SK89694A3 - Modified elastomer polypropylenes - Google Patents

Modified elastomer polypropylenes Download PDF

Info

Publication number
SK89694A3
SK89694A3 SK896-94A SK89694A SK89694A3 SK 89694 A3 SK89694 A3 SK 89694A3 SK 89694 A SK89694 A SK 89694A SK 89694 A3 SK89694 A3 SK 89694A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
mixtures
modified
ipp
elpps
elpp
Prior art date
Application number
SK896-94A
Other languages
Slovak (sk)
Other versions
SK280664B6 (en
Inventor
Dirk Leistner
Manfred Ratzsch
Achim Hesse
Norbert Hafner
Markus Gahleitner
Klaus Bernreitner
Original Assignee
Danubia Petrochem Polymere
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Danubia Petrochem Polymere filed Critical Danubia Petrochem Polymere
Publication of SK89694A3 publication Critical patent/SK89694A3/en
Publication of SK280664B6 publication Critical patent/SK280664B6/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/06Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Holo Graphy (AREA)

Abstract

Elastomeric polypropylene (ELPP) and mixts. thereof with isotactic polypropylene (IPP), which are modified with unsatd. graft monomers, are claimed (I). Also claimed is a process for modifying ELPP and ELPP/IPP mixts. by grafting with ethylenically unsatd. graft monomers (II). Further claimed are blends of polyolefins and non-olefinic thermoplastics, contg. (I) as compatibility promoter.

Description

Oblasť technikyTechnical field

Vynález sa týka modifikovaných elastomérnych polypropylénov, ich zmesí s izotaktickými polypropylénmi, modifikovanými očkovaním, ako aj ich požitia ako prísad na zlepšenie kompatibility alebo priľnavosti.The invention relates to modified elastomeric polypropylenes, mixtures thereof with isotactic polypropylenes, modified inoculations, as well as their use as additives for improving compatibility or adhesion.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Napríklad z EP-A-280.454, EP-A-317.358, VO 91/5008, USFor example, EP-A-280,454, EP-A-317,358, WO 91/5008, US

3,868,433, US 4,260,690, DE-A-41 31 908 je známe, že izotaktické polypropylény (IPP) sa dajú chemicky modifikovať očkovacími monomérmi, ako napríklad styrol, anhydrid kyseliny maleínovej (MSA), kyselina akrylová a ich deriváty. Pri týchto očkovacích reakciách vznikajú očkovacie kopolyméry PP, ktoré majú v porovnaní s východiskovým PP zväčša vyššiu polaritu. Tieto produkty nachádzajú uplatnenie napríklad ako prísady na zlepšenie priľnavosti pri pokovovaní s polyolefínmi, ako polyetylén, PP a kopolyméry PP alebo ako prísady na zlepšenie kompatibility v zmesiach z polyolefínov a polymérov, nemiešateľných s polyolefínmi, ako napríklad polyamidy, polyestery, polykarbonáty, polystyroly, polyakryláty a polyuretány. Prísada na zlepšenie priľnavosti alebo kompatibility sa v obidvoch oblastiach uplatnenia nachádza v medzivrstve medzi polyolefinom a kovom, prípadne zmesným partnerom, a spôsobuje prostredníctvom chemickej a/alebo fyzikálnej kopulácie (napríklad kokryštalizácie) priľnavosť materiálov. V prípade zmesí PP s inými termoplastmi, napríklad polyamidom 6 (PA6), štruktúra vrstvy na rozhraní fáz významným spôsobom určuje mechanické vlastnosti, ako rázová húževnatosť, pevnosť a tuhosť (modul elasticity). Napríklad zmes PP/PA6, ktorá obsahuje prísadu na zlepšenie kompatibility na báze triblokových kopolymérov sterol-etylén/butylén-styrol (SEBS), očkovanú MSA, vykazuje relatívne vysokú húževnatosť (rázovú húževnatosť, Fallbolzentest). Podobné vlastnosti majú zmesi z PP a PA6 pri použití etylénpropylénového kaučuku (EPR), očkovaného MSA ako prísady na zlepšenie kompatibility. Uvedené prísady na zlepšenie kompatibility, napríklad prísady typu SEBS , majú však nevýhodu zložitej a nákladnej syntézy, pretože kopolymerizácia prebieha v roztoku a potrebné je následné očkovanie s funkčnými monomérmi.No. 3,868,433, US 4,260,690, DE-A-41 31 908, it is known that isotactic polypropylenes (IPPs) can be chemically modified with seed monomers such as styrene, maleic anhydride (MSA), acrylic acid and derivatives thereof. These inoculation reactions produce inoculation copolymers of PP, which have a higher polarity compared to the starting PP. These products find use, for example, as additives to improve adhesion when coating with polyolefins, such as polyethylene, PP and PP copolymers, or as additives to improve compatibility in polyolefin-miscible polyolefin / polymer blends such as polyamides, polyesters, polycarbonates, polystyrenes, polyacrylates and polyurethanes. In both fields of application, the additive to improve adhesion or compatibility is located in the interlayer between the polyolefin and the metal or the mixed partner, and causes the adhesion of the materials through chemical and / or physical coupling (e.g. co-crystallization). In the case of mixtures of PP with other thermoplastics, for example polyamide 6 (PA6), the phase boundary layer structure significantly determines mechanical properties such as impact strength, strength and stiffness (modulus of elasticity). For example, the PP / PA6 mixture, which contains an additive to improve compatibility based on sterol-ethylene / butylene-styrene (SEBS), grafted with MSA, exhibits a relatively high toughness (impact toughness, Fallbolzentest). Similar properties have PP and PA6 blends using ethylene propylene rubber (EPR) inoculated with MSA as an additive to improve compatibility. However, said additives for improving compatibility, such as those of the SEBS type, have the disadvantage of a complex and expensive synthesis, since the copolymerization takes place in solution and subsequent seeding with functional monomers is required.

Očkovaný etylénpropylénový kaučuk má nevýhodu zlej rozlievateľnosti, pretože očkovanie v EPR je sprevádzané čiastočným zosietením etylénového podielu. To isté platí pre očkovaný EPDM.The grafted ethylene propylene rubber has the disadvantage of poor pourability, since the grafting in EPR is accompanied by a partial crosslinking of the ethylene moiety. The same applies to vaccinated EPDM.

Prísady na zlepšenie kompatibility alebo priľnavosti na báze izotaktických polypropylénov majú predovšetkým tú nevýhodu, žé v mnohých oblastiach použitia termoplastov, ako napríklad pri výrobe áut, náradia a prístrojov nie sú dostatočné mechanické vlastnosti používaných zmesí, najmä húževnatosť .In particular, additives for improving compatibility or adhesion based on isotactic polypropylenes have the disadvantage that in many fields of application of thermoplastics, such as in the manufacture of cars, tools and instruments, the mechanical properties of the mixtures used, in particular toughness, are insufficient.

Z týchto dôvodov bolo potrebné nájsť látky, ktoré pôsobia ako prísady na zlepšenie kompatibility alebo priľnavosti pre polyolefíny, a ktoré spôsobujú zlepšené mechanické vlastnosti, predovšetkým vyššiu húževnatosť, prípadne nižšiu krehkosť, obzvlášť v zmesiach polyolefínov s neolefínovými termoplastmi.For these reasons, it has been necessary to find substances which act as additives for improving the compatibility or adhesion for polyolefins and which cause improved mechanical properties, in particular higher toughness or lower brittleness, especially in mixtures of polyolefins with neolefin thermoplastics.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Podľa vynálezu je úloha vyriešená tým, že ako prísady na zlepšenie kompatibility alebo priľnavosti sa používajú očkované kopolyméry elastomérneho PP (ELPP), prípadne ich zmesi s očkovanými polymérmi izotaktických polypropylénov (IPP).According to the invention, the problem is solved by using grafted copolymers of elastomeric PP (ELPP) or mixtures thereof with grafted polymers of isotactic polypropylenes (IPP) as additives for improving compatibility or adhesion.

Predmetom vynálezu sú preto elastomérne polypropylény (ELPP), modifikované etylenicky nenasýtenými očkovacími monomérmi , a ich zmesi s izotaktickými polypropylénmi (IPP), modifikovanými etylenicky nenasýtenými očkovacími monomérmi.Accordingly, the present invention provides elastomeric polypropylenes (ELPPs) modified with ethylenically unsaturated seed monomers, and mixtures thereof with isotactic polypropylenes (IPPs) modified with ethylenically unsaturated seed monomers.

Elastické polypropylény, použité pre očkovacie reakcie, sú najmä tie, ktoré sú opiísané v US 47335,225, US 4,522,982 a US 5,188,768. Pod tým treba rozumieť tak homopolyméry, ako aj kopolyméry. Majú v zásade stereopravidelné blokové usporiadanie štruktúrneho reťazca a pozostávajú napríklad z blokov izotaktických a ataktických propylénových sekvencií, ktoré sú striedavo usporiadané na polymérnom reťazci. Je možné tiež vloženie dodatočných komonomérov do polymérneho reťazca. Kopolyméry môžu obsahovať v molekule popri propylénových jednotkách aj iné olefínové jednotky, ako napríklad etylénové, buténové, penténové alebo hexénové jednotky. Ich výroba prebieha napríklad podľa US 4,335,225 polymerizáciou so špeciálnymi katalyzátormi, ktoré sa pripravujú reakciou alebo zmiešaním organických zlúčenín Ti, Zr alebo Hf s oxidom kovu, ako napríklad , TiC^, Si02 alebo MgO. Okrem toho sa dajú pripravovať elastické polyropylény, používané na degradáciu, aj analogicky s US 4,522,982 pomocou metalocénových katalyzátorov v kombinácii s alumínoxánmi alebo analogicky s US 5,118,768 s katalyzátormi na báze magnéziumalkoxidov a chloridu titaničitého v prostredí špeciálnych elektrónových donorov.The elastic polypropylenes used for the inoculation reactions are in particular those described in US 47335,225, US 4,522,982 and US 5,188,768. This includes both homopolymers and copolymers. They have a substantially stereospecific block arrangement of the structural chain and consist, for example, of blocks of isotactic and atactic propylene sequences that are alternately arranged on the polymer chain. It is also possible to insert additional comonomers into the polymer chain. The copolymers may contain other olefin units, such as ethylene, butene, pentene or hexene units, in addition to the propylene units in the molecule. They are prepared, for example, according to US 4,335,225 by polymerization with special catalysts which are prepared by reacting or mixing organic compounds Ti, Zr or Hf with a metal oxide, such as TiCl 2, SiO 2 or MgO. In addition, elastic polyropylenes used for degradation can also be prepared analogously to US 4,522,982 using metallocene catalysts in combination with aluminoxanes or analogously US 5,118,768 to catalysts based on magnesium alkoxides and titanium tetrachloride in special electron donor environments.

