RU2801219C2 - Catalyst component and catalyst for olefin polymerization and its applications - Google Patents

Catalyst component and catalyst for olefin polymerization and its applications Download PDF

Info

Publication number
RU2801219C2
RU2801219C2 RU2021113479A RU2021113479A RU2801219C2 RU 2801219 C2 RU2801219 C2 RU 2801219C2 RU 2021113479 A RU2021113479 A RU 2021113479A RU 2021113479 A RU2021113479 A RU 2021113479A RU 2801219 C2 RU2801219 C2 RU 2801219C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
alkyl
group
catalyst component
Prior art date
Application number
RU2021113479A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2021113479A (en
RU2801219C9 (en
Inventor
Цзинь ЧЖАО
Сяньчжи СЯ
Юэсян ЛЮ
Ян ТАНЬ
Чуньхун ЖЭНЬ
Вэйли ЛИ
Лун Чэнь
Футан ГАО
Юнтай ЛИН
Тао ЛЮ
Original Assignee
Чайна Петролеум Энд Кемикл Корпорейшн
Бэйцзин Рисёрч Инститьют Оф Кемикл Индастри, Чайна Петролеум Энд Кемикл Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Чайна Петролеум Энд Кемикл Корпорейшн, Бэйцзин Рисёрч Инститьют Оф Кемикл Индастри, Чайна Петролеум Энд Кемикл Корпорейшн filed Critical Чайна Петролеум Энд Кемикл Корпорейшн
Publication of RU2021113479A publication Critical patent/RU2021113479A/en
Publication of RU2801219C2 publication Critical patent/RU2801219C2/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2801219C9 publication Critical patent/RU2801219C9/en

Links

Abstract

FIELD: chemical industry.
SUBSTANCE: group of inventions relates to a catalyst component and a catalyst intended for olefin polymerization, the use of a catalyst and an olefin polymerization method. The catalyst component is characterized in that it includes magnesium, titanium, halogen and an internal electron donor, where the internal electron donor contains a monocarboxylic acid ester and a diester, and the molar ratio of monocarboxylic acid ester to diester is (0.0035-0.7):1. The catalyst component is a product obtained by reacting a magnesium source including elemental sulphur with a titanium source and an internal electron donor.
EFFECT: providing a catalyst, using which it is possible to obtain a polymer having a high value of the isotactic index and a high value of the melt flow index.
21 cl, 2 dwg, 2 tbl, 14 ex

Description

Перекрестная ссылка на родственные заявкиCross-reference to related applications

По настоящей заявке испрашивается приоритет по приведенным ниже заявкам на патенты, поданным 19 октября 2018 г.This application claims priority over the following patent applications filed October 19, 2018.

1. Заявка на патент Китая CN 201811224580.7 под названием "Catalyst component and catalyst for olefin polymerization and use thereof, and olefin polymerization method";1. Chinese patent application CN 201811224580.7 entitled "Catalyst component and catalyst for olefin polymerization and use thereof, and olefin polymerization method";

2. Заявка на патент Китая CN 201811224578.X под названием "Catalyst component and catalyst for olefin polymerization and use thereof, and olefin polymerization method";2. Chinese patent application CN 201811224578.X entitled "Catalyst component and catalyst for olefin polymerization and use thereof, and olefin polymerization method";

3. Заявка на патент Китая CN 201811223634.8 под названием "Catalyst component and catalyst for olefin polymerization and use thereof, and olefin polymerization method"; и3. Chinese patent application CN 201811223634.8 titled "Catalyst component and catalyst for olefin polymerization and use thereof, and olefin polymerization method"; And

4. Заявка на патент Китая CN 201811223600.9 под названием "Catalyst component and catalyst for olefin polymerization and use thereof, and olefin polymerization method".4. Chinese patent application CN 201811223600.9 entitled "Catalyst component and catalyst for olefin polymerization and use thereof, and olefin polymerization method".

Полное содержание указанных выше заявок на патенты включено в настоящее изобретение в качестве ссылки.The entire content of the above patent applications is incorporated into the present invention by reference.

Область техники, к которой относится изобретениеThe field of technology to which the invention belongs

Настоящее изобретение относится к области нефтехимической технологии и, в частности, оно относится к компоненту катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, к катализатору, содержащему компонент катализатора, и к его применению.The present invention relates to the field of petrochemical technology and, in particular, it relates to a component of a catalyst for the polymerization of an olefin, to a catalyst containing a catalyst component, and to its use.

Уровень техникиState of the art

При обработке пластмассы скорость потока расплава является важным показателем, использующимся для оценки текучести расплава пластмассы, а также является важным фактором при выборе материалов и марок материалов для обработки пластмассы. Скорость потока расплава в основном зависит от молекулярной массы полимера и обладающий низкой молекулярной массой полимер обладает высокой скоростью потока расплава. Для получения олефинового полимера, обладающего высокой скоростью потока расплава, при проведении полимеризации обычно необходимо добавлять большое количество водорода, чтобы получить полимер, обладающий низкой молекулярной массой. Однако верхнее предельное значение для количества водорода, которое можно добавить, ограничено сопротивлением давлению реактора для полимеризации. Парциальное давление газообразного олефина, который полимеризуют, необходимо уменьшить для добавления более существенного количества водорода, в этом случае уменьшается производительность. Кроме того, добавление большого количества водорода может привести к получению полипропилена, обладающего низкой степенью изотактичности, таким образом, получают не соответствующие требованиям продукты. Поэтому настоятельно необходима разработка катализатора, обладающего высокой чувствительностью по отношению к водороду (т.е. использование небольшого количества водорода может обеспечить получение полимера, обладающего высокой скоростью потока расплава) и высокой стереоспецифичностью (т.е. при условиях проведения полимеризации с использованием большого количества водорода полимер все же может обладать высокой степенью изотактичности).In the processing of plastics, the melt flow rate is an important indicator used to evaluate the fluidity of a plastic melt, and is also an important factor in the selection of materials and grades for processing plastics. The melt flow rate mainly depends on the molecular weight of the polymer, and the low molecular weight polymer has a high melt flow rate. In order to obtain an olefin polymer having a high melt flow rate, it is generally necessary to add a large amount of hydrogen during polymerization in order to obtain a polymer having a low molecular weight. However, the upper limit value for the amount of hydrogen that can be added is limited by the pressure resistance of the polymerization reactor. The partial pressure of the gaseous olefin to be polymerized must be reduced to add more hydrogen, in which case the productivity is reduced. In addition, the addition of a large amount of hydrogen can lead to the production of polypropylene having a low degree of isotacticity, thus obtaining non-compliant products. Therefore, there is a strong need to develop a catalyst that is highly hydrogen sensitive (i.e., using a small amount of hydrogen can produce a polymer with a high melt flow rate) and highly stereospecific (i.e., under polymerization conditions using a large amount of hydrogen). the polymer may still have a high degree of isotacticity).

В US 4298718 и US 4495338 раскрыт катализатор Циглера-Натта, в котором в качестве носителя используют галогенид магния. Катализатор, полученный по реакции носителя с тетрахлоридом титана, обладает сравнительно высокой каталитической активностью при его использовании для катализа полимеризации пропилена, однако степень изотактичности полученного полипропилена является сравнительно низкой. Это указывает на то, что катализатор обладает низкой стереоспецифичностью. Позднее путем добавления электронодонорного соединения (такого как этилбензоат или фталат) во время получения катализатора Циглера-Натта с образованием твердого катализатора на основе титана и путем добавления другого донора электронов (алкоксисилана) во время полимеризации олефина при катализируемой полимеризации пропилена исследователи получили полипропилен, обладающий сравнительно высокой степенью изотактичности. Это указывает на то, что добавление электронодонорного соединения улучшает стереоспецифичность катализатора. Являющийся сложным диэфиром внутренний донор электронов в большей степени способствует улучшению стереоспецифичности катализатора, чем являющийся сложным моноэфиром внутренний донор электронов. Однако катализатор этого типа не обладает достаточной чувствительностью по отношению к водороду и его вряд ли можно использовать для получения продуктов, обладающих высоким значением индекса расплава, по методике непосредственного регулирования водорода. Кроме того, согласно исследованиям фталаты (пластификаторы) могут вызвать серьезное нарушение роста и развития, а также репродуктивной системы животных и могут также оказывать сходное влияние на людей.US 4,298,718 and US 4,495,338 disclose a Ziegler-Natta catalyst using magnesium halide as a support. The catalyst obtained by reacting the support with titanium tetrachloride has a relatively high catalytic activity when used to catalyze the polymerization of propylene, but the degree of isotacticity of the obtained polypropylene is relatively low. This indicates that the catalyst has low stereospecificity. Later, by adding an electron donor compound (such as ethyl benzoate or phthalate) during the preparation of the Ziegler-Natta catalyst to form a solid titanium-based catalyst, and by adding another electron donor (alkoxysilane) during the polymerization of an olefin in catalyzed propylene polymerization, researchers obtained polypropylene having a relatively high degree of isotacticity. This indicates that the addition of an electron donor compound improves the stereospecificity of the catalyst. The diester internal electron donor is more conducive to improving catalyst stereospecificity than the monoester internal electron donor. However, this type of catalyst does not have sufficient hydrogen sensitivity and can hardly be used to produce high melt index products by direct hydrogen control. In addition, studies have shown that phthalates (plasticizers) can cause severe impairment of growth and development, as well as the reproductive system of animals, and may also have a similar effect on humans.

В каждом из CN 1580034 А, CN 1580035 А, CN 1580033 А, CN 1436766 А и CN 1552740 А раскрыто применение сложного эфира диола в качестве донора электронов в катализаторе Циглера-Натта, предназначенном для полимеризации пропилена. Катализатор отличается высокой активностью в реакции полимеризации и продукт реакции полимеризации обладает широким молекулярно-массовым распределением. Однако, если для полимеризации пропилена используют обладающий сферическими частицами катализатор, содержащий внутренний донор электронов - карбоксилат диола, то катализатор обладает сравнительно низкой стереоспецифичностью и обеспечивает получение полипропилена, обладающего низкой степенью изотактичности.CN 1580034A, CN 1580035A, CN 1580033A, CN 1436766A and CN 1552740A each disclose the use of a diol ester as an electron donor in a Ziegler-Natta catalyst for the polymerization of propylene. The catalyst is highly active in the polymerization reaction, and the polymerization reaction product has a broad molecular weight distribution. However, if a spherical catalyst containing an internal electron donor, diol carboxylate, is used to polymerize propylene, the catalyst has relatively low stereospecificity and produces polypropylene with a low degree of isotacticity.

Краткое изложение сущности изобретенияBrief summary of the invention

Для устранения указанных выше недостатков существующих технологий в настоящем изобретении разработаны компонент катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, катализатор, содержащий компонент катализатора, и способ полимеризации олефина. Компонент катализатора обладает высокой чувствительностью по отношению к водороду и высокой стереоспецифичностью, и не содержит фталат (пластификатор).In order to overcome the above disadvantages of existing technologies, the present invention provides a catalyst component for polymerizing an olefin, a catalyst containing a catalyst component, and a process for polymerizing an olefin. The catalyst component has high hydrogen sensitivity and high stereospecificity, and does not contain phthalate (plasticizer).

В ходе проведения исследований авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что, если внутренний донор электронов содержит эфир монокарбоновой кислоты и простой диэфир, и, если значение отношения количества молей эфира монокарбоновой кислоты к количеству молей простого диэфира находится в определенном диапазоне, а именно, составляющем (0,0035-0,7):1, то два внутренних донора электронов могут превосходно действовать вместе и более эффективным образом улучшать чувствительность по отношению к водороду и стереоспецифичность катализатора. В особенности, катализатор, содержащий эфир монокарбоновой кислоты и простой диэфир при отношении количества молей эфира монокарбоновой кислоты к количеству молей простого диэфира, составляющем (0,0035-0,7):1, обладает в более существенной степени улучшенной стереоспецифичностью, чем катализатор, который в качестве внутреннего донора электронов содержит только эфир монокарбоновой кислоты, или катализатор, который в качестве внутреннего донора электронов содержит только простой диэфир. Это означает, что два внутренних донора электронов обеспечивают синергетический эффект при улучшении стереоспецифичности катализатора. При этом чувствительность катализатора по отношению к водороду по-прежнему остается на высоком уровне.In the course of research, the inventors of the present invention surprisingly found that if the internal electron donor contains a monocarboxylic acid ester and a diester, and if the value of the ratio of the number of moles of monocarboxylic acid ester to the number of moles of diester is in a certain range, namely, (0 .0035-0.7):1, the two internal electron donors can work together excellently and improve the hydrogen sensitivity and stereospecificity of the catalyst more effectively. In particular, a catalyst containing a monocarboxylic acid ester and a diester at a ratio of moles of monocarboxylic acid ester to moles of diester of (0.0035-0.7):1 has improved stereospecificity to a greater extent than a catalyst which contains only a monocarboxylic acid ester as an internal electron donor, or a catalyst which contains only a diester as an internal electron donor. This means that the two internal electron donors provide a synergistic effect in improving the stereospecificity of the catalyst. At the same time, the sensitivity of the catalyst with respect to hydrogen still remains at a high level.

На основании вышеизложенного первым объектом настоящего изобретения является компонент катализатора, предназначенного для полимеризации олефина. Компонент катализатора содержит магний, титан, галоген и внутренний донор электронов. Внутренний донор электронов содержит эфир монокарбоновой кислоты и простой диэфир. Отношение количества молей эфира монокарбоновой кислоты к количеству молей простого диэфира составляет (0,0035-0,7):1.Based on the foregoing, the first object of the present invention is a component of a catalyst for the polymerization of an olefin. The catalyst component contains magnesium, titanium, halogen and an internal electron donor. The internal electron donor contains a monocarboxylic acid ester and a diester. The ratio of the number of moles of a monocarboxylic acid ester to the number of moles of a simple diester is (0.0035-0.7):1.

Вторым объектом настоящего изобретения является катализатор, предназначенный для полимеризации олефина. Катализатор содержит:The second object of the present invention is a catalyst for the polymerization of an olefin. The catalyst contains:

(1) компонент катализатора, соответствующий первому объекту настоящего изобретения;(1) a catalyst component according to the first aspect of the present invention;

(2) по меньшей мере одно алкилалюминиевое соединение; и(2) at least one alkyl aluminum compound; And

(3) необязательный внешний донор электронов.(3) an optional external electron donor.

Третьим объектом настоящего изобретения является применение катализатора, соответствующий второму объекту настоящего изобретения, для полимеризации олефина.A third aspect of the present invention is the use of a catalyst according to the second aspect of the present invention for the polymerization of an olefin.

Четвертым объектом настоящего изобретения является способ полимеризации олефина. Способ включает введение одного или большего количества олефинов во взаимодействие с катализатором, соответствующим второму объекту настоящего изобретения, при условиях проведения полимеризации олефина.The fourth object of the present invention is a process for the polymerization of an olefin. The method includes introducing one or more olefins into interaction with the catalyst corresponding to the second object of the present invention, under the conditions for polymerization of the olefin.

Краткое описание чертежейBrief description of the drawings

Иллюстративные варианты осуществления настоящего изобретения описаны более подробно со ссылкой на прилагаемые чертежи.Exemplary embodiments of the present invention are described in more detail with reference to the accompanying drawings.

На фиг. 1 представлена полученная с помощью оптического микроскопа фотография сферического носителя (т.е. источника магния) для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, полученного в примере получения 1.In FIG. 1 is an optical microscope photograph of the spherical support (i.e. magnesium source) for the olefin polymerization catalyst prepared in Production Example 1.

На фиг. 2 представлена полученная с помощью оптического микроскопа фотография сферического носителя (т.е. источника магния) для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, полученного в примере получения 4.In FIG. 2 is an optical microscope photograph of the spherical support (i.e. magnesium source) for the olefin polymerization catalyst prepared in Preparation Example 4.

Подробное описание вариантов осуществленияDetailed description of embodiments

Первым объектом настоящего изобретения является компонент катализатора, предназначенного для полимеризации олефина. Компонент катализатора содержит магний, титан, галоген и внутренний донор электронов. Внутренний донор электронов содержит эфир монокарбоновой кислоты и простой диэфир. Отношение количества молей эфира монокарбоновой кислоты к количеству молей простого диэфира составляет (0,0035-0,7):1.The first object of the present invention is a component of a catalyst for the polymerization of an olefin. The catalyst component contains magnesium, titanium, halogen and an internal electron donor. The internal electron donor contains a monocarboxylic acid ester and a diester. The ratio of the number of moles of a monocarboxylic acid ester to the number of moles of a simple diester is (0.0035-0.7):1.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, отношение количества молей эфира монокарбоновой кислоты к количеству молей простого диэфира составляет (0,004-0,7):1, предпочтительно (0,0045-0,6):1, более предпочтительно (0,005-0,5):1, еще более предпочтительно (0,01-0,35):1. В соответствии с наиболее предпочтительным вариантом осуществления отношение количества молей эфира монокарбоновой кислоты к количеству молей простого диэфира составляет (0,02-0,25):1. Если значение отношения количества молей эфира монокарбоновой кислоты к количеству молей простого диэфира находится в границах указанного выше конкретного диапазона, то два внутренних донора электронов могут превосходно действовать вместе и более эффективно улучшать чувствительность по отношению к водороду и стереоспецифичность катализатора, и, в особенности, существенно улучшать стереоспецифичность катализатора, т.е. существенно улучшать степень изотактичности полученного полимера. Отношение количества молей эфира монокарбоновой кислоты к количеству молей простого диэфира может составлять, например, 0,0035:1, 0,004:1, 0,0045:1, 0,005:1, 0,008:1, 0,01:1, 0,012:1, 0,015:1, 0,020:1, 0,023:1, 0,03:1, 0,04:1, 0,05:1, 0,06:1, 0,07:1, 0,08:1, 0,09:1, 0,10:1, 0,11:1, 0,12:1, 0,15:1, 0,18:1, 0,20:1, 0,23:1, 0,24:1, 0,25:1, 0,28:1, 0,30:1, 0,32:1, 0,34:1, 0,36:1, 0,40:1. 0,42:1, 0,44:1, 0,46:1, 0,48:1, 0,50:1, 0,55:1, 0,60:1, 0,65:1 и т.п.According to some embodiments of the catalyst component of the present invention, the ratio of moles of monocarboxylic acid ester to moles of diester is (0.004-0.7):1, preferably (0.0045-0.6):1, more preferably (0.005-0.5):1, even more preferably (0.01-0.35):1. According to the most preferred embodiment, the ratio of moles of monocarboxylic acid ester to moles of diester is (0.02-0.25):1. If the ratio of moles of monocarboxylic acid ester to moles of diester is within the above specific range, the two internal electron donors can work together excellently and more effectively improve the hydrogen sensitivity and stereospecificity of the catalyst, and in particular, greatly improve stereospecificity of the catalyst, i.e. significantly improve the degree of isotacticity of the resulting polymer. The ratio of moles of monocarboxylic acid ester to moles of diester can be, for example, 0.0035:1, 0.004:1, 0.0045:1, 0.005:1, 0.008:1, 0.01:1, 0.012:1, 0.015:1, 0.020:1, 0.023:1, 0.03:1, 0.04:1, 0.05:1, 0.06:1, 0.07:1, 0.08:1, 0, 09:1, 0.10:1, 0.11:1, 0.12:1, 0.15:1, 0.18:1, 0.20:1, 0.23:1, 0.24: 1, 0.25:1, 0.28:1, 0.30:1, 0.32:1, 0.34:1, 0.36:1, 0.40:1. 0.42:1, 0.44:1, 0.46:1, 0.48:1, 0.50:1, 0.55:1, 0.60:1, 0.65:1 etc. P.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, простым диэфиром является простой 1,3-диэфир, предпочтительно простой диэфир, описывающийся формулой I.According to some embodiments of the catalyst component of the present invention, the diester is a 1,3-diester, preferably a diester of Formula I.

В формуле I:In formula I:

R1', R2', R3', R4'; R5' и R6' являются одинаковыми или отличаются друг от друга, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, галоген, замещенный или незамещенный, линейный или разветвленный С120-алкил, замещенный или незамещенный С320-циклоалкил, замещенный или незамещенный С620-арил, замещенный или незамещенный С720-арилалкил и замещенный или незамещенный С720-алкиларил, предпочтительно, если они выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, галоген, замещенный или незамещенный, линейный или разветвленный C1-C18-алкил, замещенный или незамещенный С318-циклоалкил, замещенный или незамещенный С618-арил, замещенный или незамещенный С718-арилалкил и замещенный или незамещенный С718-алкиларил; или два или большее количество следующих: R1', R2', R3', R4', R5' и R6', связаны друг с другом с образованием кольца.R 1 ', R 2 ', R 3 ', R 4 '; R 5 ' and R 6 ' are the same or different from each other, all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted, linear or branched C 1 -C 20 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 - C 20 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 20 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 20 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 20 -alkylaryl, preferably if they are selected from the group consisting of the following: hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted, linear or branched C 1 -C 18 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 18 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 18 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 18 - arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 18 alkylaryl; or two or more of the following: R 1 ', R 2 ', R 3 ', R 4 ', R 5 ' and R 6 ', are linked to each other to form a ring.

