TWI444114B - 具有離型層的基板結構及其製造方法 - Google Patents
具有離型層的基板結構及其製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI444114B TWI444114B TW100148604A TW100148604A TWI444114B TW I444114 B TWI444114 B TW I444114B TW 100148604 A TW100148604 A TW 100148604A TW 100148604 A TW100148604 A TW 100148604A TW I444114 B TWI444114 B TW I444114B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- release layer
- tetracarboxylic dianhydride
- compound
- dianhydride compound
- substrate structure
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1039—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors comprising halogen-containing substituents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
- B29C41/02—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C41/22—Making multilayered or multicoloured articles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1042—Copolyimides derived from at least two different tetracarboxylic compounds or two different diamino compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1046—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
- C08G73/105—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain with oxygen only in the diamino moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1075—Partially aromatic polyimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
- C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C09D179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/259—Silicic material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31721—Of polyimide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
本發明係有關一種電子元件的基板結構,特別是提供一種具有離型層的基板結構。
隨著科技進步快速之演進,以往使用於平板顯示器中厚重且易破碎的玻璃基板,因為薄型化、輕量化及降低成本之考量,開發方向已逐漸往非玻璃材質且重量更輕的塑膠軟性基板發展。塑膠軟性基板顯示元件的製備方法包含一個支撐載體、一形成於該支撐載體上的塑膠軟性基板,以及形成於該塑膠軟性基板上的積體電路或著色層,接著進行剝離處理,將塑膠軟性基板與支撐載體分離,而獲得塑膠軟性基板顯示元件。
目前塑膠軟性基板顯示元件的製備方式中,多利用雷射切割技術去除支撐載體。然,該雷射切割處理不僅易造成塑膠軟性基板以及該基板上方的積體電路或著色層因熱效應產生熱膨脹現象或損傷,且該技術所使用的設備相當昂貴,無法降低業者的支出成本。
TW201011427揭示一種塑膠軟性基板顯示元件的製造方法,包含以下步驟:提供一支撐載體、一形成於該支撐載體上的離型層,以及形成於該離型層及支撐載體上的塑膠軟性基板,接著進行切割處理及剝離處理即可。該切割處理可利用一般的切割法,且因透過離型層的設計,使得該剝離處理可採一般的物理方式即可取得塑膠軟性基板。然該技術因耐熱性之需求會使用到成本較昂貴的材料如聚對二甲苯(parylene)或環烯共聚物(cyclic olefin copolymer,簡稱COC);另一方面,該離型層的製備方式是採用步驟較繁複之蒸鍍程序,且完成的離型層無法進行重工,導致製程的良率難以提升之問題發生,而不易被業界所接受。
因此,本發明之第一目的,即在提供一種具有較佳透明性及離型性的具有離型層的基板結構。
於是,本發明具有離型層的基板結構,包含:一支撐載體;一離型層,可脫離地設置在該支撐載體上;以及一軟性基板,設置在該離型層上,其中,該離型層是由一包括聚合物組份的聚合物組成物所形成,且該聚合物組份是由一包括二胺類化合物(A)及四羧酸二酐類化合物(B)的第一組份反應而得。
本發明的第二目的,即在提供一種製程工序簡單的具有離型層的基板結構的製造方法。
於是,本發明具有離型層的基板結構的製造方法,包含:提供一支撐載體;使一離型層形成於該支撐載體上;以及使一軟性基板形成於該離型層上,其中,該離型層是由一包括聚合物組份的聚合物組成物所形成,且該聚合物組份是由一包括二胺類化合物(A)及四羧酸二酐類化合物(B)的第一組份反應而得。
本發明之功效在於:藉由該離型層是由一包括聚合物組份的聚合物組成物所形成,且該聚合物組份是由一包括二胺類化合物(A)及四羧酸二酐類化合物(B)的第一組份反應而得,使得該具有離型層的基板結構具有較佳透明性,離型性及重工性。
本發明具有離型層的基板結構,包含:一支撐載體;一離型層,可脫離地設置在該支撐載體上;以及一軟性基板,設置在該離型層上,其中,該離型層是由一包括聚合物組份的聚合物組成物所形成,且該聚合物組份是由一包括二胺類化合物(A)及四羧酸二酐類化合物(B)的第一組份反應而得。
較佳地,該四羧酸二酐類化合物(B)包含至少一種由下列所構成群組之化合物:脂肪族四羧酸二酐化合物(B-1)、脂環族四羧酸二酐化合物(B-2)及含氟四羧酸二酐化合物(B-3),且基於該四羧酸二酐類化合物(B)的使用量為100莫耳,該脂肪族四羧酸二酐化合物(B-1)、脂環族四羧酸二酐化合物(B-2)以及含氟四羧酸二酐化合物(B-3)的使用量總和範圍為30莫耳以上。
當該脂肪族四羧酸二酐化合物(B-1)、脂環族四羧酸二酐化合物(B-2)以及含氟四羧酸二酐化合物(B-3)的使用量總和範圍為30莫耳以上時,可獲得透明性佳及離型性佳的離型層。更佳地,該脂肪族四羧酸二酐化合物(B-1)、脂環族四羧酸二酐化合物(B-2)以及含氟四羧酸二酐化合物(B-3)的使用量總和範圍為40莫耳以上。又更佳地,該脂肪族四羧酸二酐化合物(B-1)、脂環族四羧酸二酐化合物(B-2)以及含氟之四羧酸二酐化合物(B-3)的使用量總和範圍為45莫耳以上。
較佳地,該聚合物組份的醯亞胺化率的範圍為60%以上。當該聚合物組份的醯亞胺化率的範圍為60%以上,可獲得離型性佳的離型層。更佳地,該聚合物組份的醯亞胺化率的範圍為65%以上。又更佳地,該聚合物組份的醯亞胺化率的範圍為70%以上。
本發明具有離型層的塑膠軟性基板顯示元件,包含:一離型層;以及一軟性基板,設置在該離型層上,其中,該離型層是由一包括聚合物組份的聚合物組成物所形成,且該聚合物組份是由一包括二胺類化合物(A)及四羧酸二酐類化合物(B)的第一組份反應而得。
