WO2016002646A1 - 高分子化合物およびそれを用いた発光素子 - Google Patents

高分子化合物およびそれを用いた発光素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2016002646A1
WO2016002646A1 PCT/JP2015/068464 JP2015068464W WO2016002646A1 WO 2016002646 A1 WO2016002646 A1 WO 2016002646A1 JP 2015068464 W JP2015068464 W JP 2015068464W WO 2016002646 A1 WO2016002646 A1 WO 2016002646A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
substituent
groups
represented
bonded
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/068464
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
元章 臼井
大介 福島
田中　慎也
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Priority to US15/322,851 priority Critical patent/US10370484B2/en
Priority to KR1020177002279A priority patent/KR20170026515A/ko
Priority to JP2016531329A priority patent/JP6642428B2/ja
Priority to EP15815714.9A priority patent/EP3165550A4/en
Priority to CN201580035550.XA priority patent/CN106661207B/zh
Publication of WO2016002646A1 publication Critical patent/WO2016002646A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
    • C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
    • C08G61/124—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one nitrogen atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/151—Copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/12—Copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14—Side-groups
    • C08G2261/148—Side-chains having aromatic units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/32—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/324—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain condensed
    • C08G2261/3241—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain condensed containing one or more nitrogen atoms as the only heteroatom, e.g. carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/90—Applications
    • C08G2261/95—Use in organic luminescent diodes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers

Definitions

  • the present invention relates to a polymer compound and a light emitting device using the same.
  • Organic electroluminescence elements (hereinafter also referred to as “light-emitting elements”) have high luminous efficiency and low driving voltage, and thus can be suitably used for display and lighting applications, and have recently attracted attention.
  • This light-emitting element includes organic layers such as a light-emitting layer and a charge transport layer.
  • an organic layer can be formed by a coating method typified by an ink jet printing method. Therefore, a polymer compound used for manufacturing a light-emitting element has been studied.
  • Patent Document 1 a material used for a light-emitting layer of a light-emitting element, for example, a polymer compound containing an indolocarbazole structural unit represented by the following formula and an arylene structural unit has been studied (Patent Document 1).
  • an indolocarbazole compound for example, a method in which an aryl halide compound and a secondary amine compound are subjected to Ullmann reaction in the presence of a copper catalyst, a base and a solvent (reaction represented by the following formula) Method) is known (Patent Document 2).
  • An indolocarbazole compound can be suitably used as a raw material monomer for a polymer compound or a material used for an organic layer of a light emitting layer.
  • a light emitting device manufactured using the above polymer compound does not necessarily have sufficient luminous efficiency.
  • the yield of the obtained indolocarbazole compound is not necessarily sufficient in the above production method.
  • an object of this invention is to provide a high molecular compound useful for manufacture of the light emitting element which is excellent in luminous efficiency.
  • Another object of the present invention is to provide a compound useful for producing the polymer compound.
  • Another object of the present invention is to provide a composition containing the polymer compound and a light-emitting device obtained using the polymer compound.
  • Another object of the present invention is to provide a method for producing an indolocarbazole compound, which is excellent in yield.
  • the present invention provides the following [1] to [13].
  • a polymer compound comprising a structural unit represented by the following formula (1) and a structural unit represented by the following formula (Y) (different from the structural unit represented by the formula (1)) .
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkoxy group, cycloalkoxy group, aryl group, aryl It represents an oxy group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 7 and R 8 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded.
  • R A and R B each independently represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar Y1 represents an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded, and these This group may have a substituent.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 represent the same meaning as described above.
  • R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R a , R b , R c and R d are each independently a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkoxy group, cycloalkoxy Represents a group, an aryl group, an aryloxy group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R 9 and R 10 , R 10 and R 11 , R 12 and R 13 , and R 13 and R 14 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which they are bonded.
  • [3] The polymer compound according to [2], wherein R a , R b , R c and R d are alkyl groups which may have a substituent.
  • [4] The polymer compound according to any one of [1] to [3], wherein the structural unit represented by the formula (Y) is a structural unit represented by the following formula (Y-2).
  • R Y1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R Y1 may be the same or different, and adjacent R Y1 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which each is bonded.
  • X Y1 represents a group represented by —C (R Y2 ) 2 —, a group represented by —C (R Y2 ) ⁇ C (R Y2 ) —, or —C (R Y2 ) 2 —C (R Y2 ) 2 represents a group represented by —.
  • R Y2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R Y2 may be the same or different, and R Y2 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which each is bonded.
  • the structural unit represented by the formula (Y) is a structural unit represented by the following formula (Y-5), (Y-6) or (Y-7): [1] to [3] The high molecular compound in any one of. [Where: R Y1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R Y1 may be the same or different, and adjacent R Y1 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which each is bonded.
  • R Y4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar X1 and Ar X3 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar X2 and Ar X4 each independently represent an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded to each other. And these groups may have a substituent.
  • R X1 , R X2 and R X3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkoxy group, cycloalkoxy group, aryl group, aryl It represents an oxy group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 7 and R 8 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded.
  • R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 14 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkoxy group, cycloalkoxy group, aryl group, aryloxy group or monovalent group. It represents a heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R 9 and R 10 , R 10 and R 11 , R 12 and R 13 , and R 13 and R 14 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which they are bonded.
  • R a ′, R b ′, R c ′ and R d ′ each independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group or a monovalent heterocyclic group. These groups may have a substituent.
  • Z C1 and Z C2 each independently represent a group selected from the group consisting of the following substituent group A and substituent group B.
  • ⁇ Substituent group A> A hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, —O—S ( ⁇ O) 2 R C1 (wherein R C1 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups represent a substituent)
  • R C1 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups represent a substituent
  • R C2 is Groups which may be the same or different and may be bonded to each other to form a ring structure together with the oxygen atoms to which they are bonded;
  • a group represented by BF 3 Q ′ (wherein Q ′ represents Li, Na, K, Rb or Cs); -A group represented by MgY '(wherein Y' represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom);
  • a group represented by —ZnY ′′ (wherein Y ′′ represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom); and -Sn (R C3) 3 (wherein, R C3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, these groups may have a substituent.
  • R C3 is The groups may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring structure together with the tin atoms to which they are bonded.
  • the polymer compound according to any one of [1] to [7] A composition comprising at least one material selected from the group consisting of a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting material, an antioxidant, and a solvent.
  • a light emitting device obtained using the polymer compound according to any one of [1] to [7].
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkoxy group, cycloalkoxy group, aryl group, aryl It represents an oxy group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R 15 and R 16 are each independently an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group or a monovalent heterocyclic group, or the above-mentioned substituent group A and substituent B Represents a group selected from the group consisting of groups, and these groups may have a substituent.
  • R 1 and R 2 , R 2 and R 15 , R 15 and R 3 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 6 and R 16 , R 16 and R 7 , R 7 and R 8 are respectively They may combine to form a ring with the carbon atoms to which they are attached.
  • Y a represents a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, or —O—S ( ⁇ O) 2 R C1 .
  • R C1 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • a plurality of Y a may be the same or different.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 15 , R 16 and RC represent the same meaning as described above.
  • a plurality of R C may be the same or different.
  • R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R a , R b , R c and R d are each independently a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkoxy group, cycloalkoxy Represents a group, an aryl group, an aryloxy group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R 9 and R 10 , R 10 and R 11 , R 12 and R 13 , and R 13 and R 14 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which they are bonded.
  • [13] The method for producing a compound according to [12], wherein R a , R b , R c and R d are an alkyl group which may have a substituent.
  • the high molecular compound useful for manufacture of the light emitting element which is excellent in luminous efficiency can be provided.
  • the compound useful for manufacture of this high molecular compound can be provided.
  • a composition containing the polymer compound and a light emitting device obtained using the polymer compound can be provided.
  • a method for producing an indolocarbazole compound, which is excellent in reaction rate can be provided.
  • Me represents a methyl group
  • Et represents an ethyl group
  • Bu represents a butyl group
  • i-Pr represents an isopropyl group
  • t-Bu represents a tert-butyl group.
  • the hydrogen atom may be a deuterium atom or a light hydrogen atom.
  • the solid line representing the bond with the central metal means a covalent bond or a coordinate bond.
  • the “polymer compound” means a polymer having a molecular weight distribution and having a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 1 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 8 .
  • Low molecular weight compound means a compound having no molecular weight distribution and a molecular weight of 1 ⁇ 10 4 or less.
  • “Structural unit” means one or more units present in a polymer compound.
  • the “alkyl group” may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the straight chain alkyl group is usually 1 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkyl group is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, more preferably 4 to 20, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkyl group may have a substituent, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, isoamyl group, 2-ethylbutyl group, Hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, 3-propylheptyl group, decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, 2-ethyloctyl group, 2-hexyldecyl group, dodecyl group, and these Examples include groups in which the hydrogen atom in the group is substituted with a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, a fluorine atom, etc., for example, a trifluoromethyl group, a pentafluoroeth
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkyl group” is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the cycloalkyl group may have a substituent, and examples thereof include a cyclohexyl group, a cyclohexylmethyl group, and a cyclohexylethyl group.
  • Aryl group means an atomic group remaining after removing one hydrogen atom directly bonded to a carbon atom constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms of the aryl group is usually 6 to 60, preferably 6 to 20, more preferably 6 to 10, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the “alkoxy group” may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the straight-chain alkoxy group is usually 1 to 40, preferably 4 to 10, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkoxy group is usually 3 to 40, preferably 4 to 10, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkoxy group may have a substituent, for example, methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butyloxy group, isobutyloxy group, tert-butyloxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, Heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, 3,7-dimethyloctyloxy group, lauryloxy group, and the hydrogen atom in these groups is a cycloalkyl group, an alkoxy group, And a group substituted with a cycloalkoxy group, an aryl group, a fluorine atom, or the like.
  • a substituent for example, methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butyloxy group, isobutyloxy group, tert-buty
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkoxy group” is usually 3 to 40, preferably 4 to 10, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the cycloalkoxy group may have a substituent, and examples thereof include a cyclohexyloxy group.
  • the number of carbon atoms of the “aryloxy group” is usually 6 to 60, preferably 7 to 48, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the aryloxy group may have a substituent, for example, a phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 1-anthracenyloxy group, 9-anthracenyloxy group, 1- Examples include a pyrenyloxy group and a group in which a hydrogen atom in these groups is substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a fluorine atom, or the like.
  • P-valent heterocyclic group (p represents an integer of 1 or more) is a p-group of hydrogen atoms directly bonded to a carbon atom or a hetero atom constituting a ring from a heterocyclic compound. This means the remaining atomic group excluding the hydrogen atom.
  • this is an atomic group obtained by removing p hydrogen atoms from an aromatic heterocyclic compound directly bonded to carbon atoms or heteroatoms constituting the ring.
  • a “p-valent aromatic heterocyclic group” is preferable.
  • Aromatic heterocyclic compounds '' are oxadiazole, thiadiazole, thiazole, oxazole, thiophene, pyrrole, phosphole, furan, pyridine, pyrazine, pyrimidine, triazine, pyridazine, quinoline, isoquinoline, carbazole, dibenzophosphole, etc.
  • a compound in which the ring itself exhibits aromaticity and a heterocyclic ring such as phenoxazine, phenothiazine, dibenzoborol, dibenzosilol, and benzopyran itself does not exhibit aromaticity, but the aromatic ring is condensed to the heterocyclic ring.
  • the number of carbon atoms of the monovalent heterocyclic group is usually 2 to 60, preferably 4 to 20, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the monovalent heterocyclic group may have a substituent, for example, thienyl group, pyrrolyl group, furyl group, pyridyl group, piperidinyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, and these And a group in which the hydrogen atom in the group is substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, or the like.
  • Halogen atom means a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • the “amino group” may have a substituent, and a substituted amino group is preferable.
  • a substituent which an amino group has an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group is preferable.
  • the substituted amino group include a dialkylamino group, a dicycloalkylamino group, and a diarylamino group.
  • the amino group include dimethylamino group, diethylamino group, diphenylamino group, bis (4-methylphenyl) amino group, bis (4-tert-butylphenyl) amino group, bis (3,5-di-tert- Butylphenyl) amino group.
  • the “alkenyl group” may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the straight-chain alkenyl group is usually 2-30, preferably 3-20, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkenyl group is usually 3 to 30, preferably 4 to 20, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkenyl group” is usually 3 to 30, preferably 4 to 20, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkenyl group and the cycloalkenyl group may have a substituent, for example, a vinyl group, a 1-propenyl group, a 2-propenyl group, a 2-butenyl group, a 3-butenyl group, a 3-pentenyl group, a 4-pentenyl group, Examples include a pentenyl group, a 1-hexynyl group, a 5-hexynyl group, a 7-octenyl group, and groups in which these groups have a substituent.
  • the “alkynyl group” may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the alkynyl group is usually 2 to 20, preferably 3 to 20, not including the carbon atom of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkynyl group is usually from 4 to 30, and preferably from 4 to 20, not including the carbon atom of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkynyl group” is usually 4 to 30, preferably 4 to 20, not including the carbon atom of the substituent.
  • the alkynyl group and cycloalkynyl group may have a substituent, for example, ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 3-pentynyl group, 4- Examples include a pentynyl group, 1-hexynyl group, 5-hexynyl group, and groups in which these groups have a substituent.
  • the “arylene group” means an atomic group remaining after removing two hydrogen atoms directly bonded to a carbon atom constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms of the arylene group is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 18, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the arylene group may have a substituent, for example, phenylene group, naphthalenediyl group, anthracenediyl group, phenanthrene diyl group, dihydrophenanthenediyl group, naphthacene diyl group, fluorenediyl group, pyrenediyl group, perylene diyl group, Examples include chrysenediyl groups and groups in which these groups have substituents, and groups represented by formulas (A-1) to (A-20) are preferable.
  • the arylene group includes a group in which a plurality of these groups are bonded.
  • R and R a each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group.
  • a plurality of R and R a may be the same or different, and R a may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded.
  • the number of carbon atoms of the divalent heterocyclic group is usually 2 to 60, preferably 3 to 20, and more preferably 4 to 15, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the divalent heterocyclic group may have a substituent, for example, pyridine, diazabenzene, triazine, azanaphthalene, diazanaphthalene, carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, dibenzosilol, phenoxazine, phenothiazine, acridine, Divalent acridine, furan, thiophene, azole, diazole, and triazole include divalent groups obtained by removing two hydrogen atoms from hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms or heteroatoms constituting the ring, and preferably Is a group represented by formula (AA-1) to formula (AA-34).
  • the divalent heterocyclic group includes a group in which a plurality of these groups
  • crosslinking group is a group capable of generating a new bond by being subjected to heat treatment, ultraviolet irradiation treatment, radical reaction or the like, and preferably has the formula (B-1)-(B-17 ). These groups may have a substituent.
  • “Substituent” means a halogen atom, cyano group, alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, monovalent heterocyclic group, alkoxy group, cycloalkoxy group, aryloxy group, amino group, substituted amino group, alkenyl group. Represents a cycloalkenyl group, an alkynyl group or a cycloalkynyl group.
  • the substituent may be a crosslinking group.
  • the polymer compound of the present invention is a polymer compound containing a structural unit represented by the formula (1) and a structural unit represented by the formula (Y).
  • R 1 to R 8 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, because the light emitting device using the polymer compound of the present invention is more excellent in luminous efficiency.
  • a group or a cycloalkyl group, more preferably a hydrogen atom, and these groups optionally have a substituent.
  • the group represented by R 1 to R 8 may have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group.
  • R A and R B are preferably an aryl group because the polymer compound of the present invention is excellent in stability, and this aryl group may have a substituent.
  • the aryl group represented by R A and R B is preferably a phenyl group which may have a substituent, since the light emission efficiency of the light emitting device using the polymer compound of the present invention is more excellent.
  • Preferred is a phenyl group substituted with an alkyl group or a cycloalkyl group, and more preferred is a phenyl group substituted with an alkyl group.
  • the groups represented by R A and R B may have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group.
  • the structural unit represented by the formula (1) is preferably a structural unit represented by the formula (1-1), since the light emitting element using the polymer compound of the present invention is more excellent in luminous efficiency.
  • R 9 to R 14 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, because the light-emitting device using the polymer compound of the present invention is more excellent in luminous efficiency.
  • a group or a cycloalkyl group, more preferably a hydrogen atom, and these groups optionally have a substituent.
  • the group represented by R 9 to R 14 may have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group.
  • R a , R b , R c and R d are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, because the polymer compound of the present invention is excellent in stability.
  • a group or a cycloalkyl group, more preferably an alkyl group or a cycloalkyl group, and particularly preferably an alkyl group, and these groups optionally have a substituent.
  • R a , R b , R c and R d may have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group.
  • the total amount of the structural unit represented by the formula (1) is preferably 0.1 to the total content of the structural units contained in the polymer compound because the stability of the polymer compound of the present invention is excellent. It is 50 mol%, more preferably 1 to 30 mol%, still more preferably 2 to 15 mol%.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (1) include structural units represented by the formula (1-a) to the formula (1-z) and the formula (1-aa) to the formula (1-cc).
  • the structural units represented by formula (1-a) to formula (1-q) are preferred, the structural units represented by formula (1-a) to formula (1-k) are more preferred, and the formula (1 The structural units represented by -a) to formula (1-i) are more preferred.
  • the structural unit represented by the formula (1) may be included in the polymer compound alone or in combination of two or more.
  • the arylene group represented by Ar Y1 is represented by formula (A-1), formula (A-6), formula (A-7), formula (A-9) to formula (A-11), formula (A) A-13) or a group represented by formula (A-19), more preferably in formula (A-1), formula (A-7), formula (A-9) or formula (A-19). And particularly preferably a group represented by the formula (A-9), and these groups may have a substituent.
  • the divalent heterocyclic group represented by Ar Y1 is represented by the formula (AA-4), formula (AA-10), formula (AA-13), formula (AA-15), formula (AA-18) ) Or a group represented by formula (AA-20), more preferably represented by formula (AA-4), formula (AA-10), formula (AA-18) or formula (AA-20) These groups may have a substituent.
  • the range, particularly preferred range is the same as the more preferred range, further preferred range, particularly preferred range of the above-mentioned arylene group and divalent heterocyclic group represented by Ar Y1 .
  • Examples of the divalent group in which at least one arylene group represented by Ar Y1 and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded include groups represented by the following formulas, The group may have a substituent.
  • R XX represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R XX is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • the substituent that the group represented by Ar Y1 may have is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and these groups may further have a substituent.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (Y) include structural units represented by the formulas (Y-1) to (Y-7), and brightness of a light-emitting element using the polymer compound of the present invention. From the viewpoint of lifetime, it is preferably a structural unit represented by (Y-1) or (Y-2), and from the viewpoint of electron transport properties, preferably the formula (Y-3) or (Y-4) From the viewpoint of hole transportability, it is preferably a structural unit represented by formulas (Y-5) to (Y-7). Further, from the viewpoint of the light emission efficiency of the light emitting device using the polymer compound of the present invention, it is preferably a structural unit represented by the formula (Y-2) or the formulas (Y-5) to (Y-7). More preferably, it is a structural unit represented by the formula (Y-2).
  • R Y1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • a plurality of R Y1 may be the same or different, and adjacent R Y1 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which each is bonded.
  • R Y1 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • a group represented by —C (R Y2 ) 2 — represented by X Y1 , a group represented by —C (R Y2 ) ⁇ C (R Y2 ) — and —C (R Y2 ) 2 —C (R R Y2 in the group represented by Y2 ) 2 — is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, These groups may have a substituent.
