RU2693718C2 - Дуплексная нержавеющая сталь для производства запорной и регулирующей арматуры - Google Patents

Дуплексная нержавеющая сталь для производства запорной и регулирующей арматуры Download PDF

Info

Publication number
RU2693718C2
RU2693718C2 RU2017121048A RU2017121048A RU2693718C2 RU 2693718 C2 RU2693718 C2 RU 2693718C2 RU 2017121048 A RU2017121048 A RU 2017121048A RU 2017121048 A RU2017121048 A RU 2017121048A RU 2693718 C2 RU2693718 C2 RU 2693718C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
steel
niobium
copper
chromium
nitrogen
Prior art date
Application number
RU2017121048A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017121048A3 (ru
RU2017121048A (ru
Inventor
Леонид Яковлевич Левков
Ксения Николаевна Уткина
Дмитрий Александрович Шурыгин
Алан Георгиевич Баликоев
Виктор Михайлович Ефимов
Дмитрий Александрович Калугин
Сергей Иванович Марков
Сергей Витальевич Орлов
Дмитрий Сергеевич Толстых
Original Assignee
Акционерное общество "Научно-производственное объединение "Центральный научно-исследовательский институт технологии машиностроения" АО "НПО "ЦНИИТМАШ"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество "Научно-производственное объединение "Центральный научно-исследовательский институт технологии машиностроения" АО "НПО "ЦНИИТМАШ" filed Critical Акционерное общество "Научно-производственное объединение "Центральный научно-исследовательский институт технологии машиностроения" АО "НПО "ЦНИИТМАШ"
Priority to RU2017121048A priority Critical patent/RU2693718C2/ru
Publication of RU2017121048A publication Critical patent/RU2017121048A/ru
Publication of RU2017121048A3 publication Critical patent/RU2017121048A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2693718C2 publication Critical patent/RU2693718C2/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/48Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with niobium or tantalum

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)
  • Contacts (AREA)
  • Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области металлургии, а именно к дуплексной нержавеющей стали, используемой для производства запорной и регулирующей арматуры коррозионно-активных газовых сред с высоким содержанием сероводорода. Сталь содержит компоненты при следующем соотношении, мас.%: углерод 0,01-0,04, кремний 0,3-0,5, марганец 0,9-1,2, хром 22,5-24,0, никель 5,8-7,0, молибден 3,5-4,8, азот 0,16-0,25, медь 3,0-3,3, ниобий 0,27-0,37, церий и/или лантан 0,001-0,004, сера ≤0,004, фосфор ≤0,004, алюминий 0,01-0,02, кальций 0,001-0,004, иттрий ≤0,005, железо – остальное. После электрошлакового переплава она имеет структуру, содержащую 50-60 об.% феррита, внутри ферритных зерен которого расположены нитриды и карбонитриды ниобия размером ≤300 нм. Обеспечивается повышение вязко-пластических характеристик стали в сочетании с повышенной коррозионной стойкостью и стойкостью к коррозионному растрескиванию в агрессивных газовых средах сероводорода. 2 табл., 2 ил.