Elastické polypropylény (ELPP) sa môžu podľa vynálezu očkovať samotné, alebo v zmesi s inými, najmä izotaktickými polymérmi (IPP). Ako iné polypropylény sa môžu použiť všetky známe homopolyméry polypropylénov, prípadne kopolyméry s inými olefínmi. Je však tiež možné oddelene očkovať ELPP a IPP a takto modifikované polypropylény zmiešať. Zmesi pozostávajú výhodne z elastických polypropylénov s obsahom 0 až 80 % hmôt. , zvlášť výhodne 0,5 až 50 % hmôt. , najmä z izotaktických polypropylénov.According to the invention, the elastic polypropylenes (ELPPs) can be inoculated alone or in admixture with other, particularly isotactic polymers (IPPs). All other known polypropylene homopolymers or copolymers with other olefins can be used as other polypropylenes. However, it is also possible to separately inoculate ELPP and IPP and mix the modified polypropylenes. The mixtures preferably consist of elastic polypropylenes with a content of 0 to 80% by weight. %, particularly preferably 0.5 to 50% by weight. , in particular of isotactic polypropylenes.

U očkovaných polypropylénov podľa vynálezu sa jedná o polypropylény, ktoré majú pozdĺž polymérneho reťazca jednu alebo viacero chemicky viazaných (naočkovaných) funkčných skupín a/alebo polymérnych reťazcov z monomodulov s jednou alebo viacerými funkčnými skupinami. ELPP, prípadne IPP sa preto môžu očkovať nenasýtenými mono- a/alebo dikarboxylový4 mi kyselinami, ich anhydridmi, ich estermi s alifatickými alkoholmi a dialkoholmi, ktoré obsahujú 1 až 10 atómov uhlíka, a glycidétermi, vinylalkoholestermi, ako aj vinylaromátmi alebo zmesami týchto monomérov, ako aj zmesami z týchto monomérov a olefínov, ktoré obsahujú 2 až 10 atómov uhlíka.The grafted polypropylenes of the invention are polypropylenes which have one or more chemically bonded (grafted) functional groups and / or polymer chains of monomodules having one or more functional groups along the polymer chain. ELPPs and / or IPPs can therefore be vaccinated with unsaturated mono- and / or dicarboxylic acids, their anhydrides, their esters with aliphatic alcohols and dialcohols containing 1 to 10 carbon atoms, and the glycidethers, vinyl alcohol esters as well as the vinyl aromatics or mixtures of these monomers, as well as mixtures of these monomers and olefins containing from 2 to 10 carbon atoms.

I· Zvlášť výhodné sú pritom očkovacie monoméry skupiny etylenicky nenasýtených alifatických alebo aromatických karboxylových kyselín alebo ich derivátov, skupiny kyseliny maleínovej, akrylovej alebo metakrylovej alebo ich derivátov, ako aj skupiny vinylaromátov. Ako možné deriváty sa rozumejú napríklad estery, anhydridy, halogenidy kyselín, amidy, imidy alebo oxazolíny.Particularly preferred in this connection are the grafting monomers of the ethylenically unsaturated aliphatic or aromatic carboxylic acid group or derivatives thereof, the maleic, acrylic or methacrylic acid group or derivatives thereof, and the vinyl aromatic groups. Possible derivatives are, for example, esters, anhydrides, acid halides, amides, imides or oxazolines.

Takto môžu reagovať napríklad ELPP, IPP alebo zmesi ELPP a IPP v roztoku alebo, tavenine postupom radikálovej očkovanej kopolymerizácie s kyselinou akrylovou, prípadne jej derivátmi, ako metylmetakrylát, butylakrylát, terc, butylakrylát, glycidylakrylát, glycidylmetakrylát,Thus, for example, ELPP, IPP or mixtures of ELPP and IPP in solution or melt can be reacted by a process of free radical graft copolymerization with acrylic acid or its derivatives, such as methyl methacrylate, butyl acrylate, tert, butyl acrylate, glycidylacrylate, glycidyl methacrylate,

2-hydroxyetylester kyseliny akrylovej, alebo s kyselinou maleínovou a jej derivátmi, ako anhydrid kyseliny maleinovej (MSA), mono- a diestermi kyseliny maleinovej s metanolom, = etanolom, butanolom a hexanolom za vzniku ELPP, prípadne2-hydroxyethyl ester of acrylic acid or maleic acid and its derivatives, such as maleic anhydride (MSA), mono- and diesters of maleic acid with methanol, = ethanol, butanol and hexanol to form ELPP, optionally

IPP, modifikovaných kyselinou, esterom kyseliny, hydroxyesterom a glycidyléterom. Rovnako je možná príprava očkovaných kopolymérov z ELPP a IPP a derivátov vinylalkoholov, hlavne esterov s alifatickými karboxylovými kyselinami, napríklad vinylacetátu. Ďalšiu skupinu tvoria očkované produkty s vinylaromátmi, napríklad styrolom. Ďalej je možná reakcia ELPP, prípadne IPP, so zmesami očkovacích monomérov ľubovoľného zloženia, ako napríklad zmesami rôznych derivátov kyseliny akrylovej, zmesami derivátov kyseliny akrylovej a maleínovej, zmesami derivátov kyseliny akrylovej s derivátmi vinylalkoholu, zmesami tak derivátov kyseliny akrylovej a/alebo derivátov kyseliny maleinovej a/alebo vinylalkoholderivátov, ako aj vinylaromátov, ako napríklad styrol, a/alebo alfa-olefínov, ktoré obsahujú 2 až 10 atómov uhlíka, za vzniku očkovaných kopolymérov ELPP,. prípadne zmesí očkovaných kopolymérov ELPP/IPP.IPP, modified with acid, acid ester, hydroxyester and glycidyl ether. Preparation of graft copolymers of ELPP and IPP and derivatives of vinyl alcohols, especially esters with aliphatic carboxylic acids, such as vinyl acetate, is likewise possible. Another group consists of inoculated products with vinylaromates, such as styrene. Furthermore, the reaction of ELPP or IPP with mixtures of seed monomers of any composition, such as mixtures of various acrylic acid derivatives, mixtures of acrylic acid and maleic acid derivatives, mixtures of acrylic acid derivatives with vinyl alcohol derivatives, mixtures of both acrylic acid and maleic acid derivatives, and / or vinylalcohol derivatives as well as vinylaromates such as styrene, and / or alpha-olefins containing 2 to 10 carbon atoms, to form grafted ELPP copolymers. optionally mixtures of grafted ELPP / IPP copolymers.

obsah očkovacích monomérov vo približne pri 0,1 až hmôt., a najvýhodnejStupeň očkovania, teda očkovaných polypropylénoch, je výhodný 30 % hmôt., výhodnejší pri 0,5 až 10 % ší pri 0,5 až 5 % hmôt..the content of seed monomers at about 0.1 to aboutwt., and the most preferred inoculation stage, i.e., graft polypropylenes, is preferably about 30wt%, more preferably at about 0.5 to about 10wt% at about 0.5 to about 5wt%.

podľa Vynálezu prebiehať podľaaccording to the invention proceed according to

Λ,Λ,

ELPP, metód radikálovej napríklad pre IPP US 3,868,433, US alebo zmesí ELPP polymérmi. Očkovýhodne v aromaod 50 do 200 °C, výhodne v extrúC, výhodne od 200 výhodné iniciovať tvorbu polymérov raako napríklad peroxidmi alebo azožiarením, ako gamaELPP, radical methods, for example, for IPP US 3,868,433, US or mixtures of ELPP polymers. Suitably in the aroma from 50 to 200 ° C, preferably in extrusion, preferably from 200 advantageously from 200 to initiate the formation of polymers such as peroxides or a radiation such as gamma

Príprava očkovaných kopolymérov prípadne ELPP/IPP, môže očkovacej kopolymerizácie, ako sú opiísané vEP-A-280.454, EP-A-317.358, VO 91/5008, 4,260,690, DE-A-41 31 908, očkovaním ELPP a IPP s etylenicky nenasýtenými očkovacími vacia reakcia prebieha napríklad v roztoku, tických uhľovodíkoch pri teplotnom rozsahu výhodne od 80 do 150 °C, alebo v tavenine, deri pri teplotnom rozsahu od 170 do 300 do 250 °C. Pritom je dikálovými iniciátormi, zlúčeninami a/alebo vysokoenergetickým žiarenie a elektrónové žiarenie.Preparation of graft copolymers or ELPP / IPP, can be graft copolymerized as described in EP-A-280.454, EP-A-317.358, WO 91/5008, 4,260,690, DE-A-41 31 908, inoculation with ELPP and IPP with ethylenically unsaturated inoculation The reaction is carried out, for example, in a solution, a hydrocarbon at a temperature range preferably from 80 to 150 ° C, or in a melt, at a temperature range from 170 to 300 to 250 ° C. Here, the dical initiators, the compounds and / or the high-energy radiation are electron radiation.

Ďalším predmetom vynálezu je použitie ELPP, modifikovaných podľa vynálezu, alebo ich zmesí s modifikovanými IPP ako prísad na zlepšenie kompaktnosti a priľnavosti pre olefíny, najmä v zmesiach s polyolefínmi s neolefínovými termoplastmi, prípadne ako prísad na zlepšenie priľnavosti na spojoch polyolefín - kov. Očkované kopolyméry ELPP, prípadne ELPP/PP podľa vynálezu sa môžu používať ako prísady na zlepšenie kompatibility zvlášť v zmesiach, ktoré pozostávajú tak z polyetylénov, IPP, prípadne jeho kopolymérov s etylénom a inými alfa-olefínmi, ako aj z neolefínových termoplastov, napríklad zo skupiny polyamidov, polyesterov, polykarbonátov, polystyrénov, polyakrylátov a polyuretánov.It is a further object of the invention to use ELPPs modified according to the invention, or mixtures thereof with modified IPPs, as additives to improve compactness and adhesion for olefins, especially in mixtures with polyolefins with neolefin thermoplastics, or as additives to improve adhesion at polyolefin-metal joints. The grafted ELPP or ELPP / PP copolymers according to the invention can be used as additives to improve compatibility, in particular in mixtures which consist of both polyethylenes, IPP or its copolymers with ethylene and other alpha-olefins, as well as neolefin thermoplastics, for example from the group polyamides, polyesters, polycarbonates, polystyrenes, polyacrylates and polyurethanes.