以下將逐一對該離型層中的各個成份、軟性基板及支撐載體進行詳細說明:
該二胺類化合物(A)是擇自於(1)脂肪族二胺化合物、(2)脂環族二胺化合物、(3)芳香族二胺化合物,(4)含氟二胺化合物、(5)具有結構式(I-1)~(I-16)之二胺化合物,或此等一組合。
(1) 脂肪族二胺化合物包含但不限於1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、4,4’-二胺基庚烷、1,3-二胺基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二胺基-2,5-二甲基己烷、1,7-二胺基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二胺基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二胺基-3-甲基庚烷、1,9-二胺基-5-甲基壬烷、2,11-二胺基十二烷、1,12-二胺基十八烷、1,2-雙(3-胺基丙氧基)乙烷等。
(2) 脂環族二胺化合物包含但不限於4,4’-二胺基二環己基甲烷、4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二環己基胺、1,3-二胺基環己烷、1,4-二胺基環己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環戊二烯二胺、三環[6‧2‧1‧02,7
]-十一碳烯二甲基二胺、4,4’-亞甲基雙(環己基胺)等。
(3) 芳香族二胺化合物包含但不限於4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基乙烷、4,4’-二胺基二苯基碸、4,4’-二胺基苯甲醯苯胺、4,4’-二胺基二苯基醚、3,4’-二胺基二苯基醚、1,5-二胺基萘、5-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氫茚、6-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氫茚、六氫-4,7-甲橋伸氫茚基二亞甲基二胺、3,3’-二胺基二苯甲酮、3,4’-二胺基二苯甲酮、4,4’-二胺基二苯甲酮、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯、9,9-雙(4-胺基苯基)-10-氫蒽、9,10-雙(4-胺基苯基)蒽[9,10-bis(4-aminophenyl)anthracene]、2,7-二胺基茀、9,9-雙(4-胺基苯基)茀、4,4’-亞甲基-雙(2-氯苯胺)、4,4’-(對-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、4,4’-(間-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、5-[4-(4-正戊烷基環己基)環己基]苯基亞甲基-1,3-二胺基苯{5-[4-(4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene-1,3-diaminobenzene}、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)環己烷{1,1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-(4-ethylphenyl)cyclohexane}等。
(4) 含氟二胺化合物包含但不限於4-(1H,1H,11H-二十氟癸氧基)-1,3-二胺苯、4-(1H,1H-全氟-1-丁氧基)-1,3-二胺苯、4-(1H,1H-全氟-1-庚氧基)-1,3-二胺苯、4-(1H,1H-全氟-1-辛氧基)-1,3-二胺苯、4-(五氟苯氧基)-1,3-二胺苯、4-(2,3,5,6-四氟苯氧基)-1,3-二胺苯、4-(4-全氟苯氧基)-1,3-二胺苯、4-(1H,1H,2H,2H-全氟-1-己氧基)-1,3-二胺苯、4-(1H,1H,2H,2H-全氟-1-十二烷氧基)-1,3-二胺苯、2,5-二胺基三氟甲苯、雙(三氟甲基)二苯胺、二胺基四(三氟甲基)苯、二胺基(五氟乙基)苯、2,5-二胺基(全氟己基)苯、2,5-二胺基(全氟丁基)苯、2,2’-雙(三氟甲基)-4,4’-二胺基聯苯、八氟聯苯胺、3,3’-雙(三氟甲基)-4,4’-二胺基聯苯、4,4’-二胺基-2,2’-雙(三氟甲基)聯苯、2,2’-雙(對-胺基苯基)六氟丙烷、1,3-雙(苯胺基)六氟丙烷、1,4-雙(苯胺基)八氟丁烷、1,5-雙(苯胺基)十氟戊烷、1,7-雙(苯胺基)十四氟庚烷、2,2’-雙(三氟甲基)-4,4’-二胺基二苯基醚、3,3’-雙(三氟甲基)-4,4’-二胺基二苯基醚、3,3’,5,5’-四(三氟甲基)-4,4’-二胺基二苯基醚、3,3’-雙(三氟甲基)-4,4’-二胺基二苯甲酮、對-雙(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯、雙(胺基苯氧基)二(三氟甲基)苯、雙(胺基苯氧基)四(三氟甲基)苯、2,2’-雙{4-(4-胺基苯氧基)苯基}六氟丙烷、2,2’-雙{4-(3-胺基苯氧基)苯基}六氟丙烷、2,2’-雙{4-(2-胺基苯氧基)苯基}六氟丙烷、2,2’-雙{4-(4-胺基苯氧基)-3,5-二甲基苯基}六氟丙烷、2,2’-雙{4-(4-胺基苯氧基)-3,5-二(三氟甲基苯基}六氟丙烷、4,4’-雙(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)聯苯、4,4’-雙(4-胺基-3-三氟甲基苯氧基)聯苯、4,4’-雙(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)二苯碸、4,4’-雙(3-胺基-5-三氟甲基苯氧基)二苯碸、2,2’-{雙(4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基)}六氟丙烷、2,2-{雙(4-(4-胺基-3-三氟甲基苯氧基)苯基)六氟丙烷、雙{[(三氟甲基)胺基苯氧基]}聯苯、雙{[(三氟甲基)胺基苯氧基]苯基}六氟丙烷、雙{[2-(胺基苯氧基)苯基]六氟異丙烷基}苯、雙(2,3,5,6-四氟-4-胺基苯基)醚、雙(2,3,5,6-四氟-4-胺基苯基)硫醚、1,3-二胺基四氟苯、1,4-二胺基四氟苯、4,4’-雙(四氟胺基苯氧基)八氟聯苯、4,4’-雙[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]八氟聯苯。
(5) 具有結構式(I-1)~(I-16)之二胺化合物詳細敘述如下:
於式(I-1)中,R1
表示-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-,或-CO-;R11
表示含有甾類(類固醇)骨架、三氟甲基、氟基、C2
~C30
的烷基,或衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶,及哌嗪等含氮原子環狀結構的一價基團。較佳地,該式(I-1)所示之二胺化合物是擇自於2,4-二胺基苯基甲酸乙酯(2,4-diaminophenyl ethyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸乙酯(3,5-diaminophenyl ethyl formate)、2,4-二胺基苯基甲酸丙酯(2,4-diaminophenyl propyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸丙酯(3,5-diaminophenyl propyl formate)、1-十二烷氧基-2,4-胺基苯(1-dodecoxy-2,4-aminobenzene)、1-十六烷氧基-2,4-胺基苯(1-hexadecoxy-2,4-aminobenzene)、1-十八烷氧基-2,4-胺基苯(1-octadecoxy-2,4-aminobenzene)、