Description

Изобретение относится к области металлургии и касается дуплексной нержавеющей стали для производства запорной и регулирующей арматуры коррозионно-активных газовых сред с высоким содержанием сероводорода.
Известна дуплексная нержавеющая сталь, содержащая углерод, кремний, марганец, хром, никель, молибден, азот, бор, серу, кобальт, вольфрам, медь, рутений, алюминий, кальций, железо и неизбежные примеси при следующем соотношении компонентов, мас. %: углерод ≤ 0,03, кремний ≤ 0,5, марганец ≤ 3,0, хром 24-30, никель 4,9-10, молибден 3,0-5,0, азот 0,28-0,5, бор ≤ 0,003, сера ≤ 0,01, кобальт ≤ 3,5, вольфрам ≤ 3,0, медь ≤ 2,0, рутений ≤ 0,3, алюминий ≤ 0,03, кальций ≤ 0,01, железо и неизбежные примеси остальное.
(EA 009108, C22C 38/44; C22C 38/52; C22C 38/54, опубликовано 26.10.2007)
Известна дуплексная нержавеющая сталь, содержащая углерод, кремний, марганец, хром, никель, молибден, азот, бор, серу, кобальт, вольфрам, медь, алюминий, кальций, фосфор, титан, церий и/или лантан, ванадий, ниобий, магний, олово и железо при следующем соотношении компонентов, мас. %: углерод ≤ 0,03; кремний 0,005-1,0; марганец 0,1-7,0, хром 18,0-25,0; никель 0,5-5,0; молибден ≤ 1,5; азот 0,1-0,3; бор ≤ 0,005; сера ≤ 0,0001-0,001; кобальт ≤ 2,0; вольфрам ≤ 1,0; медь ≤ 2,0; алюминий ≤ 0,05; кальций 0,001-0,004; фосфор ≤ 0,05; титан 0,003-0,05; церий и/или лантан 0,005-0,05; ванадий 0,05-0,5; ниобий 0,01-0,15; магний ≤ 0,003; олово 0,01-0,2; железо остальное.
(ЕР 2770076, C22C 38/00, С22С 38/58, опубликовано 27.08.2014)
Известные дуплексные стали обладают достаточно высокой коррозионной стойкостью в жидких хлоридсодержащих средах в комбинации с повышенными механическими свойствами и технологичностью. Однако, в газовых средах, содержащих сероводород до - 25 об. %, известные стали склонны к коррозионному растрескиванию под напряжением, что ограничивает их применение для изготовления запорной и регулирующей арматуры.
Наиболее близкой по технической сущности является дуплексная нержавеющая сталь, содержащая углерод, кремний, марганец, хром, никель, молибден, вольфрам, азот, кобальт, медь, ниобий, церий и/или лантан и железо, при следующем соотношении компонентов, мас. %: углерод ≤0,12; кремний ≤1,0; марганец ≤2,0; хром 20,0-35,0; никель 3,0-12,0; молибден 0,5-10,0; вольфрам 2,0-8,0; азот 0,05-0,5; кобальт 0,01-2,0; медь 0,1-5,0; ниобий ≤0,2; церий/или лантан ≤0,2%; железо остальное.
(JPH 09209087, С22С 38/00; С22С 38/58, опубликовано 12.08.1997)
Известная сталь обладает высокой прочностью и коррозионной стойкостью в водных хлоридсодержащих средах в присутствии сероводорода. Однако, в газовых средах, содержащих сероводород до 25 об. %, известная сталь также склонна к коррозионному растрескиванию, что делает невозможным ее использование для производства запорной и регулирующей арматуры.
Задачей и техническим результатом изобретения является повышение вязко-пластических характеристик дуплексной стали в сочетании с повышенной коррозионной стойкостью и стойкостью к коррозионному растрескиванию в агрессивных газовых средах сероводорода и углекислого газа.
Технический результат достигается тем, что дуплексная нержавеющая сталь для производства запорной и регулирующей арматуры содержит углерод, кремний, марганец, хром, никель, молибден, азот, медь, ниобий, церий и/или лантан, серу, фосфор, алюминий, кальций, иттрий и железо при следующем соотношении, мас. %: углерод 0,01-0,04, кремний 0,3-0,5, марганец 0,9-1,2, хром 22,5-24,0, никель 5,8-7,0, молибден 3,5-4,8, азот 0,16-0,25, медь 3,0-3,3, ниобий 0,27-0,37, церий и/или лантан 0,001-0,004, сера ≤0,004, фосфор ≤0,004, алюминий 0,01-0,02, кальций 0,001-0,004, иттрий ≤0,005%, железо остальное, при этом она имеет структуру содержащую 50-60 об. % феррита, и после электрошлакового переплава внутри ферритных зерен расположены нитриды и карбонитриды ниобия размером ≤300 нм.
Кальций и иттрий оптимизируют химический состав неметаллических включений. Алюминаты кальция сложного состава, являясь достаточно стойкими в средах, содержащих газообразный сероводород, снижают склонность стали к локальным формам коррозии.
Иттрий при концентрациях менее 0,005 мас. % при электрошлаковом переплаве образует тугоплавкие кристаллические соединения, являющиеся вынужденными центрами кристаллизации. Кроме того, иттрий в диапазоне концентраций ≤0,005 мас. % измельчает дендритное зерно, что способствует повышению вязкопластических свойств дуплексной стали. Это положительно сказывается на результатах коррозионных испытаний под напряжением. При этом содержание фосфора должно быть ограничено 0,004 мас. %. Образующиеся в указанном диапазоне концентраций неметаллические включения не являются коллекторами для коррозионно-активных компонентов газовой среды.
Содержание алюминия в стали 0,01-0,02 мас. % в сочетании с содержанием кальция 0,001-0,004 мас. % обеспечивает получение алюминатов, обладающих сферической формой и малыми размерами. При пониженной концентрации серы в металле ≤0,004 мас. % не отмечено образования сульфидных оболочек на поверхности алюминатов, которые повышают их температуру плавления.