Ďalším predmetom vynálezu sú zmesi z polyolefínov a ne6 olefínových termoplastov, ktoré obsahujú ako prísady na zlepšenie kompatibility očkované kopolyméry ELPP a/alebo ELPP/IPP. Zmesi podľa vynálezu vykazujú lepšie mechanické vlastnosti, napríklad vyššie hodnoty húževnatosti (rázová húževnatosť Doppel-V, Fallbolzentest) a nižšie hodnoty Tuhosti, než zmesi rovnakého zloženia s očkovaným IPP ako prísadou na zlepšenie kompatibility. Zmesi podľa vynálezu môžu ďalej obsahovať obvyklé prísady, ako napríklad technologické a dlhodobé stabilizátory, nukleizačné prísady, vystužovacie prísady a plnidlá, ako napríklad mastenec, krieda alebo kaolín. Tak sa dosiahnu napríklad výhody, keď zmesi podľa vynálezu obsahujú 2 až 50 % hmôt., výhodne 10 až 40 % hmôt. mastenca alebo 1 až 40 % hmor. vystužovacích vlákien, napríklad sklených vlákien alebo uhlíkových vlákien.A further object of the invention are mixtures of polyolefins and non-olefin thermoplastics, which contain grafted ELPP and / or ELPP / IPP copolymers as additives to improve compatibility. The compositions of the invention exhibit better mechanical properties, for example higher toughness values (Doppel-V impact resistance, Fallbolzentest) and lower toughness values than mixtures of the same composition with inoculated IPP as an additive to improve compatibility. The compositions of the invention may further comprise conventional additives such as technological and long-term stabilizers, nucleating agents, reinforcing agents and fillers such as talc, chalk or kaolin. Thus, for example, advantages are obtained when the compositions according to the invention contain 2 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight. talc or 1-40 wt. reinforcing fibers such as glass fibers or carbon fibers.

Zmesi podľa vynálezu obsahujú približne 0,1 až 30 % hmôt, prísady na zlepšenie kompatibility. Výhodné je použiť 1 až 15 % hmôt., zvlášť výhodne 2 až 10 % hmôt, prísady na zlepšenie kompatibility. Zmiešavací pomer polyolefínu k neolefínovým termoplastom siaha cez celkový možný zmesný rozsah a predstavuje približne 5 až 95 % hmôt., výhodne 30 až 80 % hmôt. polyolefínu a 5 až 95 % hmôt., výhodne 20 až 70 % hmox. neolefínového termoplastu. Zmesi sa používajú napríklad v extrúzii alebo lisovaní na výrobu fólií alebo výliskov.The compositions of the invention contain about 0.1 to 30% by weight of an additive to improve compatibility. Preference is given to using 1 to 15% by weight, particularly preferably 2 to 10% by weight, of an additive to improve compatibility. The mixing ratio of the polyolefin to the non-olefin thermoplastics extends over the total possible mixing range and is about 5 to 95% by weight, preferably 30 to 80% by weight. % polyolefin and 5 to 95% by weight, preferably 20 to 70% hmox. a neolefin thermoplastic. The mixtures are used, for example, in extrusion or compression molding to produce films or moldings.

Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

V ďalšom sú ako príklady uvedené mimoriadne výhodné kombinácie prísad podľa vynálezu na zlepšenie kompatibiliry pre špeciálne zmesi:In the following, particularly advantageous combinations of additives according to the invention for improving compatibility for special mixtures are given as examples:

a) ELPP, očkované MSA, ELPP, očkované MSA-styrénom, a ELPP, očkované kyselinou akrylovou, pre zmesi z IPP a jeho kopolymérov s polyamidmi, napríklad PA 6, PA 6,6 a ich kopolyméry s aromatickými modulmi, ako napríklad kyselina ftalová, kyselina tereftalová, kyselina izoftalová, p-, oa m-fenyléndiamín, aromatické karboxylové aminokyseliny, ako napríklad kyselina p-, o-, a m-aminobenzoová a ďalšími aromatickými dikarboxylovými kyselinami, diamínmi a aminokarboxylovými kyselinami, ktoré obsahujú viac než 1 aromatický kruh,(a) ELPP, inoculated with MSA, ELPP, inoculated with MSA-styrene, and ELPP, inoculated with acrylic acid, for mixtures of IPP and its copolymers with polyamides, for example PA 6, PA 6,6 and their copolymers with aromatic modules such as phthalic acid , terephthalic acid, isophthalic acid, p-, o- and m-phenylenediamine, aromatic carboxylic amino acids such as p-, o-, and m-aminobenzoic acid and other aromatic dicarboxylic acids, diamines and aminocarboxylic acids containing more than 1 aromatic ring .

b) ELPP, očkované MSA, pre zmesi z IPP a jeho kopolymérov \ s polyestermi, napríklad polyalkyléntereftalát, ako napríkJ lad polyetyléntereftalát (PET) alebo polybutyléntereftalát • (PBT) a ich kopolyméry s ďalšími komonomérmi, ako napríklad kyselina p-hydroxybenzoová, kyselina izoftalová a/alebo ďalšie alifatické dioly a difenoly, ako aj zmesi s plnoaromatickými estermi,b) ELPP, inoculated with MSA, for mixtures of IPP and its copolymers with polyesters, for example polyalkylene terephthalate, such as polyethylene terephthalate (PET) or polybutylene terephthalate (PBT) and their copolymers with other comonomers such as p-hydroxybenzoic acid, isophthalic acid and / or other aliphatic diols and diphenols, as well as mixtures with fully aromatic esters,

c) ELPP, očkované MSA pre zmesi z IPP a jeho kopolymérov s termoplastickými polyuretánmi,(c) ELPP, inoculated with MSA for mixtures of IPP and its copolymers with thermoplastic polyurethanes;

d) ELPP, očkované glycidylmetakrylátom a glycidyl- akrylátom, pre zmesi z IPP a jeho kopolymérov s polyestermi, napríklad polyalkyléntereftalármi (PET, PBT) a jeho kopolyméry s ďalšími komonomérmi, ako sú napríklad v bode b, ako aj zmesi s plne aromatickými polyestermi,(d) ELPP, inoculated with glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate, for mixtures of IPP and its copolymers with polyesters, for example polyalkylene terephthalar (PET, PBT) and its copolymers with other comonomers, such as in point b, as well as mixtures with fully aromatic polyesters;

e) ďalšie očkované kopolyméry ELPP s derivátmi kyseliny akrylovej , ako napríklad metylmetakrylát, butylakrylát, hydroxyester kyseliny akrylovej, kyselina akrylová, deriváty oxazolínu alebo kyseliny akrylovej a metakrylovej pre zmesi z IPP a jeho kopolymérov s polyestermi, napríklad polyalkyléntereftalátmi, (PET, PBT), a ich kopolyméry s ďalšími komonomérmi, ako sú napríklad v bode b, ako aj zmesi s plne aromatickými polyestermi,(e) other grafted ELPP copolymers with acrylic acid derivatives such as methyl methacrylate, butyl acrylate, hydroxyester of acrylic acid, acrylic acid, oxazoline or acrylic and methacrylic acid derivatives for mixtures of IPP and its copolymers with polyesters, for example polyalkylene terephthalates, (PET, PBT) and copolymers thereof with other comonomers, such as in point b, as well as mixtures with fully aromatic polyesters,

f) ELPP, očkované vinylacetátom, pre zmesi z IPP a jeho kopolymérov s polyestermi, napríklad polyalkyléntereftalátmi (PET, PBT) a ich kopolyméry s ďalšími komonomérmi, ako sú napríklad v bode b, ako aj zmesi s plnoaromatickými polyestermi ,(f) ELPP, inoculated with vinyl acetate, for mixtures of IPP and its copolymers with polyesters, such as polyalkylene terephthalate (PET, PBT) and their copolymers with other comonomers, such as in point b, as well as mixtures with fully aromatic polyesters;

g) ELPP, očkované glycidylmetakrylátom a glycidylakrylátom, pre zmesi z IPP a jeho kopolymérov s polykarbonátmi,(g) ELPP, vaccinated with glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate, for mixtures of IPP and its copolymers with polycarbonates;

h) ELPP, očkované styrénom, pre zmesi z IPP a jeho kopolymérov s polystyrénom a jeho kopolymérmi,(h) styrene-grafted ELPP for mixtures of IPP and its copolymers with polystyrene and its copolymers;

V i) ELPP, očkované styrénom, pre zmesi z IPP a jeho kopolymérov s polykarbonátmi a jeho kopolymérmi,(I) styrene-grafted ELPP for mixtures of IPP and its copolymers with polycarbonates and its copolymers;

j) ELPP, očkované glycidylmetakrylátom a glycidylakrylátom a ďalšie očkované kopolyméry ELPP s derivátmi kyseliny akrylovej , ako napríklad metylmetakrylát, butylakrylát, hydroxyester kyseliny akrylovej, kyselina akrylová, pre zmesi z IPP a jeho kopolymérov s polyakrylátmi a polymetylmetakrylátmi,(j) ELPP, grafted with glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate, and other grafted ELPP copolymers with acrylic acid derivatives such as methyl methacrylate, butyl acrylate, hydroxyester of acrylic acid, acrylic acid, for mixtures of IPP and its copolymers with polyacrylates and polymethyl methacrylate,

k) zmes z 50 až 99.5 % hrnot. ELPP, očkovaného MSA, a 0,5 až 50 % hmôt. očkovaného IPP, pre zmesi z IPP a jeho kopolymérov s polyamidmi.k) a mixture of 50 to 99.5% pot. ELPP, vaccinated MSA, and 0.5 to 50 wt%. vaccinated IPP, for mixtures of IPP and its copolymers with polyamides.

I. Spôsob výroby elastomérneho polypropylénuI. A method for producing elastomeric polypropylene

Príklad A:Example A:

1.1. Výroba katalyzátora • 44,22 g tetraneolfylzirkónu (TNZ; Tm= 66 C, Du Pont) sivohnedej farby sa rozpustil v atmosfére čistého dusíka v 620 ml n-hexánu, zbaveného kyslíka na medenom katalyzátore (katalyzátor BASF R 3-11 pri 70 ’C) a zbaveného vody a polárnych nečistôt pri 20 0C v reakčnej nádobe pod atmosférou ochranného plynu na molekulovom site 4A, prípadne 10A. Získaná suspenzia sa po 15 minútach prefiltrovala po usadení prevažnej časti častíc nerozpustného zvyšku na sklenej frite v sklenej reakčnej nádobe v atmosfére inertného plynu, vybavenej miešadlom, vychladenej na -40 °C (vyhriatej nad 150 °C a prepláchnutej čistým dusíkom (s obsahom O2 maximálne 2ppm)). Obsah reakčnej nádoby sa miešal ďalej po ukončení filtrácie (ktorá trvala približne 140 minút) ešte 15 minút pri 40 °C, aby TNZ vypadol pokiaľ možno kvantitatívne. Po usadení TNZ sa zvyšný roztok prefiltroval na filtračnej sviečke pri pretlaku dusíka do inej chladenej reakčnej nádoby s atmosférou inertného plynu. Zvyšný TNZ sa 15 minút rozpúšťal v ďalšom objeme 350 ml N-hexánu pri približne 5 až 10 °C a po ochladení na -34 ’C sa znovu vyzrážal.1.1. Catalyst Production • 44.22 g of tetraneolyl zirconium (TNZ; Tm = 66 C, Du Pont) of gray brown was dissolved in an atmosphere of pure nitrogen in 620 ml of oxygen-free n-hexane on a copper catalyst (BASF R 3-11 catalyst at 70 ° C) ) and free of water and polar impurities at 20 ° C in a reaction vessel under a shielding gas atmosphere on molecular sieves 4A and 10A, respectively. The resulting suspension was filtered after 15 minutes after settling the bulk of the insoluble residue particles on a glass frit in a glass reaction vessel under an inert gas atmosphere equipped with a stirrer, cooled to -40 ° C (heated above 150 ° C and purged with pure nitrogen (containing O 2). maximum 2ppm)). The contents of the reaction vessel were further stirred after completion of the filtration (which lasted approximately 140 minutes) for a further 15 minutes at 40 ° C so that the TNZ would be as quantitative as possible. After settling the TNZ, the residual solution was filtered on a filter plug under nitrogen pressure to another cooled reaction vessel under an inert gas atmosphere. The remaining TNZ was dissolved in an additional volume of 350 mL of N-hexane at about 5-10 ° C for 15 minutes and re-precipitated after cooling to -34 ° C.

í. Po usadení zrazeniny TNZ sa roztok znovu prefiltroval pomocou pretlaku dusíka cez sklenú filtračnú sviečku do reM- akčnej nádoby s ochrannou atmosférou plynu s prvým matečným lúhom. Následne sa TNZ vysušil pomocou vákuovej vývevy (pod 1 Pa) pri vyzrážaní za studená pomocou chladenia tekutým dusíkom. Prečistený TNZ mal bod tavenia 68 “C a bol biely až krémový. Spojené matečné lúhy sa skoncentrovali na približne 200 ml a TNZ, ktorý bol ešte v roztoku, sa vyzrážal za chladu pri -40 °C. Po ďalšej tlakovej filtrácii cez filtračnú sviečku sa TNZ znovu rozpustil v 100 ml hexánu, znovu sa vyzrážal pri -40 ’C, odfiltroval a vysušil pri vákuu podľa vyššie uvedeného postupu. Celkový výťažok tohoto čistiaceho procesu bol 82,2 %. Všetky pochody sa robili pod čistým dusíkom .d. After sedimentation of the precipitate the TNZ solution was again filtered using positive nitrogen pressure through a glass filter candle into the M re - action of the container with protective gas atmosphere, with the first mother liquor. Subsequently, TNZ was dried using a vacuum pump (below 1 Pa) with cold precipitation by liquid nitrogen cooling. The purified TNZ had a melting point of 68 ° C and was white to cream. The combined mother liquors were concentrated to approximately 200 mL and TNZ still in solution precipitated in the cold at -40 ° C. After further pressure filtration through a filter plug, TNZ was redissolved in 100 mL hexane, reprecipitated at -40 ° C, filtered and dried under vacuum as described above. The overall yield of this purification process was 82.2%. All processes were performed under pure nitrogen.

Do 6-litrovej reakčnej nádoby so štyrmi hrdlami sa navážil kondicionovaný AI2O3 (Alumina C, výrobok DEGUSSA, kondicionovaný pri približne 800 až 1000 ’C v prúde dusíka a po 16-hodinovom skladovaní pri relatívnej vzdušnej vlhkosti 50 % a teplote vzduchu 23 ’C a po opakovanom sušení pri 400 ’C pod prúdom dusíka na dosiahnutie optimálnej povrchovej hydroxylovej koncentrácie približne 1 mmól/g Alumina C) a doplnil 5035 ml n-hexánu, prečisteného na katalyzátore BASF R 3 - 11 a molekulovom site 4A, prípadne 10A. Suspenzia sa miešala približne 1 hodinu pri 400 otáčkach/min. Potom sa pri 20 ’C rozpustilo 33,23 g vyššie uvedeného TNZ (bez produktu z rozpracovaného matečného lúhu) v 465 ml n-hexánu (vyčisteného podľa vyššie uvedeného postupu) a tento roztok 1 TNZ sa 50 minút prikvapkával za stáleho miešania do suspenzie AI2O3, pričom po pridaní malého množstva roztoku TNZ nastalo výrazné zníženie viskozity suspenzie. Po pridaní roztoku TNZ sa znížil počet otáčok na približne 120 ot./min. a miešanie prebiehalo ďalej 12,5 hodiny bez prístupu svetla. Na urýchlenie filtrácie sa nechal získaný pevný katalyzátor 1 hodinu usadiť a napokon sa roztok prefiltroval tlakovou filtráciou cez sklenú fritu (3 hodiny). Následne sa pevný katalyzátor sušil za použitia vákua pri hodnote pod 1 Pa (difúzna olejová pumpa s dvoma prepojenými vymrazovacími priestormi, chladenými tekutým dusíkom) za stáleho miešania až do konštantnej hmotnosti 292 g. Všetky operácie sa robili v atmosfére čistého dusíka. Získaný katalyzátor TNZ/AI2O3 bol ľahko filtrovateľný prášok béžovej až svetlohnedej farby, ktorý mal tendenciu k tvorbe drobných guličiek priemeru približne 1 mm. Obsah Zr bol 1,66 % hmôt..A 6-liter four-necked reaction vessel was weighed with conditioned Al 2 O 3 (Alumina C, DEGUSSA product, conditioned at approximately 800 to 1000 ° C under a stream of nitrogen and after 16 hours storage at 50% relative humidity and 23 ° C air temperature) after repeated drying at 400 ° C under a stream of nitrogen to achieve an optimum surface hydroxyl concentration of approximately 1 mmol / g Alumina C) and supplemented with 5035 ml of n-hexane, purified on BASF R 3-11 catalyst and molecular sieves 4A and 10A, respectively. The suspension was stirred for about 1 hour at 400 rpm. Then 33.23 g of the above TNZ (without the mother liquor product) was dissolved at 46 ° C in 465 ml n-hexane (purified according to the above procedure) and this TNZ solution 1 was added dropwise to the Al 2 O 3 slurry with stirring for 50 minutes. wherein there was a significant decrease in the viscosity of the suspension after the addition of a small amount of TNZ solution. After addition of the TNZ solution, the number of revolutions was reduced to approximately 120 rpm. and stirring was continued for 12.5 hours in the absence of light. To speed up the filtration, the solid catalyst obtained was allowed to settle for 1 hour and finally the solution was filtered by pressure filtration through a sintered glass (3 hours). Subsequently, the solid catalyst was dried under vacuum at a value below 1 Pa (a diffusion oil pump with two interconnected freezing chambers, cooled with liquid nitrogen) with stirring until a constant weight of 292 g. All operations were performed in a pure nitrogen atmosphere. The obtained TNZ / Al 2 O 3 catalyst was an easily filterable beige to light brown powder, which tended to form tiny spheres of approximately 1 mm diameter. The Zr content was 1.66% by weight.

b) Polymerizácia:(b) Polymerization:

20-litrový reaktor s dvojitým plášťom, s lopatkovým miešadlom s lešteným povrchom, termostatovým plášťom, meraním teploty, otáčok a otáčacieho momentu, vyhriaty pri 160 ’C a 10 Pa po troch vákuových preplachovacích cykloch s propénom sa naplnil 7,3 kg propénu pri 25 ’C. Po zvýšení počtu otáčok na 400 ot./min. sa pomocou 300 ml kvapalného propénu (približne 20 ’C) spláchlo 10,02 g katalyzátora, pripraveného podľa 1.1., a po dvoch minútach sa počet otáčok znížil na 260 ot./min. V priebehu ďalších 10 minút sa teplota propénu zvyšovala až do 60 °C a táto teplota sa udržiavala 120 min. od pridania katalyzátora. Potom sa počet otáčok znížil na 200 ot./min. a pri pretlaku dusíka sa v priebehu 3 minút vnieslo do reaktora 1880 g acetónu, predhriateho na 50 ’C. Po zvýšení počtu otáčok na 400 ot./min. na približne 2 minúty a následnom znížení na 100 ot./min. sa v priebehu 20 minút stiahol nespotrebovaný propén pri 60 až 46 ’C. Zvyšná acetónová kaša elastomérneho polypropylénu ELPP bola miešatel’ná a dala sa vypustiť otvorom na dne reaktora.A 20 liter double-shell reactor with a paddle stirrer with a polished surface, a thermostatic shell, a temperature, speed and torque measurement, heated at 160 ° C and 10 Pa after three vacuum rinses with propene were charged with 7.3 kg of propene at 25 ° C. ° C After increasing the number of revolutions to 400 rpm. 10.02 g of the catalyst prepared according to 1.1 were flushed with 300 ml of liquid propene (approximately 20 ° C) and after two minutes the speed was reduced to 260 rpm. Over the next 10 minutes, the temperature of the propene was raised up to 60 ° C and maintained at that temperature for 120 minutes. from the addition of the catalyst. Then the speed was reduced to 200 rpm. and 1880 g of acetone preheated to 50 ° C were introduced into the reactor over a 3 minute period of nitrogen overpressure. After increasing the number of revolutions to 400 rpm. to about 2 minutes and then reduced to 100 rpm. in 60 minutes, unused propene was withdrawn at 60-46 ° C. The remaining acetone slurry of the ELPP elastomeric polypropylene was miscible and could be drained through an opening at the bottom of the reactor.

Po prefiltrovaní ELPP a vysušení v prúde dusíka pri 50 ’C sa získalo 1,88 kg zrnitopráškovitého, nelepivého ELPP a bodom tavenia (Tm) 148,1 °C (merané na diferenciálnom sca- 11 novacom kalorimetri firmy Du Porrt 910/20 (Thermal Analyst 2100)), podľa vypočítaného obsahu Zr 89 ppm a obsahu Al203 0,49 % hmôt.. ELPP mal MFI (melt flow index podľa ISOAfter filtering the ELPP and drying in a stream of nitrogen at 50 ° C, 1.88 kg of a granular, non-sticky ELPP and a melting point (Tm) of 148.1 ° C (measured on a Du Porrt 910/20 differential calorimeter) were obtained. Analyst 2100)), according to the calculated Zr 89 ppm content and Al 2 0 3 0.49 wt% content. The ELPP had an MFI (melt flow index according to ISO

1133/DIN 53735 pri 230 °C/2,16 kg) menší než 0,01 g/10 min..1133 / DIN 53735 at 230 ° C / 2.16 kg) less than 0.01 g / 10 min.

Príklad B:Example B:

λλ

Elastický polypropylen, pripravený podlá príkladu A, sa 11 zomlel na drviči po ochladení pod 0°C až na zrnitosť nižšiu než 3 mm. Potom sa primiešalo 0,2 % hmôt, bis(2(1,ldimetyletyl)peroxoizopropyl)benzol (PerkadoxThe elastic polypropylene obtained according to Example A, 11 is milled on a roll mill cooled below 0 DEG C. to a particle size of less than 3 mm. Then, 0.2% by weight, bis (2 (1,1-dimethylethyl) peroxoisopropyl) benzol (Perkadox)

14SFI, Fa. Akzo), prepočítané na množstvo polypropylénu, zmes sa roztavila pri 190°C na 18 mm jednošnekovom extrúderi typu Brabender a extrudovala rýchlosťou lkg/h cez okrúhlu dýzu na pradeno priemeru 3 mm. Doba zdržania v extrúderi bola asi 1 minúta. Pradeno, sa po stuhnutí vo vodnom kúpeli granulovalo. Pritom sa elastický polypropylén degradoval až na MFI 25 g/10 min.. MFI sa meral podľa ISO 1133/DIN 53735 pri 230 °C/2,16 kg.14SFI, Fa. Akzo), calculated on the amount of polypropylene, the mixture was melted at 190 ° C on a 18 mm Brabender single screw extruder and extruded at a rate of 1kg / h through a round nozzle to a 3 mm diameter skein. The residence time in the extruder was about 1 minute. The skein was granulated after solidification in a water bath. The elastic polypropylene was degraded up to an MFI of 25 g / 10 min. The MFI was measured according to ISO 1133 / DIN 53735 at 230 ° C / 2.16 kg.

II. Spôsob výroby prísady na zlepšenie kompatibility:II. Method of making the additive to improve compatibility:

Príklad 1:Example 1:

’ V 2-litrovom miešači, vyhrievanom olejovým kúpeľom, so spätným chladičom, prívodom dusíka, hermeticky tesniacim miešadlom a prikvapkávacím lievikom sa rozpustilo 50g elastomérneho PP podľa príkladu A (MFI:25) v 1250 ml xylolu (zmes izomérov) v atmosfére dusíka za stáleho miešania pri 120 °C a potom sa pridalo 60g anhydridu kyseliny maleínovej (MSA). Do roztoku sa počas 60 minút prikvapkávalo pri 130 'C 40 g benzoylperoxidu, rozpusteného v 100 ml xylénu. Roztok sa miešal ďalších 60 minút a po ochladení na 80 °C sa pridal do 2,5 1 acetónu. Vyzrážaný očkovaný kopolymér sa odsal, premyl v 2,5 1 acetónu, znovu sa odsal a sušil sa 8 hodín vo vákuu pri 80 ’C.50 g of the elastomeric PP according to Example A (MFI: 25) was dissolved in 1250 ml of xylol (mixture of isomers) under a nitrogen atmosphere in a 2-liter, oil bath, reflux condenser, nitrogen inlet, hermetically sealed stirrer and dropping funnel. stirring at 120 ° C and then 60g of maleic anhydride (MSA) was added. 40 g of benzoyl peroxide dissolved in 100 ml of xylene was added dropwise at 130 DEG C. over 60 minutes. The solution was stirred for an additional 60 minutes and after cooling to 80 ° C was added to 2.5 L of acetone. The precipitated graft copolymer was aspirated, washed in 2.5 L of acetone, aspirated again and dried under vacuum at 80 ° C for 8 hours.

Stupeň očkovania MSA, stanovený infračervenou spektro12 skopiou, bol 1,2 % hmôt., prepočítané na celkové množstvo.The MSA vaccination degree, as determined by infrared spectroscopy 12, was 1.2% by weight, calculated on the total.

Porovnávací príklad VI:Comparative Example VI:

Analogicky s príkladom 1 bola pripravená prísada na zlepšenie kompatibility, pričom však namiesto ELPP bolo na reakciu použité 100 g izotaktického PP (IPP, Daplen B-Pulver, reakčný produkt, polyméry PCD, MFI: malý 0,001) v 1250 ml xylénu so 60 g MSA a 40 g benzoylperoxidu. Stupeň očkovania, stanovený IČ spektroskopiou bol 1,3 % hmôt., prepočítané na celkové množstvo.Analogous to Example 1, an additive was prepared to improve compatibility, but instead of ELPP, 100 g isotactic PP (IPP, Daplen B-Pulver, reaction product, PCD polymers, MFI: small 0.001) in 1250 ml xylene with 60 g MSA were used for the reaction. and 40 g of benzoyl peroxide. The degree of seeding, determined by IR spectroscopy, was 1.3% by weight, calculated on the total.

Príklad 2:Example 2:

Analogicky s postupom, opiísaným v príklade 1, sa na reakciu použilo 100 g elastomérneho polypropylénu (ELPP) podľa príkladu B s MFI: 25, rozpusteného v 650 ml xylénu, so 40 g MSA a 20 g benzoylperoxidu. Stupeň očkovania MSA bolIn analogy to the procedure described in Example 1, 100 g of elastomeric polypropylene (ELPP) according to Example B with MFI: 25, dissolved in 650 ml of xylene, 40 g of MSA and 20 g of benzoyl peroxide were used for the reaction. The MSA vaccination rate was

2,9 % hmôt., prepočítané na celkové množstvo.2.9% by weight, calculated on the total quantity.

Porovnávací príklad V2:Comparative example V2:

Analogicky s príkladom 1 bolo na reakciu použité 100 g izotaktického polypropylénu (Daplen RT 551, polyméry PCD) s MFI: 28, rozpusteného v 650 ml xylénu, so 60 g MSA a 40 g benzoylperoxidu. Očkovací stupeň MSA bol 2,7 % hmôt., prepočítané na celkové množstvo.Analogously to Example 1, 100 g of isotactic polypropylene (Daplen RT 551, PCD polymers) with MFI: 28 dissolved in 650 ml of xylene, with 60 g of MSA and 40 g of benzoyl peroxide were used for the reaction. The MSA vaccination grade was 2.7% by weight, calculated on the total amount.

Príklad 3:Example 3:

Analogicky s postupom, opísaným v príklade 1, sa na reakciu použilo 100 g elastomérneho polypropylénu podľa príkladu B s MFI: 25, rozpusteného v 650 ml xylénu, so 40 g glycidylmetakrylátu (GMA, firma Fluka Chemie) a 20 g benzoylperoxidu. Stupeň očkovania GMA, stanovený IČ spektroskopiou, bol 1,9 % hmôt., prepočítané na celkové množstvo.In analogy to the procedure described in Example 1, 100 g of the elastomeric polypropylene of Example B with MFI: 25 dissolved in 650 ml of xylene, 40 g of glycidyl methacrylate (GMA, Fluka Chemie) and 20 g of benzoyl peroxide were used. The inoculation degree of GMA, determined by IR spectroscopy, was 1.9% by weight, calculated on the total.

Porovnávací príklad V3:Comparative example V3:

Analogicky s postupom, opiísaným v príklade 1, bolo na reakciu použité 100 g izotaktického PP (IPP, Daplen RT 551, polyméry PCD, MFI: 28) v 750 ml xylénu, so 40 g GMA a 20 g benzoylperoxidu. Stupeň očkovania GMA, stanovený IČ spektroskopiou, bol 2,0 % hmôt., prepočítané na celkové množstvo .In analogy to the procedure described in Example 1, 100 g of isotactic PP (IPP, Daplen RT 551, PCD polymers, MFI: 28) in 750 ml of xylene, with 40 g of GMA and 20 g of benzoyl peroxide were used for the reaction. The inoculation degree of GMA, determined by IR spectroscopy, was 2.0% by weight, calculated on the total.

Príklad 4:Example 4:

Analogicky s postupom, opiísaným v príklade 1, sa na reakciu použilo 100 g elastomérneho polypropylénu podľa príkladu B s MFI:25, rozpusteného v 650 ml xylénu, so 40 g styrénu a 20 g benzoylperoxidu. Stupeň očkovania styrénu, stanovený gravimetrický, bol 10,4 % hmôt., prepočítané na celkové množstvo.In analogy to the procedure described in Example 1, 100 g of the elastomeric polypropylene of Example B with MFI: 25, dissolved in 650 ml of xylene, with 40 g of styrene and 20 g of benzoyl peroxide, were used for the reaction. The styrene grafting degree, determined gravimetrically, was 10.4% by weight, calculated on the total.

Porovnávací príklad V4:Comparative example V4:

Analogicky s príkladom 1 sa na reakciu použilo 100 g izotaktického polypropylénu (Daplen RT 551, polyméry PCD) s MFI: 28, rozpusteného v 650 ml xylénu, s 50 g styrénu a 20 g benzoylperoxidu. Očkovací stupeň styrénu, stanovený gravimetrický, bol 9,8 % hmôt., prepočítané na celkové množstvo.Analogously to Example 1, 100 g isotactic polypropylene (Daplen RT 551, PCD polymers) with MFI: 28 dissolved in 650 ml xylene, 50 g styrene and 20 g benzoyl peroxide were used for the reaction. The styrene vaccination grade, determined gravimetrically, was 9.8% by weight, calculated on the total.

III. Príprava zmesí:III. Preparation of mixtures:

Príklad 5:Example 5:

Zmes polypropylén/polyamid 6 spolu s očkovanými kopolymérmi ELPP podľa príkladu 1 ako prísadou na zlepšenie kompatibility (VM), zloženie zmesi IPP/PA6/BM = 60/35/5 % hmôt..Polypropylene / polyamide 6 blend together with inoculated ELPP copolymers according to Example 1 as an additive to improve compatibility (VM), IPP / PA6 / BM composition = 60/35/5% by weight.

Zmes z 3000 g IPP (Daplen BE 50, polyméry PCD, MFI:0,3),Mixture of 3000 g IPP (Daplen BE 50, PCD polymers, MFI: 0.3),

1750 g polyamidu 6 (SH3, firma Leuna Verke AG, viskozita podľa DIN 53727:140 ccm/g v 96 percentnej kyseline sírovej) a 250 g očkovaného kopolyméru ELPP podľa príkladu 1 sa extrudovala pri teplote masy 255 °C v dvojšnekovom extrúderi Berstorff ZE 25 (L/D=49,5) pri prietoku masy 5 kg/hod., vytvrdila sa vo vodnom kúpeli a granulovala. Po vysušení vo vákuu pri 80 ’C (8 hodín) sa granulát zmesi vstrekoval pri teplote masy 260 °C a teplote lisovania 40 °C na platničky 150x80x2 mm. Vzorky, vyfrézované z týchto platničiek, sa následne kondicionovali 10 dní pri 70 °C a relatívnej vlhkosti vzduchu 60 %. Boli vykonané tieto mechanické skúšky: stanovenie E modulu v ohybe podľa DIN 53 457 (1987) na vzorkách 50xl0x2mm pri 23 °C; stanovenie rázovej pevnosti v ohybe 'Doppel-V podľa DIN 53 753 (1981) na vzorkách 50x6x2mm pri 23 ”C; stanovenie Schadigungsarbeit (Vmax) a Durchstossarbeit (Vges.) pri skúške prieraznosti podľa DIN 53 443/2. časť (1984) na platničkách 150x80x2mm pri 23 °C. Mechanické vlastnosti sú zostavené do tabuľky 1.1750 g of polyamide 6 (SH3, from Leuna Verke AG, viscosity according to DIN 53727: 140 cc / g in 96 percent sulfuric acid) and 250 g of grafted ELPP copolymer according to Example 1 were extruded at a mass temperature of 255 ° C in a Berstorff ZE 25 twin screw extruder. L / D = 49.5) at a mass flow rate of 5 kg / h, cured in a water bath and granulated. After drying under vacuum at 80 ° C (8 hours), the granulate of the mixture was injected at a meat temperature of 260 ° C and a compression temperature of 40 ° C onto 150x80x2 mm plates. The samples milled from these plates were then conditioned for 10 days at 70 ° C and 60% relative humidity. The following mechanical tests were performed: determination of the E modulus in bending according to DIN 53 457 (1987) on 50x10x2mm samples at 23 ° C; determination of Doppel-V impact strength according to DIN 53 753 (1981) on 50x6x2mm samples at 23 ° C; Determination of the Schadigungsarbeit (Vmax) and Durchstossarbeit (Vges.) in the breakdown test according to DIN 53 443/2. part (1984) on plates 150x80x2mm at 23 ° C. The mechanical properties are set out in Table 1.

Porovnávací príklad V5:Comparative example V5:

Analogicky s podmienkami a zmesnými pomermi, uvedenými v príklade 5, bola pripravená zmes IPP/PA 6 spolu s IPP, očkovaným MSA, ktorý nie je podľa vynálezu, opiísaný v porovnávacom príklade VI: 3000 g IPP (60 % hmôt.), 1750 g PA 6 (35 % hmôt.) a 250 g IPP, očkovaného MSA (podľa porovnávacieho príkladu VI; 5 % hmôt.). Namerané hodnoty mechanických skúšok sú uvedené v tabuľke 1.In analogy to the conditions and mixing ratios given in Example 5, an IPP / PA 6 mixture was prepared together with an IPP inoculated with MSA not according to the invention described in Comparative Example VI: 3000 g IPP (60 wt%), 1750 g PA 6 (35 wt%) and 250 g of IPP, inoculated with MSA (according to Comparative Example VI; 5 wt%). The mechanical test values are given in Table 1.

Príklad 6:Example 6:

Analogicky s podmienkami, uvedenými v príklade 5, bola pripravená zmes IPP/PA 6 v zmiešavacom pomere (IPP/PA 6/VM) 75/20/5 % hmôt. spolu s ELPP, očkovaným MSA, opísaným v príklade 1, ako prísadou na zlepšenie kompatibility: 3750 g (75 % hmôt.) IPP, 1000 g (20 % hmôt.) polyamidu 6 a 2050 g (5 % hmôt.) očkovaného kopolyméru ELPP podľa príkladu 1. Výsledky mechanických testov zmesi sú uvedené v Tabuľke 1.Analogous to the conditions of Example 5, a mixture of IPP / PA 6 in a mixing ratio (IPP / PA 6 / VM) of 75/20/5% by weight was prepared. together with an ELPP grafted with MSA as described in Example 1 as an additive to improve compatibility: 3750 g (75% wt.) IPP, 1000 g (20% wt.) polyamide 6, and 2050 g (5% wt.) graft copolymer ELPP. according to Example 1. The results of the mechanical tests of the mixture are given in Table 1.

Porovnávací príklad V6:Comparative example V6:

Analogicky s podmienkami, uvedenými v príklade 6, bola pripravená zmes IPP/PA 6 podľa zmiešavacieho pomeru (IPP/PA 6/VM) 75/20/5 % hmôt, spolu s IPP, očkovaným MSA, opiisaným v porovnávacom príklade VI, ako prísadou na zlepšenie kompatibility: 3750 g (75 % hmôt.) IPP, 1000 g (20 % hmôt.) polyamidu 6 a 250 g (5 % hmôt.) očkovaného kopolyméru IPP z poβ· rovnávacieho príkladu VI.Analogously to the conditions set forth in Example 6, an IPP / PA 6 mixture was prepared according to a mixing ratio (IPP / PA 6 / VM) of 75/20/5% by weight, together with the IPP grafted with MSA described in Comparative Example VI as an additive. to improve compatibility: 3750 g (75% w / w) IPP, 1000 g (20% w / w) polyamide 6, and 250 g (5% w / w) graft IPP copolymer from β · Comparative Example VI.

Výsledky mechanických testov zmesi sú uvedené v tabuľke 1.The results of the mechanical tests of the mixture are shown in Table 1.

Príklad 7:Example 7:

Zmes IPP/polyamid 6 spolu s očkovanými kopolymérmi ELPP z príkladu 2 ako prísadami na zlepšenie kompatibility, zloženie zmesi (IPP/PA 6/VM) .45/50/5.IPP / polyamide 6 blend together with the grafted ELPP copolymers of Example 2 as additives to improve compatibility, blend composition (IPP / PA 6 / VM) .45 / 50/5.

Do zariadenia Brabender-Plasticorder s elektricky vyhrievateľnou 50 ml plastifikačnou komorou sa vložila zmes z 18 g (45 % hmôt.) IPP (Daplen BE 50, polyméry PCD, MFI: 0,3), 20 g (50 % hmôt.) polyamidu 6 (SH3, firma Leuna-Verke, viskozita podľa DIN 53 727: 150 ccm/g v 96%-nej kyseline sírovej) a 2 g (5 % hmôt.) očkovaného kopolyméru ELPP z príkladu 2 pri teplote komory 260 °C pri zapnutých plastifikátoroch (60 ot./min.), 5 minút sa plastifikovala a potom sa z plastifikačnej komory vybrala. Zmes sa spracovala pri 260 °C na platničku 200x80x2 mm, z ktorej boli vyfrézované skúšobné vzorky 50x10x2 mm na stanovenie modulu E v ohybe. Modul E v ohybe je uvedený v tabuľke 1.A mixture of 18 g (45 wt.%) IPP (Daplen BE 50, PCD polymers, MFI: 0.3), 20 g (50 wt.%) Polyamide 6 was charged to a Brabender-Plasticorder with an electrically heatable 50 ml plasticization chamber. (SH3, by Leuna-Verke, viscosity according to DIN 53 727: 150 cc / g in 96% sulfuric acid) and 2 g (5% by weight) of the graft copolymer ELPP of Example 2 at 260 ° C chamber temperature with plasticizers switched on ( 60 rpm), plasticized for 5 minutes and then removed from the plasticizing chamber. The mixture was processed at 260 ° C into a 200x80x2 mm plate from which 50x10x2 mm test specimens were milled to determine the modulus E in bending. Module E in bend is shown in Table 1.

Porovnávací príklad V7:Comparative example V7:

Analogicky s podmienkami, uvedenými v príklade 7, bola pripravená zmes IPP/polyamid 6 spolu s očkovaným kopolyméromAnalogously to the conditions of Example 7, an IPP / polyamide 6 blend was prepared together with the graft copolymer.

IPP z porovnávacieho príkladu V2 ako prísadou na zlepšenie kompatibility. Zloženie zmesi (IPP/PA 6/VN) 45/50/5: 18 g (45 % hmôt.) IPP (MFI: 0,3), 20 g (50 hmotn. %) polyamidu a 2 g (5 % hmôt, očkovaného kopolyméru IPP z porovnávacieho príkladu V2.IPP from Comparative Example V2 as an additive to improve compatibility. Mixture composition (IPP / PA 6 / VN) 45/50/5: 18 g (45 wt%) IPP (MFI: 0.3), 20 g (50 wt%) polyamide and 2 g (5 wt%, of the grafted IPP copolymer of Comparative Example V2.

Modul E v pevnosti je uvedený v tabuľke 1.The modulus E in strength is shown in Table 1.

Príklad 8:Example 8:

Zmes IPP/polyetyléntereftalát (PET) spolu s očkovaným kopolymérom ELPP z príkladu 3 ako prísadou na zlepšenie kompatibility .IPP / polyethylene terephthalate (PET) blend together with the grafted ELPP copolymer of Example 3 as an additive to improve compatibility.

Analogicky s príkladom 7 bola pripravená zmes z 18 g (45 % hmôt.) IPP, 20 g (50 % hmôt.) PET (Polyclear F, firma' Hoechst , MV: 60,000) a 2 g (5 % hmôt.) očkovaného kopolyméru ELPP z príkladu 3. Modul E v ohybe je uvedený v tabuľkeAnalogously to Example 7, a mixture of 18 g (45% by weight) of IPP, 20 g (50% by weight) of PET (Polyclear F, from Hoechst, MV: 60,000) and 2 g (5% by weight) of the graft copolymer was prepared. ELPP of Example 3. Module E in bend is shown in the table

1.First

Porovnávací príklad V8:Comparative example V8:

Analogicky s podmienkami, uvedenými v príklade 8, bola pripravená zmes IPP/polyetyléntereftalát spolu s očkovaným kopolymérom IPP z porovnávacieho príkladu V3 ako prísadou na zlepšenie kompatibility.Analogously to the conditions of Example 8, an IPP / polyethylene terephthalate mixture was prepared together with the grafted IPP copolymer of Comparative Example V3 as an additive to improve compatibility.

Zloženie zmesi (IPP/PET/VM) 45/50/5: 18 g (45 % hmôt.) IPP (MFI:0,3), 20 g (50 % hmôt.) PET a 2 g (5 % hmôt.) očkovaného kopolyméru IPP z porovnávacieho príkladu V3.Mixture composition (IPP / PET / VM) 45/50/5: 18 g (45% w / w) IPP (MFI: 0.3), 20 g (50% w / w) PET and 2 g (5% w / w) the grafted IPP copolymer of Comparative Example V3.

Modul E v ohybe je uvedený v tabuľke 1.Module E in bend is shown in Table 1.

Príklad 9:Example 9:

Spôsob prípravy zmesi IPP/polykarbonát (PC) spolu s očkovaným kopolymérom ELPP z príkladu 3 ako prísadou na zlepšenie kompatibility.Process for preparing the IPP / polycarbonate (PC) mixture together with the grafted ELPP copolymer of Example 3 as an additive to improve compatibility.

Analogicky s príkladom 7 bola pripravená zmes z 18 g (45 % hmôt.) IPP, 20 g (50 % hmôt.) PC (Lexan PK 1340, firma Generál Electric, MVR (melt volume flow rate podľa ISOAnalogous to Example 7, a mixture of 18 g (45% by weight) IPP, 20 g (50% by weight) PC (Lexan PK 1340, from General Electric, MVR (melt volume flow rate according to ISO) was prepared.

1133, 300 °C/1,2 kg): 6 ml/10 minút) a 2 g (5 % hmôt.) očkovaného kopolyméru ELPP z príkladu 3. Modul E v ohybe je uve17 dený v tabuľke 1.1133, 300 ° C / 1.2 kg): 6 ml / 10 min) and 2 g (5% w / w) of the grafted ELPP copolymer of Example 3. The flexural modulus E is shown in Table 1.

Porovnávací príklad V9:Comparative example V9:

Analogicky s podmienkami, uvedenými v príklade 9, bola pripravená zmes IPP/polykarbonát spolu s očkovaným kopolymérom IPP z porovnávacieho príkladu V3 ako prísady na zlepšenie kompatibility.Analogously to the conditions of Example 9, an IPP / polycarbonate mixture was prepared together with the grafted IPP copolymer from Comparative Example V3 as an additive to improve compatibility.

Zloženie zmesi (IPP/PC/VM) 45/50/5: 18 g (45 % hmôt.) IPP (MFI: 0,3), 20 g (50 % hmôt.) PC a 2 g (5 % hmôt.) očkovaného kopolyméru IPP z porovnávacieho príkladu V3.Mixture composition (IPP / PC / VM) 45/50/5: 18 g (45% w / w) IPP (MFI: 0.3), 20 g (50% w / w) PC and 2 g (5% w / w) the grafted IPP copolymer of Comparative Example V3.

Modul E v ohybe je uvedený v tabuľke 1.Module E in bend is shown in Table 1.

Príklad 10:Example 10:

Spôsob prípravy zmesi IPP/Polystyrén (PS) spolu s očkovaným kopolymérom ELPP z príkladu 4 ako prísadou na zlepšenie kompatibility .Process for the preparation of the IPP / Polystyrene (PS) mixture together with the grafted ELPP copolymer of Example 4 as an additive to improve compatibility.

Analogicky s príkladom 7 bola pripravená zmes z 18 g (45 % hmôt.) IPP, 20 g (50 % hmôt.) PS (PSH 165, firma BASF, viskozita podľa ISO 1628/1 (1984) 119 ml/g) a 2 g (5 % hmôt.) očkovaného kopolyméru ELPP z príkladu 4.Analogously to Example 7, a mixture of 18 g (45 wt.%) IPP, 20 g (50 wt.%) PS (PSH 165, BASF, viscosity according to ISO 1628/1 (1984) 119 ml / g) and 2 was prepared. g (5% w / w) of the grafted ELPP copolymer of Example 4.

Modul E v ohybe je uvedený v tabuľke 1.Module E in bend is shown in Table 1.

Porovnávací príklad V10:Comparative example V10:

Analogicky s podmienkami, uvedenými v príklade 10, bola pripravená zmes IPP/polystyrén spolu s očkovaným kopolymérom IPP z porovnávacieho príkladu V4 ako prísadou na zlepšenie kompatibility.Analogously to the conditions of Example 10, an IPP / polystyrene mixture was prepared together with a graft IPP copolymer from Comparative Example V4 as an additive to improve compatibility.

Zloženie zmesi (IPP/PS/VM) 45/50/5: 18 g (45 % hmôt.) IPP (MFI: 0,3), 20 g (50 % hmôt.) PS a 2 g (5 % hmôt.) očkovaného kopolyméru IPP z porovnávacieho príkladu V4.Mixture composition (IPP / PS / VM) 45/50/5: 18 g (45% w / w) IPP (MFI: 0.3), 20 g (50% w / w) PS and 2 g (5% w / w) of the grafted IPP copolymer of Comparative Example V4.

Modul E v ohybe je uvedený v tabuľke 1.Module E in bend is shown in Table 1.

Z nameraných hodnôt, uvedených v tabuľke 1, je zrejmé, že zmesi, v ktorých boli použité prísady na zlepšenie kompatibility podľa vynálezu, majú oveľa nižšiu tuhosť (nižší mo dul E) a oveľa lepšiu húževnatosť (Fallbolzentest a rázová húževnatosť Doppel V) ako pri použití známych prísad na zlepšenie kompatibility.From the measured values shown in Table 1, it can be seen that the compositions in which the additives used to improve the compatibility according to the invention were used have a much lower stiffness (lower modulus E) and a much better toughness (Fallbolzentest and Doppel V impact resistance). use of known additives to improve compatibility.

Tabuľka 1: Vlastnosti zmesíTable 1: Properties of mixtures

Príkl. Ex. Zmes mixture VM z príkl. VM of Ex. E modul (MPa) E modul (MPa) FB (J) Vmax. Vges. FB (J) Vmax. Vges. DV (kJ/m^) i q DV (kJ / m ^) i q 1 1 q q 5 5 PP/PA PP / PA 1 1 985 985 1010 1010 6 9 6 9 44,6 9 44,6 9 V5 V5 PP/PA PP / PA VI VI 1405 1405 1289 1289 5,3 7,8 5.3 7.8 22,7 2,4 22.7 2.4 6 6 PP/PA PP / PA 1 1 1134 1134 1082 1082 22 23 22 23 48,1 5,2 48.1 5.2 V6· V6 · PP/PA PP / PA VI VI 1298 1298 1276 1276 2,2 3,6 2,2 3,6 32,8 4,7 32.8 4.7 7 7 PP/PA PP / PA 2 2 1552 1552 V7 V7 PP/PA PP / PA V2 V2 2061 2061 8 8 PP/PET PP / PET 3 3 1795 1795 V8 V8 PP/PET PP / PET V3 V3 2277 2277 9 9 PP/PC PP / PC 3 3 1442 1442 V9 V9 PP/PC PP / PC V3 V3 1580 1580 10 10 PP/PS PP / PS 4 4 1683 1683 V10 V10 PP/PS PP / PS V4 V4 1953 1953

E modul E modul modul ohybovej pružnosti podľa DIN 53 flexural modulus according to DIN 53 457 (1987) 457 (1987) FB FB Fallbolzentest podľa DIN 53 443 2 (23 ’C) Fallbolzentest according to DIN 53 443 2 (23 'C) (1984) , časť (1984) part Vmax Vmax práca pri maximálnej sile work at maximum strength Vges Vges celková práca total work DV DV vrubová húževnatosť Doppel-V podľa (1981) notch impact strength Doppel-V acc (1981) DIN 53753 DIN 53753 (D (D skúška v smere spracovania test in the processing direction (q) (Q) skúška v priečnom smere na smer spracovania transversal test for processing direction PP PP polypropylén polypropylene PA PA polyamid polyamide PET PET polyetyléntereftalát polyethylene terephthalate PC PC polykarbonát polycarbonate PS PS polystyrol polystyrene VM IN M prísada na zlepšenie kompatibility additive to improve compatibility

71/71 /

Claims (10)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Modifikované elastomérne polypropylény (ELPP) a ich zmesi s modifikovanými izotaktickými polypropylénmi (IPP), vyznačuj úcesa rým, že elastomérne polypropylény (ELPP) sú modifikované etylenicky nenasýtenými očkova-Modified elastomeric polypropylenes (ELPPs) and mixtures thereof with modified isotactic polypropylenes (IPPs), characterized in that the elastomeric polypropylenes (ELPPs) are modified with ethylenically unsaturated grafts. A cími monomérmi a ich zmesi s izotaktickými polypropylénmi wA monomers and mixtures thereof with isotactic polypropylenes w (IPP), ktoré sú modifikované etylenicky nenasýtenými očkovacimi monomérmi.(IPP), which are modified with ethylenically unsaturated seed monomers. 2. Modifikované ELPP a ich zmesi podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že očkovacie monoméry patria do skupiny etylenicky nenasýtených alifatických alebo aromatických karboxylových kyselín alebo ich derivátov.The modified ELPP and mixtures thereof according to claim 1, characterized in that the seeding monomers belong to the group of ethylenically unsaturated aliphatic or aromatic carboxylic acids or derivatives thereof. 3. Modifikované ELPP a ich zmesi podľa nároku 1 aleboThe modified ELPP and mixtures thereof according to claim 1 or 2, vyznačujú ce sa tým, že očkovacie monoméry patria do skupiny kyseliny maleinovej alebo jej derivátov, kyseliny akrylovej alebo jej derivátov, metakrylovej alebo jej derivátov.2, characterized in that the seeding monomers belong to the group of maleic acid or its derivatives, acrylic acid or its derivatives, methacrylic acid or its derivatives. 4. Modifikované ELPP a ich zmesi podľa nároku 1, v y z- , načujúce s a tým, že očkovacie monoméry patria do skupiny vinylaromátov alebo vinylalkoholesterov.Modified ELPPs and mixtures thereof according to claim 1, characterized in that the seeding monomers belong to the group of vinyl aromatics or vinyl alcohol esters. VIN 5. Modifikované ELPP a ich zmesi podľa jedného z náro- kov 1 až 4, vyznačujúce sa tým, že ich obsah vo očkovacích monoméroch (očkovací stupeň) je 0,1 až 30 % hmôt., výhodnejšie 0,5 až 10 % hmôt., zvlášť výhodne 0,5 až % hmôt..Modified ELPPs and mixtures thereof according to one of claims 1 to 4, characterized in that their content in the seed monomers (seed stage) is 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight. %, particularly preferably 0.5 to% by weight. 6. Modifikované ELPP a ich zmesi podlá jedného z náro- kov 1 až 5,vyznačujúce sa tým, že obsahujú 0 až 80 % hmôt., výhodnejšie 0,5 až 50 % hmôt, modifikovaných IPP.Modified ELPPs and mixtures thereof according to one of claims 1 to 5, characterized in that they contain 0 to 80% by weight, preferably 0.5 to 50% by weight, of the modified IPP. 7. Spôsob modifikácie elastomérnych polypropylénov (ELPP) alebo ich zmesi s izotaktickými polypropylénmi (IPP), vyznačujúci sa tým, že ELPP alebo zmesi ELPP a IPP sú očkované etylenicky nenasýtenými očkovacími monomérmi.A method of modifying elastomeric polypropylenes (ELPPs) or mixtures thereof with isotactic polypropylenes (IPPs), characterized in that the ELPPs or mixtures of ELPPs and IPPs are grafted with ethylenically unsaturated seed monomers. 8. Použitie modifikovaných ELPP a/alebo ich zmesí s modifikovanými IPP podlá jedného z nárokov 1 až 7 ako prísady na zlepšenie kompatibility v zmesiach polyolefínov s neolefínovými termoplastmi.Use of modified ELPPs and / or mixtures thereof with modified IPPs according to one of claims 1 to 7 as an additive to improve compatibility in mixtures of polyolefins with neolefin thermoplastics. 9. Použitie modifikovaných ELPP a/alebo ich zmesí s modifikovanými IPP podlá jedného z nárokov 1 až 7 ako prísady na zlepšenie prilnavosti v zlúčeninách, prípadne laminátoch z polyolefínov a kovov.Use of modified ELPPs and / or mixtures thereof with modified IPPs according to one of claims 1 to 7 as an additive for improving adhesion in polyolefin and metal laminates and / or laminates. 10. Zmes z polyolefínov a neolefínových termoplastov, vyznačujúce sa tým, že ako prísadu na zlepšenie kompatibility obsahuje modifikované ELPP a/alebo ich zmesi s modifikovanými IPP podlá jedného z nárokov 1 až 9.A mixture of polyolefins and neolefin thermoplastics, characterized in that it contains modified ELPPs and / or mixtures thereof with modified IPPs according to one of claims 1 to 9 as an additive for improving compatibility.
SK896-94A 1993-07-26 1994-07-25 Modified elastomeric polypropylenes, their use, and blends with their content SK280664B6 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0148493A AT403583B (en) 1993-07-26 1993-07-26 Graft-modified elastomeric polypropylene@ - useful as compatibility promoters and coupling agents in polyolefin/non-polyolefin blends and polyolefin/metal composites
DE4330356A DE4330356A1 (en) 1993-07-26 1993-09-08 Modified elastomeric polypropylenes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK89694A3 true SK89694A3 (en) 1995-02-08
SK280664B6 SK280664B6 (en) 2000-05-16

Family

ID=25595972

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK896-94A SK280664B6 (en) 1993-07-26 1994-07-25 Modified elastomeric polypropylenes, their use, and blends with their content

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0636653B1 (en)
JP (1) JPH07145296A (en)
CN (1) CN1057539C (en)
AT (2) AT403583B (en)
CZ (1) CZ179294A3 (en)
DE (2) DE4330356A1 (en)
ES (1) ES2110661T3 (en)
FI (1) FI943490A (en)
HU (1) HU220640B1 (en)
NO (1) NO306470B1 (en)
RU (1) RU2140933C1 (en)
SK (1) SK280664B6 (en)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT403377B (en) 1994-09-26 1998-01-26 Danubia Petrochem Polymere METHOD FOR GRAFTING POLYOLEFINES
KR100439292B1 (en) * 1995-08-15 2004-11-06 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 Adhesive Polypropylene Resin Compositions and Its UseLaminates
DE29605214U1 (en) * 1996-03-21 1997-07-24 Sengewald Verpackungen GmbH, 33790 Halle Multi-layer film, in particular for bags for solutions
KR100568533B1 (en) * 2000-12-20 2006-04-07 주식회사 효성 Easily dyed polypropylene, method for preparing thereof and polypropylene composition comprising thereof
DE60207091T2 (en) 2001-08-24 2006-07-20 Mitsubishi Chemical Corp. PROPYLENE POLYMER
EP1308470B8 (en) * 2001-11-01 2006-08-02 Mitsubishi Chemical Corporation Modified propylene polymer, adhesive composition obtainable therefrom and adhesive comprising the same
TW200306986A (en) * 2002-04-12 2003-12-01 Idemitsu Petrochemical Co Process for production of modified propylene polymers and modified propylene polymers produced by the process
CN100402569C (en) * 2003-02-21 2008-07-16 三菱化学株式会社 Polypropylene copolymer, composition containing the same, and process for producing the same
WO2006118272A1 (en) 2005-04-28 2006-11-09 Mitsubishi Chemical Corporation Acid-modified polypropylene resin, method for producing same, and resin composition using same
EP1978070B1 (en) * 2006-01-26 2011-03-30 Mitsui Chemicals, Inc. Adhesive and layered product made with the same
CN107108998A (en) * 2014-12-02 2017-08-29 Sabic环球技术有限责任公司 Polypropene composition comprising nucleator
RU2600168C2 (en) * 2014-12-30 2016-10-20 Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" Polypropylene composition having high melt strength and preparation method thereof
DE102017202668A1 (en) * 2017-02-20 2018-08-23 Tesa Se Crosslinkable pressure-sensitive adhesive

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3177269A (en) * 1960-10-10 1965-04-06 Dow Chemical Co Graft copolymers of polyolefins and acrylic and methacrylic acid and method of making the same
US3177270A (en) * 1960-10-10 1965-04-06 Dow Chemical Co Graft copolymers of polyolefins and monovinyl aromatic compounds and method of making the same
SU413736A1 (en) * 1971-08-13 1979-02-05 Могилевский Завод Искусственного Волокна Laminate
JPS5851008B2 (en) * 1974-10-19 1983-11-14 丸善石油株式会社 Grafting method
US4047462A (en) * 1976-03-29 1977-09-13 Encor Limited Toggle bolt
US4335225A (en) * 1978-06-20 1982-06-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Elastomeric polypropylene
SU1020253A1 (en) * 1982-01-04 1983-05-30 Рижский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт Laminate material
FI80893C (en) * 1985-11-21 1990-08-10 Neste Oy Chemically modified polyolefin
NO173283C (en) * 1986-09-25 1993-11-24 Shell Int Research Impact resistant polymeric materials, as well as processes for making them
DE3732532A1 (en) * 1987-09-26 1989-04-13 Huels Chemische Werke Ag HEAVY COATING MEASUREMENT FOR TEXTILE FLOORING
JP2542119B2 (en) * 1989-11-01 1996-10-09 ポリプラスチックス株式会社 Thermoplastic interpenetrating network structure and its formation method
DE69122645T2 (en) * 1990-04-06 1997-04-17 Tonen Corp Process for the preparation of a modified polyolefin
JP2792205B2 (en) * 1990-06-14 1998-09-03 住友化学工業株式会社 Thermoplastic resin composition
JP3193406B2 (en) * 1991-08-07 2001-07-30 昭和電工株式会社 Modified thermoplastic elastomer composition having good coatability and method for producing the same
DE4131908C2 (en) * 1991-09-25 1999-05-12 Du Pont Polyamide / polyolefin mixtures and their use
IT1251665B (en) * 1991-10-08 1995-05-19 Himont Inc THERMOPLASTIC POLYMERIC COMPOSITIONS
DE4203542A1 (en) * 1992-02-07 1993-08-12 Basf Ag DEVICE AND METHOD FOR PRODUCING MIXTURES FROM POLYOLEFINES

Also Published As

Publication number Publication date
ES2110661T3 (en) 1998-02-16
CZ179294A3 (en) 1995-02-15
RU94026252A (en) 1996-05-27
EP0636653A1 (en) 1995-02-01
ATA148493A (en) 1997-08-15
AT403583B (en) 1998-03-25
JPH07145296A (en) 1995-06-06
FI943490A (en) 1995-01-27
NO306470B1 (en) 1999-11-08
EP0636653B1 (en) 1998-01-07
HU9402190D0 (en) 1994-09-28
DE4330356A1 (en) 1995-03-09
RU2140933C1 (en) 1999-11-10
CN1057539C (en) 2000-10-18
NO942769L (en) 1995-01-27
CN1102836A (en) 1995-05-24
HU220640B1 (en) 2002-03-28
FI943490A0 (en) 1994-07-25
NO942769D0 (en) 1994-07-25
DE59404925D1 (en) 1998-02-12
SK280664B6 (en) 2000-05-16
HUT69049A (en) 1995-08-28
ATE161870T1 (en) 1998-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5665820A (en) Modified elastomeric polypropylenes
SK280956B6 (en) Blends of elastomeric polypropylene and non-olefinic thermoplasts and process for their preparation
US7037970B2 (en) Process for increasing the melt strength of ethylene-vinyl carboxylate copolymers
SK89694A3 (en) Modified elastomer polypropylenes
US5272210A (en) Polymer blends containing propylene-ethylene copolymer and ethylene-alkyl acrylate copolymer
NO309575B1 (en) Fiberglass reinforced, grafted propylene polymer composition
JP7422637B2 (en) Carbon fiber-containing polypropylene composition
JP6581662B2 (en) Olefin-based resin, method for producing the same, composition, molded body and laminate
EP0279502B1 (en) Single step bulk process for high impact polyester or polyamide master batches, products thereof and blends with polyesters or polyamides
EP0612800B1 (en) Propylene polymer compositions
JP2017222850A (en) Propylene-based resin composition and method for producing the same, and molded body using the propylene-based resin composition
JPWO2008059938A1 (en) Method for producing syndiotactic propylene polymer
EP0487678B1 (en) Thermoplastic elastomers and method for making
KR960014563B1 (en) Process for producing polyester composition having improved impact strength
JP3552801B2 (en) Polypropylene resin composition
JPS593489B2 (en) Grafted polyolefins as modifiers for ungrafted polyolefins
CN114846081B (en) Polyolefin/polyester resin
KR101231495B1 (en) Adhesive polyolefin resin composition and method of manufacturing the same
JP3552802B2 (en) Polypropylene resin composition
JPH05306358A (en) Production of propylene copolymer
JP2018024752A (en) Resin composition, and molded body obtained from the same
JPH05230299A (en) Thermoplastic resin composition
JPH05287178A (en) Production of thermoplastic resin composition
JPH0586275A (en) Thermoplastic resin composition
JPH0543765A (en) Thermoplastic resin composition