mischtemperatur können variiert werden, ohne dass die Bildung des einphasigen, klaren, flüssigen Produkts gemäss Erfindung beeinträchtigt wird.

Die flüssige Waschmittel-Weichmacher-Zusammensetzung der Erfindung zeigt viele erwünschte physikalische Eigenschaften und Wirkungen. Was die physikalischen Eigenschaften betrifft, so sind die Zusammensetzungen nach der Herstellung und nach Alterung aus dem Behälter giessbar und freifliessend. Sie zeigen ein grosses Mass an Beständigkeit bei mehrmonatigem Lagern bei normaler Zimmertemperatur von etwa 21 ° C, ohne dass es zu einer nennenswerten Ausfallung kommt. Infolgedessen kann der Verbraucher sie in üblicher Weise durch Zugabe sehr kleiner Mengen zu einem Waschbad einsetzen, wobei das Waschmittel und der Weichmacher in jeder Portion in konstanter Zusammensetzung anwesend sind. Obwohl verträgliche Hilfsstoffe zugegeben werden können, um das Endprodukt nach Wunsch durchscheinend oder opak zu machen, gewährleistet die Bedingung, dass die Hauptbestandteile eine einphasige Lösung bilden, in jedem Fall ein wirksames Waschen und Weichmachen und fordert die Beständigkeit und Homogenität des Produkts. Die Flüssigkeit kann in jeden geeigneten Behälter oder irgendeinem Verpak-kungsmaterial wie Metall, Kunststoff oder Glas abgepackt werden.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Beispiel 1

Es wurden die folgenden flüssigen Waschmittelformulierungen hergestellt:

Gewichtsteile A B

Talgtrimethylethylammoniumchlorid (Adogen 471, Sherex) 5

Dihydriertestalgdimethylammonium-

chlorid (Adogen 442, Sherex)

5

Lineares Dodecylbenzolsulfonat

5

Neodol 25-7

25

Ethanol

10

Tinopal UNPA

0,6

Polares Brilliantblau (1%)

1

Wasser qs auf 120 qs auf 120

120 120

Jede der obigen Formulierungen A (Erfindung) und B (Vergleich) wurde in eine von oben zu füllende automatische Waschmaschine in einer Menge von einem Vi Messbecher zur Reinigung

669 960

von 2,7 kg Füllung, die doppelseitige Stoffe und synthetische Stücke (zur elektrostatischen Messung) enthielt, gegeben, wobei Waschwasser bei 49 °C und mit 100 ppm Härte angewandt wurde. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:

Weichheit1

b2

Elektrostatische Zahl3

A

8

-6,1

33,5

B

5

-5,5

41,2

1 = keine Weichheit, 10 = hervorragende Weichheit

Höhere Minus-b-Werte sind weisser; ein sichtbarer Unterschied wird durch etwa 0,5 gegeben.

Eine niedere Zahl bezeichnet bessere elektrostatische Wirkung (static control). Die Zahl ist die Summierung der Ladungen in Kilovolt auf 4 Stoffen (Polyester, Nylon, Acetat, Polyester/Baumwolle) bei 25% relativer Feuchtigkeit/21 °C. Die Ladung wird durch Kontakt mit einem schleudernden (spinning) Wollmuster entwickelt und mit einem Gerät zur Messung des elektrischen Feldes (Star Are Model 380B, Monroe Electronics) bestimmt.

Beispiel 2

Es wurde eine flüssige Waschmittel-Weichmacher-Zusammen-setzung durch Zusammenmischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Gew.-%

Wasser

45,4

Ci2_i5Alkohol, ethoxyliert mit 7 Molen

Ethyloxid (Neodol 25-7, von Shell)

20,8

Talgtrimethylammoniumchlorid

(50% a.i.) (Adogen 471, Sherex)

16,8

(8,4%

Lineares Dodecylbenzolsulfonat

(53% a.i.)

14,0

(7,3%

Tinopal UNPA Aufheller* (Ciba-Geigy)

0,5

Triethanolamin

1,7

Polares Brilliantblau 1%

0,3

Duftstoff

0,3

100,0

*4,4-bis{{4-Anilino-6-[bis(2-hdroxyethyl)amino]-2-triazin-2-yi}a-mino}-2,2'-stilbendisulfonsäure.

Die obige Zusammensetzung wurde mit einer handelsüblichen flüssigen Waschmittel-Weichmacher-Formulierung, die ein nichtionisches Tensid und kationischen dihöheralkylquaternären Ammoniumtextilweichmacher enthielt, in einem Test unter Verwendung einer sauberen Füllung verglichen. Es wurden die folgenden Ergebnisse erzielt:

Weichheit b

Elektrostatische

Zahl

Dieses Beispiel 10

-5,9

7,6

Handelsprodukt 8

-3,6

5,6

Aus den obigen Werten ist zu ersehen, dass die erfindungsge-mässen Zusammensetzungen eine überlegene Wirkung hinsichtlich Weichmachung und Weissmachung und eine vergleichbare elektrostatische Wirkung gewährleisten.