於式(I-2)中,R2
表示-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-,或-CO-;R21
及R22
表示伸脂肪族環、伸芳香族環,或伸雜環基團;R23
表示C3
~C18
的烷基、C3
~C18
的烷氧基、C1
~C5
的氟烷基、C1
~C5
的氟烷氧基、氰基,或鹵素原子。較佳地,該式(I-2)所示之二胺化合物是擇自於
,v表示3至12的整數、,v表示3至12的整數、,v表示3至12的整數、,v表示3至12的整數。
於式(I-3)中,R3
表示氫、C1
~C5
的醯基、C1
~C5
的烷基、C1
~C5
的烷氧基,或鹵素,且每個重複單元中的R3
可為相同或不同;n為1至3的整數。較佳地,該式(I-3)所示之二胺化合物是擇自於(1)n為1:對-二胺苯(以下簡稱R-1-4)、間-二胺苯、鄰-二胺苯、2,5-二胺甲苯等;(2)n為2:4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二氯-4,4’-二胺基聯苯、2,2’,5,5’-四氯-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基-5,5’-二甲氧基聯苯等;(3)n為3:1,4-雙(4’-胺基苯基)苯等。更佳地,該式(I-3)是擇自於對-二胺苯、2,5-二胺甲苯、4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、1,4-雙(4’-胺基苯基)苯。
於式(I-4)中,t為2至12的整數。
於式(I-5)中,u為1至5的整數。較佳地,該式(I-5)所示之二胺化合物是擇自於4,4’-二胺基二苯基硫醚。
於式(I-6)中,R4
及R42
為相同或不同,且分別地表示二價有機基團;R41
表示衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶,及哌嗪等含氮原子環狀結構的二價基團。
於式(I-7)中,R5
、R51
、R52
及R53
為相同或不同,且表示C1
~C12
的烴基;p為1至3的整數;q為1至20的整數。
於式(I-8)中,R6
表示-O-,或伸環己烷基;R61
表示-CH2
-;R62
表示伸苯基,或伸環己烷基;R63
表示氫,或庚基。較佳地,該式(I-8)所示之二胺化合物是擇自於
式(I-9)~式(I-16)所示之二胺化合物如下:
較佳地,該二胺類化合物(A)包含但不限於1,2-二胺基乙烷、4,4’-二胺基二環己基甲烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基醚、5-[4-(4-正戊烷基環己基)環己基]苯基亞甲基-1,3-二胺基苯、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)環己烷、2,4-二胺基苯基甲酸乙酯、式(I-1-1)、式(I-1-2)、式(I-2-1)、式(I-2-11)、對-二胺苯、間-二胺苯、鄰-二胺苯、式(I-8-1)所表示之化合物。
該四羧酸二酐類化合物(B)是擇自於脂肪族四羧酸二酐化合物(B-1)、脂環族四羧酸二酐化合物(B-2)、含氟四羧酸二酐化合物(B-3)、芳香族四羧酸二酐化合物(B-4)、具有結構式(II-1)~(II-6)之四羧酸二酐化合物(B-5),或此等一組合。
該脂肪族四羧酸二酐化合物(B-1)包含但不限於乙烷四羧酸二酐、丁烷四羧酸二酐等。
該脂環族四羧酸二酐化合物(B-2)包含但不限於1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二環己基四羧酸二酐、順-3,7-二丁基環庚基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐、二環[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐等;該含氟四羧酸二酐化合物(B-3)包含但不限於(三氟甲基)苯均四酸二酐、雙(三氟甲基)苯均四酸二酐、雙(七氟丙烷)苯均四酸二酐、五氟乙基苯均四酸二酐、雙[3,5-二(三氟甲基)苯氧基}苯均四酸二酐、2,2’-雙(3,4-二羧酐苯基)六氟丙烷、5,5'-雙(三氟甲基)-3,3’,4,4’-聯苯四羧酸二酐、2,2’,5,5’-四(三氟甲基)-3,3’,4,4’-聯苯四羧羧二酐、5,5’-雙(三氟甲基)-3,3’,4,4’-四羧酸二酐二苯基醚、5,5’-雙(三氟甲基)-3,3’,4,4’-四羧酸二酐二苯甲酮、雙[(三氟甲基)二羧酸酐苯氧基]苯、雙[(三氟甲基)二羧酸酐苯氧基]三氟甲基苯、雙(二羧酸酐苯氧基)三氟甲基苯、雙(二羧酸酐苯氧基)雙(三氟甲基)苯、雙(二羧酸酐苯氧基)四(三氟甲基)苯、2,2-雙[4-(3,4-二羧酸酐苯氧基)苯基]六氟丙烷、雙[(三氟甲基)二羧酸酐苯氧基]聯苯、雙[(三氟甲基)二羧酸酐苯氧基]雙(三氟甲基)聯苯、雙[(三氟甲基)二羧酸酐苯氧基]二苯基醚、雙(二羧酸酐苯氧基)雙(三氟甲基)聯苯、1,3-雙(3,4-二羧酸酐苯基)四甲基二矽氧烷、二氟苯均四酸二酐、1,4-雙(3,4-二羧酸酐三氟苯氧基)四氟苯,或1,4-雙(3,4-二羧酸酐三氟苯氧基)八氟聯苯等。
該芳香族四羧酸二酐化合物(B-4)包含但不限於3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫萘-1-琥珀酸二酐、苯均四酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯碸四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3’-4,4’-二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基矽烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-四苯基矽烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯碸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯丙烷二酐、3,3’,4,4’-二苯基四羧酸二酐、雙(苯二酸)苯膦氧化物二酐、對-伸苯基-雙(三苯基苯二酸)二酐、間-伸苯基-雙(三苯基苯二酸)二酐、雙(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基醚二酐、雙(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷-雙(脫水偏苯三酸酯)、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮{(1,3,3a,4,5,9b-Hexahydro-5-(tetrahydro-2,5-dioxofuran-3-yl)naphtho[1,2-c]furan-1,3-dione)}、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二側氧基四氫呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酐等。
該具有結構式(II-1)~(II-6)之四羧酸二酐化合物(B-5)詳細敘述如下:
於式(II-5)中,R7