  • the combination of two R Y2 in the group represented by —C (R Y2 ) 2 — is preferably an alkyl group or a cycloalkyl group, both are aryl groups, and both are monovalent complex A cyclic group, or one is an alkyl group or a cycloalkyl group and the other is an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably one is an alkyl group or a cycloalkyl group and the other is an aryl group. May have a substituent.
  • R Y2 s may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded, and when R Y2 forms a ring, a group represented by —C (R Y2 ) 2 — Are preferably groups represented by the formulas (Y-A1) to (Y-A5), more preferably groups represented by the formula (Y-A4), and these groups have a substituent. You may do it.
  • the combination of two R Y2 in the group represented by —C (R Y2 ) ⁇ C (R Y2 ) — is preferably such that both are alkyl groups or cycloalkyl groups, or one is an alkyl group Alternatively, a cycloalkyl group and the other is an aryl group, and these groups may have a substituent.
  • R Y2 in the group represented by —C (R Y2 ) 2 —C (R Y2 ) 2 — are preferably an alkyl group or a substituent which may have a substituent. It is a cycloalkyl group that may have.
  • a plurality of R Y2 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atoms to which each is bonded.
  • —C (R Y2 ) 2 —C (R Y2 ) 2 — are preferably groups represented by the formulas (Y-B1) to (Y-B5), more preferably groups represented by the formula (Y-B3). It may have a substituent.
  • R Y2 represents the same meaning as described above.
  • R Y1 represents the same meaning as described above.
  • R Y3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R Y3 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups have a substituent. May be.
  • R Y4 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups have a substituent. May be.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (Y) include structural units represented by the formulas (Y-11) to (Y-55).
  • the structural unit represented by the formula (Y), in which Ar Y1 is an arylene group, is included in the polymer compound because the light-emitting element using the polymer compound of the present invention has better luminous efficiency.
  • the content is preferably 0.5 to 80 mol%, more preferably 30 to 60 mol%, based on the total content of the structural units.
  • Ar Y1 is a divalent heterocyclic group, or at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group directly bonded to each other.
  • the structural unit represented by the formula (Y) may be included in the polymer compound alone or in combination of two or more.
  • the polymer compound of the present invention may further contain a structural unit represented by the formula (X).
  • a X1 is preferably 2 or less, more preferably 1, because the luminance life of the light-emitting device using the polymer compound of the present invention is excellent.
  • a X2 is preferably 2 or less, more preferably 0, because the luminance lifetime of the light-emitting device using the polymer compound of the present invention is excellent.
  • R X1 , R X2 and R X3 are preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups have a substituent. Also good.
  • the arylene group represented by Ar X1 and Ar X3 is more preferably a group represented by the formula (A-1) or the formula (A-9), more preferably a formula (A-1). These groups may have a substituent.
  • the divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 is more preferably represented by Formula (AA-1), Formula (AA-2), or Formula (AA-7) to Formula (AA-26). These groups may have a substituent.
  • Ar X1 and Ar X3 are preferably an arylene group which may have a substituent.
  • the arylene group represented by Ar X2 and Ar X4 is represented by Formula (A-1), Formula (A-6), Formula (A-7), Formula (A-9) to Formula (A-11). Or it is group represented by a formula (A-19), and these groups may have a substituent.
  • the more preferable range of the divalent heterocyclic group represented by Ar X2 and Ar X4 is the same as the more preferable range of the divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 .
  • Further preferred ranges are the same as the more preferred ranges and further preferred ranges of the arylene group and divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 , respectively.
  • the divalent group in which at least one arylene group represented by Ar X2 and Ar X4 and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded to each other is at least represented by Ar Y1 in the formula (Y) Examples thereof include the same divalent group in which one kind of arylene group and at least one kind of divalent heterocyclic group are directly bonded.
  • Ar X2 and Ar X4 are preferably an arylene group which may have a substituent.
  • the substituent that the groups represented by Ar X1 to Ar X4 and R X1 to R X3 may have is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups further have a substituent. You may do it.
  • the structural unit represented by the formula (X) is preferably a structural unit represented by the formulas (X-1) to (X-7), more preferably the formula (X-3) to (X-7). ), More preferably structural units represented by formulas (X-3) to (X-6).
  • R X4 and R X5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a halogen atom, a monovalent heterocyclic group or cyano. Represents a group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R X4 may be the same or different.
  • a plurality of R X5 may be the same or different, and adjacent R X5 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which each is bonded.
  • the structural unit represented by the formula (X) has excellent hole transportability, it is preferably 0.1 to 50 mol%, more preferably 1 to 5 mol% based on the total amount of structural units contained in the polymer compound. 30 mol%, more preferably 2 to 20 mol%.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (X) include structural units represented by the formulas (X1-1) to (X1-19), preferably the formulas (X1-6) to (X1-14). ).
  • the structural unit represented by the formula (X) may be included alone or in combination of two or more.
  • polymer compound of the present invention examples include polymer compounds P-1 and P-8 shown in Table 1.
  • the “other structural unit” means a structural unit other than the structural units represented by formula (1), formula (Y-1) to formula (Y-7), and formula (X).
  • p, q, r, s, t, and u represent the molar ratio of each structural unit.
  • p + q + r + s + t + u 100 and 70 ⁇ p + q + r + s + t ⁇ 100.
  • the other structural unit means a structural unit other than the structural units represented by Formula (1), Formula (Y-1) to Formula (Y-7), and Formula (X). ]
  • the terminal group of the polymer compound of the present invention preferably has a polymerization active group as it is, because when the polymer compound is used for the production of a light emitting device, the light emission characteristics and the luminance life may be lowered. It is a stable group.
  • the terminal group is preferably a group conjugated to the main chain, and includes a group bonded to an aryl group or a monovalent heterocyclic group via a carbon-carbon bond.
  • the polymer compound of the present invention may be any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer, and may be in other embodiments, but a plurality of types of raw materials A copolymer obtained by copolymerizing monomers is preferred.
  • the polymer compound of the present invention includes, for example, a compound represented by formula (M-1), a compound represented by formula (M-2), and another compound (for example, represented by formula (M-3)). And / or a compound represented by the formula (M-4)) by condensation polymerization.
  • M-1 a compound represented by formula
  • M-2 a compound represented by formula
  • M-3 another compound
  • M-4 a compound represented by the formula (M-4)) by condensation polymerization.
  • the compounds used for the production of the polymer compound of the present invention are sometimes collectively referred to as “raw material monomers”.
  • R 1 to R 8 , R A , R B , Ar Y1 , a 1 , a 2 , Ar X1 to Ar X4 and R X1 to R X3 have the same meaning as described above.
  • Z C1 to Z C8 each independently represents a group selected from the group consisting of the substituent group A and the substituent group B.
  • Z C1 , Z C2 and Z C5 to Z C8 are groups selected from the substituent group A
  • Z C3 and Z C4 select groups selected from the substituent group B.
  • Z C1 , Z C2 and Z C5 to Z C8 are groups selected from the substituent group B
  • Z C3 and Z C4 select a group selected from the substituent group A.
  • ⁇ Substituent group A> A hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, —O—S ( ⁇ O) 2 R C1 (wherein R C1 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups represent a substituent)
  • R C1 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups represent a substituent
  • R C2 is Groups which may be the same or different and may be bonded to each other to form a ring structure together with the oxygen atoms to which they are bonded;
  • a group represented by BF 3 Q ′ (wherein Q ′ represents Li, Na, K, Rb or Cs); -A group represented by MgY '(wherein Y' represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom);
  • a group represented by —ZnY ′′ (wherein Y ′′ represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom); and -Sn (R C3) 3 (wherein, R C3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, these groups may have a substituent.
  • More existing R C3 is The groups may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring structure together with the tin atoms to which
  • Examples of the group represented by —B (OR C2 ) 2 include groups represented by the following formulae.
  • the compound having a group selected from the substituent group A and the compound having a group selected from the substituent group B are subjected to condensation polymerization by a known coupling reaction, and the group selected from the substituent group A and the substituent group B Carbon atoms bonded to a group selected from are bonded to each other. Therefore, if a compound having two groups selected from Substituent Group A and a compound having two groups selected from Substituent Group B are subjected to a known coupling reaction, condensation of these compounds by condensation polymerization A polymer can be obtained.
  • the condensation polymerization is usually carried out in the presence of a catalyst, a base and a solvent, but may be carried out in the presence of a phase transfer catalyst if necessary.
  • the catalyst examples include dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, dichlorobis (tris-o-methoxyphenylphosphine) palladium, palladium [tetrakis (triphenylphosphine)], [tris (dibenzylideneacetone)] dipalladium, palladium acetate and the like.
  • transition metal complexes such as palladium complexes of nickel, nickel [tetrakis (triphenylphosphine)], [1,3-bis (diphenylphosphino) propane] dichloronickel, [bis (1,4-cyclooctadiene)] nickel Metal complexes; these transition metal complexes may further include complexes having ligands such as triphenylphosphine, tri-o-tolylphosphine, tri-tert-butylphosphine, tricyclohexylphosphine, diphenylphosphinopropane, bipyridyl, etc. .
  • a catalyst may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the amount of catalyst used is usually 0.00001 to 3 molar equivalents as the amount of transition metal relative to the total number of moles of raw material monomers.
  • Examples of the base and phase transfer catalyst include inorganic bases such as sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, potassium fluoride, cesium fluoride, and tripotassium phosphate; organics such as tetrabutylammonium fluoride and tetrabutylammonium hydroxide.
  • Examples of the base include phase transfer catalysts such as tetrabutylammonium chloride and tetrabutylammonium bromide. Each of the base and the phase transfer catalyst may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of base and phase transfer catalyst used is usually 0.001 to 100 molar equivalents relative to the total number of moles of raw material monomers.
  • the solvent examples include organic solvents such as toluene, xylene, mesitylene, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, dimethoxyethane, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, and water.
  • organic solvents such as toluene, xylene, mesitylene, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, dimethoxyethane, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, and water.
  • a solvent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the amount of solvent used is usually 10 to 100000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of raw material monomers.
  • the reaction temperature of the condensation polymerization is usually -100 to 200 ° C.
  • the reaction time of the condensation polymerization is usually 1 hour or more.
  • Post-treatment of the polymerization reaction is a known method, for example, a method of removing water-soluble impurities by liquid separation, adding the reaction solution after polymerization reaction to a lower alcohol such as methanol, filtering the deposited precipitate, and then drying. These methods are carried out alone or in combination.
  • a lower alcohol such as methanol
  • filtering the deposited precipitate and then drying.
  • these methods are carried out alone or in combination.
  • the purity of the polymer compound is low, it can be purified by a usual method such as recrystallization, reprecipitation, continuous extraction with a Soxhlet extractor, column chromatography, or the like.
  • the compound represented by the formula (M-1) is useful as a raw material monomer for the polymer compound of the present invention.
  • R 1 to R 8 , R A , R B , Z C1 and Z C2 represent the same meaning as described above.
  • the compound represented by the formula (M-1) When the compound represented by the formula (M-1) is used for the production of the polymer compound of the present invention, the luminous efficiency of the light emitting device using the polymer compound of the present invention is more excellent.
  • the compound represented by 1-1) is preferred, and the compound represented by Formula (M-1-2) is more preferred.
  • R 1 to R 14 , R a , R b , R c , R d , Z C1 and Z C2 represent the same meaning as described above.
  • R a ′, R b ′, R c ′ and R d ′ represent the polymer of the present invention when the compound represented by the formula (M-1-2) is used for the production of the polymer compound of the present invention. Since the stability of the compound is excellent, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group is preferable, an alkyl group or a cycloalkyl group is more preferable, and an alkyl group is particularly preferable. These groups have a substituent. You may do it.
  • R a ′, R b ′, R c ′ and R d ′ may have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group.
  • the method for producing the compound of the present invention comprises a compound represented by the formula (Z) and a compound represented by the formula (2) in the presence of a transition metal complex having a phosphine as a ligand, a base and a solvent.
  • R C is preferably an aryl group because the yield of the compound obtained by the production method of the present invention is more excellent.
  • the group represented by R C may have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group.
  • Examples of the compound represented by the formula (Z) include compounds represented by the formulas (Z-1) to (Z-5).
  • the compound represented by the formula (Z) may be used alone or in combination of two or more.
  • R 15 and R 16 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group, because the yield of the compound obtained by the production method of the present invention is more excellent. More preferably a hydrogen atom.
  • the groups represented by R 15 and R 16 may have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group.
  • Y a is preferably a bromine atom or an iodine atom, and more preferably a bromine atom, because the yield of the compound obtained by the production method of the present invention is more excellent.
  • Examples of the compound represented by the formula (2) include compounds represented by the formulas (2-1) to (2-4).
  • the compound represented by the formula (2) may be used alone or in combination of two or more.
  • the compound represented by the formula (M-1 ′) is preferably a compound represented by the formula (M-1′-1) because the yield of the compound obtained by the production method of the present invention is more excellent. .
  • R 9 to R 14 , R a , R b , R c and R d in the compound represented by the formula (M-1′-1) are structural units represented by the formula (1-1)
  • the definitions and examples of R 9 to R 14 , R a , R b , R c and R d in are the same.
  • R a , R b , R c and R d in the compound represented by the formula (M-1′-1) have a substituent because the yield of the compound obtained by the production method of the present invention is better. It is preferably an alkyl group that may be present.
  • Examples of the compound represented by the formula (M-1 ′) include compounds represented by the formulas (M-1′-1) to (M-1′-9).
  • transition metal complexes with phosphine ligands include a palladium complex having a phosphine ligand and a nickel complex having a phosphine ligand, and the yield of the compound obtained by the production method of the present invention is more excellent.
  • a palladium complex having a phosphine ligand is preferred.
  • transition metal complex having a phosphine ligand examples include dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, dichlorobis (tris-o-methoxyphenylphosphine) palladium, and palladium [tetrakis (triphenylphosphine)].
  • the transition metal complex having a phosphine ligand used in the production method of the present invention is prepared in the reaction system by separately adding the transition metal complex having no phosphine ligand and the phosphine compound to the reaction system. It is preferable to do.
  • transition metal complexes having no phosphine ligand examples include [tris (dibenzylideneacetone)] dipalladium, bis (dibenzylideneacetone) palladium, palladium chloride, palladium acetate, and bis (benzonitrile) dichloropalladium. [Tris (dibenzylideneacetone)] dipalladium, bis (dibenzylideneacetone) palladium, palladium chloride or palladium acetate is preferred, and [Tris (dibenzylideneacetone)] dipalladium or palladium acetate is more preferred.
  • Examples of the phosphine compound include at least one selected from the group consisting of an alkyl group (the alkyl group may have a substituent) and an aryl group (the aryl group may have a substituent).
  • bonded with the phosphorus atom is mentioned, Among these, the trialkyl phosphine compound or aryl phosphine compound which three alkyl groups couple
  • Examples of the phosphine compound include triphenylphosphine, tri-o-tolylphosphine, tri-tert-butylphosphine, tricyclohexylphosphine, di-tert-butylphenylphosphine, and tri-n-butylphosphine. -Butylphosphine or di-tert-butylphenylphosphine is preferred.
  • a transition metal complex having a phosphine ligand used in the production method of the present invention is prepared in a reaction system by separately adding a transition metal complex not having a phosphine ligand and a phosphine compound into the reaction system.
  • the amount of the phosphine compound used is usually 0.5 to 20 molar equivalents and 1 to 10 molar equivalents relative to the total number of moles of the transition metal complex having no phosphine ligand. It is preferably 1 to 5 molar equivalents.
  • a transition metal complex having a phosphine ligand used in the production method of the present invention is prepared in a reaction system by separately adding a transition metal complex not having a phosphine ligand and a phosphine compound into the reaction system.
  • the amount of the transition metal complex having no phosphine ligand is preferably 0.00001 to 3 molar equivalents relative to the total number of moles of the compound represented by formula (2), The amount is more preferably 0.00005 to 1 molar equivalent, and further preferably 0.0001 to 0.5 molar equivalent.
  • the transition metal complex having a phosphine ligand may be used alone or in combination of two or more.
  • base examples of the base used in the production method of the present invention include sodium carbonate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, potassium carbonate, cesium carbonate, potassium phosphate, sodium tert-butoxide, lithium tert-butoxide, and potassium tert-butoxide. Preferred is sodium tert-butoxide.
  • the amount of the base used is preferably 0.1 to 30 molar equivalents and more preferably 0.5 to 20 molar equivalents with respect to the total number of moles of the compound represented by the formula (2). More preferably, it is 1 to 10 molar equivalents.
  • the bases may be used alone or in combination of two or more.
  • the solvent used in the production method of the present invention is preferably an organic solvent.
  • the organic solvent include toluene, xylene (o-xylene, m-xylene, p-xylene, and mixtures thereof), mesitylene, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, dimethoxyethane, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide may be mentioned.
  • the amount of the solvent used is usually 0.1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 80 parts by weight, based on 1 part by weight of the compound represented by the formula (2), and 5 to 50 parts by weight. It is more preferable that
  • the solvent may be used alone or in combination of two or more.
  • reaction temperature In the production method of the present invention, the reaction temperature is usually 0 ° C. to 200 ° C., preferably 50 ° C. to 150 ° C., more preferably 80 ° C. to 130 ° C.
  • reaction time In the production method of the present invention, the reaction time is usually 0.5 to 24 hours, preferably 1 to 12 hours, and more preferably 1 to 8 hours.
  • the compound represented by the formula (M-1-2), which is a raw material monomer of the polymer compound of the present invention, can be produced, for example, according to the following scheme.
  • Z C1 and Z C2 represent the same meaning as described above.
  • Y 1a and Y 2a represent a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • Y 1a is an atom having an atomic number larger than that of Y 2a .
  • Y 1b represents a group selected from the substituent group B.
  • R 1a represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • a plurality of R 1a may be the same or different.
  • the combination of Y 1a and Y 2a is preferably a combination of Y 1a being an iodine atom and Y 2a being a bromine atom.
  • R 1a is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, more preferably an alkyl group or a cycloalkyl group, still more preferably an alkyl group, and these groups may have a substituent. Good.
  • the group represented by R 1a may have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group.
  • compound (6-1-) a compound represented by the formula (6-1-3) (hereinafter referred to as “compound (6-1-)” is obtained by a coupling reaction between the compound (6-1-2) and a predetermined amine compound. 3) ”) is obtained.
  • the compound (6-1-3) is subjected to a reaction such as a bromination reaction to convert a hydrogen atom directly bonded to a carbon atom to a group selected from the substituent group A.
  • 6-1-4 (hereinafter referred to as “compound (6-1-4)”) is obtained.
  • Z C1 and Z C2 directly bonded to the carbon atom of the compound (6-1-4) can be converted into a group selected from the substituent group B using a known reaction.
  • composition of the present invention is at least one selected from the group consisting of the polymer compound of the present invention, a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting material, an antioxidant, and a solvent. Material.
  • composition containing the polymer compound of the present invention and a solvent (hereinafter sometimes referred to as “ink”) is suitable for production of a light-emitting element using a printing method such as an inkjet printing method or a nozzle printing method.
  • the viscosity of the ink may be adjusted depending on the type of printing method, but when applying a printing method in which a solution such as an ink jet printing method passes through a discharge device, in order to prevent clogging and flight bending at the time of discharge.
  • the pressure is preferably 1 to 20 mPa ⁇ s at 25 ° C.
  • the solvent contained in the ink is preferably a solvent that can dissolve or uniformly disperse the solid content in the ink.
  • the solvent include chlorine solvents such as 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene and o-dichlorobenzene; ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, anisole and 4-methylanisole; toluene, Aromatic hydrocarbon solvents such as xylene, mesitylene, ethylbenzene, n-hexylbenzene, cyclohexylbenzene; cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, n- Aliphatic hydrocarbon solvents such as decane, n-dodecane, and bicyclohexyl;
  • the blending amount of the solvent is usually 1000 to 100,000 parts by weight, preferably 2000 to 20000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer compound of the present invention.
  • the hole transport material is classified into a low molecular compound and a high molecular compound, and a high molecular compound is preferable, and a high molecular compound having a crosslinking group is more preferable.