Содержание углерода в стали 0,01-0,04 мас. % в сочетании с содержанием азота в пределах 0,16-0,22 мас. %, обеспечивает минимальные возможности формирования и как результат низкое содержание крупных карбидов типа Ме23С6, располагающихся, в основном, по границам зерен аустенита и феррита, вызывающих хрупкое разрушение при нагрузках.
Именно при заявленном соотношении углерода и азота действует нитридное упрочнение, обеспечивающее повышенный комплекс механических свойств стали.
Марганец в концентрациях 0,9-1,2 мас. % не способен вызвать образование σ-фазы, которая активно ухудшает пластические свойства стали и снижает ее коррозионную стойкость.
Содержание кремния 0,3-0,5 мас. % обусловлено присутствием в стали по изобретению алюминия, кальция и редкоземельных металлов церия и/или лантана (0,001-0,004 мас. %).
Никель в концентрациях 5,8-7,0 мас. % стабилизирует γ-область, а также повышает коррозионную стойкость стали, в частности, снижает склонность к транскристаллитному коррозионному растрескиванию.
Содержание хрома 22,5-24,0 мас. % в сочетании с оптимальным содержанием азота 0,16-0,22 мас. % позволяет предотвратить образование нежелательных крупных нитридов хрома типа Cr2N по границам зерен.
Заявленное содержание азота обеспечивает преимущественное связывание ниобия в стойкие нитриды и карбонитриды и одновременно исключает возможность образования в слитке электрошлакового переплава газовой пористости.
Содержание молибдена 3,5-4,8 мас. % в сочетании с оптимальным содержания хрома способствует уменьшению количества сложных соединений избыточной фазы (интерметаллидов), обогащенных железом, хромом, никелем, молибденом и медью.
Содержание меди 3,0-3,3 мас. % позволяет достигнуть максимума коррозионной стойкости к растрескиванию стали под напряжением. Являясь поверхностно-активным элементом, медь концентрируются на поверхности зерен, оказывает ингибирующее влияние на скорость реакций, протекающих на поверхности изделия, особенно, в зоне образования и развития трещины. Добавки меди ослабляют коррозионные процессы на поверхности стали, образуя поверхностный медьсодержащий слой, препятствуя проникновению коррозионно-активных компонентов газовой среды в металл. Кроме того, положительное влияние меди связано с образованием мелкодисперсной избыточной
Figure 00000001
- фазы, концентрирующейся преимущественно в теле зерна и отвечающей за повышение прочности материала.
Изобретение можно проиллюстрировать следующим примером.
Дуплексная нержавеющая коррозионностойкая сталь для производства элементов запорной и регулирующей арматуры, устойчивая в среде сероводорода была получена по следующей технологической схеме:
- выплавка расходуемых электродов в открытой индукционной печи методом сплавления чистых шихтовых материалов с защитой металлической ванны от избыточного насыщения атмосферным азотом за счет подачи на ее поверхность аргона;
электрошлаковый переплав электродов с диффузионным раскислением шлаковой ванны алюминием в смеси с силикокальцием, при восстановлении иттрия в металл из предварительно введенного в шлак оксида иттрия;
- ковка слитка ЭШП с оптимизированной степенью укова и получением полуфабриката заготовки для изготовления элементов запорной арматуры;
- термическая обработка полуфабриката, включающая нагрев полуфабриката заготовки, выдержку его в интервале температур 1050-1070°С и последующую закалку в воду;
- механическая обработка деталей и изготовление образцов для испытаний.
Из представленных в таблице 1 данных механических испытаний следует, что дуплексная сталь по изобретению обладает повышенными вязкопластическими характеристиками, по сравнению с известной сталью.
Исследования микроструктуры (фиг. 1 и 2) образцов дуплексной стали показали наличие в структуре частиц избыточной фазы (нитриды и карбонитриды ниобия), характеризующиеся размерами ≤ 300 нм и преимущественным расположением в теле ферритных зерен.
Фиг. 1. Микроструктура стали с содержанием феррита 57%.
Фиг.2. Нитриды и карбонитриды ниобия (светлые глобули) в ферритных зернах дуплексной стали, содержащей 57% феррита (темная фаза) и 43% аустенита (светлая фаза)
Из представленных на фиг.1 и 2 результатов следует, что сталь по изобретению обладает высоким комплексом прочностных, пластических и коррозионных свойств именно за счет формирования и стабилизации дуплексной структуры (рисунок 1) и расположения мелких частиц избыточной фазы (нитридов и карбонитридов ниобия) внутри ферритных зерен (рисунок 2).
Испытания на коррозионное растрескивание под напряжением проводили в испытательном центре, в соответствии с требованиями стандарта NACE ТМ0177, по типу А: выдерживали образцы в растворе 5,0 масс. % NaCl и 0,5 масс. % СН3СООН, насыщенным H2S до 2530 ppm в течение 720 ч. с постоянно возрастающей нагрузкой на испытательной машине Н50КТ.
В результате испытания, в течение 720 ч. образцы не имели трещин и разрушений. Оценка склонности дуплексной стали по изобретению к коррозионному растрескиванию под напряжением показала ее устойчивость в газовой среде, содержащей до 25 об. % сероводорода (таблица 2).
Представленные данные показали, что дуплексная таль по изобретению обеспечивает достижение поставленного технического результата: повышение вязко-пластических характеристик дуплексной стали в сочетании с повышенной коррозионной стойкостью и стойкостью к коррозионному растрескиванию в агрессивных газовых средах сероводорода.
Figure 00000002

Claims (1)

  1. Дуплексная нержавеющая сталь для производства запорной и регулирующей арматуры, содержащая углерод, кремний, марганец, хром, никель, молибден, азот, медь, ниобий, церий и/или лантан, серу, фосфор, алюминий, кальций, иттрий и железо, отличающаяся тем, что она содержит компоненты при следующем соотношении, мас.%: углерод 0,01-0,04, кремний 0,3-0,5, марганец 0,9-1,2, хром 22,5-24,0, никель 5,8-7,0, молибден 3,5-4,8, азот 0,16-0,25, медь 3,0-3,3, ниобий 0,27-0,37, церий и/или лантан 0,001-0,004, сера ≤0,004, фосфор ≤0,004, алюминий 0,01-0,02, кальций 0,001-0,004, иттрий ≤0,005, железо - остальное, при этом после электрошлакового переплава она имеет структуру, содержащую 50-60 об. % феррита, внутри ферритных зерен которого расположены нитриды и карбонитриды ниобия размером ≤300 нм.
RU2017121048A 2017-06-16 2017-06-16 Дуплексная нержавеющая сталь для производства запорной и регулирующей арматуры RU2693718C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017121048A RU2693718C2 (ru) 2017-06-16 2017-06-16 Дуплексная нержавеющая сталь для производства запорной и регулирующей арматуры

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017121048A RU2693718C2 (ru) 2017-06-16 2017-06-16 Дуплексная нержавеющая сталь для производства запорной и регулирующей арматуры

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017121048A RU2017121048A (ru) 2018-12-18
RU2017121048A3 RU2017121048A3 (ru) 2019-04-17
RU2693718C2 true RU2693718C2 (ru) 2019-07-04

Family

ID=64746744

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017121048A RU2693718C2 (ru) 2017-06-16 2017-06-16 Дуплексная нержавеющая сталь для производства запорной и регулирующей арматуры

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2693718C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2778709C2 (ru) * 2020-09-04 2022-08-23 Акционерное общество "НПО Энергомаш имени академика В.П. Глушко" Литейная коррозионно-стойкая свариваемая криогенная сталь и способ ее получения

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4141762A (en) * 1976-05-15 1979-02-27 Nippon Steel Corporation Two-phase stainless steel
JPS54127823A (en) * 1978-03-29 1979-10-04 Nippon Steel Corp Two phase stainless steel
US5849111A (en) * 1994-04-05 1998-12-15 Sumitomo Metal Industries, Ltd. Duplex stainless steel
RU2184793C2 (ru) * 2000-07-11 2002-07-10 Федеральное государственное унитарное предприятие Центральный научно-исследовательский институт конструкционных материалов "Прометей" Коррозионно-стойкая сталь
EP1495150B1 (en) * 2002-03-25 2007-05-09 Park, Yong Soo High-grade duplex stainless steel with much suppressed formation of intermetallic phases and having an excellent corrosion resistance , embrittlement resistance, castability and hot workability
EP2003216A1 (en) * 2006-03-31 2008-12-17 Sumitomo Metal Industries Limited Process for producing seamless two-phase stainless-steel pipe
EP1650320B1 (en) * 2003-06-10 2011-03-16 Sumitomo Metal Industries Limited Method for producing steel for hydrogen gas environment
EP2684973A1 (en) * 2011-03-09 2014-01-15 Nippon Steel & Sumikin Stainless Steel Corporation Two-phase stainless steel exhibiting excellent corrosion resistance in weld
EP1715073B1 (en) * 2004-01-29 2014-10-22 JFE Steel Corporation Austenitic-ferritic stainless steel
US9637813B2 (en) * 2011-11-04 2017-05-02 Outokumpu Oyj Duplex stainless steel

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4141762A (en) * 1976-05-15 1979-02-27 Nippon Steel Corporation Two-phase stainless steel
JPS54127823A (en) * 1978-03-29 1979-10-04 Nippon Steel Corp Two phase stainless steel
US5849111A (en) * 1994-04-05 1998-12-15 Sumitomo Metal Industries, Ltd. Duplex stainless steel
RU2184793C2 (ru) * 2000-07-11 2002-07-10 Федеральное государственное унитарное предприятие Центральный научно-исследовательский институт конструкционных материалов "Прометей" Коррозионно-стойкая сталь
EP1495150B1 (en) * 2002-03-25 2007-05-09 Park, Yong Soo High-grade duplex stainless steel with much suppressed formation of intermetallic phases and having an excellent corrosion resistance , embrittlement resistance, castability and hot workability
EP1650320B1 (en) * 2003-06-10 2011-03-16 Sumitomo Metal Industries Limited Method for producing steel for hydrogen gas environment
EP1715073B1 (en) * 2004-01-29 2014-10-22 JFE Steel Corporation Austenitic-ferritic stainless steel
EP2003216A1 (en) * 2006-03-31 2008-12-17 Sumitomo Metal Industries Limited Process for producing seamless two-phase stainless-steel pipe
EP2684973A1 (en) * 2011-03-09 2014-01-15 Nippon Steel & Sumikin Stainless Steel Corporation Two-phase stainless steel exhibiting excellent corrosion resistance in weld
US9637813B2 (en) * 2011-11-04 2017-05-02 Outokumpu Oyj Duplex stainless steel

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2778709C2 (ru) * 2020-09-04 2022-08-23 Акционерное общество "НПО Энергомаш имени академика В.П. Глушко" Литейная коррозионно-стойкая свариваемая криогенная сталь и способ ее получения

Also Published As

Publication number Publication date
RU2017121048A3 (ru) 2019-04-17
RU2017121048A (ru) 2018-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5072285B2 (ja) 二相ステンレス鋼
JP4135691B2 (ja) 窒化物系介在物形態制御鋼
AU2009310835B2 (en) High strength stainless steel piping having outstanding resistance to sulphide stress cracking and resistance to high temperature carbon dioxide corrosion
EP2881485B1 (en) Abrasion resistant steel plate with high strength and high toughness, and process for preparing same
KR102349888B1 (ko) 2상 스테인리스강 및 그 제조 방법
JP5366609B2 (ja) 耐食性の良好な省合金二相ステンレス鋼材とその製造方法
WO2018001097A1 (zh) 一种索氏体不锈钢
KR20130137705A (ko) 내반복 산화 특성이 우수한 내열 오스테나이트계 스테인리스강
JP6189248B2 (ja) プラスチック成形用金型鋼およびその製造方法
CN114561593A (zh) 一种长寿命高强韧耐腐蚀水下采油树阀体用钢及其热处理方法和生产方法
CN114250421A (zh) 焊后抗晶间腐蚀和点蚀性能优于316l的高氮奥氏体不锈钢及制造方法
JP5046398B2 (ja) 高窒素マルテンサイト系ステンレス鋼
CA2868278C (en) Cost-effective ferritic stainless steel
JPH08170153A (ja) 高耐食性2相ステンレス鋼
WO2017131077A1 (ja) ばね鋼
JP5212581B1 (ja) 高Siオーステナイト系ステンレス鋼の製造方法
CN102676882B (zh) 一种耐磨、耐高温、耐腐蚀、高硬度合金材料
US6165288A (en) Highly corrosion and wear resistant chilled casting
RU2693718C2 (ru) Дуплексная нержавеющая сталь для производства запорной и регулирующей арматуры
CN113106356A (zh) 一种高强度马氏体沉淀硬化不锈钢及其制备方法
RU2584315C1 (ru) Конструкционная криогенная аустенитная высокопрочная коррозионно-стойкая, в том числе в биоактивных средах, свариваемая сталь и способ ее обработки
WO2019059095A1 (ja) 鋼板およびその製造方法
WO2016063974A1 (ja) 二相ステンレス鋼およびその製造方法
RU2337170C2 (ru) Аустенитный чугун с шаровидным графитом
CN112011747A (zh) 一种高氮钢及其板坯连铸工艺