表示含有芳香環的二價基團;n表示1至2之整數;R71
及R72
為相同或不同,且分別地表示氫或烷基。較佳地,式(II-5)所示之四羧酸二酐化合物是擇自於
於式(II-6)中,R8
表示含有芳香環的二價基團;R81
及R82
為相同或不同,且分別地表示氫或烷基。較佳地,式(II-6)所示之四羧酸二酐化合物是擇自於
較佳地,該四羧酸二酐類化合物(B)包含但不限於乙烷四羧酸二酐、丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二環己基四羧酸二酐、二環[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、(三氟甲基)苯均四酸二酐、雙(三氟甲基)苯均四酸二酐、五氟乙基苯均四酸二酐、雙(二羧酸酐苯氧基)四(三氟甲基)苯、雙[(三氟甲基)二羧酸酐苯氧基]聯苯、雙[(三氟甲基)二羧酸酐苯氧基]二苯基醚、1,4-雙(3,4-二羧酸酐三氟苯氧基)四氟苯等。
該聚醯胺酸聚合物(P-1)製備的方法包含之步驟為:將二胺類化合物(A)與四羧酸二酐類化合物(B)溶於溶劑中,在0℃~100℃的溫度條件下進行聚縮合反應並反應1小時~24小時,之後再將上述的反應溶液以蒸發器進行減壓蒸餾方式,即可得到聚醯胺酸聚合物(P-1),或者將上述的反應溶液倒入大量的貧溶劑中,得到一析出物,接著經由減壓乾燥方式將該析出物進行乾燥處理,即可得到聚醯胺酸聚合物(P-1)。
較佳地,基於該二胺類化合物(A)的用量為100莫耳,該四羧酸二酐類化合物(B)的用量範圍為20莫耳~200莫耳;更佳地,該四羧酸二酐類化合物(B)的用量範圍為30莫耳~120莫耳。
該用於聚縮合反應中的溶劑可與該離型層之聚合物組成物中的有機溶劑相同或不同,且該用於聚縮合反應中的溶劑並無特別的限制,只要是可溶解反應物與生成物即可。較佳地,該溶劑包含但不限於(1)非質子系極性溶劑:1-甲基-2-吡咯烷酮、氮,氮-二甲基乙醯胺、氮,氮-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、γ-丁內酯、四甲基尿素、六甲基磷酸三胺等;(2)酚系溶劑:間-甲酚、二甲苯酚、酚、鹵化酚類等。較佳地,基於該二胺類化合物(A)與四羧酸二酐類化合物(B)的總用量為100重量份,該用於聚縮合反應中之溶劑的用量範圍為200重量份~2,000重量份;更佳地,該用於聚縮合反應中之溶劑的用量範圍為300重量份~1,800重量份。
特別地,於該聚縮合反應中,該溶劑可併用適量的貧溶劑,只要不讓該聚醯胺酸聚合物(P-1)析出即可。該貧溶劑可以單獨一種使用或者混合複數種使用,且其包含但不限於(1)醇類:甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三乙二醇等;(2)酮類:丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等;(3)酯類:醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙二醇乙基醚醋酸酯等;(4)醚類:二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚等;(5)鹵化烴類:二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰-二氯苯等;(6)烴類:四氫呋喃、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等;或(7)上述之一組合。較佳的,基於該二胺類化合物(A)的用量為100重量份,該貧溶劑的用量範圍為0重量份~60重量份;更佳地,該貧溶劑用量範圍為0重量份~50重量份。
該聚醯亞胺聚合物(P-2)是擇自於一由二胺類化合物及四羧酸二酐類化合物聚合而得之聚醯亞胺聚合物(P-2),或一由一聚醯胺酸聚合物經醯亞胺化而得之聚醯亞胺聚合物(P-2)。
該二胺類化合物及四羧酸二酐類化合物是與上述製備聚醯胺酸聚合物(P-1)中所使用之二胺類化合物(A)及四羧酸二酐類化合物(B)相同,故不再贅述。
該聚醯亞胺聚合物(P-2)的製備方法包含為令一聚醯胺酸聚合物溶解在溶劑中,並在脫水劑及觸媒的存在下,加熱並進行脫水閉環反應,使得該聚醯胺酸聚合物中之醯胺酸官能基經由脫水閉環反應轉變成醯亞胺官能基(即醯亞胺化),而得到聚醯亞胺聚合物(P-2)。
其中,該反應中使用的聚醯胺酸聚合物的種類及製備方法如同該聚醯胺酸聚合物(P-1)及其製備方法,且該用於脫水閉環反應中之溶劑可與該離型層之聚合物組成物中的有機溶劑相同,故不再贅述。較佳地,基於聚醯胺酸聚合物的用量為100重量份,該用於脫水閉環反應中之溶劑的用量範圍為200重量份~2000重量份;更佳地,該用於脫水閉環反應中之溶劑的用量範圍為300重量份~1800重量份。
當該脫水閉環反應的操作溫度低於40℃時,將致使反應不完全,導致該聚醯胺酸聚合物的醯亞胺化程度變低;然而,該脫水閉環反應的操作溫度高於250℃時,所得的聚醯亞胺聚合物(P-2)的重量平均分子量偏低。因此,為獲得較佳之聚醯胺酸聚合物的醯亞胺化程度,較佳地,該脫水閉環反應的操作溫度範圍為40℃~250℃;更佳地,該脫水閉環反應的操作溫度範圍為40℃~150℃。
用於脫水閉環反應中的脫水劑是擇自於(1)酸酐類化合物:醋酸酐、丙酸酐、三氟醋酸酐等。基於該聚醯胺酸聚合物為1莫耳,該脫水劑的使用量範圍為0.01莫耳~20莫耳。該用於脫水閉環反應中的觸媒是擇自於(1)吡啶類化合物:吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶等;(2)三級胺類化合物:三乙基胺等。基於該脫水劑為1莫耳,該觸媒的使用量範圍為0.5莫耳~10莫耳。
較佳地,該聚醯亞胺系嵌段共聚合物(P-3)是擇自於聚醯胺酸嵌段共聚合物、聚醯亞胺嵌段共聚合物、聚醯胺酸-聚醯亞胺嵌段共聚合物,或其中之一組合。
較佳地,該聚醯亞胺系嵌段共聚合物(P-3)的製備方法包含之步驟為:將一起始物溶於溶劑中,並進行聚縮合反應而得,其中,該起始物包括至少一如上所述之聚醯胺酸聚合物(P-1)及/或至少一如上所述之聚醯亞胺聚合物(P-2),且進一步地還可包括二胺類化合物及/或四羧酸二酐類化合物。
該起始物中之二胺類化合物及四羧酸二酐類化合物是與上述製備聚醯胺酸聚合物(P-1)中所使用之二胺類化合物(A)及四羧酸二酐類化合物(B)相同,且該用於聚縮合反應中的溶劑可與該離型層之聚合物組成物中的有機溶劑相同,故不再贅述。較佳地,基於該起始物的用量為100重量份,該用於聚縮合反應中之溶劑的用量範圍為200重量份~2000重量份;更佳地,該用於聚縮合反應中之溶劑的用量範圍為300重量份~1800重量份。較佳地,該聚縮合反應的操作溫度範圍為0℃~200℃;更佳地,該聚縮合反應的操作溫度範圍0℃~100℃。
較佳地,該起始物包含但不限於(1)二種末端基相異且構造相異之聚醯胺酸聚合物(P-1);(2)二種末端基相異且構造相異之聚醯亞胺聚合物(P-2);(3)末端基相異且構造相異之聚醯胺酸聚合物(P-1),及聚醯亞胺聚合物(P-2);(4)聚醯胺酸聚合物(P-1)、二胺類化合物,及四羧酸二酐類化合物,其中,該二胺類化合物及四羧酸二酐類化合物之中至少一種與形成聚醯胺酸聚合物(P-1)所使用的二胺類化合物(A)及四羧酸二酐類化合物(B)構造相異;(5)聚醯亞胺聚合物(P-2)、二胺類化合物,及四羧酸二酐類化合物,其中,該二胺類化合物及四羧酸二酐類化合物至少一種與形成聚醯亞胺聚合物(P-2)所使用的二胺類化合物(A)及四羧酸二酐類化合物(B)構造相異;(6)聚醯胺酸聚合物(P-1)、聚醯亞胺聚合物(P-2)、二胺類化合物,及四羧酸二酐類化合物,其中,該二胺類化合物及四羧酸二酐類化合物至少一種與形成聚醯胺酸聚合物(P-1)及聚醯亞胺聚合物(P-2)所使用的二胺類化合物(A)及四羧酸二酐類化合物(B)構造相異;(7)二種構造相異之聚醯胺酸聚合物(P-1)、二胺類化合物,及四羧酸二酐類化合物;(8)二種構造相異之聚醯亞胺聚合物(P-2)、二胺類化合物,及四羧酸二酐類化合物;(9)二種末端基為酸酐基且構造相異的聚醯胺酸聚合物(P-1),及二胺類化合物;(10)二種末端基為胺基且構造相異的聚醯胺酸聚合物(P-1),及四羧酸二酐類化合物;(11)二種末端基為酸酐基且構造相異的聚醯亞胺聚合物(P-2),及二胺類化合物;(12)二種末端基為胺基且構造相異的聚醯亞胺聚合物(P-2),及四羧酸二酐化合物。