R7' и R8' являются одинаковыми или отличаются друг от друга, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: замещенный или незамещенный, линейный или разветвленный С120-алкил, замещенный или незамещенный С320-циклоалкил, замещенный или незамещенный С620-арил, замещенный или незамещенный С720-арилалкил и замещенный или незамещенный С720-алкиларил, предпочтительно, если они выбраны из группы, состоящей из следующих: замещенный или незамещенный, линейный или разветвленный C110-алкил, замещенный или незамещенный С310-циклоалкил, замещенный или незамещенный С615-арил, замещенный или незамещенный С715-арилалкил и замещенный или незамещенный С715-алкиларил.R 7 ' and R 8 ' are the same or different from each other, all independently selected from the group consisting of the following: substituted or unsubstituted, linear or branched C 1 -C 20 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 20 -cycloalkyl , substituted or unsubstituted C 6 -C 20 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 20 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 20 -alkylaryl, preferably if they are selected from the group consisting of the following: substituted or unsubstituted, linear or branched C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 15 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 15 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 - C 15 -alkylaryl.

В соответствии с некоторыми предпочтительными вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, простым диэфиром является простой 1,3-диэфир, описывающийся формулой II.According to some preferred embodiments of the catalyst component of the present invention, the diester is a 1,3-diester of Formula II.

В формуле II:In formula II:

R9,' и R10' являются одинаковыми или отличаются друг от друга, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, галоген, замещенный или незамещенный, линейный или разветвленный С1-C18-алкил, замещенный или незамещенный С318-циклоалкил, замещенный или незамещенный С618-арил, замещенный или незамещенный С718-арилалкил и замещенный или незамещенный С718-алкиларил, предпочтительно, если они выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, галоген, замещенный или незамещенный, линейный или разветвленный C110-алкил, замещенный или незамещенный С310-циклоалкил, замещенный или незамещенный С615-арил, замещенный или незамещенный С715-арилалкил и замещенный или незамещенный С715-алкиларил; или, R9' и R10' связаны друг с другом с образованием кольца; предпочтительно, если R9' и R10' связаны друг с другом с образованием флуоренового кольца;R 9 ,' and R 10 ' are the same or different from each other, all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted, linear or branched C 1 -C 18 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 18 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 18 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 18 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 18 -alkylaryl, preferably if they are selected from the group consisting of the following : hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted, linear or branched C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 15 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 15 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 15 -alkylaryl; or, R 9 ' and R 10 ' are linked to each other to form a ring; preferably, if R 9 ' and R 10 ' are linked to each other to form a fluorene ring;

R11' и R12' являются одинаковыми или отличаются друг от друга, все независимо обозначают замещенный или незамещенный, линейный или разветвленный С110-алкил.R 11 ' and R 12 ' are the same or different from each other, all independently denote substituted or unsubstituted, linear or branched C 1 -C 10 -alkyl.

В соответствии с настоящим изобретением примеры простого диэфира могут включать, но не ограничиваются только ими: 2-(2-этилгексил)-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-бутил-1,3-диметоксипропан, 2-втор-бутил-1,3-диметоксипропан, 2-циклогексил-1,3-диметоксипропан, 2-фенил-1,3-диметоксипропан, 2-(2-фенилэтил)-1,3-диметоксипропан, 2-(2-циклогексилэтил)-1,3-диметоксипропан, 2-(п-хлорфенил)-1,3-диметоксипропан, 2-(дифенилметил)-1,3-диметоксипропан, 2,2-дициклогексил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дициклопентил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диэтил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дипропил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизопропил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дибутил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-пропил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-бензил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-этил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-фенил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-циклогексил-1,3-диметоксипропан, 2,2-бис(2-циклогексилэтил)-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-изобутил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-(2-этилгексил)-1,3-диметоксипропан, 2.2-диизобутил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дифенил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дибензил-1,3-диметоксипропан, 2,2-бис(циклогексилметил)-1,3-диметоксипропан, 2-изобутил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-(1-метилбутил)-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропан, 2-фенил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-фенил-2-втор-бутил-1,3-диметоксипропан, 2-бензил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-циклопентил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-циклопентил-2-втор-бутил-1.3-диметоксипропан, 2-циклогексил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-циклогексил-2-втор-бутил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-втор-бутил-1,3-диметоксипропан, 2-циклогексил-2-циклогексилметил-1,3-диметоксипропан и 9,9-диметоксиметилфлуорен.In accordance with the present invention, examples of a simple diester may include, but are not limited to: 2-(2-ethylhexyl)-1,3-dimethoxypropane, 2-isopropyl-1,3-dimethoxypropane, 2-butyl-1,3-dimethoxypropane , 2-sec-butyl-1,3-dimethoxypropane, 2-cyclohexyl-1,3-dimethoxypropane, 2-phenyl-1,3-dimethoxypropane, 2-(2-phenylethyl)-1,3-dimethoxypropane, 2-( 2-cyclohexylethyl)-1,3-dimethoxypropane, 2-(p-chlorophenyl)-1,3-dimethoxypropane, 2-(diphenylmethyl)-1,3-dimethoxypropane, 2,2-dicyclohexyl-1,3-dimethoxypropane, 2 ,2-dicyclopentyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-diethyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-dipropyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-diisopropyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2 -dibutyl-1,3-dimethoxypropane, 2-methyl-2-propyl-1,3-dimethoxypropane, 2-methyl-2-benzyl-1,3-dimethoxypropane, 2-methyl-2-ethyl-1,3-dimethoxypropane , 2-methyl-2-isopropyl-1,3-dimethoxypropane, 2-methyl-2-phenyl-1,3-dimethoxypropane, 2-methyl-2-cyclohexyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-bis(2 -cyclohexylethyl)-1,3-dimethoxypropane, 2-methyl-2-isobutyl-1,3-dimethoxypropane, 2-methyl-2-(2-ethylhexyl)-1,3-dimethoxypropane, 2.2-diisobutyl-1,3- dimethoxypropane, 2,2-diphenyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-dibenzyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-bis(cyclohexylmethyl)-1,3-dimethoxypropane, 2-isobutyl-2-isopropyl-1 ,3-dimethoxypropane, 2-(1-methylbutyl)-2-isopropyl-1,3-dimethoxypropane, 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimethoxypropane, 2-phenyl-2-isopropyl-1,3-dimethoxypropane , 2-phenyl-2-sec-butyl-1,3-dimethoxypropane, 2-benzyl-2-isopropyl-1,3-dimethoxypropane, 2-cyclopentyl-2-isopropyl-1,3-dimethoxypropane, 2-cyclopentyl-2 -sec-butyl-1,3-dimethoxypropane, 2-cyclohexyl-2-isopropyl-1,3-dimethoxypropane, 2-cyclohexyl-2-sec-butyl-1,3-dimethoxypropane, 2-isopropyl-2-sec-butyl-1 ,3-dimethoxypropane, 2-cyclohexyl-2-cyclohexylmethyl-1,3-dimethoxypropane and 9,9-dimethoxymethylfluorene.

Наиболее предпочтительно, если простым диэфиром является 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропан и/или 9,9-диметоксиметилфлуорен.Most preferably the diester is 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimethoxypropane and/or 9,9-dimethoxymethylfluorene.

В настоящем изобретении простой 1,3-диэфир можно синтезировать по методике, которая описана в раскрытиях, приведенных в CN 1020448 С, CN 100348624 С и CN 1141285 А. Содержания, раскрытые во всех этих заявках на патенты, включены в настоящее изобретение в качестве ссылки и они не будут описаны в настоящем изобретении.In the present invention, a simple 1,3-diester can be synthesized according to the procedure described in the disclosures given in CN 1020448 C, CN 100348624 C and CN 1141285 A. The contents disclosed in all these patent applications are incorporated into the present invention by reference. and they will not be described in the present invention.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, эфир монокарбоновой кислоты выбран из числа следующих: эфир ароматической монокарбоновой кислоты и эфир алифатической монокарбоновой кислоты. Предпочтительно, если эфиром алифатической монокарбоновой кислоты является моноэфир, образованный из алифатической монокарбоновой кислоты, содержащей 2-10 атомов углерода, и алифатического одно- или многоатомного спирта, содержащего 1-15 атомов углерода, или ароматического спирта, содержащего 6-15 атомов углерода. Предпочтительно, если эфиром ароматической монокарбоновой кислоты является моноэфир, образованный из ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей 7-10 атомов углерода, и алифатического одно- или многоатомного спирта, содержащего 1-15 атомов углерода, или ароматического спирта, содержащего 6-15 атомов углерода.According to some embodiments of the catalyst component of the present invention, the monocarboxylic acid ester is selected from among the following: an aromatic monocarboxylic acid ester and an aliphatic monocarboxylic acid ester. Preferably, the aliphatic monocarboxylic acid ester is a monoester formed from an aliphatic monocarboxylic acid containing 2-10 carbon atoms and an aliphatic mono- or polyhydric alcohol containing 1-15 carbon atoms, or an aromatic alcohol containing 6-15 carbon atoms. Preferably, the aromatic monocarboxylic acid ester is a monoester formed from an aromatic monocarboxylic acid containing 7-10 carbon atoms and an aliphatic mono- or polyhydric alcohol containing 1-15 carbon atoms, or an aromatic alcohol containing 6-15 carbon atoms.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, эфиром алифатической монокарбоновой кислоты является моноэфир, образованный из алифатической монокарбоновой кислоты, содержащей 2-10 атомов углерода, и алифатического одно- или многоатомного спирта, содержащего 1-15 атомов углерода, или ароматического спирта, содержащего 6-15 атомов углерода.In some embodiments of the catalyst component of the present invention, an aliphatic monocarboxylic acid ester is a monoester formed from an aliphatic monocarboxylic acid containing 2-10 carbon atoms and an aliphatic mono- or polyhydric alcohol containing 1-15 carbon atoms, or aromatic alcohol containing 6-15 carbon atoms.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, эфиром ароматической монокарбоновой кислоты является моноэфир, образованный из ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей 7-10 атомов углерода, и алифатического одно- или многоатомного спирта, содержащего 1-15 атомов углерода, или ароматического спирта, содержащего 6-15 атомов углерода.In some embodiments of the catalyst component of the present invention, an aromatic monocarboxylic acid ester is a monoester formed from an aromatic monocarboxylic acid containing 7-10 carbon atoms and an aliphatic mono- or polyhydric alcohol containing 1-15 carbon atoms, or aromatic alcohol containing 6-15 carbon atoms.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, эфиром ароматической монокарбоновой кислоты является эфир ароматической монокарбоновой кислоты, описывающийся формулой III.According to some embodiments of the catalyst component of the present invention, the aromatic monocarboxylic acid ester is an aromatic monocarboxylic acid ester of Formula III.

В формуле III:In formula III:

R1''-R5'' являются одинаковыми или отличаются друг от друга, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, гидроксигруппа, галоген, аминогруппа, замещенный или незамещенный, линейный или разветвленный C110-алкил, замещенная или незамещенная С110-алкоксигруппа, замещенный или незамещенный С310-циклоалкил, замещенный или незамещенный С610-арил, замещенный или незамещенный С710-арилалкил и замещенный или незамещенный С710-алкиларил; или любые два из R1''-R5'' образуют ароматическое кольцо или алифатическое кольцо; R6'' выбран из группы, состоящей из следующих: замещенный или незамещенный, линейный или разветвленный C110-алкил, замещенный или незамещенный С310-циклоалкил, замещенный или незамещенный С610-арил, замещенный или незамещенный С710-арилалкил и замещенный или незамещенный С710-алкиларил, предпочтительно, если он выбран из числа следующих: замещенный или незамещенный линейный или разветвленный С16-алкил.R 1 ''-R 5 '' are the same or different from each other, all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, hydroxy, halogen, amino, substituted or unsubstituted, linear or branched C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 -alkoxy group, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 10 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 10 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 - C 10 -alkylaryl; or any two of R 1 ''-R 5 '' form an aromatic ring or an aliphatic ring; R 6 '' is selected from the group consisting of the following: substituted or unsubstituted, linear or branched C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 10 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 10 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 10 -alkylaryl, preferably, if it is selected from among the following: substituted or unsubstituted linear or branched C 1 -C 6 -alkyl.

Эфиром ароматической монокарбоновой кислоты может являться, в частности, по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из следующих: бензоат, о-гидроксибензоат, о-метоксибензоат и о-этоксибензоат.The aromatic monocarboxylic acid ester may in particular be at least one selected from the group consisting of the following: benzoate, o-hydroxybenzoate, o-methoxybenzoate and o-ethoxybenzoate.

В соответствии с настоящим изобретением внутренний донор электронов содержит простой диэфир и эфир монокарбоновой кислоты. Простой диэфир и эфир монокарбоновой кислоты могут обеспечивать определенный синергетический эффект. Предпочтительно, если полное количество эфира монокарбоновой кислоты и простого диэфира составляет 70-100 мас. %, более предпочтительно 80-100 мас. %, еще более предпочтительно 90-100 мас. %, наиболее предпочтительно 100 мас. % в пересчете на количество внутреннего донора электронов.In accordance with the present invention, the internal electron donor contains a diester and a monocarboxylic acid ester. A diester and a monocarboxylic acid ester can provide a certain synergistic effect. Preferably, if the total amount of monocarboxylic acid ester and diester is 70-100 wt. %, more preferably 80-100 wt. %, even more preferably 90-100 wt. %, most preferably 100 wt. % in terms of the amount of internal electron donor.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, компонент катализатора является продуктом, полученным по реакции источника магния, источника титана и внутреннего донора электронов.In accordance with some embodiments of the catalyst component of the present invention, the catalyst component is a reaction product of a magnesium source, a titanium source, and an internal electron donor.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, источник магния включает одно или большее количество соединений магния, выбранных из группы, состоящей из следующих: дигалогенид магния, алкоксид магния, алкилмагниевое соединение, гидрат или алкоголят дигалогенида магния и производное, полученное путем замены атома галогена, содержащегося в дигалогениде магния, на алкоксигруппу или галогенированную алкоксигруппу.In accordance with some embodiments of the catalyst component of the present invention, the magnesium source comprises one or more magnesium compounds selected from the group consisting of the following: magnesium dihalide, magnesium alkoxide, alkyl magnesium compound, magnesium dihalide hydrate or alkoxide, and a derivative derived from by replacing the halogen atom contained in the magnesium dihalide with an alkoxy group or a halogenated alkoxy group.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, источник магния включает соединение магния, описывающееся формулой IV.According to some embodiments of the catalyst component of the present invention, the magnesium source comprises a magnesium compound of Formula IV.

В формуле IV:In formula IV:

R1''' выбран из группы, состоящей из следующих: замещенный или незамещенный линейный C110-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С310-алкил, замещенный или незамещенный С310-циклоалкил, замещенный или незамещенный С620-арил, замещенный или незамещенный С720-арилалкил и замещенный или незамещенный С720-алкиларил; предпочтительно, если R1''' выбран из группы, состоящей из следующих: замещенный или незамещенный линейный C1-C8-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С38-алкил, замещенный или незамещенный С38-циклоалкил, замещенный или незамещенный С615-арил, замещенный или незамещенный С715-арилалкил и замещенный или незамещенный С715-алкиларил; более предпочтительно, если R1''' выбран из группы, состоящей из следующих: замещенный или незамещенный линейный C1-C6-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С36-алкил, замещенный или незамещенный С36-циклоалкил, замещенный или незамещенный С610-арил, замещенный или незамещенный С710-арилалкил и замещенный или незамещенный С710-алкиларил.R 1 ''' is selected from the group consisting of the following: substituted or unsubstituted linear C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 20 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 20 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 20 alkylaryl; preferably, if R 1 ''' is selected from the group consisting of the following: substituted or unsubstituted linear C 1 -C 8 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 8 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 8 -cycloalkyl , substituted or unsubstituted C 6 -C 15 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 15 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 15 alkylaryl; more preferably, if R 1 ''' is selected from the group consisting of the following: substituted or unsubstituted linear C 1 -C 6 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 6 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 6 - cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 10 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 10 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 10 alkylaryl.

R2''' и R3''' являются одинаковыми или отличаются друг от друга, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, замещенный или незамещенный линейный C110-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С310-алкил, замещенный или незамещенный С310-циклоалкил, замещенный или незамещенный С620-арил, замещенный или незамещенный С720-арилалкил и замещенный или незамещенный С720-алкиларил; предпочтительно, если R2''' и R3''' все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, замещенный или незамещенный линейный C110-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С38-алкил, замещенный или незамещенный С38-циклоалкил, замещенный или незамещенный С610-арил, замещенный или незамещенный С710-арилалкил и замещенный или незамещенный С710-алкиларил; более предпочтительно, если R2''' и R3''' все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, замещенный или незамещенный линейный C1-C6-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С36-алкил, замещенный или незамещенный С36-циклоалкил, замещенный или незамещенный С68-арил, замещенный или незамещенный С79-арилалкил и замещенный или незамещенный С79-алкиларил.R 2 ''' and R 3 ''' are the same or different from each other, all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, substituted or unsubstituted linear C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 - C 10 alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 20 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 20 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 20 alkylaryl; preferably, if R 2 ''' and R 3 ''' are all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, substituted or unsubstituted linear C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 8 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 8 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 10 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 10 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 10 alkylaryl; more preferably, if R 2 ''' and R 3 ''' are all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, substituted or unsubstituted linear C 1 -C 6 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 6 -alkyl , substituted or unsubstituted C 3 -C 6 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 8 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 9 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 9 -alkylaryl.

X обозначает галоген, предпочтительно хлор или бром.X is halogen, preferably chlorine or bromine.

m равно 0,1-1,9; n равно 0,1-1,9 и m+n=2.m is 0.1-1.9; n is 0.1-1.9 and m+n=2.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, источник титана включает галогенид титана, алкоксигалогенид титана и алкоксид титана. Более предпочтительно, если источник титана включает соединение, описывающееся общей формулой Ti(OR')3-aZa и/или Ti(OR')4-bZb, в которой R' обозначает С120-алкил; Z обозначает F, Cl, Br или I; а обозначает целое число, равное от 1 до 3; и b обозначает целое число, равное от 1 до 4.According to some embodiments of the catalyst component of the present invention, the titanium source includes titanium halide, titanium alkoxyhalide, and titanium alkoxide. More preferably, if the source of titanium includes a compound described by the General formula Ti(OR') 3-a Z a and/or Ti(OR') 4-b Z b in which R' denotes C 1 -C 20 -alkyl; Z is F, Cl, Br or I; a is an integer from 1 to 3; and b is an integer from 1 to 4.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, источник магния дополнительно включает серу. В источнике магния отношение количества молей магния к количеству молей серы составляет q:1, где 0<q≤0,5, предпочтительно, если 0,001<q≤0,2. В ходе проведения исследований авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что добавление серы во время получения носителя (источника магния) для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, может уменьшить вероятность столкновения бесформенных частиц и уменьшить слипание частиц носителя, при этом полученные частицы носителя обладают небольшим размером, узким распределением по размерам и хорошей морфологией. Частицы носителя, полученные таким образом, обладают хорошей морфологией и гладкой поверхностью, и среди них практически отсутствуют несферические частицы. Кроме того, размер частиц носителя может составлять менее 20 мкм и распределение частиц по размерам является узким.According to some embodiments of the catalyst component of the present invention, the magnesium source further comprises sulfur. In a magnesium source, the ratio of moles of magnesium to moles of sulfur is q:1, where 0<q≤0.5, preferably if 0.001<q≤0.2. In the course of research, the inventors of the present invention surprisingly found that the addition of sulfur during the production of a carrier (magnesium source) for a catalyst for olefin polymerization can reduce the collision of out-of-shape particles and reduce sticking of the carrier particles, while the obtained carrier particles have a small size, narrow size distribution and good morphology. The support particles thus obtained have good morphology and a smooth surface, and there are practically no non-spherical particles among them. In addition, the carrier particle size may be less than 20 μm and the particle size distribution is narrow.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, источник магния получают способом, включающим следующие стадии:In accordance with some embodiments of the catalyst component of the present invention, the source of magnesium is obtained by a process comprising the following steps:

(1) Получают смесь. Смесь содержит элементарную серу, галогенид магния, описывающийся общей формулой MgX1Y, соединение, описывающееся общей формулой R1OH, необязательную инертную жидкую среду и необязательное поверхностно-активное вещество. Предпочтительно, если смесь получают путем одновременного или постадийного смешивания вместе элементарной серы, галогенида магния, описывающегося общей формулой MgX1Y, соединения, описывающегося общей формулой R1OH, необязательной инертной жидкой среды и необязательного поверхностно-активного вещества и последующего нагревания полученной смеси.(1) Get a mixture. The mixture contains elemental sulfur, a magnesium halide of the general formula MgX 1 Y, a compound of the general formula R 1 OH, an optional inert liquid medium, and an optional surfactant. Preferably, the mixture is prepared by simultaneously or stepwise mixing together elemental sulfur, a magnesium halide having the general formula MgX 1 Y, a compound having the general formula R 1 OH, an optional inert liquid medium, and an optional surfactant, and then heating the resulting mixture.