  • polymer compound examples include polyvinyl carbazole and derivatives thereof; polyarylene having an aromatic amine structure in the side chain or main chain and derivatives thereof.
  • the polymer compound may be a compound to which an electron accepting site is bonded. Examples of the electron accepting site include fullerene, tetrafluorotetracyanoquinodimethane, tetracyanoethylene, trinitrofluorenone, and fullerene is preferable.
  • the compounding amount of the hole transport material is usually 1 to 400 parts by weight, preferably 5 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer compound of the present invention.
  • the hole transport material may be used alone or in combination of two or more.
  • Electron transport materials are classified into low molecular compounds and high molecular compounds.
  • the electron transport material may have a crosslinking group.
  • Examples of the low molecular weight compound include a metal complex having 8-hydroxyquinoline as a ligand, oxadiazole, anthraquinodimethane, benzoquinone, naphthoquinone, anthraquinone, tetracyanoanthraquinodimethane, fluorenone, diphenyldicyanoethylene, and , Diphenoquinone, and derivatives thereof.
  • polymer compound examples include polyphenylene, polyfluorene, and derivatives thereof.
  • the polymer compound may be doped with a metal.
  • the compounding amount of the electron transport material is usually 1 to 400 parts by weight, preferably 5 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer compound of the present invention.
  • the electron transport material may be used alone or in combination of two or more.
  • the hole injection material and the electron injection material are each classified into a low molecular compound and a high molecular compound.
  • the hole injection material and the electron injection material may have a crosslinking group.
  • low molecular weight compounds include metal phthalocyanines such as copper phthalocyanine; carbon; metal oxides such as molybdenum and tungsten; and metal fluorides such as lithium fluoride, sodium fluoride, cesium fluoride, and potassium fluoride.
  • metal phthalocyanines such as copper phthalocyanine
  • carbon such as carbon
  • metal oxides such as molybdenum and tungsten
  • metal fluorides such as lithium fluoride, sodium fluoride, cesium fluoride, and potassium fluoride.
  • polymer compound examples include polyaniline, polythiophene, polypyrrole, polyphenylene vinylene, polythienylene vinylene, polyquinoline, and polyquinoxaline, and derivatives thereof; polymers containing an aromatic amine structure in the main chain or side chain, etc.
  • the conductive polymer is mentioned.
  • the compounding amounts of the hole injection material and the electron injection material are each usually 1 to 400 parts by weight, preferably 5 to 150 parts per 100 parts by weight of the polymer compound of the present invention. Parts by weight.
  • the hole injection material and the electron injection material may be used alone or in combination of two or more.
  • the electrical conductivity of the conductive polymer is preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 5 S / cm to 1 ⁇ 10 3 S / cm.
  • the conductive polymer can be doped with an appropriate amount of ions.
  • the kind of ions to be doped is an anion for a hole injection material and a cation for an electron injection material.
  • the anion include polystyrene sulfonate ion, alkylbenzene sulfonate ion, and camphor sulfonate ion.
  • the cation include lithium ion, sodium ion, potassium ion, and tetrabutylammonium ion.
  • the ion to be doped may be one kind or two or more kinds.
  • Luminescent materials are classified into low molecular compounds and high molecular compounds.
  • the light emitting material may have a crosslinking group.
  • low molecular weight compound examples include naphthalene and derivatives thereof, anthracene and derivatives thereof, perylene and derivatives thereof, and triplet light-emitting complexes having iridium, platinum, or europium as a central metal.
  • Examples of the polymer compound include a phenylene group, a naphthalenediyl group, a fluorenediyl group, a phenanthrene diyl group, a dihydrophenanthrene diyl group, a group represented by the formula (X), a carbazole diyl group, a phenoxazine diyl group, and a phenothiazine diyl.
  • the light emitting material may contain a low molecular compound and a high molecular compound, and preferably contains a triplet light emitting complex and a high molecular compound.
  • the triplet light-emitting complex is preferably an iridium complex such as a metal complex represented by the formulas Ir-1 to Ir-3.
  • R D1 to R D8 and R D11 to R D20 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkoxy group, cycloalkoxy group, aryl group, aryloxy group, monovalent heterocyclic group or halogen atom These groups may have a substituent. When a plurality of R D1 to R D8 and R D11 to R D20 are present, they may be the same or different.
  • a D1 ——A D2 — represents an anionic bidentate ligand, and A D1 and A D2 each independently represent a carbon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom bonded to an iridium atom, The atom may be an atom constituting a ring. When a plurality of -A D1 --- A D2 -are present, they may be the same or different. n D1 represents 1, 2 or 3, and n D2 represents 1 or 2. ]
  • At least one of R D1 to R D8 is preferably a group represented by the formula (DA).
  • m DA1 , m DA2 and m DA3 each independently represent an integer of 0 or more.
  • GDA represents a nitrogen atom, an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar DA1 , Ar DA2 and Ar DA3 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • TDA represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • the plurality of TDAs may be the same or different.
  • m DA1 , m DA2 and m DA3 are usually an integer of 10 or less, preferably an integer of 5 or less, more preferably 0 or 1.
  • m DA1 , m DA2 and m DA3 are preferably the same integer.
  • G DA is preferably a group represented by the formula (GDA-11) ⁇ (GDA -15), these groups may have a substituent.
  • R DA represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups may further have a substituent.
  • RDA represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups may further have a substituent.
  • RDA represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups may further have a substituent.
  • RDA represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an
  • R DA is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group or a cycloalkoxy group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group, and these groups have a substituent. May be.
  • Ar DA1 , Ar DA2 and Ar DA3 are preferably groups represented by the formulas (ArDA-1) to (ArDA-3).
  • R DA represents the same meaning as described above.
  • R DB represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When there are a plurality of RDBs , they may be the same or different. ]
  • T DA is preferably a group represented by the formula (TDA-1) ⁇ (TDA -3).
  • R DA and R DB represent the same meaning as described above.
  • R D11 to R D20 is a group represented by the formula (DA).
  • R D1 to R D8 and R D11 to R D20 is a group represented by the formula (DA).
  • the group represented by the formula (D-A) is preferably a group represented by the formulas (D-A1) to (D-A3).
  • R p1 , R p2 and R p3 each independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group or a halogen atom.
  • R p1 and R p2 may be the same or different.
  • np1 represents an integer of 0 to 5
  • np2 represents an integer of 0 to 3
  • np3 represents 0 or 1.
  • a plurality of np1 may be the same or different.
  • Np1 is preferably 0 or 1, more preferably 1.
  • np2 is preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • np3 is preferably 0.
  • R p1 , R p2 and R p3 are preferably an alkyl group or a cycloalkyl group.
  • Examples of the anionic bidentate ligand represented by —A D1 ——A D2 — include a ligand represented by the following formula.
  • the metal complex represented by the formula Ir-1 is preferably a metal complex represented by the formulas Ir-11 to Ir-13.
  • the metal complex represented by the formula Ir-2 is preferably a metal complex represented by the formula Ir-21.
  • the metal complex represented by the formula Ir-3 is preferably a metal complex represented by the formula Ir-31 to Ir-33.
  • D represents a group represented by the formula (DA).
  • n D2 represents 1 or 2.
  • triplet light-emitting complex examples include the metal complexes shown below.
  • the content of the light emitting material is usually 0.1 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer compound of the present invention.
  • the antioxidant may be any compound that is soluble in the same solvent as the polymer compound of the present invention and does not inhibit light emission and charge transport. Examples thereof include phenol-based antioxidants and phosphorus-based antioxidants.
  • the blending amount of the antioxidant is usually 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer compound of the present invention.
  • Antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • the membrane contains the polymer compound of the present invention.
  • the film includes an insolubilized film obtained by insolubilizing the polymer compound of the present invention in a solvent by crosslinking.
  • the insolubilized film is a film obtained by crosslinking the polymer compound of the present invention by an external stimulus such as heating or light irradiation. Since the insolubilized film is substantially insoluble in a solvent, the insolubilized film can be suitably used for stacking light emitting elements.
  • the heating temperature for crosslinking the film is usually 25 to 300 ° C., and the light emission efficiency is improved. Therefore, the heating temperature is preferably 50 to 250 ° C., more preferably 150 to 200 ° C.
  • the type of light used for light irradiation for crosslinking the film is, for example, ultraviolet light, near ultraviolet light, or visible light.
  • the film is suitable as a light emitting layer in the light emitting element.
  • the film is made of ink, for example, spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method. , Flexographic printing, offset printing, ink jet printing, capillary coating, and nozzle coating.
  • the thickness of the film is usually 1 nm to 10 ⁇ m.
  • the light emitting device of the present invention is a light emitting device such as organic electroluminescence obtained using the polymer compound of the present invention.
  • the polymer compound of the present invention has a crosslinking group, for example, the light-emitting device containing the polymer compound of the present invention, the polymer compound of the present invention is intramolecular, intermolecular, or both.
  • the polymer compound of the present invention is a crosslinked light-emitting device and does not have a crosslinking group, for example, the light-emitting device contains the polymer compound of the present invention.
  • the light emitting element of this invention it has an electrode which consists of an anode and a cathode, and a layer obtained using the polymer compound of this invention provided between this electrode, for example.
  • the layer obtained by using the polymer compound of the present invention is usually one or more of a light emitting layer, a hole transport layer, a hole injection layer, an electron transport layer, and an electron injection layer, preferably a light emitting layer. It is.
  • Each of these layers includes a light emitting material, a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, and an electron injection material.
  • Each of these layers is the same as the above-described film production, in which a light-emitting material, a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, and an electron injection material are dissolved in the above-described solvent and ink is prepared and used. It can be formed using a method.
  • the light emitting element has a light emitting layer between an anode and a cathode.
  • the light-emitting element of the present invention preferably has at least one of a hole injection layer and a hole transport layer between the anode and the light-emitting layer from the viewpoint of hole injection and hole transport. From the viewpoint of injection property and electron transport property, it is preferable to have at least one of an electron injection layer and an electron transport layer between the cathode and the light emitting layer.
  • the above-described hole transport material, electron transport material, and light emission respectively. Examples include materials, hole injection materials, and electron injection materials.
  • the material of the hole transport layer, the material of the electron transport layer, and the material of the light emitting layer are used when forming the hole transport layer, the electron transport layer, and the layer adjacent to the light emitting layer, respectively, in the production of the light emitting device.
  • the material When dissolved in a solvent, it is preferable that the material has a crosslinking group in order to avoid dissolution of the material in the solvent. After forming each layer using a material having a crosslinking group, the layer can be insolubilized by crosslinking the crosslinking group.
  • each layer such as a light emitting layer, a hole transport layer, an electron transport layer, a hole injection layer, and an electron injection layer
  • a low molecular compound for example, vacuum deposition from powder
  • a method using a film formation from a solution or a molten state may be used.
  • the order, number, and thickness of the layers to be laminated may be adjusted in consideration of light emission efficiency and element lifetime.
  • the substrate in the light-emitting element may be any substrate that can form electrodes and does not change chemically when the organic layer is formed.
  • the substrate is made of a material such as glass, plastic, or silicon.
  • the electrode farthest from the substrate is preferably transparent or translucent.
  • Examples of the material for the anode include conductive metal oxides and translucent metals, preferably indium oxide, zinc oxide, tin oxide; indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide, etc.
  • conductive metal oxides and translucent metals preferably indium oxide, zinc oxide, tin oxide; indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide, etc.
  • Examples of the material of the cathode include metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, zinc, indium; two or more kinds of alloys thereof; Alloys of one or more species with one or more of silver, copper, manganese, titanium, cobalt, nickel, tungsten, tin; and graphite and graphite intercalation compounds.
  • the alloy include a magnesium-silver alloy, a magnesium-indium alloy, a magnesium-aluminum alloy, an indium-silver alloy, a lithium-aluminum alloy, a lithium-magnesium alloy, a lithium-indium alloy, and a calcium-aluminum alloy.
  • Each of the anode and the cathode may have a laminated structure of two or more layers.
  • the planar anode and the cathode may be arranged so as to overlap each other.
  • a method of forming an anode or a cathode, or both electrodes in a pattern is a method.
  • a segment type display device capable of displaying numbers, characters, and the like can be obtained.
  • both the anode and the cathode may be formed in stripes and arranged orthogonally. Partial color display and multicolor display are possible by a method of separately coating a plurality of types of polymer compounds having different emission colors, or a method using a color filter or a fluorescence conversion filter.
  • the dot matrix display device can be driven passively, or can be driven active in combination with a TFT or the like. These display devices can be used for displays of computers, televisions, portable terminals and the like.
  • the planar light emitting element can be suitably used as a planar light source for backlight of a liquid crystal display device or a planar illumination light source. If a flexible substrate is used, it can also be used as a curved light source and a display device.
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) and polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) of the polymer compound are size exclusion chromatography (SEC) (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: LC-10Avp). Determined by The SEC measurement conditions are as follows.
  • the polymer compound to be measured was dissolved in THF at a concentration of about 0.05% by weight, and 10 ⁇ L was injected into SEC. THF was used as the mobile phase of SEC and flowed at a flow rate of 2.0 mL / min.
  • PLgel MIXED-B manufactured by Polymer Laboratories
  • a UV-VIS detector manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: SPD-10Avp was used as the detector.
  • LC-MS Liquid chromatograph mass spectrometry
  • NMR measurement was performed by the following method. Dissolve 5-10 mg of sample in about 0.5 mL of deuterated chloroform (CDCl 3 ), deuterated tetrahydrofuran (THF-d 8 ), deuterated methylene chloride (CD 2 Cl 2 ) or deuterated dimethyl sulfoxide ((CD 3 ) 2 SO) And measured using an NMR apparatus (trade name: INOVA300, manufactured by Agilent).
  • HPLC high performance liquid chromatography
  • Kaseisorb LC-ODS 2000 manufactured by Tokyo Chemical Industry
  • ODS column having equivalent performance was used as the column.
  • a photodiode array detector manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: SPD-M20A was used as the detector.
  • the obtained reaction liquid was cooled to 0 ° C., aqueous hydrochloric acid (1 mol / L) was added, and the mixture was stirred at 0 ° C. for 30 minutes. Then, it filtered with the filter which pre-coated Celite. The obtained filtrate and the washing solution obtained by washing the obtained residue with toluene were combined, the aqueous layer was separated, and the obtained organic layer was washed with water. The obtained organic layer was concentrated to obtain a crude product. The obtained crude product was washed with isopropanol and then recrystallized using a mixed solvent of isopropanol and toluene to obtain 6.9 g of Compound 6 as a white solid.
  • Compound 7 was synthesized according to the method described in JP2011-174061A.
  • Compound 8 was synthesized according to the method described in JP 2006-257094 A.
  • Step 1 After the inside of the reaction vessel is filled with an inert gas atmosphere, Compound 7 (1.0811 g), Compound 8 (0.7666 g), Compound 4 (0.1111 g), dichlorobis (tris-o-methoxyphenylphosphine) Palladium (1.3 mg) and toluene (40 mL) were added and heated to 105 ° C. (Step 2) Thereafter, a 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (5 mL) was added dropwise thereto and refluxed for 5 hours.
  • Step 3 Thereafter, phenylboronic acid (36.6 mg) and dichlorobis (tris-o-methoxyphenylphosphine) palladium (1.3 mg) were added thereto, and the mixture was refluxed for 14 hours.
  • Step 4 Thereafter, an aqueous sodium diethyldithiacarbamate solution was added thereto, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 2 hours. After cooling, the reaction solution was washed twice with water, twice with a 3 wt% aqueous acetic acid solution and twice with water, and the resulting solution was added dropwise to methanol.
  • the obtained precipitate was dissolved in toluene and purified by passing through an alumina column and a silica gel column in this order.
  • the obtained solution was added dropwise to methanol and stirred, and then the resulting precipitate was collected by filtration and dried to obtain 1.12 g of polymer compound 1.
  • the Mn of the polymer compound 1 was 1.1 ⁇ 10 5 and the Mw was 2.7 ⁇ 10 5 .
  • the theoretical value obtained from the amount of the raw material used for polymer compound 1 is 50: a structural unit derived from compound 7, a structural unit derived from compound 8, and a structural unit derived from compound 4. It is a copolymer composed of a 45: 5 molar ratio.
  • Step 1 in the synthesis of the polymer compound 1 was “compound 7 (1.0811 g), compound 8 (0.7666 g), compound 6 (0.0976 g) after making the inside of the reaction vessel an inert gas atmosphere, By adding dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (1.3 mg) and toluene (40 ml) and heating to 105 ° C. " 1.09 g was obtained.
  • the Mn of the polymer compound 2 was 1.0 ⁇ 10 5 and the Mw was 2.8 ⁇ 10 5 .
  • the theoretical value obtained from the amount of the raw material used for polymer compound 2 is 50: a structural unit derived from compound 7, a structural unit derived from compound 8, and a structural unit derived from compound 6. It is a copolymer composed of a 45: 5 molar ratio.
  • Compound 9 was synthesized according to the method described in JP2011-174062.
  • Compound 10 was synthesized according to the method described in JP-T-2007-512249.
  • Compound 11 was synthesized according to the method described in JP-A-2008-106241.
  • Step 1 in the synthesis of the polymer compound 1 was “compound 9 (2.7027 g), compound 8 (0.2459 g), compound 10 (1.6509 g) after setting the inside of the reaction vessel to an inert gas atmosphere, Compound 11 (0.2409 g), dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (2.1 mg) and toluene (62 ml) were mixed and heated to 105 ° C. ”
  • Step 2 in the synthesis of the polymer compound 1 was “After that, 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (10 mL) was dropped therein and refluxed for 4.5 hours”.
  • Step 3 in the synthesis of the polymer compound 1, “phenylboronic acid (36.6 mg) and dichlorobis (triphenylphosphine)” palladium (2.1 mg) was added thereto, and the mixture was refluxed for 14 hours.
  • the polymer compound 3 was obtained in the same manner as in the synthesis of the polymer compound 1 except that 3.12 g of the polymer compound 3 was obtained.
  • the Mn of the polymer compound 3 was 7.8 ⁇ 10 4 , and the Mw was 2.6 ⁇ 10 5 .
  • the polymer compound 3 is derived from the structural unit derived from the compound 9, the structural unit derived from the compound 8, the structural unit derived from the compound 10, and the compound 11.
  • the derived structural unit is a copolymer composed of a molar ratio of 50: 12.5: 30: 7.5.
  • Example D1 Production and Evaluation of Light-Emitting Element D1 An anode was formed by attaching an ITO film with a thickness of 45 nm to a glass substrate by a sputtering method. A polythiophene / sulfonic acid-based hole injecting agent (trade name: AQ-1200, manufactured by Spectronics Co., Ltd.) was formed on the anode to a thickness of 35 nm by a spin coating method. A hole injection layer was formed by heating at 170 ° C. for 15 minutes.
  • a polythiophene / sulfonic acid-based hole injecting agent (trade name: AQ-1200, manufactured by Spectronics Co., Ltd.) was formed on the anode to a thickness of 35 nm by a spin coating method.
  • a hole injection layer was formed by heating at 170 ° C. for 15 minutes.
  • the polymer compound 3 was dissolved in xylene at a concentration of 0.7% by weight to prepare a xylene solution. Using this xylene solution, a film having a thickness of 20 nm was formed on the hole injection layer by spin coating, and heated on a hot plate at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen gas atmosphere to thereby form a hole transport layer. Formed.
  • Polymeric compound 1 was dissolved in xylene at a concentration of 1.2% by weight to prepare a xylene solution. Using this xylene solution, a film having a thickness of 60 nm was formed on the hole transport layer by spin coating, and a light emitting layer was formed by heating at 150 ° C. for 10 minutes in a nitrogen gas atmosphere.
  • the substrate on which the light emitting layer is formed is placed in a vapor deposition machine, and the pressure is reduced to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less, and then, as a cathode, sodium fluoride is about 4 nm on the light emitting layer, and then aluminum is formed thereon. About 80 nm was deposited. Then, the light emitting element D1 was produced by sealing using a glass substrate.
  • the light emission efficiency at 1000 cd / m 2 is 4.3 cd / A
  • the light emission spectrum peak wavelength is 450 nm
  • the CIE chromaticity coordinates (x, y) (0. 16, 0.12).
  • Example CD1 Production and Evaluation of Light-Emitting Element CD1
  • a light-emitting element CD1 was produced in the same manner as in Example D1, except that polymer compound 2 was used instead of polymer compound 1 in Example D1.
  • the light emission efficiency at 1000 cd / m 2 is 3.8 cd / A
  • the light emission spectrum peak wavelength is 455 nm
  • the CIE chromaticity coordinates (x, y) (0. 15, 0.13).
  • Example 1 and Example 4 Comparison of Example 1 and Example 4 with Comparative Example 2 and Comparative Example 3 showed that the production method of the present invention is a production method with excellent yield.
  • the high molecular compound useful for manufacture of the light emitting element which is excellent in luminous efficiency can be provided.
  • the compound useful for manufacture of this high molecular compound can be provided.
  • a composition containing the polymer compound and a light emitting device obtained using the polymer compound can be provided.
  • a method for producing an indolocarbazole compound, which is excellent in reaction rate can be provided.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Abstract