在不影響本發明之功效範圍內,較佳地,該聚醯胺酸聚合物(P-1)、該聚醯亞胺聚合物(P-2),及該聚醯亞胺系嵌段共聚合物(P-3)可以是先進行分子量調節後的末端修飾型聚合物,藉由使用末端修飾型的聚合物,可改善該離型層的塗佈性能。
該末端修飾型聚合物的製造方式,可藉由在該聚醯胺酸聚合物(P-1)進行聚縮合反應的同時,加入一單官能性化合物而製得,該單官能性化合物包含但不限於(1)一元酸酐:馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等;(2)單胺化合物:苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等;(3)單異氰酸酯化合物:異氰酸苯酯、異氰酸萘基酯等。
較佳地,該聚合物組份是擇自於聚醯胺酸聚合物(P-1)、聚醯亞胺聚合物(P-2)、聚醯亞胺系嵌段共聚合物(P-3),或此等一組合。其中,聚醯亞胺系嵌段共聚合物(P-3)是擇自於聚醯胺酸嵌段共聚合物、聚醯亞胺嵌段共聚合物、聚醯胺酸-聚醯亞胺嵌段共聚合物,或此等一組合。
較佳地,該聚合物組成物還包括有機溶劑。
較佳地,該有機溶劑是擇自於氮-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯、γ-丁內醯胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單甲基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、氮,氮-二甲基甲醯胺或氮,氮-二甲基乙醯胺。該有機溶劑可以單獨一種使用或者混合複數種使用。較佳地,基於該聚合物組份的使用量為100重量份,該有機溶劑的使用量範圍為600重量份~2,000重量份。
較佳地,該聚合物組成物還包括含矽微粒。較佳地,該矽微粒的平均粒徑範圍為0.1nm~10μm。當該矽微粒的平均粒徑範圍為0.1nm~10μm時,可獲得透明性佳的離型層。更佳地,該矽微粒的平均粒徑範圍為1nm~5μm。又更佳地,該矽微粒的平均粒徑範圍為10nm~1μm。較佳地,基於該聚合物組份的使用量為100重量份,該矽微粒的使用量範圍為0.1重量份~10重量份。當該矽微粒的使用量範圍為0.1重量份~10重量份時,可使離型層維持良好的重工性。更佳地,該矽微粒的使用量範圍為0.3重量份~8重量份。又更佳地,該矽微粒的使用量範圍為0.5重量份~5重量份。
較佳地,該矽微粒為由日本Evonik所製造之市售品[商品名如Aerosil R972、Aerosil R974、Aerosil R976]、由日本Admatechs所製造之市售品[商品名如SE-1050、SE-2050、SC-2050、SO-E1、SO-C1、SO-C2、SO-C3、SO-C5、SO-E2、SOEE3、SO-E5]、由信越化學所製造之市售品[商品名如Musil120A、Musil130A]、由觸媒化成所製造之市售品[商品名如OSCAR 1132(粒徑12nm;分散劑為甲醇)、OSCAR 1332(粒徑12nm;分散劑為正丙醇)、OSCAR 105(粒徑60nm;分散劑為γ-丁內酯)、OSCAR 106(粒徑120nm;分散劑為二丙酮醇)]、由扶桑化學所製造之市售品[商品名如Quartron PL-1-IPA(粒徑13nm;分散劑為異丙酮)、Quartron PL-1-TOL(粒徑13nm;分散劑為甲苯)、Quartron PL-2L-PGME(粒徑18nm;分散劑為丙二醇單甲醚)、Quartron PL-2L-MEK(粒徑18nm;分散劑為甲乙酮)]、由日產化學所製造之市售品[商品名如IPA-ST(粒徑12nm;分散劑為異丙醇)、EG-ST(粒徑12nm;分散劑為乙二醇)、IPA-ST-L(粒徑45nm;分散劑為異丙醇)、IPA-ST-ZL(粒徑100nm;分散劑為異丙醇)]等之二氧化矽微粒子及由信越化學所製造之市售品[商品名如KMP-600、KMP-605、X-52-7030(粒徑0.7μm)]等之矽膠微粒子。上述各種矽微粒可單獨一種使用或混合多種使用。
在不影響本發明之功效範圍內,該聚合物組成物還包括矽烷化合物。該矽烷化合物包含但不限於3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、氮-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、氮-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷(3-ureidopropyltrimethoxysilane)、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、氮-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、氮-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、氮-三乙氧基矽烷基丙基三伸乙三胺、氮-三甲氧基矽烷基丙基三伸乙三胺、10-三甲氧基矽烷基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基矽烷基-1,4,7-三吖癸烷、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、氮-苯甲基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、氮-苯甲基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、氮-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、氮-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、氮-雙(氧化乙烯)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、氮-雙(氧化乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷等。較佳地,基於該聚合物組份的使用量為100重量份,該矽烷化合物的使用量範圍為0.5重量份~50重量份;更佳地,該矽烷化合物的使用量範圍為1重量份~45重量份。
該聚合物組成物的製備方法並無特別的限制,可採用一般的混合方法,如先將至少一聚醯胺酸聚合物(P-1)、至少一聚醯亞胺聚合物(P-2),或選擇性地添加至少一聚醯亞胺系嵌段共聚合物(P-3)混合均勻,形成一聚合物組份,接著,再將該聚合物組份(A)於溫度為0℃~200℃的條件下加入該有機溶劑,且選擇性地添加該矽微粒或矽烷化合物,並以攪拌裝置持續攪拌至溶解即可。
該離型層的形成方式包含之步驟為:將上述之聚合物組成物利用輥塗佈法、旋轉塗佈法、印刷法、噴墨法(ink-jet)等方法,塗佈在一基材的表面上,形成一預塗層,接著將該預塗層經過預烤處理(pre-bake treatment)及後烤(post-bake treatment)而製得。
該預烤處理目的在於使該預塗層中的有機溶劑揮發。較佳地,該預烤處理的操作溫度範圍為30℃~120℃,更佳地為40℃~110℃,又更佳地為50℃~100℃。