7

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

b5

8

Beispiel 3

Es wurde die folgende Zusammensetzung hergestellt:

Gew.-%

Neodol 25-7 21 Adogen 471 6 (a.i.) Lineares Dodecylbenzolsulfonat 6 (a.i.) Tinopal UNPA 0,5 Triethanolamin 1,7 Ethanol 5 Natriumxylolsulfonat 5 Polares Brilliantblau (1%) 0,5 Duftstoff 0,3

Wasser q.s. 100

Die Zusammensetzung ist eine freifliessende homogene, beständige, klare Flüssigkeit, die hervorragende Weichheit, Weissheit und ebensolche elektrostatische Wirkungen gewährleistet.

Claims

669 960

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Zum Waschen und Weichmachen von Textilien in einem wässrigen Waschmedium geeignete flüssige Waschmittelzusammensetzung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an a) nichtionischem Tensid;

b) einer quaternären Ammoniumverbindung als kationischem Textilweichmacher entsprechend der Formel

(III)

X"

worin Ri ein langkettiger aliphatischer Rest mit 16-22 Kohlen-stoffatomen ist, die drei R's jeweils unabhängig voneinander für niedere Alkylreste stehen, die durch Hydroxy substituiert sein können, und X ein salzbildendes Anion bedeutet;

c) einem anionischen Tensid in etwa der gleichen Menge wie der kationische Textilweichmacher (b), wobei das anionische Tensid ein mit linearem C8-C26-Alkyl substituiertes aromatisches Sul-fonat ist und d) einem flüssigen Träger.
2. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische Tensid (a) aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln I und II

R0(CH2CH20)nH (I)

R,~®~°CCH2CH2°)mH (II)

ausgewählt ist, worin R eine primäre oder sekundäre, geradkettige oder verzweigte Alkylkette mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, R' ein primäres oder sekundäres Alkyl mit 4 bis 12, vorzugsweise mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt und n und m jeweils einen Durchschnittswert darstellende Zahlen von 3 bis 200 sind.
3. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid aus der Gruppe bestehend aus Alkalimetall- und Ammoniumsalzen von linearen Qo-C16-Alkylbenzolsulfonaten, linearen C10-Ci6-Alkyltoluolsul-fonaten, linearen C10-C i6-Alkylphenolsulfonaten und linearen Qo-Ci6-Alkylnaphthalinsulfonaten ausgewählt ist.
4. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Gewichtsmenge an Aktivbestandteilen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Waschmittelzusammensetzung von

(a) 1 bis 40% nichtionischem Tensid,

(b) 1 bis 20% kationischem Textilweichmacher,

(c) 1 bis 20% anionischem Tensid in etwa der gleichen Menge wie der kationische Textilweichmacher (b), wobei der Rest Waschmittelhilfsstoffe und flüssiger Träger sind.
5. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von (a):(b) 1:1 bis 5:1 und das Gewichtsverhältnis von (b):(c) 1,3:1 bis 1:1,3 ist.
6. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie ausserdem mindestens einen Zusatzstoff der Gruppe aus schmutztragenden Substanzen, die Wiederausfal-lung verhindernden Substanzen, optischen Aufhellern, Farbstoffen, Pigmenten, Bläuungsmitteln, Enzymen, Korrosionsinhibitoren, pH-Modifizierern, pH-Puffern, Bakteriziden, Fungiziden, Schutzstoffen, Bleichmitteln, Bleichmittelstabilisatoren, Bleichmittelaktivatoren und Duftstoffen enthält.
7. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische Tensid ein aliphatischer Alkohol mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Höheraikylphenol mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, ethoxyliert mit 5 bis 50 Molen Ethylenoxid ist; dass der kationische Textilweichmacher aus der Gruppe aus Talgtrimethylammoniumchlorid, 5 Hydriertemtalgtrimethylammoniumchlorid, Steaiyltrimethylammoniumchlorid, Steaiyltriethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumchlorid, Sojatrimethylammoniumchlorid, i o Stearyldimethylethylammoniumchlorid,

Talgdiisopropylmethylammoniumchlorid und den entsprechenden Sulfaten, Methosulfaten, Ethosulfaten und Bromiden ausgewählt ist;

dass das anionische Tensid aus der Gruppe aus C10-C14 linea-15 ren Alkylbenzolsulfonaten ausgewählt ist und dass der flüssige Träger ein wässriges Medium ist, das bis zu 20 Gew.-% niederes Alkanol, niederes Diol oder Polyol als ergänzendes Lösungsmittel enthält.
8. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 3, gekenn-20 zeichnet dadurch

(a) 10 bis 30% nichtionisches Tensid,

(b) 5 bis 10% kationischen Textilweichmacher,

(c) 5 bis 10% anionisches Tensid und

(d) als Rest Waschmittelzusatzstoffe, und einen wässrigen flüssi-25 gen Träger, wobei das Gewichtsverhältnis von (a):(b) 1,1:1 bis 4,5:1 und das Gewichtsverhältnis von (b):(c) 1,1:1 bis 1:1,1 ist.