　発光効率に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供する。　式（１）で表される構成単位と、式（Ｙ）で表される構成単位とを含む、高分子化合物。［式（１）中、Ｒ１～Ｒ８は、水素原子、アルキル基、アリール基等を表す。ＲＡおよびＲＢは、アリール基または１価の複素環基を表す。］ ［式（Ｙ）中、ＡｒY1は、アリーレン基等を表す。］

Description

高分子化合物およびそれを用いた発光素子
　本発明は、高分子化合物およびそれを用いた発光素子に関する。
　有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「発光素子」ともいう。）は、発光効率が高く、駆動電圧が低いことから、ディスプレイおよび照明の用途に好適に使用することが可能であり、近年注目されている。この発光素子は、発光層、電荷輸送層等の有機層を備える。高分子化合物を用いることで、インクジェット印刷法に代表される塗布法により有機層を形成することができるため、発光素子の製造に用いる高分子化合物が検討されている。
　発光素子の発光層に用いる材料として、例えば、下記式で表されるインドロカルバゾール構成単位と、アリーレン構成単位とを含む高分子化合物が検討されている（特許文献１）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　また、インドロカルバゾール化合物を製造する方法としては、例えば、銅触媒、塩基および溶媒の存在下において、ハロゲン化アリール化合物と第二級アミン化合物とをウルマン反応させる方法（下記式で表される反応方法）が知られている（特許文献２）。インドロカルバゾール化合物は、高分子化合物の原料モノマーや、発光層の有機層に用いる材料として、好適に使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
米国特許出願公開第２００７／０１１２１６７号明細書 国際公開第２０１０／１１３７６１号
　しかしながら、上記の高分子化合物を用いて製造される発光素子は、その発光効率が必ずしも十分ではない。また、上記の製造方法は、得られるインドロカルバゾール化合物の収率が必ずしも十分ではない。
　そこで、本発明は、発光効率に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することを目的とする。本発明はまた、該高分子化合物の製造に有用な化合物を提供することを目的とする。本発明はさらに、該高分子化合物を含有する組成物および該高分子化合物を用いて得られる発光素子を提供することを目的とする。
　また、本発明は、インドロカルバゾール化合物の製造方法であって、収率に優れる製造方法を提供することを目的とする。
　本発明は、以下の［１］～［１３］を提供する。
［１］下記式（１）で表される構成単位と、下記式（Ｙ）で表される構成単位（式（１）で表される構成単位とは異なる。）とを含む、高分子化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 ［式中、
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ７とＲ８は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
　ＲＡおよびＲＢは、それぞれ独立に、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 ［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［２］前記式（１）で表される構成単位が、下記式（１－１）で表される構成単位である、［１］に記載の高分子化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 ［式中、
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、前記と同じ意味を表す。
　Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
［３］前記Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄが、置換基を有していてもよいアルキル基である、［２］に記載の高分子化合物。
［４］前記式（Ｙ）で表される構成単位が、下記式（Ｙ－２）で表される構成単位である、［１］～［３］のいずれかに記載の高分子化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 ［式中、
　ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
　ＸY1は、－Ｃ(ＲY2)2－で表される基、－Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)－で表される基または－Ｃ(ＲY2)2－Ｃ(ＲY2)2－で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
［５］前記式（Ｙ）で示される構成単位が、下記式（Ｙ－５）、（Ｙ－６）または（Ｙ－７）で表される構成単位である、［１］～［３］のいずれかに記載の高分子化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 ［式中、
　ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
　ＲY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［６］更に、下記式（Ｘ）で表される構成単位を含む、［１］～［５］のいずれかに記載の高分子化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 ［式中、
　ａX1およびａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
　ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX2およびＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＲX1、ＲX2およびＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［７］前記式（１）で表される構成単位の含有量が、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、０．１～５０モル％である、［１］～［６］のいずれかに記載の高分子化合物。
［８］下記式（M－１－２）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 ［式中、
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ７とＲ８は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
　Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
　Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＺC1およびＺC2は、それぞれ独立に、下記置換基Ａ群および置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表す。
　＜置換基Ａ群＞
　水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、－Ｏ－Ｓ(＝Ｏ)2ＲC1（式中、ＲC1は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）で表される基。
　＜置換基Ｂ群＞
　－Ｂ(ＯＲC2)2（式中、ＲC2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC2は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する酸素原子と共に環構造を形成していてもよい。）で表される基；
　－ＢＦ3Ｑ'（式中、Ｑ'は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂまたはＣｓを表す。）で表される基；
　－ＭｇＹ'（式中、Ｙ'は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；
　－ＺｎＹ''（式中、Ｙ''は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；および、
　－Ｓｎ(ＲC3)3（式中、ＲC3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC3は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合するスズ原子と共に環構造を形成していてもよい。）で表される基。］
［９］［１］～［７］のいずれかに記載の高分子化合物と、
　正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料を含有する組成物。
［１０］［１］～［７］のいずれか一項に記載の高分子化合物を用いて得られる発光素子。
［１１］ホスフィン配位子を有する遷移金属錯体、塩基および溶媒の存在下において、
　下記式（Ｚ）で表される化合物と、下記式（２）で表される化合物とを、アミノ化反応させる工程を含む、
　下記式（Ｍ－１’）で表される化合物の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 ［式中、ＲＣは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 ［式中、
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
　Ｒ１５およびＲ１６は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基もしくは１価の複素環基、または、上記置換基Ａ群および置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
　Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ１５、Ｒ１５とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ１６、Ｒ１６とＲ７、Ｒ７とＲ８は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
　Ｙａは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または－Ｏ－Ｓ(＝Ｏ)2ＲC1を表す。ＲC1は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＹａは、同一でも異なっていてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲＣは、前記と同じ意味を表す。複数存在するＲＣは、同一でも異なっていてもよい。］
［１２］前記式（Ｍ－１’）で表される化合物が、下記式（Ｍ－１’－１）で表される化合物である、［１１］に記載の化合物の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 ［式中、
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１５およびＲ１６は、前記と同じ意味を表す。
　Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
［１３］前記Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄが、置換基を有していてもよいアルキル基である、［１２］に記載の化合物の製造方法。
　本発明によれば、発光効率に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することができる。また、本発明によれば、該高分子化合物の製造に有用な化合物を提供することができる。さらに、本発明によれば、該高分子化合物を含有する組成物および該高分子化合物を用いて得られる発光素子を提供することができる。
　また、本発明によれば、インドロカルバゾール化合物の製造方法であって、収率に優れる製造方法を提供することができる。さらに、本発明の好ましい実施形態によれば、インドロカルバゾール化合物の製造方法であって、反応速度に優れる製造方法を提供することができる。
　以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
　＜共通する用語の説明＞
　本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
　Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
　水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
　金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合または配位結合を意味する。
　「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×103～１×108である重合体を意味する。
　「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×104以下の化合物を意味する。
　「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
　「アルキル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１～50であり、好ましくは３～30であり、より好ましくは４～20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～50であり、好ましくは３～30であり、より好ましくは４～20である。
　アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
　「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～50であり、好ましくは３～30であり、より好ましくは４～20である。
　シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
　「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６～60であり、好ましくは６～20であり、より好ましくは６～10である。
　アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
　「アルコキシ基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１～40であり、好ましくは４～10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～40であり、好ましくは４～10である。
　アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
　「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～40であり、好ましくは４～10である。
　シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
　「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６～60であり、好ましくは７～48である。
　アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
　「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
　「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
　１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２～60であり、好ましくは４～20である。
　１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
　「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
　「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基が好ましい。
　置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
　アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
　「アルケニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２～30であり、好ましくは３～20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～30であり、好ましくは４～20である。
　「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～30であり、好ましくは４～20である。
　アルケニル基およびシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、7-オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
　「アルキニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２～20であり、好ましくは３～20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４～30であり、好ましくは４～20である。
　「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４～30であり、好ましくは４～20である。
　アルキニル基およびシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
　「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、６～60であり、好ましくは６～30であり、より好ましくは６～18である。
　アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは式(A-1)～式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 ［式中、ＲおよびＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表す。複数存在するＲおよびＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
　２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２～60であり、好ましくは３～20であり、より好ましくは４～15である。
　２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは式(AA-1)～式(AA-34)で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 ［式中、ＲおよびＲaは、前記と同じ意味を表す。］
　「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、式(B-1)-(B-17)のいずれかで表される基である。これらの基は、置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基またはシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
　＜高分子化合物＞
　本発明の高分子化合物は、式（１）で表される構成単位と、式（Ｙ）で表される構成単位とを含む高分子化合物である。
　［式（１）で表される構成単位］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　Ｒ１～Ｒ８は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であり、更に好ましくは水素原子であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　Ｒ１～Ｒ８で表される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基である。
　ＲＡおよびＲＢは、本発明の高分子化合物の安定性が優れるので、好ましくはアリール基であり、このアリール基は置換基を有していてもよい。
　ＲＡおよびＲＢで表されるアリール基としては、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよいフェニル基であり、より好ましくはアルキル基もしくはシクロアルキル基で置換されたフェニル基であり、さらに好ましくはアルキル基で置換されたフェニル基である。
　ＲＡおよびＲＢで表される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基である。
　式（１）で表される構成単位は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率がより優れるので、式（１－１）で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　Ｒ９～Ｒ１４は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であり、更に好ましくは水素原子であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　Ｒ９～Ｒ１４で表される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基である。
　Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、本発明の高分子化合物の安定性が優れるので、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であり、更に好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基であり、特に好ましくはアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄで表される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基である。
　式（１）で表される構成単位の合計量は、本発明の高分子化合物の安定性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、好ましくは０．１～５０モル％であり、より好ましくは１～３０モル％であり、更に好ましくは２～１５モル％である。
　式（１）で表される構成単位としては、例えば、式（１－ａ）～式（１－ｚ）、式（１－ａａ）～式（１－ｃｃ）で表される構成単位が挙げられ、式（１－ａ）～式（１－ｑ）で表される構成単位が好ましく、式（１－ａ）～式（１－ｋ）で表される構成単位がより好ましく、式（１－ａ）～式（１－ｉ）で表される構成単位が更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　式（１）で表される構成単位は、高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
　［式（Ｙ）で表される構成単位］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　ＡｒY1で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)～式(A-11)、式(A-13)または式(A-19)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)、式(A-7)、式(A-9)または式(A-19)で表される基であり、特に好ましくは式(A-9)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒY1で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-13)、式(AA-15)、式(AA-18)または式(AA-20)で表される基であり、更に好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-18)または式(AA-20)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲、特に好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒY1で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲、特に好ましい範囲と同様である。
　ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 ［式中、ＲXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
　ＲXXは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
　式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)～(Y-7)で表される構成単位が挙げられ、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命の観点からは、好ましくは(Y-1)または(Y-2)で表される構成単位であり、電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-3)または(Y-4)で表される構成単位であり、正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-5)～(Y-7)で表される構成単位である。また、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率の観点からは、好ましくは式(Y-2)または式(Y-5)～(Y-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(Y-2)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 ［式中、ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
　ＲY1は、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　ＸY1で表される－Ｃ(ＲY2)2－で表される基、－Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)－で表される基および－Ｃ(ＲY2)2－Ｃ(ＲY2)2－で表される基におけるＲY2は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＸY1において、－Ｃ(ＲY2)2－で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、双方がアリール基、双方が１価の複素環基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基もしくは１価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、－Ｃ(ＲY2)2－で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)～(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　ＸY1において、－Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)－で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＸY1において、－Ｃ(ＲY2)2－Ｃ(ＲY2)2－で表される基中の４個のＲY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいシクロアルキル基である。複数あるＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、－Ｃ(ＲY2)2－Ｃ(ＲY2)2－で表される基は、好ましくは式(Y-B1)～(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 ［式中、ＲY2は前記と同じ意味を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 ［式中、
　ＲY1は前記と同じ意味を表す。
　ＲY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
　ＲY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　ＲY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-11)～(Y-55)で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率がより優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、好ましくは0.5～80モル％であり、より好ましくは30～60モル％である。
　式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の電荷輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、好ましくは0.5～30モル％であり、より好ましくは３～３０モル％である。
　式(Ｙ)で表される構成単位は、高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
　［その他の構成単位］
　本発明の高分子化合物は、正孔輸送性が優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位を含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　ａX1は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは１である。
　ａX2は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは０である。
　ＲX1、ＲX2およびＲX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX1およびＡｒX3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)または式(A-9)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX1およびＡｒX3で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)または式(AA-7)～式(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX1およびＡｒX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
　ＡｒX2およびＡｒX4で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)～式(A-11)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX2およびＡｒX4で表される２価の複素環基のより好ましい範囲は、ＡｒX1およびＡｒX3で表される２価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
　ＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒX1およびＡｒX3で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同じである。
　ＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、式(Ｙ)のＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基と同じものが挙げられる。
　ＡｒX2およびＡｒX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
　ＡｒX1～ＡｒX4およびＲX1～ＲX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
　式(Ｘ)で表される構成単位としては、好ましくは式(X-1)～(X-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X-3)～(X-7)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X-3)～(X-6)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
 ［式中、ＲX4およびＲX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基またはシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
　式(Ｘ)で表される構成単位は、正孔輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1～50モル％であり、より好ましくは１～30モル％であり、更に好ましくは2～20モル％である。
　式(Ｘ)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)～(X1-19)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1-6)～(X1-14)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
　本発明の高分子化合物において、式(Ｘ)で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
　本発明の高分子化合物としては、例えば、表１に示す高分子化合物P-1およびP-８が挙げられる。ここで、「その他の構成単位」とは、式(1)、式(Y-1)～式(Y-7)および式(X)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000077
［表中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは、各構成単位のモル比率を表す。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＝100であり、かつ、70≦ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ≦100である。その他の構成単位とは、式(1)、式(Y-1)～式(Y-7)および式(X)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。］
　高分子化合物P-1およびP-2における、式(1)、式(Y-1)～式(Y-7)および式(X)で表される構成単位の例および好ましい範囲は、上述のとおりである。
　本発明の高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素－炭素結合を介してアリール基または１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
　本発明の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
　＜高分子化合物の製造方法＞
　次に、本発明の高分子化合物の製造方法について説明する。
　本発明の高分子化合物は、例えば、式（Ｍ－１)で表される化合物と、式（Ｍ－２）で表される化合物と、他の化合物（例えば、式（Ｍ－３）で表される化合物および／または式（Ｍ－４）で表される化合物）を縮合重合させることにより製造することができる。本明細書において、本発明の高分子化合物の製造に使用される化合物を総称して、「原料モノマー」ということがある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
 ［式中、
　Ｒ1～Ｒ８、ＲＡ、ＲＢ、ＡｒY1、ａ1、ａ2、ＡｒX1～ＡｒX4およびＲX1～ＲX3は、前記と同じ意味を表す。
　ＺC1～ＺC8は、それぞれ独立に、置換基Ａ群および置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表す。］
　例えば、ＺC1、ＺC2およびＺC5～ＺC8が置換基Ａ群から選ばれる基である場合、ＺC3およびＺC4は、置換基Ｂ群から選ばれる基を選択する。
　例えば、ＺC1、ＺC2およびＺC5～ＺC8が置換基Ｂ群から選ばれる基である場合、ＺC3およびＺC4は、置換基Ａ群から選ばれる基を選択する。
　＜置換基Ａ群＞
　水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、－Ｏ－Ｓ(＝Ｏ)2ＲC1（式中、ＲC1は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）で表される基。
　＜置換基Ｂ群＞
　－Ｂ(ＯＲC2)2（式中、ＲC2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC2は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する酸素原子と共に環構造を形成していてもよい。）で表される基；
　－ＢＦ3Ｑ'（式中、Ｑ'は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂまたはＣｓを表す。）で表される基；
　－ＭｇＹ'（式中、Ｙ'は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；
　－ＺｎＹ''（式中、Ｙ''は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；および、
　－Ｓｎ(ＲC3)3（式中、ＲC3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC3は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合するスズ原子と共に環構造を形成していてもよい。）で表される基。
　－Ｂ(ＯＲC2)2で表される基としては、下記式で表される基が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
　置換基Ａ群から選ばれる基を有する化合物と置換基Ｂ群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により縮合重合して、置換基Ａ群から選ばれる基および置換基Ｂ群から選ばれる基と結合する炭素原子同士が結合する。そのため、置換基Ａ群から選ばれる基を２個有する化合物と、置換基Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物を公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合により、これらの化合物の縮合重合体を得ることができる。
　縮合重合は、通常、触媒、塩基および溶媒の存在下で行なわれるが、必要に応じて、相間移動触媒を共存させて行ってもよい。
　触媒としては、例えば、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム、パラジウム[テトラキス(トリフェニルホスフィン)]、[トリス(ジベンジリデンアセトン)]ジパラジウム、パラジウムアセテート等のパラジウム錯体、ニッケル[テトラキス(トリフェニルホスフィン)]、[1,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン]ジクロロニッケル、[ビス(1,4-シクロオクタジエン)]ニッケル等のニッケル錯体等の遷移金属錯体；これらの遷移金属錯体が、更にトリフェニルホスフィン、トリ-o-トリルホスフィン、トリ-tert-ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、ビピリジル等の配位子を有する錯体が挙げられる。触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　触媒の使用量は、原料モノマーのモル数の合計に対する遷移金属の量として、通常、0.00001～３モル当量である。
　塩基および相間移動触媒としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基；フッ化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基；塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム等の相間移動触媒が挙げられる。塩基および相間移動触媒は、それぞれ、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　塩基および相間移動触媒の使用量は、それぞれ、原料モノマーの合計モル数に対して、通常0.001～100モル当量である。
　溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジメトキシエタン、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルホルムアミド等の有機溶媒、水が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　溶媒の使用量は、通常、原料モノマーの合計100重量部に対して、10～100000重量部である。
　縮合重合の反応温度は、通常-100～200℃である。縮合重合の反応時間は、通常１時間以上である。
　重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独、または組み合わせて行う。高分子化合物の純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
　＜化合物＞
　次に、本発明の高分子化合物の原料モノマーである化合物について説明する。
　式（Ｍ－１）で表される化合物は、本発明の高分子化合物の原料モノマーとして有用である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
 ［式中、Ｒ１～Ｒ８、ＲＡ、ＲＢ、ＺC1およびＺC2は、前記と同じ意味を表す。］
　式（Ｍ－１）で表される化合物は、本発明の高分子化合物の製造に用いた場合に、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率がより優れるので、式（Ｍ－１－１）で表される化合物であることが好ましく、式（Ｍ－１－２）で表される化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
 ［式中、Ｒ１～Ｒ１４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＺC1およびＺC2は、前記と同じ意味を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
　Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、式（Ｍ－１－２）で表される化合物を本発明の高分子化合物の製造に用いた場合に、本発明の高分子化合物の安定性が優れるので、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基であり、特に好ましくはアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’で表される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基である。
　＜化合物の製造方法＞
　次に、本発明の化合物の製造方法について説明する。
　本発明の化合物の製造方法は、ホスフィンを配位子として有する遷移金属錯体、塩基および溶媒の存在下において、式（Ｚ）で表される化合物と、式（２）で表される化合物とを、アミノ化反応させる工程を含む、式（Ｍ－１’）で表される化合物の製造方法である。
　［式（Ｚ）で表される化合物］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
　ＲＣは、本発明の製造方法により得られる化合物の収率がより優れるため、好ましくはアリール基である。
　ＲＣで表される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、好ましくはアルキル基である。
　式（Ｚ）で表される化合物としては、例えば、式（Ｚ－１）～（Ｚ－５）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
　本発明の製造方において、式（Ｚ）で表される化合物は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［式（２）で表される化合物］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
　Ｒ１５およびＲ１６は、本発明の製造方法により得られる化合物の収率がより優れるため、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくは水素原子またはアルキル基であり、更に好ましくは水素原子である。
　Ｒ１５およびＲ１６で表される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、好ましくはアルキル基である。
　Ｙａは、本発明の製造方法により得られる化合物の収率がより優れるため、好ましくは臭素原子またはヨウ素原子であり、より好ましくは臭素原子である。
　式（２）で表される化合物としては、例えば、式（２－１）～（２－４）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
　本発明の製造方法において、式（２）で表される化合物は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［式（Ｍ－１’）で表される化合物］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
　式（Ｍ－１’）で表される化合物は、本発明の製造方法により得られる化合物の収率がより優れるため、式（Ｍ－１’－１）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
　式（Ｍ－１’－１）で表される化合物におけるＲ９～Ｒ１４、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄの定義および例は、式（１－１）で表される構成単位におけるＲ９～Ｒ１４、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄの定義および例と同じである。
　式（Ｍ－１’－１）で表される化合物におけるＲａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、本発明の製造方法により得られる化合物の収率がより優れるため、置換基を有していてもよいアルキル基であることが好ましい。
　式（Ｍ－１’）で表される化合物としては、例えば、式（Ｍ－１’－１）～（Ｍ－１’－９）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
　［ホスフィン配位子を有する遷移金属錯体］
　ホスフィン配位子を有する遷移金属錯体としては、ホスフィン配位子を有するパラジウム錯体、ホスフィン配位子を有するニッケル錯体が挙げられ、本発明の製造方法により得られる化合物の収率がより優れるため、ホスフィン配位子を有するパラジウム錯体であることが好ましい。
　ホスフィン配位子を有する遷移金属錯体としては、例えば、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリス-o-メトキシフェニルホスフィン）パラジウム、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］が挙げられる。
　本発明の製造方法で用いられるホスフィン配位子を有する遷移金属錯体は、ホスフィン配位子を有さない遷移金属錯体と、ホスフィン化合物とを別々に反応系中に加えて、反応系内で調製することが好ましい。
　ホスフィン配位子を有さない遷移金属錯体としては、例えば、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロパラジウムが挙げられ、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、塩化パラジウムまたは酢酸パラジウムが好ましく、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウムまたは酢酸パラジウムがより好ましい。
　ホスフィン化合物としては、例えば、アルキル基（該アルキル基は置換基を有していてもよい）およびアリール基（該アリール基は置換基を有していてもよい）からなる群から選ばれる少なくとも１つの基がリン原子に結合したホスフィン化合物が挙げられ、これらの中でも、３つのアルキル基がリン原子に結合したトリアルキルホスフィン化合物、または、アリールホスフィン化合物が好ましい。
　ホスフィン化合物としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ-o-トリルホスフィン、トリ-tert-ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジ-tert-ブチルフェニルホスフィン、トリ-ｎ-ブチルホスフィンが挙げられ、トリ-tert-ブチルホスフィンまたはジ-tert-ブチルフェニルホスフィンが好ましい。
　本発明の製造方法で用いられるホスフィン配位子を有する遷移金属錯体を、ホスフィン配位子を有さない遷移金属錯体と、ホスフィン化合物とを別々に反応系中に加えて、反応系内で調製する場合、ホスフィン化合物の使用量は、ホスフィン配位子を有さない遷移金属錯体のモル数の合計に対して、通常０．５～２０モル当量であり、１～１０モル当量であることが好ましく、１～５モル当量であることがより好ましい。
　本発明の製造方法で用いられるホスフィン配位子を有する遷移金属錯体を、ホスフィン配位子を有さない遷移金属錯体と、ホスフィン化合物とを別々に反応系中に加えて、反応系内で調製する場合、ホスフィン配位子を有さない遷移金属錯体の使用量は、式（２）で表される化合物のモル数の合計に対して、０．００００１～３モル当量であることが好ましく、０．００００５～１モル当量であることがより好ましく、０．０００１～０．５モル当量であることが更に好ましい。
　本発明の製造方法において、ホスフィン配位子を有する遷移金属錯体は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［塩基］
　本発明の製造方法で用いられる塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシドが挙げられ、好ましくは、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドである。
　塩基の使用量は、式（２）で表される化合物のモル数の合計に対して、０．１～３０モル当量であることが好ましく、０．５～２０モル当量であることがより好ましく、１～１０モル当量であることが更に好ましい。
　本発明の製造方法において、塩基は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［溶媒］
　本発明の製造方法で用いられる溶媒は、有機溶媒であることが好ましい。有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン（ｏ－キシレン、ｍ－キシレン、ｐ－キシレン、および、これらの混合物）、メシチレン、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドが挙げられる。
　溶媒の使用量は、式（２）で表される化合物を１重量部としたとき、通常０．１～１００重量部であり、１～８０重量部であることが好ましく、５～５０重量部であることがより好ましい。
　本発明の製造方法において、溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［反応温度］
　本発明の製造方法において、反応温度は、通常０℃～２００℃であり、５０℃～１５０℃であることが好ましく、８０℃～１３０℃であることがより好ましい。
　［反応時間］
　本発明の製造方法において、反応時間は、通常０．５～２４時間であり、１～１２時間であることが好ましく、１～８時間であることがより好ましい。
　本発明の高分子化合物の原料モノマーである式（Ｍ－１－２）で表される化合物は、例えば、下記スキームで製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
 ［式中、
　ＺC1およびＺC2は、前記と同じ意味を表す。
　Ｙ１ａおよびＹ２ａは、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。但し、Ｙ１ａはＹ２ａよりも原子番号が大きい原子である。
　Ｙ１ｂは、置換基Ｂ群から選ばれる基を表す。
　Ｒ１ａは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ１ａは、同一でも異なっていてもよい。］
　Ｙ１ａおよびＹ２ａの組み合わせは、Ｙ１ａがヨウ素原子であり、Ｙ２ａが臭素原子の組み合わせが好ましい。
　Ｒ１ａは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基であり、更に好ましくはアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　Ｒ１ａで表される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基である。
　上記スキームにおいて、まず、式（６－１－１）で表される化合物（以下、「化合物（６－１－１）」という。）と所定のハロゲン化合物との鈴木カップリング反応により、式（６－１－２）で表される化合物（以下、「化合物（６－１－２）」という。）が得られる。
　上記スキームにおいて、次に、化合物（６－１－２）と所定のアミン化合物とのカップリング反応により、式（６－１－３）で表される化合物（以下、「化合物（６－１－３）」という。）が得られる。
　上記スキームにおいて、次に、化合物（６－１－３）をブロモ化反応等の反応に供することにより、炭素原子に直接結合する水素原子を置換基Ａ群から選ばれる基に変換し、式（６－１－４）で表される化合物（以下、「化合物（６－１－４）」という。）が得られる。化合物（６－１－４）の炭素原子に直接結合するＺC1およびＺC2は、公知の反応を用いて、置換基Ｂ群から選ばれる基に変換することもできる。
　＜組成物＞
　本発明の組成物は、本発明の高分子化合物と、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料とを含有する。
　本発明の高分子化合物および溶媒を含有する組成物（以下、「インク」ということがある。）は、インクジェット印刷法、ノズル印刷法等の印刷法を用いた発光素子の作製に好適である。
　インクの粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェット印刷法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりを防止するために、好ましくは25℃において１～20mPa・sである。
　インクに含まれる溶媒は、該インク中の固形分を溶解または均一に分散できる溶媒が好ましい。溶媒としては、例えば、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、4-メチルアニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n-ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン、n-ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、グリセリン、1,2-ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒；イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　インクにおいて、溶媒の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、1000～100000重量部であり、好ましくは2000～20000重量部である。
　［正孔輸送材料］
　正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、高分子化合物が好ましく、架橋基を有する高分子化合物がより好ましい。
　高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体；側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
　本発明の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、１～400重量部であり、好ましくは５～150重量部である。
　正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［電子輸送材料］
　電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
　低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレン、および、ジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
　高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、および、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
　本発明の組成物において、電子輸送材料の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、１～400重量部であり、好ましくは５～150重量部である。
　電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［正孔注入材料および電子注入材料］
　正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
　低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
　高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリン、および、ポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；芳香族アミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
　本発明の組成物において、正孔注入材料および電子注入材料の配合量は、各々、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、１～400重量部であり、好ましくは５～150重量部である。
　正孔注入材料および電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［イオンドープ］
　正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×10-5S/cm～１×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
　ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
　ドープするイオンは、一種のみでも二種以上でもよい。
　［発光材料］
　発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
　低分子化合物としては、例えば、ナフタレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ペリレンおよびその誘導体、並びに、イリジウム、白金またはユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
　高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式（Ｘ）で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
　発光材料は、低分子化合物および高分子化合物を含んでいてもよく、好ましくは、三重項発光錯体および高分子化合物を含む。
　三重項発光錯体としては、式Ir-1～Ir-3で表される金属錯体等のイリジウム錯体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
 ［式中、
　ＲD1～ＲD8およびＲD11～ＲD20は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲD1～ＲD8およびＲD11～ＲD20が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
　－ＡD1---ＡD2－は、アニオン性の２座配位子を表し、ＡD1およびＡD2は、それぞれ独立に、イリジウム原子と結合する炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。－ＡD1---ＡD2－が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
　ｎD1は、１、２または３を表し、ｎD2は、１または２を表す。］
　式Ir-1で表される三重項発光錯体において、ＲD1～ＲD8の少なくとも１つは、好ましくは、式(D-A)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
 ［式中、
　ｍDA1、ｍDA2およびｍDA3は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
　ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
　ＴDAは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
　ｍDA1、ｍDA2およびｍDA3は、通常10以下の整数であり、好ましくは5以下の整数であり、より好ましくは0または1である。ｍDA1、ｍDA2およびｍDA3は、同一の整数であることが好ましい。
　ＧDAは、好ましくは式(GDA-11)～(GDA-15)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
 ［式中、
　＊、＊＊および＊＊＊は、各々、ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3との結合を表す。
　ＲDAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。ＲDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
　ＲDAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3は、好ましくは式(ArDA-1)～(ArDA-3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
 ［式中、
　ＲDAは前記と同じ意味を表す。
　ＲDBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
　ＴDAは、好ましくは式(TDA-1)～(TDA-3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
 ［式中、ＲDAおよびＲDBは前記と同じ意味を表す。］
　式Ir-2において、好ましくはＲD11～ＲD20の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。
　式Ir-3において、好ましくはＲD1～ＲD8およびＲD11～ＲD20の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。
　式(D-A)で表される基は、好ましくは式(D-A1)～(D-A3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
 ［式中、
　Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Ｒp1およびＲp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　ｎｐ１は、０～５の整数を表し、ｎｐ２は０～３の整数を表し、ｎｐ３は０または１を表す。複数あるｎｐ１は、同一でも異なっていてもよい。］
　ｎｐ１は、好ましくは０または１であり、より好ましくは１である。ｎｐ２は、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。ｎｐ３は好ましくは０である。
　Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基である。
　－ＡD1---ＡD2－で表されるアニオン性の２座配位子としては、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
 ［式中、＊は、Ｉｒと結合する部位を表す。］
　式Ir-1で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-11～Ir-13で表される金属錯体である。式Ir-2で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-21で表される金属錯体である。式Ir-3で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-31～Ir-33で表される金属錯体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
 ［式中、Dは、式(D-A)で表される基を表す。ｎD2は、１または２を表す。］
　三重項発光錯体としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
　本発明の組成物において、発光材料の含有量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、0.1～400重量部である。
　［酸化防止剤］
　酸化防止剤は、本発明の高分子化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
　本発明の組成物において、酸化防止剤の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、0.001～10重量部である。
　酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　＜膜＞
　膜は、本発明の高分子化合物を含有する。
　膜には、本発明の高分子化合物を架橋により溶媒に対して不溶化させた、不溶化膜も含まれる。不溶化膜は、本発明の高分子化合物を加熱、光照射等の外部刺激により架橋させて得られる膜である。不溶化膜は、溶媒に実質的に不溶であるため、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
　膜を架橋させるための加熱の温度は、通常、25～300℃であり、発光効率が良好になるので、好ましくは50～250℃であり、より好ましくは150～200℃である。
　膜を架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
　膜は、発光素子における発光層として好適である。
　膜は、インクを用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ－コート法、ノズルコート法により作製することができる。
　膜の厚さは、通常、１ｎｍ～10μｍである。
　＜発光素子＞
　本発明の発光素子は、本発明の高分子化合物を用いて得られる有機エレクトロルミネッセンス等の発光素子である。該発光素子は、本発明の高分子化合物が架橋基を有する場合、例えば、本発明の高分子化合物を含む発光素子、本発明の高分子化合物が分子内、分子間、または、それらの両方で架橋した発光素子であり、本発明の高分子化合物が架橋基を有しない場合、例えば、本発明の高分子化合物を含む発光素子である。
　本発明の発光素子の構成としては、例えば、陽極および陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本発明の高分子化合物を用いて得られる層とを有する。
　［層構成］
　本発明の高分子化合物を用いて得られる層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の１種以上の層であり、好ましくは、発光層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含む。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、上述した膜の作製と同じ方法を用いて形成することができる。
　発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。本発明の発光素子は、正孔注入性および正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層および正孔輸送層の少なくとも１層を有することが好ましく、電子注入性および電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層および電子輸送層の少なくとも１層を有することが好ましい。
　正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層、および、電子注入層の材料としては、本発明の高分子化合物の他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料、および、電子注入材料が挙げられる。
　正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料、および、発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層、および、発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
　本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
　積層する層の順番、数、および、厚さは、発光効率および素子寿命を勘案して調整すればよい。
　［基板/電極］
　発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
　陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体(APC)；NESA、金、白金、銀、銅である。
　陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイトおよびグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム－銀合金、マグネシウム－インジウム合金、マグネシウム－アルミニウム合金、インジウム－銀合金、リチウム－アルミニウム合金、リチウム－マグネシウム合金、リチウム－インジウム合金、カルシウム－アルミニウム合金が挙げられる。
　陽極および陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよい。
　［用途］
　発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源、および、表示装置としても使用できる。
　以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)およびポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)（島津製作所製、商品名：LC-10Avp）により求めた。なお、SECの測定条件は、次のとおりである。
　［測定条件］
　測定する高分子化合物を約0.05重量％の濃度でTHFに溶解させ、SECに10μＬ注入した。SECの移動相としてTHFを用い、2.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED-B（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはUV-VIS検出器（島津製作所製、商品名：SPD-10Avp）を用いた。
　液体クロマトグラフ質量分析(LC-MS)は、下記の方法で行った。
　測定試料を約２mg/mLの濃度になるようにクロロホルムまたはTHFに溶解させ、LC-MS（アジレントテクノロジー製、商品名：1100LCMSD）に約１μＬ注入した。LC-MSの移動相には、アセトニトリルおよびTHFの比率を変化させながら用い、0.2mL/分の流量で流した。カラムは、L-column 2 ODS（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：2.1mm、長さ：100mm、粒径３μｍ）を用いた。
　NMRの測定は、下記の方法で行った。
　５～10mgの測定試料を約0.5mLの重クロロホルム(CDCl3)、重テトラヒドロフラン(THF-d8)、重塩化メチレン(CD2Cl2)または重ジメチルスルホキシド((CD3)2SO)に溶解させ、NMR装置(Agilent製、商品名：INOVA300)を用いて測定した。
　化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、HPLC（島津製作所製、商品名：LC-20A）での254nmにおける値とする。この際、測定する化合物は、0.01～0.2重量％の濃度になるようにTHFまたはクロロホルムに溶解させ、HPLCに、濃度に応じて１～10μＬ注入した。HPLCの移動相には、アセトニトリルおよびTHFを用い、１mL/分の流速で、アセトニトリル/THF＝100/０～０/100（容積比）のグラジエント分析で流した。カラムは、Kaseisorb LC ODS 2000（東京化成工業製）または同等の性能を有するODSカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：SPD-M20A）を用いた。
　＜合成例１＞　化合物２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
　撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１（２２．０ｇ）、２－ブロモフェニルボロン酸（１９．１ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン)パラジウム（０）（２．４３ｇ）およびテトラヒドロフラン（４４０ｍＬ）を加え、４５℃に加熱した。その後、そこへ、炭酸銀（４７．２ｇ）を加え、３時間還流させた。得られた反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え、室温で撹拌した。その後、水層を分離し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層に硫酸ナトリウムを加えた後、ろ過し、濃縮することで粗生成物を得た。その後、そこへ、トルエンおよび活性炭を加え、７０℃で１時間撹拌した。その後、セライトをプレコートしたろ過器によりろ過した。得られた残渣をトルエンで複数回洗浄した。得られた洗浄液を濃縮した後、トルエンを用いて再結晶することにより、白色固体として化合物２を１７．９ｇ（収率７４％、純度９８．９％）得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝７．４３（４Ｈ、ｔ）、７．４９（２Ｈ、ｔ）、７．７１（２Ｈ、ｄ）、７．７６（２Ｈ、ｄ）．
　＜実施例１＞　化合物３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
　撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、２，６－ジメチル－４－ｎ－ブチルアニリン（３．８ｇ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（４．９ｇ）およびｔｅｒｔ－ブタノール（３．３ｍｌ）を加えた。その後、そこへ、トルエン（３０ｍＬ）を加え、１０５℃まで昇温した後、１０５℃で３０分間撹拌した。その後、そこへ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．４０ｇ）およびジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルホスフィン（０．３９ｇ）を加え、次いで、化合物２（４．８ｇ）およびトルエン（８０ｍＬ）を加えた後、１０５℃で２．５時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え、室温で撹拌した。有機層をＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）で分析した結果、目的物である化合物３が９５％の収率で生成していた。その後、水層を分離し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加えた後、ろ過し、濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をヘプタンで複数回洗浄した後、トルエンを用いて再結晶することにより、白色固体として化合物３を３．８ｇ（収率７７％、純度９９．６％）得た。
　ＬＣ－ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋５７７
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．１２（６Ｈ、ｍ）、１．５７（４Ｈ、ｍ）、１．８２（４Ｈ、ｍ）、１．９５（１２Ｈ、ｓ）、２．８０（４Ｈ、ｔ）、６．９２（２Ｈ、ｄ）、７．１７（２Ｈ、ｔ）、７．２５（４Ｈ、ｓ）、７．３５（２Ｈ、ｔ）、７．７３（２Ｈ、ｓ）、８．２０（４Ｈ、ｄ）．
　＜実施例２＞　化合物４の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
　撹拌器を備えた反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物３（３．７ｇ）、クロロホルム（７００ｍＬ）およびピリジン（２．０ｇ）を加え、室温で３０分間撹拌した。その後、反応容器全体を遮光し、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド（５．０４ｇ）を加え、室温で５時間撹拌した。その後、そこへ、水を加え、次いで、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を臭素の色が消えるまで加えた。その後、そこへ、クロロホルムを加え、室温で攪拌した。その後、水層を分離し、有機層を水で１回、飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄した。得られた洗浄液を濃縮することで粗生成物を得た。得られた組成物を、クロロホルムを用いて再結晶することにより、微黄色固体として化合物４を０．５ｇ（収率１８％、純度９９．３％）得た。
　ＬＣ－ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋７３３
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．９５（６Ｈ、ｍ）、１．５５（４Ｈ、ｍ）、１．８５（４Ｈ、ｍ）、１．９３（１２Ｈ、ｓ）、２．７９（４Ｈ、ｔ）、６．８８（２Ｈ、ｄ）、７．２７（４Ｈ、ｓ）、７．５０（２Ｈ、ｄ）、７．７９（２Ｈ、ｓ）、８．４６（２Ｈ、ｓ）．
　＜合成例２＞　化合物６の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
　撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、「Tetrahedron 68 (2012) 9788_9794」に記載の方法に従って合成した化合物５（１１．２ｇ）およびテトラヒドロフラン（２５０ｍＬ）を加え、０℃に冷却した。その後、そこへ、水素化ナトリウム（２．６ｇ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。その後、そこへ、２－エチルヘキシルブロミド（２０．７ｇ）を滴下し、発熱がおさまった後に５０℃まで昇温し、５０℃で２４時間撹拌した。得られた反応液を０℃まで冷却し、塩酸水（１ｍｏｌ／Ｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。その後、セライトをプレコートしたろ過器によりろ過した。得られたろ液と、得られた残渣をトルエンで洗浄した洗浄液とを合一した後、水層を分離し、得られた有機層を水で洗浄した。得られた有機層を濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をイソプロパノールで洗浄した後、イソプロパノールおよびトルエンの混合溶媒を用いて再結晶することにより、白色固体として化合物６を６．９ｇ得た。
　ＬＣ－ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋６３７
　＜実施例３＞　高分子化合物１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
　化合物７は、特開２０１１－１７４０６１号公報に記載の方法に従って合成した。
　化合物８は、特開２００６－２５７０９４号公報に記載の方法に従って合成した。
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物７（１．０８１１ｇ）、化合物８（０．７６６６ｇ）、化合物４（０．１１１１ｇ）、ジクロロビス（トリス－ｏ－メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．３ｍｇ）およびトルエン（４０ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。
（工程２）その後、そこに、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（５ｍＬ）を滴下し、５時間還流させた。
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（３６．６ｍｇ）およびジクロロビス（トリス－ｏ－メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．３ｍｇ）を加え、１４時間還流させた。
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下した。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１を１．１２ｇ得た。高分子化合物１のＭｎは１．１×１０５であり、Ｍｗは２.７×１０５であった。
　高分子化合物１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物７から誘導される構成単位と、化合物８から誘導される構成単位と、化合物４から誘導される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。
　＜比較例１＞　高分子化合物２の合成
　高分子化合物１の合成における（工程１）を、「反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物７（１．０８１１ｇ）、化合物８（０．７６６６ｇ）、化合物６（０．０９７６ｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン)パラジウム（１．３ｍｇ）およびトルエン（４０ｍｌ）を加え、１０５℃に加熱した。」とする以外は、高分子化合物１の合成と同様にすることで、高分子化合物２を１．０９ｇ得た。高分子化合物２のＭｎは１．０×１０５であり、Ｍｗは２.８×１０５であった。
　高分子化合物２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物７から誘導される構成単位と、化合物８から誘導される構成単位と、化合物６から誘導される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。
　＜合成例３＞　高分子化合物３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
　化合物９は、特開２０１１－１７４０６２号公報に記載の方法に従って合成した。
　化合物１０は、特表２００７－５１２２４９号公報に記載の方法に従って合成した。
　化合物１１は、特開２００８－１０６２４１号公報に記載の方法に従って合成した。
　高分子化合物１の合成における（工程１）を、「反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物９（２．７０２７ｇ）、化合物８（０．２４５９ｇ）、化合物１０（１．６５０９ｇ）、化合物１１（０．２４０９ｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）およびトルエン（６２ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。」とし、
　高分子化合物１の合成における（工程２）を、「その後、そこに、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を滴下し、４．５時間還流させた。」とし、
　高分子化合物１の合成における（工程３）を、「その後、そこに、フェニルボロン酸（３６．６ｍｇ）およびジクロロビス（トリフェニルホスフィン）」パラジウム（２．１ｍｇ）を加え、１４間還流させた。」とする以外は、高分子化合物１の合成と同様にすることで、高分子化合物３を３．１２ｇ得た。高分子化合物３のＭｎは７．８×１０4であり、Ｍｗは２．６×１０5であった。
　高分子化合物３は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物９から誘導される構成単位と、化合物８から誘導される構成単位と、化合物１０から誘導される構成単位と、化合物１１から誘導される構成単位とが、５０：１２．５：３０：７．５のモル比で構成されてなる共重合体である。
　＜実施例Ｄ１＞　発光素子Ｄ１の作製と評価
　ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚さでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤（商品名：ＡＱ－１２００、Ｐｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により３５ｎｍの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
　キシレンに高分子化合物３を０．７重量％の濃度で溶解させ、キシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱することにより正孔輸送層を形成した。
　キシレンに高分子化合物１を１．２重量％の濃度で溶解させ、キシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により６０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１５０℃、１０分間加熱させることにより発光層を形成した。
　発光層が形成された基板を蒸着機内に置いて、１．０×１０－４Ｐａ以下に減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、その上にアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着した。その後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ１を作製した。
　発光素子Ｄ１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測され、１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率は４．３ｃｄ／Ａ、発光スペクトルピーク波長は４５０ｎｍ、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．１６，０．１２）であった。
　＜比較例ＣＤ１＞　発光素子ＣＤ１の作製と評価
　実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて、高分子化合物２を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ１を作製した。
　発光素子ＣＤ１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測され、１０００ｃｄ／ｍ２における発光効率は３．８ｃｄ／Ａ、発光スペクトルピーク波長は４５５ｎｍ、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．１５，０．１３）であった。
　発光素子Ｄ１と、発光素子ＣＤ１との比較から、本発明の高分子化合物を用いて製造される発光素子の発光効率が優れていることが示された。
　＜実施例４＞　化合物１２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
　撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、４－ｎ－ブチルアニリン（０．９ｇ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１．５ｇ）およびｔｅｒｔ－ブタノール（１．０ｍｌ）を加えた。その後、そこへ、トルエン（７ｍＬ）を加え、１０５℃まで昇温した後、１０５℃で３０分間撹拌した。その後、そこへ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．１２ｇ）およびジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルホスフィン（０．１１ｇ）を加え、次いで、化合物２（１．４ｇ）およびトルエン（２８ｍＬ）を加えた後、１０５℃で１．５時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え、室温で撹拌した。有機層をＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）で分析した結果、目的物である化合物１２が９７％の収率で生成していた。その後、水層を分離し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加えた後、ろ過し、濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をヘプタンで複数回洗浄した後、トルエンを用いて再結晶することにより、白色固体として化合物１２を１．０ｇ（収率７５％、純度９９．３％）得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．０８（６Ｈ、ｍ）、１．５７（４Ｈ、ｍ）、１．８５（４Ｈ、ｍ）、２．８５（４Ｈ、ｔ）、７．２１（２Ｈ、ｍ）、７．４０（４Ｈ、ｍ）、７．５８（４Ｈ、ｄ）、７．６７（４Ｈ、ｄ）、８．１９（４Ｈ、ｍ）．
　＜比較例２＞　化合物１４の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
　撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、「特開２０１１－２１６４８４号公報」に記載の方法に従って合成した化合物１３（０．６ｇ）、２，６－ジメチル－４－ｎ－ブチルヨードベンゼン（２．１ｇ）、銅（１．３ｇ）、炭酸カリウム（１．４ｇ）およびテトラエチレングリコールジメチルエーテル（１６ｍｌ）を加え、１８０℃で２８時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え、室温で撹拌した。有機層をＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）で分析した結果、目的物である化合物１４は検出されなかった。
　＜比較例３＞　化合物１５の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
　撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、「特開２０１１－２１６４８４号公報」に記載の方法に従って合成した化合物１３（０．８ｇ）、４－ｎ－ブチルヨードベンゼン（２．３ｇ）、銅（１．５ｇ）、炭酸カリウム（１．６ｇ）およびテトラエチレングリコールジメチルエーテル（１９ｍｌ）を加え、１８０℃で３１時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え、室温で撹拌した。得られた有機層をＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）で分析した結果、目的物である化合物１５が８５％の収率で生成していた。その後、水層を分離し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加えた後、ろ過し、濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をヘプタンで複数回洗浄した後、トルエンを用いて再結晶することにより、白色固体として化合物１５を０．６ｇ（収率３５％、純度９５．８％）得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．０８（６Ｈ、ｍ）、１．５７（４Ｈ、ｍ）、１．８５（４Ｈ、ｍ）、２．８５（４Ｈ、ｔ）、７．２１（２Ｈ、ｍ）、７．４０（４Ｈ、ｍ）、７．５８（４Ｈ、ｄ）、７．６７（４Ｈ、ｄ）、８．１９（４Ｈ、ｍ）．
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000116
　実施例１および実施例４と、比較例２および比較例３との比較から、本発明の製造方法は、収率に優れる製造方法であることが示された。
　本発明によれば、発光効率に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することができる。また、本発明によれば、該高分子化合物の製造に有用な化合物を提供することができる。さらに、本発明によれば、該高分子化合物を含有する組成物および該高分子化合物を用いて得られる発光素子を提供することができる。
　また、本発明によれば、インドロカルバゾール化合物の製造方法であって、収率に優れる製造方法を提供することができる。さらに、本発明の好ましい実施形態によれば、インドロカルバゾール化合物の製造方法であって、反応速度に優れる製造方法を提供することができる。

Claims (13)

  1. 　下記式（１）で表される構成単位と、下記式（Ｙ）で表される構成単位とを含む、高分子化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中、
    　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ７とＲ８は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
    　ＲＡおよびＲＢは、それぞれ独立に、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
  2. 　前記式（１）で表される構成単位が、下記式（１－１）で表される構成単位である、請求項１に記載の高分子化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［式中、
    　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、前記と同じ意味を表す。
    　Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
  3. 　前記Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄが、置換基を有していてもよいアルキル基である、請求項２に記載の高分子化合物。
  4. 　前記式（Ｙ）で表される構成単位が、下記式（Ｙ－２）で表される構成単位である、請求項１～３のいずれか一項に記載の高分子化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［式中、
    　ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
    　ＸY1は、－Ｃ(ＲY2)2－で表される基、－Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)－で表される基または－Ｃ(ＲY2)2－Ｃ(ＲY2)2－で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
  5. 　前記式（Ｙ）で示される構成単位が、下記式（Ｙ－５）、（Ｙ－６）または（Ｙ－７）で表される構成単位である、請求項１～３のいずれか一項に記載の高分子化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ［式中、
    　ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
    　ＲY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
  6. 　更に、下記式（Ｘ）で表される構成単位を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の高分子化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     ［式中、
    　ａX1およびａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
    　ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
    　ＡｒX2およびＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
    　ＲX1、ＲX2およびＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
  7. 　前記式（１）で表される構成単位の含有量が、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、０．１～５０モル％である、請求項１～６のいずれか一項に記載の高分子化合物。
  8. 　下記式（M－１－２）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     ［式中、
    　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ７とＲ８は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
    　Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
    　Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
    　ＺC1およびＺC2は、それぞれ独立に、下記置換基Ａ群および置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表す。
    　＜置換基Ａ群＞
    　水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、－Ｏ－Ｓ(＝Ｏ)2ＲC1（式中、ＲC1は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）で表される基。
    　＜置換基Ｂ群＞
    　－Ｂ(ＯＲC2)2（式中、ＲC2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC2は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する酸素原子と共に環構造を形成していてもよい。）で表される基；
    　－ＢＦ3Ｑ'（式中、Ｑ'は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂまたはＣｓを表す。）で表される基；
    　－ＭｇＹ'（式中、Ｙ'は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；
    　－ＺｎＹ''（式中、Ｙ''は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；および、
    　－Ｓｎ(ＲC3)3（式中、ＲC3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC3は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合するスズ原子と共に環構造を形成していてもよい。）で表される基。］
  9. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の高分子化合物と、
    　正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料を含有する組成物。
  10. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の高分子化合物を用いて得られる発光素子。
  11. 　ホスフィン配位子を有する遷移金属錯体、塩基および溶媒の存在下において、
    　下記式（Ｚ）で表される化合物と、下記式（２）で表される化合物とを、アミノ化反応させる工程を含む、
    　下記式（Ｍ－１’）で表される化合物の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     ［式中、ＲＣは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     ［式中、
    　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
    　Ｒ１５およびＲ１６は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基もしくは１価の複素環基、または、下記置換基Ａ群および置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
    　Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ１５、Ｒ１５とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ１６、Ｒ１６とＲ７、Ｒ７とＲ８は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
    　Ｙａは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または－Ｏ－Ｓ(＝Ｏ)2ＲC1を表す。ＲC1は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＹａは、同一でも異なっていてもよい。
    　＜置換基Ａ群＞
    　水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、－Ｏ－Ｓ(＝Ｏ)2ＲC1（式中、ＲC1は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）で表される基。
    　＜置換基Ｂ群＞
    　－Ｂ(ＯＲC2)2（式中、ＲC2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC2は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する酸素原子と共に環構造を形成していてもよい。）で表される基；
    　－ＢＦ3Ｑ'（式中、Ｑ'は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂまたはＣｓを表す。）で表される基；
    　－ＭｇＹ'（式中、Ｙ'は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；
    　－ＺｎＹ''（式中、Ｙ''は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；および、
    　－Ｓｎ(ＲC3)3（式中、ＲC3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC3は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合するスズ原子と共に環構造を形成していてもよい。）で表される基。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲＣは、前記と同じ意味を表す。複数存在するＲＣは、同一でも異なっていてもよい。］
  12. 　前記式（Ｍ－１’）で表される化合物が、下記式（Ｍ－１’－１）で表される化合物である、請求項１１に記載の化合物の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     ［式中、
    　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１５およびＲ１６は、前記と同じ意味を表す。
    　Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４は、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
  13. 　前記Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄが、置換基を有していてもよいアルキル基である、請求項１２に記載の化合物の製造方法。
PCT/JP2015/068464 2014-07-03 2015-06-26 高分子化合物およびそれを用いた発光素子 WO2016002646A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/322,851 US10370484B2 (en) 2014-07-03 2015-06-26 Polymer compound and light emitting device using the same
KR1020177002279A KR20170026515A (ko) 2014-07-03 2015-06-26 고분자 화합물 및 그것을 사용한 발광 소자
JP2016531329A JP6642428B2 (ja) 2014-07-03 2015-06-26 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
EP15815714.9A EP3165550A4 (en) 2014-07-03 2015-06-26 Polymeric compound and light-emitting element using same
CN201580035550.XA CN106661207B (zh) 2014-07-03 2015-06-26 高分子化合物和使用其的发光元件

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-137464 2014-07-03
JP2014137464 2014-07-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016002646A1 true WO2016002646A1 (ja) 2016-01-07

Family

ID=55019185

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2015/068464 WO2016002646A1 (ja) 2014-07-03 2015-06-26 高分子化合物およびそれを用いた発光素子

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10370484B2 (ja)
EP (1) EP3165550A4 (ja)
JP (1) JP6642428B2 (ja)
KR (1) KR20170026515A (ja)
CN (1) CN106661207B (ja)
WO (1) WO2016002646A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017131074A1 (ja) * 2016-01-29 2017-08-03 住友化学株式会社 組成物およびそれを用いた有機薄膜トランジスタ
WO2017154882A1 (ja) * 2016-03-10 2017-09-14 住友化学株式会社 発光素子
CN108148088A (zh) * 2016-11-21 2018-06-12 环球展览公司 有机电致发光材料和装置

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201946309A (zh) * 2018-03-23 2019-12-01 日商日鐵化學材料股份有限公司 有機電致發光元件用聚合物及有機電致發光元件

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006083386A (ja) * 2004-09-18 2006-03-30 Samsung Sdi Co Ltd 青色発光ポリマー及びこれを用いた有機電界発光素子
JP2007019294A (ja) * 2005-07-08 2007-01-25 Konica Minolta Holdings Inc 有機半導体材料、有機半導体膜、有機半導体素子及び有機薄膜トランジスタ
JP2009224216A (ja) * 2008-03-17 2009-10-01 Nippon Steel Chem Co Ltd インドロカルバゾール重合物を含有する電子デバイス用導電性材料
WO2011025018A1 (ja) * 2009-08-31 2011-03-03 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
WO2012171609A1 (de) * 2011-06-17 2012-12-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US8362275B2 (en) * 2004-12-30 2013-01-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dihalogen indolocarbazole monomers and poly(indolocarbazoles)

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10304819A1 (de) * 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
US7829727B2 (en) 2005-11-16 2010-11-09 Xerox Corporation Device containing compound having indolocarbazole moiety and divalent linkage
WO2008026602A1 (fr) * 2006-08-28 2008-03-06 Tosoh Corporation Dérivé hétéroacène, dérivé tétrahalotérphényle, et leurs procédés de production
TWI468494B (zh) 2009-03-31 2015-01-11 Nippon Steel & Sumikin Chem Co Organic electroluminescent elements
KR101758865B1 (ko) 2009-12-28 2017-07-17 신닛테츠 수미킨 가가쿠 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자
GB2477426B (en) * 2010-01-28 2016-02-24 Sumitomo Chemical Co Fluorene polymers and light emitting device using the same
KR101182444B1 (ko) 2010-04-01 2012-09-12 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
JP2012056880A (ja) 2010-09-08 2012-03-22 Idemitsu Kosan Co Ltd インドロカルバゾール化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006083386A (ja) * 2004-09-18 2006-03-30 Samsung Sdi Co Ltd 青色発光ポリマー及びこれを用いた有機電界発光素子
US8362275B2 (en) * 2004-12-30 2013-01-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dihalogen indolocarbazole monomers and poly(indolocarbazoles)
JP2007019294A (ja) * 2005-07-08 2007-01-25 Konica Minolta Holdings Inc 有機半導体材料、有機半導体膜、有機半導体素子及び有機薄膜トランジスタ
JP2009224216A (ja) * 2008-03-17 2009-10-01 Nippon Steel Chem Co Ltd インドロカルバゾール重合物を含有する電子デバイス用導電性材料
WO2011025018A1 (ja) * 2009-08-31 2011-03-03 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
WO2012171609A1 (de) * 2011-06-17 2012-12-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Indolo[3,2-b]carbazole derivatives as hole transporting materials for electrophotography", SYNTHETIC METALS, vol. 159, no. 7-8, 2009, pages 654 - 658, XP026023369 *
See also references of EP3165550A4 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017131074A1 (ja) * 2016-01-29 2017-08-03 住友化学株式会社 組成物およびそれを用いた有機薄膜トランジスタ
CN108603012A (zh) * 2016-01-29 2018-09-28 住友化学株式会社 组合物及使用其的有机薄膜晶体管
WO2017154882A1 (ja) * 2016-03-10 2017-09-14 住友化学株式会社 発光素子
JPWO2017154882A1 (ja) * 2016-03-10 2018-03-15 住友化学株式会社 発光素子
JP2018157207A (ja) * 2016-03-10 2018-10-04 住友化学株式会社 発光素子
CN108780848A (zh) * 2016-03-10 2018-11-09 住友化学株式会社 发光元件
CN108148088A (zh) * 2016-11-21 2018-06-12 环球展览公司 有机电致发光材料和装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN106661207A (zh) 2017-05-10
US20170137566A1 (en) 2017-05-18
EP3165550A1 (en) 2017-05-10
CN106661207B (zh) 2019-10-15
JP6642428B2 (ja) 2020-02-05
EP3165550A4 (en) 2018-04-25
JPWO2016002646A1 (ja) 2017-04-27
KR20170026515A (ko) 2017-03-08
US10370484B2 (en) 2019-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6500891B2 (ja) 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
WO2019004248A1 (ja) 高分子化合物及びそれを用いた発光素子
WO2017130977A1 (ja) 組成物、燐光発光性化合物及び発光素子
JP6108056B2 (ja) 組成物およびそれを用いた発光素子
JP6323093B2 (ja) 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
CN108026254B (zh) 高分子化合物及使用其的发光元件
WO2015163174A1 (ja) 発光素子
WO2016047536A1 (ja) 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
JP6303658B2 (ja) 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
JP2017183724A (ja) 発光素子
JP5880679B2 (ja) 発光素子の製造方法
JP6642428B2 (ja) 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
JP2015021012A (ja) 組成物およびそれを用いた発光素子
WO2015163241A1 (ja) 組成物およびそれを用いた発光素子
JP2017125087A (ja) 高分子化合物及びそれを用いた発光素子
JP6468928B2 (ja) 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
JP2015174824A (ja) 金属錯体およびそれを用いた発光素子
JP6417785B2 (ja) 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
JP6707909B2 (ja) 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
JP6825494B2 (ja) 組成物、高分子化合物及びそれらを用いた発光素子
JP2016064998A (ja) 金属錯体およびそれを用いた発光素子
JP6572682B2 (ja) 化合物及びそれを用いた発光素子
JP6327019B2 (ja) 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
JP7354557B2 (ja) 高分子化合物及びそれを用いた発光素子
JP2017155180A (ja) 高分子化合物及びそれを用いた発光素子

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15815714

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016531329

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2015815714

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2015815714

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15322851

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20177002279

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A