後烤處理步驟目的在於使該預塗層中的聚合物組份再進一步進行脫水閉環(醯亞胺化)反應。較佳地,該後烤處理的操作溫度範圍為150℃~300℃,更佳地為180℃~280℃,又更佳地為200℃~250℃。
該軟性基板的材質包括一第一成份,其包含但不限於聚醯亞胺(polyimide,簡稱PI)、聚碳酸酯(polycarbonate,簡稱PC)、聚醚碸(polyethersulfone,簡稱PES)、聚丙烯酸酯(polyacrylate,簡稱PA)、聚原冰烯(polynorbornene,簡稱PNB)、聚乙烯對苯二甲酸酯(polyethylene terephthalate,簡稱PET)、聚醚醚酮(polyetheretherketone,簡稱PEEK)、聚萘二甲酸乙二醇酯(polyethylene naphthalate,簡稱PEN)、聚醚亞醯胺(polyetherimide,簡稱PEI),或此等一組合。
較佳地,該軟性基板的材質還包括一第二成份,且該第二成份包含但不限於矽氧烷化合物、二氧化矽,或此等一組合。
該支撐載體包含但不限於用於液晶顯示裝置的無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃,或矽晶圓等。
在本發明被詳細描述之前,要注意的是,在以下的說明內容中,類似的元件是以相同的編號來表示。
參閱圖1,本發明具有離型層的基板結構之第一較佳具體例是包含一支撐載體11、一可脫離地設置在該支撐載體11上的離型層12,及一設置在該離型層12上的軟性基板13。
參閱圖2,本發明具有離型層的基板結構之第二較佳具體例是包含一支撐載體11、一可脫離地設置在該支撐載體11上的離型層12,及一自該支撐載體11向上延伸,並覆蓋該離型層12的軟性基板13。
本發明具有離型層的基板結構的製造方法,包含:提供一支撐載體;使一離型層形成於該支撐載體上;以及使一軟性基板形成於該離型層上,其中,該離型層是由一包括聚合物組份的聚合物組成物所形成,且該聚合物組份是由一包括二胺類化合物(A)及四羧酸二酐類化合物(B)的第一組份反應而得。
該支撐載體、離型層及軟性基板分別與上述的支撐載體、離型層及軟性基板相同,故不再贅述。
較佳地,該離型層以塗佈方式形成於該支撐載體上。
較佳地,該軟性基板以塗佈方式形成於該離型層上。
較佳地,該具有離型層的基板結構的製造方法還包含一於該軟性基板形成後進行剝離處理的步驟。
較佳地,該軟性基板以塗佈方式形成並覆蓋於該離型層與該支撐載體。
較佳地,當該軟性基板以塗佈方式形成並覆蓋於該離型層與該支撐載體時,該具有離型層的基板結構的製造方法還包含一切除步驟,且該切除步驟是將形成於支撐載體上之軟性基板切除,使得該軟性基板僅覆蓋於該離型層。參閱圖3,該切除步驟的切除處L1
如離型層的邊界,或者離型層的邊界內側皆可。
較佳地,該製造方法還包含一於切除步驟後的剝離處理步驟。
在一容積500毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、加熱器、冷凝管及溫度計,並導入氮氣,加入進料組成物包括:9.91克(0.05莫耳)的4,4’-二胺基二苯基甲烷、0.98克(0.005莫耳)的丁烷四羧酸二酐,以及80克的1-甲基-2-吡咯烷酮,於室溫下攪拌至溶解。再加入13.51克(0.045莫耳)的3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫萘-1-琥珀酸二酐及20克的1-甲基-2-吡咯烷酮,於室溫下反應6小時,再加入97克的1-甲基-2-吡咯烷酮、5.61克的醋酸酐及19.75克的吡啶,升溫至190℃持續攪拌2小時進行脫水閉環反應,待反應結束後,將反應溶液倒入1500毫升水中將聚合物析出,過濾所得之聚合物重複以甲醇清洗及過濾三次,置入真空烘箱中,以溫度60℃進行乾燥後,即可得聚合物組份(R-1)。
合成例2~10是以與合成例1相同的步驟來製備該聚合物組份(R-2~R-10),不同的地方在於:改變二胺類化合物(A)及四羧酸二酐類化合物(B)的種類、其使用量及反應條件,如表1所示。
秤取100重量份的合成例1之聚合物組份(R-1)、725重量份的1-甲基-2-吡咯烷酮,及725重量份的乙二醇正丁基醚,於室溫下攪拌混合形成一聚合物組成物。
將上述之聚合物組成物以塗佈機(日本寫真印刷製,型號S15-036)在玻璃基板上進行塗佈,之後於加熱板上以溫度100℃、時間3分鐘進行預烤(pre-bake),並在循環烘箱中,以溫度250℃、時間30分鐘進行後烤(post-bake),形成一離型層。
接著,再將固含量為15 wt%的TM11(聚醯亞胺溶液;達邁製)做為軟性基板用溶液,以上述之塗佈機在該離型層上進行塗佈,之後於烘箱中以溫度100℃、時間10分鐘進行預烤,再以溫度250℃、時間0.5小時進行後烤,形成一具有離型層的基板結構。
將該具有離型層的基板結構進行各檢測項目評價,所得結果如表2所示。
實施例2~10是以與實施例1相同的步驟來製備該具有離型層的基板結構,不同的地方在於:改變聚合物組成物中成份的種類及使用量,如表2所示。將該等具有離型層的基板結構進行各檢測項目評價,所得結果如表2所示。
醯亞胺化率係指透過聚醯亞胺聚合物(P-2)中之醯胺酸官能基數目和醯亞胺環數目的合計量為基準,計算醯亞胺環數目所佔的比例,以百分率表示。
檢測的方法係將合成例1~10的聚合物組份(R-1~R10)進行減壓乾燥後,溶解於適當的氘化溶劑(deuteration solvent),例如:氘化二甲基亞碸中,以四甲基矽烷作為基準物質,從室溫(例如25℃)下測定1
H-NMR(氫原子核磁共振)之結果,再由下式即可求得醯亞胺化率(%)。
醯亞胺化率(%)=(1-Δ1/(Δ2×α))×100
Δ1:NH基質子在10ppm附近的化學位移(chemical shift)所產生的峰值(peak)面積
Δ2:其他質子之峰值面積
α:聚合物組份中該等聚合物的聚醯胺酸前驅物中NH基的1個質子相對於其他質子個數比例。
使用百格刀將實施例1~10中所製得之離型層進行切割,並以膠布沾黏5秒後撕除,觀察殘留之離型層數目並根據以下基準評價離型性:
◎:殘留數目<10%;
○:20%>殘留數目≧10%;
╳:殘留數目≧20%。
使用分光光度計(型號U-3310;日立製)量測評價方式<離型性>中所得之離型層於波長380nm~780nm之穿透率,計算其平均值並根據以下基準評價透明性:
○:平均透過率>95%
╳:平均透過率≦95%。
由表2之實施例1~10的結果可知,本發明具有離型層的基板結構具有良好的透明性及離型性。
參照TW201011427中實施例1之製作方法,將聚對二甲苯之前趨物(parylene dimer)以熱蒸鍍方式可於15cm×15cm之玻璃基板上,形成一8cm×8cm之離型層,然該製作方式之良率不佳且成本較高,而不易被業界所接受。
參照TW201011427中實施例2之製作方法,將固含量為10 wt%之Topas溶液(溶劑為甲苯)以塗佈方式可於15cm×15cm之玻璃基板上,形成一8cm×8cm之離型層,然該製作方式之成本較高,而不易被業界所接受。
將固含量為15 wt%的TM11(聚醯亞胺溶液;達邁製)做為軟性基板用溶液,以上述之塗佈機於玻璃基板上進行塗佈,之後於烘箱中以溫度100℃、時間10分鐘進行預烤,再以溫度250℃、時間0.5小時進行後烤,形成一不具有離型層的基板結構,接著,使用雷射切割技術去除支撐載體。然,該雷射切割處理易造成軟性基板因熱效應產生熱膨脹現象或損傷,且該技術所使用的設備相當昂貴,無法降低業者的支出成本,而不易被業界所接受。
綜上所述,本發明藉由該離型層是由一包括聚合物組份的聚合物組成物所形成,且該聚合物組份是由一包括二胺類化合物(A)及四羧酸二酐類化合物(B)的第一組份反應而得,使得該具有離型層的基板結構具有較佳透明性、離型性及重工性,故確實能達成本發明之目的。
惟以上所述者,僅為本發明之較佳實施例與具體例而已,當不能以此限定本發明實施之範圍,即大凡依本發明申請專利範圍及發明說明內容所作之簡單的等效變化與修飾,皆仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。