(2) Смесь, полученную на стадии (1), вводят в реакцию взаимодействия с этиленоксидом.(2) The mixture obtained in step (1) is reacted with ethylene oxide.

В общей формуле MgX1Y: X1 обозначает галоген, предпочтительно хлор или бром; Y выбран из группы, состоящей из следующих: галоген, замещенный или незамещенный линейный C110-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С310-алкил, замещенный или незамещенный С310-циклоалкил, замещенный или незамещенный С620-арил, замещенная или незамещенная C110-алкоксигруппа, замещенная или незамещенная С620-арилоксигруппа, замещенный или незамещенный С720-арилалкил и замещенный или незамещенный С720-алкиларил.In the general formula MgX 1 Y: X 1 is halogen, preferably chlorine or bromine; Y is selected from the group consisting of the following: halogen, substituted or unsubstituted linear C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 20 -aryl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 -alkoxy group, substituted or unsubstituted C 6 -C 20 -aryloxy group, substituted or unsubstituted C 7 -C 20 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 20 -alkylaryl .

В общей формуле R1OH: R1 выбран из группы, состоящей из следующих: замещенный или незамещенный линейный C110-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С310-алкил, замещенный или незамещенный С310-циклоалкил, замещенный или незамещенный С620-арил, замещенный или незамещенный С720-арилалкил и замещенный или незамещенный С720-алкиларил; предпочтительно, если R1 выбран из группы, состоящей из следующих: замещенный или незамещенный линейный C1-C8-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С38-алкил, замещенный или незамещенный С38-циклоалкил, замещенный или незамещенный С615-арил, замещенный или незамещенный С715-арилалкил и замещенный или незамещенный С715-алкиларил; более предпочтительно, если R1 выбран из группы, состоящей из следующих: замещенный или незамещенный линейный C16-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С36-алкил, замещенный или незамещенный С36-циклоалкил, замещенный или незамещенный С610-арил, замещенный или незамещенный С710-арилалкил и замещенный или незамещенный С710-алкиларил.In the general formula R 1 OH: R 1 is selected from the group consisting of the following: substituted or unsubstituted linear C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 - cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 20 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 20 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 20 alkylaryl; preferably, if R 1 is selected from the group consisting of the following: substituted or unsubstituted linear C 1 -C 8 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 8 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 8 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 15 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 15 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 15 alkylaryl; more preferably, if R 1 is selected from the group consisting of the following: substituted or unsubstituted linear C 1 -C 6 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 6 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 6 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 10 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 10 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 10 alkylaryl.

Этиленоксид обладает структурой, представленной формулой V.Ethylene oxide has the structure represented by formula V.

В формуле V:In formula V:

R25 и R26 все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, замещенный или незамещенный линейный C110-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С310-алкил, замещенный или незамещенный С310-циклоалкил, замещенный или незамещенный С620-арил, замещенный или незамещенный С720-арилалкил и замещенный или незамещенный С720-алкиларил; предпочтительно, если R25 и R26 все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, замещенный или незамещенный линейный C1-C8-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С38-алкил, замещенный или незамещенный С38-циклоалкил, замещенный или незамещенный C610-арил, замещенный или незамещенный С710-арилалкил и замещенный или незамещенный С710-алкиларил; более предпочтительно, если R25 и R26 все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, замещенный или незамещенный линейный C1-C6-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С36-алкил, замещенный или незамещенный С36-циклоалкил, замещенный или незамещенный C6-C8-арил, замещенный или незамещенный С79-арилалкил и замещенный или незамещенный С79-алкиларил.R 25 and R 26 are all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, substituted or unsubstituted linear C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 - cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 20 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 20 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 20 alkylaryl; preferably, if R 25 and R 26 are all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, substituted or unsubstituted linear C 1 -C 8 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 8 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 - C 8 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 10 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 10 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 10 alkylaryl; more preferably, if R 25 and R 26 are all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, substituted or unsubstituted linear C 1 -C 6 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 6 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 6 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 8 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 9 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 9 -alkylaryl.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, в общей формуле MgX1Y: X1 обозначает хлор или бром и Y обозначает хлор, бром, С15-алкоксигруппу или C610-арилоксигруппу. Предпочтительно, если галогенидом магния, описывающимся общей формулой MgX1Y, является по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из следующих: хлорид магния, бромид магния, феноксимагнийхлорид, изопропилмагнийхлорид и н-бутоксимагнийхлорид.According to some embodiments of the catalyst component of the present invention, in the general formula MgX 1 Y: X 1 is chlorine or bromine and Y is chlorine, bromine, C 1 -C 5 alkoxy or C 6 -C 10 aryloxy. Preferably, the magnesium halide having the general formula MgX 1 Y is at least one selected from the group consisting of magnesium chloride, magnesium bromide, phenoxymagnesium chloride, isopropylmagnesium chloride, and n-butoxymagnesium chloride.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, в общей формуле R1OH: R1 обозначает C1-C8-алкил. Предпочтительно, если соединением, описывающимся общей формулой R1OH, является по меньшей мере одно, выбранное из группы, состоящей из следующих: этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, изобутанол, н-пентанол, изопентанол, н-гексанол, 2-этилгексанол и н-октанол.According to some embodiments of the catalyst component of the present invention, in the general formula R 1 OH: R 1 is C 1 -C 8 alkyl. Preferably, the compound having the general formula R 1 OH is at least one selected from the group consisting of the following: ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, n-pentanol, isopentanol, n-hexanol, 2-ethylhexanol and n-octanol.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, в этиленоксиде, обладающем структурой, представленной формулой V, R25 и R26 все независимо обозначают водород, C13-алкил или галогенированный С13-алкил. Предпочтительно, если этиленоксидом является по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей следующих: этиленоксид, эпоксипропан, эпоксибутан, эпоксихлорпропан, эпоксихлорбутан, эпоксибромпропан и эпоксибромбутан.According to some embodiments of the catalyst component of the present invention, in ethylene oxide having the structure represented by formula V, R 25 and R 26 are all independently hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, or halogenated C 1 -C 3 -alkyl . Preferably, the ethylene oxide is at least one selected from the group consisting of the following: ethylene oxide, epoxypropane, epoxybutane, epoxychloropropane, epoxychlorobutane, epoxybromopropane and epoxybromobutane.

В соответствии с настоящим изобретением содержания указанных выше компонентов источника магния, содержащегося в катализаторе, предназначенном для полимеризации олефина, можно выбрать и менять в сравнительно широком диапазоне. Предпочтительно, если элементарная сера содержится в количестве, составляющем 0,0001-0,5 моля, соединение, описывающееся общей формулой R1OH, содержится в количестве, составляющем 4-30 молей, и этиленоксид содержится в количестве, составляющем 1-10 молей в пересчете на 1 моль галогенида магния, описывающегося общей формулой MgX1Y. Более предпочтительно, если соединение, описывающееся общей формулой R1OH, содержится в количестве, составляющем 6-20 молей, и этиленоксид содержится в количестве, составляющем 2-6 молей в пересчете на 1 моль галогенида магния, описывающегося общей формулой MgX1Y.According to the present invention, the contents of the above components of the magnesium source contained in the catalyst for olefin polymerization can be selected and changed within a relatively wide range. Preferably, if elemental sulfur is contained in an amount of 0.0001-0.5 moles, a compound having the general formula R 1 OH is contained in an amount of 4-30 moles, and ethylene oxide is contained in an amount of 1-10 moles per in terms of 1 mol of magnesium halide, which is described by the general formula MgX 1 Y. More preferably, if the compound described by the general formula R 1 OH is contained in an amount of 6-20 moles, and ethylene oxide is contained in an amount of 2-6 moles in terms of per 1 mol of magnesium halide, described by the general formula MgX 1 Y.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии (1) на условия проведения нагревания смеси элементарной серы, галогенида магния, описывающегося общей формулой MgX1Y, соединения, описывающегося общей формулой R1OH, и необязательных инертной жидкой среды и/или поверхностно-активного вещества не накладываются ограничения при условии, что условия проведения нагревания являются такими, что галогенид магния, описывающийся общей формулой MgX1Y, плавится и вступает в реакцию с серой в достаточной степени. В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, на стадии (1) нагревание проводят при температуре, равной 80-120°С, в течение промежутка времени, равного 0,5-5 ч, предпочтительно при температуре, равной 80-100°С, в течение 0,5-3 ч.In accordance with the present invention in step (1), the conditions for heating a mixture of elemental sulfur, a magnesium halide having the general formula MgX 1 Y, a compound having the general formula R 1 OH, and an optional inert liquid medium and/or a surfactant are not restrictions are imposed on the condition that the heating conditions are such that the magnesium halide represented by the general formula MgX 1 Y melts and reacts with sulfur sufficiently. According to some embodiments of the catalyst component of the present invention, in step (1), heating is carried out at a temperature of 80-120°C for a period of 0.5-5 hours, preferably at a temperature of 80 -100°C, within 0.5-3 hours.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии (2) условиями проведения реакции взаимодействия смеси с этиленоксидом могут являться любые существующие условия, которые можно использовать для получения носителя для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина. В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, на стадии (2) условия проведения реакции взаимодействия включают проведение реакции при температуре, равной 40-120°С, в течение промежутка времени, равного 15-60 мин, предпочтительно проведение реакции при температуре, равной 60-100°С, в течение промежутка времени, равного 20-50 мин.According to the present invention, in step (2), the reaction conditions for reacting the mixture with ethylene oxide can be any existing conditions that can be used to form a support for an olefin polymerization catalyst. In accordance with some embodiments of the catalyst component of the present invention, in step (2), the conditions for carrying out the reaction of interaction include carrying out the reaction at a temperature of 40-120°C for a period of time equal to 15-60 minutes, preferably carrying out the reaction at a temperature equal to 60-100°C for a period of time equal to 20-50 minutes.

В соответствии с настоящим изобретением способ может дополнительно включать обработку, продукта, полученного в результате реакции взаимодействия, для разделения твердых веществ и жидкости и промывку и сушку находящегося в твердой фазе продукта, полученного после разделения. Разделение твердых веществ и жидкости можно провести по любой существующей методике, обеспечивающей отделение твердой фазы от жидкой фазы, такой как фильтрование с отсасыванием, обработка на фильтр-прессе или разделение центрифугированием. Предпочтительно, если методикой разделения твердых веществ и жидкости является обработка на фильтр-прессе. В контексте настоящего изобретения на условия проведения обработки на фильтр-прессе не налагаются особые ограничения при условии, что может быть обеспечено как можно более тщательное разделение твердой фазы и жидкой фазы. Промывку можно провести по методике, хорошо известной специалистам в данной области техники, которую можно использовать для промывки полученного находящегося в твердой фазе продукта. Так, например, для промывки полученного находящегося в твердой фазе продукта можно использовать инертный углеводородный растворитель (такой как пентан, гексан, гептан, петролейный эфир и бензин). В контексте настоящего изобретения на условия проведения сушки не налагаются особые ограничения. Так, например, сушку можно провести при температуре, равной 20-70°С, в течение промежутка времени, равного 0,5-10 ч. В соответствии с настоящим изобретением сушку можно провести при нормальном давлении или при пониженном давлении.In accordance with the present invention, the method may further include treating the reaction product to separate solids and liquid, and washing and drying the solid phase product obtained after the separation. Separation of solids and liquid can be carried out by any existing technique that separates the solid phase from the liquid phase, such as suction filtration, filter press processing or separation by centrifugation. Preferably, the solid-liquid separation technique is filter press processing. In the context of the present invention, the conditions for carrying out the filter press treatment are not particularly limited, provided that the separation of the solid phase and the liquid phase can be as thorough as possible. Washing can be carried out in a manner well known to those skilled in the art, which can be used to wash the resulting solid phase product. For example, an inert hydrocarbon solvent (such as pentane, hexane, heptane, petroleum ether and gasoline) can be used to wash the resulting solid phase product. In the context of the present invention, the drying conditions are not particularly limited. For example, drying can be carried out at a temperature of 20-70° C. for a period of time equal to 0.5-10 hours. According to the present invention, drying can be carried out at normal pressure or under reduced pressure.

Предпочтительно, если частицы твердого компонента, полученные описанным выше способом получения твердого компонента, промывают инертным углеводородным растворителем (таким как гексан, гептан, октан, декан, толуол и т.п.) и сушат, и затем используют на последующей стадии (2) для получения компонента катализатора, предназначенного для полимеризации олефина.Preferably, if the solid component particles obtained by the above-described solid component production method are washed with an inert hydrocarbon solvent (such as hexane, heptane, octane, decane, toluene, etc.) and dried, and then used in the subsequent step (2) for obtaining a component of the catalyst intended for the polymerization of the olefin.

В настоящем изобретении элементарной серой может являться элементарная сера любого подтипа, включая, но не ограничиваясь только ими, по меньшей мере одну из следующих: α-сера, β-сера, γ-сера и полимерная сера. Элементарной серой может являться безводная элементарная сера или элементарная сера, содержащая связанную воду. Элементарной серой может являться имеющаяся в продаже.In the present invention, elemental sulfur may be any subtype of elemental sulfur, including, but not limited to, at least one of the following: α-sulfur, β-sulfur, γ-sulfur, and polymeric sulfur. Elemental sulfur may be anhydrous elemental sulfur or elemental sulfur containing bound water. Elemental sulfur may be commercially available.

В соответствии с настоящим изобретением инертной жидкой средой может являться любая жидкая среда, обычно использующаяся в данной области техники, которая не вступает в химическую реакцию с реагентами и продуктами реакции. В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, инертной жидкой средой является растворитель на основе силиконового масла и/или углеводородный растворитель. Предпочтительно, если инертной жидкой средой является по меньшей мере одна, выбранная из группы, состоящей из следующих: керосин, парафиновое масло, вазелиновое масло, белое вазелиновое масло, метилсиликоновое масло, этилсиликоновое масло, метилэтилсиликоновое масло, фенилсиликоновое масло и метилфенилсиликон.In accordance with the present invention, the inert liquid medium can be any liquid medium commonly used in the art that does not chemically react with the reactants and reaction products. In accordance with some embodiments of the catalyst component of the present invention, the inert liquid medium is a silicone oil solvent and/or a hydrocarbon solvent. Preferably, the inert liquid medium is at least one selected from the group consisting of the following: kerosene, paraffin oil, liquid paraffin, white liquid paraffin, methyl silicone oil, ethyl silicone oil, methyl ethyl silicone oil, phenyl silicone oil, and methyl phenyl silicone.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, инертная жидкая среда содержится в количестве, составляющем 0,8-10 л в пересчете на 1 моль галогенида магния, описывающегося общей формулой MgX1Y.In accordance with some embodiments of the catalyst component of the present invention, the inert liquid medium is contained in an amount of 0.8-10 liters, based on 1 mole of magnesium halide, described by the general formula MgX 1 Y.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, поверхностно-активным веществом является по меньшей мере одно, выбранное из группы, состоящей из следующих: поливинилпирролидон, полиэтиленгликоль, поливиниловый спирт, полиакриловая кислота, полиакрилат, полиакриламид, полистиролсульфонат, продукт конденсации нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида, конденсированный сульфат простого алкилфенилового эфира, конденсированный фосфат простого эфира алкилфенилполиоксиэтилена, сополимер оксиалкилакрилата, модифицированный полиэтиленимин, полимер 1-додека-4-винилпиридинбромида, соль поливинилбензилтриметиламина, блок-сополимер полиэтиленоксида с пропиленоксидом, сополимер поливинилпирролидона с винилацетатом, простой эфир алкилфенилполиоксиэтилена и полиалкилметакрилат.In accordance with some embodiments of the catalyst component of the present invention, the surfactant is at least one selected from the group consisting of the following: polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyacrylate, polyacrylamide, polystyrenesulfonate, condensation product naphthalene sulfonic acid formaldehyde, fused alkylphenyl ether sulfate, condensed alkylphenyl polyoxyethylene ether phosphate, hydroxyalkyl acrylate copolymer, modified polyethyleneimine, 1-dodeca-4-vinylpyridine bromide polymer, polyvinylbenzyltrimethylamine salt, polyethylene oxide-propylene oxide block copolymer, polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, alkylphenyl polyether oxyethylene and polyalkyl methacrylate.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, поверхностно-активное вещество содержится в количестве, составляющем 1-20 г в пересчете на 1 моль галогенида магния, описывающегося общей формулой MgX1Y.In accordance with some embodiments of the catalyst component of the present invention, the surfactant is present in an amount of 1-20 g, based on 1 mole of magnesium halide, described by the general formula MgX 1 Y.

Средний размер частиц носителя для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, предлагаемого в настоящем изобретении, можно регулировать в широком диапазоне, составляющем 10-100 мкм. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения средний диаметр частиц (D50) сферического носителя для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, предлагаемого в настоящем изобретении, можно регулировать таким образом, что он меньше или равен 30 мкм, предпочтительно меньше или равен 20 мкм, и показатель ширины распределения его частиц по размерам ((D90-D10)/D50) можно регулировать таким образом, что он равен менее 1,2, предпочтительно меньше или равен 0,8. В этом предпочтительном варианте осуществления катализатор, полученный с применением сферического носителя для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, можно применять для получением олефинового полимера, обладающего более высокой объемной плотностью. В настоящем изобретении средний диаметр частиц сферического носителя для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, и распределение его частиц по размерам можно определить с помощью анализатора размера частиц, а именно, Master Sizer 2000 Laser (выпускается фирмой Malvern Instruments Ltd).The average particle size of the support for the catalyst for polymerizing the olefin of the present invention can be controlled within a wide range of 10-100 µm. In a preferred embodiment of the present invention, the average particle diameter (D50) of the spherical carrier for the olefin polymerization catalyst of the present invention can be adjusted to be less than or equal to 30 µm, preferably less than or equal to 20 µm, and the width index its particle size distribution ((D90-D10)/D50) can be adjusted so that it is less than 1.2, preferably less than or equal to 0.8. In this preferred embodiment, a catalyst made using a spherical support for an olefin polymerization catalyst can be used to produce an olefin polymer having a higher bulk density. In the present invention, the average particle diameter of a spherical carrier for an olefin polymerization catalyst and its particle size distribution can be determined using a particle size analyzer, namely the Master Sizer 2000 Laser (manufactured by Malvern Instruments Ltd).

Если твердый компонент (носитель для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина) представляет собой сферические частицы, то компонент катализатора, полученный по реакции носителя с соединением титана, эфиром монокарбоновой кислоты и простым диэфиром, также представляет собой сферические частицы. Кроме того, вследствие меньшего размера частиц сферического носителя и узкого распределения его частиц по размерам полученный компонент катализатора также обладает сравнительно небольшим размером частиц и сравнительно узким распределением частиц по размерам.While the solid component (support for an olefin polymerization catalyst) is a spherical particle, the catalyst component obtained by reacting the support with a titanium compound, a monocarboxylic acid ester, and a diester is also a spherical particle. In addition, due to the smaller particle size of the spherical carrier and the narrow particle size distribution thereof, the resulting catalyst component also has a relatively small particle size and a relatively narrow particle size distribution.

В соответствии с настоящим изобретением сферический носитель для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, включать воду, которая происходит из следовых количеств воды, содержащейся в исходных веществах, использующихся для синтеза, и в реакционных средах. В соответствии с настоящим изобретением следовые количества воды, содержащиеся в указанных выше реагентах, также могут участвовать в реакции получения сферического носителя для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина.In accordance with the present invention, the spherical support for an olefin polymerization catalyst comprises water, which is derived from trace amounts of water contained in the starting materials used for synthesis and in the reaction media. In accordance with the present invention, trace amounts of water contained in the above reagents can also participate in the reaction to obtain a spherical support for a catalyst intended for the polymerization of an olefin.

В настоящем изобретении на содержания магния, титана, галогена и внутреннего донора электронов в компоненте катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, не налагаются особые ограничения и их можно выбрать надлежащим образом с учетом обычных количеств, использующихся в данной области техники. Предпочтительно, если в компоненте катализатора отношение массы титана, определенной, как масса элемента титана, к массе магния, определенной, как масса элемента магния, к массе галогена и к массе внутреннего донора электронов составляет 1:(2-15):(8-30):(2-15), предпочтительно 1:(3-12):(10-25):(3-13). Более предпочтительно, если отношение массы титана, определенной, как масса элемента титана, к массе магния, определенной, как масса элемента магния, и к массе внутреннего донора электронов составляет 1:(4-10):(4-10).In the present invention, the contents of magnesium, titanium, halogen and an internal electron donor in the olefin polymerization catalyst component are not particularly limited and can be appropriately selected according to the usual amounts used in the art. Preferably, in the catalyst component, the ratio of the weight of titanium, defined as the weight of the titanium element, to the weight of magnesium, defined as the weight of the magnesium element, to the weight of the halogen, and to the weight of the internal electron donor is 1:(2-15):(8-30 ):(2-15), preferably 1:(3-12):(10-25):(3-13). More preferably, the ratio of the weight of titanium, defined as the weight of the titanium element, to the weight of magnesium, defined as the weight of the magnesium element, and to the weight of the internal electron donor is 1:(4-10):(4-10).

В настоящем изобретении соединением титана может являться соединение титана, обычно использующееся в данной области техники. Предпочтительно, если соединением титана является соединение, описывающееся формулой XI и/или формулой XII.In the present invention, the titanium compound may be a titanium compound commonly used in the art. Preferably, if the titanium compound is a compound described by formula XI and/or formula XII.

В формуле XI и в формуле XII: X обозначает галоген; R27 и R28 все независимо обозначают С120-алкил; р обозначает целое число, равное от 1 до 4; и q обозначает целое число, равное от 1 до 3.In formula XI and in formula XII: X is halogen; R 27 and R 28 are all independently C 1 -C 20 alkyl; p is an integer from 1 to 4; and q is an integer from 1 to 3.

Более предпочтительно, если соединение титана представляет собой одно или большее количество выбранных из группы, состоящей из следующих: тетрахлорид титана, тетрабромид титана, тетрайодид титана, трибутоксихлорид титана, дибутоксидихлорид титана, бутокситрихлорид титана, триэтоксихлорид титана, диэтоксидихлорид титана, этокситрихлорид титана и трихлорид титана. Наиболее предпочтительно, если соединением титана является тетрахлорид титана.More preferably, the titanium compound is one or more selected from the group consisting of titanium tetrachloride, titanium tetrabromide, titanium tetraiodide, titanium tributoxychloride, titanium dibutoxydichloride, titanium butoxytrichloride, titanium triethoxychloride, titanium diethoxydichloride, titanium ethoxytrichloride, and titanium trichloride. Most preferably, the titanium compound is titanium tetrachloride.

Способ получения компонента катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, предлагаемого в настоящем изобретении, может включать следующие стадии. Соединение магния и соединение титана вводят в реакцию. В один или большее количество моментов времени до, во время и после проведения реакции соединения магния с соединением титана добавляют внутренний донор электронов. Внутренний донор электронов содержит указанный выше эфир монокарбоновой кислоты и указанный выше простой диэфир. В настоящем изобретении реакцию соединения магния с соединением титана можно провести по методике, раскрытой в публикациях предшествующего уровня техники. Так, например, соединение титана можно охладить до температуры, равной ниже 0°С (предпочтительно до температуры, находящейся в диапазоне от -5 до -25°С), затем добавить соединение магния. Полученную смесь смешивают и перемешивают при этой температуре в течение 10-60 мин и затем нагревают до температуры проведения реакции (предпочтительно равной 60-130°С) и выдерживают при этой температуре проведения реакции в течение 0,5-10 ч. Во время нагревания добавляют эфир монокарбоновой кислоты и простой диэфир. Затем добавляют соединение титана и полученную смесь обрабатывают один или большее количество раз. В заключение обработанную смесь многократно промывают инертным растворителем и получают компонент катализатора. Примеры инертного растворителя могут включать, но не ограничиваются только ими, гексан, гептан, октан, декан и толуол.The process for preparing the olefin polymerization catalyst component of the present invention may include the following steps. A magnesium compound and a titanium compound are reacted. At one or more times before, during and after the reaction of the magnesium compound with the titanium compound, an internal electron donor is added. The internal electron donor contains the above monocarboxylic acid ester and the above diester. In the present invention, the reaction of a magnesium compound with a titanium compound can be carried out according to the method disclosed in prior art publications. For example, the titanium compound can be cooled to a temperature below 0°C (preferably to a temperature in the range from -5 to -25°C), then add the magnesium compound. The resulting mixture is mixed and stirred at this temperature for 10-60 minutes and then heated to the reaction temperature (preferably equal to 60-130°C) and kept at this reaction temperature for 0.5-10 hours. During heating, add a monocarboxylic acid ester; and a diester. The titanium compound is then added and the resulting mixture is processed one or more times. Finally, the treated mixture is repeatedly washed with an inert solvent to obtain a catalyst component. Examples of the inert solvent may include, but are not limited to, hexane, heptane, octane, decane, and toluene.

В способе получения компонента катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, компонент - внутренний донор электронов добавляют в один или большее количество моментов времени до, во время и после проведения реакции соединения магния с соединением титана. Момент времени до проведения реакции соединения магния с соединением титана означает момент времени после добавления соединения магния в реактор, но до повышения температуры до температуры проведения реакции.In a process for preparing an olefin polymerization catalyst component, an internal electron donor component is added at one or more times before, during, and after the magnesium compound is reacted with the titanium compound. The point in time before the reaction of the magnesium compound with the titanium compound means the point in time after the addition of the magnesium compound to the reactor, but before the temperature rises to the reaction temperature.

В одном варианте осуществления для того, чтобы полученный компонент катализатора можно было использовать для полимеризации олефина, протекающей с получением олефинового полимера, обладающего более высокой степенью изотактичности, стадия (2) включает добавление внутреннего донора электронов, содержащего по меньшей мере эфир монокарбоновой кислоты и простой диэфир, в один или большее количество моментов времени до, во время и после проведения реакции твердого компонента с соединением титана. Внутренний донор электронов, содержащий по меньшей мере эфир монокарбоновой кислоты и простой диэфир, можно добавить одновременно или его можно добавлять порциями в разные моменты времени. Предпочтительно, если внутренний донор электронов, содержащий по меньшей мере эфир монокарбоновой кислоты и простой диэфир, добавляют во время нагревания смеси твердого компонента и соединения титана.In one embodiment, in order for the resulting catalyst component to be used for olefin polymerization to produce an olefin polymer having a higher degree of isotacticity, step (2) comprises adding an internal electron donor comprising at least a monocarboxylic acid ester and a diester , at one or more time points before, during and after the reaction of the solid component with the titanium compound. An internal electron donor comprising at least a monocarboxylic acid ester and a diester may be added simultaneously or may be added in portions at different times. Preferably, an internal electron donor containing at least a monocarboxylic acid ester and a diester is added while heating the mixture of the solid component and the titanium compound.

Предпочтительно, если после проведения реакции твердого компонента с соединением титана способ получения компонента катализатора дополнительно включает: фильтрование жидкости и извлечение отфильтрованного твердого вещества и последующую обработку извлеченного твердого вещества жидким соединением титана (таким как тетрахлорид титана), проводимую один или большее количество раз, предпочтительно от двух до четырех раз; и последующую многократную промывку полученного твердого компонента катализатора углеводородным растворителем. Углеводородный растворитель может быть выбран из числа алифатических углеводородов, ароматических углеводородов или алициклических углеводородов, таких как гексан, гептан, октан, декан, толуол и т.п.Preferably, after the reaction of the solid component with the titanium compound, the method for producing the catalyst component further comprises: filtering the liquid and recovering the filtered solid, and then treating the recovered solid with a liquid titanium compound (such as titanium tetrachloride) one or more times, preferably from two to four times; and subsequent repeated washing of the obtained solid component of the catalyst with a hydrocarbon solvent. The hydrocarbon solvent may be selected from aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, or alicyclic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, decane, toluene, and the like.

В соответствии с настоящим изобретением при получении компонента катализатора на отношение количества молей соединения магния к количеству молей соединения титана и к количеству молей компонента - внутреннего донора электронов не налагаются особые ограничения и содержание каждого из этих компонентов можно менять в широком диапазоне. Предпочтительно, если отношение количества молей соединения магния, определенное, как количество молей элемента магния, к количеству молей соединения титана, определенному, как количество молей элемента титана, и к количеству молей внутреннего донора электронов составляет 1:(5-200):(0,04-0,6). Более предпочтительно, если отношение количества молей соединения магния, определенное, как количество молей элемента магния, к количеству молей соединения титана, определенному, как количество молей элемента титана, и к количеству молей внутреннего донора электронов составляет 1:(10-160):(0,07-0,5). Наиболее предпочтительно, если отношение количества молей соединения магния, определенное, как количество молей элемента магния, к количеству молей соединения титана, определенному, как количество молей элемента титана, и к количеству молей внутреннего донора электронов составляет 1:(15-120):(0,1-0,4).According to the present invention, in the preparation of the catalyst component, the ratio of moles of magnesium compound to moles of titanium compound and moles of the internal electron donor component is not particularly limited, and the content of each of these components can be varied within a wide range. Preferably, if the ratio of moles of magnesium compound, defined as moles of element magnesium, to moles of titanium compound, defined as moles of titanium element, and to moles of internal electron donor is 1:(5-200):(0, 04-0.6). More preferably, if the ratio of moles of magnesium compound, defined as moles of magnesium element, to moles of titanium compound, defined as moles of titanium element, and to moles of internal electron donor is 1:(10-160):(0 .07-0.5). Most preferably, the ratio of moles of magnesium compound, defined as moles of magnesium element, to moles of titanium compound, defined as moles of titanium element, and to moles of internal electron donor is 1:(15-120):(0 .1-0.4).

В настоящем изобретении примеры линейного или разветвленного С120-алкила могут включать, но не ограничиваются только ими: метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, 1-этилпропил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, н-гексил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, н-гептил, 2-метилгексил, 3-метилгексил, 4-метилгексил, 5-метилгексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, тетрагидрогеранил, н-додецил, н-тридецил, н-тетрадецил, н-пентадецил, н-гексадецил, н-октадецил, н-нонадецил и н-эйкозил.In the present invention, examples of linear or branched C 1 -C 20 alkyl may include, but are not limited to: methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl , 1-ethylpropyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, n-hexyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, n-heptyl, 2-methylhexyl, 3-methylhexyl, 4-methylhexyl , 5-methylhexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, tetrahydrogeranyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, n-nonadecyl and n-eicosyl.

В настоящем изобретении примеры линейного или разветвленного С220-алкенила могут включать, но не ограничиваются только ими: винил, аллил, изопропинил, 1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 2-этил-1-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1-гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-гептенил, 1-октенил, фенилвинил, фенил-н-бутенил, геранил, 1-деценил, 1-тетрадеценил, 1-октадеценил, 9-октадеценил, 1-эйкозенил и 3,7,11,15-тетраметил-1-гексадеценил.In the present invention, examples of linear or branched C 2 -C 20 alkenyl may include, but are not limited to: vinyl, allyl, isopropynyl, 1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3 -butenyl, 2-ethyl-1-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 4-methyl-3-pentenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl , 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, 1-heptenyl, 1-octenyl, phenylvinyl, phenyl-n-butenyl, geranyl, 1-decenyl, 1-tetradecenyl, 1-octadecenyl, 9-octadecenyl, 1-eicozenyl and 3,7,11,15-tetramethyl-1-hexadecenyl.

В настоящем изобретении примеры С320-циклоалкила могут включать, но не ограничиваются только ими: циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, 4-метилциклогексил, 4-этилциклогексил, 4-н-пропилциклогексил, 4-н-бутилциклогексил, циклоундецил и циклододецил.In the present invention, examples of C 3 -C 20 -cycloalkyl may include, but are not limited to: cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 4-ethylcyclohexyl, 4-n-propylcyclohexyl, 4-n-butylcyclohexyl, cycloundecyl and cyclododecyl.

В настоящем изобретении С620-арил включает С620-фенил и конденсированный С1020-арил, и его примеры могут включать, но не ограничиваются только ими: фенил, нафтил, метилнафтил, этилнафтил, антрил, метилантрил, этилантрил, фенантрил, метилфенантрил, этилфенантрил, пиренил, инденил, о-толил, м-толил, п-толил, о-этилфенил, м-этилфенил, п-этилфенил и нафтил.In the present invention, C 6 -C 20 -aryl includes C 6 -C 20 -phenyl and fused C 10 -C 20 -aryl, and examples may include, but are not limited to: phenyl, naphthyl, methylnaphthyl, ethylnaphthyl, anthryl, methylanthryl, ethylanthryl, phenanthryl, methylphenanthril, ethylphenanthrile, pyrenyl, indenyl, o-tolyl, m-tolyl, p-tolyl, o-ethylphenyl, m-ethylphenyl, p-ethylphenyl and naphthyl.

В настоящем изобретении С720-арилалкил означает алкильную группу, содержащую арильный заместитель, содержащую 7-20 атомов углерода. Примеры С720-арилалкила могут включать, но не ограничиваются только ими: фенилметил, фенилэтил, фенил-н-пропил, фенил-н-бутил, фенил-трет-бутил, фенилизопропил и фенил-н-пентил.In the present invention, C 7 -C 20 -arylalkyl means an alkyl group containing an aryl substituent containing 7-20 carbon atoms. Examples of C 7 -C 20 -arylalkyl may include, but are not limited to: phenylmethyl, phenylethyl, phenyl-n-propyl, phenyl-n-butyl, phenyl-tert-butyl, phenylisopropyl and phenyl-n-pentyl.

В настоящем изобретении С720-алкиларил означает арильную группу, содержащую арильный заместитель, содержащую 7-20 атомов углерода. Примеры замещенного или незамещенного С720-алкиларила могут включать, но не ограничиваются только ими: метилфенил, этилфенил, н-пропилфенил, н-бутилфенил, трет-бутилфенил, изопропилфенил и н-пентилфенил.In the present invention, C 7 -C 20 -alkylaryl means an aryl group containing an aryl substituent containing 7-20 carbon atoms. Examples of substituted or unsubstituted C 7 -C 20 alkylaryl may include, but are not limited to, methylphenyl, ethylphenyl, n-propylphenyl, n-butylphenyl, t-butylphenyl, isopropylphenyl, and n-pentylphenyl.

В настоящем изобретении примеры C1-C6-алкоксигруппы могут включать, но не ограничиваются только ими: метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропоксигруппу, изопропоксигруппу, н-бутоксигруппу, втор-бутоксигруппу, изобутоксигруппу, трет-бутоксигруппу, н-пентоксигруппу, изопентоксигруппу, трет-пентоксигруппу и гексилоксигруппу.In the present invention, examples of the C 1 -C 6 alkoxy group may include, but are not limited to: methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group, n-pentoxy group, isopentoxy group, a tert-pentoxy group; and a hexyloxy group.

В настоящем изобретении C610-арилоксигруппой может являться, например, феноксигруппа или нафтоксигруппа.In the present invention, the C 6 -C 10 aryloxy group may be, for example, a phenoxy group or a naphthoxy group.

В настоящем изобретении термин "замещенный" означает, что один или большее количество атомов водорода, связанных с атомом углерода описанной группы, могут быть замещены обычным заместителем, которым может являться алкил, алкоксигруппа, галоген, аминогруппа, гидроксигруппа и т.п., например C1-C6-алкил, С16-алкоксигруппа, галоген, аминогруппа, гидроксигруппа и т.п.In the present invention, the term "substituted" means that one or more hydrogen atoms associated with the carbon atom of the described group may be substituted with a conventional substituent, which may be alkyl, alkoxy, halogen, amino, hydroxy, and the like, for example C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, halogen, amino, hydroxy, and the like.

В настоящем изобретении элементарной серой может являться элементарная сера любого подтипа, включая, но не ограничиваясь только ими, по меньшей мере одну из следующих: α-сера, β-сера, γ-сера и полимерная сера. Элементарной серой может являться безводная элементарная сера или элементарная сера, содержащая связанную воду. Элементарной серой может являться имеющаяся в продаже.In the present invention, elemental sulfur may be any subtype of elemental sulfur, including, but not limited to, at least one of the following: α-sulfur, β-sulfur, γ-sulfur, and polymeric sulfur. Elemental sulfur may be anhydrous elemental sulfur or elemental sulfur containing bound water. Elemental sulfur may be commercially available.

В настоящем изобретении галоген выбран из числа следующих: фтор, хлор, бром и йод.In the present invention, the halogen is selected from among the following: fluorine, chlorine, bromine and iodine.

В настоящем изобретении С610-арилоксигруппой может являться, например, феноксигруппа или нафтоксигруппа.In the present invention, the C 6 -C 10 aryloxy group may be, for example, a phenoxy group or a naphthoxy group.

В настоящем изобретении С38-циклоалкилом может являться, например, циклопентил, циклопентилметил, циклопентилэтил, циклогексил или циклогексилметил.In the present invention, C 3 -C 8 -cycloalkyl may be, for example, cyclopentyl, cyclopentylmethyl, cyclopentylethyl, cyclohexyl or cyclohexylmethyl.

Вторым объектом настоящего изобретения является катализатор, предназначенный для полимеризации олефина. Катализатор содержит:The second object of the present invention is a catalyst for the polymerization of an olefin. The catalyst contains:

(1) компонент катализатора, соответствующий первому объекту настоящего изобретения,(1) a catalyst component according to the first aspect of the present invention,

(2) по меньшей мере одно алкилалюминиевое соединение; и(2) at least one alkyl aluminum compound; And

(3) необязательный внешний донор электронов.(3) an optional external electron donor.

В соответствии с настоящим изобретением алкилалюминиевым соединением, содержащимся в указанном выше катализаторе, предназначенном для полимеризации олефина, может являться любое алкилалюминиевое соединение, обычно использующееся в области полимеризации олефина, которое можно использовать в качестве сокатализатора для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина. Предпочтительно, если алкилалюминиевым соединением является соединение, описывающееся формулой XIIIAccording to the present invention, the alkyl aluminum compound contained in the above olefin polymerization catalyst may be any alkyl aluminum compound commonly used in the field of olefin polymerization that can be used as a cocatalyst for the olefin polymerization catalyst. Preferably, the alkylaluminum compound is a compound having formula XIII

В формуле XIII: R' обозначает C1-C8-алкил или галогенированный алкил; X' обозначает галоген, предпочтительно один или большее количество, выбранных из числа следующих: хлор, бром и йод, более предпочтительно, если им является хлор; и n' обозначает целое число, равное от 1 до 3.In formula XIII: R' denotes C 1 -C 8 -alkyl or halogenated alkyl; X' is halogen, preferably one or more selected from the following: chlorine, bromine and iodine, more preferably if it is chlorine; and n' is an integer from 1 to 3.

Более предпочтительно, если алкилалюминиевым соединением является одно или большее количество выбранных из группы, состоящей из следующих: триэтилалюминий, трипропилалюминий, три-н-бутилалюминий, триизобутилалюминий, три-н-гексилалюминий, три-н-октилалюминий, триизобутилалюминий, диэтилалюминиймоногидрид, диизобутилалюминиймоногидрид, диэтилхлорид алюминия, диизобутилхлорид алюминия, этилдихлорид алюминия, Al(н-С6Н13)3 и Al(н-С8Н17)3.More preferably, the alkylaluminum compound is one or more selected from the group consisting of the following: triethylaluminum, tripropropylaluminum, tri-n-butylaluminum, triisobutylaluminum, tri-n-hexylaluminum, tri-n-octylaluminum, triisobutylaluminum, diethylaluminum monohydride, diisobutylaluminum monohydride, diethyl chloride aluminum, aluminum diisobutyl chloride, aluminum ethyl dichloride, Al(n-C 6 H 13 ) 3 and Al(n-C 8 H 17 ) 3 .

Наиболее предпочтительно, если алкилалюминиевым соединением является триэтилалюминий и/или триизобутилалюминий.Most preferably the alkylaluminum compound is triethylaluminum and/or triisobutylaluminum.

В соответствии с настоящим изобретением количеством алкилалюминиевого соединения может являться количество, обычное для данной области техники. Предпочтительно, если отношение количества молей алюминия, содержащегося в алкилалюминиевом соединении, к количеству молей титана, содержащегося в компоненте катализатора, составляет 1-2000:1. Более предпочтительно, если отношение количества молей алюминия, содержащегося в алкилалюминиевом соединении, к количеству молей титана, содержащегося в компоненте катализатора, составляет 10-500:1.In accordance with the present invention, the amount of alkylaluminum compound may be an amount conventional in the art. Preferably, the ratio of the moles of aluminum contained in the alkyl aluminum compound to the moles of titanium contained in the catalyst component is 1-2000:1. More preferably, the ratio of the moles of aluminum contained in the alkyl aluminum compound to the moles of titanium contained in the catalyst component is 10-500:1.

В настоящем изобретении на тип и количество внешнего донора электронов, содержащегося в катализаторе, предназначенном для полимеризации олефина, не налагаются особые ограничения. Предпочтительно, если отношение количества молей алюминия, содержащегося в алкилалюминиевом соединении, к количеству молей внешнего донора электронов составляет 1-200:1, более предпочтительно 2,5-100:1.In the present invention, the type and amount of the external electron donor contained in the catalyst for olefin polymerization is not particularly limited. Preferably, the ratio of the moles of aluminum contained in the alkyl aluminum compound to the moles of the external electron donor is 1-200:1, more preferably 2.5-100:1.

В соответствии с настоящим изобретением использование внешнего донора электронов в комбинации с эфиром монокарбоновой кислоты и простым диэфиром может дополнительно увеличить значение индекса изотактичности олефинового полимера, полученного способом, предлагаемым в настоящем изобретении. Внешним донором электронов может являться любой внешний донор электронов, обычно использующийся в данной области техники, который может обеспечить достижение указанной выше цели, и им может являться, например, один или большее количество, выбранных из числа следующих: карбоновая кислота, ангидрид карбоновой кислоты, эфир карбоновой кислоты, кетон, простой эфир, спирт, лактон, фосфорорганические соединения и кремнийорганические соединения. Предпочтительно, если внешним донором электронов является кремнийорганическое соединение, описывающееся формулой XIV.In accordance with the present invention, the use of an external electron donor in combination with a monocarboxylic acid ester and a diester can further increase the isotactic index value of the olefin polymer produced by the process of the present invention. The external electron donor may be any external electron donor commonly used in the art that can achieve the above purpose, and may be, for example, one or more selected from the following: carboxylic acid, carboxylic acid anhydride, ester carboxylic acid, ketone, ether, alcohol, lactone, organophosphorus compounds and organosilicon compounds. Preferably, the external electron donor is an organosilicon compound of Formula XIV.

В формуле XIV: R29, R30 и R31 все независимо обозначают C1-C18-углеводород и все необязательно содержат гетероатомы, гетероатомами являются один или большее количество выбранных из числа следующих: F, Cl, Br, N и I; m' и р' все независимо обозначают целое число, равное от 0 до 2; q' обозначает целое число, равное от 1 до 3; и сумма m', р' и q' равна 4.In formula XIV: R 29 , R 30 and R 31 are all independently C 1 -C 18 hydrocarbon and all optionally contain heteroatoms, heteroatoms are one or more selected from the following: F, Cl, Br, N and I; m' and p' are all independently an integer from 0 to 2; q' is an integer from 1 to 3; and the sum of m', p' and q' is 4.

Предпочтительно, если R29 и R30 все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: линейный или разветвленный С310-алкил, линейный или разветвленный С310-алкенил, замещенный или незамещенный С310-алкилен, замещенный или незамещенный С310-циклоалкил и замещенный или незамещенный C610-арил, и все необязательно содержат гетероатомы, гетероатомами являются один или большее количество следующих: F, Cl, Br, N и I; и R31 обозначает линейный или разветвленный C110-алкил, более предпочтительно метил.Preferably, R 29 and R 30 are all independently selected from the group consisting of the following: linear or branched C 3 -C 10 alkyl, linear or branched C 3 -C 10 alkenyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 alkylene , substituted or unsubstituted C 3 -C 10 -cycloalkyl and substituted or unsubstituted C 6 -C 10 -aryl, and all optionally contain heteroatoms, heteroatoms are one or more of the following: F, Cl, Br, N and I; and R 31 is linear or branched C 1 -C 10 alkyl, more preferably methyl.

В соответствии с настоящим изобретением конкретные примеры внешнего донора электронов могут включать, но не ограничиваются только ими, один или большее количество выбранных из группы, состоящей из следующих: циклогексилметилдиметоксисилан, диизопропилдиметоксисилан, ди-н-бутилдиметоксисилан, диизобутилдиметоксисилан, дифенилдиметоксисилан, метил-трет-бутилдиметоксисилан, циклогексилтриметоксисилан, трет-бутилтриметоксисилан, трет-гексилтриметоксисилан, дициклопентилдиметоксисилан, 2-этилпиперидил-2-трет-бутилдиметоксисилан, (1,1,1-трифтор-2-пропил)-2-этилпиперидилдиметоксисилан и (1,1,1-трифтор-2-пропил)метилдиметоксисилан. Эти внешние доноры электронов можно использовать по отдельности или в комбинациях.In accordance with the present invention, specific examples of an external electron donor may include, but are not limited to, one or more selected from the group consisting of the following: cyclohexylmethyldimethoxysilane, diisopropyldimethoxysilane, di-n-butyldimethoxysilane, diisobutyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, methyl tert-butyldimethoxysilane , cyclohexyltrimethoxysilane, tert-butyltrimethoxysilane, tert-hexyltrimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane, 2-ethylpiperidyl-2-tert-butyldimethoxysilane, (1,1,1-trifluoro-2-propyl)-2-ethylpiperidyldimethoxysilane and 2-propyl)methyldimethoxysilane. These external electron donors can be used singly or in combinations.

Более предпочтительно, если внешним донором электронов является циклогексилметилдиметоксисилан и/или дициклопентилдиметоксисилан.More preferably, the external electron donor is cyclohexylmethyldimethoxysilane and/or dicyclopentyldimethoxysilane.

В соответствии с настоящим изобретением при получении катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, алкилалюминий и необязательный внешний донор электронов можно смешать и ввести в реакцию с компонентом катализатора, предназначенным для полимеризации олефина, соответственно или можно сначала смешать алкилалюминий и необязательный внешний донор электронов и затем смешать и ввести в реакцию с компонентом катализатора, предназначенным для полимеризации олефина.According to the present invention, in the preparation of an olefin polymerization catalyst, the aluminum alkyl and the optional external electron donor may be mixed and reacted with the olefin polymerization catalyst component, respectively, or the aluminum alkyl and the optional external electron donor may be mixed first and then mixed and react with the catalyst component intended for the polymerization of the olefin.

В соответствии с настоящим изобретением, если катализатор, предназначенный для полимеризации олефина, применяют для полимеризации олефина, то компонент катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, алкилалюминий и необязательный внешний донор электронов можно добавить в реактор для полимеризации по отдельности или их можно сначала смешать и затем добавить в реактор для полимеризации, или их можно добавить в реактор для полимеризации после преполимеризации олефина, проводимой в соответствии с методикой проведения преполимеризации, известной в данной области техники.In accordance with the present invention, if an olefin polymerization catalyst is used for olefin polymerization, the alkyl aluminum component of the olefin polymerization catalyst and an optional external electron donor can be added to the polymerization reactor separately, or they can be first mixed and then added to the polymerization reactor, or they can be added to the polymerization reactor after the olefin has been prepolymerized according to a prepolymerization procedure known in the art.

Третьим объектом настоящего изобретения является применение указанного выше катализатора для полимеризации олефина.The third object of the present invention is the use of the above catalyst for the polymerization of an olefin.

Четвертым объектом настоящего изобретения является способ полимеризации олефина, включающий: введение одного или большего количества олефинов во взаимодействие с указанным выше катализатором при условиях проведения полимеризации олефина. Усовершенствованием, которое предложено в настоящем изобретении, является применение нового компонента катализатора и нового катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, и поэтому олефин(ы) конкретных типов и способы, и условия проведения реакции полимеризации все могут являться такими же, как использующиеся в существующих технологиях. Олефином является по меньшей мере один олефин, описывающийся формулой CH2=CHR, в которой R обозначает водород или линейный или разветвленный C1-C6-алкил. Конкретные примеры олефина, описывающегося формулой CH2=CHR, могут включать: этилен, пропилен, 1-н-бутен, 1-н-пентен, 1-н-гексен, 1-н-октен, 4-метил-1-пентен. Предпочтительно, если олефином, описывающимся формулой CH2=CHR, является этилен, пропилен, 1-н-бутен, 1-н-гексен и 4-метил-1-пентен. Более предпочтительно, если олефином, описывающимся формулой CH2=CHR, является пропилен.A fourth aspect of the present invention is an olefin polymerization process comprising: reacting one or more olefins with the above catalyst under olefin polymerization conditions. The improvement that is proposed in the present invention is the use of a new catalyst component and a new catalyst for polymerizing an olefin, and therefore the specific types of olefin(s) and methods and polymerization reaction conditions can all be the same as those used in existing technologies. An olefin is at least one olefin represented by the formula CH 2 =CHR, in which R is hydrogen or linear or branched C 1 -C 6 alkyl. Specific examples of an olefin having the formula CH 2 =CHR may include: ethylene, propylene, 1-n-butene, 1-n-pentene, 1-n-hexene, 1-n-octene, 4-methyl-1-pentene. Preferably, the olefin having the formula CH 2 =CHR is ethylene, propylene, 1-n-butene, 1-n-hexene and 4-methyl-1-pentene. More preferably, the olefin having the formula CH 2 =CHR is propylene.

Способом полимеризации олефина, предлагаемым в настоящем изобретении, может являться гомополимеризация одного олефина или сополимеризация множества олефинов.The olefin polymerization process of the present invention may be homopolymerization of a single olefin or copolymerization of multiple olefins.

В соответствии с настоящим изобретением реакцию полимеризации олефина можно провести по имеющейся методике. Точнее, реакцию полимеризации проводят в защитной атмосфере инертного газа, с использованием находящегося в жидкой фазе мономера или инертного растворителя, содержащего полимеризующийся мономер, или в газовой фазе, или по методике проведения реакции полимеризации совместно в газовой и жидкой фазе. Реакцию полимеризации обычно можно провести при температуре, равной 0-150°С, предпочтительно при температуре, равной 60-90°С. Реакцию полимеризации можно провести при нормальном давлении или при более высоком давлении, которое может быть равно, например, 0,01-10 МПа, предпочтительно 0,01-6 МПа, более предпочтительно 0,1-4 МПа. В настоящем изобретении давление означает манометрическое давление. В ходе реакции полимеризации в реакционную систему можно добавить водород, использующийся в качестве регулятора молекулярной массы полимера и индекса расплава полимера. Кроме того, использующиеся в реакции полимеризации олефина типы и количества инертного газа и растворителя хорошо известны специалистам в данной области техники и они не будут описаны в настоящем изобретении.In accordance with the present invention, the polymerization reaction of the olefin can be carried out according to the existing method. More specifically, the polymerization reaction is carried out under a protective atmosphere of an inert gas, using a monomer in the liquid phase or an inert solvent containing the polymerizable monomer, or in the gas phase, or by the method of carrying out the polymerization reaction together in the gas and liquid phase. The polymerization reaction can usually be carried out at a temperature of 0-150°C, preferably at a temperature of 60-90°C. The polymerization reaction may be carried out at normal pressure or at a higher pressure, which may be, for example, 0.01-10 MPa, preferably 0.01-6 MPa, more preferably 0.1-4 MPa. In the present invention, pressure means gauge pressure. During the polymerization reaction, hydrogen can be added to the reaction system, which is used as a regulator of polymer molecular weight and polymer melt index. In addition, the types and amounts of inert gas and solvent used in the olefin polymerization reaction are well known to those skilled in the art and will not be described in the present invention.

Путем использования простого диэфира и эфира монокарбоновой кислоты в качестве внутреннего донора электронов компонент катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, предлагаемый в настоящем изобретении, может обеспечить эффективное улучшение чувствительности по отношению к водороду и стереоспецифичности катализатора.By using a diester and a monocarboxylic acid ester as an internal electron donor, the olefin polymerization catalyst component of the present invention can effectively improve the hydrogen sensitivity and stereospecificity of the catalyst.

Другие особенности и преимущества настоящего изобретения подробно описаны в приведенных ниже конкретных вариантах осуществления.Other features and advantages of the present invention are described in detail in the following specific embodiments.

Настоящее изобретение дополнительно проиллюстрировано с помощью приведенных ниже вариантов осуществления.The present invention is further illustrated using the following embodiments.

Конкретные варианты осуществления настоящего изобретения подробно описаны ниже. Следует понимать, что конкретные варианты осуществления, описанные в настоящем изобретении, используют лишь для иллюстрации и разъяснения, а не для ограничения настоящего изобретения.Specific embodiments of the present invention are described in detail below. It should be understood that the specific embodiments described in the present invention are used only to illustrate and clarify, and not to limit the present invention.

В приведенных ниже примерах и сравнительных примерах:In the examples and comparisons below:

1. Средний размер частиц и распределение частиц по размерам компонента катализатора и носителя для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, определяли с помощью анализатора размера частиц, а именно, Masters Sizer 2000 (выпускается фирмой Malvern Instruments Ltd).1. The average particle size and particle size distribution of the catalyst component and catalyst support for olefin polymerization were determined using a particle size analyzer, namely Masters Sizer 2000 (manufactured by Malvern Instruments Ltd).

2. Кажущуюся морфологию носителя для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, исследовали с помощью оптического микроскопа, а именно, Eclipse Е200, приобретенного у фирмы Nikon.2. The apparent morphology of the olefin polymerization catalyst support was examined using an optical microscope, namely Eclipse E200, purchased from Nikon.

3. Индекс расплава полимера определяли в соответствии с методикой, описанной в стандарте ASTM D1238-99.3. The polymer melt index was determined according to the method described in ASTM D1238-99.

4. Индекс изотактичности полимера определяли по методике экстракции гептаном (экстракция кипящим гептаном в течение 6 ч). Точнее, 2 г высушенного образца полимера помешали в экстрактор и экстрагировали кипящим гептаном в течение 6 ч. Полученный остаток сушили до постоянной массы получали полимер. Отношение массы полимера (г) к 2 (г) является индексом изотактичности.4. The isotactic index of the polymer was determined by the method of extraction with heptane (extraction with boiling heptane for 6 h). More specifically, 2 g of the dried polymer sample was placed in an extractor and extracted with boiling heptane for 6 hours. The resulting residue was dried to constant weight to obtain a polymer. The ratio of polymer mass (g) to 2 (g) is the isotactic index.

Пример получения 1Receiving Example 1

8,0 г (0,08 моля) Хлорида магния, 56 мл (0,96 моля) этанола, 1 г (0,03 моля) α-серы и 1 г ПВП (поливинилпирролидон), использующегося в качестве поверхностно-активного вещества, добавляли в реактор объемом 0,6 л, при перемешивании нагревали до 90°С и проводили реакцию при 90°С в течение 2 ч, затем добавляли 38 мл (0,48 моля) эпоксихлорпропана и затем повторно проводили реакцию при 90°С в течение 0,5 ч. Затем полученную смесь обрабатывали на фильтр-прессе. Полученный после обработки на фильтр-прессе продукт 5 раз промывали гексаном. В заключение полученный продукт сушили в вакууме и получали сферический носитель Z1 для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина.8.0 g (0.08 mol) magnesium chloride, 56 ml (0.96 mol) ethanol, 1 g (0.03 mol) α-sulfur and 1 g PVP (polyvinylpyrrolidone) used as a surfactant, was added to a 0.6 L reactor, heated to 90°C with stirring and reacted at 90°C for 2 h, then 38 ml (0.48 mol) of epoxychloropropane was added and then the reaction was repeated at 90°C for 0.5 hours Then the resulting mixture was processed on a filter press. The product obtained after processing on a filter press was washed 5 times with hexane. Finally, the resulting product was dried in vacuo to give a spherical carrier Z1 for a catalyst for the polymerization of an olefin.

Сферический носитель Z1 для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, обладает средним диаметром частиц (D50), равным 15 мкм, и показателем ширины распределения частиц по размерам ((D90-D10)/D50), равным 0,6. Как показано на фиг. 1, с помощью оптического микроскопа видно, что частицы сферического носителя Z1 для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, обладают сравнительно регулярной морфологией и гладкими поверхностями, практически все они являются сферическими и распределение частиц по размерам является сравнительно узким, и среди них практически отсутствуют несферические частицы.The spherical carrier Z1 for the olefin polymerization catalyst has an average particle diameter (D50) of 15 µm and a particle size distribution width index ((D90-D10)/D50) of 0.6. As shown in FIG. 1, using an optical microscope, it can be seen that the particles of the spherical support Z1 for the catalyst intended for the polymerization of olefin have a relatively regular morphology and smooth surfaces, almost all of them are spherical and the particle size distribution is relatively narrow, and there are practically no non-spherical particles among them. .

По данным газовой хроматографии - масс-спектрометрии, элементного анализа и ядерного магнитного резонанса компоненты Z1 включают магний содержащее соединение, представленной структурной формулой , и серу. Отношение количества молей магния, содержащегося в магний содержащем соединении, к количеству молей серы, составляет 1:0,2.According to gas chromatography - mass spectrometry, elemental analysis and nuclear magnetic resonance, the components of Z1 include a magnesium-containing compound represented by the structural formula , and sulfur. The ratio of the number of moles of magnesium contained in the magnesium-containing compound to the number of moles of sulfur is 1:0.2.

Пример получения 2Receiving Example 2

300 мл Белого вазелинового масла, 8,0 г (0,08 моля) хлорида магния, 28 мл (0,48 моля) этанола, 0,3 г (0,009 моля) β-серы и 1 г ПВП (поливинилпирролидон), использующегося в качестве поверхностно-активного вещества, добавляли в реактор объемом 0,6 л, при перемешивании нагревали до 100°С и проводили реакцию при 100°С в течение 1 ч, затем добавляли 12,5 мл (0,16 моля) эпоксихлорпропана и затем повторно проводили реакцию при 100°С в течение 20 мин. Затем полученную смесь обрабатывали на фильтр-прессе. Полученный после обработки на фильтр-прессе продукт 5 раз промывали гексаном. В заключение полученный продукт сушили в вакууме и получали сферический носитель Z2 для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина.300 ml White vaseline oil, 8.0 g (0.08 mol) magnesium chloride, 28 ml (0.48 mol) ethanol, 0.3 g (0.009 mol) β-sulfur and 1 g PVP (polyvinylpyrrolidone) used in as a surfactant, was added to a 0.6 L reactor, heated to 100°C with stirring, and reacted at 100°C for 1 hour, then 12.5 ml (0.16 mol) of epoxychloropropane was added and then again the reaction was carried out at 100°C for 20 min. Then the resulting mixture was processed on a filter press. The product obtained after processing on a filter press was washed 5 times with hexane. Finally, the resulting product was dried in vacuo to give a Z2 spherical support for an olefin polymerization catalyst.

Сферический носитель Z2 для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, обладает средним диаметром частиц (D50), равным 18 мкм, и показателем ширины распределения частиц по размерам ((D90-D10)/D50), равным 0,7. Как видно с помощью оптического микроскопа, частицы сферического носителя Z2 для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, обладают сравнительно регулярной морфологией и гладкими поверхностями, практически все они являются сферическими и распределение частиц по размерам является сравнительно узким, и среди них практически отсутствуют несферические частицы.The spherical support Z2 for the olefin polymerization catalyst has an average particle diameter (D50) of 18 µm and a particle size distribution width index ((D90-D10)/D50) of 0.7. As seen with an optical microscope, the Z2 spherical carrier particles for the catalyst for olefin polymerization have a relatively regular morphology and smooth surfaces, almost all of them are spherical, and the particle size distribution is relatively narrow, and there are practically no non-spherical particles among them.

По данным газовой хроматографии - масс-спектрометрии, элементного анализа и ядерного магнитного резонанса компоненты Z2 включают магнийсодержащее соединение, представленной структурной формулой , и серу. Отношение количества молей магния, содержащегося в магнийсодержащем соединении, к количеству молей серы, составляет 1:0,01.According to gas chromatography - mass spectrometry, elemental analysis and nuclear magnetic resonance, the Z2 components include a magnesium-containing compound represented by the structural formula , and sulfur. The ratio of the number of moles of magnesium contained in the magnesium-containing compound to the number of moles of sulfur is 1:0.01.

Пример получения 3Receiving Example 3

300 мл Белого вазелинового масла, 8,0 г (0,08 моля) хлорида магния, 28 мл (0,48 моля) этанола, 0,2 г (0,006 моля) α-серы и 1 г ПВП (поливинилпирролидон), использующегося в качестве поверхностно-активного вещества, добавляли в реактор объемом 0,6 л, при перемешивании нагревали до 100°С и проводили реакцию при 100°С в течение 1 ч, затем добавляли 12,5 мл (0,16 моля) эпоксихлорпропана и затем повторно проводили реакцию при 100°С в течение 20 мин. Затем полученную смесь обрабатывали на фильтр-прессе. Полученный после обработки на фильтр-прессе продукт 5 раз промывали гексаном. В заключение полученный продукт сушили в вакууме и получали сферический носитель Z3 для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина.300 ml White vaseline oil, 8.0 g (0.08 mol) magnesium chloride, 28 ml (0.48 mol) ethanol, 0.2 g (0.006 mol) α-sulfur and 1 g PVP (polyvinylpyrrolidone) used in as a surfactant, was added to a 0.6 L reactor, heated to 100°C with stirring, and reacted at 100°C for 1 hour, then 12.5 ml (0.16 mol) of epoxychloropropane was added and then again the reaction was carried out at 100°C for 20 min. Then the resulting mixture was processed on a filter press. The product obtained after processing on a filter press was washed 5 times with hexane. Finally, the resulting product was dried in vacuo to give a Z3 spherical support for an olefin polymerization catalyst.

Сферический носитель Z3 для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, обладает средним диаметром частиц (D50), равным 20 мкм, и показателем ширины распределения частиц по размерам ((D90-D10)/D50), равным 0,8. Как видно с помощью оптического микроскопа, частицы сферического носителя Z3 для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, обладают сравнительно регулярной морфологией и гладкими поверхностями, практически все они являются сферическими и распределение частиц по размерам является сравнительно узким, и среди них практически отсутствуют несферические частицы.The spherical carrier Z3 for the olefin polymerization catalyst has an average particle diameter (D50) of 20 µm and a particle size distribution width index ((D90-D10)/D50) of 0.8. As seen with an optical microscope, the particles of the Z3 spherical support for the catalyst for olefin polymerization have a relatively regular morphology and smooth surfaces, almost all of them are spherical and the particle size distribution is relatively narrow, and there are practically no non-spherical particles among them.

По данным газовой хроматографии - масс-спектрометрии, элементного анализа и ядерного магнитного резонанса компоненты Z3 включают магнийсодержащее соединение, представленной структурной формулой , и серу. Отношение количества молей магния, содержащегося в магнийсодержащем соединении, к количеству молей серы, составляет 1:0,007.According to gas chromatography - mass spectrometry, elemental analysis and nuclear magnetic resonance, the components of Z3 include a magnesium-containing compound represented by the structural formula , and sulfur. The ratio of the number of moles of magnesium contained in the magnesium-containing compound to the number of moles of sulfur is 1:0.007.

Пример получения 4Receiving Example 4

0,08 моля Хлорида магния, 0,96 моля этанола и 1 г ПВП (поливинилпирролидон), использующегося в качестве поверхностно-активного вещества, добавляли в реактор объемом 0,6 л, при перемешивании нагревали до 90°С и проводили реакцию при 90°С в течение 2 ч, затем добавляли 38 мл (0,48 моля) эпоксихлорпропана и затем повторно проводили реакцию при 90°С в течение 0,5 ч. Затем полученную смесь обрабатывали на фильтр-прессе. Полученный после обработки на фильтр-прессе продукт 5 раз промывали гексаном. В заключение полученный продукт сушили в вакууме и получали носитель DZ1 для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина.0.08 mole of magnesium chloride, 0.96 mole of ethanol and 1 g of PVP (polyvinylpyrrolidone) used as a surfactant were added to a 0.6 l reactor, heated to 90°C with stirring, and reacted at 90° C for 2 h, then 38 ml (0.48 mol) of epoxychloropropane was added and then the reaction was repeated at 90° C. for 0.5 h. The resulting mixture was then treated with a filter press. The product obtained after processing on a filter press was washed 5 times with hexane. Finally, the resulting product was dried in vacuo to give a DZ1 support for a catalyst for the polymerization of an olefin.

Носитель DZ1 для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, обладает средним диаметром частиц (D50), равным 60 мкм, и показателем ширины распределения частиц по размерам ((D90-D10)/D50), равным 1,3. Полученная с помощью оптического микроскопа морфология частиц носителя являлась такой, как представлено на фиг. 2. Как можно видеть из фиг. 2, среди частиц носителя DZ1 для катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, присутствуют несферические частицы и поверхности частиц носителя DZ1 являются сравнительно шершавыми.The olefin polymerization catalyst support DZ1 has an average particle diameter (D50) of 60 µm and a particle size distribution width index ((D90-D10)/D50) of 1.3. The carrier particle morphology obtained using an optical microscope was as shown in FIG. 2. As can be seen from FIG. 2, non-spherical particles are present among the DZ1 carrier particles for the catalyst for olefin polymerization, and the surfaces of the DZ1 carrier particles are relatively rough.

Пример 1Example 1

(1) Получение компонента катализатора, предназначенного для полимеризации олефина(1) Preparation of a Catalyst Component for Olefin Polymerization

90 мл Тетрахлорида титана добавляли в стеклянную реакционную колбу объемом 300 мл, охлаждали до -20°С, затем добавляли 8 г полученного выше сферического носителя Z1 и нагревали до 110°С. В ходе нагревания добавляли 2 ммоля этилбензоата 7 ммолей 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропана. После выдерживания полученной смеси при 110°С в течение 30 мин жидкость отфильтровывали. Полученный продукт дважды промывали тетрахлоридом титана и 5 раз промывали гексаном и затем сушили в вакууме и получали твердый компонент катализатора Cat-1.90 ml of titanium tetrachloride was added to a 300 ml glass reaction flask, cooled to -20°C, then 8 g of the above spherical carrier Z1 was added and heated to 110°C. During heating, 2 mmol of ethyl benzoate 7 mmol of 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimethoxypropane were added. After keeping the resulting mixture at 110°C for 30 min, the liquid was filtered off. The resulting product was washed twice with titanium tetrachloride and washed 5 times with hexane and then dried in vacuo to give a solid Cat-1 catalyst component.

(2) Полимеризация пропилена(2) Polymerization of propylene

Жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили в изготовленном из нержавеющей стали автоклаве объемом 5 л. В защитной атмосфере азота в автоклав последовательно добавляли 1 мл триэтилалюминия в гексане (при концентрации, равной 0,5 ммоль/мл), 0,1 мл циклогексилметилдиметоксисилана (ЦГММС) в гексане (при концентрации, равной 0,1 ммоль/мл) и 6 мг полученного выше твердого компонента катализатора Cat-1. Автоклав закрывали, затем добавляли 6,5 л водорода (объем при стандартных условиях) и 2,3 л жидкого пропилена. Полученную смесь нагревали до 70°С, проводили реакцию в течение 1 ч и затем смесь охлаждали, затем давление сбрасывали и смесь выгружали.The liquid phase bulk polymerization of propylene was carried out in a 5 L stainless steel autoclave. In a protective atmosphere of nitrogen, 1 ml of triethylaluminum in hexane (at a concentration of 0.5 mmol/ml), 0.1 ml of cyclohexylmethyldimethoxysilane (CHMMS) in hexane (at a concentration of 0.1 mmol/ml) and 6 mg of the Cat-1 catalyst solid component obtained above. The autoclave was closed, then 6.5 liters of hydrogen (volume under standard conditions) and 2.3 liters of liquid propylene were added. The resulting mixture was heated to 70°C, reacted for 1 hour and then the mixture was cooled, then the pressure was released and the mixture was discharged.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Пример 2Example 2

(1) Получение компонента катализатора, предназначенного для полимеризации олефина(1) Preparation of a Catalyst Component for Olefin Polymerization

90 мл Тетрахлорида титана добавляли в стеклянную реакционную колбу объемом 300 мл, охлаждали до -20°С, затем добавляли 8 г полученного выше твердого компонента Z2 и нагревали при 110°С. В ходе нагревания добавляли 2 ммоля этил-о-метоксибензоата и 9 ммолей 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропана. После выдерживания полученной смеси при 110°С в течение 30 мин жидкость отфильтровывали. Полученный продукт дважды промывали тетрахлоридом титана и 5 раз промывали гексаном и затем сушили в вакууме и получали твердый компонент катализатора Cat-2.90 ml of titanium tetrachloride was added to a 300 ml glass reaction flask, cooled to -20°C, then 8 g of the solid component Z2 obtained above was added and heated at 110°C. During heating, 2 mmol of ethyl o-methoxybenzoate and 9 mmol of 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimethoxypropane were added. After keeping the resulting mixture at 110°C for 30 min, the liquid was filtered off. The resulting product was washed twice with titanium tetrachloride and washed 5 times with hexane and then dried in vacuo to give a solid Cat-2 catalyst component.

(2) Полимеризация пропилена(2) Polymerization of propylene

Жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили в изготовленном из нержавеющей стали автоклаве объемом 5 л. В защитной атмосфере азота в автоклав последовательно добавляли 1 мл триэтилалюминия в гексане (при концентрации, равной 0,5 ммоль/мл), 0,1 мл циклогексилметилдиметоксисилана (ЦГММС) в гексане (при концентрации, равной 0,1 ммоль/мл) и 6 мг полученного выше твердого компонента катализатора Cat-2. Автоклав закрывали, затем добавляли 6,5 л водорода (объем при стандартных условиях) и 2,3 л жидкого пропилена. Полученную смесь нагревали до 70°С, проводили реакцию в течение 1 ч и затем смесь охлаждали, затем давление сбрасывали и смесь выгружали.The liquid phase bulk polymerization of propylene was carried out in a 5 L stainless steel autoclave. In a protective atmosphere of nitrogen, 1 ml of triethylaluminum in hexane (at a concentration of 0.5 mmol/ml), 0.1 ml of cyclohexylmethyldimethoxysilane (CHMMS) in hexane (at a concentration of 0.1 mmol/ml) and 6 mg of the Cat-2 catalyst solid component obtained above. The autoclave was closed, then 6.5 liters of hydrogen (volume under standard conditions) and 2.3 liters of liquid propylene were added. The resulting mixture was heated to 70°C, reacted for 1 hour and then the mixture was cooled, then the pressure was released and the mixture was discharged.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Пример 3Example 3

(1) Получение компонента катализатора, предназначенного для полимеризации олефина(1) Preparation of a Catalyst Component for Olefin Polymerization

90 мл Тетрахлорида титана добавляли в стеклянную реакционную колбу объемом 300 мл, охлаждали до -20°С, затем добавляли 8 г полученного выше твердого компонента Z3 и нагревали при 110°С. В ходе нагревания добавляли 0,5 ммоля этил-о-метоксибензоата и 7 ммолей 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропана. После выдерживания полученной смеси при 110°С в течение 30 мин жидкость отфильтровывали. Полученный продукт дважды промывали тетрахлоридом титана и 5 раз промывали гексаном и затем сушили в вакууме и получали твердый компонент катализатора Cat-3.90 ml of titanium tetrachloride was added to a 300 ml glass reaction flask, cooled to -20°C, then 8 g of the solid component Z3 obtained above was added and heated at 110°C. During heating, 0.5 mmol of ethyl o-methoxybenzoate and 7 mmol of 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimethoxypropane were added. After keeping the resulting mixture at 110°C for 30 min, the liquid was filtered off. The resulting product was washed twice with titanium tetrachloride and washed 5 times with hexane and then dried in vacuo to give a solid Cat-3 catalyst component.

(2) Полимеризация пропилена(2) Polymerization of propylene

Жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили в изготовленном из нержавеющей стали автоклаве объемом 5 л. В защитной атмосфере азота в автоклав последовательно добавляли 1 мл триэтилалюминия в гексане (при концентрации, равной 0,5 ммоль/мл), 0,1 мл циклогексилметилдиметоксисилана (ЦГММС) в гексане (при концентрации, равной 0,1 ммоль/мл) и 6 мг полученного выше твердого компонента катализатора Cat-3. Автоклав закрывали, затем добавляли 6,5 л водорода (объем при стандартных условиях) и 2,3 л жидкого пропилена. Полученную смесь нагревали до 70°С, проводили реакцию в течение 1 ч и затем смесь охлаждали, затем давление сбрасывали и смесь выгружали.The liquid phase bulk polymerization of propylene was carried out in a 5 L stainless steel autoclave. In a protective atmosphere of nitrogen, 1 ml of triethylaluminum in hexane (at a concentration of 0.5 mmol/ml), 0.1 ml of cyclohexylmethyldimethoxysilane (CHMMS) in hexane (at a concentration of 0.1 mmol/ml) and 6 mg of the Cat-3 solid catalyst component obtained above. The autoclave was closed, then 6.5 liters of hydrogen (volume under standard conditions) and 2.3 liters of liquid propylene were added. The resulting mixture was heated to 70°C, reacted for 1 hour and then the mixture was cooled, then the pressure was released and the mixture was discharged.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Пример 4Example 4

Получение компонента катализатора и жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили таким же образом, как в примере 2, за исключением того, что количества добавленных в ходе нагревания этил-о-метоксибензоата и 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропана составляли 5,6 ммоля и 8 ммолей соответственно. Полученным компонентом катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, являлся Cat-4.The preparation of the catalyst component and the liquid phase bulk polymerization of propylene were carried out in the same manner as in Example 2, except that the amounts of ethyl o-methoxybenzoate and 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimethoxypropane added during heating were 5 .6 mmol and 8 mmol, respectively. The resulting olefin polymerization catalyst component was Cat-4.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Пример 5Example 5

Получение компонента катализатора и жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили таким же образом, как в примере 2, за исключением того, что в ходе нагревания добавляли 1,1 ммоля этил-о-метоксибензоата и 7,3 ммоля 9,9-диметоксиметилфлуорена, а не о-метоксибензоат и 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропан. Полученным компонентом катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, являлся Cat-5.The preparation of the catalyst component and the liquid phase bulk polymerization of propylene were carried out in the same manner as in Example 2, except that 1.1 mmol of ethyl o-methoxybenzoate and 7.3 mmol of 9,9-dimethoxymethylfluorene were added during heating, rather than o-methoxybenzoate; and 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimethoxypropane. The resulting olefin polymerization catalyst component was Cat-5.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Пример 6Example 6

Получение компонента катализатора и жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили таким же образом, как в примере 2, за исключением того, что в ходе нагревания добавляли 2,8 ммоля этил-о-метоксибензоата и 8 ммолей 9,9-диметоксиметилфлуорена. Полученным компонентом катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, являлся Cat-6.The preparation of the catalyst component and the liquid phase bulk polymerization of propylene were carried out in the same manner as in Example 2, except that 2.8 mmol of ethyl o-methoxybenzoate and 8 mmol of 9,9-dimethoxymethylfluorene were added during heating. The resulting olefin polymerization catalyst component was Cat-6.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Пример 7Example 7

Получали компонент катализатора и жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили таким же образом, как в примере 2, за исключением того, что в ходе нагревания добавляли 0,8 ммоля этил-о-метоксибензоата 8 ммолей 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропана. Полученным компонентом катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, являлся Cat-7.A catalyst component was prepared and liquid phase bulk polymerization of propylene was carried out in the same manner as in Example 2, except that 0.8 mmol of ethyl o-methoxybenzoate 8 mmol of 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3 was added during heating -dimethoxypropane. The resulting olefin polymerization catalyst component was Cat-7.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Пример 8Example 8

Получение компонента катализатора и жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили таким же образом, как в примере 2, за исключением того, что в ходе нагревания добавляли 5 ммолей этил-о-метоксибензоата и 7 ммолей 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропана. Полученным компонентом катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, являлся Cat-8.The preparation of the catalyst component and the liquid phase bulk polymerization of propylene were carried out in the same manner as in Example 2, except that 5 mmol of ethyl o-methoxybenzoate and 7 mmol of 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3- dimethoxypropane. The resulting olefin polymerization catalyst component was Cat-8.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Пример 9Example 9

Получение компонента катализатора и жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили таким же образом, как в примере 2, за исключением того, что в ходе нагревания добавляли 2,5 ммоля этил-о-метоксибензоата и 8,5 ммоля 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропана. Полученным компонентом катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, являлся Cat-9.The preparation of the catalyst component and the liquid phase bulk polymerization of propylene were carried out in the same manner as in Example 2, except that 2.5 mmol of ethyl o-methoxybenzoate and 8.5 mmol of 2-isopropyl-2-isopentyl- 1,3-dimethoxypropane. The resulting olefin polymerization catalyst component was Cat-9.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Пример 10Example 10

Получение компонента катализатора и жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили таким же образом, как в примере 2, за исключением того, что в ходе нагревания добавляли 3 ммоля этил-о-метоксибензоата и 8 ммолей 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропана. Полученным компонентом катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, являлся Cat-10.The preparation of the catalyst component and the liquid phase bulk polymerization of propylene were carried out in the same manner as in Example 2, except that 3 mmol of ethyl o-methoxybenzoate and 8 mmol of 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3- dimethoxypropane. The resulting olefin polymerization catalyst component was Cat-10.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Пример 11Example 11

Получение компонента катализатора и жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили таким же образом, как в примере 2, за исключением того, что в ходе нагревания добавляли 2,3 ммоля этил о-гидроксибензоата и 8,7 ммоля 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропана. Полученным компонентом катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, являлся Cat-11.The preparation of the catalyst component and the liquid phase bulk polymerization of propylene were carried out in the same manner as in Example 2, except that 2.3 mmol of ethyl o-hydroxybenzoate and 8.7 mmol of 2-isopropyl-2-isopentyl-1 were added during heating. ,3-dimethoxypropane. The resulting olefin polymerization catalyst component was Cat-11.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Пример 12Example 12

Получение компонента катализатора и жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили таким же образом, как в примере 2, за исключением того, что в ходе нагревания добавляли 4 ммоля этилбензоата и 7 ммолей 9,9-диметоксиметилфлуорена. Полученным компонентом катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, являлся Cat-12.The preparation of the catalyst component and the liquid phase bulk polymerization of propylene were carried out in the same manner as in Example 2, except that 4 mmol of ethyl benzoate and 7 mmol of 9,9-dimethoxymethylfluorene were added during heating. The resulting olefin polymerization catalyst component was Cat-12.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Пример 13Example 13

(1) Получение компонента катализатора(1) Preparation of the catalyst component

90 мл (820 ммолей) Тетрахлорида титана добавляли в стеклянную реакционную колбу объемом 300 мл и охлаждали до -20°С, затем добавляли 37 ммолей (в пересчете на элемент магний) носителя - галогенида магния (получали в соответствии с методикой, раскрытой в примере 1, приведенном в CN 1330086 А) и затем нагревали до 110°С. В ходе нагревания добавляли 2,5 ммоля этил-о-этоксибензоата и 7,1 ммоля 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропана. После выдерживания полученной смеси при 110°С в течение 30 мин жидкость отфильтровывали. Полученный продукт дважды промывали тетрахлоридом титана и 5 раз промывали гексаном и затем сушили в вакууме и получали твердый компонент катализатора Cat-13, предназначенного для полимеризации олефина.90 ml (820 mmol) of titanium tetrachloride was added to a 300 ml glass reaction flask and cooled to -20°C, then 37 mmol (in terms of magnesium element) of the magnesium halide carrier was added (obtained in accordance with the procedure disclosed in example 1 given in CN 1330086 A) and then heated to 110°C. During heating, 2.5 mmol of ethyl o-ethoxybenzoate and 7.1 mmol of 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimethoxypropane were added. After keeping the resulting mixture at 110°C for 30 min, the liquid was filtered off. The resulting product was washed twice with titanium tetrachloride and washed 5 times with hexane and then dried in vacuo to give a solid Cat-13 catalyst component for olefin polymerization.

(2) Жидкофазная полимеризация пропилена в массе(2) Liquid phase polymerization of propylene in bulk

Жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили в изготовленном из нержавеющей стали автоклаве объемом 5 л. В защитной атмосфере азота в автоклав последовательно добавляли 1 мл триэтилалюминия в гексане (при концентрации, равной 0,5 ммоль/мл), 0,1 мл циклогексилметилдиметоксисилана (ЦГММС) в гексане (при концентрации, равной 0,1 ммоль/мл) и 8 мг полученного выше компонента катализатора Cat-13, предназначенного для полимеризации олефина. Автоклав закрывали, затем добавляли 6,5 л водорода (объем при стандартных условиях) и 2,3 л жидкого пропилена. Полученную смесь нагревали до 70°С, проводили реакцию в течение 1 ч и затем смесь охлаждали, затем давление сбрасывали и смесь выгружали.The liquid phase bulk polymerization of propylene was carried out in a 5 L stainless steel autoclave. In a protective atmosphere of nitrogen, 1 ml of triethylaluminum in hexane (at a concentration of 0.5 mmol/ml), 0.1 ml of cyclohexylmethyldimethoxysilane (CHMMS) in hexane (at a concentration of 0.1 mmol/ml) and 8 mg of the Cat-13 olefin polymerization catalyst component obtained above. The autoclave was closed, then 6.5 liters of hydrogen (volume under standard conditions) and 2.3 liters of liquid propylene were added. The resulting mixture was heated to 70°C, reacted for 1 hour and then the mixture was cooled, then the pressure was released and the mixture was discharged.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Пример 14Example 14

Получение компонента катализатора и жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили таким же образом, как в примере 13, за исключением того, что в качестве внутреннего донора электронов, добавленного в ходе нагревания, использовали 1,5 ммоля этил-о-этоксибензоата и 10 ммолей 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропана. Полученным компонентом катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, являлся Cat-14.The preparation of the catalyst component and the liquid phase bulk polymerization of propylene were carried out in the same manner as in Example 13, except that 1.5 mmol of ethyl o-ethoxybenzoate and 10 mmol of 2- isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimethoxypropane. The resulting olefin polymerization catalyst component was Cat-14.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Сравнительный пример 1Comparative Example 1

Получение компонента катализатора и жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили таким же образом, как в примере 2, за исключением того, что в качестве внутреннего донора электронов, добавленного в ходе нагревания, использовали 9 ммолей 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропана. Полученным компонентом катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, являлся Com-Cat-1.The preparation of the catalyst component and the liquid phase bulk polymerization of propylene were carried out in the same manner as in Example 2, except that 9 mmol of 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3- was used as the internal electron donor added during heating. dimethoxypropane. The resulting olefin polymerization catalyst component was Com-Cat-1.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Сравнительный пример 2Comparative Example 2

Получение компонента катализатора и жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили таким же образом, как в примере 2, за исключением того, что в качестве внутреннего донора электронов, добавленного в ходе нагревания, использовали 9 ммолей этил-о-метоксибензоата. Полученным компонентом катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, являлся Com-Cat-2.The preparation of the catalyst component and the liquid phase bulk polymerization of propylene were carried out in the same manner as in Example 2, except that 9 mmol of ethyl o-methoxybenzoate was used as the internal electron donor added during heating. The resulting olefin polymerization catalyst component was Com-Cat-2.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Сравнительный пример 3Comparative Example 3

Получение компонента катализатора и жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили таким же образом, как в примере 2, за исключением того, что в качестве внутреннего донора электронов, добавленного в ходе нагревания, использовали 9 ммолей этилбензоата. Полученным компонентом катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, являлся Com-Cat-3.The preparation of the catalyst component and the liquid phase bulk polymerization of propylene were carried out in the same manner as in Example 2, except that 9 mmol of ethyl benzoate was used as the internal electron donor added during heating. The resulting olefin polymerization catalyst component was Com-Cat-3.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Сравнительный пример 4Comparative Example 4

Получение компонента катализатора и жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили таким же образом, как в примере 13, за исключением того, что в качестве внутреннего донора электронов, добавленного в ходе нагревания, использовали 0,3 ммоля этил-о-этоксибензоата и 8,5 ммоля 9,9-диметоксиметилфлуорена. Полученным компонентом катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, являлся Com-Cat-4.The preparation of the catalyst component and the liquid phase bulk polymerization of propylene were carried out in the same manner as in Example 13, except that 0.3 mmol of ethyl o-ethoxybenzoate and 8.5 mmol of 9,9-dimethoxymethylfluorene. The resulting olefin polymerization catalyst component was Com-Cat-4.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Сравнительный пример 5Comparative Example 5

Получение компонента катализатора и жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили таким же образом, как в примере 2, за исключением того, что в качестве внутреннего донора электронов, добавленного в ходе нагревания, использовали 7 ммолей этил-о-метоксибензоата и 9 ммолей 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропана. Полученным компонентом катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, являлся Com-Cat-5.The preparation of the catalyst component and the liquid phase bulk polymerization of propylene were carried out in the same manner as in Example 2, except that 7 mmol of ethyl o-methoxybenzoate and 9 mmol of 2-isopropyl- 2-isopentyl-1,3-dimethoxypropane. The resulting olefin polymerization catalyst component was Com-Cat-5.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

Сравнительный пример 6Comparative Example 6

Получение компонента катализатора и жидкофазную полимеризацию пропилена в массе проводили таким же образом, как в примере 2, за исключением того, что в качестве внутреннего донора электронов, добавленного в ходе нагревания, использовали 5 ммолей этил-о-этоксибензоата и 5 ммолей 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропана. Полученным компонентом катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, являлся Com-Cat-6.The preparation of the catalyst component and the liquid phase bulk polymerization of propylene were carried out in the same manner as in Example 2, except that 5 mmol of ethyl o-ethoxybenzoate and 5 mmol of 2-isopropyl- 2-isopentyl-1,3-dimethoxypropane. The resulting olefin polymerization catalyst component was Com-Cat-6.

Полученный гомополимер пропилена сушили и затем взвешивали и анализировали. Результаты представлены в таблице 1.The resulting propylene homopolymer was dried and then weighed and analyzed. The results are presented in table 1.

В таблице 1: "простой эфир" означает "2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропан"; "простой флуорениловый эфир" означает "9,9-диметоксиметилфлуорен"; содержания внутренних доноров электронов А и В в компоненте катализатора определяли с помощью газового хроматографа (Thermoelectric Trace GC Ultra).In Table 1: "ether" means "2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimethoxypropane"; "fluorenyl ether" means "9,9-dimethoxymethylfluorene"; the contents of internal electron donors A and B in the catalyst component were determined using a gas chromatograph (Thermoelectric Trace GC Ultra).

Как можно видеть из результатов, полученных в примерах и в сравнительных примерах, представленных в таблице 1, при использовании компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, в котором внутренний донор электронов содержит и эфир монокарбоновой кислоты, и простой диэфир, в особенности, если отношение количества молей эфира монокарбоновой кислоты к количеству молей простого диэфира составляет (0,0035-0,7):1, предпочтительно (0,0040-0,7):1, более предпочтительно (0,0045-0,6):1, еще более предпочтительно (0,005-0,5):1, еще более предпочтительно (0,01-0,35):1, полученный полипропилен обладает существенно улучшенным значением индекса изотактичности, а также высоким значением индекса расплава. Другими словами, катализатор, предлагаемый в настоящем изобретении, можно применять для получения полимера, обладающего и высоким значением индекса изотактичности, и высоким значением индекса текучести расплава.As can be seen from the results obtained in the Examples and Comparative Examples shown in Table 1, using the catalyst component of the present invention in which the internal electron donor contains both a monocarboxylic acid ester and a diester, especially if the ratio of the amounts moles of monocarboxylic acid ester to moles of diester is (0.0035-0.7):1, preferably (0.0040-0.7):1, more preferably (0.0045-0.6):1, still more preferably (0.005-0.5):1, even more preferably (0.01-0.35):1, the resulting polypropylene has a significantly improved isotactic index value as well as a high melt index value. In other words, the catalyst of the present invention can be used to produce a polymer having both a high isotactic index and a high melt flow index.

Катализатор, предлагаемый в настоящем изобретении, не содержащий фталат (пластификатор), обладает такими характеристиками, как высокая стереоспецифичность и высокая чувствительность по отношению к водороду.The phthalate-free (plasticizer) catalyst of the present invention has the characteristics of high stereospecificity and high hydrogen sensitivity.

Следует отметить, что описанные выше варианты осуществления используют лишь для разъяснения настоящего изобретения и они никоим образом не ограничивают настоящее изобретение. При необходимости в настоящее изобретение можно внести изменения в рамках объема формулы изобретения, и настоящее изобретение можно модифицировать без отклонения от объема и сущности настоящего изобретения. Хотя описанное изобретение относится к конкретным способам, материалам и вариантам осуществления, это не означает, что настоящее изобретение ограничивается конкретными вариантами осуществления, раскрытыми в настоящем изобретении. Напротив, настоящее изобретение можно дополнить другими способами и применениями, обладающими такими же функциями.It should be noted that the above-described embodiments are only used to explain the present invention and do not limit the present invention in any way. If necessary, the present invention can be changed within the scope of the claims, and the present invention can be modified without deviating from the scope and essence of the present invention. Although the described invention relates to specific methods, materials and embodiments, this does not mean that the present invention is limited to the specific embodiments disclosed in the present invention. On the contrary, the present invention can be supplemented with other methods and applications that have the same functions.

Claims (54)

1. Компонент катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, содержащий магний, титан, галоген и внутренний донор электронов, где внутренний донор электронов содержит эфир монокарбоновой кислоты и простой диэфир, отношение количества молей эфира монокарбоновой кислоты к количеству молей простого диэфира составляет (0,0035-0,7):1, и1. An olefin polymerization catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an internal electron donor, where the internal electron donor contains a monocarboxylic acid ester and a diester, the ratio of the number of moles of the monocarboxylic acid ester to the number of moles of the diester is (0.0035- 0.7):1, and компонент катализатора является продуктом, полученным по реакции источника магния, включающего серу, источника титана и внутреннего донора электронов.the catalyst component is a product obtained by reacting a magnesium source including sulfur with a titanium source and an internal electron donor. 2. Компонент катализатора по п. 1, в котором отношение количества молей эфира монокарбоновой кислоты к количеству молей простого диэфира составляет (0,0040-0,7):1, предпочтительно (0,0045-0,6):1, более предпочтительно (0,005-0,5):1, еще более предпочтительно (0,01-0,35):1, наиболее предпочтительно (0,02-0,25):1.2. The catalyst component of claim 1, wherein the ratio of moles of monocarboxylic acid ester to moles of diester is (0.0040-0.7):1, preferably (0.0045-0.6):1, more preferably (0.005-0.5):1, even more preferably (0.01-0.35):1, most preferably (0.02-0.25):1. 3. Компонент катализатора по п. 1 или 2, в котором простым диэфиром является простой 1,3-диэфир, предпочтительно простой диэфир, описывающийся формулой I:3. Catalyst component according to claim 1 or 2, wherein the diester is a 1,3-diester, preferably a diester having formula I: где в формуле I:where in formula I: R1', R2', R3', 54', R5' и R6' являются одинаковыми или отличаются друг от друга, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, галоген, замещенный или незамещенный, линейный или разветвленный С120-алкил, замещенный или незамещенный С320-циклоалкил, замещенный или незамещенный С620-арил, замещенный или незамещенный С720-арилалкил и замещенный или незамещенный С720-алкиларил, предпочтительно, если они выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, галоген, замещенный или незамещенный, линейный или разветвленный С118-алкил, замещенный или незамещенный С318-циклоалкил, замещенный или незамещенный C6-C18-арил, замещенный или незамещенный С718-арилалкил и замещенный или незамещенный С718-алкиларил; или два или большее количество следующих: R1', R2', R3', R4'; R5' и связаны друг с другом с образованием кольца; R7' и R8' являются одинаковыми или отличаются друг от друга, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: замещенный или незамещенный, линейный или разветвленный С120-алкил, замещенный или незамещенный С320-циклоалкил, замещенный или незамещенный С620-арил, замещенный или незамещенный С720-арилалкил и замещенный или незамещенный С720-алкиларил, предпочтительно, если они выбраны из группы, состоящей из следующих: замещенный или незамещенный, линейный или разветвленный C110-алкил, замещенный или незамещенный С310-циклоалкил, замещенный или незамещенный С615-арил, замещенный или незамещенный С715-арилалкил и замещенный или незамещенный С715-алкиларил; и эфир монокарбоновой кислоты выбран из числа следующих: эфир ароматической монокарбоновой кислоты и эфир алифатической монокарбоновой кислоты; предпочтительно, если эфиром алифатической монокарбоновой кислоты является моноэфир, образованный из алифатической монокарбоновой кислоты, содержащей 2-10 атомов углерода, и алифатического одно- или многоатомного спирта, содержащего 1-15 атомов углерода, или ароматического спирта, содержащего 6-15 атомов углерода; предпочтительно, если эфиром ароматической монокарбоновой кислоты является моноэфир, образованный из ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей 7-10 атомов углерода, и алифатического одно- или многоатомного спирта, содержащего 1-15 атомов углерода, или ароматического спирта, содержащего 6-15 атомов углерода.R 1 ', R 2 ', R 3 ', 5 4 ', R5' and R 6 ' are the same or different from each other, all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted, linear or branched C 1 -C 20 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 20 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 20 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 20 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 20 -alkylaryl, preferably if they are selected from the group consisting of the following: hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted, linear or branched C 1 -C 18 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 18 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 18 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 18 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 18 -alkylaryl; or two or more of the following: R 1 ', R 2 ', R 3 ', R 4 '; R 5 ' and linked to each other to form a ring; R 7 ' and R 8 ' are the same or different from each other, all independently selected from the group consisting of the following: substituted or unsubstituted, linear or branched C 1 -C 20 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 20 -cycloalkyl , substituted or unsubstituted C 6 -C 20 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 20 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 20 -alkylaryl, preferably if they are selected from the group consisting of the following: substituted or unsubstituted, linear or branched C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 15 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 15 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 - C 15 -alkylaryl; and the monocarboxylic acid ester is selected from among the following: an aromatic monocarboxylic acid ester and an aliphatic monocarboxylic acid ester; preferably, if the aliphatic monocarboxylic acid ester is a monoester formed from an aliphatic monocarboxylic acid containing 2-10 carbon atoms and an aliphatic mono- or polyhydric alcohol containing 1-15 carbon atoms, or an aromatic alcohol containing 6-15 carbon atoms; preferably, if the aromatic monocarboxylic acid ester is a monoester formed from an aromatic monocarboxylic acid containing 7-10 carbon atoms and an aliphatic mono- or polyhydric alcohol containing 1-15 carbon atoms, or an aromatic alcohol containing 6-15 carbon atoms. 4. Компонент катализатора по любому из пп. 1-3, в котором простым диэфиром является простой 1,3-диэфир, описывающийся формулой II:4. The catalyst component according to any one of paragraphs. 1-3, in which a simple diester is a simple 1,3-diester, described by formula II: где в формуле II:where in formula II: R9' и R10' являются одинаковыми или отличаются друг от друга, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, галоген, замещенный или незамещенный, линейный или разветвленный С118-алкил, замещенный или незамещенный С318-циклоалкил, замещенный или незамещенный C6-C18-арил, замещенный или незамещенный С718-арилалкил и замещенный или незамещенный С718-алкиларил, предпочтительно, если они выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, галоген, замещенный или незамещенный, линейный или разветвленный С110-алкил, замещенный или незамещенный С310-циклоалкил, замещенный или незамещенный С615-арил, замещенный или незамещенный С715-арилалкил и замещенный или незамещенный С715-алкиларил; или, R9' и R10' связаны друг с другом с образованием кольца; предпочтительно, если R9' и R10' связаны друг с другом с образованием флуоренового кольца; иR 9 ' and R 10 ' are the same or different from each other, all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted, linear or branched C 1 -C 18 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 - C 18 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 18 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 18 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 18 -alkylaryl, preferably if they are selected from the group consisting of the following: hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted, linear or branched C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 15 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 15 - arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 15 alkylaryl; or, R 9 ' and R 10 ' are linked to each other to form a ring; preferably, if R 9 ' and R 10 ' are linked to each other to form a fluorene ring; And R11' и R12' являются одинаковыми или отличаются друг от друга, все независимо обозначают замещенный или незамещенный, линейный или разветвленный С110-алкил.R 11 ' and R 12 ' are the same or different from each other, all independently denote substituted or unsubstituted, linear or branched C 1 -C 10 -alkyl. 5. Компонент катализатора по любому из пп. 1-4, в котором эфиром алифатической монокарбоновой кислоты является моноэфир, образованный из алифатической монокарбоновой кислоты, содержащей 2-10 атомов углерода, и алифатического одно- или многоатомного спирта, содержащего 1-15 атомов углерода, или ароматического спирта, содержащего 6-15 атомов углерода; и эфиром ароматической монокарбоновой кислоты является моноэфир, образованный из ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей 7-10 атомов углерода, и алифатического одно- или многоатомного спирта, содержащего 1-15 атомов углерода, или ароматического спирта, содержащего 6-15 атомов углерода.5. The catalyst component according to any one of paragraphs. 1-4, in which the ester of an aliphatic monocarboxylic acid is a monoester formed from an aliphatic monocarboxylic acid containing 2-10 carbon atoms and an aliphatic mono- or polyhydric alcohol containing 1-15 carbon atoms, or an aromatic alcohol containing 6-15 atoms carbon; and an aromatic monocarboxylic acid ester is a monoester formed from an aromatic monocarboxylic acid containing 7-10 carbon atoms and an aliphatic mono- or polyhydric alcohol containing 1-15 carbon atoms, or an aromatic alcohol containing 6-15 carbon atoms. 6. Компонент катализатора по любому из пп. 1-5, в котором эфиром ароматической монокарбоновой кислоты является эфир ароматической монокарбоновой кислоты, описывающийся формулой III:6. The catalyst component according to any one of paragraphs. 1-5, in which the aromatic monocarboxylic acid ester is an aromatic monocarboxylic acid ester, described by the formula III: где в формуле III:where in formula III: R1''-R5'' являются одинаковыми или отличаются друг от друга, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, гидроксигруппа, галоген, аминогруппа, замещенный или незамещенный, линейный или разветвленный С110-алкил, замещенная или незамещенная C1-C10-алкоксигруппа, замещенный или незамещенный С310-циклоалкил, замещенный или незамещенный С610-арил, замещенный или незамещенный С710-арилалкил и замещенный или незамещенный С710-алкиларил; или любые два из R1''-R5'' образуют ароматическое кольцо или алифатическое кольцо; R6'' выбран из группы, состоящей из следующих: замещенный или незамещенный, линейный или разветвленный C110-алкил, замещенный или незамещенный С310-циклоалкил, замещенный или незамещенный С610-арил, замещенный или незамещенный С710-арилалкил и замещенный или незамещенный С710-алкиларил, предпочтительно, если он выбран из числа следующих: замещенный или незамещенный линейный или разветвленный C16-алкил.R 1 ''-R 5 '' are the same or different from each other, all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, hydroxy, halogen, amino, substituted or unsubstituted, linear or branched C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 -alkoxy, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 10 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 10 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 - C 10 -alkylaryl; or any two of R 1 ''-R 5 '' form an aromatic ring or an aliphatic ring; R 6 '' is selected from the group consisting of the following: substituted or unsubstituted, linear or branched C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 10 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 10 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 10 -alkylaryl, preferably if it is selected from among the following: substituted or unsubstituted linear or branched C 1 -C 6 -alkyl. 7. Компонент катализатора по любому из пп. 1-6, где источник магния включает одно или большее количество соединений магния, выбранных из группы, состоящей из следующих: дигалогенид магния, алкоксид магния, алкилмагниевое соединение, гидрат или алкоголят дигалогенида магния и производное, полученное путем замены атома галогена, содержащегося в дигалогениде магния, на алкоксигруппу или галогенированную алкоксигруппу.7. The catalyst component according to any one of paragraphs. 1-6, wherein the magnesium source comprises one or more magnesium compounds selected from the group consisting of the following: magnesium dihalide, magnesium alkoxide, magnesium alkyl compound, magnesium dihalide hydrate or alkoxide, and a derivative obtained by replacing a halogen atom contained in magnesium dihalide , an alkoxy group or a halogenated alkoxy group. 8. Компонент катализатора по п. 7, в котором источник магния включает соединение магния, описывающееся формулой IV:8. The catalyst component of claim 7, wherein the magnesium source comprises a magnesium compound represented by formula IV: где в формуле IV:where in formula IV: R1''' выбран из группы, состоящей из следующих: замещенный или незамещенный линейный C110-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С310-алкил, замещенный или незамещенный С310-циклоалкил, замещенный или незамещенный С620-арил, замещенный или незамещенный С720-арилалкил и замещенный или незамещенный С720-алкиларил; предпочтительно, если R1''' выбран из группы, состоящей из следующих: замещенный или незамещенный линейный C1-C8-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С38-алкил, замещенный или незамещенный С38-циклоалкил, замещенный или незамещенный С615-арил, замещенный или незамещенный С715-арилалкил и замещенный или незамещенный С715-алкиларил; более предпочтительно, если R1''' выбран из группы, состоящей из следующих: замещенный или незамещенный линейный C1-C6-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С36-алкил, замещенный или незамещенный С36-циклоалкил, замещенный или незамещенный С610-арил, замещенный или незамещенный С710-арилалкил и замещенный или незамещенный С710-алкиларил;R 1 ''' is selected from the group consisting of the following: substituted or unsubstituted linear C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 20 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 20 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 20 alkylaryl; preferably, if R 1 ''' is selected from the group consisting of the following: substituted or unsubstituted linear C 1 -C 8 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 8 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 8 -cycloalkyl , substituted or unsubstituted C 6 -C 15 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 15 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 15 alkylaryl; more preferably, if R 1 ''' is selected from the group consisting of the following: substituted or unsubstituted linear C 1 -C 6 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 6 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 6 - cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 10 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 10 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 10 alkylaryl; R2''' и R3'''являются одинаковыми или отличаются друг от друга, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, замещенный или незамещенный линейный С1-С10-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С310-алкил, замещенный или незамещенный С310-циклоалкил, замещенный или незамещенный С620-арил, замещенный или незамещенный С720-арилалкил и замещенный или незамещенный С720-алкиларил; предпочтительно, если R2''' и R3''' все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, замещенный или незамещенный линейный C110-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С38-алкил, замещенный или незамещенный С38-циклоалкил, замещенный или незамещенный C610-арил, замещенный или незамещенный С710-арилалкил и замещенный или незамещенный С710-алкиларил; более предпочтительно, если R2''' и R3''' все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, замещенный или незамещенный линейный C1-C6-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С36-алкил, замещенный или незамещенный С36-циклоалкил, замещенный или незамещенный C6-C8-арил, замещенный или незамещенный С79-арилалкил и замещенный или незамещенный С79-алкиларил;R 2 ''' and R 3 ''' are the same or different from each other, all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, substituted or unsubstituted linear C 1- C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 - C 10 alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 20 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 20 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 20 alkylaryl; preferably, if R 2 ''' and R 3 ''' are all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, substituted or unsubstituted linear C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 8 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 8 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 10 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 10 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 10 alkylaryl; more preferably, if R 2 ''' and R 3 ''' are all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, substituted or unsubstituted linear C 1 -C 6 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 6 -alkyl , substituted or unsubstituted C 3 -C 6 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 8 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 9 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 9 alkylaryl; X обозначает галоген, предпочтительно хлор или бром; m равно 0,1-1,9; n равно 0,1-1,9 и m+n=2;X is halogen, preferably chlorine or bromine; m is 0.1-1.9; n is 0.1-1.9 and m+n=2; предпочтительно, если источник титана включает галогенид титана, алкоксигалогенид титана и алкоксид титана; более предпочтительно, если источник титана включает соединение, описывающееся общей формулой Ti(OR')3-aZa и/или Ti(OR')4-bZb, в которой R' обозначает С120-алкил; Z обозначает F, C1, Br или I; а обозначает целое число, равное от 1 до 3; и b обозначает целое число, равное от 1 до 4.preferably, if the titanium source includes titanium halide, titanium alkoxyhalide and titanium alkoxide; more preferably, if the source of titanium includes a compound described by the General formula Ti(OR') 3-a Z a and/or Ti(OR') 4-b Z b in which R' denotes C 1 -C 20 -alkyl; Z is F, C1, Br or I; a is an integer from 1 to 3; and b is an integer from 1 to 4. 9. Компонент катализатора по п. 7 или 8, в котором в источнике магния отношение количества молей магния к количеству молей серы составляет q:1, где 0<q≤0,5, предпочтительно если 0,001<q≤0,2.9. A catalyst component according to claim 7 or 8, wherein in the magnesium source, the ratio of moles of magnesium to moles of sulfur is q:1, where 0<q≤0.5, preferably if 0.001<q≤0.2. 10. Компонент катализатора по любому из пп. 7-9, в котором источник магния получают способом, включающим следующие стадии:10. The catalyst component according to any one of paragraphs. 7-9, in which the source of magnesium is obtained by a method including the following steps: (1) получение смеси, где смесь содержит элементарную серу, галогенид магния, описывающийся общей формулой MgX1Y, соединение, описывающееся общей формулой R1OH, необязательную инертную жидкую среду и необязательное поверхностно-активное вещество; предпочтительно, если смесь получают путем одновременного или постадийного смешивания вместе элементарной серы, галогенида магния, описывающегося общей формулой MgX1Y, соединения, описывающегося общей формулой R1OH, необязательной инертной жидкой среды и необязательного поверхностно-активного вещества и последующего нагревания полученной смеси; и(1) obtaining a mixture, where the mixture contains elemental sulfur, a magnesium halide, described by the General formula MgX 1 Y, a compound described by the General formula R 1 OH, an optional inert liquid medium and an optional surfactant; preferably, if the mixture is obtained by simultaneously or stepwise mixing together elemental sulfur, magnesium halide, which is described by the general formula MgX 1 Y, a compound described by the general formula R 1 OH, an optional inert liquid medium and an optional surfactant and then heating the resulting mixture; And (2) введение смеси, полученной на стадии (1), в реакцию взаимодействия с этиленоксидом;(2) introducing the mixture obtained in step (1) into a reaction with ethylene oxide; где в общей формуле MgX1Y: X1 обозначает галоген и предпочтительно обозначает хлор или бром; Y выбран из группы, состоящей из следующих: галоген, замещенный или незамещенный линейный С110-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С310-алкил, замещенный или незамещенный С310-циклоалкил, замещенный или незамещенный С620-арил, замещенная или незамещенная С110-алкоксигруппа, замещенная или незамещенная С620-арилоксигруппа, замещенный или незамещенный С720-арилалкил и замещенный или незамещенный С720-алкиларил;where in the General formula MgX 1 Y: X 1 denotes halogen and preferably denotes chlorine or bromine; Y is selected from the group consisting of the following: halogen, substituted or unsubstituted linear C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 20 -aryl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 -alkoxy group, substituted or unsubstituted C 6 -C 20 -aryloxy group, substituted or unsubstituted C 7 -C 20 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 20 -alkylaryl ; в общей формуле R1OH: R1 выбран из группы, состоящей из следующих: замещенный или незамещенный линейный C110-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С310-алкил, замещенный или незамещенный С310-циклоалкил, замещенный или незамещенный С620-арил, замещенный или незамещенный С720-арилалкил и замещенный или незамещенный С720-алкиларил; предпочтительно, если R1 выбран из группы, состоящей из следующих: замещенный или незамещенный линейный С18-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С38-алкил, замещенный или незамещенный С38-циклоалкил, замещенный или незамещенный С615-арил, замещенный или незамещенный С715-арилалкил и замещенный или незамещенный С715-алкиларил; более предпочтительно, если R1 выбран изin the general formula R 1 OH: R 1 is selected from the group consisting of the following: substituted or unsubstituted linear C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 - cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 20 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 20 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 20 alkylaryl; preferably, if R 1 is selected from the group consisting of the following: substituted or unsubstituted linear C 1 -C 8 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 8 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 8 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 15 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 15 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 15 alkylaryl; more preferably R 1 is selected from группы, состоящей из следующих: замещенный или незамещенный линейный С16-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С36-алкил, замещенный или незамещенный С36-циклоалкил, замещенный или незамещенный С610-арил, замещенный или незамещенный С710-арилалкил и замещенный или незамещенный С710-алкиларил; этиленоксид обладает структурой, представленной формулой V:a group consisting of the following: substituted or unsubstituted linear C 1 -C 6 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 6 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 6 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 10 - aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 10 arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 10 alkylaryl; ethylene oxide has a structure represented by formula V: где в формуле V: R25 и R26 все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, замещенный или незамещенный линейный С110-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С310-алкил, замещенный или незамещенный С310-Циклоалкил, замещенный или незамещенный С620-арил, замещенный или незамещенный С720-арилалкил и замещенный или незамещенный С720-алкиларил; предпочтительно, если R25 и R26 все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, замещенный или незамещенный линейный C1-C8-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С38-алкил, замещенный или незамещенный С38-циклоалкил, замещенный или незамещенный С610-арил, замещенный или незамещенный С710-арилалкил и замещенный или незамещенный С710-алкиларил; более предпочтительно, если R25 и R26 все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, замещенный или незамещенный линейный С16-алкил, замещенный или незамещенный разветвленный С36-алкил, замещенный или незамещенный С36-циклоалкил, замещенный или незамещенный С68-арил, замещенный или незамещенный С79-арилалкил и замещенный или незамещенный С79-алкиларил.where in the formula V: R 25 and R 26 are all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, substituted or unsubstituted linear C 1 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 10 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 -Cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 20 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 20 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 20 -alkylaryl; preferably, if R 25 and R 26 are all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, substituted or unsubstituted linear C 1 -C 8 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 8 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 - C 8 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 10 aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 10 arylalkyl, and substituted or unsubstituted C 7 -C 10 alkylaryl; more preferably, if R 25 and R 26 are all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, substituted or unsubstituted linear C 1 -C 6 -alkyl, substituted or unsubstituted branched C 3 -C 6 -alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 6 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 8 -aryl, substituted or unsubstituted C 7 -C 9 -arylalkyl and substituted or unsubstituted C 7 -C 9 -alkylaryl. 11. Компонент катализатора по п. 10, в котором элементарная сера содержится в количестве, составляющем 0,0001-0,5 моля, соединение, описывающееся общей формулой RjOH, содержится в количестве, составляющем 4-30 молей, и этиленоксид содержится в количестве, составляющем 1-10 молей в пересчете на 1 моль галогенида магния, описывающегося общей формулой MgX1Y;11. The catalyst component according to claim 10, in which elemental sulfur is contained in an amount of 0.0001-0.5 mol, a compound described by the general formula R j OH is contained in an amount of 4-30 mol, and ethylene oxide is contained in an amount of 1-10 mol in terms of 1 mol of magnesium halide, described by the General formula MgX 1 Y; предпочтительно, если соединение, описывающееся общей формулой R1OH, содержится в количестве, составляющем 6-20 молей, и этиленоксид содержится в количестве, составляющем 2-6 молей в пересчете на 1 моль галогенида магния описывающегося общей формулой MgX1Y.preferably, if the compound described by the general formula R 1 OH is contained in an amount of 6-20 mol, and ethylene oxide is contained in an amount of 2-6 mol in terms of 1 mol of magnesium halide described by the general formula MgX 1 Y. 12. Компонент катализатора по п. 10 или 11, где на стадии (1) нагревание проводят при температуре, равной 80-120°С, в течение промежутка времени, равного 0,5-5 ч, предпочтительно при температуре, равной 80-100°С, в течение 0,5-3 ч; и12. The catalyst component according to claim 10 or 11, where in step (1) heating is carried out at a temperature equal to 80-120°C for a period of time equal to 0.5-5 hours, preferably at a temperature equal to 80-100 °С, within 0.5-3 h; And на стадии (2) реакцию взаимодействия проводят при условиях, включающих проведение реакции при температуре, равной 40-120°С, в течение промежутка времени, равного 15-60 мин, предпочтительно при температуре, равной 60-100°С, в течение промежутка времени, равного 20-50 мин.in step (2), the interaction reaction is carried out under conditions including carrying out the reaction at a temperature of 40-120°C for a period of time equal to 15-60 minutes, preferably at a temperature of 60-100°C for a period of time , equal to 20-50 min. 13. Компонент катализатора по любому из пп. 10-12, в котором инертной жидкой средой является растворитель на основе силиконового масла и/или углеводородный растворитель; предпочтительно, если инертной жидкой средой является по меньшей мере одна, выбранная из группы, состоящей из следующих керосин, парафиновое масло, вазелиновое масло, белое вазелиновое масло, метилсиликоновое масло, этилсиликоновое масло, метилэтилсиликоновое масло, фенилсиликоновое масло и метилфенилсиликоновое масло; и/или13. The catalyst component according to any one of paragraphs. 10-12, wherein the inert liquid medium is a silicone oil solvent and/or a hydrocarbon solvent; preferably, if the inert liquid medium is at least one selected from the group consisting of the following kerosene, paraffin oil, liquid paraffin, white liquid paraffin, methyl silicone oil, ethyl silicone oil, methyl ethyl silicone oil, phenyl silicone oil and methyl phenyl silicone oil; and/or инертная жидкая среда содержится в количестве, составляющем 0,8-10 л в пересчете на 1 моль галогенида магния, описывающегося общей формулой MgX1Y.the inert liquid medium is contained in an amount of 0.8-10 l in terms of 1 mol of magnesium halide, described by the general formula MgX 1 Y. 14. Компонент катализатора по любому из пп. 10-13, в котором поверхностно-активным веществом является по меньшей мере одно, выбранное из группы, состоящей из следующих: поливинилпирролидон, полиэтиленгликоль, поливиниловый спирт, полиакриловая кислота, полиакрилат, полиакриламид, полистиролсульфонат, продукт конденсации нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида, конденсированный сульфат простого алкилфенилового эфира, конденсированный фосфат простого эфира алкилфенилполиоксиэтилена, сополимер оксиалкилакрилата, модифицированный полиэтиленимином, полимер 1-додека-4-винилпиридинбромида, соль поливинилбензилтриметиламина, блок-сополимер полиэтиленоксида с пропиленоксидом, сополимер поливинилпирролидона с винилацетатом, простой эфир алкилфенилполиоксиэтилена и полиалкилметакрилат; и/или14. The catalyst component according to any one of paragraphs. 10-13, in which the surfactant is at least one selected from the group consisting of the following: polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyacrylate, polyacrylamide, polystyrenesulfonate, condensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde, condensed simple sulfate alkylphenyl ether, alkylphenyl polyoxyethylene ether condensed phosphate, polyethyleneimine-modified oxyalkyl acrylate copolymer, 1-dodeca-4-vinylpyridine bromide polymer, polyvinylbenzyltrimethylamine salt, polyethylene oxide-propylene oxide block copolymer, polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, alkylphenyl polyoxyethylene ether, and polyalkyl methacrylate; and/or поверхностно-активное вещество содержится в количестве, составляющем 1-20 в пересчете на 1 моль галогенида магния, описывающегося общей формулой MgX1Y.the surfactant is contained in an amount of 1-20 per mol of magnesium halide, which is described by the general formula MgX 1 Y. 15. Компонент катализатора по любому из пп. 10-14, в котором в общей формуле MgX1Y: X1 обозначает хлор или бром и Y обозначает хлор, бром, С15-алкоксигруппу или C6-C10-арилоксигруппу; предпочтительно, если галогенидом магния, описывающимся общей формулой MgX1Y, является по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из следующих: хлорид магния, бромид магния, феноксимагнийхлорид, изопропилмагнийхлорид и н-бутоксимагнийхлорид; и/или15. The catalyst component according to any one of paragraphs. 10-14, in which in the general formula MgX 1 Y: X 1 denotes chlorine or bromine and Y denotes chlorine, bromine, C 1 -C 5 alkoxy or C 6 -C 10 -aryloxy; preferably, if the magnesium halide, described by the General formula MgX 1 Y, is at least one selected from the group consisting of the following: magnesium chloride, magnesium bromide, phenoxymagnesium chloride, isopropylmagnesium chloride and n-butoxymagnesium chloride; and/or в общей формуле R1OH: R1 обозначает C1-C8-алкил; предпочтительно, если соединением, описывающимся общей формулой R1OH, является по меньшей мере одно, выбранное из группы, состоящей из следующих: этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, изобутанол, н-пентанол, изопентанол, н-гексанол, 2-этилгексанол и н-октанол; и/илиin the general formula R 1 OH: R 1 denotes C 1 -C 8 -alkyl; preferably, if the compound described by the general formula R 1 OH is at least one selected from the group consisting of the following: ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, n-pentanol, isopentanol, n-hexanol, 2-ethylhexanol and n-octanol; and/or в этиленоксиде, обладающем структурой, представленной формулой V, R25 и R26 все независимо обозначают водород, C13-алкил или галогенированный С13-алкил; предпочтительно, если этиленоксидом является по меньшей мере один выбранный из группы, состоящей из следующих: этиленоксид, эпоксипропан, эпоксибутан, эпоксихлорпропан, эпоксихлорбутан, эпоксибромпропан и эпоксибромбутан.in ethylene oxide having the structure represented by formula V, R 25 and R 26 are all independently hydrogen, C 1 -C 3 alkyl, or halogenated C 1 -C 3 alkyl; preferably, if the ethylene oxide is at least one selected from the group consisting of the following: ethylene oxide, epoxypropane, epoxybutane, epoxychloropropane, epoxychlorobutane, epoxybromopropane and epoxybromobutane. 16. Компонент катализатора по любому из пп. 1-15, где в компоненте катализатора отношение массы титана, определенной, как масса элемента титана, к массе магния, определенной, как масса элемента магния, к массе галогена и к массе внутреннего донора электронов составляет 1:2-15:8-30:2-15, предпочтительно 1:3-12:10-25:3-13.16. The catalyst component according to any one of paragraphs. 1-15, where in the catalyst component the ratio of the mass of titanium, defined as the mass of the titanium element, to the mass of magnesium, defined as the mass of the magnesium element, to the mass of the halogen and to the mass of the internal electron donor is 1:2-15:8-30: 2-15, preferably 1:3-12:10-25:3-13. 17. Катализатор, предназначенный для полимеризации олефина, содержащий:17. Catalyst for olefin polymerization, containing: (1) компонент катализатора по любому из пп. 1-16;(1) a catalyst component according to any one of paragraphs. 1-16; (2) по меньшей мере одно алкилалюминиевое соединение; и(2) at least one alkyl aluminum compound; And (3) необязательный внешний донор электронов.(3) an optional external electron donor. 18. Применение катализатора по п. 17 для полимеризации олефина.18. The use of a catalyst according to claim 17 for the polymerization of an olefin. 19. Применение по п. 18, в котором олефин включает по меньшей мере один олефин, описывающийся формулой CH2=CHR, R обозначает водород или линейный или разветвленный С16-алкил.19. Use according to claim 18, wherein the olefin comprises at least one olefin represented by the formula CH 2 =CHR, R is hydrogen or linear or branched C 1 -C 6 alkyl. 20. Способ полимеризации олефина, включающий введение олефина во взаимодействие с катализатором по п. 17 при условиях проведения полимеризации олефина.20. A process for polymerizing an olefin, comprising reacting an olefin with a catalyst according to claim 17 under conditions for carrying out polymerization of the olefin. 21. Способ по п. 20, в котором олефин включает по меньшей мере один олефин, описывающийся формулой CH2=CHR, R обозначает водород или линейный или разветвленный C16-алкил.21. The process of claim 20, wherein the olefin comprises at least one olefin represented by the formula CH 2 =CHR, R is hydrogen or linear or branched C 1 -C 6 alkyl.
RU2021113479A 2018-10-19 2019-10-15 Catalyst component and catalyst for olefin polymerization and its applications RU2801219C9 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811223600.9 2018-10-19
CN201811224578.X 2018-10-19
CN201811223634.8 2018-10-19
CN201811224580.7 2018-10-19

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2021113479A RU2021113479A (en) 2023-01-12
RU2801219C2 true RU2801219C2 (en) 2023-08-03
RU2801219C9 RU2801219C9 (en) 2023-08-08

Family

ID=

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4425258A (en) * 1981-06-24 1984-01-10 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Catalysts for polymerization of olefins
CN1463990A (en) * 2002-06-10 2003-12-31 营口市向阳催化剂有限责任公司 Process for preparing olefin polymerization ball type catalytic component and carrier
RU2298014C2 (en) * 2002-02-07 2007-04-27 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Solid catalytic component for polymerization of olefins, catalyst containing it, and use thereof
CN103012632A (en) * 2011-09-23 2013-04-03 中国石油化工股份有限公司 Preparation method of propylene polymer
WO2015177732A1 (en) * 2014-05-20 2015-11-26 Reliance Industries Limited A ziegler-natta catalyst composition and a process for its preparation
CN107629153A (en) * 2016-07-18 2018-01-26 中国石油化工股份有限公司 Catalytic component for olefinic polymerization and preparation method thereof and the catalyst for olefinic polymerization and its application
WO2018067367A1 (en) * 2016-10-06 2018-04-12 W.R. Grace & Co.-Conn. Procatalyst composition made with a combination of internal electron donors
RU2668082C2 (en) * 2013-10-18 2018-09-27 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Spherical carriers for olefin polymerisation catalyst, catalyst components, catalyst and preparation methods therefor
RU2674026C2 (en) * 2013-10-18 2018-12-04 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Catalyst component for olefin polymerisation, preparation method thereof and catalyst comprising same

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4425258A (en) * 1981-06-24 1984-01-10 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Catalysts for polymerization of olefins
RU2298014C2 (en) * 2002-02-07 2007-04-27 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Solid catalytic component for polymerization of olefins, catalyst containing it, and use thereof
CN1463990A (en) * 2002-06-10 2003-12-31 营口市向阳催化剂有限责任公司 Process for preparing olefin polymerization ball type catalytic component and carrier
CN103012632A (en) * 2011-09-23 2013-04-03 中国石油化工股份有限公司 Preparation method of propylene polymer
RU2668082C2 (en) * 2013-10-18 2018-09-27 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Spherical carriers for olefin polymerisation catalyst, catalyst components, catalyst and preparation methods therefor
RU2674026C2 (en) * 2013-10-18 2018-12-04 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Catalyst component for olefin polymerisation, preparation method thereof and catalyst comprising same
WO2015177732A1 (en) * 2014-05-20 2015-11-26 Reliance Industries Limited A ziegler-natta catalyst composition and a process for its preparation
CN107629153A (en) * 2016-07-18 2018-01-26 中国石油化工股份有限公司 Catalytic component for olefinic polymerization and preparation method thereof and the catalyst for olefinic polymerization and its application
WO2018067367A1 (en) * 2016-10-06 2018-04-12 W.R. Grace & Co.-Conn. Procatalyst composition made with a combination of internal electron donors

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107629153B (en) Catalyst component for olefin polymerization, preparation method thereof, catalyst for olefin polymerization and application thereof
RU2668082C2 (en) Spherical carriers for olefin polymerisation catalyst, catalyst components, catalyst and preparation methods therefor
CN111072812B (en) Catalyst component and catalyst for olefin polymerization, application thereof and olefin polymerization method
CN111234067B (en) Solid catalyst component and catalyst for olefin polymerization and application thereof
KR20210080467A (en) Carrier for olefin polymerization catalyst, manufacturing method and use thereof
CN111234066B (en) Solid catalyst component for olefin polymerization, olefin polymerization catalyst and application thereof
EP3868796B1 (en) Catalyst component and catalyst for olefin polymerization, and application thereof
CN111072810B (en) Catalyst component and catalyst for olefin polymerization, application thereof and olefin polymerization method
CN111072806B (en) Catalyst component and catalyst for olefin polymerization, application thereof and olefin polymerization method
RU2801219C2 (en) Catalyst component and catalyst for olefin polymerization and its applications
RU2801219C9 (en) Catalyst component and catalyst for olefin polymerization and its applications
TWI851609B (en) Catalyst components for olefin polymerization, catalysts and their applications
CN112661882B (en) Application of cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid ester compound
CN115975078B (en) Catalyst component for olefin polymerization, catalyst and application
CN111072815A (en) Catalyst component and catalyst for olefin polymerization, application thereof and olefin polymerization method
CN107915794B (en) Catalyst component for olefin polymerization and application thereof, catalyst for olefin polymerization and application thereof, and olefin polymerization method
CN111072813B (en) Catalyst component and catalyst for olefin polymerization, application thereof and olefin polymerization method
CN115975075B (en) Catalyst component for olefin polymerization, catalyst and application
CN116041581B (en) Olefin polymerization catalyst component, preparation method and application thereof
CN115975077B (en) Catalyst component for olefin polymerization, catalyst and application
CN116023553B (en) Catalyst component for olefin polymerization reaction, catalyst system and application
RU2779192C2 (en) Catalytic component for olefin polymerization, its production method, and catalyst including it
CN114426601B (en) Magnesium-containing solution for preparing olefin polymerization catalyst component and catalyst component
CN111072805A (en) Catalyst component and catalyst for olefin polymerization, application thereof and olefin polymerization method
CN117467046A (en) Catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization and application thereof