ES2359877T3 - Derivados fungicidas de n-cicloalquil-bencil-tiocarboxamidas o n-cicloalquil-bencil-amidina-n'-sustituida. - Google Patents
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Abstract
Un compuesto de fórmula (I) en la que * A representa un grupo heterocíclico de 5 miembros, insaturado o parcialmente saturado, unido a carbono, que puede sustituirse con hasta cuatro grupos R; * T representa S,; * Z1 representa un cicloalquilo(C3-C7) no sustituido o un cicloalquilo(C3-C7) sustituido con hasta 10 átomos o grupos que pueden ser iguales o diferentes y que pueden seleccionarse de la lista consistente en átomos de halógeno; ciano; alquilo C1-C8; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8); halogenoalcoxi(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8)-carbonilo; halogenoalcoxi(C1-C8) carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)aminocarbonilo; dialquil(C1-C8)aminocarbonilo; * Z2 y Z3, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; alquilo C1-C8; alquenilo(C2-C8); alquinilo(C2-C8); ciano; nitro; un átomo de halógeno; alcoxi(C1-C8); alqueniloxi(C2-C8); alquiniloxi(C2-C8); cicloalquilo C3-C7; alquil(C1-C8)sulfenilo; amino; alquil(C1-C8)amino; dialquil(C1-C8)amino; alcoxi(C1-C8)-carbonilo; alquil(C1-C8)carbamoílo; dialquil(C1-C8)carbamoílo; N-alquil(C1-C8)-alcoxi(C1-C8)carbamoílo; o * Z2 y Z3 junto con el átomo de carbono al que están unidos pueden formar un cicloalquilo(C3-C7) sustituido o no sustituido; * X, que puede ser igual o diferente, representa un átomo de halógeno; nitro; ciano; hidroxilo; sulfanilo; amino; pentafluoro-λ6-sulfanilo; alquilo C1-C8; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)amino; dialquil(C1-C8)amino; alcoxi(C1-C8); halogenoalcoxi(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8)-alquilo(C1-C8); alquil(C1-C8)sulfanilo; halogenoalquil(C1-C8)-sulfanilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquenilo(C2-C8); halogenoalquenilo(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquinilo(C2-C8); halogenoalqueniloxi(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alqueniloxi(C2-C8 ); halogenoalqueniloxi(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquiniloxi(C2-C8); halogenoalquiniloxi(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; cicloalquilo(C3-C7); cicloalquilo(C3-C7)alquilo(C1-C8); halogenocicloalquilo(C3-C7) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; formilo; formiloxi; formilamino; carboxi; carbamoílo; N-hidroxicarbamoílo; carbamato; alquil(C1-C8)hidroxiimino; alquil(C1-C8)carbonilo; halogenoalquil(C1-C8)-carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)carbamoílo; 35 dialquil(C1-C8)carbamoílo; N-alquil(C1-C8)oxicarbamoílo; alcoxi(C1-C8)carbamoílo; N-alquil(C1-C8)-alcoxi(C1-C8)carbamoílo; alcoxi(C1-C8)-carbonilo; halogenoalcoxi(C1-C8) carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)aminocarbonilo; dialquil(C1-C8)aminocarbonilo; alquil(C1-C8)carboniloxi; halogenoalquil(C1-C8)-carboniloxi que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)carbonilamino; halogenoalquilcarbonilamino(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)aminocarboniloxi; dialquil(C1-C8) aminocarboniloxi; alquiloxi(C1-C8)carboniloxi, alquil(C1-C8)sulfenilo, halogenoalquil(C1-C8)sulfenilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alquil(C1-C8)sulfinilo, halogenoalquil(C1-C8))sulfinilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alquil(C1-C8)sulfonilo, halogenoalquilo(C1-C8)sulfonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alcoxi(C1-C8)imino, (alcoxi(C1-C8)imino)- alquilo(C1-C8), (alquenil(C1-C8)oxiimino)alquilo(C1-C8), (alquinil(C1-C8)oxiimino-alquilo(C1-C8), un alquilo(C1-C8)benciloxiimino; tri(alquil(C1-C8))sililo; tri(alquil(C1-C8))silil-alquilo(C1-C8); benciloxi que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; bencilsulfanilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; bencilamino que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; naftilo que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q; fenoxi que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; fenilamino que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; fenilsulfanilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; fenilmetileno que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; fenilo que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; piridinilo que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos Q y piridiniloxi que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos Q; * dos sustituyentes X junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un carbociclo o heterociclo, saturado, de 5 o 6 elementos, que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos Q que 5 pueden ser iguales o diferentes; * n representa 1, 2, 3, 4 o 5; * R, que puede ser igual o diferente, representa un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; ciano; nitro; amino; sulfanilo; pentafluoro-λ-6-sulfanilo; alquil(C1-C8)amino; dialquil(C1-C8)amino; tri(alquil(C1-C8))sililo; alquil(C1-C8)sulfanilo; halogenoalquil(C1-C8)sulfanilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquilo C1-C8; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquenilo(C2-C8); halogenoalquenilo(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquinilo(C2-C8); halogenoalquinilo(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8); halogenoalcoxi(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alqueniloxi(C2-C8); alquiniloxi(C2-C8); cicloalquilo C3-C7; cicloalquilo(C3-C7)alquilo(C1-C8); alquil(C1-C8)-sulfinilo; alquil(C1-C8)-sulfonilo; alcoxi(C1-C8)imino; (alcoxi(C1-C8)-imino)-alquilo(C1-C8); alquilo(C1-C8)benciloxiimino; fenoxi; benciloxi; bencilsulfanilo; bencilamino; naftilo; halogenofenoxi que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)carbonilo; halogenoalquil(C1-C8)-carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8)-carbonilo; halogenoalcoxi(C1-C8) carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)aminocarbonilo; dialquil(C1-C8)aminocarbonilo; * Ra y Rb, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; alquilo(C1-C8); halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8)-alquilo(C1-C8); alquenilo(C2-C8); halogenoalquenilo(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquinilo(C2-C8); halogenoalquinilo(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; cicloalquilo C3-C7; cicloalquil(C3-C7)-alquilo(C1-C8); halogenocicloalquilo(C3-C7) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; formilo; alquil(C1-C8)carbonilo; halogenoalquil(C1-C8)-carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)-sulfonilo ; halogenoalquil(C1-C8)sulfonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; fenilo que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; naftilo que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q; fenilmetileno que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; fenilsulfonilo que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q ; * Q, que puede ser igual o diferente, representa un átomo de halógeno; ciano; nitro; alquilo C1-C8; alcoxi(C1-C8); alquil(C1-C8)sulfanilo; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil tri(C1-C8)sililo y alquil tri(C1-C8) alquilo(C1-C8)sililo; así como sus sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metaloídicos e isómeros ópticamente activos o geométricos;
Description
La presente invención se refiere a derivados de N-cicloalquil-bencil-tiocarboxamida o N-cicloalquil-bencilcarboximidamida N-sustituida, a su proceso de preparación, a su utilización como agentes fungicidas activos, particularmente en forma de composiciones fungicidas, y a métodos para el control de hongos fitopatógenos, especialmente de plantas, que utilizan estos compuestos o composiciones.
En la solicitud de patente internacional WO-96/38419 se tratan genéricamente ciertos derivados de 2-piridil-metilenotiocarboxamida en una amplia descripción de numerosos compuestos de la siguiente fórmula:
10 en la que X representa halógeno, W puede representar un átomo de azufre, R1 puede representar alquilo(C1-C4), R2 puede representar cicloalquilo(C3-C7) y R3 puede representar diversos sustituyentes entre los que se encuentra el fenilo. Sin embargo, este documento no describe ni sugiere específicamente seleccionar compuestos en los que el átomo de nitrógeno del resto de tiocarboxamida puede estar sustituido con un cicloalquilo.
En la solicitud de patente internacional WO-06/098128 se tratan genéricamente ciertos derivados de 2-piridil-metilen15 tiocarboxamida en una amplia descripción de numerosos compuestos de la siguiente fórmula:
en la que W puede representar un átomo de azufre, Y puede representar N-cicloalquilo y R7 puede representar diversos sustituyentes entre los que se encuentra el fenilo. Sin embargo, este documento no describe ni sugiere específicamente seleccionar compuestos en los que el átomo de nitrógeno del resto de tiocarboxamida puede estar sustituido con un
20 cicloalquilo.
La solicitud de patente internacional WO-06/120224 describe derivados de 2-piridil-metileno-carboxamida de la siguiente fórmula:
en este documento no se insinuó en ningún momento la preparación de los derivados de N-bencil-(tiocarboxamida o 25 carboximidamida) fungicidas de acuerdo con la invención.
Siempre es de gran interés en el campo de la agricultura el uso de nuevos compuestos plaguicidas con objeto de evitar
o reprimir el desarrollo de cepas resistentes a los ingredientes activos. Es también de gran interés la utilización de nuevos compuestos que sean más activos que los ya conocidos, con objeto de reducir las cantidades de compuesto activo que se han de utilizar, manteniendo al mismo tiempo una eficacia al menos equivalente a la de los compuestos ya
30 conocidos. Ahora se ha encontrado una nueva familia de compuestos que poseen los efectos o las ventajas mencionadas anteriormente.
Por consiguiente, la presente invención proporciona derivados de N-cicloalquil-bencil-tiocarboxamida o N-cicloalquilbencil-carboximidamida N-sustituida de fórmula (I)
en la que
- •
- A representa un grupo heterocíclico de 5 miembros, insaturado o parcialmente saturado, unido a carbono, que puede sustituirse con hasta cuatro grupos R;
- •
- T representa S.
- •
- Z1 representa un cicloalquilo(C3-C7) no sustituido o un cicloalquilo(C3-C7) sustituido con hasta 10 átomos o grupos que pueden ser iguales o diferentes y que pueden seleccionarse de la lista consistente en átomos de halógeno; ciano; alquilo C1-C8; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8) o halogenoalcoxi(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes. alcoxi(C1-C8)-carbonilo; halogenoalcoxi(C1-C8) carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)aminocarbonilo; dialquil(C1-C8)aminocarbonilo;
- •
- Z2 y Z3, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; alquilo C1-C8; alquenilo(C2-C8); alquinilo(C2-C8); ciano; nitro; un átomo de halógeno; alcoxi(C1-C8); alqueniloxi(C2-C8); alquiniloxi(C2-C8); cicloalquilo C3-C7; alquil(C1-C8)sulfenilo; amino; alquil(C1-C8)amino; dialquil(C1-C8)amino; alcoxi(C1-C8)-carbonilo; alquil(C1-C8)carbamoílo; dialquil(C1-C8)carbamoílo; N-alquil(C1-C8)-alcoxi(C1-C8)carbamoílo o
- •
- Z2 y Z3 junto con el átomo de carbono al que están unidos pueden formar un cicloalquilo(C3-C7) sustituido o no sustituido;
- •
- X, que puede ser igual o diferente, representa un átomo de halógeno; nitro; ciano; hidroxilo; sulfanilo; amino; pentafluoro-λ6-sulfanilo; alquilo C1-C8; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)amino; dialquil(C1-C8)amino; alcoxi(C1-C8); halogenoalcoxi(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8)-alquilo(C1-C8); alquil(C1-C8)-sulfanilo; halogenoalquil(C1-C8)-sulfanilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquenilo(C2-C8); halogenoalquenilo(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquinilo(C2-C8); halogenoalqueniloxi(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alqueniloxi(C2-C8 ); halogenoalqueniloxi(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquiniloxi(C2-C8); halogenoalquiniloxi(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; cicloalquilo(C3-C7); cicloalquilo(C3-C7)alquilo(C1-C8); halogenocicloalquilo(C3-C7) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; formilo; formiloxi; formilamino; carboxi; carbamoílo; N-hidroxicarbamoílo; carbamato; alquil(C1-C8)hidroxiimino; alquil(C1-C8)carbonilo; halogenoalquil(C1-C8)-carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)carbamoílo; dialquil(C1-C8)carbamoílo; N-alquil(C1-C8)oxicarbamoílo; alcoxi(C1-C8)carbamoílo; N-alquil(C1-C8)-alcoxi(C1-C8)carbamoílo; alcoxi(C1-C8)-carbonilo; halogenoalcoxi(C1-C8) carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)aminocarbonilo; dialquil(C1-C8)aminocarbonilo; alquil(C1-C8)carboniloxi; halogenoalquil(C1-C8)-carboniloxi que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)carbonilamino; halogenoalquilcarbonilamino(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)aminocarboniloxi; dialquil(C1-C8) aminocarboniloxi; alquiloxi(C1-C8)carboniloxi, alquil(C1-C8)sulfenilo, halogenoalquil(C1-C8)sulfenilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alquil(C1-C8)sulfinilo, halogenoalquil(C1-C8))sulfinilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alquil(C1-C8)sulfonilo, halogenoalquilo(C1-C8)sulfonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alcoxi(C1-C8)imino,(alcoxi(C1-C8)imino)-alquilo(C1-C8),(alquenil(C1-C8)oxiimino)alquilo(C1-C8),(alquinil(C1-C8)oxiimino-alquilo(C1-C8), un alquilo(C1-C8)benciloxiimino; tri(alquil(C1-C8))sililo; tri(alquil(C1-C8))silil-alquilo(C1-C8); benciloxi que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; bencilsulfanilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; bencilamino que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; naftilo que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q; fenoxi que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; fenilamino que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; fenilsulfanilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; fenilmetileno que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; fenilo que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; piridinilo que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos Q y piridiniloxi que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos Q;
- •
- dos sustituyentes X junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un carbociclo o heterociclo, saturado, de 5 o 6 elementos, que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos Q que pueden ser iguales o diferentes;
- •
- n representa 1, 2, 3, 4 o 5;
- •
- R, que puede ser igual o diferente, representa un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; ciano; nitro; amino; sulfanilo; pentafluoro-λ-6-sulfanilo; alquil(C1-C8)amino; dialquil(C1-C8)amino; tri(alquil(C1-C8))sililo; alquil(C1-C8)sulfanilo; halogenoalquil(C1-C8)-sulfanilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquilo C1-C8; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquenilo(C2-C8); halogenoalquenilo(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquinilo(C2-C8); halogenoalquinilo(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8); halogenoalcoxi(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alqueniloxi(C2-C8); alquiniloxi(C2-C8); cicloalquilo C3-C7; cicloalquilo(C3-C7)alquilo(C1-C8); alquil(C1-C8)-sulfinilo; alquil(C1-C8)-sulfonilo ; alcoxi(C1-C8)imino; alcoxi(C1-C8)imino-alquil(C1-C8)-benciloxiimino-alquilo(C1-C8); fenoxi; benciloxi; bencilsulfanilo; bencilamino; naftilo; halogenofenoxi que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)carbonilo; halogenoalquil(C1-C8)-carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8)-carbonilo; halogenoalcoxi(C1-C8) carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)aminocarbonilo; dialquil(C1-C8)aminocarbonilo;
- •
- Ra y Rb, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8)-alquilo(C1-C8); alquenilo(C2-C8); halogenoalquenilo(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquinilo(C2-C8); halogenoalquinilo(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; cicloalquilo C3-C7; cicloalquilo(C3-C7)alquilo(C1-C8); halogenocicloalquilo(C3-C7) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; formilo; alquil(C1-C8)carbonilo; halogenoalquil(C1-C8)-carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)-sulfonilo ; halogenoalquil(C1-C8)sulfonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; fenilo que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; naftilo que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q; fenilmetileno que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; fenilsulfonilo que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q ;
- •
- Q, que puede ser igual o diferente, representa un átomo de halógeno; ciano; nitro; alquilo C1-C8; alcoxi(C1-C8); alquil(C1-C8)-sulfanilo ; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales
o diferentes; alquil tri(C1-C8)sililo y alquil tri(C1-C8) alquilo(C1-C8)sililo;
así como sus sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metaloídicos e isómeros ópticamente activos o geométricos;
Cualquiera de los compuestos de acuerdo con la invención puede existir en una o más formas de isómeros ópticos o quirales, dependiendo del número de centros asimétricos en el compuesto. Así, la invención se refiere igualmente a todos los isómeros ópticos y a sus mezclas racémicas o escalémicas (el término "escalémico" indica una mezcla de enantiómeros en diferentes proporciones), y a las mezclas de todos los posibles estereoisómeros, en todas las proporciones. Los diastereoisómeros y/o los isómeros ópticos pueden separarse de acuerdo con los métodos que son conocidos per se por quien tiene experiencia normal en la materia.
Cualquiera de los compuestos de acuerdo con la invención puede existir también en una o más formas de isómeros geométricos, dependiendo del número de dobles enlaces en el compuesto. Así, la invención se refiere igualmente a todos los isómeros geométricos y a todas las posibles mezclas, en todas las proporciones. Los isómeros geométricos pueden separarse de acuerdo con métodos generales, que son conocidos por sí mismos por cualquier experto en la materia.
Para los compuestos de acuerdo con la invención, generalmente se usan los siguientes términos genéricos con los siguientes significados:
- •
- halógeno significa uno de flúor, bromo, cloro o yodo;
- •
- heteroátomo puede ser nitrógeno, oxígeno o azufre;
- •
- cualquier grupo alquilo, grupo alquenilo o grupo alquinilo puede ser lineal o ramificado ;
- •
- en el caso de un grupo amino o del resto amino de cualquier otro grupo que contiene amino, sustituido por dos sustituyentes que pueden ser iguales o diferentes, los dos sustituyentes junto con el nitrógeno al que están unidos pueden formar un grupo heterociclilo, preferentemente un grupo heterociclilo de 5 a 7 miembros, que puede estar sustituido y puede contener otros heteroátomos, por ejemplo morfolino o piperidinilo.
Los compuestos preferidos de acuerdo con la invención son los compuestos de fórmula (I) en la que A se selecciona de la lista que consiste en:
-un heterociclo de fórmula (A1)
5 en la que : R1 a R3, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5); halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C5) o halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
-un heterociclo de fórmula (A2)
10
en la que :
R4 a R6, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5);
halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
alcoxi(C1-C5) o halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
15 -un heterociclo de fórmula (A3)
en la que : R7 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C5) o halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende
20 hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R8 representa un átomo de hidrógeno o a alquilo(C1-C5);
-un heterociclo de fórmula (A4)
en la que :
R9
25 a R11, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5); amino; alcoxi(C1-C5); alquilsulfanilo(C1-C5); halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; -un heterociclo de fórmula (A5) en la que :
R12
y R13, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5); alcoxi(C1-C5); amino; halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden 5 ser iguales o diferentes o halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o
diferentes;
R14
representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; alcoxi(C1-C5); amino; halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
10 -un heterociclo de fórmula (A6)
en la que :
R15
representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; un ciano; alquilo(C1-C5); alcoxi(C1-C5); halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o 15 halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
R16
y R18, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alcoxi(C1-C5)-carbonilo; alquilo C1-C5; halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
20 R17 representa un átomo de hidrógeno o alquilo(C1-C5)
-un heterociclo de fórmula (A7)
en la que :
R19 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo(C1-C5);
R20
25 a R22, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
-un heterociclo de fórmula (A8)
en la que :
R23 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende
hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
R24 representa un átomo de hidrógeno o alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de
halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
-un heterociclo de fórmula (A9)
en la que :
10 R25 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R26 representa un átomo de hidrogeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
-un heterociclo de fórmula (A10)
15
en la que :
R27 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende
hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
R28 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; halogenoalquilo(C1-C5) que comprende
20 hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; amino; alquil(C1-C5)amino o di-(alquil(C1-C5))amino;
-un heterociclo de fórmula (A11)
en la que :
25 R29 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; alcoxi(C1-C5); halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R30 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9
30 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; amino; alquil(C1-C5)amino o di-(alquil(C1-C5))amino;
-un heterociclo de fórmula (A12)
en la que :
R31 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo(C1-C5);
R32 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende
5 hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
R33
representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; un nitro; alquilo C1-C5; alcoxi(C1-C5); halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
-un heterociclo de fórmula (A13)
10
en la que :
R34 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; cicloalquilo C3-C5; halogenoalquilo(C1-C5)
que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C5); alquinil(C2-C5)oxi o
halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
R35
15 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; un ciano; alcoxi(C1-C5); alquilsulfanilo(C1-C5); halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; amino; alquil(C1-C5)amino o di-(alquil(C1-C5))amino R36 representa un átomo de hidrógeno o alquilo(C1-C5);
20 -un heterociclo de fórmula (A14)
en la que :
R37
y R38, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5), halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; 25 alcoxi(C1-C5) o un alquilsulfanilo(C1-C5); R39 representa un átomo de hidrógeno o alquilo(C1-C5);
-un heterociclo de fórmula (A15) en la que :
R40
y R41, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
-un heterociclo de fórmula (A16)
en la que :
R42
y R43, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; 10 alquilo(C1-C5); halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes
o amino;
-un heterociclo de fórmula (A17)
en la que :
R44
15 y R45, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
-un heterociclo de fórmula (A18)
20 en la que : R47 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R46 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o alquilsulfanilo(C1-C5);
25 -un heterociclo de fórmula (A19) en la que :
R49
y R48, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5); alcoxi(C1-C5); halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales
o diferentes o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
-un heterociclo de fórmula (A20)
en la que :
R50
y R51, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; 10 alquilo(C1-C5); alcoxi(C1-C5); halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales
o diferentes o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; -un heterociclo de fórmula (A21)
en la que :
15 R52 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
-un heterociclo de fórmula (A22)
en la que :
20 R53 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
-un heterociclo de fórmula (A23) en la que :
R54
y R56, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R55 representa un átomo de hidrógeno o alquilo(C1-C5);
-un heterociclo de fórmula (A24)
en la que :
R57
10 y R59, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R58 representa un átomo de hidrógeno o alquilo(C1-C5);
-un heterociclo de fórmula (A25)
15
en la que :
R60
y R61, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
20 R62 representa un átomo de hidrógeno o alquilo(C1-C5);
-un heterociclo de fórmula (A26)
en la que : R65 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; cicloalquilo C3-C5; halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C5); alquinil(C2-C5)oxi o halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
R63
representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; un ciano; alcoxi(C1-C5); alquilsulfanilo(C1-C5); halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; amino; alquil(C1-C5)amino o di-(alquil(C1-C5))amino; R64 representa un átomo de hidrógeno o alquilo(C1-C5);
Los compuestos más preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que A se selecciona de la lista que consiste en A2; A6; A10 y A13 como se definen en la presente memoria.
Otros compuestos preferidos de fórmula (I) de acuerdo con la invención son aquellos en la que T representa azufre.
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son los compuestos de fórmula (I) en la que Z1 representa un cicloalquilo(C3-C7) sustituido por hasta 10 grupos o átomos que pueden ser iguales o diferentes y que puede seleccionarse de la lista consistente en átomos de halógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8) o halogenoalcoxi(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes. más preferiblemente Z1 representa un cicloalquilo(C3C7) no sustituido; incluso más preferentemente Z1 representa ciclopropilo.
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son los compuestos de fórmula (I) en la que X, que puede ser igual o diferente, representa un átomo de halógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; tri(alquil(C1-C8))sililo; alcoxi(C1-C8) o halogenoalcoxi(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes.
Otros compuestos más preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que dos sustituyentes X consecutivos junto con el anillo de fenilo forman un 1,3-benzodioxolanilo sustituido o no sustituido; 1,2,3,4-tetrahidro-quinoxalinilo; 3,4-dihidro-2H-1,4-benzoxazinilo; 1,4-benzodioxanilo; indanilo; 2,3-dihidrobenzofuranilo; indolinilo.
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son los compuestos de fórmula (I) en la que R, que puede ser igual o diferente, representa un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; ciano; alquil(C1-C8)amino; dialquil(C1-C8)amino; tri(alquil(C1-C8))sililo; alquilo C1-C8; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8); halogenoalcoxi(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)sulfanilo; amino, nitro; alcoxi(C1-C8)-carbonilo; alquiniloxi(C2-C8).
Las preferencias anteriormente mencionadas con relación a los sustituyentes de los compuestos de acuerdo con la invención pueden combinarse de varias formas. Estas combinaciones de características preferidas proporcionan así subclases de compuestos acordes con la invención. Se pueden combinar ejemplos de tales subclases de compuestos preferidos de acuerdo con la invención:
-características preferidas de A con características preferidas de T, Z1, Z2, Z3, X, n, R y Q;
-características preferidas de T con características preferidas de A, Z1, Z2, Z3, X, n, R y Q
-características preferidas de Z1 con características preferidas de A, T, Z2, Z3, X, n, R y Q;
-características preferidas de Z2 con características preferidas de A, T, Z1, Z3, X, n, R y Q;
-características preferidas de Z3 con características preferidas de A, T, Z1, Z2, X, n, R y Q;
-características preferidas de X con características preferidas de A, T, Z1, Z2, Z3, n, R y Q
-características preferidas de n con características preferidas de T, Z1, Z2, Z3. X, R y Q;
-características preferidas de R con características preferidas de A, T, Z1 Z2, Z3, X, n y Q
-características preferidas de Q con características preferidas de A, T, Z1, Z2, Z3, X, n y R.
En estas combinaciones de características preferidas de los sustituyentes de los compuestos de acuerdo con la invención, dichas características preferidas pueden además seleccionarse entre las características más preferidas de cada uno de A, T, Z1, Z2, Z3, X, n, R y Q para formar las subclases más preferidas de los compuestos de acuerdo con la invención.
La presente invención también se refiere a un proceso para la preparación de compuestos de fórmula (I).
Así, de acuerdo con un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona un proceso P1 para la preparación del compuesto de fórmula (I) en la que T representa S, como se ilustra en el siguiente esquema de reacción:
5
10
15
20
25
30
35
40
en el que A, Z1 a Z3, X y n son como se definen en la presente memoria.
El proceso P1 puede llevarse a cabo en presencia de un agente de tionación.
Los derivados de amida de fórmula (II) son conocidos o pueden prepararse por procesos conocidos, por ejemplo como se describe en la solicitud de patente europea EP-06/356008.
Los agentes de tionación adecuados para llevar a cabo el proceso P1 de acuerdo con la invención pueden ser azufre (S), ácido sulfhídrico (H2S), sulfuro de sodio (Na2S), hidrosulfuro de sodio (NaHS), trisulfuro de boro (B2S3), sulfuro de bis (dietilaluminio) ((AlEt2)2S), sulfuro de amonio ((NH4)2S), pentasulfuro fosforoso (P2S5), reactivo de Lawesson (2,4-disulfuro de 2,4-bis(4-metoxifenil)-1,2,3,4-ditiadifosfetano) o un agente de tionación soportado por un polímero tal como se describe en J.Chem.Soc. Perkin 1, (2001), 358,
en presencia o en ausencia de una cantidad catalítica o estequiométrica o más de una base tal como una base orgánica
o inorgánica. Se da preferencia a utilizar carbonatos de metales alcalinos, tales como el carbonato sódico, carbonato potásico, bicarbonato potásico, bicarbonato sódico; bases heterocíclicas aromáticas, tales como piridina, picolina, lutidina, colidina; y también aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, N,N-dimetil-aminopiridina o N-metilpiperidina.
Los disolventes adecuados para realizar el proceso P1 de acuerdo con la invención pueden ser habitualmente disolventes orgánicos inertes. Se da preferencia al uso opcional de hidrocarburos halogenados alifáticos, alicíclicos o aromáticos, tales como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, dicloroetano o tricloroetano; éteres, tales como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil t-butílico, éter metil t-amílico, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano o 1,2-dietoxietano; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo, n- o i-butironitrilo o benzonitrilo; disolventes sulfurosos, tales como sulfolano o disufuro de carbono.
Cuando se realiza el proceso P1 de acuerdo con la invención, las temperaturas de reacción pueden variar dentro de un intervalo relativamente grande. En general, estos procedimientos se realizan a temperaturas de 0ºC a 160ºC, preferiblemente de 10ºC a 120ºC. Una forma de controlar la temperatura en los procesos de acuerdo con la invención es usar tecnología de microondas.
El proceso P1 de acuerdo con la invención se realiza generalmente a presión atmosférica. También es posible operar a presión elevada o reducida.
Cuando se realiza el proceso P1 de acuerdo con la invención, puede emplearse 1 mol o un exceso del equivalente de azufre del agente de tionación y de 1 a 3 moles de la base por mol del derivado de amida de fórmula (II).
También es posible emplear los componentes de la reacción en otras proporciones. El desarrollo se realiza por métodos conocidos.
En general, la mezcla de reacción se concentra a presión reducida. El residuo que queda puede separarse de cualquier impureza que pueda estar todavía presente por métodos conocidos, tales como cromatografía o recristalización.
Los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención pueden prepararse según los procesos descritos en la presente memoria. Debe entenderse sin embargo que, en base a su conocimiento general y a las publicaciones disponibles, el experto en la materia será capaz de adaptar estos procesos a las características de cada uno de los compuestos que se desea sintetizar.
En un aspecto adicional, la presente invención también se refiere a una composición fungicida que comprende una cantidad eficaz y no fitotóxica de un compuesto activo de fórmula (I).
La expresión “cantidad eficaz y no fitotóxica” se refiere a una cantidad de composición de acuerdo con la invención que es suficiente para controlar o destruir los hongos presentes o que pueden aparecer en los cultivos, y que no conlleva ningún síntoma apreciable de fitotoxicidad para dichos cultivos. Dicha cantidad puede variar en un amplio intervalo dependiendo del hongo que se vaya a combatir, el tipo de cultivo, las condiciones climáticas y los compuestos incluidos en la composición fungicida de acuerdo con la invención. Esta cantidad se puede determinar mediante ensayos de campo sistemáticos, que están dentro de las capacidades de una persona experta en la materia.
Así, de acuerdo con la invención, se proporciona una composición fungicida que comprende, como ingrediente activo, una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula (I), como se define en la presente memoria y un soporte, vehículo o carga aceptable desde el punto de vista agrícola.
Según la presente invención, el término “soporte” indica un compuesto orgánico o inorgánico, natural o sintético, con el que se combina o asocia el compuesto de fórmula (I) para hacerlo más fácilmente aplicable, fundamentalmente sobre las partes de la planta. Así, este soporte es generalmente inerte y debería ser aceptable desde el punto de vista agrícola. El soporte puede ser un sólido o un líquido. Los ejemplos de soportes adecuados incluyen arcillas, silicatos naturales o sintéticos, sílice, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, agua, alcoholes, en particular butanol, disolventes orgánicos, aceites minerales y vegetales y derivados de los mismos. También se pueden utilizar mezclas de tales soportes.
La composición de acuerdo con la invención puede comprender también componentes adicionales. En particular, la composición puede comprender además un tensioactivo. El tensioactivo puede ser un emulsionante, un agente de dispersión o un agente humectante de tipo iónico o no iónico o una mezcla de dichos tensioactivos. Se puede hacer mención, por ejemplo, a sales de ácido poliacrílico, sales de ácido lignosulfónico, sales de ácido fenolsulfónico o naftalensulfónico, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o ácidos grasos o aminas grasas, fenoles sustituidos (en particular alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres del ácido sulfosuccínico, derivados de taurina (en particular tauratos de alquilo), ésteres fosfóricos de alcoholes o fenoles polietoxilados, ésteres de ácidos grasos de polioles y derivados de los compuestos anteriores que contienen funciones sulfato, sulfonato y fosfato. La presencia de al menos un tensioactivo es por lo general esencial cuando el compuesto activo y/o el soporte inerte son insolubles en agua, y cuando el agente vector para la aplicación es agua. Preferiblemente, el contenido en tensioactivo puede estar comprendido entre 5% y 40% en peso de la composición.
Opcionalmente, también se pueden incluir otros componentes, por ej., coloides protectores, adhesivos, espesantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetración, estabilizantes, agentes secuestrantes. De manera más general, los compuestos activos se pueden combinar con cualquier aditivo sólido o líquido, que cumpla con las técnicas de formulación usuales.
En general, la composición de acuerdo con la invención puede contener de 0,05 a 99% en peso de compuesto activo, preferiblemente, de 10 a 70% en peso.
Las composiciones de acuerdo con la invención se pueden utilizar en diversas formas, tales como: dispensador de aerosol, suspensión en cápsulas, concentrado para fumigación en frío, polvo de espolvoreo, concentrado emulsionable, emulsión de aceite en agua, emulsión de agua en aceite, granulados encapsulados, granulados finos, concentrado fluido para el tratamiento de semillas, gas (a presión), producto generador de gas, granulados, concentrado para fumigación en caliente, macrogranulados, microgranulados, polvo dispersable en aceite, concentrado fluido miscible en aceite, líquido miscible en aceite, pasta, bastoncillos vegetales, polvo para tratamiento de semillas en seco, semillas recubiertas de pesticida, concentrado soluble, polvo soluble, disolución para el tratamiento de semillas, concentrado en suspensión(Concentrado fluido), liquido en volumen ultrabajo (vub), suspensión en volumen ultrabajo (vub), granulado o comprimidos dispersables en agua, polvo dispersable en agua para tratamiento en suspensión, granulados o comprimidos solubles en agua, polvo soluble en agua para el tratamiento de semillas y polvo humectable. Estas composiciones incluyen no sólo composiciones que están listas para ser aplicadas a la planta o semilla a tratar por medio de un dispositivo adecuado, tal como un dispositivo de atomización o de espolvoreo, sino también las composiciones comerciales concentradas que han de diluirse antes de la aplicación al cultivo.
Los compuestos de acuerdo con la invención pueden mezclarse también con una o más sustancias activas insecticidas, fungicidas, bactericidas, atrayentes, acaricidas o feromonas u otros compuestos con actividad biológica. Las mezclas así obtenidas tienen normalmente un espectro de actividad ampliado. Las mezclas con otros compuestos fungicidas son particularmente ventajosas.
Se pueden seleccionar ejemplos de fungicidas de mezcla asociados adecuados en las siguientes listas:
- (1)
- Inhibidores de la síntesis de ácidos nucleicos, por ejemplo benalaxilo, benalaxilo-M, bupirimato, clozilacon, dimetirimol, etirimol, furalaxilo, himexazol, metalaxilo, metalaxilo-M, ofurace, oxadixilo y ácido oxolínico.
- (2)
- Inhibidores de la mitosis y división celular, por ejemplo benomilo, carbendazim, clorfenazol, dietofencarb, etaboxam, fuberidazol, pencicuron, tiabendazol, tiofanato, tiofanato-metilo y zoxamida.
- (3)
- Inhibidores de la respiración, por ejemplo diflumetorim como inhibidor del CI de la respiración; bixafen, boscalid, carboxin, fenfuram, flutolanil, fluopiram, furametpir, furmeciclox, isopirazam(Componente 9R), isopirazam(Componente 9S), mepronil, oxicarboxin, pentiopirad, tifluzamida como inhibidor del CII de la respiración; amisulbrom, azoxistrobina, ciazofamid, dimoxistrobina, enestroburina, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, orysastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, piribencarb, trifloxistrobina como inhibidor del CIII de la respiración.
- (4)
- Compuestos capaces de actuar como un desacoplador, como por ejemplo binapacrilo, dinocap, fluazinam y meptildinocap.
- (5)
- Inhibidores de la producción de ATP, por ejemplo acetato de fentina, cloruro de fentina, hidróxido de fentina y siltiofam.
- (6)
- Inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos y/o proteínas, por ejemplo andoprim, blasticidina-S, ciprodinilo, kasugamicina, hidrocloruro de kasugamicina hidrato, mepanipirim y pirimetanil.
- (7)
- Inhibidores de la transducción de señales, por ejemplo fenpiclonilo, fludioxonil y quinoxifeno.
- (8)
- Inhibidores de la síntesis de lípidos y de la membrana, por ejemplo bifenilo, clozolinato, edifenfos, etridiazol, iodocarb, iprobenfos, iprodiona, isoprotiolano, procimidona, propamocarb, hidrocloruro de propamocarb, pirazofos, tolclofos-metilo y vinclozolina.
- (9)
- Inhibidores de la biosíntesis de ergosterol, por ejemplo aldimorf, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, dodemorf, acetato de dodemorf, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fenbuconazol, fenhexamida, fenpropidina, fenpropimorf, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imazalilo, sulfato de imazalilo, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, naftifina, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, piperalina, procloraz, propiconazol, protioconazol, piributicarb, pirifenox, quinconazol, simeconazol, espiroxamina, tebuconazol, terbinafina, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, tridemorf, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, viniconazol y voriconazol.
- (10)
- Inhibidores de la síntesis de la pared celular, por ejemplo bentiavalicarb, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, mandipropamida, polioxinas, polioxorim, protiocarb, validamicina A y valifenal.
- (11)
- Inhibidores de la biosíntesis de melanina, por ejemplo carpropamid, diclocimet, fenoxanilo, ftalida, piroquilon y triciclazol.
- (12)
- Compuestos capaces de inducir una defensa del huésped, como por ejemplo acibenzolar-S-metilo, probenazol y tiadinilo.
- (13)
- Compuestos capaces de tener una acción multisitio, como por ejemplo mezcla burdeos, captafol, captano, clorotalonilo, naftenato de cobre, óxido de cobre, oxicloruro de cobre, preparaciones de cobre tales como: hidróxido de cobre, sulfato de cobre, diclofluanid, ditianon, dodina, dodina base libre, ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram zinc, oxina-cobre, propamidina, propineb, azufre y preparaciones de azufre, incluyendo polisulfuro de calcio, tiram, tolilfluanid, zineb y ziram.
- (14)
- Otros compuestos tales como, por ejemplo, 2,3-dibutil-6-clorotieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona, (2Z)-3-amino-2-ciano3-fenilprop-2-enoato de etilo, N-[2-(1,3-dimetilbutil)fenil]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-{2-[1,1'-bi(ciclopropil)-2-il]fenil}-3-(difluorometil)1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metiletanamida, (2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-diclorofenil)but-3-en-2ilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N-metiletanamida, 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4il)piridina-3-carboxamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-(formilamino)-2-hidroxibenzamida, 5-metoxi-2-metil-4-(2{[({(1E)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etiliden}amino)oxi]metil}fenil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, (2E)-2-(metoxiimino)-Nmetil-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etiliden}amino)oxi]metil}fenil)etanamida, (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-{2-[(E)({1-[3-(trifluorometil)fenil]etoxi}imino)metil]fenil}etanamida, (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-fluoro-2feniletenil]oxi}fenil)etilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N-metiletanamida, 1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1il)cicloheptanol, 1-(2,2-dimetil-2,3-dihidro-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo, N-etil-N-metil-N'-{2-metil-5(trifluorometil)-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}imidoformamida, N'-{5-(difluorometil)-2-metil-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}-Netil-N-metilimidoformamida, 1H-imidazol-1-carbotioato de O-{1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropilo}, N-[2-(4-{[3-(4clorofenil)prop-2-in-1-il]oxi}-3-metoxifenil)etil]-N2-(metilsulfonil)valinamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, propamocarb-fosetil, 1H-imidazol-1-carboxilato de 1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropilo, 1-metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4carboxamida, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, 2-butoxi-6-yodo-3-propil-4H-cromen-4-ona, 2-fenilfenol y sales, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2(1,1,2,3,3,3-hexafluoropropoxi)fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida, 3,4,5-tricloropiridina-2,6-dicarbonitrilo, 3-[5-(4-clorofenil)2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, 4-(4-clorofenil)-5-(2,6difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, quinolin-8-ol, sulfato de quinolin-8-ol (2:1) (sal), bentiazol, betoxazin, capsimicina, carvona, cinometionato, cloroneb, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanil, ciprosulfamida, dazomet, debacarb, diclorofen, diclomezina, dicloran, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, ecomato, ferimzona, flumetover, fluopicolida, fluoroimida, flusulfamida, fosetil-aluminio, fosetil-calcio, fosetil-sodio, hexaclorobenceno, irumamicina, isotianil, metasulfocarb, (2E)-2-{2-[({ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil}tio)metil]fenil}-3-metoxiacrilato de metilo, isotiocianato de metilo, metrafenona, (5-bromo-2-metoxi-4-metilpiridin-3-il)(2,3,4-trimetoxi-6-metilfenil)metanona, mildiomicina, tolnifanida, N-(4-clorobencil)-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, N-[(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil]-2,4dicloropiridina-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloropiridina-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-3cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4-yodopiridina-3-carboxamida, N-{(Z)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, N-{(E)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2fenilacetamida, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropil, octilinona, oxamocarb, oxifentiin, pentaclorofenol y sales, ácido fenazina-1-carboxílico, fenotrin, ácido fosforoso y sus sales, fosetilato de propamocarb, propanosina-sodio, proquinazid, pirrolnitrina, quintozeno, 5-amino-2-(1-metiletil)-4-(2-metilfenil)-3-oxo-2,3-dihidro-1Hpirazol-1-carbotioato de S-prop-2-en-1-ilo, tecloftalam, tecnazeno, triazóxido, triclamida, 5-cloro-N'-fenil-N'-prop-2-in-1iltiofeno-2-sulfonohidrazida y zarilamid.
La composición de acuerdo con la invención que comprende una mezcla de un compuesto de fórmula (I) con un compuesto bactericida puede ser también particularmente ventajosa. Los ejemplos de mezcla bactericidas asociados adecuados se pueden seleccionar de la siguiente lista: bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Los compuestos de fórmula (I) y la composición fungicida de acuerdo con la invención se pueden usar para combatir de forma terapéutica o preventiva los hongos fitopatógenos de las plantas o de los cultivos.
Por lo tanto, según otro aspecto de la invención, se proporciona un método para combatir, de forma terapéutica o preventiva, los hongos fitopatógenos de plantas o cultivos caracterizado por que se aplica un compuesto de fórmula (I) o una composición fungicida de acuerdo con la invención a la semilla, a la planta, al fruto de la planta o al suelo en el que crece o en el que se desea que crezca la planta.
El método de tratamiento de acuerdo con la invención puede servir también para tratar material de propagación tal como tubérculos o rizomas, pero también semillas, plántulas o siembras de plántulas y plantas o siembras de plantas. Este método de tratamiento también puede ser útil para tratar raíces. El método de tratamiento de acuerdo con la invención también puede ser útil para tratar las partes aéreas de la planta tales como troncos, tallos o vástagos, hojas, flores y fruto de la planta en cuestión.
Entre las plantas que se pueden proteger por el método de acuerdo con la invención se pueden mencionar: algodón; el lino; la vid; cultivos de frutas o vegetales tales como Rosaceae sp. (por ejemplo, fruta de pepita tal como manzanas y peras, pero también fruta de hueso tal como albaricoques, almendras y melocotones), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por ejemplo bananeros y plataneros), Rubiaceae sp., Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por ejemplo limones, naranjas y pomelos); Solanaceae sp. (por ejemplo, tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por ejemplo, lechugas), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp., Papilionaceae sp. (por ejemplo, guisantes), Rosaceae sp. (por ejemplo, fresas); cultivos mayores tales como Graminae sp. (por ejemplo maíz, pasto o cereales tales como trigo, centeno, arroz, cebada y triticale), Asteraceae sp. (por ejemplo, girasol), Cruciferae sp. (por ejemplo, colza), Fabacae sp. (por ejemplo, garbanzos), Papilionaceae sp. (por ejemplo, soja), Solanaceae sp. (por ejemplo, patatas), Chenopodiaceae sp. (por ejemplo, remolachas), Elaeis sp. (por ejemplo, palma de aceite); cultivos hortícolas y arbóreos; así como los homólogos genéticamente modificados de estos cultivos.
Entre las enfermedades de plantas o cultivos que se pueden proteger por el método de acuerdo con la invención, se pueden mencionar:
• Enfermedades por Oídio tales como:
Enfermedades por Blumeria, causadas por ejemplo por Blumeria graminis;
enfermedades por Podosphaera, provocadas por ejemplo por Podosphaera leucotricha;
Enfermedades por Sphaerotheca, causadas por ejemplo por Sphaerotheca fuliginea;
Enfermedades por Uncínula, provocadas por ejemplo por Uncinula necator;
• Enfermedades por roya, tales como
Enfermedades por Gymnosporangium, causadas por ejemplo por Gymnosporangium sabinae;
Enfermedades por Hemileia, causadas por ejemplo por Hemileia vastatrix;
Enfermedades por Phakopsora, causadas por ejemplo por Phakopsora pachyrhizi y Phakopsora meibomiae;
Enfermedades por Puccinia causadas por ejemplo por Puccinia recondita, Puccinia graminis o Puccinia striiformis;
Enfermedades por Uromyces causadas por ejemplo por Uromyces appendiculatus;
• Enfermedades por Oomycete tales como
Enfermedades por Albugo, producidas por ejemplo por Albugo candida;
Enfermedades por Bremia causadas por ejemplo por Bremia lactucae;
Enfermedades por Peronospora, producidas por ejemplo por Peronospora pisi y Peronospora brassicae;
Enfermedades por Phytophthora causadas por ejemplo por Phytophthora infestans;
Enfermedades por Plasmopara causadas por ejemplo por Plasmopara viticola;
Enfermedades por Pseudoperonospora causadas por ejemplo por Pseudoperonospora humuli y
Pseudoperonospora cubensis;
Enfermedades por Pythium, provocadas por ejemplo por Pythium ultimum;
• Enfermedades por Manchas foliares, Rojeces foliares y Tizón Foliar tales como
Enfermedades por Alternaria, causadas por ejemplo por Alternaria solani;
Enfermedades por Cercospora, causadas por ejemplo por Cercospora beticola;
Enfermedades por Cladiosporium, causadas por ejemplo por Cladiosporium cucumerinum;
Enfermedades por Cochliobolus, causadas por ejemplo por Cochliobolus sativus (en forma de conidio: Conidiaform:
Drechslera, Sin: Helminthosporium) o Cochliobolus miyabeanus;
Enfermedades por Colletotrichum, causadas por ejemplo por Colletotrichum lindemutianum;
Enfermedades por Cycloconium, causadas por ejemplo por Cycloconium oleaginum;
Enfermedades por Diaporthe, causadas por ejemplo por Diaporthe citri;
Enfermedades por Elsinoe, causadas por ejemplo por Elsinoe fawcettii;
Enfermedades por Gloeosporium, causadas por ejemplo por Gloeosporium laeticolor;
Enfermedades por Glomerella, causadas por ejemplo por Glomerella cingulata;
Enfermedades por Guignardia, causadas por ejemplo por Guignardia bidwellii;
Enfermedades por Leptosphaeria causadas por ejemplo por Leptosphaeria maculans y Leptosphaeria nodorum;
Enfermedades por Magnaporthe causadas por ejemplo por Magnaporthe grisea;
Enfermedades por Mycosphaerella causadas por ejemplo por Mycosphaerella graminicola, Mycosphaerella
arachidicola y Mycosphaerella fijiensis;
Enfermedades por Phaeosphaeria causadas por ejemplo por Phaeosphaeria nodorum;
Enfermedades por Pyrenophora, causadas por ejemplo por Pyrenophora teres o Pyrenophora tritici repentis;
Enfermedades por Ramularia, causadas por ejemplo por Ramularia collo-cygni o Ramularia areola;
Enfermedades por Rhynchosporium, causadas por ejemplo por Rhynchosporium secalis;
Enfermedades por Septoria causadas por ejemplo por Septoria apii y Septoria lycopersici;
Enfermedades por Typhula, causadas por ejemplo por Thyphula incarnata;
Enfermedades por Venturia causadas por ejemplo por Venturia inaequalis;
• Enfermedades de la raíz, vaina y tallo, tales como
Enfermedades por Corticium, causadas por ejemplo por Corticium graminearum;
Enfermedades por Fusarium, causadas por ejemplo por Fusarium oxisporum;
Enfermedades por Gaeumannomyces, causadas por ejemplo por Gaeumannomyces graminis;
Enfermedades por Rhizoctonia, causadas por ejemplo por Rhizoctonia solani;
Enfermedades por Sarocladium, producidas por ejemplo por Sarocladium oryzae;
Enfermedades por Sclerotium, producidas por ejemplo por Sclerotium oryzae;
Enfermedades por Tapesia, causadas por ejemplo por Tapesia acuformis;
Enfermedades por Thielaviopsis, causadas por ejemplo por Thielaviopsis basicola;
• Enfermedades de las espigas y panículas, que incluyen la mazorca de maíz, tales como
Enfermedades por Alternaria, causadas, por ejemplo, por Alternaria spp.;
Enfermedades por Aspergillus, causadas por ejemplo por Aspergillus flavus;
Enfermedades por Cladosporium, causadas por ejemplo por Cladiosporium cladosporioides;
Enfermedades por Claviceps, producidas por ejemplo por Claviceps purpurea;
Enfermedades por Fusarium, causadas por ejemplo por Fusarium culmorum;
Enfermedades por Gibberella, causadas por ejemplo por Gibberella zeae;
Enfermedades por Monographella, causadas por ejemplo por Monographella nivalis;
• Enfermedades por Carbón y Tizón, tales como
Enfermedades por Sphacelotheca, producidas por ejemplo por Sphacelotheca reiliana;
Enfermedades por Tilletia, producidas por ejemplo por Tilletia caries;
Enfermedades por Urocystis, causadas por ejemplo por Urocystis occulta;
Enfermedades por Ustilago, producidas por ejemplo por Ustilago nuda;
• Enfermedades por Podredumbre y Moho de la Fruta tales como
Enfermedades por Aspergillus, causadas por ejemplo por Aspergillus flavus;
Enfermedades por Botrytis, causadas por ejemplo por Botrytis cinerea;
Enfermedades por Penicillium, causadas por ejemplo por Penicillium expansum y Penicillium purpurogenum;
Enfermedades por Rhizopus, producidas por ejemplo por Rhizopus stolonifer
Enfermedades por Sclerotinia, producidas por ejemplo por Sclerotinia sclerotiorum;
Enfermedades por Verticillium, producidas por ejemplo por Verticillium alboatrum;
• Enfermedades por Putrefacción de las Semillas y del Suelo, Moho, Marchitamiento, Roña y Caída de Almáciga
Enfermedades por Alternaria causadas por ejemplo por Alternaria brassicicola;
Enfermedades por Aphanomyces causadas por ejemplo por Aphanomyces euteiches;
Enfermjedades por Ascochyta causadas por ejemplo por Ascochyta lentis;
Enfermedades por Aspergillus, causadas por ejemplo por Aspergillus flavus;
Enfermedades por Cladosporium, causadas por ejemplo por Cladosporium herbarum;
Enfermedades por Cochliobolus, producidas por ejemplo por Cochliobolus sativus;
(En forma de conidio: Drechslera, Bipolaris Sinónimo: Helminthosporium);
Enfermedades por Colletotrichum, causadas por ejemplo por Colletotrichum coccodes;
Enfermedades por Fusarium, causadas por ejemplo por Fusarium culmorum;
Enfermedades por Gibberella, causadas por ejemplo por Gibberella zeae;
Enfermedades por Macrophomina, causadas por ejemplo por Macrophomina phaseolina;
Enfermedades por Microdochium, producidas por ejemplo por Microdochium nivale;
Enfermedades por Monographella, causadas por ejemplo por Monographella nivalis;
Enfermedades por Penicillium, producidas por ejemplo por Penicillium expansum;
Enfermedades por Phoma, causadas por ejemplo por Phoma lingam;
Enfermedades por Phomopsis, causadas por ejemplo por Phomopsis sojae;
Enfermedades por Phytophthora, provocadas por ejemplo por Phytophthora cactorum;
Enfermedades por Pyrenophora, causadas por ejemplo por Pyrenophora graminea;
Enfermedades por Pyricularia, causadas por ejemplo por Pyricularia oryzae;
Enfermedades por Pythium, provocadas por ejemplo por Pythium ultimum;
Enfermedades por Rhizoctonia, causadas por ejemplo por Rhizoctonia solani;
Enfermedades por Rhizopus, causadas por ejemplo por Rhizopus oryzae;
Enfermedades por Sclerotium, causadas por ejemplo por Sclerotium rolfsii;
Enfermedades por Septoria, causadas por ejemplo por Septoria nodorum;
Enfermedades por Typhula, causadas por ejemplo por Typhula incarnata;
Enfermedades por Verticillium, causadas por ejemplo por Verticillium dahliae;
• Enfermedades por Chancro, de la Retama y Puntiseco tales como
Enfermedades por Nectria, producidas por ejemplo por Nectria galligena;
• Enfermedades por Tizón, tales como
Enfermedades por Monilinia, producidas por ejemplo por Monilinia laxa;
• Enfermedades por Vesículas Foliares o Rizadura de las Hojas incluyendo la deformación de flores y frutos tales como
Enfermedades por Exobasidium, producidas por ejemplo por Exobasidium vexans;
Enfermedades por Taphrina, producidas por ejemplo por Taphrina deformans;
• Enfermedades de deterioro de plantas madereras, tales como
Enfermedades por yesca, producidas por ejemplo por Phaeomoniella clamydospora, Phaeoacremonium aleophilum
y Fomitiporia mediterranea;
Enfermedades por Ganoderma, producidas por ejemplo por Ganoderma boninense;
• Enfermedades de Flores y Semillas tales como
Enfermedades por Botrytis, causadas por ejemplo por Botrytis cinerea;
• Enfermedades de Tubérculos, tales como
Enfermedades por Rhizoctonia, causadas por ejemplo por Rhizoctonia solani;
enfermedades por Helminthosporium, producidas por ejemplo por Helminthosporium solani;
• Enfermedades por Hernia de las raíces de las crucíferas, tales como
Enfermedades por Plasmodiophora, producidas por ejemplo por Plamodiophora brassicae;
• Enfermedades causadas por Organismos Bacterianos, tales como
Especies de xanthomonas, por ejemplo Xanthomonas campestris pv. oryzae;
especies de pseudomonas, por ejemplo Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
especies de Erwinia, por ejemplo Erwinia amylovora.
La composición fungicida de acuerdo con la invención también se puede usar contra enfermedades micóticas que pueden desarrollarse sobre maderas o en el interior de las mismas. El término “madera” se refiere a todos los tipos de especies de madera, y a todos los tipos de trabajos de esta madera destinados a la construcción, por ejemplo, madera maciza, madera de alta densidad, madera laminada y contrachapado. El método para tratar la madera según la invención consiste principalmente en ponerla en contacto con uno o más compuestos según la invención, o con una composición según la invención; éste incluye por ejemplo, la aplicación directa, la pulverización, la inmersión, la inyección o cualquier otro medio adecuado.
La dosis de compuesto activo aplicada normalmente en el método de tratamiento de acuerdo con la invención está general y ventajosamente entre 10 y 800 g/ha, preferiblemente, entre 50 y 300 g/ha para aplicaciones en tratamiento de las hojas. La dosis de sustancia activa aplicada está general y ventajosamente entre 2 y 200 g por 100 kg de semillas, preferentemente entre 3 y 150 g por 100 kg de semillas en el caso del tratamiento de semillas.
Se entiende claramente que las dosis indicadas en la presente memoria se proporcionan como ejemplos ilustrativos del método de acuerdo con la invención. Un experto en la materia sabrá cómo adaptar la dosis de aplicación, en particular según la naturaleza de la planta o del cultivo a tratar.
La composición fungicida de acuerdo con la invención también se puede usar en el tratamiento de organismos
5 modificados genéticamente con los compuestos de acuerdo con la invención o las composiciones agroquímicas de acuerdo con la invención. Las plantas modificadas genéticamente son plantas en cuyo genoma se ha integrado de forma estable un gen heterólogo que codifica una proteína de interés. La expresión “gen heterólogo que codifica una proteína de interés” significa básicamente genes que aportan a la planta transformada nuevas propiedades agrónomas,
o genes para mejorar la calidad agrónoma de la planta transformada.
10 Los compuestos o mezclas de acuerdo con la invención también se pueden utilizar para la preparación de una composición útil para tratar en forma terapéutica o preventiva enfermedades micóticas en seres humanos o animales tales como, por ejemplo, micosis, dermatosis, tricofitosis y candidiasis o enfermedades provocadas por Aspergillus spp., por ejemplo Aspergillus fumigatus.
Varios aspectos de la invención se ilustrarán ahora con relación a las siguientes tablas de ejemplos de compuestos y la 15 siguiente preparación o ejemplos de eficacia.
La tabla siguiente ilustra de una forma no limitativa ejemplos de compuestos de acuerdo con la invención.
En la tabla siguiente, M+H (o M-H) significa el pico del ión molecular, más o menos 1 u.m.a. (unidad de masa atómica) respectivamente, como se observa en espectroscopía de masas y M (Apcl+) significa el pico del ión molecular que se encontró por ionización química a presión atmosférica positiva en espectroscopía de masas.
Tabla 1:
- Ej Nº
- A T Z1 Z2 Z3 (X)n M+1 log P
- 1
- S cPr H H 4-(4-Clfenoxi) 430 4,59
- 2
-
imagen1 S cPr H H 2-F-4-(3-Cl4-F-fenil) 450 4,73
- 3
- S cPr H H 2-Cl-3-CF3 406 3,92
- 4
-
imagen1 S cPr H H 2,6-Et2 360 4,39
- 5
-
imagen1 S cPr H H 4-OPh 396 4,06
- 6
-
imagen1 S cPr H H 2,4,6-Cl3 406 4,42
- 7
- S cPr H H 2-SiMe3 376 4,64
- 8
- S cPr H H 2-Cl-4-CF3 406 M+1 4,14
- 9
- S cPr H H 2-Cl-S-CF3 406 3,96
- 10
- S cPr H Pr 2,4+Cl2 414 4,97
- 11
- S cPr H H 2-cHex 386 5,17
- 12
-
imagen1 S cPr H H 2-1 430 3,68
- 13
-
imagen1 S cPr H H 2,4,6-Br3 4,86
- 14
-
imagen1 S cPr H H 2-iPr 346 3,89
- 15
-
imagen1 S cPr H Me 2,4-Cl2 386 4,14
- 16
- S cPr H H 2-CF3-5-Me 386 4,06
- 17
- S cPr H Me 3-OBn 424 4,36
- 18
- S cPr H H 4-(2,4-Cl2fenoxi) 464 5
- 19
- S cPr H Me 2,5-Cl2 386 4,04
- 20
- S 2,2-Me2cPr H H 2-Cl-6-CF3 434
- 21
- S cPr H H 2-CH2SiMe3 390
- 22
- S cPr H H 2-Br-5-Cl 3,99
- 23
- S cPr H H 2-iBu 360
- 24
- S cPr H H 2-iPn 374
- 25
- S cPr H H 2-F-3-Cl-6CF3 424
- 26
- S 2,2-Me2cPr H H 2-CF3-5-Cl 434
- 27
- S cPr H H 2-CF3-5-Cl 406
- 28
- S cPr H H 2-Cl-4-CF3 420 4,54
- 29
- S cPr H H 2-F-3-Cl-6CF3 438
- 30
- S cPr H H 2,4,6-Cl3 420
- 31
- S cPr H H 2-Br 400 3,46
- 32
- S cPr H H 2-CF3-5-Me 404 4,01
- 33
- S cPr H H 3-OBn 428 4,06
- 34
-
imagen1 S cPr H H 2-Cl-6-CF3 424 3,71
- 35
- S cPr H H 2-Cl-4-CF3 424 4,09
- 36
- S cPr H H 2-CF3-5-Cl 424 4,01
- 37
- S cPr H H 2-SiMe3 394 4,49
- 38
- S cPr H H H 322
- 39
- S cPr H H 2,4-Cl2 390
- 40
- S 2,2-Me2cPr H H 2-Cl-6CF3 452
- 41
- S 2,2-Me2cPr H H 2-I 476
- 42
- S cPr H H 2-Br-5-Cl 3,89
- 43
- S 2,2-Me2cPr H H 2-CF3-SCl 452
- 44
- S cPr H H 2-CI-4.6metilendioxo 417 4,01
- 46
-
imagen1 S cPr H H 2,6-Cl2-4OCF3 492 4,9
- 46
- S cPr H H 2-Cl-6-CF3 443 4,67
- 47
- S cPr H H 2-CF3-5-Cl 443 4,94
- 48
- S cPr H H 2,4-Cl2 409 4,95
- 49
- S cPr H Me 3,5-Cl2 4,49
- 50
- S cPr H H 2-Cl-6-CF3 408 3,83
- 51
- S cPr H H 2-I 3,73
- 52
- S cPr H H 2,4,6-Cl3 4,49
- 53
- S cPr H H 2-1 426 3,53
- 54
- S cPr H H 2-1 454 5,95
- 55
- S cPr H H 2,6-Cl2 3,71
- 56
-
imagen1 S cPr H Me 2,4-Cl2 396 4,39
Los siguientes ejemplos ilustran de forma no limitante la preparación y eficacia de los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención.
5 Ejemplo de preparación general: tionación de la amida de fórmula (I) en el aparato Chemspeed
En un vial Chemspeed de 13 ml se pesan 0,27 mmol de pentasulfuro de fósforo (P2S5). Se añaden 3 ml de una disolución 0,18 molar de la amida (II) (0,54 mmol) en dioxano y la mezcla se calienta a reflujo durante dos horas. La temperatura se enfría a continuación a 80°C y se añaden 2,5 ml de agua. La mezcla se calienta a 80°C durante una hora más. Se añaden a continuación 2 ml de agua y la mezcla de reacción se extrae dos veces con 4 ml de
10 diclorometano. La fase orgánica se deposita sobre un cartucho de alúmina básica (2 g) y se eluye dos veces con 8 ml de diclorometano. Se eliminan los disolventes y el derivado de tioamida en bruto se analiza por LCMS y RMN. Los compuestos con pureza insuficiente se purifican más por LCMS de preparación.
Ejemplo A: ensayo in vivo sobre Alternaria brassicae (mancha de las hojas de las crucíferas)
Los ingredientes activos ensayados se prepararon por homogeneización en crisol en una mezcla de
15 acetona/tween/agua. Esta suspensión se diluye a continuación en agua para obtener la concentración deseada de material activo.
Plantas de rábano (variedad Pernot), en semilleros, sembradas en un substrato 50/50 de turba-puzolana y mantenidas entre 18 y -20ºC, se tratan en el estadio de cotiledón pulverizándolas con el ingrediente activo preparado como se describió anteriormente.
20 Las plantas, utilizadas como referencias, se tratan con la mezcla acetona/Tween/agua que no contiene el material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan pulverizándolas con una suspensión acuosa de esporas de Alternaria brassicae (40.000 esporas por cm3). Las esporas se han obtenido en un cultivo de 12 a 13 días.
Las plantas de rábano contaminadas se incuban durante 6-7 días a aproximadamente 18ºC, en una atmósfera húmeda.
La clasificación se llevó a cabo 6 a 7 días después de la contaminación, comparando con las plantas de referencia. En estas condiciones, se observa una protección buena (de al menos 70%) con una dosis de 500 ppm con los compuestos siguientes: 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 14, 16, 18, 19, 21, 22, 23, 24, 25, 27, 29, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 42, 43 y 50.
Ejemplo B : Ensayo in vivo sobre Pyrenophora teres (manchas reticulares de la cebada)
Los ingredientes activos probados se preparan por homogeneización en una mezcla de acetona/Tween/DMSO, a continuación se diluyen con agua para obtener la concentración deseada de material activo.
Las plantas de cebada (variedad Express), sembradas en un sustrato 50/50 de turba-puzolana y cultivadas a 12ºC, se tratan en la etapa de 1 hoja (10 cm de altura), pulverizándolas con el ingrediente activo preparado como se describió anteriormente. Plantas, utilizadas como referencias, se tratan con la mezcla acetona/Tween/DMSO/agua que no contiene el material activo.
Después de 24 horas, se contaminan las plantas pulverizándolas con una suspensión acuosa de esporas de Pyrenophora teres (12.000 esporas por ml). Las esporas se recogen de un cultivo de 12 días. Se incuban las plantas de cebada contaminadas durante 24 horas, a aproximadamente 20°C y a 100% de humedad relativa y luego durante 12 días, a 80% de humedad relativa.
La clasificación se lleva a cabo 12 días después de la contaminación, comparando con las plantas de referencia. En estas condiciones, se observa protección buena (al menos del 70%) o total con una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 24, 25, 27, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 42, 43, 44, 46, 50, 51, 52, 53 y 55.
Ejemplo C : Ensayo in vivo en Sphaerotheca fuliginea (mildiu pulverulento de cucurbitáceas)
Los ingredientes activos ensayados se prepararon por homogeneización en una mezcla de acetona/Tween/agua. Esta suspensión se diluye a continuación en agua para obtener la concentración deseada de material activo.
Las plantas de pepinillo (variedad Vert petit de Paris) en semilleros, sembradas en un substrato 50/50 de turba-puzolana y mantenidas a 20°C/23°C, se trataron en el estadio de 2 hojas pulverizando con la suspensión acuosa descrita anteriormente. Las plantas, utilizadas como referencias, se tratan con una disolución acuosa que no contiene el material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan pulverizándolas con una suspensión acuosa de esporas de Sphaerotheca fuliginea (100.000 esporas por ml). Se recogen esporas de una planta contaminada. Se incuban plantas de pepinillo contaminadas entre aproximadamente 20°C y 25°C y a humedad relativa de 60 a 70%.
La clasificación (% de eficacia) se lleva a cabo 21 días después de la contaminación, en comparación con las plantas de referencia.
En estas condiciones, se observa protección buena (al menos del 70%) o total con una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 24, 25, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 42, 43, 45, 46, 47, 48, 50, 51, 52, 53, 55 y 56.
Ejemplo D : Ensayo in vivo en Mycosphaerella graminicola (mancha de las hojas del trigo)
Los ingredientes activos ensayados se preparan por homogeneización en una mezcla acetona/Tween/DMSO, y a continuación se diluyen con agua para obtener la concentración deseada de material activo.
Las plantas de trigo (variedad Express o Plaisant), sembradas en un sustrato 50/50 de turba-puzolana en semilleros y cultivadas a 12ºC, se tratan en la etapa de 1 hoja (10 cm de altura), pulverizándolas con el ingrediente activo descrito anteriormente.
Las plantas, utilizadas como referencias, se tratan con la mezcla acetona/Tween/agua que no contiene el material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan pulverizándolas con una suspensión acuosa de esporas de Mycosphaerella graminicola (500.000 esporas por ml). Las esporas se recogen de un cultivo de 7 días. Las plantas de trigo contaminadas se incuban durante 72 horas a aproximadamente 18°C y humedad relativa del 100% y a continuación durante de 21 a 28 días a humedad relativa del 90%.
La clasificación (% de eficacia) se lleva a cabo 21 a 28 días después de la contaminación, en comparación con las plantas de referencia.
En estas condiciones, se observa protección buena (al menos del 70%) o total con una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: 1, 2, 4, 6, 7, 10, 11, 12, 14, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 32, 34, 36, 39, 41, 42, 43, 44, 46, 53, 55 y 56.
Ejemplo de eficacia E: Ensayo in vivo sobre Puccinia recondita f. Sp. tritici (roya parda del trigo).
5 Los ingredientes activos ensayados se preparan por homogeneización en una mezcla acetona/Tween/DMSO, a continuación se diluyen con agua para obtener la concentración deseada de material activo.
Las plantas de trigo (variedad Scipion) en semilleros, sembradas en un sustrato 50/50 de turba-puzolana y cultivadas a 12ºC, se tratan en la etapa de 1 hoja (10 cm de altura), pulverizándolas con el ingrediente activo descrito anteriormente. Plantas, utilizadas como referencias, se tratan con la mezcla acetona/Tween/DMSO/agua que no contiene el material
10 activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminaron pulverizando sus hojas con una suspensión acuosa de esporas de Puccinia recondita (100.000 esporas por ml). Las esporas se recogen de trigo contaminado de 10 días de edad y se suspenden en agua que contiene 2,5 ml/l de tween 80 al 10%. Las plantas de trigo contaminadas se incuban durante 24 horas a 20°C y 100% de humedad relativa y luego durante 10 días a 20ºC y 70% de humedad relativa. La clasificación
15 se lleva a cabo 10 días después de la contaminación, comparando con las plantas de control.
En estas condiciones, se observa protección buena (al menos del 70%) o total con una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9,12, 14,16.17, 21, 22, 23, 24, 25, 27, 29, 32, 34, 36, 37, 38, 42, 50, 51 y 52.
Claims (10)
- REIVINDICACIONES1. Un compuesto de fórmula (I)
imagen1 en la que5 • A representa un grupo heterocíclico de 5 miembros, insaturado o parcialmente saturado, unido a carbono, que puede sustituirse con hasta cuatro grupos R;- •
- T representa S,;
- •
- Z1 representa un cicloalquilo(C3-C7) no sustituido o un cicloalquilo(C3-C7) sustituido con hasta 10 átomos o grupos que pueden ser iguales o diferentes y que pueden seleccionarse de la lista consistente en átomos de
10 halógeno; ciano; alquilo C1-C8; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8); halogenoalcoxi(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8)-carbonilo; halogenoalcoxi(C1-C8) carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)aminocarbonilo; dialquil(C1-C8)aminocarbonilo;15 • Z2 y Z3, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; alquilo C1-C8; alquenilo(C2-C8); alquinilo(C2-C8); ciano; nitro; un átomo de halógeno; alcoxi(C1-C8); alqueniloxi(C2-C8); alquiniloxi(C2-C8); cicloalquilo C3-C7; alquil(C1-C8)sulfenilo; amino; alquil(C1-C8)amino; dialquil(C1-C8)amino; alcoxi(C1-C8)-carbonilo; alquil(C1-C8)carbamoílo; dialquil(C1-C8)carbamoílo; N-alquil(C1-C8)-alcoxi(C1-C8)carbamoílo; o• Z2 y Z3 junto con el átomo de carbono al que están unidos pueden formar un cicloalquilo(C3-C7) sustituido o no 20 sustituido;• X, que puede ser igual o diferente, representa un átomo de halógeno; nitro; ciano; hidroxilo; sulfanilo; amino; pentafluoro-λ6-sulfanilo; alquilo C1-C8; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)amino; dialquil(C1-C8)amino; alcoxi(C1-C8); halogenoalcoxi(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8)-alquilo(C1-C8);25 alquil(C1-C8)sulfanilo; halogenoalquil(C1-C8)-sulfanilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquenilo(C2-C8); halogenoalquenilo(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquinilo(C2-C8); halogenoalqueniloxi(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alqueniloxi(C2-C8 ); halogenoalqueniloxi(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquiniloxi(C2-C8); halogenoalquiniloxi(C2-C8)30 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; cicloalquilo(C3-C7); cicloalquilo(C3-C7)alquilo(C1-C8); halogenocicloalquilo(C3-C7) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; formilo; formiloxi; formilamino; carboxi; carbamoílo; N-hidroxicarbamoílo; carbamato; alquil(C1-C8)hidroxiimino; alquil(C1-C8)carbonilo; halogenoalquil(C1-C8)-carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)carbamoílo;35 dialquil(C1-C8)carbamoílo; N-alquil(C1-C8)oxicarbamoílo; alcoxi(C1-C8)carbamoílo; N-alquil(C1-C8)-alcoxi(C1-C8)carbamoílo; alcoxi(C1-C8)-carbonilo; halogenoalcoxi(C1-C8) carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)aminocarbonilo; dialquil(C1-C8)aminocarbonilo; alquil(C1-C8)carboniloxi; halogenoalquil(C1-C8)-carboniloxi que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)carbonilamino;40 halogenoalquilcarbonilamino(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)aminocarboniloxi; dialquil(C1-C8) aminocarboniloxi; alquiloxi(C1-C8)carboniloxi, alquil(C1-C8)sulfenilo, halogenoalquil(C1-C8)sulfenilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alquil(C1-C8)sulfinilo, halogenoalquil(C1-C8))sulfinilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alquil(C1-C8)sulfonilo, halogenoalquilo(C1-C8)sulfonilo que45 comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alcoxi(C1-C8)imino, (alcoxi(C1-C8)imino)-alquilo(C1-C8), (alquenil(C1-C8)oxiimino)alquilo(C1-C8), (alquinil(C1-C8)oxiimino-alquilo(C1-C8), un alquilo(C1-C8)benciloxiimino; tri(alquil(C1-C8))sililo; tri(alquil(C1-C8))silil-alquilo(C1-C8); benciloxi que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; bencilsulfanilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; bencilamino que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; naftilo que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q; fenoxi que50 puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; fenilamino que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; fenilsulfanilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; fenilmetileno que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; fenilo que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; piridinilo que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos Q y piridiniloxi que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos Q;• dos sustituyentes X junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar uncarbociclo o heterociclo, saturado, de 5 o 6 elementos, que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos Q que 5 pueden ser iguales o diferentes;- •
- n representa 1, 2, 3, 4 o 5;
- •
- R, que puede ser igual o diferente, representa un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; ciano; nitro; amino; sulfanilo; pentafluoro-λ-6-sulfanilo; alquil(C1-C8)amino; dialquil(C1-C8)amino; tri(alquil(C1-C8))sililo; alquil(C1-C8)sulfanilo; halogenoalquil(C1-C8)sulfanilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser
10 iguales o diferentes; alquilo C1-C8; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquenilo(C2-C8); halogenoalquenilo(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquinilo(C2-C8); halogenoalquinilo(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8); halogenoalcoxi(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alqueniloxi(C2-C8); alquiniloxi(C2-C8);15 cicloalquilo C3-C7; cicloalquilo(C3-C7)alquilo(C1-C8); alquil(C1-C8)-sulfinilo; alquil(C1-C8)-sulfonilo; alcoxi(C1-C8)imino; (alcoxi(C1-C8)-imino)-alquilo(C1-C8); alquilo(C1-C8)benciloxiimino; fenoxi; benciloxi; bencilsulfanilo; bencilamino; naftilo; halogenofenoxi que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)carbonilo; halogenoalquil(C1-C8)-carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8)-carbonilo; halogenoalcoxi(C1-C8) carbonilo que20 comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)aminocarbonilo; dialquil(C1-C8)aminocarbonilo;• Ra y Rb, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; alquilo(C1-C8); halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8)-alquilo(C1-C8); alquenilo(C2-C8); halogenoalquenilo(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de25 halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquinilo(C2-C8); halogenoalquinilo(C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; cicloalquilo C3-C7; cicloalquil(C3-C7)-alquilo(C1-C8); halogenocicloalquilo(C3-C7) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; formilo; alquil(C1-C8)carbonilo; halogenoalquil(C1-C8)-carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)-sulfonilo ; halogenoalquil(C1-C8)sulfonilo que comprende hasta 930 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; fenilo que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; naftilo que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q; fenilmetileno que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; fenilsulfonilo que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q ;• Q, que puede ser igual o diferente, representa un átomo de halógeno; ciano; nitro; alquilo C1-C8; alcoxi(C1-C8);alquil(C1-C8)sulfanilo; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser 35 iguales o diferentes; halogenoalcoxi(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser igualeso diferentes; alquil tri(C1-C8)sililo y alquil tri(C1-C8) alquilo(C1-C8)sililo;así como sus sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metaloídicos e isómeros ópticamente activos o geométricos; - 2. Un compuesto según la reivindicación 1, en el que A se selecciona en la lista consistente en:40 -un heterociclo de fórmula (A1)
imagen1 en la que :R1 a R3, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5); halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;45 alcoxi(C1-C5) o halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;-un heterociclo de fórmula (A2)imagen1 en la que : R4 a R6, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5); halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C5) o halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;-un heterociclo de fórmula (A3)imagen1 en la que : R7 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; halogenoalquilo(C1-C5) que comprende10 hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C5) o halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R8 representa un átomo de hidrógeno o a alquilo(C1-C5);-un heterociclo de fórmula (A4)imagen1 15 en la que : R9 a R11, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1C5); amino; alcoxi(C1-C5); alquilsulfanilo(C1-C5); halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;20 -un heterociclo de fórmula (A5)imagen1 en la que : R12 y R13, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1C5); alcoxi(C1-C5); amino; halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;R14representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; alcoxi(C1-C5); amino; 5 halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;-un heterociclo de fórmula (A6)imagen1 en la que :R1510 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; un ciano; alquilo C1-C5; alcoxi(C1-C5); halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;R16y R18, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alcoxi(C1-C5)-carbonilo; alquilo C1-C5; halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden15 ser iguales o diferentes o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R17 representa un átomo de hidrógeno o alquilo(C1-C5);-un heterociclo de fórmula (A7)imagen1 20 en la que : R19 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo(C1-C5);R20a R22, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;25 -un heterociclo de fórmula (A8)imagen1 en la que : R23 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;30 R24 representa un átomo de hidrógeno o alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;-un heterociclo de fórmula (A9)imagen1 en la que : R25 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R26 representa un átomo de hidrogeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;-un heterociclo de fórmula (A10)imagen1 en la que :10 R27 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R28 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; amino; alquil(C1-C5)amino o di-(alquil(C1-C5))amino;15 -un heterociclo de fórmula (A11)imagen1 en la que : R29 representa un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; alcoxi(C1-C5); halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende20 hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R30 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; amino; alquil(C1-C5)amino o di-(alquil(C1-C5))amino;-un heterociclo de fórmula (A12)imagen1 en la que : R31 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo(C1-C5); R32 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;R33representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; un nitro; alquilo C1-C5; alcoxi(C1-C5); halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;-un heterociclo de fórmula (A13)imagen1 5en la que : R34 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; cicloalquilo(C3-C5); halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C5); alquinil(C2-C5)oxi o halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;R3510 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; un ciano; alcoxi(C1-C5); alquilsulfanilo(C1-C5); halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; amino; alquil(C1-C5)amino o di-(alquil(C1-C5))amino R36 representa un átomo de hidrógeno o alquilo(C1-C5);15 -un heterociclo de fórmula (A14)imagen1 en la que :R37y R38, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; 20 alcoxi(C1-C5) o un alquilsulfanilo(C1-C5); R39 representa un átomo de hidrógeno o alquilo(C1-C5);-un heterociclo de fórmula (A15)imagen1 en la que :R4025 y R41, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;-un heterociclo de fórmula (A16) en la que :imagen1 R42y R43, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5); halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferenteso amino;-un heterociclo de fórmula (A17)imagen1 en la que :R44y R45, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; 10 alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;-un heterociclo de fórmula (A18)imagen1 en la que :15 R47 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R46 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o alquilsulfanilo(C1-C5);-un heterociclo de fórmula (A19)imagen1 20en la que :R49y R48, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5); alcoxi(C1-C5); halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser igualeso diferentes o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;25 -un heterociclo de fórmula (A20) en la que :imagen1 R50y R51, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5); alcoxi(C1-C5); halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser igualeso diferentes o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;-un heterociclo de fórmula (A21)imagen1 en la que :R52 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende 10 hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;-un heterociclo de fórmula (A22)imagen1 en la que :R53 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende 15 hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;-un heterociclo de fórmula (A23)imagen1 en la que :R54y R56, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno;20 alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R55 representa un átomo de hidrógeno o alquilo(C1-C5);-un heterociclo de fórmula (A24)imagen1 51015202530en la que :R57y R59, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R58 representa un átomo de hidrógeno o alquilo(C1-C5);-un heterociclo de fórmula (A25)imagen1 en la que :R60y R61, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo(C1-C5) o halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R62 representa un átomo de hidrógeno o alquilo(C1-C5);-un heterociclo de fórmula (A26)imagen1 en la que : R65 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; cicloalquilo(C3-C5); halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C5); alquinil(C2-C5)oxi o halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;R63representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5; un ciano; alcoxi(C1-C5); alquilsulfanilo(C1-C5); halogenoalquilo(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi(C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; amino; alquil(C1-C5)amino o di-(alquil(C1-C5))amino; R64 representa un átomo de hidrógeno o alquilo(C1-C5); -
- 3.
- Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 2, en el que A se selecciona en la lista consistente en A2; A6; A10 y A13.
-
- 4.
- Un compuesto de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3 en el que Z1 representa un cicloalquilo(C3-C7) sustituido con hasta 10 grupos o átomos que pueden ser iguales o diferentes y que puede seleccionarse de la lista consistente en átomos de halógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8) o halogenoalcoxi(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes.
-
- 5.
- Un compuesto de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 4 en el que Z1 representa un cicloalquilo(C3-C7) no sustituido.
-
- 6.
- Un compuesto de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5, en el que Z1 representa ciclopropilo.
-
- 7.
- Un compuesto de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6, en el que X, que puede ser igual o diferente, representa un átomo de halógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; tri(alquil(C1-C8))sililo; alcoxi(C1-C8) o halogenoalcoxi(C1-C8) que comprende hasta 9
5 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes. o donde dos sustituyentes X consecutivos junto con el anillo de fenilo forman un 1,3-benzodioxolanilo sustituido o no sustituido; 1,2,3,4-tetrahidro-quinoxalinilo; 3,4-dihidro-2H-1,4benzoxazinilo; 1,4-benzodioxanilo; indanilo; 2,3-dihidrobenzofuranilo; indolinilo. - 8. Un compuesto de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 7, en el que R, que puede ser igual o diferente, representa un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; ciano; alquil(C1-C8)amino; dialquil(C1-C8)amino;10 tri(alquil(C1-C8))sililo; alquilo C1-C8; halogenoalquilo(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi(C1-C8); halogenoalcoxi(C1-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil(C1-C8)sulfanilo; amino; nitro; alcoxi(C1-C8)-carbonilo; alquiniloxi(C1-C8).
- 9. Una composición fungicida que comprende, como ingrediente activo, una cantidad eficaz de un compuesto defórmula (I) de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 8 y un soporte, vehículo o carga aceptable desde un punto de vista 15 agrícola.
- 10. Un método para controlar los hongos fitopatógenos de los cultivos, caracterizado porque se aplica una cantidad eficaz en el sector agronómico y sustancialmente no fitotóxica de un compuesto de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 8 o de una composición según la reivindicación 9 en el suelo en el que crecen o pueden crecer las plantas, en las hojas y/o en los frutos o en las semillas de las plantas.
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| MX2016004532A (es) | 2013-10-16 | 2016-07-22 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones de compuestos activos que comprenden un derivado de (tio)carboxamida y un compuesto fungicida. |
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| KR20180004179A (ko) * | 2015-05-08 | 2018-01-10 | 버텔러스 홀딩스 엘엘씨 | 카르복사미드들을 티오카르복사미드들로 전환하기 위한 프로세스들 |
| AR104687A1 (es) | 2015-05-19 | 2017-08-09 | Bayer Cropscience Ag | Método para tratar las enfermedades roya del café, mancha negra de los cítricos, sarna de los cítricos y sigatoka negra de la banana |
| UY36964A (es) | 2015-10-27 | 2017-05-31 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones de principios activos que comprenden un derivado de (tio) carboxamida y un compuesto funguicida |
| WO2018109062A1 (en) | 2016-12-16 | 2018-06-21 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Method for the control of plant bacterial diseases using carboxamide derivatives |
| CA3050864A1 (en) | 2017-01-26 | 2018-08-02 | Mitsui Chemicals Agro, Inc. | Pyridone compounds and agricultural and horticultural fungicides containing the same as active ingredients |
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| CA3066591A1 (en) | 2017-06-08 | 2018-12-13 | Mitsui Chemicals Agro, Inc. | Pyridone compounds and agricultural and horticultural fungicides containing the same as active ingredients |
| CN107935930A (zh) * | 2017-12-01 | 2018-04-20 | 浙江工业大学 | 一种1‑甲基‑3‑二氟甲基‑1h‑吡唑‑4‑酰胺衍生物及其制备方法与应用 |
| US12114658B2 (en) | 2018-07-25 | 2024-10-15 | Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. | Compounds having a nitrogen-containing unsaturated six-membered ring and agricultural and horticultural fungicides containing the same as active ingredients |
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| EA013120B1 (ru) | 2005-02-24 | 2010-02-26 | Нихон Нохияку Ко., Лтд. | Соединение 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазола, агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве и метод его применения |
| BRPI0612945B1 (pt) * | 2005-05-13 | 2018-11-06 | Bayer Cropscience Sa | composto e método para o combate de fungo fitopatogênico |
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