11...支撐載體
12...離型層
13...軟性基板
L1
...切除處
圖1是一示意圖,說明本發明較佳實施例的具有離型層的基板結構;
圖2是一示意圖,說明本發明較佳實施例的具有離型層的基板結構;及
圖3是一示意圖,說明本發明較佳實施例的具有離型層的基板結構的製備方法中切除處的位置。
11...支撐載體
12...離型層
13...軟性基板
Claims (12)
- 一種具有離型層的基板結構,包括:一支撐載體;一離型層,可脫離地設置在該支撐載體上;以及一軟性基板,設置在該離型層上,其中,該離型層是由一包括聚合物組份及矽微粒的聚合物組成物所形成,且該聚合物組份是由一包括二胺類化合物(A)及四羧酸二酐類化合物(B)的第一組份反應而得;該矽微粒的平均粒徑範圍為0.1nm~10μm;基於該聚合物組成物的使用量為100重量份,該矽微粒的使用量範圍為0.1重量份~10重量份。
- 根據申請專利範圍第1項所述之具有離型層的基板結構,其中,該四羧酸二酐類化合物(B)包含至少一種由下列所構成群組之化合物:脂肪族四羧酸二酐化合物(B-1)、脂環族四羧酸二酐化合物(B-2)及含氟四羧酸二酐化合物(B-3),且基於該四羧酸二酐類化合物(B)的使用量為100莫耳,該脂肪族四羧酸二酐化合物(B-1)、脂環族四羧酸二酐化合物(B-2)以及含氟四羧酸二酐化合物(B-3)的使用量總和範圍為30莫耳以上。
- 根據申請專利範圍第1項所述之具有離型層的基板結構,其中,該聚合物組份的醯亞胺化率的範圍為60%以上。
- 一種具有離型層的基板結構的製造方法,包括: 提供一支撐載體;使一離型層形成於該支撐載體上;以及使一軟性基板形成於該離型層上,其中,該離型層是由一包括聚合物組份及矽微粒的聚合物組成物所形成,且該聚合物組份是由一包括二胺類化合物(A)及四羧酸二酐類化合物(B)的第一組份反應而得;該矽微粒的平均粒徑範圍為0.1nm~10μm;基於該聚合物組成物的使用量為100重量份,該矽微粒的使用量範圍為0.1重量份~10重量份。
- 根據申請專利範圍第4項所述之具有離型層的基板結構的製造方法,其中,該四羧酸二酐類化合物(B)包含至少一種由下列所構成群組之化合物:脂肪族四羧酸二酐化合物(B-1)、脂環族四羧酸二酐化合物(B-2)及含氟四羧酸二酐化合物(B-3),且基於該四羧酸二酐類化合物(B)的使用量為100莫耳,該脂肪族四羧酸二酐化合物(B-1)、脂環族四羧酸二酐化合物(B-2)以及含氟四羧酸二酐化合物(B-3)的使用量總和範圍為30莫耳以上。
- 根據申請專利範圍第4項所述之具有離型層的基板結構的製造方法,該聚合物組份的醯亞胺化率的範圍為60%以上。
- 根據申請專利範圍第4項所述之具有離型層的基板結構的製造方法,其中,該離型層以塗佈方式形成於該支撐載體上。
- 根據申請專利範圍第4項所述之具有離型層的基板結構的製造方法,其中,該軟性基板以塗佈方式形成於該離型層上。
- 根據申請專利範圍第4項所述之具有離型層的基板結構的製造方法,還包含一在該軟性基板形成後進行剝離處理的步驟。
- 根據申請專利範圍第4項所述之具有離型層的基板結構的製造方法,其中,該軟性基板以塗佈方式形成並覆蓋該離型層與該支撐載體。
- 根據申請專利範圍第10項所述之具有離型層的基板結構的製造方法,還包含一切除步驟,且該切除步驟是將形成於支撐載體上之軟性基板切除,使得該軟性基板僅覆蓋於該離型層。
- 根據申請專利範圍第11項所述之具有離型層的基板結構的製造方法,還包含一於切除步驟後的剝離處理步驟。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
TW100148604A TWI444114B (zh) | 2011-12-26 | 2011-12-26 | 具有離型層的基板結構及其製造方法 |
CN2012105318276A CN103171214A (zh) | 2011-12-26 | 2012-12-11 | 具有离型层的基板结构及其制造方法 |
US13/726,824 US20130161864A1 (en) | 2011-12-26 | 2012-12-26 | Substrate structure and method for making the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
TW100148604A TWI444114B (zh) | 2011-12-26 | 2011-12-26 | 具有離型層的基板結構及其製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201328444A TW201328444A (zh) | 2013-07-01 |
TWI444114B true TWI444114B (zh) | 2014-07-01 |
Family
ID=48631612
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW100148604A TWI444114B (zh) | 2011-12-26 | 2011-12-26 | 具有離型層的基板結構及其製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20130161864A1 (zh) |
CN (1) | CN103171214A (zh) |
TW (1) | TWI444114B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI735421B (zh) * | 2015-01-22 | 2021-08-11 | 日商尤尼吉可股份有限公司 | 積層體、其製造方法及使用方法、暨無鹼玻璃基板積層用聚醯亞胺前驅體溶液 |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101775198B1 (ko) | 2013-04-09 | 2017-09-06 | 주식회사 엘지화학 | 적층체 및 이를 이용하여 제조된 기판을 포함하는 소자 |
KR101928598B1 (ko) * | 2013-09-30 | 2018-12-12 | 주식회사 엘지화학 | 폴리이미드 필름 및 그 제조방법 |
KR102467105B1 (ko) * | 2014-03-31 | 2022-11-14 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 박리층 형성용 조성물 |
TWI545996B (zh) | 2014-04-23 | 2016-08-11 | 財團法人工業技術研究院 | 基板結構、其製造方法、及電子裝置之製造方法 |
CN106687541B (zh) * | 2014-07-22 | 2019-09-24 | 布鲁尔科技公司 | 聚酰亚胺用作用于3d ic应用的激光剥离材料 |
US10074816B2 (en) | 2014-12-22 | 2018-09-11 | Industrial Technology Research Institute | Substrate structure for electronic device and production method thereof |
KR102483075B1 (ko) * | 2015-03-04 | 2022-12-30 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 박리층 형성용 조성물 |
KR102534510B1 (ko) * | 2015-03-31 | 2023-05-19 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 박리층 형성용 조성물 및 박리층 |
