RU2480457C2 - Фунгицидные n-циклоалкилбензилтиокарбоксамиды или n-циклоалкилбензил-n'-замещенные амидиновые производные - Google Patents

Фунгицидные n-циклоалкилбензилтиокарбоксамиды или n-циклоалкилбензил-n'-замещенные амидиновые производные Download PDF

Info

Publication number
RU2480457C2
RU2480457C2 RU2010107171/04A RU2010107171A RU2480457C2 RU 2480457 C2 RU2480457 C2 RU 2480457C2 RU 2010107171/04 A RU2010107171/04 A RU 2010107171/04A RU 2010107171 A RU2010107171 A RU 2010107171A RU 2480457 C2 RU2480457 C2 RU 2480457C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
different
alkyl
same
hydrogen atom
halogen atoms
Prior art date
Application number
RU2010107171/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2010107171A (ru
Inventor
Филипп Десборд
Стефани Гари
Мари-Клер ГРОСЖАН-КУРНУАЕ
Бенуа Артманн
Филипп Ринольфи
Жан-Пьер Вор
Original Assignee
Байер Кропсайенс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Кропсайенс Аг filed Critical Байер Кропсайенс Аг
Publication of RU2010107171A publication Critical patent/RU2010107171A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2480457C2 publication Critical patent/RU2480457C2/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к N-циклоалкилбензилтиокарбоксамидным или N-циклоалкилбензил-N'-замещенным карбоксиимидамидным производным формулы (I):в которой А представляет собой карбосвязанную, ненасыщенную 5-членную гетероциклическую группу, выбранную из пиразолила, пирроллила, триазолила и фуранила, и которая может быть замещена вплоть до четырех заместителей группами R; Т представляет собой S; Zпредставляет собой незамещенный С-С-циклоалкил или С-С-циклоалкил, замещенный вплоть до 2 заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые могут быть выбраны из перечня, состоящего из C-C-алкильных групп; Zи Z, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C-C-алкил; X, который может быть одинаковым или различным, представляет собой атом галогена; C-C-алкил; С-С-галогеналкил, содержащий вплоть до 3 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; C-C-галогеналкокси, содержащий вплоть до 3 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С-С-циклоалкил; три(С-С-алкил)силил; три(С-С-алкил)силил-С-С-алкил; бензилокси, фенокси, который может быть замещен вплоть до 2 заместителей группами Q; фенил, который может быть замещен вплоть до 2 заместителей группами Q; или два заместителя Х вместе с последующими атомами углерода, к которым они присоединены, образуют метилендиоксо; n представляет собой 1, 2 или 3; R, который может быть одинаковым или различным, представляет собой атом водорода; атом галогена; C-C-алкил; C-C-галогеналкил, содержащий вплоть до 3 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; Q, который может быть одинаковым или различным, пред�

Description

Данное изобретение относится к N-циклоалкилбензилтиокарбоксамидным или N-циклоалкилбензил-N'-замещенным карбоксиимидамидным производным, способу их получения, их применению в качестве активных фунгицидов, в частности в форме фунгицидных композиций, и к способам борьбы с фитопатогенными грибами, особенно с фитопатогенными грибами растений, с применением данных соединений или композиций.
В международной патентной заявке WO-96/38419 некоторые 2-пиридилметилентиокарбоксамидные производные в общем включены в расширенное раскрытие многочисленных соединений следующей формулы:
Figure 00000001
в которой Х представляет собой галоген, W может представлять собой атом серы, R1 может представлять собой С1-С4-алкил, R2 может представлять собой С3-С7-циклоалкил и R3 может представлять собой разные заместители среди фенила. Однако данный документ конкретно не раскрывает, а также не предлагает выделить такие соединения, в которых атом азота тиокарбоксамидного остатка может быть замещен циклоалкилом.
В международной патентной заявке WO-06/098128 некоторые 2-пиридилметилентиокарбоксамидные производные в общем включены в расширенное раскрытие многочисленных соединений следующей формулы:
Figure 00000002
в которой W может представлять собой атом серы, Y может представлять собой N-циклоалкил и R7 может представлять собой разные заместители среди фенила. Однако данный документ конкретно не раскрывает, а также не предлагает выделить такие соединения, в которых атом азота тиокарбоксамидного остатка может быть замещен циклоалкилом.
Международная патентная заявка WO-06/120224 раскрывает 2-пиридилметилентиокарбоксамидные производные следующей формулы:
Figure 00000003
с отсутствием в данном документе намека на то, чтобы приготовить фунгицидные N-бензил(тиокарбоксамидные или карбоксиимидамидные) производные согласно изобретению.
Всегда существует повышенный интерес в сельском хозяйстве к применению новых пестицидных соединений, чтобы избежать или контролировать создание устойчивых штаммов к активным ингредиентам. Также существует повышенный интерес к применению новых соединений, являющихся более активными, чем уже известные соединения, с целью снижения количеств активного соединения, предназначенного для использования, в то же время поддерживающих эффективность, по меньшей мере, эквивалентную эффективности уже известных соединений. Авторы настоящей работы выявили новое семейство соединений, которые обладают вышеназванными эффектами или преимуществами.
В соответствии с этим, данное изобретение относится к N-циклоалкилбензилтиокарбоксамидным или N-циклоалкилбензил-N'-замещенным карбоксиимидамидным производным формулы (I):
Figure 00000004
в которой
• А представляет собой карбосвязанную, ненасыщенную или частично насыщенную, 5-членную гетероциклическую группу, которая может быть замещена вплоть до четырех заместителей группами R;
• Т представляет собой S, N-Ra, N-ORa, N-NRaRb или N-CN;
• Z1 представляет собой незамещенный С3-С7-циклоалкил или С3-С7-циклоалкил, замещенный вплоть до 10 заместителей атомами или группами, которые могут быть одинаковыми или различными и которые могут быть выбраны из перечня, состоящего из атомов галогена; циано; С1-С8-алкила; С1-С8-галогеналкила, содержащего вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкокси; С1-С8-галогеналкокси, содержащего вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкоксикарбонила; С1-С8-галогеналкоксикарбонила, содержащего вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкиламинокарбонила; ди-С1-С8-алкиламинокарбонила;
• Z2 и Z3, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; С1-С8-алкил; С2-С8-алкенил; С2-С8-алкинил; циано; нитро; атом галогена; С1-С8-алкокси; С2-С8-алкенилокси; С2-С8-алкинилокси; С3-С7-циклоалкил; С1-С8-алкилсульфенил; амино; С1-С8-алкиламино; ди-С1-С8-алкиламино; С1-С8-алкоксикарбонил; С1-С8-алкилкарбамоил; ди-С1-С8-алкилкарбамоил; N-С1-С8-алкил-С1-С8-алкоксикарбамоил; или
• Z2 и Z3 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовать замещенный или незамещенный С3-С7-циклоалкил;
• Х, который может быть одинаковым или различным, представляет собой атом галогена; нитро; циано; гидроксил; сульфанил; амино; пентафтор-λ6-сульфанил; С1-С8-алкил; С1-С8-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкиламино; ди-С1-С8-алкиламино; С1-С8-алкокси; С1-С8-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкокси-С1-С8-алкил; С1-С8-алкилсульфанил; С1-С8-галогеналкилсульфанил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С2-С8-алкенил; С2-С8-галогеналкенил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С2-С8-алкинил; С2-С8-галогеналкинил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С2-С8-алкенилокси; С2-С8-галогеналкенилокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С2-С8-алкинилокси; С2-С8-галогеналкинилокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С3-С7-циклоалкил; С3-С7-циклоалкил-С1-С8-алкил; С3-С7-галогенциклоалкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; формил; формилокси; формиламино; карбокси; карбамоил; N-гидроксикарбамоил; карбамат; (гидроксиимино)-С1-С8-алкил; С1-С8-алкилкарбонил; С1-С8-галогеналкилкарбонил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкилкарбамоил; ди-С1-С8-алкилкарбамоил; N-С1-С8-алкилоксикарбамоил; С1-С8-алкоксикарбамоил; N-С1-С8-алкил-C1-C8-алкоксикарбамоил; C1-C8-алкоксикарбонил; C1-C8-галогеналкоксикарбонил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкиламинокарбонил; ди-С1-С8-алкиламинокарбонил; С1-С8-алкилкарбонилокси; С1-С8-галогеналкилкарбонилокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкилкарбониламино; С1-С8-галогеналкилкарбониламино, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкиламинокарбонилокси; ди-С1-С8-алкиламинокарбонилокси; С1-С8-алкилоксикарбонилокси; С1-С8-алкилсульфенил; С1-С8-галогеналкилсульфенил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкилсульфинил; С1-С8-галогеналкилсульфинил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкилсульфонил; С1-С8-галогеналкилсульфонил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкоксиимино; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкил; (С1-С8-алкенилоксиимино)-С1-С8-алкил; (С1-С8-алкинилоксиимино)-С1-С8-алкил; (бензилоксиимино)-С1-С8-алкил; три(С1-С8-алкил)силил; три(С1-С8-алкил)силил-С1-С8-алкил; бензилокси, который может быть замещен вплоть до 5 заместителей группами Q; бензилсульфанил, который может быть замещен вплоть до 5 заместителей группами Q; бензиламино, который может быть замещен вплоть до 5 заместителей группами Q; нафтил, который может быть замещен вплоть до 6 заместителей группами Q; фенокси, который может быть замещен вплоть до 5 заместителей группами Q; фениламино, который может быть замещен вплоть до 5 заместителей группами Q; фенилсульфанил, который может быть замещен вплоть до 5 заместителей группами Q; фенилметилен, который может быть замещен вплоть до 5 заместителей группами Q; фенил, который может быть замещен вплоть до 5 заместителей группами Q; пиридинил, который может быть замещен вплоть до 4 заместителей группами Q; пиридинилокси, который может быть замещен вплоть до 4 заместителей группами Q;
• два заместителя Х вместе с последующими атомами углерода, к которым они присоединены, могут образовать 5- или 6-членный, насыщенный, карбо- или гетероцикл, который может быть замещен вплоть до четырех заместителей группами Q, которые могут быть одинаковыми или различными;
• n представляет собой 1, 2, 3, 4 или 5;
• R, который может быть одинаковым или различным, представляет собой атом водорода; атом галогена; циано; нитро; амино; сульфанил; пентафтор-λ-6-сульфанил; С1-С8-алкиламино; ди-С1-С8-алкиламино; три(С1-С8-алкил)силил; С1-С8-алкилсульфанил; С1-С8-галогеналкилсульфанил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкил; С1-С8-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С2-С8-алкенил; С2-С8-галогеналкенил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С2-С8-алкинил; С2-С8-галогеналкинил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкокси; С1-С8-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С2-С8-алкенилокси; С2-С8-алкинилокси; С3-С7-циклоалкил; С3-С7-циклоалкил-С1-С8-алкил; С1-С8-алкилсульфинил; С1-С8-алкилсульфонил; С1-С8-алкоксиимино; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкил; (бензилоксиимино)-С1-С8-алкил; фенокси; бензилокси; бензилсульфанил; бензиламино; нафтил; галогенфенокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкилкарбонил; С1-С8-галогеналкилкарбонил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкоксикарбонил; С1-С8-галогеналкоксикарбонил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкиламинокарбонил; ди-С1-С8-алкиламинокарбонил;
• Rа и Rb, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; С1-С8-алкил; С1-С8-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкокси-С1-С8-алкил; С2-С8-алкенил; С2-С8-галогеналкенил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С2-С8-алкинил; С2-С8-галогеналкинил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С3-С7-циклоалкил; С3-С7-циклоалкил-С1-С8-алкил; С3-С7-галогенциклоалкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; формил; С1-С8-алкилкарбонил; С1-С8-галогеналкилкарбонил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкилсульфонил; С1-С8-галогеналкилсульфонил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; фенил, который может быть замещен вплоть до 5 заместителей группами Q; нафтил, который может быть замещен вплоть до 6 заместителей группами Q; фенилметилен, который может быть замещен вплоть до 5 заместителей группами Q; фенилсулфонил, который может быть замещен вплоть до 5 заместителей группами Q;
• Q, который может быть одинаковым или различным, представляет собой атом галогена; циано; нитро; С1-С8-алкил; С1-С8-алкокси; С1-С8-алкилсульфанил; С1-С8-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; три(С1-С8)алкилсилил и три(С1-С8)алкилсилил-С1-С8-алкил;
а также к их солям, N-оксидам, комплексам с металлами, комплексам с металлоидами и необязательно оптически активным или геометрическим изомерам.
Любое из соединений согласно данному изобретению может существовать в одной или нескольких оптических или хиральных изомерных формах в зависимости от числа асимметрических центров данного соединения. Данное изобретение, таким образом, относится в равной степени ко всем оптическим изомерам и их рацемическим или скалемическим смесям (термин “скалемический” обозначает смесь энантиомеров в разных пропорциях) и к смесям из всех возможных стереоизомеров во всех пропорциях. Диастереоизомеры и/или оптические изомеры могут быть выделены методами, которые известны в чистом виде обычному специалисту в данной области.
Любое из соединений согласно данному изобретению может существовать в одной или нескольких геометрических изомерных формах в зависимости от числа двойных связей в данном соединении. Данное изобретение, таким образом, относится в равной степени ко всем геометрическим изомерам и ко всем возможным смесям во всех пропорциях. Геометрические изомеры могут быть выделены обычными методами, которые известны в чистом виде обычному специалисту в данной области.
Для соединений согласно данному изобретению использованы большей частью следующие общие термины со следующими значениями:
• галоген означает один из фтора, брома, хлора или йода;
• гетероатом может представлять собой азот, кислород или серу;
• любая алкильная группа, алкенильная группа или алкинильная группа может быть прямой или разветвленной;
• в случае аминогруппы или аминофрагмента любой другой аминосодержащей группы, замещенной двумя заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными, данные два заместителя вместе с азотом, к которому они присоединены, могут образовать гетероциклическую группу, предпочтительно 5-7-членную гетероциклическую группу, которая может быть замещенной и может содержать другие гетероатомы, например, морфолино или пиперидинил.
Предпочтительные соединения согласно данному изобретению представляют собой соединения формулы (I), где А выбран в перечне, состоящем из
- гетероцикла формулы (А1)
Figure 00000005
в которой
R1 до R3, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С5-алкокси или С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (А2)
Figure 00000006
в которой
R4 до R6, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С5-алкокси или С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (А3)
Figure 00000007
в которой
R7 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С5-алкокси или С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R8 представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил;
- гетероцикла формулы (А4)
Figure 00000008
в которой
R9 до R11, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; амино; С1-С5-алкокси; С1-С5-алкилсульфанил; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (А5)
Figure 00000009
в которой
R12 и R13, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; С1-С5-алкокси; амино; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R14 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; С1-С5-алкокси; амино; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (А6)
Figure 00000010
в которой
R15 представляет собой атом водорода; атом галогена; циано; С1-С5-алкил; С1-С5-алкокси; С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R16 и R18, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкоксикарбонил; С1-С5-алкил; С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R17 представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил;
- гетероцикла формулы (А7)
Figure 00000011
в которой
R19 представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил;
R20 до R22, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (А8)
Figure 00000012
в которой
R23 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R24 представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (А9)
Figure 00000013
в которой
R25 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R26 представляет собой атом водорода; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (А10)
Figure 00000014
в которой
R27 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R28 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; амино; С1-С5-алкиламино или ди(С1-С5-алкил)амино;
- гетероцикла формулы (А11)
Figure 00000015
в которой
R29 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; С1-С5-алкокси; С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R30 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; амино; С1-С5-алкиламино или ди(С1-С5-алкил)амино;
- гетероцикла формулы (А12)
Figure 00000016
в которой
R31 представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил;
R32 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R33 представляет собой атом водорода; атом галогена; нитро; С1-С5-алкил; С1-С5-алкокси; С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (А13)
Figure 00000017
в которой
R34 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; С3-С5-циклоалкил; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С5-алкокси; С2-С5-алкинилокси или С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R35 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; циано; С1-С5-алкокси; С1-С5-алкилсульфанил, С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; амино; С1-С5-алкиламино или ди(С1-С5-алкил)амино;
R36 представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил;
- гетероцикла формулы (А14)
Figure 00000018
в которой
R37 и R38, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С5-алкокси или С1-С5-алкилсульфанил;
R39 представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил;
- гетероцикла формулы (А15)
Figure 00000019
в которой
R40 и R41, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (А16)
Figure 00000020
в которой
R42 и R43, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или амино;
- гетероцикла формулы (А17)
Figure 00000021
в которой
R44 и R45, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (А18)
Figure 00000022
в которой
R47 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R46 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или С1-С5-алкилсульфанил;
- гетероцикла формулы (А19)
Figure 00000023
в которой
R49 и R48, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; С1-С5-алкокси; С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (А20)
Figure 00000024
в которой
R50 и R51, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; С1-С5-алкокси; С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (А21)
Figure 00000025
в которой
R52 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (А22)
Figure 00000026
в которой
R53 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (А23)
Figure 00000027
в которой
R54 и R56, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R55 представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил;
- гетероцикла формулы (А24)
Figure 00000028
в которой
R57 и R59, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R58 представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил;
- гетероцикла формулы (А25)
Figure 00000029
в которой
R60 и R61, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R62 представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил;
- гетероцикла формулы (А26)
Figure 00000030
в которой
R65 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; С3-С5-циклоалкил; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С5-алкокси; С2-С5-алкинилокси или С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R63 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; циано; С1-С5-алкокси; С1-С5-алкилсульфанил, С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С5-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; амино; С1-С5-алкиламино или ди(С1-С5-алкил)амино;
R64 представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил.
Более предпочтительные соединения согласно данному изобретению представляют собой соединения формулы (I), где А выбран в перечне, состоящем из А2; А6; А10 и А13, описанных в данном документе.
Другие предпочтительные соединения формулы (I) согласно данному изобретению представляют собой соединения, где Т означает серу.
Другие предпочтительные соединения согласно данному изобретению представляют собой соединения формулы (I), где Z1 означает С3-С7-циклоалкил, замещенный вплоть до 10 группами или атомами, которые могут быть одинаковыми или различными и которые могут быть выбраны в перечне, состоящем из атомов галогена; С1-С8-алкила; С1-С8-галогеналкила, содержащего вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкокси или С1-С8-галогеналкокси, содержащего вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; предпочтительнее Z1 означает незамещенный С3-С7-циклоалкил; еще предпочтительнее Z1 означает циклопропил.
Другие предпочтительные соединения согласно данному изобретению представляют собой соединения формулы (I), где Х, который может быть одинаковым или различным, означает атом галогена; С1-С8-алкил; С1-С8-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; три(С1-С8-алкил)силил; С1-С8-алкокси или С1-С8-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными.
Другие более предпочтительные соединения согласно данному изобретению представляют собой соединения формулы (I), где два последующие заместителя Х вместе с фенильным кольцом образуют замещенный или незамещенный 1,3-бензодиоксолил; 1,2,3,4-тетрагидрохиноксалинил; 3,4-дигидро-2Н-1,4-бензоксазинил; 1,4-бензодиоксанил; инданил; 2,3-дигидробензофуранил; индолинил.
Другие предпочтительные соединения согласно данному изобретению представляют собой соединения формулы (I), где R, который может быть одинаковым или различным, означает атом водорода; атом галогена; циано; С1-С8-алкиламино; ди-С1-С8-алкиламино; три(С1-С8-алкил)силил; С1-С8-алкил; С1-С8-галогеналкил, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкокси; С1-С8-галогеналкокси, содержащий вплоть до 9 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-С8-алкилсульфанил; амино; гидроксил; нитро; С1-С8-алкоксикарбонил; С2-С8-алкинилокси.
Вышеупомянутые предпочтения в отношении заместителей соединений согласно данному изобретению могут быть объединены разными способами. Данные комбинации предпочтительных признаков, таким образом, обеспечивают подклассы соединений согласно изобретению. Примерами таких подклассов предпочтительных соединений согласно изобретению могут быть сочетания:
- предпочтительных признаков А с предпочтительными признаками Т, Z1, Z2, Z3, X, n, R и Q;
- предпочтительных признаков Т с предпочтительными признаками А, Z1, Z2, Z3, X, n, R и Q;
- предпочтительных признаков Z1 с предпочтительными признаками А, T, Z2, Z3, X, n, R и Q;
- предпочтительных признаков Z2 с предпочтительными признаками А, T, Z1, Z3, X, n, R и Q;
- предпочтительных признаков Z3 с предпочтительными признаками А, T, Z1, Z2, X, n, R и Q;
- предпочтительных признаков X с предпочтительными признаками А, T, Z1, Z2, Z3, n, R и Q;
- предпочтительных признаков n с предпочтительными признаками Т, Z1, Z2, Z3, Х, R и Q;
- предпочтительных признаков R с предпочтительными признаками А, Т, Z1, Z2, Z3, X, n и Q;
- предпочтительных признаков Q с предпочтительными признаками А, T, Z1, Z2, Z3, X, n и R.
В данных комбинациях предпочтительных признаков заместителей соединений согласно данному изобретению, указанные предпочтительные признаки могут быть также выбраны среди более предпочтительных признаков каждого из А, Т, Z1, Z2, Z3, Х, n, R и Q, чтобы образовать самые предпочтительные подклассы соединений согласно изобретению.
Данное изобретение также относится к способу получения соединений формулы (I).
Таким образом, в следующем аспекте данного изобретения предлагается способ Р1 для получения соединения формулы (I), в которой Т представляет собой S, как показано следующей схемой реакции:
Figure 00000031
Способ Р1
где А, Z1-Z3, Х и n принимают значения, определенные в настоящем описании.
Способ Р1 может быть осуществлен в присутствии осерняющего средства.
Амидные производные формулы (II) известны или могут быть приготовлены известными способами, например, как описано в европейской патентной заявке ЕР-06/356008.
Подходящие осерняющие реагенты для осуществления способа Р1 согласно данному изобретению могут представлять собой серу (S), сероводородную кислоту (H2S), сульфид натрия (Na2S),гидросульфид натрия (NaHS), трисульфид бора (B2S3), бис(диэтилалюминий)сульфид ((AlEt2)2S), сульфид аммония ((NH4)2S), пентасульфид фосфора (P2S5), реагент Лавессона/Lawesson's (2,4-бис(4-метоксифенил)-1,2,3,4-дитиадифосфетан 2,4-дисульфид) или осерняющий реагент с полимерной подложкой, такой как описанный в J. Chem. Soc. Perkin 1, (2001), 358,
в присутствии или в отсутствие каталитического или стехиометрического или более количества основания, такого как неорганическое или органическое основание. Предпочтение отдается применению карбонатов щелочных металлов, таких как карбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат калия, бикарбонат натрия; гетероциклические ароматические основания, такие как пиридин, пиколин, лутидин, коллидин; и также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, N,N-диметиламинопиридин или N-метилпиперидин.
Подходящие растворители для осуществления способа Р1 согласно данному изобретению могут представлять собой обычные инертные органические растворители. Предпочтение отдается применению необязательно галогенированных алифатических, алициклических или ароматических углеводородов, таких как петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид углерода, дихлорэтан или трихлорэтан; простых эфиров, таких как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан или 1,2-диэтоксиэтан; нитрилов, таких как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил; сернистых растворителей, таких как сульфолан или дисульфид углерода.
При выполнении способа Р1 согласно данному изобретению температуры реакции могут изменяться в пределах относительно широкого интервала. В общем, данные способы выполнены при температурах от 0°С до 160°С, предпочтительно от 10°С до 120°С. Метод контроля температуры для способов согласно данному изобретению представляет собой применение микроволновой технологии.
Способ Р1 согласно данному изобретению обычно выполняется при атмосферном давлении. Можно также работать при повышенном или пониженном давлении.
При выполнении способа Р1 согласно данному изобретению могут быть использованы 1 моль или избыток серного эквивалента осерняющего реагента и от 1 до 3 молей основания на моль амидного производного формулы (II).
Также можно использовать компоненты реакции в других соотношениях. Обработку проводят известными методами. Обычно реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении. Остаток, который получается, может быть очищен известными методами, такими как хроматография или перекристаллизация, от любых примесей, которые все же могут присутствовать.
Согласно следующему аспекту данного изобретения предлагается способ Р2 для получения соединения формулы (I), в которой Т выбран в списке, состоящем из N-Ra, N-ORa, N-NRaRb или N-CN, как показано следующей схемой реакции:
Figure 00000032
Способ Р2
где
- А, Z1-Z3, W1 до W5 и B принимают значения, определенные в настоящем описании;
- U2 представляет собой атом хлора или метилсульфанильную группу.
В способе Р2 согласно изобретению стадию 2 можно выполнять в присутствии кислотосвязывающего вещества и в присутствии растворителя.
N-циклоалкиламиновые производные формулы (III) известны или могут быть приготовлены известными способами, такими как восстановительное аминирование альдегида или кетона (Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2006, p 2014, синтез соединений 7 и 8), или восстановлением иминов (Tetrahedron, 2005, p 11689), или нуклеофильным замещением галогена, мезилата или тозилата (Journal of Medicinal Chemistry, 2002, p 3887, получение промежуточного продукта для соединения 28).
N-замещенный карбоксиимидоилхлорид формулы (IV) известен или может быть приготовлен известными способами, например, как описано в Houben-Weyl, “Methoden der organischen Chemie” (1985), E5/1, p 628-633 и Patai, “The chemistry of amidines and imidates” (1975), p 296-301.
N-замещенный или N,N-дизамещенный гидразоноилхлорид формулы (IV) известны или могут быть приготовлены известными способами, например, как описано в Tetrahedron, 1991, 47, p 447 и Journal of Geterocyclic Chemistry, 1983, 20, p 225.
N-цианокарбоксиимидоилхлорид формулы (IV) известен или может быть приготовлен известными способами, например, как описано в Tetrahedron Letters, 1968, p 5523 и Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2006, p 4723.
Подходящие кислотосвязывающие вещества для выполнения способа Р2 согласно данному изобретению могут представлять собой неорганические и органические основания, которые являются обычными для таких реакций. Предпочтение отдается применению гидроксидов щелочноземельных металлов или щелочных металлов, таких как гидроксид натрия, гидроксид кальция, гидроксид калия или другие производные гидроксида аммония; карбонатов шелочных металлов, таких как карбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат калия, бикарбонат натрия; ацетатов щелочных металлов или щелочноземельных металлов, таких как ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция; гидридов щелочноземельных металлов или щелочных металлов, таких как гидрид натрия или гидрид калия; алкоголятов щелочноземельных металлов или щелочных металлов, таких как метилат натрия, этилат натрия, пропилат натрия или трет-бутилат калия; и также третичных аминов, таких как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, N-метилпиперидин, N,N-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (DABCO), диазабициклононен (DBN) или диазабициклоундецен (DBU); или акцептору кислоты с полимерной подложкой (например, детализированный в https://www.iris-biotech.de/downloads/scavengers.pdf).
Возможно также работать в отсутствие любого дополнительного вещества, связывающего кислоту.
Подходящие растворители для осуществления способа Р2 согласно данному изобретению могут представлять собой обычные инертные органические растворители. Предпочтение отдается применению необязательно галогенированных алифатических, алициклических или ароматических углеводородов, таких как петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид углерода, дихлорэтан или трихлорэтан; простых эфиров, таких как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан или 1,2-диэтоксиэтан; нитрилов, таких как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил; амидов, таких как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, N-метилпирролидон или гексаметилтриамид фосфорной кислоты; сложных эфиров, таких как метилацетат или этилацетат; сульфоксидов, таких как диметилсульфоксид; или сульфонов, таких как сульфолан.
При выполнении способа Р2 согласно данному изобретению температуры реакции могут изменяться в пределах относительно широкого интервала. В общем, данные способы выполнены при температурах от 0°С до 160°С, предпочтительно от 10°С до 120°С. Метод контроля температуры для способов согласно данному изобретению представляет собой применение микроволновой технологии.
Способ Р2 согласно данному изобретению обычно выполняется при атмосферном давлении. Можно также работать при повышенном или пониженном давлении.
При выполнении способа Р2 согласно данному изобретению аминное производное формулы (III) может быть использовано в виде его соли, такой как хлоргидрат или любая другая подходящая соль.
При выполнении способа Р2 согласно данному изобретению могут быть использованы 1 моль или избыток аминного производного формулы (II) и от 1 до 3 молей кислотосвязывающего вещества на моль N-замещенного карбоксиимидоилхлорида формулы (IV).
Также можно использовать компоненты реакции в других соотношениях. Обработку проводят известными методами.
Обычно реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении. Остаток, который получается, может быть очищен известными методами, такими как хроматография или перекристаллизация, от любых примесей, которые все же могут присутствовать.
Соединения формулы (I) согласно данному изобретению могут быть приготовлены в соответствии со способами, представленными в настоящем описании. Хотя будет понятно, что на основе общих знаний и доступных публикаций специалист будет способен адаптировать данные способы согласно особенностям каждого из соединений, которое требуется синтезировать.
В следующем аспекте данное изобретение также относится к фунгицидной композиции, содержащей эффективное и нефитотоксичное количество активного соединения формулы (I).
Выражение “эффективное и нефитотоксичное количество” означает количество композиции согласно изобретению, которое является достаточным, чтобы контролировать или разрушать грибки, присутствующие или с вероятностью появления на культурах, и которое не вызывает какой-либо значительный симптом фитотоксичности на указанных культурах. Такое количество может изменяться в пределах широкого интервала в зависимости от грибка, предназначенного для контроля, типа культуры, климатических условий и соединений, включенных в фунгицидную композицию согласно изобретению. Данное количество может быть определено систематическими полевыми испытаниями, которые находятся в рамках способностей специалиста в данной области.
Таким образом, согласно данному изобретению предлагается фунгицидная композиция, содержащая в качестве активного ингредиента эффективное количество соединения формулы (I), определенной в настоящем описании, сельскохозяйственно приемлемую подложку, носитель или наполнитель.
Согласно данному изобретению термин “подложка” обозначает природное или синтетическое, органическое или неорганическое соединение, с которым объединено или связано активное соединение формулы (I), чтобы сделать его более удобным для применения, особенно на части растения. Таким образом, данная подложка обычно является инертной и должна быть сельскохозяйственно приемлемой. Данная подложка может представлять собой твердое вещество или жидкость. Примеры подходящих подложек включают глины, природные или синтетические силикаты, кремнезем, полимеры, воски, твердые удобрения, воду, спирты, в частности, бутанол, органические растворители, минеральные и растительные масла и их производные. Также могут быть использованы смеси таких подложек.
Композиция согласно изобретению может также содержать дополнительные компоненты. В частности, композиция еще может содержать ПАВ. ПАВ может представлять собой эмульгатор, диспергатор или смачивающий агент ионного или неионного типа или смесь таких ПАВ. Можно назвать, например, соли полиакриловой кислоты, соли лигносульфоновой кислоты, соли фенолсульфоновой или нафталинсульфоновой кислоты, поликонденсаты этиленоксида с жирными спиртами или с жирными кислотами или с жирными аминами, замещенные фенолы (в частности, алкилфенолы или арилфенолы), соли сложных эфиров сульфоянтарной кислоты, тауриновые производные (в частности, алкилтаураты), фосфорные сложные эфиры полиоксиэтилированных спиртов или фенолов, жирно-кислотные сложные эфиры полиолов, и производные вышеуказанных соединений, содержащих сульфатные, сульфонатные и фосфатные функции. Присутствие, по меньшей мере, одного ПАВ обычно важно, когда активное соединение и/или инертная подложка нерастворимы в воде и когда направляющее средство для применения представляет собой воду. Предпочтительно, содержание ПАВ может составлять от 5 до 40 мас.% композиции.
Необязательно могут быть включены дополнительные компоненты, например, защитные коллоиды, адгезивы, загустители, тиксотропные средства, вещества для проникновения, стабилизаторы, пассиваторы. Более типично, активные соединения могут быть объединены с любой твердой или жидкой добавкой, что выполняется по обычным методикам приготовления препаратов.
Обычно композиция согласно данному изобретению может содержать от 0,05 до 99 мас.% активного соединения, предпочтительно, от 10 до 70 мас.%.
Соединения согласно данному изобретению могут быть использованы в разных формах, таких как аэрозольный диспенсер, капсулированная суспензия, концентрат для холодного туманообразования, порошок для опыливания, эмульгирующийся концентрат, эмульсия масло-в-воде, эмульсия вода-в-масле, инкапсулированная гранула, мелкодисперсная гранула, текучий концентрат для обработки зерна, газ (под давлением), генерирующий газ продукт, гранула, концентрат для горячего туманообразования, макрогранула, микрогранула, диспергируемый в масле порошок, смешиваемый с маслом текучий концентрат, смешиваемая с маслом жидкость, паста, фитопалочка, порошок для сухой обработки семян, покрытие с пестицидом для зерна, растворимый концентрат, растворимый порошок, раствор для обработки семян, суспензионный концентрат (текучий концентрат), жидкость для применения методом ультрамалообъемного опрыскивания (УМО/ULV), суспензия для применения методом ультрамалообъемного опрыскивания (УМО/ULV), вододиспергируемые гранулы или таблетки, вододиспергируемый порошок для обработки суспензией, водорастворимые гранулы или таблетки, водорастворимый порошок для обработки зерна и смачивающийся порошок. Данные композиции включают не только композиции, которые готовы к применению для растения или зерна, предназначенных для обработки с помощью подходящего приема, такого как опрыскивание или распыление, но также концентрированные коммерческие композиции, которые должны быть разбавлены перед применением на сельскохозяйственной культуре.
Соединения согласно данному изобретению могут быть также смешаны с одним или несколькими веществами с активностью инсектицида, фунгицида, бактерицида, аттрактанта, акарицида или феромона или другими соединениями с биологической активностью. Полученные таким образом смеси обычно имеют расширенный спектр активности. Смеси с другими фунгицидными соединениями особенно полезны.
Примеры подходящих фунгицидных компонентов для смешивания могут быть выбраны из следующих перечислений:
(1) ингибиторы синтеза нуклеиновых кислот, например, беналаксил, беналаксил-М, бупиримат, клозилакон, диметиримол, этиримол, фуралаксил, гимексазол, металаксил, металаксил-М, офурас, оксадиксил и оксалиновая кислота;
(2) ингибиторы митоза и клеточного деления, например, беномил, карбендазим, хлорфеназол, диэтофенкарб, этабоксам, фуберидазол, пенцикурон, тиабендазол, тиофанат, тиофанат-метил и зоксамид;
(3) ингибиторы респирации, например, дифлуметорим как ингибитор CI-респирации; биксафен, боскалид, карбоксин, фенфурам, флутоланил, флуопирам, фураметпир, фурмециклокс, изопиразам (9R-компонент), изопиразам (9S-компонент), мепронил, оксикарбоксин, пентиопирад, тифлузамид как ингибитор CII-респирации; амисулбром, азоксистробин, циазофамид, димоксистробин, энестробурин, фамоксадон, фенамидон, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, оризастробин, пикоксистробин, пираклостробин, пирибенкарб, трифлоксистробин как ингибитор CIII-респирации;
(4) cоединения, способные действовать в качестве разобщителя, как, например, бинапакрил, динокап, флуазинам и мептилдинокап;
(5) ингибиторы образования АТФ(АТР), например, фентин ацетат, фентин хлорид, фентин гидроксид и силтиофам;
(6) ингибиторы биосинтеза аминокислот и/или белков, например, андоприм, бластицидин-С, ципродинил, касугамицин, касугамицин гидрохлорид гидрат, мепанипирим и пириметанил;
(7) ингибиторы сигнальной трансдукции, например, фенпиклонил, флудиоксонил и хиноксифен;
(8) ингибиторы липидного и мембранного синтеза, например, бифенил, хлозолинат, эдифенфос, этридиазол, йодокарб, ипробенфос, ипродион, изопротиолан, процимидон, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, пиразофос, толклофос-метил и винклозолин;
(9) ингибиторы биосинтеза зргостерола, например, альдиморф, азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, додеморф, додеморф ацетат, эпоксиконазол, этаконазол, фенаримол, фенбуконазол, фенгексамид, фенпропидин, фенпропиморф, флухинконазол, флурпримидол, флузилазол, флутриафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, имазалил, имазалил сульфат, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, нафтифин, нуаримол, окспоконазол, паклобутразол, пефуразоат, пенконазол, пипералин, прохлораз, пропиконазол, протиоконазол, пирибутикарб, пирифенокс, хинконазол, симеконазол, спироксамин, тебуконазол, тербинафин, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тридеморф, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, виниконазол и вориконазол;
(10) ингибиторы синтеза клеточных стенок, например, бентиаваликарб, диметоморф, флуморф, ипроваликарб, мандипропамид, полиоксины, полиоксорим, протиокарб, валидамицин А и валифенал;
(11) ингибиторы биосинтеза меланина, например, карпропамид, диклоцимет, феноксанил, фталид, пирохилон и трициклазол;
(12) соединения, способные стимулировать защитные силы хозяина, как, например, ацибензолар-S-метил, пробеназол и тиадинил;
(13) соединения, способные проявлять многосайтовое действие, как, например, бордосская смесь, каптафол, каптан, хлороталонил, нафтенат меди, оксид меди, оксихлорид меди, препараты меди, такие как гидроксид меди, сульфат меди, дихлофлуанид, дитианон, додин, додин свободное основание, фербам, флуорофолпет, фолпет, гуазатин, гуазатин ацетат, иминоктадин, иминоктадин альбесилат, иминоктадин триацетат, манкоппер, манкозеб, манеб, метирам, метирам цинк, оксин-коппер, пропамидин, пропинеб, сера или препараты серы, включающие полисульфид кальция, тирам, толилфлуанид, зинеб и зирам;
(14) следующие соединения как, например, 2,3-дибутил-6-хлортиено[2,3-d]пиримидин-4(3Н)-он, этил (2Z)-3-амино-2-циано-3-фенилпроп-2-еноат, N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-{2-[1,1'-би(циклопропил)-2-ил]фенил}-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (2Е)-2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпиримидин-4-ил]окси}фенил)-2-(метоксиимино)-N-метилэтанамид, (2Е)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-дихлорфенил)бут-3-ен-2-илиден]амино}окси)метил]фенил}-2-(метоксиимино)-N-метилэтанамид, 2-хлор-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил)пиридин-3-карбоксамид, N-(3-этил-3,5,5-триметилциклогексил)-3-(формиламино)-2-гидроксибензамид, 5-метокси-2-метил-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(трифторметил)фенил]этилиден}амино)окси]метил}фенил)-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, (2Е)-2-(метоксиимино)-N-метил-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(трифторметил)фенил]этилиден}амино)окси]метил}фенил)этанамид, (2Е)-2-(метоксиимино)-N-метил-2-{2-[(E)-({1-[3-(трифторметил)фенил]этокси}имино)метил]фенил}этанамид, (2Е)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-фтор-2-фенилэтенил]окси}фенил)этилиден]амино}окси)метил]фенил}-2-(метоксиимино)-N-метилэтанамид, 1-(4-хлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)циклогептанол, метил 1-(2,2-диметил-2,3-дигидро-1Н-инден-1-ил)-1Н-имидазол-5-карбоксилат, N-этил-N-метил-N'-{2-метил-5-(трифторметил)-4-[3-(триметилсилил)пропокси]фенил}имидоформамид, N'-{5-(дифторметил)-2-метил-4-[3-(триметилсилил)пропокси]фенил}-N-этил-N-метилимидоформамид, О-{1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил}1Н-имидазол-1-карботиоат, N-[2-(4-{[3-(4-хлорфенил)проп-2-ин-1-ил]окси}-3-метоксифенил)этил]-N2-(метилсульфонил)валинамид, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин, 5-амино-1,3,4-тиадиазол-2-тиол, пропамокарб-фосэтил, 1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил 1Н-имидазол-1-карбоксилат, 1-метил-N-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-карбоксамид, 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин, 2-бутокси-6-йод-3-пропил-4Н-хромен-4-он, 2-фенилфенол и соли, 3-(дифторметил)-1-метил-N-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, 3-(дифторметил)-1-метил-N-[2-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)фенил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид, 3,4,5-трихлорпиридин-2,6-дикарбонитрил, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин, 3-хлор-5-(4-хлорфенил)-4-(2,6-дифторфенил)-6-метилпиридазин, 4-(4-хлорфенил)-5-(2,6-дифторфенил)-3,6-диметилпиридазин, хинолин-8-ол, хинолин-8-ол сульфат (2:1) (соль), бентиазол, бетоксазин, капсимицин, карвон, хинометионат, хлоронеб, цуфранеб, цифлуфенамид, цимоксанил, ципросульфамид, дазомет, дебакарб, дихлорофен, дикломезин, диклоран, дифензокват, дифензокват метилсульфат, дифениламин, экомат, феримзон, флуметовер, флуопиколид, флуороимид, флусульфамид, фосэтил-алюминий, фосэтил-кальций, фосэтил-натрий, гексахлорбензол, ирумамицин, изотианил, метасульфокарб, метил (2Е)-2-{2-[({циклопропил[(4-метоксифенил)имино]метил}тио)метил]фенил}-3-метоксиакрилат, метилизотиоцианат, метрафенон, (5-бром-2-метокси-4-метилпиридин-3-ил)(2,3,4-триметокси-6-метилфенил)метанон, милдиомицин, толнифанид, N-(4-хлорбензил)-3-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]пропанамид, N-[(4-хлорфенил)(циано)метил]-3-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]пропанамид, N-[(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)метил]-2,4-дихлорпиридин-3-карбоксамид, N-[1-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2,4-дихлорпиридин-3-карбоксамид, N-[1-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2-фтор-4-йодпиридин-3-карбоксамид, N-{(Z)-[(циклопропилметокси)имино][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метил}-2-фенилацетамид, N-{(E)-[(циклопропилметокси)имино][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метил}-2-фенилацетамид, натамицин, диметилдитиокарбамат никеля, нитротал-изопропил, октилинон, оксамокарб, оксифентиин, пентахлорфенол и соли, феназин-1-карбоновая кислота, фенотрин, фосфористая кислота и ее соли, пропамокарб фосэтилат, пропанозин-натрий, прохиназид, пирролнитрин, квинтоцен, S-проп-2-ен-1-ил 5-амино-2-(1-метилэтил)-4-(2-метилфенил)-3-оксо-2,3-дигидро-1Н-пиразол-1-карботиоат, теклофталам, текназен, триазоксид, трихламид, 5-хлор-N'-фенил-N'-проп-2-ин-1-илтиофен-2-сульфоногидразид и зариламид.
Композиция согласно изобретению, содержащая смесь соединения формулы (I) с бактерицидным соединением, может быть также особенно полезной. Примеры подходящих бактерицидных компонентов для смешивания могут быть выбраны в следующем списке: бронопол, дихлорофен, нитрапирин, диметилдитиокарбамат никеля, касугамицин, октилинон, фуранкарбоновая кислота, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие препараты меди.
Соединения формулы (I) и фунгицидная композиция согласно изобретению могут применяться для целей лечения или в качестве превентивной меры для борьбы с фитопатогенными грибами растений или сельскохозяйственных культур. Таким образом, согласно следующему аспекту изобретения предлагается способ борьбы в лечебных или превентивных целях с фитопатогенными грибами растений или сельскохозяйственных культур, отличающийся тем, что соединение формулы (I) и фунгицидную композицию согласно изобретению применяют для семян, растения или плода растения или для почвы, на которой растение произрастает или на которой требуется его выращивать.
Способ обработки согласно данному изобретению может быть также применим, чтобы обработать посадочный материал для размножения, такой как клубни или корневища, но также и семена, всходы или высаживаемую рассаду и растения или высаживаемые растительные саженцы. Этот способ обработки может также применяться для обработки корней. Способ обработки согласно изобретению может также применяться для обработки надземных частей растения, таких как стволы, стебли или черенки, листья, цветки и плоды растения, представляющего интерес.
В числе растений, которые могут быть защищены способом согласно данному изобретению, могут быть названы хлопчатник, лен, виноградная лоза, плодовые и овощные культуры, такие как Rosaceae sp. (например, односеменные плодовые, такие как яблони и груши, а также косточковые плодовые растения, такие как абрикосовые, миндальные и персиковые деревья), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (например, банановые деревья и овощные бананы), Rubiaceae sp., Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (например, лимоны, апельсины и грейпфрут); Solanaceae sp. (например, томаты), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (например, салаты), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp., Papilionaceae sp. (например, горохи), Rosaceae sp. (например, виды земляники); основные сельскохозяйственные культуры, такие как Graminae sp. (например, кукуруза, газонные травы или зерновые злаки, такие как пшеница, рожь, рис, ячмень и тритикале), Asteraceae sp. (например, подсолнечник), Cruciferae sp. (например, рапс), Fabacae sp. (например, земляные орехи), Papilionaceae sp. (например, соя), Solanaceae sp. (например, виды картофеля), Сhenopodiaceae sp. (например, виды свеклы), Elaeis sp. (например, масличная пальма); садовые и лесные культуры; а также генетически модифицированные гомологи данных культур.
В числе болезней растений или сельскохозяйственных культур, которые можно контролировать способом согласно данному изобретению, могут быть названы
• мучнисто-росяные болезни, такие как
болезни от видов блюмерия(Blumeria), вызванные, например, Blumeria graminis;
болезни от видов подосфера(Podosphaera), вызванные, например, Podosphaera leucotricha;
болезни от видов сферотека(Sphaerotheca), вызванные, например, Sphaerotheca fuliginea;
болезни от видов унцинула(Uncinula), вызванные, например, Uncinula necator;
• ржавчинные болезни, такие как
болезни от видов гимноспорангиум(Gymnosporangium), вызванные, например, Gymnosporangium sabinae;
болезни от видов хемилейя(Hemileia), вызванные, например, Hemileia vastatrix;
болезни от видов факопсора(Phakopsora), вызванные, например, Phakopsora pachyrhizi и Phakopsora meibomiae;
болезни от видов пукциния(Puccinia), вызванные, например, Puccinia recondita, Puccinia graminis или Puccinia striiformis;
болезни от видов уромицес(Uromyces), вызванные, например, Uromyces appendiculatus;
• болезни от оомицетов, такие как
белые ржавчины от грибов альбуго(Albugo), вызванные, например, Albugo candida;
ложные мучнисто-росяные болезни от видов Bremia, вызванные, например, Bremia lactucae;
пероноспорозы от видов пероноспора(Peronospora), вызванные, например, Peronospora pisi и Peronospora brassicae;
фитофторозы от видов фитофтора(Phytophthora), вызванные, например, Phytophthora infestans;
ложные мучнисто-росяные болезни от видов плазмопара(Plasmopara), вызванные, например, Plasmopara viticola;
пероноспорозы от видов псевдопероноспора(Pseudoperonospora), вызванные, например, Pseudoperonospora humuli и Pseudoperonospora cubensis;
питиозные болезни от видов питиум(Pythium), вызванные, например, Pythium ultimum;
• аскохитозы, пятнистости и болезни увядания листьев, такие как
альтернариозы от видов альтернария(Alternaria), вызванные, например, Alternaria solani;
церкоспорозы от видов церкоспора(Cercospora), вызванные, например, Cercospora beticola;
кладоспориозы от видов кладоспориум(Cladosporium), вызванные, например, Cladosporium cucumerinum;
болезни от видов кохлиоболюс(Cochliobolus), вызванные, например, Cochliobolus sativus (Conidiaform: Drechslera, Syn: Helminthosporium) или Cochliobolus miyabeanus;
болезни от видов коллетотрихум(Colletоtrichum), вызванные, например, Colletоtrichum lindemuthianum;
болезни от видов циклокониум(Cycloconium), вызванные, например, Cycloconium oleaginum;
болезни от видов диапорте(Diaporthe), вызванные, например, Diaporthe citri;
болезни от видов эльсиное(Elsinoe), вызванные, например, Elsinoe fawcettii;
болезни от видов глоеспориум(Gloesporium), вызванные, например, Gloesporium laeticolor;
болезни от видов гломерелла(Glomerella), вызванные, например, Glomerella cingulata;
болезни от видов гиньярдия(Guignardia), вызванные, например, Guignardia bidwelli;
болезни от видов лептосферия(Leptosphaeria), вызванные, например, Leptosphaeria maculans и Leptosphaeria nodorum;
болезни от видов магнапортэ(Magnaporthe), вызванные, например, Magnaporthe grisea;
микосфереллезы от видов микосферелла(Mycosphaerella), вызванные, например, Mycosphaerella graminicola, Mycosphaerella arachidicola и Mycosphaerella fijiensis;
пятнистости феосфереллезные от видов феосферия(Phaeosphaeria), вызванные, например, Phaeosphaeria nodorum;
пятнистости гельминтоспориозные от видов пиренофора(Pyrenophora), вызванные, например, Pyrenophora teres или Pyrenophora tritici repentis;
рамуляриозы от видов рамулярия(Ramularia), вызванные, например, Ramularia collo-cygni или Ramularia areola;
ринхоспориозы от видов ринхоспориум(Rhynchosporium), вызванные, например, Rhynchosporium secalis;
септориозы от видов септория(Septoria), вызванные, например, Septoria apii и Septoria lycopercisi;
тифулезы от видов тифула(Typhula), вызванные, например, Typhula incarnata;
паршевые болезни от видов вентурия(Venturia), вызванные, например, Venturia inaequalis;
• болезни корней, влагалищ листа и стеблей, такие как
болезни от видов кортициум(Corticium), вызванные, например, Corticium graminearum;
фузариозы от видов фузариум(Fusarium), вызванные, например, Fusarium oxysporum;
офиоболезы от видов геуманномицес(Gaeumannomyces), вызванные, например, Gaeumannomyces graminis;
ризоктониозы от видов ризоктония(Rhizoctonia), вызванные, например, Rhizoctonia solani;
болезни от видов сарокладиум(Sarocladium), вызванные, например, Sarocladium oryzae;
болезни от видов склеротиум(Sclerotium), вызванные, например, Sclerotium oryzae;
болезни от видов тапезия(Tapesia), вызванные, например, Tapesia acuformis;
корневые гнили от видов тиелавиопсис(Thielaviopsis), вызванные, например, Thielaviopsis basicola;
• болезни колоса и метелки, включая сердцевину кукурузного початка, такие как
альтернариозы от видов альтернария(Alternaria), вызванные, например, Alternaria spp.;
гнили аспергиллезные от видов аспергиллус(Aspergillus), вызванные, например, Aspergillus flavus;
кладоспориозы от видов кладоспориум(Cladosporium), вызванные, например, Cladosporium clalosporioides;
cпорыньевые болезни от видов клавицепс(Claviceps), вызванные, например, Claviceps purpurea;
фузариозы от видов фузариум(Fusarium), вызванные, например, Fusarium culmorum;
гиббереллезы от видов гибберелла(Gibberella), вызванные, например, Gibberella zeae;
болезни от видов монографелла(Monographella), вызванные, например, Monographella nivalis;
• головневые и твердые головневые болезни, такие как
пыльные головневые болезни от видов сфацелотека (Sphacelotheca), вызванные, например, Sphacelotheca reiliana;
твердые головневые болезни от видов тиллеция(Tilletia), вызванные, например, Tilletia сaries;
головневые болезни от видов уроцистис(Urocystis), вызванные, например, Urocystis occulta;
пыльные головневые болезни от видов устиляго(Ustilago), вызванные, например, Ustilago nuda;
• гнили плодов и болезни с образованием плесени, такие как
гнили аспергиллезные от видов аспергиллус(Aspergillus), вызванные, например, Aspergillus flavus;
гнили от видов Botrytis, вызванные, например, Botrytis cinerea;
плесени от видов пенициллиум(Penicillium), вызванные, например, Penicillium expansum и Penicillium purpurogenum;
гнили от видов ризопус(Rhyzopus), вызванные, например, Rhyzopus stolonifer;
cклеротиниозы от видов склеротиния(Sclerotinia), вызванные, например, Sclerotinia sclerotiorum;
вертициллезы от видов вертициллиум(Verticillium), вызванные, например, Verticillium alboatrum;
• разложения, плесени, увядания, гнили и полегания, передающиеся через семена и почву
альтернариозы от видов альтернария(Alternaria), вызванные, например, Alternaria brassicicola;
гнили афаномицетные от видов афаномицес(Aphanomyces), вызванные, например, Aphanomyces euteiches;
аскохитозы от видов аскохита(Ascochyta), вызванные, например, Ascochyta lentis;
гнили аспергиллезные от видов аспергиллус(Aspergillus), вызванные, например, Aspergillus flavus;
кладоспориозы от видов кладоспориум(Cladosporium), вызванные, например, Cladosporium herbarum;
болезни от видов кохлиоболюс(Cochliobolus), вызванные, например, Cochliobolus sativus; (Conidiaform: Drechslera, Bipolaris Syn: Helminthosporium);
болезни от видов коллетотрихум(Colletotrichum), вызванные, например, Colletotrichum coccodes;
фузариозные гнили корней от видов фузариум(Fusarium), вызванные, например, Fusarium culmorum;
болезни от видов гиберелла(Giberella), вызванные, например, Giberella zeae;
гнили корней от видов макрофомина(Macrophomina), вызванные, например, Macrophomina phaseolina;
болезни от видов микродохиум(Microdochium), вызванные, например, Microdochium nivale;
болезни от видов монографелла(Monographella), вызванные, например, Monographella nivalis;
плесени пенициллиновые от видов пенициллиум(Penicillium), вызванные, например, Penicillium expansum;
фомозы от видов фома(Phoma), вызванные, например, Phoma lingam;
болезни от видов фомопсис(Phomopsis), вызванные, например, Phomopsis sojae;
фитофторозные гнили корней от видов фитофтора(Phytophthora), вызванные, например, Phytophthora cactorum;
пятнистости гельминтоспориозные от видов пиренофора(Pyrenophora), вызванные, например, Pyrenophora graminea;
пирикуляриозы от видов пирикулярия(Pyricularia), вызванные, например, Pyricularia oryzae;
питиозные болезни от видов питиум(Pythium), вызванные, например, Pythium ultimum;
ризоктониозы от видов ризоктония(Rhizoctonia), вызванные, например, Rhizoctonia solani;
болезни от видов ризопус(Rhizopus), вызванные, например, Rhizopus oryzae;
гнили склероциальные от видов cклеротиум(Sclerotium), вызванные, например, Sclerotium rolfsii;
болезни от видов септория(Septoria), вызванные, например, Septoria nodorum;
тифулезы от видов тифула(Typhula), вызванные, например, Typhula incarnata;
вертициллезы от видов вертициллиум(Verticillium), вызванные, например, Verticillium dahliae;
• раковые болезни, метельчатости и некрозы, такие как
болезни от видов нектрия(Nectria), вызванные, например, Nectria galligena;
• ожоги, такие как
молиниозы от видов монилиния(Monilinia), вызванные, например, Monilinia laxa;
• курчавости листьев или скручивания листьев, включая деформацию цветков и плода, такие как
экзобазидиозы от видов экзобазидиум(Exobasidium), вызванные, например, Exobasidium vexans;
болезни от видов тафрина(Taphrina), вызванные, например, Taphrina deformans;
• болезни с отмиранием частей дерева, такие как
эска-болезни, вызванные, например, Phaeomoniella clamydospora, Phaeoacremonium aleophilum и Fomitiporia mediterranea;
болезни от видов ганодерма(Ganoderma), вызванные, например, Ganoderma boninense;
• болезни цветков и семян, такие как
гнили от видов ботритис(Botrytis), вызванные, например, Botrytis cinerea;
• болезни клубней, такие как
ризоктониозы от видов ризоктония(Rhizoctonia), вызванные, например, Rhizoctonia solani;
гельминтоспориозы от видов гельминтоспориум(Helminthosporium), вызванные, например, Helminthosporium solani;
• ложные мучнисто-росяные болезни (виды килы), такие как
болезни от видов плазмодиофора(Plasmodiophora), вызванные, например, Plasmodiophora brassicae;
• болезни, вызванные бактериальными организмами, такими как
виды ксантомонас (Xanthomonas), например, Xanthomonas campestris pv. oryzae;
виды псевдомонас(Pseudomonas), например, Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
виды эрвиния (Erwinia), например, Erwinia amylovora.
Фунгицидная композиция согласно данному изобретению также может быть использована против грибных болезней, способных возникать на или внутри лесоматериала. Термин “лесоматериал” означает все типы видов древесины и все типы обработки данной древесины, предназначенной для строительства, например, твердую древесину, древесину высокой плотности, ламинированную древесину и фанеру. Способ для обработки древесины согласно данному изобретению в основном состоит в контактировании одного или нескольких соединений согласно изобретению или композиции согласно изобретению; это включает, например, непосредственное применение, опрыскивание, погружение, инъекцию или любые другие подходящие способы.
Доза активного соединения, обычно применяемая по способу обработки согласно данному изобретению, составляет в основном и преимущественно от 10 до 800 г/га, предпочтительно от 50 до 300 г/га для применений при лиственной обработке. Применяемая доза активного вещества составляет в основном и преимущественно от 2 до 200 г на 100 кг зерна, предпочтительно от 3 до 150 г на 100 кг зерна в случае обработки зерна.
Очевидно понятно, что указанные в настоящем описании дозы даны в качестве иллюстративных примеров способа согласно данному изобретению. Специалист в данной области будет знать, как адаптировать дозы применения, а именно, согласно природе растения или культуры, предназначенных для обработки.
Фунгицидная композиция согласно данному изобретению также может быть использована для обработки генетически модифицированных организмов соединениями в соответствии с изобретением или агрохимическими композициями в соответствии с изобретением. Генетически модифицированные растения представляют собой растения, в геном которых стабильно интегрирован чужеродный ген, кодирующий белок, представляющий интерес. Выражение “чужеродный ген, кодирующий белок, представляющий интерес”, по существу, означает гены, которые придают трансформированному растению новые агрономические свойства или гены для улучшения агрономического качества модифицированного растения.
Соединения или смеси согласно изобретению могут быть также использованы для приготовления композиции, применимой с лечебной или профилактической целью для лечения грибковых заболеваний человека или животного, таких как микозы, дерматозы, трихофитозы или заболевания, вызываемые Aspergillus spp., например, Aspergillus fumigatus.
Различные аспекты изобретения ниже будут проиллюстрированы отсылкой к последующей таблице образцов соединений и последующему приготовлению или эффективности образцов. Нижеследующая таблица иллюстрирует неограничивающим образом примеры соединений согласно изобретению. В следующей таблице М+Н (или М-Н) означает пик молекулярного иона, плюс или минус 1 a.m.u. (единица атомной массы), соответственно, наблюдаемый в масс-спектроскопии, и М (ApcI+) означает пик молекулярного иона, который находили посредством положительной химической ионизации при атмосферном давлении в масс-спектроcкопии.
Figure 00000033
Таблица 1
Figure 00000034
Figure 00000035
Figure 00000036
Figure 00000037
Figure 00000038
Figure 00000039
Figure 00000040
Следующие примеры иллюстрируют неограничивающим образом приготовление и эффективность соединений формулы (I) согласно изобретению.
Пример получения:
Общий пример получения: осернение амида формулы (I) на аппарате Chemspeed (для автоматизированного химического синтеза)
B 13 мл Chemspeed cосуде взвешивают 0,27 ммоля пентасульфида фосфора (P2S5). Добавляют 3 мл 0,18 молярного раствора амида (I) (0,54 ммоль) в диоксане и смесь нагревают при кипении с обратным холодильником в течение двух часов. Температуру затем снижают до 80°С и добавляют 2,5 мл воды. Смесь нагревают при 80°С в течение более одного часа. Затем добавляют 2 мл воды и реакционную смесь дважды экстрагируют 4 мл дихлорметана. Органическую фазу осаждают на картридже с оксидом алюминия (2 г) и элюируют дважды с помощью 8 мл дихлорметана. Растворители удаляют и сырое тиоамидное производное анализируют посредством ЖХМС(LCMS) и ЯМР. Недостаточно чистые соединения кроме того очищают препаративной ЖХМС.
Пример А: тест in vivo на Alternaria brassicae (альтернариоз крестоцветных)
Тестируемые активные ингредиенты готовят медленной гомогенизацией в смеси ацетон/Твин/вода. Суспензию затем разбавляют водой, чтобы получить требуемую концентрацию активного продукта.
Растения редьки (сорт Pernot), высеянные на 50/50 субстрат перегнойная почва/пуццолана в исходных чашках и выращенные при 18-20°С, обрабатывают на стадии семядолей опрыскиванием активным ингредиентом, приготовленным как описано выше.
Растения, используемые в качестве контролей, обрабатывают смесью ацетон/Твин/вода, не содержащей активный продукт.
Через 24 часа растения заражают опрыскиванием водной суспензией спор Alternaria brassicae (40000 cпор на см3). Споры собирают от культуры в возрасте 12-13 суток.
Зараженные растения редьки инкубируют в течение 6-7 суток при примерно 18°С во влажной атмосфере.
Оценку проводят спустя 6-7 суток после заражения в сравнении с контрольными растениями.
В данных условиях хорошая защита (по меньшей мере, 70%) наблюдается в дозе 500 ч./млн со следующими соединениями: 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 14, 16, 18, 19, 21, 22, 23, 24, 25, 27, 29, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 42, 43 и 50.
Пример В: тест in vivo на Pyrenophora teres (сетчатая пятнистость ячменя)
Тестируемые активные ингредиенты готовят гомогенизацией в смеси ацетон/Твин/ДМСО, затем разбавляют водой, чтобы получить требуемую концентрацию активного продукта.
Растения ячменя (сорт Express), высеянные на 50/50 субстрат перегнойная почва/пуццолана в исходных чашках и выращенные при 12°С, обрабатывают на стадии 1-го листа (10 см высота) опрыскиванием активным ингредиентом, приготовленным как описано выше. Растения, используемые в качестве контролей, обрабатывают смесью ацетон/Твин/ДМСО/вода, не содержащей активный продукт.
Через 24 часа растения заражают опрыскиванием водной суспензией спор Pyrenophora teres (12000 cпор на мл). Споры собирают от культуры в возрасте 12 суток. Зараженные растения ячменя инкубируют в течение 24 часов при примерно 20°С и 100% относительной влажности и затем в течение 12 суток при 80% относительной влажности.
Оценку проводят спустя 12 суток после заражения в сравнении с контрольными растениями.
В данных условиях хорошая (по меньшей мере, 70%) или тотальная защита наблюдается в дозе 500 ч./млн со следующими соединениями: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 24, 25, 27, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 42, 43, 44, 46, 50, 51, 52, 53 и 55.
Пример С: тест in vivo на Sphaerotheca fuliginea (мучнистая роса тыквы)
Тестируемые активные ингредиенты готовят гомогенизацией в смеси ацетон/Твин/вода. Затем данную суспензию разбавляют водой, чтобы получить требуемую концентрацию активного продукта.
Вест-индские тыквенные растения (сорт Vert petit de Paris) в исходных чашках, высеянные на 50/50 субстрат перегнойная почва/пуццолана и выращенные при 20°С/23°С, обрабатывают на стадии 2 листьев опрыскиванием водной суспензией, описанной выше. Растения, используемые в качестве контролей, обрабатывают водным раствором, не содержащим активный продукт.
Через 24 часа растения заражают опрыскиванием водной суспензией спор Sphaerotheca fuliginea (100000 cпор на мл). Споры собирают от зараженных растений. Зараженные вест-индские растения инкубируют при примерно 20°С/25°С и при 60/70% относительной влажности.
Оценку проводят спустя 21 сутки после заражения в сравнении с контрольными растениями.
В данных условиях хорошая (по меньшей мере, 70%) или тотальная защита наблюдается в дозе 500 ч/млн со следующими соединениями: 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 24, 25, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 42, 43, 45, 46, 47, 48, 50, 51, 52, 53, 55 и 56.
Пример D: тест in vivo на Micosphaerella graminicola (микосфереллез пшеницы)
Тестируемые активные ингредиенты готовят гомогенизацией в смеси ацетон/Твин/ДМСО и затем разбавляют водой, чтобы получить требуемую концентрацию активного продукта.
Растения пшеницы (сорт Scipion), высеянные на 50/50 субстрат перегнойная почва/пуццолана в исходных чашках и выращенные при 12°С, обрабатывают на стадии 1-го листа (10 см высота) опрыскиванием активным ингредиентом, приготовленным как описано выше.
Растения, используемые в качестве контролей, обрабатывают смесью ацетон/Твин/ДМСО/вода, не содержащей активный продукт.
Через 24 часа растения заражают опрыскиванием водной суспензией спор Micosphaerella graminicola (500000 cпор на мл). Споры собирают от культуры в возрасте 7 суток. Зараженные растения пшеницы инкубируют в течение 72 часов при 18°С и при 100% относительной влажности и затем в течение 21-28 суток при 90% относительной влажности.
Оценку (% эффективности) проводят спустя 21-28 суток после заражения в сравнении с контрольными растениями.
В данных условиях хорошая (по меньшей мере, 70%) или тотальная защита наблюдается в дозе 500 ч./млн со следующими соединениями: 1, 2, 4, 6, 7, 10, 11, 12, 14, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 32, 34, 36, 39, 41, 42, 43, 44, 46, 53, 55 и 56.
Пример Е по оценке эффективности: тест in vivo на Puccinia recondita f. Sp. tritici (бурая ржавчина пшеницы)
Тестируемые активные ингредиенты готовят гомогенизацией в смеси ацетон/Твин/ДМСО и затем разбавляют водой, чтобы получить требуемую концентрацию активного продукта.
Растения пшеницы (сорт Scipion), высеянные на 50/50 субстрат перегнойная почва/пуццолана в исходных чашках и выращенные при 12°С, обрабатывают на стадии 1-го листа (10 см высота) опрыскиванием активным ингредиентом, приготовленным как описано выше.
Растения, используемые в качестве контролей, обрабатывают смесью ацетон/Твин/ДМСО/вода, не содержащей активный продукт.
Через 24 часа растения заражают опрыскиванием листьев водной суспензией спор Puccinia recondita (100000 cпор на мл). Споры собирают от зараженных растений пшеницы в возрасте 10 суток и суспендируют в воде, содержащей 2,5 мл/л 10% Твина 80. Зараженные растения пшеницы инкубируют в течение 24 часов при 20°С и при 100% относительной влажности и затем в течение 10 суток при 20°С и при 70% относительной влажности.
Оценку проводят спустя 10 суток после заражения в сравнении с контрольными растениями.
В данных условиях хорошая (по меньшей мере, 70%) или тотальная защита наблюдается в дозе 500 ч./млн со следующими соединениями: 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 14, 16, 17, 21, 22, 23, 24, 25, 27, 29, 32, 34, 36, 37, 38, 42, 50, 51 и 52.

Claims (7)

1. Соединение формулы (I):
Figure 00000041

в которой
- А представляет собой карбосвязанную, ненасыщенную 5-членную гетероциклическую группу, выбранную из пиразолила, пирроллила, триазолила и фуранила, и которая может быть замещена вплоть до четырех заместителей группами R;
- Т представляет собой S;
- Z1 представляет собой незамещенный С3-С7-циклоалкил или С3-С7-циклоалкил, замещенный вплоть до 2 заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и которые могут быть выбраны из перечня, состоящего из C1-C8-алкильных групп;
- Z2 и Z3, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C1-C8-алкил;
- X, который может быть одинаковым или различным, представляет собой атом галогена; C1-C8-алкил; С1-С8-галогеналкил, содержащий вплоть до 3 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С1-C8-галогеналкокси, содержащий вплоть до 3 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; С3-С7-циклоалкил; три(C1-C8-алкил)силил; три(С1-С8-алкил)силил-С1-С8-алкил; бензилокси, фенокси, который может быть замещен вплоть до 2 заместителей группами Q;
фенил, который может быть замещен вплоть до 2 заместителей группами Q; или
два заместителя Х вместе с последующими атомами углерода, к которым они присоединены, образуют метилендиоксо;
- n представляет собой 1, 2 или 3;
- R, который может быть одинаковым или различным, представляет собой атом водорода; атом галогена; C1-C8-алкил; С1-С8-галогеналкил, содержащий вплоть до 3 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- Q, который может быть одинаковым или различным, представляет собой
атом галогена;
а также его сельскохозяйственно приемлемые соли.
2. Соединение по п.1, где А выбран из перечня, состоящего из
- гетероцикла формулы (А1)
Figure 00000042

в которой
R1 до R3, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 3 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (А2)
Figure 00000043

в которой
R4 до R6, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 3 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (А3)
Figure 00000044

в которой
R7 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 3 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R8 представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил;
- гетероцикла формулы (А6)
Figure 00000045

в которой
R15, R16 и R18, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 3 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R17 представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил;
- гетероцикла формулы (А7)
Figure 00000046

в которой R19 представляет собой атом водорода или C1-C5-алкил;
R20 до R22, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 3 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (А12)
Figure 00000047

в которой
R31 представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил;
R32 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил или С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 3 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R33 представляет собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; или C1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 3 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
- гетероцикла формулы (А13)
Figure 00000048

в которой
R34 и R35, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С5-алкил; С1-С5-галогеналкил, содержащий вплоть до 3 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R36 представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил;
- гетероцикла формулы (А14)
Figure 00000049

в которой
R37 и R38, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода; атом галогена; С1-С6-алкил; C1-C5-галогеналкил, содержащий вплоть до 3 атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R39 представляет собой атом водорода или С1-С5-алкил.
3. Соединение по п.2, где А выбран в перечне, состоящем из А2; А6 и А13.
4. Соединение по п.1, где Z1 представляет собой незамещенный С3-С7-циклоалкил.
5. Соединение по п.1, где Z1 представляет собой циклопропил.
6. Фунгицидная композиция, содержащая в качестве активного ингредиента эффективное количество соединения формулы (I) по пп.1-5 и сельскохозяйственно приемлемую подложку, носитель или наполнитель.
7. Способ борьбы с фитопатогенными грибами сельскохозяйственных культур, отличающийся тем, что агрономически эффективное и в основном нефитотоксичное количество соединения по пп.1-5 или композиции по п.6 применяется на почву, где растения растут или способны произрастать, на листья и/или плод растений или на семена растений.
RU2010107171/04A 2007-07-31 2008-07-31 Фунгицидные n-циклоалкилбензилтиокарбоксамиды или n-циклоалкилбензил-n'-замещенные амидиновые производные RU2480457C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07356104.5 2007-07-31
EP07356104 2007-07-31
PCT/EP2008/060039 WO2009016220A1 (en) 2007-07-31 2008-07-31 Fungicidal n-cycloalkyl-benzyl-thiocarboxamides or n-cycloalkyl-benzyl-n' -substituted-amidine derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010107171A RU2010107171A (ru) 2011-09-10
RU2480457C2 true RU2480457C2 (ru) 2013-04-27

Family

ID=38657678

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010107171/04A RU2480457C2 (ru) 2007-07-31 2008-07-31 Фунгицидные n-циклоалкилбензилтиокарбоксамиды или n-циклоалкилбензил-n'-замещенные амидиновые производные

Country Status (17)

Country Link
US (1) US8410157B2 (ru)
EP (1) EP2182800B1 (ru)
JP (1) JP5356383B2 (ru)
CN (1) CN101820759B (ru)
AT (1) ATE499835T1 (ru)
AU (1) AU2008281772B2 (ru)
BR (1) BRPI0813044B1 (ru)
CA (1) CA2692767C (ru)
CO (1) CO6160263A2 (ru)
DE (1) DE602008005320D1 (ru)
ES (1) ES2359877T3 (ru)
MX (1) MX2010001004A (ru)
PT (1) PT2182800E (ru)
RU (1) RU2480457C2 (ru)
UA (1) UA97533C2 (ru)
WO (1) WO2009016220A1 (ru)
ZA (1) ZA200908563B (ru)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011529866A (ja) 2008-08-01 2011-12-15 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 殺菌剤ｎ−シクロアルキル−ｎ−ビフェニルメチル−カルボキサミド誘導体
EP2251331A1 (en) 2009-05-15 2010-11-17 Bayer CropScience AG Fungicide pyrazole carboxamides derivatives
AR076839A1 (es) * 2009-05-15 2011-07-13 Bayer Cropscience Ag Derivados fungicidas de pirazol carboxamidas
MX2012013896A (es) 2010-06-03 2012-12-17 Bayer Cropscience Ag N-[(het)arilalquil)]pirazol(tio)carboxamidas y sus analogos heterosustituidos.
ES2638519T3 (es) 2010-07-20 2017-10-23 Bayer Intellectual Property Gmbh Benzocicloalquenos como agentes antifúngicos
BR112013009580B1 (pt) 2010-10-21 2018-06-19 Bayer Intellectual Property Gmbh Composto de fómrula (i), composição fungicida e método para controlar fungos fitopatogênicos
UA109460C2 (ru) 2010-11-02 2015-08-25 Байєр Інтелекчуал Проперті Гмбх N-гетарилметилпиразолилкарбоксамиды
WO2012143125A1 (en) * 2011-04-22 2012-10-26 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations comprising a (thio)carboxamide derivative and an insecticidal or acaricidal or nematicidal active compound
PL2699093T3 (pl) 2011-04-22 2016-04-29 Bayer Cropscience Ag Kombinacje związku aktywnego zawierające pochodną karboksyamidową i związek grzybobójczy
CN104220425B (zh) * 2012-03-26 2016-10-19 拜耳知识产权有限责任公司 N-环烷基-n-[(环烯基苯基)亚甲基]-(硫代)羧酰胺衍生物
CN104428294B (zh) * 2012-04-20 2017-07-14 拜尔农科股份公司 N‑环烷基‑n‑[(杂环基苯基)亚甲基]‑(硫代)羧酰胺衍生物
CN104244717A (zh) * 2012-04-20 2014-12-24 拜尔农科股份公司 N-环烷基-n-[(三取代的甲硅烷基苯基)亚甲基]-(硫代)羧酰胺衍生物
CA2888565C (en) 2012-10-19 2021-03-02 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations comprising carboxamide derivatives and a biological control agent
CN105357968A (zh) 2012-10-19 2016-02-24 拜尔农科股份公司 包含羧酰胺衍生物的活性化合物复配物
CA2888556C (en) 2012-10-19 2020-07-07 Bayer Cropscience Ag Method of plant growth promotion using carboxamide derivatives
EP2908641B1 (en) 2012-10-19 2018-01-10 Bayer Cropscience AG Method for treating plants against fungi resistant to fungicides using carboxamide or thiocarboxamide derivatives
CA2888559C (en) 2012-10-19 2021-03-02 Bayer Cropscience Ag Method for enhancing tolerance to abiotic stress in plants using carboxamide or thiocarboxamide derivatives
KR20150143650A (ko) * 2013-04-15 2015-12-23 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 살진균성 카르복스아미드
CN105636939B (zh) * 2013-06-26 2018-08-31 拜耳作物科学股份公司 N-环烷基-n-[(二环基苯基)亚甲基]-(硫代)甲酰胺衍生物
CN105339353B (zh) * 2013-06-26 2018-08-10 拜耳作物科学股份公司 N-环烷基-n-[(稠合苯基)亚甲基]-(硫代)甲酰胺衍生物
MX2016004532A (es) 2013-10-16 2016-07-22 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos que comprenden un derivado de (tio)carboxamida y un compuesto fungicida.
RU2685723C1 (ru) 2013-12-05 2019-04-23 Байер Кропсайенс Акциенгезелльшафт Производные n-циклоалкил-n-{ [2-(1-замещенный циклоалкил)фенил]метилен} -(тио)карбоксамида
US10071967B2 (en) 2013-12-05 2018-09-11 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft N-cycloalkyl-N-{[2-(1-substitutedcycloalkyl)phenyl]methylene}-(thio)carboxamide derivatives
KR20180004179A (ko) * 2015-05-08 2018-01-10 버텔러스 홀딩스 엘엘씨 카르복사미드들을 티오카르복사미드들로 전환하기 위한 프로세스들
AR104687A1 (es) 2015-05-19 2017-08-09 Bayer Cropscience Ag Método para tratar las enfermedades roya del café, mancha negra de los cítricos, sarna de los cítricos y sigatoka negra de la banana
UY36964A (es) 2015-10-27 2017-05-31 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de principios activos que comprenden un derivado de (tio) carboxamida y un compuesto funguicida
WO2018109062A1 (en) 2016-12-16 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Method for the control of plant bacterial diseases using carboxamide derivatives
CA3050864A1 (en) 2017-01-26 2018-08-02 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Pyridone compounds and agricultural and horticultural fungicides containing the same as active ingredients
JP7168556B2 (ja) 2017-04-10 2022-11-09 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
TWI793113B (zh) 2017-04-10 2023-02-21 日商三井化學Agro股份有限公司 吡啶酮化合物及以吡啶酮化合物作為有效成分的農園藝用殺菌劑
CN110234627B (zh) 2017-04-11 2023-09-01 三井化学植保株式会社 吡啶酮化合物及以吡啶酮化合物作为有效成分的农园艺用杀菌剂
CA3066591A1 (en) 2017-06-08 2018-12-13 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Pyridone compounds and agricultural and horticultural fungicides containing the same as active ingredients
CN107935930A (zh) * 2017-12-01 2018-04-20 浙江工业大学 一种1‑甲基‑3‑二氟甲基‑1h‑吡唑‑4‑酰胺衍生物及其制备方法与应用
US12114658B2 (en) 2018-07-25 2024-10-15 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. Compounds having a nitrogen-containing unsaturated six-membered ring and agricultural and horticultural fungicides containing the same as active ingredients

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2003134631A (ru) * 2001-05-31 2005-05-10 Нихон Нохияку Ко.,Лтд. (Jp) Замещенное анилидное производное, его промежуточное соединение, химикаты для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур и их использование
WO2006120224A1 (en) * 2005-05-13 2006-11-16 Bayer Cropscience Sa Fungicide 2-pyridyl-methylene-carboxamide derivatives

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4054585A (en) 1972-03-06 1977-10-18 Uniroyal, Inc. Furan-3-carboxamide derivatives and method of preparing same
US5286742A (en) 1992-11-03 1994-02-15 American Cyanamid Company Pyrrole thiocarboxamide insecticidal and acaricidal agents
AU5845096A (en) 1995-05-31 1996-12-18 Nissan Chemical Industries Ltd. 5-pyrazolecarboxamide derivatives and plant disease control agent
JPH09176125A (ja) * 1995-05-31 1997-07-08 Nissan Chem Ind Ltd ５−ピラゾールカルボン酸アミド誘導体および植物病害防除剤
EP1318803A1 (en) 2000-08-02 2003-06-18 SmithKline Beecham Corporation Fatty acid synthase inhibitors
EA013120B1 (ru) 2005-02-24 2010-02-26 Нихон Нохияку Ко., Лтд. Соединение 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазола, агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве и метод его применения
CL2008002241A1 (es) * 2007-07-31 2009-12-28 Bayer Cropscience Sa Compuestos derivados de (hetero)aril-metilen-n-cicloalquil carboxamida condensados de 6 elementos con n-sustituido; composicion funguicida que comprende uno de dichos compuestos; y metodo para el control hongos fitopatogenos de cultivos agricolas.

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2003134631A (ru) * 2001-05-31 2005-05-10 Нихон Нохияку Ко.,Лтд. (Jp) Замещенное анилидное производное, его промежуточное соединение, химикаты для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур и их использование
WO2006120224A1 (en) * 2005-05-13 2006-11-16 Bayer Cropscience Sa Fungicide 2-pyridyl-methylene-carboxamide derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
MX2010001004A (es) 2010-03-09
PT2182800E (pt) 2011-05-16
BRPI0813044A2 (pt) 2014-10-07
JP5356383B2 (ja) 2013-12-04
CN101820759A (zh) 2010-09-01
CA2692767A1 (en) 2009-02-05
ZA200908563B (en) 2010-08-25
US8410157B2 (en) 2013-04-02
BRPI0813044B1 (pt) 2017-03-21
AU2008281772B2 (en) 2013-05-30
WO2009016220A1 (en) 2009-02-05
UA97533C2 (ru) 2012-02-27
CA2692767C (en) 2016-02-09
RU2010107171A (ru) 2011-09-10
JP2010534715A (ja) 2010-11-11
ES2359877T3 (es) 2011-05-27
CO6160263A2 (es) 2010-05-20
US20100144817A1 (en) 2010-06-10
DE602008005320D1 (de) 2011-04-14
ATE499835T1 (de) 2011-03-15
EP2182800B1 (en) 2011-03-02
AU2008281772A1 (en) 2009-02-05
CN101820759B (zh) 2013-12-25
EP2182800A1 (en) 2010-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2480457C2 (ru) Фунгицидные n-циклоалкилбензилтиокарбоксамиды или n-циклоалкилбензил-n'-замещенные амидиновые производные
RU2440982C2 (ru) Фунгицидные производные n-6-членного конденсированного (гетеро)арилметилен-n-циклоалкилкарбоксамида
JP5542671B2 (ja) 殺菌剤ｎ−シクロアルキル−ｎ−二環式−カルボキサミド誘導体
CN101765598B (zh) 杀真菌剂n-5-元稠合杂芳基-亚甲基-n-环烷基-羧酰胺衍生物
JP5319674B2 (ja) 殺真菌剤２−ピリジル−メチレン−チオカルボキサミド又は２−ピリジル−メチレン−ｎ−置換カルボキシイミドアミド誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20151228

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160801