CN111423813B (zh) * | 2015-03-31 | 2021-11-23 | 日产化学工业株式会社 | 剥离层形成用组合物和剥离层 |
US20200317915A1 (en) * | 2016-05-23 | 2020-10-08 | Nissan Chemical Corporation | Detachable layer-forming composition and detachable layer |
WO2017204182A1 (ja) * | 2016-05-23 | 2017-11-30 | 日産化学工業株式会社 | 剥離層形成用組成物及び剥離層 |
CN106252269A (zh) * | 2016-09-07 | 2016-12-21 | 达迈科技股份有限公司 | 可离型的柔性基板及其制造方法 |
KR102500563B1 (ko) * | 2016-12-27 | 2023-02-17 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 기판 보호층 형성용 조성물 |
CN111344130B (zh) * | 2017-06-08 | 2022-08-19 | 日产化学株式会社 | 柔性器件用基板的制造方法 |
CN113795089B (zh) * | 2021-09-22 | 2023-06-27 | 河南环宇昌电子科技有限公司 | 一种高速变频板的表层处理工艺 |
CN116178694B (zh) * | 2021-11-26 | 2024-08-20 | 万华化学(宁波)容威聚氨酯有限公司 | 一种氨基聚醚多元醇及其制备方法,一种聚氨酯硬质泡沫及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5026823A (en) * | 1989-09-12 | 1991-06-25 | The Dow Chemical Company | Novel alicyclic polyimides and a process for making the same |
CN100335534C (zh) * | 2002-05-21 | 2007-09-05 | 株式会社钟化 | 聚酰亚胺薄膜及其制造方法,和使用聚酰亚胺薄膜的聚酰亚胺/金属叠层体 |
KR100714942B1 (ko) * | 2002-12-27 | 2007-05-07 | 가부시끼가이샤 도꾸야마 | 실리카 미립자 |
JP2006117791A (ja) * | 2004-10-21 | 2006-05-11 | Nippon Steel Chem Co Ltd | ポリイミドフィルムの製造方法 |
JP5273545B2 (ja) * | 2006-12-12 | 2013-08-28 | 東洋紡株式会社 | ポリアミドイミド樹脂、それから得られるフレキシブル金属張積層体および配線板 |
JP5233298B2 (ja) * | 2008-02-01 | 2013-07-10 | 宇部興産株式会社 | ポリイミドフィルムおよびポリイミドフィルムの製造方法 |
KR101319090B1 (ko) * | 2008-12-19 | 2013-10-17 | 도요보 가부시키가이샤 | 적층체 및 적층체 회로판 |
-
2011
- 2011-12-26 TW TW100148604A patent/TWI444114B/zh not_active IP Right Cessation
-
2012
- 2012-12-11 CN CN2012105318276A patent/CN103171214A/zh active Pending
- 2012-12-26 US US13/726,824 patent/US20130161864A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI735421B (zh) * | 2015-01-22 | 2021-08-11 | 日商尤尼吉可股份有限公司 | 積層體、其製造方法及使用方法、暨無鹼玻璃基板積層用聚醯亞胺前驅體溶液 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201328444A (zh) | 2013-07-01 |
US20130161864A1 (en) | 2013-06-27 |
CN103171214A (zh) | 2013-06-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI444114B (zh) | 具有離型層的基板結構及其製造方法 | |
JP6274109B2 (ja) | ポリイミド樹脂組成物 | |
KR102042389B1 (ko) | 폴리이미드 전구체, 폴리이미드 및 그 제조에 사용되는 재료 | |
KR102125660B1 (ko) | 폴리이미드 전구체 및 폴리이미드 | |
JP6283954B2 (ja) | ポリイミド前駆体、ポリイミド、ワニス、ポリイミドフィルム、及び基板 | |
TWI468441B (zh) | 液晶配向劑、液晶配向膜及含彼之液晶顯示元件 | |
JP5871888B2 (ja) | フレキシブル基板用組成物及び当該組成物から形成されるフレキシブル基板 | |
TWI612077B (zh) | 聚醯亞胺前驅體、聚醯亞胺、清漆、聚醯亞胺薄膜及基板 | |
JP2016074915A (ja) | ポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリイミドフィルム、ワニス、及び基板 | |
TWI503610B (zh) | 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件 | |
JP7047852B2 (ja) | ポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリイミドフィルム、ワニス、及び基板 | |
TW200902629A (en) | Resin composition, cured product and optical parts | |
JP2022190149A (ja) | ポリイミド及びポリイミド前駆体 | |
JP2011111596A (ja) | ポリイミドフィルムの製造方法及びポリイミドフィルム | |
TW201831563A (zh) | 可撓性元件基板形成用組成物 | |
JP5923887B2 (ja) | ポリイミド、及びポリイミド前駆体 | |
TW201422717A (zh) | 液晶配向劑及其應用 | |
TW201404828A (zh) | 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件 | |
TWI544030B (zh) | 軟性基板用組成物及軟性基板 | |
JP2019001822A (ja) | 着色が低減したトランス−1,4−ジアミノシクロヘキサン粉末、及びそれを用いたポリイミド | |
WO2021193978A1 (ja) | ポリイミド前駆体組成物およびポリイミドフィルム/基材積層体 | |
CN108690195B (zh) | 软性基板用组成物以及软性基板 | |
JP6973701B2 (ja) | フレキシブル基板用組成物、その製造方法及びフレキシブル基板 | |
TWI519601B (zh) | 液晶配向劑及其應用 | |
JP2016130325A (ja) | ポリイミド及びポリイミド前駆体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |