NO169663B - DIFFICULT, TIKSOTROP DETERGENT MIXTURE FOR AUTOMATIC DISHWASHERS - Google Patents

DIFFICULT, TIKSOTROP DETERGENT MIXTURE FOR AUTOMATIC DISHWASHERS Download PDF

Info

Publication number
NO169663B
NO169663B NO880618A NO880618A NO169663B NO 169663 B NO169663 B NO 169663B NO 880618 A NO880618 A NO 880618A NO 880618 A NO880618 A NO 880618A NO 169663 B NO169663 B NO 169663B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
thixotropic
mixture
potassium
fatty acid
mixtures
Prior art date
Application number
NO880618A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO880618D0 (en
NO169663C (en
NO880618L (en
Inventor
Julien Drapier
Daniel Van De Gaer
Chantal Gallant
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of NO880618D0 publication Critical patent/NO880618D0/en
Publication of NO880618L publication Critical patent/NO880618L/en
Publication of NO169663B publication Critical patent/NO169663B/en
Publication of NO169663C publication Critical patent/NO169663C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2079Monocarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/06Phosphates, including polyphosphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1266Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in liquid compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører vandig, tiksotrop vaskemiddelblanding for automatiske oppvaskmaskiner. Nærmere bestemt vedrører oppfinnelsen vaskemiddelblandinger som inneholder kaliumpolyfosfater og metallsalter av langkjedede fettsyrer som fysikalske stabiliseringsmidler for tiksotrope, vandige suspensj oner. The present invention relates to an aqueous, thixotropic detergent mixture for automatic dishwashers. More specifically, the invention relates to detergent mixtures containing potassium polyphosphates and metal salts of long-chain fatty acids as physical stabilizers for thixotropic, aqueous suspensions.

Tilsetningen av små effektive mengder av kaliumpolyfosfater og små effektive mengder av flervalente metall- The addition of small effective amounts of potassium polyphosphates and small effective amounts of multivalent metal

salter av langkjedede fettsyrer forbedrer i betydelig grad den fysikalske stabilitet og variasjonene av rheologiske egenskaper med tiden i vaskemiddelblandinger som består av tiksotrope leirestoffholdige vandige suspensjoner. De tiksotrope egenskaper kan bibeholdes eller forbedres ved å bruke lavere nivåer, slik som 0,25 - 0,50%, av det tiksotrope fortykningsmiddel av leirestoff enn ved fravær av kaliumpoly-fosf ater som stabiliseringmiddel. salts of long-chain fatty acids significantly improve the physical stability and variations of rheological properties with time in detergent compositions consisting of thixotropic clay-containing aqueous suspensions. The thixotropic properties can be maintained or improved by using lower levels, such as 0.25 - 0.50%, of the thixotropic clay thickener than in the absence of potassium polyphosphates as stabilizer.

Foreliggende oppfinnelse vedrører spesielt vaskemiddelblandinger for automatiske oppvaskmaskiner som har tikso- The present invention relates in particular to detergent mixtures for automatic dishwashers which have thixo-

trope egenskaper, forbedret kjemisk og fysikalsk stabilitet, forbedret stabilitet mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden, og med økt tilsynelatende viskositet, og som er lett dispergerbare i vaskemediet slik at det fåes effektiv rengjøring av servise, glasstøy, porselen og lignende. tropical properties, improved chemical and physical stability, improved stability against variations in rheological properties over time, and with increased apparent viscosity, and which are easily dispersible in the washing medium so that crockery, glassware, porcelain and the like can be effectively cleaned.

Kommersielt tilgjengelige vaskemidler for husholdnings-oppvaskmaskiner tilveiebragt i pulverform har flere ulemper, f.eks. ikke-enhetlig sammensetning; kostbar drift nødvendig ved fremstillingen; tilbøyelighet til sammenklumping ved lagring ved høy fuktighet, noe som resulterer i dannelse av klumper som er vanskelige å dispergere; støvethet, en kilde for særlig irritasjon for brukere som lider av allergier; Commercially available detergents for household dishwashers provided in powder form have several disadvantages, e.g. non-uniform composition; expensive operation required in the manufacture; tendency to agglomerate when stored at high humidity, resulting in the formation of clumps that are difficult to disperse; dustiness, a source of particular irritation for users suffering from allergies;

og tilbøyelighet til sammenklumping i oppvaskmaskinens dis-penser. and propensity for clumping in the dishwasher dispenser.

Nyere forsknings- og utviklingsaktivitet har fokusert More recent research and development activity has focused

på gelformen eller den "tiksotrope" form av slike blandinger, f.eks. skuremidler og produkter for automatiske oppvaskmaskiner som er karakterisert som tiksotrope pastaer. Produkter for oppvaskmaskiner tilveiebragt på denne måte er først og fremst uheldige ved at de er utilstrekkelig viskøse on the gel form or the "thixotropic" form of such mixtures, e.g. scouring agents and products for automatic dishwashers that are characterized as thixotropic pastes. Products for dishwashers provided in this way are primarily unfortunate in that they are insufficiently viscous

til å forbli "forankret" i dispenserbeholderen i oppvask-maskinen. Ideelt sett burde tiksotrope rengjøringsblandinger være svært viskøse når de er i ro, Bingham-plastisk av natur og ha forholdsvis høy flytespenning. Når de utsettes for skjær-krefter, slik som rysting i en beholder eller utklemming gjennom en åpning, bør de imidlertid fluidisere hurtig og hurtig vende tilbake til den høyviskøse/Bingham-plastiske tilstand etter opphør av den påførte skjærkraft. Stabilitet er likeledes av stor betydning, dvs. at det bør ikke være noe signifikant bevis på faseseparasjon eller utsiving etter lang henstand. to remain "anchored" in the dispenser container in the dishwasher. Ideally, thixotropic cleaning compounds should be highly viscous at rest, Bingham-plastic in nature and have a relatively high yield stress. However, when subjected to shear forces, such as shaking in a container or squeezing through an orifice, they should fluidize rapidly and rapidly return to the high-viscosity/Bingham plastic state upon cessation of the applied shear force. Stability is also of great importance, i.e. there should be no significant evidence of phase separation or leaching after a long standstill.

NO patentsøknad nr. 862360 er rettet på oppvaskmid-delblandinger bestående av tiksotrope leirestoffholdige vandige suspensjoner som inneholder aluminiumstearat som fysikalsk stabiliseringsmiddel. Blandingene ifølge NO patentsøknad nr. 862360 utviser forbedring med hensyn til fysikalsk stabilitet for vaskemiddelblandingen og forbedring med hensyn til faseseparasjon i forhold til de leirestoffholdige blandinger som ikke inneholder aluminiumstearat. Blandingene ifølge NO patentsøknad nr. 862360 har imidlertid i noen tilfeller kommet ut for vanskeligheter når det gjelder å oppnå stabilitet mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden og over store temperaturendringer, og har generelt krevet forholdsvis høyt leirestoffinnhold, slik som 0,25 - 2,0%. NO patent application no. 862360 is directed to dishwashing detergent mixtures consisting of thixotropic clay-containing aqueous suspensions containing aluminum stearate as a physical stabilizer. The mixtures according to NO patent application no. 862360 show improvement with regard to physical stability of the detergent mixture and improvement with regard to phase separation compared to the clay-containing mixtures which do not contain aluminum stearate. However, the mixtures according to NO patent application no. 862360 have in some cases encountered difficulties when it comes to achieving stability against variations in rheological properties with time and over large temperature changes, and have generally required a relatively high clay substance content, such as 0.25 - 2, 0%.

Tilveiebringelsen av blandinger for automatiske oppvaskmaskiner i gelform med de tidligere nevnte egenskaper, bortsett fra forbedringene som er beskrevet i den ovenfor nevnte søknad nr. 862360 / har så langt vist seg å være proble-matiske, særlig når det gjelder blandinger for anvendelse i oppvaskmaskiner i hjemmet. For effektiv bruk anbefales det generelt at vaskemiddel for automatiske oppvaskmaskiner, heretter også betegnet ADD, inneholder (1) natriumtripolyfosfat (NaTPP) for å gjøre vannet bløtt eller løse opp mine-raler i hardt vann, og for å emulgere og/eller peptisere smuss; The provision of mixtures for automatic dishwashers in gel form with the previously mentioned properties, apart from the improvements described in the above-mentioned application no. 862360 / has so far proven to be problematic, particularly when it comes to mixtures for use in dishwashers in the home. For effective use, it is generally recommended that automatic dishwasher detergent, hereinafter also referred to as ADD, contains (1) sodium tripolyphosphate (NaTPP) to soften water or dissolve minerals in hard water, and to emulsify and/or peptize soil;

(2) natriumsilikat for å tilføre den nødvendige alkalinitet for effektiv vaskevirkning og for å tilveiebringe beskyttelse for glasur og mønster på fint porselen; (3) natriumcarbonat, som vanligvis ansees for å være en eventualitet, for å øke (2) sodium silicate to add the necessary alkalinity for effective washing action and to provide protection for glaze and pattern on fine china; (3) sodium carbonate, which is usually considered to be an eventuality, to increase

alkalinitet; (4) et klor-frigjørende middel for å hjelpe til ved fjerningen av smussflekker som fører til vannflekking; og (5) skumdemper/overflateaktivt middel for å redusere skum, hvorved maskineffektiviteten fremmes og nødvendig.vaskevirkning tilføres. Se f.eks. SDA Detergents in Depth, "Formulations Aspects of Machine Dishwashing", Thomas Oberle (1974). Ren-gjøringsmidler som kommer opp mot de tidligere beskrevne blandinger er hovedsakelig væsker eller pulvere. Å blande slike bestanddeler i en gelform som er effektiv i hjemmemaskinbruk, har vist seg å være vanskelig. Generelt unngåes hypokloritt-bleking i slike blandinger ettersom det er tilbøyelig til å reagere med andre kjemisk aktive bestanddeler, særlig overflateaktivt middel. I US patentskrift nr. 4 115 308 beskrives således tiksotrope pastaer for automatiske oppvaskmaskiner som inneholder et suspensjonsmiddel, f.eks. CMC, syntetiske leirestoffer eller lignende; uorganiske salter inkludert silikater, fosfater og polyfosfater; en liten mengde overflateaktivt middel og en skumdemper. Blekemiddel er ikke beskrevet. US patentskrift nr. 4 147 650 er ganske likt, omfatter even-tuelt Cl-(hypokloritt)-blekemiddel, men ikke noe organisk overflateaktivt middel eller skumdemper. Produktet beskrives dessuten som en vaskemiddeloppslemming uten noen åpenbare tiksotrope egenskaper. I US patentskrift nr. 3 985 668 er det beskrevet skuremidler med gellignende konsistens som inneholder (1) suspensjonsmiddel, fortrinnsvis smektitt- og attapulgittypene av leire; (2) slipemiddel, f.eks. silikasand eller perlitt; og (3) fyllstoff, som omfatter pulverformige polymerer med lav densitet, ekspandert perlitt og lignende som har en oppdrift og derved stabiliserer virkningen på blandingen i tillegg til å tjene som et volumøkende middel, hvorved vann som ellers ville være tilgjengelig for uønsket supernatantsjiktdannelse på grunn av utsiling og fasedestabilisering, erstattes. De ovenfor nevnte er de vesentlige bestanddeler. Eventuelle bestanddeler omfatter hypokloritt-blekemiddel, blekemiddelstabilt overflateaktivt middel og buffer, f.eks. silikater, carbonater og monofosfater. Byggere, slik som NaTPP kan være inkludert som ytterligere eventuelle bestanddeler for å tilføre eller supplere byggerfunksjon som ikke tilveiebringes av bufferen, idet mengden av slike byggere ikke overskrider 5% av den totale blanding ifølge patentet. Opprettholdelse av de ønskede nivåer på (større enn) pH 10 oppnåes ved hjelp av buffer/bygger-bestanddelene. Høy pH hevdes å minimalisere dekomponering av klorblekemiddel og uønsket reaksjon mellom overflateaktivt middel og blekemiddel. Når NaTPP er til stede, er det som nevnt begrenset til 5%. Skumdreper er ikke beskrevet. alkalinity; (4) a chlorine-releasing agent to aid in the removal of soil stains that lead to water staining; and (5) antifoam/surfactant to reduce suds, thereby promoting machine efficiency and providing necessary washing action. See e.g. SDA Detergents in Depth, "Formulations Aspects of Machine Dishwashing", Thomas Oberle (1974). Cleaning agents that come up against the previously described mixtures are mainly liquids or powders. Mixing such ingredients into a gel form that is effective in home machine use has proven difficult. In general, hypochlorite bleaching is avoided in such mixtures as it tends to react with other chemically active ingredients, particularly surfactant. In US Patent No. 4,115,308, thixotropic pastes for automatic dishwashers are thus described which contain a suspending agent, e.g. CMC, synthetic clay substances or the like; inorganic salts including silicates, phosphates and polyphosphates; a small amount of surfactant and an antifoam. Bleach is not described. US Patent No. 4,147,650 is quite similar, possibly including Cl-(hypochlorite) bleach, but no organic surfactant or antifoam. The product is also described as a detergent slurry without any obvious thixotropic properties. US Patent No. 3,985,668 describes scouring agents with gel-like consistency containing (1) suspending agent, preferably the smectite and attapulgite types of clay; (2) abrasive, e.g. silica sand or perlite; and (3) filler, which includes low density powdered polymers, expanded perlite, and the like that have a buoyancy thereby stabilizing effect on the mixture in addition to serving as a bulking agent, whereby water that would otherwise be available for undesired supernatant layer formation due to of seepage and phase destabilisation, are replaced. The above mentioned are the essential components. Optional ingredients include hypochlorite bleach, bleach stable surfactant and buffer, e.g. silicates, carbonates and monophosphates. Builders, such as NaTPP may be included as further possible components to add or supplement building function not provided by the buffer, the amount of such builders not exceeding 5% of the total mixture according to the patent. Maintenance of the desired levels of (greater than) pH 10 is achieved by means of the buffer/builder components. High pH is claimed to minimize decomposition of chlorine bleach and unwanted reaction between surfactant and bleach. When NaTPP is present, as mentioned, it is limited to 5%. Defoamer is not described.

I GB patentsøknader nr. 2 116 199A og 2 140 450A er In GB patent applications No. 2 116 199A and 2 140 450A are

det beskrevet flytende ADD-blandinger som har egenskaper som på ønskelig måte karakteriserer tiksotrop struktur av gel- the described liquid ADD mixtures that have properties that desirably characterize the thixotropic structure of gel-

type og som omfatter hver av de forskjellige bestanddelene som er nødvendige for effektiv vaskevirkning med en automatisk oppvaskmaskin. De vanligvis gellignende, vandige vaskemiddelblandinger for automatisk oppvaskmaskin med tiksotrope egenskaper omfatter de følgende bestanddeler på vekt-basis: type and which includes each of the different components that are necessary for effective washing with an automatic dishwasher. The generally gel-like, aqueous automatic dishwashing detergent compositions with thixotropic properties include the following ingredients on a weight basis:

(a) 5 - 35 % alkalimetalltripolyfosfat, (a) 5 - 35% alkali metal tripolyphosphate,

(b) 2,5 - 20% natriumsilikat (b) 2.5 - 20% sodium silicate

(c) 0-9% alkalimetallcarbonat, (c) 0-9% alkali metal carbonate,

(d) 0,1 - 5% vanndispergerbart organisk vaskemiddelaktivt materiale som er stabilt overfor klor-blekemiddel, (e) 0 - 5 % skumdemper som er stabil overfor klorblekemiddel , (f) klor-blekemiddelforbindelse i en mengde som gir ca. (d) 0.1 - 5% water dispersible organic detergent active material which is stable to chlorine bleach, (e) 0 - 5% antifoam which is stable to chlorine bleach, (f) chlorine bleach compound in an amount that gives approx.

0,2 - 4% tilgjengelig klor, 0.2 - 4% available chlorine,

(g) tiksotropt fortykningsmiddel i en mengde som er tilstrekkelig til å tilføre blandingen tiksotroptall på ca. 2,5 - 10, (h) natriumhydroxyd etter behov for å regulere pH; og (i) resten vann. (g) thixotropic thickener in an amount sufficient to add to the mixture a thixotropic number of approx. 2.5 - 10, (h) sodium hydroxide as needed to adjust pH; and (i) the remainder water.

Således utformede ADD-blandinger er lavtskummende, er lett oppløselige i vaskemediet og mest effektive ved pH-verdier som best bidrar til forbedret rengjøringsvirkning, ADD mixtures designed in this way are low-foaming, easily soluble in the washing medium and most effective at pH values that best contribute to improved cleaning performance,

dvs. pH 10,5 - 14,0. Blandingene har vanligvis gelkonsistens., dvs. et høviskøst, opakt gelélignende materiale med Bingham-plastisk karakter og følgelig forholdsvis høye flytespenninger. i.e. pH 10.5 - 14.0. The mixtures usually have a gel consistency, i.e. a rough, opaque jelly-like material with a Bingham plastic character and consequently relatively high yield stresses.

Under slike betingelser fluidiseres blandingen hurtig og dis-pergeres lett. Når skjærkraften avbrytes vender væskebland-ingen hurtig tilbake til en høy-viskøs Bingham-plastisk til-étand som kommer nært opp til dens tidligere konsistens. Under such conditions, the mixture fluidizes quickly and disperses easily. When the shearing force is interrupted, the liquid mixture quickly returns to a high-viscosity Bingham plastic state that approaches its former consistency.

I NO patentsøknad nr. 853170 beskrives vandige, tiksotrope ADD-blandinger med forbedret stabilitet ved inkorporering av en begrenset mengde kaliumsalt, f.eks. i form av kaliumtripolyfosfat. NO patent application no. 853170 describes aqueous, thixotropic ADD mixtures with improved stability by incorporating a limited amount of potassium salt, e.g. in the form of potassium tripolyphosphate.

I US patentskrift nr. 4 511 487 beskrives en lavtskummende vaskemiddelpasta for oppvaskmaskiner. Det patenterte tiksotrope rengjøringsmiddel har en viskositet på minst 30 Pa.s ved 20°C bestemt med et rotasjonsviskosimeter med en spindelhastighet på 5 omdreininger pr. minutt. Sammensetningen er basert på en blanding av fint oppdelt hydratisert natrium-^ metasilikat, en aktiv klorforbindelse og et fortykningsmiddel som er et silikat av hektorittypen oppdelt i tynne lag. Små mengder av ikke-ioniske tensider og alkalimetallcarbonater og/eller hydroxyder kan anvendes. US Patent No. 4,511,487 describes a low-foaming detergent paste for dishwashers. The patented thixotropic cleaning agent has a viscosity of at least 30 Pa.s at 20°C determined with a rotary viscometer with a spindle speed of 5 revolutions per minute. minute. The composition is based on a mixture of finely divided hydrated sodium metasilicate, an active chlorine compound and a thickening agent which is a silicate of the hectorite type divided into thin layers. Small amounts of nonionic surfactants and alkali metal carbonates and/or hydroxides may be used.

Dannelsen av organiske leirestoffer ved reaksjon mellom leirestoffer (slik som bentonitt og hektoritt) og slike organiske forbindelser som kvaternære ammoniumsalter, er også blitt beskrevet (W.S. Mardis, JAOCS, Vol. 61, nr. 2, s. 382 The formation of organic clay substances by reaction between clay substances (such as bentonite and hectorite) and such organic compounds as quaternary ammonium salts has also been described (W.S. Mardis, JAOCS, Vol. 61, No. 2, p. 382

(1984)) . (1984)).

Det er følgelig kjent å anvende vandige, tiksotrope ADD-blandinger som inneholder et kaliumsalt som f.eks. kalium-tripolyf osf at . Det er imidlertid ikke kjent at det skulle være mulig å oppnå en synergistisk effekt på stabiliseringen av slike blandinger ved å anvende både kaliumpolyfosfat og minst én langkjedet fettsyre eller et metallsalt av en langkjedet fettsyre for å øke stabiliteten samtidig som mengden av påkrevet leirestoff reduseres. Denne synergistiske effekt er vist ved eksemplene 1 og 2 som omtales senere. It is consequently known to use aqueous, thixotropic ADD mixtures containing a potassium salt such as, for example potassium-tripolyph osf at . However, it is not known that it would be possible to achieve a synergistic effect on the stabilization of such mixtures by using both potassium polyphosphate and at least one long-chain fatty acid or a metal salt of a long-chain fatty acid to increase stability while reducing the amount of required clay substance. This synergistic effect is shown in examples 1 and 2, which are discussed later.

Selv om disse tidligere beskrevne flytende ADD-blandinger ikke lider, eller lider av en mindre grad, av én eller flere av de ovenfor beskrevne mangler, er det funnet at ytterligere forbedringer med hensyn til fysikalsk stabilitet og stabilitet mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tid er ønsket for å øke lagringstiden til produktet og derved gjøre produktet mer akseptabelt for forbrukerne. Although these previously described liquid ADD compositions do not suffer, or suffer to a lesser degree, from one or more of the above-described deficiencies, it has been found that further improvements in physical stability and stability against variations in rheological properties with time are the desire to increase the shelf life of the product and thereby make the product more acceptable to consumers.

Samtidig ville det være svært ønskelig å øke den fysikalske stabilitet og stabilitet mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden i andre leirestoffbaserte tiksotrope flytende blandinger, slik som skuremidler, tannpastaer, "flytende" såper og lignende. At the same time, it would be highly desirable to increase the physical stability and stability against variations in rheological properties with time in other clay-based thixotropic liquid mixtures, such as scouring agents, toothpastes, "liquid" soaps and the like.

Et mål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe flytende ADD-blandinger som har tiksotrope egenskaper med forbedret fysikalsk stabilitet og forbedret stabilitet mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden. An aim of the invention is to provide liquid ADD mixtures which have thixotropic properties with improved physical stability and improved stability against variations in rheological properties with time.

Det er nok et annet formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe tiksotrope flytende ADD-blandinger som har reduserte nivåer av t,iksotrope fortykningsmidler uten at det på ugunstig måte påvirker de generelt høye viskositeter ved lave skjærhastigheter, og lavere viskositeter ved høye skjærhastigheter, som er karakteristisk for de ønskede tiksotrope egenskaper. It is yet another object of the invention to provide thixotropic liquid ADD compositions having reduced levels of thixotropic thickeners without adversely affecting the generally high viscosities at low shear rates, and lower viscosities at high shear rates, which are characteristic of the desired thixotropic properties.

Det er nok et annet formål ved oppfinnelsen å forbedre stabiliteten til vandige tiksotrope leirestoffbaserte blandinger, særlig flytende vaskemiddelpastaer eller -geler for automatiske oppvaskmaskiner, ved inkorporering i den leire-stof f holdige vandige suspensjon av en mindre mengde kaliumpolyfosfater og en mindre mengde fettsyremetallsalt som effek-tivt inhiberer bunnfellingen av de oppslemmede partikler og forhindrer faseseparasjon. It is yet another object of the invention to improve the stability of aqueous thixotropic clay-based mixtures, in particular liquid detergent pastes or gels for automatic dishwashers, by incorporating into the clay-containing aqueous suspension a smaller amount of potassium polyphosphates and a smaller amount of fatty acid metal salts which effect -tively inhibits the sedimentation of the suspended particles and prevents phase separation.

Det er et ytterligere formål ved oppfinnelsen å forbedre stabiliteten mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden i vandige tiksotrope leirestoffbaserte blandinger, særlig flytende vaskemiddelpastaer eller -geler for automatiske oppvaskmaskiner, ved inkorporering i den leirestoffholdige vandige suspensjon av en liten effektiv mengde av kaliumpolyfosfater og en liten effektiv mengde av et fettsyremetallsalt som stabiliseringsmidler. It is a further object of the invention to improve the stability against variations in rheological properties with time in aqueous thixotropic clay-based compositions, particularly liquid detergent pastes or gels for automatic dishwashers, by incorporating into the clay-containing aqueous suspension a small effective amount of potassium polyphosphates and a small effective amount of a fatty acid metal salt as stabilizing agents.

Innlemmelse av kaliumpolyfosfater og metallsalt av Incorporation of potassium polyphosphates and metal salt of

en langkjedet fettsyre er virkningsfull når det-gjelder å inhibere variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden og virksom når det gjelder å inhibere bunnfelling av de oppslemmede partikler, slik som tiksotropisk middel og natriumtripolyfosfat-byggersalt. a long-chain fatty acid is effective in inhibiting variations in rheological properties with time and effective in inhibiting sedimentation of the slurried particles, such as thixotropic agent and sodium tripolyphosphate building salt.

Med foreliggende oppfinnelse tilveiebringes det således en tiksotrop vaskemiddelblanding for automatiske oppvaskmaskiner. Vaskemiddelblandingen er kjennetegnet ved at den basert på vekt omfatter: The present invention thus provides a thixotropic detergent mixture for automatic dishwashers. The detergent mixture is characterized by the fact that, based on weight, it includes:

(a) 5-35% natriumtripolyfosfat, (a) 5-35% sodium tripolyphosphate,

(b) 2,5-20% natriumsilikat, (b) 2.5-20% sodium silicate,

(c) 0-9% alkalimetallcarbonat, (c) 0-9% alkali metal carbonate,

(d) 0,1-5% vanndispergerbart organisk vaskemiddelaktivt materiale som er stabilt overfor klorblekemiddel, (e) 0-5% skumdemper som er stabil overfor klorblekemiddel, (f) klor-blekemiddelforbindelse i en mengde som gir (d) 0.1-5% water dispersible organic detergent active material which is stable to chlorine bleach, (e) 0-5% antifoam which is stable to chlorine bleach, (f) chlorine bleach compound in an amount which provides

0,2-4% tilgjengelig klor, 0.2-4% available chlorine,

(g) tiksotropt fortykningsmiddel i en mengde som er tilstrekkelig til å gi blandingen et tiksotroptall på 2-10, (g) thixotropic thickener in an amount sufficient to give the mixture a thixotropic number of 2-10;

(h) 0-8% natriumhydroxyd, (h) 0-8% sodium hydroxide,

(i) et middel som stabiliserer fysikalske og rheologiske egenskaper, omfattende 0,5-3% av minst ett kaliumpolyfosfat valgt fra kaliumtripolyfosfat, kaliumpyrofosfat og kaliumhexametafosfat, og 0,1-0,5% av et flervalent metallsalt av en alifatisk fettsyre med fra 8 til 22 carbonatomer eller blanding av to eller flere slike fettsyrer, og (i) an agent that stabilizes physical and rheological properties, comprising 0.5-3% of at least one potassium polyphosphate selected from potassium tripolyphosphate, potassium pyrophosphate and potassium hexametaphosphate, and 0.1-0.5% of a polyvalent metal salt of an aliphatic fatty acid with from 8 to 22 carbon atoms or a mixture of two or more such fatty acids, and

(j) resten vann. (j) the rest water.

Ved anvendelsen kan LADD-blandingen lett helles i dispenserbeholderen i den automatiske oppvaskmaskin og vil i løpet av noen få sekunder øyeblikkelig tykne til sin normale gellignende eller pastaaktige tilstand. Upon application, the LADD mixture can be easily poured into the dispenser container of the automatic dishwasher and will instantly thicken to its normal gel-like or paste-like state within a few seconds.

Generelt står LADD-effektivitet i direkte forhold til In general, LADD efficiency is directly proportional to

(a) nivå av tilgjengelig klor, (b) alkalinitet, (c) oppløse-lighet i vaskemedium, og (d) skuminhibering. Det er her foretrukket at pH i LADD-blandingen er minst ca. 9,5, helst fra ca. 10,5 til 14,0, og helst minst 11,5. Tilstedeværelsen av carbonat er her også ofte påkrevet ettersom det virker som (a) level of available chlorine, (b) alkalinity, (c) solubility in washing medium, and (d) foam inhibition. Here, it is preferred that the pH in the LADD mixture is at least approx. 9.5, preferably from approx. 10.5 to 14.0, and preferably at least 11.5. The presence of carbonate is also often required here as it acts as

en buffer som hjelper til å holde det ønskede pH- a buffer that helps to maintain the desired pH

nivå. Overskudd carbonat må imidlertid unngåes ettersom det forårsaker dannelse av nållignende krystaller av carbonat og derved forringer stabiliteten, tiksotropien og/eller vaske-virkningen til LADD-produktet, samt forringer dispenserbar-heten av produktet fra f.eks. utklemningsflasker. Kaustisk soda (NaOH) tjener den ytterligere funksjon å nøytralisere fosfor- eller fosfonsyreester-skumdemper når slik er til stede. Ca. 0,5 - 6 vekt% NaOH og ca. 2-9 vekt% natriumcarbonat i LADD-blandingen er vanlig, selv om det bør legges merke til at tilstrekkelig alkalinitet kan tilveiebringes ved hjelp av NaTPP og natriumsilikatet. level. However, excess carbonate must be avoided as it causes the formation of needle-like crystals of carbonate and thereby impairs the stability, thixotropy and/or washing effect of the LADD product, as well as impairs the dispensability of the product from e.g. squeeze bottles. Caustic soda (NaOH) serves the additional function of neutralizing phosphoric or phosphonic acid ester defoamers when present. About. 0.5 - 6% by weight NaOH and approx. 2-9 wt% sodium carbonate in the LADD mixture is common, although it should be noted that sufficient alkalinity can be provided by NaTPP and the sodium silicate.

NaTPP anvendt i LADD-blandingen i et område fra ca. NaTPP used in the LADD mixture in a range from approx.

8 til 35 vekt%, fortrinnsvis ca. 20 - 30 vekt%, bør fortrinns-være fritt for tungmetall som er tilbøyelig til å dekomponere eller inaktivere den foretrukne natriumhypokloritt og andre klorholdige blekemiddelforbindelser. NaTPP kan være vannfri eller hydratisert, inkludert det stabile hexahydrat med en hydratasjonsgrad på 6 som svarer til ca. 18 vekt% vann eller mer. Spesielt foretrukne LADD-blandinger oppnåes f.eks. når det anvendes et vektforhold på 0,5:1 til 2:1 mellom vannfri og hexahydratisert NaTPP, idet verdier på ca. 1:1 er særlig foretrukket. Skuminhibering er viktig for å øke oppvaskmaskineffek-tivitet og minimalisere destabiliserende virkninger som kan oppstå på grunn av tilstedeværelsen av for mye skum i vaske-maskinen under bruk. Skum kan reduseres tilfredsstillende ved passende valg av type og/eller mengde av vaskemiddelaktivt materiale som er den viktigste skumproduserende bestanddel. Skumningsgraden er også noe avhengig av hardheten til vaskevannet i maskinen, hvorved passende regulering av andelen av NaTPP som har en vannbløtgjørende virkning, kan hjelpe til å gi den ønskede grad av skuminhibering. Det er imidlertid generelt foretrukket å ta med en skumdemper eller -inhibitor som er stabil overfor klorholdig blekemiddel. Særlig effektiv er alkylfosfonsyreesterne med formelen som er tilgjengelige under betegnelsen PCUK-PAE, og særlig alkylsyrefosfatesterne med formelen 8 to 35% by weight, preferably approx. 20-30% by weight, should preferably be free of heavy metal which tends to decompose or inactivate the preferred sodium hypochlorite and other chlorine-containing bleach compounds. NaTPP can be anhydrous or hydrated, including the stable hexahydrate with a degree of hydration of 6 which corresponds to approx. 18% water by weight or more. Particularly preferred LADD mixtures are obtained, e.g. when a weight ratio of 0.5:1 to 2:1 between anhydrous and hexahydrated NaTPP is used, values of approx. 1:1 is particularly preferred. Foam inhibition is important to increase dishwasher efficiency and minimize destabilizing effects that can occur due to the presence of too much foam in the washing machine during use. Foam can be satisfactorily reduced by appropriate selection of the type and/or amount of detergent-active material which is the most important foam-producing component. The degree of foaming is also somewhat dependent on the hardness of the washing water in the machine, whereby appropriate regulation of the proportion of NaTPP which has a water softening effect can help to provide the desired degree of foam inhibition. However, it is generally preferred to include a defoamer or inhibitor which is stable against chlorine-containing bleach. Particularly effective are the alkylphosphonic acid esters with the formula that are available under the designation PCUK-PAE, and especially the alkyl acid phosphate esters with the formula

som er tilgjengelige f.eks. med betgnelsene SAP og LPKn-158, hvor én av eller begge R-gruppene i hver estertype kan uav-hengig av hverandre være en C]_2_20 alkylgruppe. Blandinger av de de to typene eller eventuelle andre typer som er stabile overfor klorholdige blekemidler, eller blandinger av mono- og diestere av den samme type, kan anvendes. Spesielt foretrukket er en blanding av mono- og ^i~ci6-18 <a>lkylsyrefos-fatestere, slik som monostearyl/distearyl-syrefosfater, 1,2/1 (Knapsack) eller (UGINE KULHPLAN). Når skumdemper anvendes, which are available e.g. with the terms SAP and LPKn-158, where one or both of the R groups in each ester type can independently be a C1_2_20 alkyl group. Mixtures of the two types or any other types that are stable against chlorine-containing bleaches, or mixtures of mono- and diesters of the same type, can be used. Particularly preferred is a mixture of mono- and 1~16-18 <a>alkyl acid phosphate esters, such as monostearyl/distearyl acid phosphates, 1,2/1 (Knapsack) or (UGINE KULHPLAN). When antifoam is used,

er det vanlig med andeler på 0,1 - 5 vekt%, fortrinnsvis ca. 0,1 - 0,5 vekt%, i blandingen, idet vektforholdet mellom vaskemiddelaktiv bestanddel (d) og skumdemper (e) generelt ligger mellom 10:1 og 1:1, og fortrinnsvis mellom 5:1 og 1:1. Andre skumfjernere som kan anvendes omfatter f.eks. de kjente silikoner. I tillegg er det et fordelaktig trekk ifølge oppfinnelsen at mange av de stabiliserende salter, slik som stearatsaltene, f.eks. aluminiumstearat, også er effektive som skumdrepere. it is usual with proportions of 0.1 - 5% by weight, preferably approx. 0.1 - 0.5% by weight, in the mixture, the weight ratio between detergent active ingredient (d) and antifoam (e) generally being between 10:1 and 1:1, and preferably between 5:1 and 1:1. Other defoamers that can be used include e.g. the known silicones. In addition, it is an advantageous feature according to the invention that many of the stabilizing salts, such as the stearate salts, e.g. aluminum stearate, are also effective as defoamers.

Selv om hvilken som helst klorholdig blekemiddelforbindelse kan anvendes i blandingene ifølge oppfinnelsen, slik som diklorisocyanurat, diklor-dimethyl-hydantoin eller klorert TSP, er alkalimetallhypokloritt, f.eks. kalium., lithium-. magnesium- og særlig natriumhypokloritt, foretrukket. Blandingen bør inneholde tilstrekkelig klorholdig blekeforbindelse til å gi 0,2 - 4,0 vekt% tilgjengelig klor, bestemt f.eks. ved surgjøring av 100 deler av blandingen med et overskudd saltsyre. En oppløsning som inneholder ca. 0,2 - 4,0 vekt% natriumhypokloritt, inneholder eller tilveiebringer grovt sett den samme prosentandel tilgjengelig klor. Ca. 0,8 - 1,6 vekt% tilgjengelig klor er særlig foretrukket. F.eks. kan det med fordel anvendes natriumhypoklorittoppløsning ( NaOCl) med fra ca. 11 til ca. 13% tilgjengelig klor i mengder på ca. Although any chlorine-containing bleach compound can be used in the compositions of the invention, such as dichloroisocyanurate, dichloro-dimethyl-hydantoin or chlorinated TSP, alkali metal hypochlorite, e.g. potassium., lithium-. magnesium and especially sodium hypochlorite, preferred. The mixture should contain sufficient chlorine-containing bleaching compound to give 0.2 - 4.0% by weight available chlorine, determined e.g. by acidifying 100 parts of the mixture with an excess of hydrochloric acid. A solution containing approx. 0.2 - 4.0% by weight sodium hypochlorite, contains or provides roughly the same percentage of available chlorine. About. 0.8 - 1.6% by weight available chlorine is particularly preferred. E.g. sodium hypochlorite solution (NaOCl) with from approx. 11 to approx. 13% available chlorine in amounts of approx.

3 - 20%, fortrinnsvis ca. 7 - 12%. 3 - 20%, preferably approx. 7 - 12%.

Natriumsilikatet som gir alkalinitet og beskyttelse av harde overflater, slik som glasur og mønster på fint porselen, anvendes i en mengde som ligger i området fra 2,5 til 20 vekt%, fortrinnsvis 5-15 vekt%, i blandingen. Natriumsilikatet tilsettes vanligvis i form av en vandig oppløsning, fortrinnsvis med et Na20: Si02-forhold på 1:2 - 1:.2,8. The sodium silicate, which provides alkalinity and protection of hard surfaces, such as glazes and patterns on fine porcelain, is used in an amount ranging from 2.5 to 20% by weight, preferably 5-15% by weight, in the mixture. The sodium silicate is usually added in the form of an aqueous solution, preferably with a Na 2 O : SiO 2 ratio of 1:2 - 1:2.8.

Vaskemiddelaktivt materiale som her kan brukes må være stabilt i nærvær av klor-blekemiddel, særlig hypokloritt-blekemiddel, og de som tilhører de organiske vanndispergerbare overflateaktive anion-, aminoxyd-, fosfinoxyd-, sulfoxyd-eller betain-typer er foretrukket, idet de førstnevnte anion-iske typer er mest foretrukket. De anvendes i mengder som ligger i området fra 0,1 til 5%, fortrinnsvis 0,3 - 2,0%. Særlig foretrukne overflateaktive midler er de rettkjedede eller forgrenede alkalimetallmono- og/eller -di-(Cg_14)-alkyldi-fenyloxydmono- og/eller -disulfater eller -disulfonater, som er kommersielt tilgjengelige som "Dowfax 3B-2" og "Dowfax 2A-1". I tillegg bør det overflateaktive middel være forenlig med de øvrige bestanddelene i blandingen. Andre egnede overflateaktive midler omfatter de primære alkylsulfater, alkyl-sulfonater, alkylarylsulfonater og sekundære alkylsulfater. Eksempler omfatter natrium C10_^g-alkylsulfater, slik som natriumdodecylsulfat og natriumtalgalkoholsulfat, natrium-C-^Q_^g-alkansulfonater, slik som natriumhexadecyl-l-sulfonat og natrium-C^2_]_g~alkylt,enzensulr°nater, slik som natriumdode-cylbenzensulfonater. De tilsvarende kaliumsalter kan også anvendes . Detergent-active material that can be used here must be stable in the presence of chlorine bleach, especially hypochlorite bleach, and those belonging to the organic water-dispersible surface-active anion, amine oxide, phosphine oxide, sulfoxide or betaine types are preferred, the former being preferred anionic types are most preferred. They are used in amounts ranging from 0.1 to 5%, preferably 0.3 - 2.0%. Particularly preferred surfactants are the straight-chain or branched alkali metal mono- and/or -di-(Cg_14)-alkyldi-phenyloxide mono- and/or -disulfates or -disulfonates, which are commercially available as "Dowfax 3B-2" and "Dowfax 2A- 1". In addition, the surfactant should be compatible with the other components in the mixture. Other suitable surfactants include the primary alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates and secondary alkyl sulfates. Examples include sodium C 10 -g alkyl sulfates, such as sodium dodecyl sulfate and sodium tallow alcohol sulfate, sodium C 10 -g alkanesulfonates, such as sodium hexadecyl-1-sulfonate, and sodium C 10 -g alkyl ene sulfonates, such as sodium dodecylbenzene sulfonates. The corresponding potassium salts can also be used.

Som andre egnede overflateaktive midler eller vaskemidler, har de overflateaktive midlene av aminoxydtypen vanligvis fonaelen P^R^N-O, hvor R er en laverealkylgruppe, Like other suitable surfactants or detergents, the amine oxide type surfactants usually have the phoneme P^R^N-O, where R is a lower alkyl group,

f.eks. methyl,og R<1> er en langkjedet alkylgruppe med fra 8 e.g. methyl, and R<1> is a long-chain alkyl group with from 8

til 22 carbonatomer, f.eks. en lauryl-, myristyl-, palmityl-eller cetylgruppe. I stedet for et aminoxyd kan det anvendes et tilsvarende overflateaktivt fosfinoxyd R-R^O eller sulf-oxyd RR 1SO. Overflateaktive betainforbindelser har vanligvis formelen R2R1N-RIC00 , hvor hver R er en laverealkylengruppe med fra 1 til 5 carbonatomer. Spesifikke eksempler på disse overflateaktive midler er lauryldimethylaminoxyd, myristyl-dimethylaminoxyd, de tilsvarende fosfinoxyder og sulfoxyder, og de tilsvarende betainer, deriblant dodecyldimethylammonium-acetat, tetradecyldiethylammoniumpentanoat, hexadecyldi-methylammoniumhexanoat og lignende. Av hensyn til biologisk nedbrytbarhet bør alkylgruppen i disse overflateaktive midler være rettkjedede, og slike forbindelser er foretrukket. to 22 carbon atoms, e.g. a lauryl, myristyl, palmityl or cetyl group. Instead of an amine oxide, a corresponding surface-active phosphine oxide R-R^O or sulph-oxide RR 1SO can be used. Surfactant betaine compounds usually have the formula R2R1N-RIC00, where each R is a lower alkylene group with from 1 to 5 carbon atoms. Specific examples of these surfactants are lauryldimethylamine oxide, myristyl dimethylamine oxide, the corresponding phosphine oxides and sulfoxides, and the corresponding betaines, including dodecyldimethylammonium acetate, tetradecyldiethylammonium pentanoate, hexadecyldimethylammonium hexanoate and the like. For reasons of biodegradability, the alkyl group in these surfactants should be straight chain, and such compounds are preferred.

Overflateaktive midler av den ovenfor nevnte type som alle er godt kjent innen teknikken, er beskrevet f.eks. i US patentskrifter nr. 3 985 668 og 4 271 030. Surfactants of the above-mentioned type, all of which are well known in the art, are described e.g. in US Patent Nos. 3,985,668 and 4,271,030.

Tiksotrope fortykningsmidler, dvs. fortykningsmidler eller suspensjonsmidler som gir et vandig medium med tiksotrope egenskaper, er kjent innen teknikken og kan være organiske eller uorganiske vannoppløselige, vanndispergerbare eller kolloid-dannende, og monomere eller polymere, og bør selv-følgelig være stabile i disse blandingene, f.eks. stabile overfor høy alkalinitet og klorholdige blekeforbindelser, slik som natriumhypokloritt. De som er spesielt foretrukket omfatter generelt de uorganiske kolloid-dannende leirestoffer av smektitt- og/eller attapulgitt-typene. Disse materialene ble generelt brukt i mengder på 1,5 - 10, fortrinnsvis 2 - 5 vekt%, for å gi de ønskede tiksotrope egenskaper og Bingham-plastiske karakter i de tidligere beskrevne LADD-blandinger Thixotropic thickeners, i.e. thickeners or suspending agents which provide an aqueous medium with thixotropic properties, are known in the art and can be organic or inorganic water-soluble, water-dispersible or colloid-forming, and monomeric or polymeric, and should of course be stable in these mixtures , e.g. stable against high alkalinity and chlorine-containing bleaching compounds, such as sodium hypochlorite. Those which are particularly preferred generally comprise the inorganic colloid-forming clay substances of the smectite and/or attapulgite types. These materials were generally used in amounts of 1.5 - 10, preferably 2 - 5% by weight, to provide the desired thixotropic properties and Bingham plastic character in the previously described LADD mixtures

1 de tidligere nevnte GB patentsøknader nr. 2 116 199A og 1 the previously mentioned GB patent applications No. 2 116 199A and

2 140 450A. Det er en av fordelene ved LADD-blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse at de ønskede tiksotrope egenskaper og Bingham-plastiske karakter kan oppnåes i nærvær av kalium-polyfosf åtene og metallsaltfettsyre-stabiliseringsmidlene ifølge foreliggende oppfinnelse med mindre mengder av de tiksotrope fortykningsmidler. F.eks. er det vanligvis tilstrekkelig med mengder av de uorganiske kolloid-dannende leirestoffer 2 140 450A. It is one of the advantages of the LADD mixtures according to the present invention that the desired thixotropic properties and Bingham plastic character can be achieved in the presence of the potassium polyphosphates and the metal salt fatty acid stabilizers according to the present invention with smaller amounts of the thixotropic thickeners. E.g. quantities of the inorganic colloid-forming clay substances are usually sufficient

av smektitt- og/eller attapulgitt-typene i området fra 0,1 of the smectite and/or attapulgite types in the range from 0.1

til 0,5%, fortrinnsvis 0,2 - 0,4%, spesielt 0,25 - 0,30%, to 0.5%, preferably 0.2 - 0.4%, especially 0.25 - 0.30%,

for å oppnå de ønskede tiksotrope egenskaper og den ønskede Bingham-plastiske karakter når de anvendes i kombinasjon med kaliumpolyfosfåtene og fettsyremetallsaltene som fysikalske stabiliseringsmidler. to achieve the desired thixotropic properties and the desired Bingham plastic character when used in combination with the potassium polyphosphates and the fatty acid metal salts as physical stabilizers.

Smektitt-leirestoffer omfatter montomorillonitt (bentonitt), hektoritt, attapulgitt, smektitt, saponitt og lignende. Montmorillonitt-leirestoffer er foretrukket og er tilgjengelige under slike varemerker som "Thixogel No. 1" og "Gelwhite GP, H", etc. og "Eccagum GP, H" etc. Attapulgitt-leirestoffer omfatter de materialer som er kommersielt tilgjengelige under varemerket "Attagel", dvs. "Attagel 40", Attagel 50" og "Attagel 150". Blandinger av smektitt- og attapulgitt-typen i vektforhold på 4:1 - 1:5 kan også anvendes. Fortyknings- eller suspensjonsmidler av de ovenfor nevnte typer er godt kjent innen teknikken, og er beskrevet f.eks. i US patentskrift nr. 3 9 85 66 8 som det er henvist til ovenfor. Skure- og poleringsmidler bør unngåes i LADD-blandingene ettersom de kan skjemme overflaten på fint servise, krystall og lignende. Smectite clays include montomorillonite (bentonite), hectorite, attapulgite, smectite, saponite and the like. Montmorillonite clays are preferred and are available under such trademarks as "Thixogel No. 1" and "Gelwhite GP, H", etc. and "Eccagum GP, H" etc. Attapulgite clays include those materials commercially available under the trade name " Attagel", i.e. "Attagel 40", Attagel 50" and "Attagel 150". Mixtures of the smectite and attapulgite type in a weight ratio of 4:1 - 1:5 can also be used. Thickening or suspending agents of the above-mentioned types is well known in the art, and is described, for example, in the above-referenced US Patent No. 3 9 85 66 8. Abrasives and polishing agents should be avoided in the LADD mixtures as they can mar the surface of fine tableware, crystal and such.

Vannmengden som befinner seg i disse blandingene bør selvfølgelig være hverken så høy at den gir urimelig lav viskositet og fluiditet, eller så lav at den gir urimelig høy viskositet og lav flytbarhet, idet tiksotrope egenskaper i begge tilfeller reduseres eller ødelegges. En slik mengde be-stemmes lett ved hjelp av rutineforsøk i ethvert særlig til-felle, og varierer vanligvis fra 30 til 75 vekt%, fortrinnsvis 30 - 65 vekt%. Vannet bør også fortrinnsvis være avioni-sert eller bløtgjort. The amount of water in these mixtures should of course not be so high that it gives unreasonably low viscosity and fluidity, or so low that it gives unreasonably high viscosity and low flowability, as thixotropic properties are reduced or destroyed in both cases. Such an amount is easily determined by means of routine tests in any particular case, and usually varies from 30 to 75% by weight, preferably 30 - 65% by weight. The water should also preferably be deionized or softened.

Hittil stemmer beskrivelsen av LADD-produktet, bortsett fra når noe annet er angitt, med blandingene slik de er beskrevet i de tidligere nevnte GB patentsøknader nr. 2 116 199A og 2 140 450A. So far, the description of the LADD product, except where otherwise indicated, is consistent with the compositions as described in the previously mentioned GB Patent Applications Nos. 2,116,199A and 2,140,450A.

LADD-produktene ifølge GB patentsøknader nr. 2 116 199A og 2 140 450A utviser forbedrede rheologiske egenskaper eva-luert ved å teste produktviskositet som en funksjon av skjærhastighet. Blandingene utviste høyere viskositet ved en lavere skjærhastighet, og lavere viskositet ved en høy skjærhastighet, idet dataene indikerte virkningsfull fluidisering og gel-dannelse godt innenfor de skjærhastigheter som foreligger i en oppvaskmaskin av standard type. I praksis betyr dette forbedrede helle- og bearbeidingsegenskaper samt mindre utsiving i maskinens dispenserbeholder sammenlignet med tidligere kjente flytende eller gelformige ADD-produkter. For påførte skjærhastigheter som svarer til 3-30 rpm, varierte viskositetene (Brookfield) tilsvarende fra ca. 10.000 - 30.000 eps til ca. 2000 - 6000 eps, målt ved værelsetemperatur ved hjelp av et LVT Brookfield viskosimeter etter 3 minutter under anvendelse av spindel nr. 4 1 dag etter frem-stilling. En skjærhastighet på 7,4 sek<-1> svarer til en spindel-rpm på ca. 3. En omtrentlig 10 gangers økning i skjærhastighet gir ca. 3 til 9 ganger reduksjon i viskositet. Med tidligere kjente ADD-geler var den tilsvarende reduksjon The LADD products of GB Patent Applications Nos. 2,116,199A and 2,140,450A exhibit improved rheological properties as evaluated by testing product viscosity as a function of shear rate. The mixtures exhibited higher viscosity at a lower shear rate, and lower viscosity at a high shear rate, the data indicating effective fluidization and gelation well within the shear rates found in a standard dishwasher. In practice, this means improved pouring and processing properties as well as less leakage in the machine's dispenser container compared to previously known liquid or gel-like ADD products. For applied shear rates corresponding to 3-30 rpm, the viscosities (Brookfield) varied accordingly from approx. 10,000 - 30,000 eps to approx. 2000 - 6000 eps, measured at room temperature using an LVT Brookfield viscometer after 3 minutes using spindle #4 1 day after manufacture. A cutting speed of 7.4 sec<-1> corresponds to a spindle rpm of approx. 3. An approximate 10-fold increase in cutting speed gives approx. 3 to 9 times reduction in viscosity. With previously known ADD gels, it was a corresponding reduction

i viskositet bare ca. 2 ganger mer. I slike blandinger var dessuten den opprinnelige viskositet målt ved ca. 3 rpm bare ca. 2500 - 2700 eps. De tidligere kjente blandinger utviser således terskelfluidiseringen ved lavere skjærhastigheter og i betydelig større utstrekning når det gjelder trinnvis voksende økninger i skjærhastighet i forhold til trinnvis voksende reduksjoner i viskositet. Denne egenskapen hos tidligere kjente LADD-produkter er oppsummert ved hjelp av et tiksotroptall (TI) som er forholdet mellom den tilsynelatende viskositet ved 3 rpm og ved 30 rpm. De tidligere kjente blandinger har et TI på 2 - 10. De testede LADD-blandinger utviste vesentlig og hurtig tilbakevending til tidligere konsistens 1 hvilende tilstand når skjærkraften ble avbrudt. in viscosity only approx. 2 times more. In such mixtures, the original viscosity was also measured at approx. 3 rpm only approx. 2500 - 2700 eps. The previously known mixtures thus exhibit the threshold fluidization at lower shear rates and to a significantly greater extent when it comes to incrementally increasing increases in shear rate in relation to incrementally increasing reductions in viscosity. This property of previously known LADD products is summarized by means of a thixotropic number (TI) which is the ratio between the apparent viscosity at 3 rpm and at 30 rpm. The previously known mixtures have a TI of 2 - 10. The tested LADD mixtures showed substantial and rapid return to the previous consistency 1 resting state when the shear force was interrupted.

Foreliggende oppfinnelse er basert på den oppdagelse at den fysikalske stabilitet, dvs. resistens mot faseseparasjon, bunnfelling, etc, ifølge GB patentsøknader nr. 2 116 199A og 2 140 450A, og ifølge NO patentsøknad nr. 862360 kan flytende vandige ADD-blandinger bli betydelig forbedret eller ikke ugunstig påvirket samtidig som stabiliteten mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden og temperaturen forbedres betydelig ved tilsetning av blandingen av en liten men effektiv mengde av kaliumpolyfosfater og små effektive mengder av et metallsalt av en langkjedet fettsyre. The present invention is based on the discovery that the physical stability, i.e. resistance to phase separation, sedimentation, etc., according to GB patent applications no. 2 116 199A and 2 140 450A, and according to NO patent application no. 862360 liquid aqueous ADD mixtures can be significant improved or not adversely affected while the stability against variations in rheological properties with time and temperature is significantly improved by the addition of the mixture of a small but effective amount of potassium polyphosphates and small effective amounts of a metal salt of a long chain fatty acid.

Som et eksempel på forbedringen i rheologiske egenskaper, er det funnet at viskositetene ved lave skjærhastigheter, f.eks. ved en spindel-rpm på ca. 3, kan tilsynelatende viskositeter ofte økes fra 2 til 3 ganger ved innlemmelsen av så lite som 1-2% eller mindre av kaliumpoly-fosf åtene, og så lite som 0,25 - 0,50% av fettsyremetallsalt-stabiliseringsmidlet. Samtidig kan den fysikalske stabilitet forbedres i en slik utstrekning at selv etter 12 uker eller mer, over temperaturområder som strekker seg fra nær frysepunktet til 40°C og mer, er blandingene som inneholder kaliumpolyfosfåtene og metallsalt-stabiliseringsmidlene stabile mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden og temperaturen, og gjennomgår ikke noen synlig faseseparasjon. As an example of the improvement in rheological properties, it has been found that the viscosities at low shear rates, e.g. at a spindle rpm of approx. 3, apparent viscosities can often be increased from 2 to 3 times by the incorporation of as little as 1-2% or less of the potassium polyphosphates, and as little as 0.25-0.50% of the fatty acid metal salt stabilizer. At the same time, the physical stability can be improved to such an extent that even after 12 weeks or more, over temperature ranges extending from near freezing to 40°C and above, the compositions containing the potassium polyphosphates and metal salt stabilizers are stable against variations in rheological properties with time and the temperature, and does not undergo any visible phase separation.

Kaliumpolyfosfåtene som kan anvendes er generelt kommersielt tilgjengelige. Bestemte eksempler på kaliumpolyfosfater er kaliumtripolyfosfat (TPP), kaliumpyrofosfat og kaliumhexametafosfat. Kaliumtripolyfosfatet (TPP) er foretrukket. The potassium polyphosphates which can be used are generally commercially available. Specific examples of potassium polyphosphates are potassium tripolyphosphate (TPP), potassium pyrophosphate and potassium hexametaphosphate. The potassium tripolyphosphate (TPP) is preferred.

Mengden av kaliumpolyfosfåtene som trengs for å nå The amount of potassium polyphosphates needed to reach

den ønskede bedring av fysikalsk stabilitet, vil avhenge av slike faktorer som fettsyresaltets egenskaper, mengden av og egenskapene til det tiksotrope middel, vaskemiddelaktiv . forbindelse, uorganiske salter, natrium-TPP, andre LADD-bestanddeler samt de forventede lagrings- og transportforhold-. the desired improvement in physical stability will depend on such factors as the properties of the fatty acid salt, the amount of and the properties of the thixotropic agent, detergent active. compound, inorganic salts, sodium TPP, other LADD constituents as well as the expected storage and transport conditions-.

Mengdene av kaliumpolyfosfater som stabiliseringsmidler (50% AI) som kan anvendes, er i området fra 0,5 til 3,0%, fortrinnsvis 0,8 - 2,0%, særlig foretrukket 1,0 - 1,8%. The amounts of potassium polyphosphates as stabilizers (50% AI) which can be used are in the range from 0.5 to 3.0%, preferably 0.8 - 2.0%, particularly preferably 1.0 - 1.8%.

De foretrukne langkjedede fettsyrer er de høyere alifatiske fettsyrer med fra 8 til 22 carbonatomer, fortrinnsvis 10 - 20 carbonatomer og særlig foretrukket 12 - 18 carbonatomer, inkludert atomet i carboxylgruppen i fettsyren. Det alifatiske radikal kan være mettet eller umettet, og kan være rettkjedet eller forgrenet. Rettkjedede mettede fettsyrer er foretrukket. Blandinger av fettsyrer som kan anvendes slik som de som er utvunnet fra naturlige kilder, slik som talgfettsyre, kokosnøttfettsyre, soyafettsyre, etc, eller fra syntetiske kilder som er tilgjengelige fra industrielle fremstillingsprosesser. The preferred long-chain fatty acids are the higher aliphatic fatty acids with from 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 - 20 carbon atoms and particularly preferably 12 - 18 carbon atoms, including the atom in the carboxyl group of the fatty acid. The aliphatic radical may be saturated or unsaturated, and may be straight chain or branched. Straight-chain saturated fatty acids are preferred. Mixtures of fatty acids that can be used such as those extracted from natural sources, such as tallow fatty acid, coconut fatty acid, soy fatty acid, etc., or from synthetic sources available from industrial manufacturing processes.

Eksempler på fettsyrene hvorfra de flervalente metallsalt-stabiliseringsmidlene kan dannes, omfatter således f.eks. decansyre, dodecansyre, palmitinsyre, myristinsyre, stearinsyre, oljesyre, eicosansyre, talgfettsyre, kokosnøttfettsyre, soyafettsyre, blandinger av disse syrene, etc. Stearinsyre og blandede fettsyrer er foretrukket. Examples of the fatty acids from which the multivalent metal salt stabilizers can be formed include e.g. decanoic acid, dodecanoic acid, palmitic acid, myristic acid, stearic acid, oleic acid, eicosanoic acid, tallow fatty acid, coconut fatty acid, soy fatty acid, mixtures of these acids, etc. Stearic acid and mixed fatty acids are preferred.

De foretrukne metaller er de flervalente metaller i gruppene IIA, IIB og IIID, slik som magnesium, kalsium, aluminium og sink, selv om andre flervalente metaller, deriblant de fra gruppene 11 IA, IVA, VA, VIA, VHA, IB, IVB, VB, VIB, VIIB og VIII i det periodiske system for grunnstoffene, også kan anvendes. Bestemte eksempler på slike andre flervalente metaller omfatter Ti, Zr, V, Nb, Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi, etc. Generelt kan metallene være til stede i den divalente til den pentavalente tilstand. Fortrinnsvis anvendes metallsaltene i sine høyere oxydasjonstilstander. Som naturlig er for LADD-blandinger, samt for hvilke som helst andre anvend-elser hvor blandingen ifølge oppfinnelsen vil eller kan komme i kontakt med artikler som anvendes ved håndteringen, lagringen eller serveringen av matprodukter, som ellers kan komme i kontakt med eller bli konsumert av folk eller dyr, bør metall-saltet være valgt idet man tar i betraktning toksisiteten til metallet. For dette formål er kalsium- og magnesiumsaltene spesielt svært foretrukket som generelt sikre matvareadditiver. The preferred metals are the polyvalent metals of groups IIA, IIB and IIID, such as magnesium, calcium, aluminum and zinc, although other polyvalent metals, including those from groups 11 IA, IVA, VA, VIA, VHA, IB, IVB, VB, VIB, VIIB and VIII in the periodic table for the elements can also be used. Certain examples of such other multivalent metals include Ti, Zr, V, Nb, Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi, etc. In general, the metals may be present in the divalent to the pentavalent state. The metal salts are preferably used in their higher oxidation states. As is natural for LADD mixtures, as well as for any other applications where the mixture according to the invention will or may come into contact with articles used in the handling, storage or serving of food products, which may otherwise come into contact with or be consumed by people or animals, the metal salt should be chosen taking into account the toxicity of the metal. For this purpose, the calcium and magnesium salts are particularly highly preferred as generally safe food additives.

Mange av disse metallsaltene er kommersielt tilgjengelige. F.eks. er aluminiumsaltene tilgjengelige i trisyre-formen, f.eks. aluminiumstearat som aluminiumtristearat, Al (C^-H^COO) ^ • Monosyresaltene, f. eks. aluminiummonostearat, Al (OH) 2 (C^H-^COO) og disyresaltene, f.eks. aluminiumdistearat, Al(OH)C17H35COO)2, og blandinger av to eller tre av mono-, Many of these metal salts are commercially available. E.g. are the aluminum salts available in the triacid form, e.g. aluminum stearate such as aluminum tristearate, Al (C^-H^COO) ^ • The monoacid salts, e.g. aluminum monostearate, Al (OH) 2 (C^H-^COO) and the diacid salts, e.g. aluminum distearate, Al(OH)C17H35COO)2, and mixtures of two or three of mono-,

di- og trisyresaltene kan anvendes for metallene med valens på +3, f.eks. Al, og blandinger av mono- og disyresaltene kan anvendes for metallene med valens på +2, f.eks.Zn. Det er mest foretrukket at disyrene av metallene med valens +2 og trisyrene av metallene med valens +3, tetrasyrene av metallene med valens +4 og pentasyrene av metallene med valens +5, anvendes i dominerende mengder. F.eks. bør minst 30%, fortrinnsvis minst minst 50%, særlig foretrukket fra 80 til 100%, av det totale metallsalt være i den høyest mulige oxydasjons-tilstand, dvs. at hvert av de mulige valensseter er okkupert av en fettsyrerest. The di- and tri-acid salts can be used for the metals with a valence of +3, e.g. Al, and mixtures of the mono- and diacid salts can be used for the metals with a valence of +2, e.g. Zn. It is most preferred that the diacids of the metals with valence +2 and the triacids of the metals with valence +3, the tetraacids of the metals with valence +4 and the pentaacids of the metals with valence +5, are used in dominant amounts. E.g. at least 30%, preferably at least at least 50%, particularly preferably from 80 to 100%, of the total metal salt should be in the highest possible oxidation state, i.e. that each of the possible valence sites is occupied by a fatty acid residue.

Som nevnt ovenfor, er metallsaltene generelt kommersielt tilgjengelige, men kan lett fremstilles f.eks. ved forsåpning av en fettsyre, f.eks. animalsk fett, stearinsyre, etc, eller den tilsvarende fettsyreester, etterfulgt av behandling med et hydroxyd eller oxyd av det flervalente metall, i tilfellet med aluminiumsaltet f.eks. med alun, alumina, etc. As mentioned above, the metal salts are generally commercially available, but can be easily prepared e.g. by saponification of a fatty acid, e.g. animal fat, stearic acid, etc., or the corresponding fatty acid ester, followed by treatment with a hydroxide or oxide of the polyvalent metal, in the case of the aluminum salt e.g. with alum, alumina, etc.

Kalsiumstearat, dvs. kalsiumdistearat, magnesiumstearat, dvs. magnesiumdistearat, aluminiumstearat, dvs. aluminiumtristearat, og sinkstearat, dvs. sinkdistearat, er de foretrukne flervalente fettsyresalt-stabiliseringsmidlene. Blandede fettsyremetallsalter, slik som de naturlig forekommende syrer, f.eks. kokosnøttsyre, samt blandede fettsyrer som skriver seg fra den kommersielle fremstillingsprosess, anvendes også med fordel som en billig men effektiv kilde for den langkjedede fettsyre. Calcium stearate, i.e. calcium distearate, magnesium stearate, i.e. magnesium distearate, aluminum stearate, i.e. aluminum tristearate, and zinc stearate, i.e. zinc distearate, are the preferred polyvalent fatty acid salt stabilizers. Mixed fatty acid metal salts, such as the naturally occurring acids, e.g. coconut acid, as well as mixed fatty acids resulting from the commercial manufacturing process, are also used with advantage as a cheap but effective source of the long-chain fatty acid.

Mengden av kaliumpolyfosfåtene og fettsyresalt-stabiliseringsmidlene som skal til for å oppnå den ønskede forøkning av fysikalsk stabilitet, vil også avhenge av slike faktorer som egenskapene til fettsyresaltet, egenskapene til og mengden av det tiksotrope middel, vaskemiddelaktiv forbindelse, uorganiske salter, NaTPP, andre LADD-bestanddeler samt de forventede lagrings- og transportforhold. The amount of the potassium polyphosphates and fatty acid salt stabilizers required to achieve the desired increase in physical stability will also depend on such factors as the properties of the fatty acid salt, the properties and amount of the thixotropic agent, detergent active compound, inorganic salts, NaTPP, other LADD -components as well as the expected storage and transport conditions.

Generelt anvendes imidlertid mengder av fettsyre-stabiliseringsmidlene med flervalent metall i området fra 0,10 til 0,5%, fortrinnsvis fra 0,2 til.0,4%, særlig foretrukket fra 0,25 til 0,30%. Anvendelsen av kaliumpolyfosfåtene sammen med de flervalente metallsaltene av fettsyrer som stabiliseringsmidler gir den langvarige fysikalske stabilitet, stabilitet mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden og temperaturen, og fravær av faseseparasjon etter henstand eller under transport, både ved lave og høye temperaturer, slik det er påkrevet for et kommersielt akseptabelt produkt. In general, however, quantities of the fatty acid stabilizers with multivalent metal are used in the range from 0.10 to 0.5%, preferably from 0.2 to 0.4%, particularly preferably from 0.25 to 0.30%. The use of the potassium polyphosphates together with the polyvalent metal salts of fatty acids as stabilizers provides the long-term physical stability, stability against variations in rheological properties with time and temperature, and the absence of phase separation after standing or during transport, both at low and high temperatures, as required for a commercially acceptable product.

Ved en annen utførelsesform av oppfinnelsen kan fettsyren selv anvendes som stabiliseringsmiddel i stedet for de ovenfor beskrevne fettsyremetallsalter. In another embodiment of the invention, the fatty acid itself can be used as a stabilizing agent instead of the fatty acid metal salts described above.

F.eks. er langkjedede fettsyrer som kan anvendes, alifatiske fettsyrer med fra 8 til 22 carbonatomer, fortrinnsvis fra 10 til 20 carbonatomer, og helst fra 12 til 18 carbonatomer, inkludert carbonatomet til fettsyrens carboxylgruppe. Det alifatiske radikal kan være mettet eller umettet, og kan være rettkjedet eller forgrenet. Rettkjedede mettede fettsyrer er foretrukket. Blandinger av fettsyrer kan anvendes, slik som de som er utvunnet fra naturlige kilder, slik som talgfettsyre, kokosnøttfettsyre, soyafettsyre, etc, eller fra syntetiske kilder som er tilgjengelige fra industrielle fremstillingsprosesser. E.g. are long-chain fatty acids that can be used, aliphatic fatty acids with from 8 to 22 carbon atoms, preferably from 10 to 20 carbon atoms, and most preferably from 12 to 18 carbon atoms, including the carbon atom of the fatty acid's carboxyl group. The aliphatic radical may be saturated or unsaturated, and may be straight chain or branched. Straight-chain saturated fatty acids are preferred. Mixtures of fatty acids may be used, such as those obtained from natural sources, such as tallow fatty acid, coconut fatty acid, soy fatty acid, etc., or from synthetic sources available from industrial manufacturing processes.

Således omfatter eksempler på fettsyrene som kan anvendes som stabiliseringsmidler, f.eks. decansyre, dodecansyre, palmitinsyre, yristinsyre, stearinsyre, behensyre, eicosansyre, talgfettsyre, kokosnøttfettsyre, soyafettsyre, blandinger av disse syrene, etc. Behensyre, stearinsyre og blandede fettsyrer kan anvendes. Thus, examples of the fatty acids that can be used as stabilizers include, e.g. decanoic acid, dodecanoic acid, palmitic acid, yristic acid, stearic acid, behenic acid, eicosanoic acid, tallow fatty acid, coconut fatty acid, soya fatty acid, mixtures of these acids, etc. Behenic acid, stearic acid and mixed fatty acids can be used.

Mange av fettsyrene er kommersielt tilgjengelige. F.eks. er stearinsyren og behensyren lett tilgjengelige. Blandede fettsyrer, slik som de naturlig forekommende syrer, f.eks. kokosnøttsyre, samt blandede fettsyrer som skriver seg fra den kommersielle fremstillingsprosess, anvendes også med fordel som en billig men effektiv kilde for langkjedede fettsyrer. Natrium- og kaliumsaltene av fettsyrene kan også anvendes som stabiliseringsmiddel. Many of the fatty acids are commercially available. E.g. stearic acid and behenic acid are readily available. Mixed fatty acids, such as the naturally occurring acids, e.g. coconut acid, as well as mixed fatty acids resulting from the commercial manufacturing process, are also used with advantage as a cheap but effective source of long-chain fatty acids. The sodium and potassium salts of the fatty acids can also be used as stabilizers.

Mengden av fettsyre-stabiliseringsmidlene, og/eller natrium- eller kaliumsaltene derav, som kan anvendes, er i det samme område som de ovenfor nevnte metallsaltene. The amount of the fatty acid stabilizers, and/or the sodium or potassium salts thereof, which can be used, is in the same range as the above-mentioned metal salts.

Fra eksemplene nedenunder vil det sees at, avhengig From the examples below it will be seen that, depending

av mengden, andelen og typene av fysikalsk stabiliseringsmiddel og tiksotrope midler, øker ikke bare tilsetningen av kaliumpolyfosfåtene og fettsyresaltene fysikalsk stabilitet, men gir også i noen tilfeller en samtidig økning i tilsynelatende viskositet og gir stabilitet mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden og/eller temperaturen. of the amount, proportion and types of physical stabilizer and thixotropic agents, the addition of the potassium polyphosphates and fatty acid salts not only increases physical stability, but also in some cases provides a simultaneous increase in apparent viscosity and provides stability against variations in rheological properties with time and/or temperature .

De fysikalske stabiliseringsmidler tilsettes like før tilsetning av leirestoff-fortykningsmidlet. Når man ser bort fra den klorholdige blekeforbindelse, er den totale salt-konsentrasjon (NaTPP, natriumsilikat og carbonat) vanligvis The physical stabilizers are added just before adding the clay material thickener. Disregarding the chlorine bleach compound, the total salt concentration (NaTPP, sodium silicate and carbonate) is usually

20 - 50 vekt%, fortrinnsvis 30 - 40% i blandingen. 20 - 50% by weight, preferably 30 - 40% in the mixture.

En anvendelig fremgangsmåte for blanding av bestanddelene i LADD-blandingene omfatter først dannelse av en blanding av vannet, skumdemperen, vaskemidlet, de fysikalske stabiliseringsmidler (kaliumtripolyfosfat og fettsyresalt) og det tiksotrope middel, f.eks. leirestoff. Disse bestanddelene blandes sammen under høye skjærforhold, fortrinnsvis ved å starte ved værelsetemperatur, slik at det dannes en enhetlig dispersjon. Til denne forblandede del innføres de gjenværende bestanddeler under blandingsbetingelser med lav skjærhastighet. F.eks, innføres den påkrevde mengde av forblandingen i en blander med lav skjærhastighet og deretter tilsettes de gjenværende bestanddeler under blanding, enten etter hverandre eller samtidig. Fortrinnsvis tilsettes bestanddelene etter hverandre, selv om det ikke er nødvendig å fullføre tilsetningen av alt av en bestanddel før man begynner å tilsette den neste bestanddel. Videre kan én eller flere av bestanddelene være oppdelt i porsjoner og tilsettes til forskjellige tidspunkter. Resultater er blitt oppnådd ved å tilsette de gjenværende bestanddeler i følgende rekkefølge: natriumhydroxyd, alkalimetallcarbonat, natriumsilikat, natriumtripolyfosfat (hydratisert), natriumtripolyfosfat (vannfri eller opp til 5% vann), blekemiddel (fortrinnsvis natriumhypokloritt) og natriumhydroxyd. A useful method for mixing the components in the LADD mixtures first comprises forming a mixture of the water, the anti-foam, the detergent, the physical stabilizers (potassium tripolyphosphate and fatty acid salt) and the thixotropic agent, e.g. clay material. These ingredients are mixed together under high shear conditions, preferably starting at room temperature, so that a uniform dispersion is formed. To this premixed part, the remaining components are introduced under mixing conditions at a low shear rate. For example, the required amount of the premix is introduced into a mixer at a low shear rate and then the remaining ingredients are added during mixing, either one after the other or simultaneously. Preferably, the components are added one after the other, although it is not necessary to complete the addition of all of one component before starting to add the next component. Furthermore, one or more of the components can be divided into portions and added at different times. Results have been obtained by adding the remaining ingredients in the following order: sodium hydroxide, alkali metal carbonate, sodium silicate, sodium tripolyphosphate (hydrated), sodium tripolyphosphate (anhydrous or up to 5% water), bleach (preferably sodium hypochlorite) and sodium hydroxide.

Andre konvensjonelle bestanddeler kan være inkludert Other conventional ingredients may be included

i disse blandingene i små mengder, vanligvis mindre enn ca. in these mixtures in small amounts, usually less than approx.

3 vekt%, slik som parfyme, hydrotrope midler, slik som natrium-benzen-, -toluen-,-xylen- og cumen-sulfonatene, preserverings-midler, fargestoffer og pigmenter og lignende, som alle selvfølgelig er stabile overfor klorholdig forbindelse og høy alkalinitet (egenskapene til bestanddelene). Spesielt foretrukket for farging er de klorerte fthalocyaniner og poly-sulfider av aluminiumsilikat som gir henholdsvis tiltalende grønne og blå fargetoner. TiC^ kan anvendes for hvitgjøring eller nøytralisering av misfarginger. 3% by weight, such as perfume, hydrotropic agents, such as the sodium benzene, toluene, xylene and cumene sulphonates, preservatives, dyes and pigments and the like, all of which are of course stable against chlorine-containing compounds and high alkalinity (the properties of the constituents). Particularly preferred for dyeing are the chlorinated phthalocyanines and polysulphides of aluminum silicate, which give appealing green and blue hues, respectively. TiC^ can be used for whitening or neutralizing discolourations.

De flytende ADD-blandinger ifølge oppfinnelsen anvendes lett på kjent måte til vasking av serviser, annet kjøkkenutstyr og lignende i en automatisk oppvaskmaskin som er forsynt med en egnet vaskemiddeldispenser, i et vandig vaskebad som inneholder en effektiv mengde av blandingen. The liquid ADD mixtures according to the invention are easily used in a known manner for washing crockery, other kitchen equipment and the like in an automatic dishwasher which is equipped with a suitable detergent dispenser, in an aqueous washing bath containing an effective amount of the mixture.

Selv om oppfinnelsen er blitt særlig beskrevet i til-knytning til dens anvendelse på flytende vaskemidler for automatiske oppvaskmaskiner, vil det lett forståes av fagfolk innen teknikken at de fordeler som oppnåes ved tilsetningen av kaliumtripolyfosfatet og det langkjedede fettsyremetallsaltet, nemlig forøkt fysikalsk stabilitet for den leirestoffbaserte tiksotrope suspensjon og stabilitet mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden, vil gjelde like godt for andre leirestoffbaserte tiksotrope suspensjoner, slik som de pastaformige skuremidler som er beskrevet i det tidligere nevnte US patentskrift nr. 4 985 668. Although the invention has been particularly described in connection with its application to liquid detergents for automatic dishwashers, it will be readily understood by those skilled in the art that the advantages obtained by the addition of the potassium tripolyphosphate and the long-chain fatty acid metal salt, namely increased physical stability for the clay-based thixotropic suspension and stability against variations in rheological properties with time, will apply equally well to other clay-based thixotropic suspensions, such as the pasty scouring agents described in the previously mentioned US patent no. 4,985,668.

Oppfinnelsen kan utøves i praksis på forskjellige måter og en rekke spesifikke utførelsesformer vil bli beskrevet for å illustrere oppfinnelsen i de ledsagende eksempler. The invention can be put into practice in various ways and a number of specific embodiments will be described to illustrate the invention in the accompanying examples.

Alle mengder og andeler som det her er henvist til, er basert på vekten av blandingen med mindre annet er angitt. All quantities and proportions referred to herein are based on the weight of the mixture unless otherwise stated.

Eksempel 1 Example 1

For å vise virkningen av kaliumtripolyfosfatet og metallsalt-stabiliseringsmidlene, ble det fremstilt flytende ADD-blandinger med forskjellige mengder av kaliumtripolyfosfatet og fettsyre-stabiliseringsmidlene og tiksotropt leirestoff-fortykningsmiddel, på følgende måte: To show the effect of the potassium tripolyphosphate and the metal salt stabilizers, liquid ADD mixtures were prepared with different amounts of the potassium tripolyphosphate and the fatty acid stabilizers and thixotropic clay thickener, as follows:

TIKSOTROPE LEIRESTOFFBLANDINGER THIXOTROPIC CLAY MIXTURES

Disse produktene ble blandet under høy skjærhastighet ved værelsetemperatur og følgende bestanddeler ble så til-satt ved værelsetemperatur. These products were mixed under high shear at room temperature and the following ingredients were then added at room temperature.

De flytende ADD-blandinger 1 til 9 ble fremstilt og ble målt med hensyn på densitet, tilsynelatende viskositet ved 3 og 30 rpm, og fysikalsk stabilitet (faseseparasjon) etter henstand og i en transporttest. De oppnådde resultater er vist i tabellene I og II nedenunder. The liquid ADD mixtures 1 to 9 were prepared and were measured for density, apparent viscosity at 3 and 30 rpm, and physical stability (phase separation) after standing and in a transport test. The results obtained are shown in tables I and II below.

Fra dataene som er gjengitt i tabellene I og II ble følgende konklusjoner trukket: Innlemmelsen av 0,1% aluminiumstearat i en blanding som inneholdt 1,25% "Pharmagel H", forsøk 2 (kontroll), fører til en økning i den fysikalske stabilitet uten endring av den tilsynelatende viskositet i forhold til forsøk 1 (kontroll). From the data presented in Tables I and II, the following conclusions were drawn: The incorporation of 0.1% aluminum stearate into a mixture containing 1.25% "Pharmagel H", experiment 2 (control), leads to an increase in the physical stability without changing the apparent viscosity compared to test 1 (control).

Innlemmelsen av 0,4% aluminiumstearat i en blanding som inneholdt 0,25% "Pharmagel H", forsøk 3 (kontroll), sammenlignet med forsøkene 1 (kontroll ) og 3 (kontroll), fører til en økning av den fysikalske stabilitet og av den tilsynelatende viskositet. Anvendelsen av det høyere aluminium-stearatnivå på 0,4%, forsøk 3 (kontroll), muliggjør også reduksjon av nivået for leirestoffinnhold ned fra 1,25%, for-søk 2 (kontroll), til 0,25%, forsøk 3 (kontroll), samtidig som den fysikalske stabilitet til blandingen opprettholdes. The incorporation of 0.4% aluminum stearate in a mixture containing 0.25% "Pharmagel H", experiment 3 (control), compared to experiments 1 (control ) and 3 (control), leads to an increase of the physical stability and of the apparent viscosity. The use of the higher aluminum stearate level of 0.4%, trial 3 (control), also enables the reduction of the clay content level from 1.25%, trial 2 (control), to 0.25%, trial 3 ( control), while maintaining the physical stability of the mixture.

Dataene i tabell I viser også at en samtidig anvendelse av ca. 1,6% kalium-TPP i en blanding som inneholder 0,5% eller 0,3% "Pharmagel H", forsøk 4 og 6, ikke påvirker den fysikalske stabilitet til blandingene på ugunstig måte, mens den mulig-gjør stabilisering av variasjonene i rheologisk egenskap over tid. The data in Table I also show that a simultaneous application of approx. 1.6% potassium TPP in a mixture containing 0.5% or 0.3% "Pharmagel H", trials 4 and 6, does not adversely affect the physical stability of the mixtures, while allowing stabilization of the variations in a rheological capacity over time.

Anmerkninger til tabell I Notes to Table I

(1) Målt med spindel 4 etter 3 minutter på 24 timer gamle prøver. (1) Measured with spindle 4 after 3 minutes on 24-hour-old samples.

(2) I høyde (RT=værelsetemperatur=20<±>2°C). (2) At altitude (RT=room temperature=20<±>2°C).

(3) I vekt (RT=værelsetemperatur=20<±>2°C). (3) By weight (RT=room temperature=20<±>2°C).

(4) Væskeseparasjon målt etter 6 uker og 2000 km i en privatbil (i vekt i en plastflaske). (4) Liquid separation measured after 6 weeks and 2000 km in a private car (by weight in a plastic bottle).

Eksempel 2 Example 2

For å bestemme variasjonene i rheologiske egenskaper med tiden, ble de tilsynelatende viskositeter i forsøkene 2 - 7 i eksempel 1 målt ved 3 rpm og 30 rpm etter 1 dag, 2 uker, 4 uker, 6 uker og 12 uker, og de erholdte data er gjengitt i tabell II nedenunder. To determine the variations in rheological properties with time, the apparent viscosities in runs 2 - 7 of Example 1 were measured at 3 rpm and 30 rpm after 1 day, 2 weeks, 4 weeks, 6 weeks and 12 weeks, and the data obtained are reproduced in Table II below.

Dataene i tabell II viser at tilsetningen av 1,6% The data in Table II show that the addition of 1.6%

(forsøkene 4, 6 og 7) fører til en sterk stabilisering av variasjonene i de rheologiske egenskaper med tiden, uten at de fysikalske stabiliteter til blandingene endres ved leire-stof f innhold av "Pharmagel H" på 0,3 og 0,5%, sammenlignet med forsøkene 3 (kontroll) og 5 (kontroll) som oppviser be-. tydelige variasjoner med tiden i tilsynelatende viskositet. (experiments 4, 6 and 7) leads to a strong stabilization of the variations in the rheological properties over time, without the physical stabilities of the mixtures changing at clay-substance f contents of "Pharmagel H" of 0.3 and 0.5% , compared to experiments 3 (control) and 5 (control) which exhibit be-. clear variations with time in apparent viscosity.

Eksempel 3 Example 3

Den følgende gellignende tiksotrope væske-ADD ble fremstilt ved å følge de samme generelle fremgangsmåter som i eksempel 1: The following gel-like thixotropic liquid ADD was prepared following the same general procedures as in Example 1:

Det kan også tilsette mindre mengder av parfyme, farge, etc. til blandingen. It may also add smaller amounts of perfume, color, etc. to the mixture.

Blandingen ble funnet å ha gode tiksotrope egenskaper, god stabilitet mot faseseparasjon og god variasjon av rheologiske egenskaper med tiden. The mixture was found to have good thixotropic properties, good stability against phase separation and good variation of rheological properties with time.

Eksempel 4 Example 4

En gellignende tiksotrop flytende ADD ble fremstilt som i eksempel 3, med den endring at 1,6% (50% AI) av kaliumpyrofosfat ble brukt i stedet for kalium-TPP. Det ble oppnådd lignende resultater som ifølge eksempel 3. A gel-like thixotropic liquid ADD was prepared as in Example 3, with the change that 1.6% (50% AI) of potassium pyrophosphate was used instead of potassium TPP. Similar results were obtained as according to Example 3.

Eksempel 5 Example 5

Den følgende gellignende tiksotrope flytende ADD ble fremstilt ved å følge de samme generelle fremgangsmåter som i eksempel 1: The following gel-like thixotropic liquid ADD was prepared following the same general procedures as in Example 1:

Det kan også tilsettes mindre mengder av parfyme, fargestoff, etc. til blandingen. Smaller amounts of perfume, dye, etc. can also be added to the mixture.

Eksempel 6 Example 6

Den følgende gellignende tiksotrope flytende ADD ble fremstilt ved å følge de samme generelle fremgangsmåter som i eksempel 1: The following gel-like thixotropic liquid ADD was prepared following the same general procedures as in Example 1:

Det kan også tilsettes mindre mengder av parfyme, farge, etc. til blandingen. Smaller amounts of perfume, colour, etc. can also be added to the mixture.

Claims (7)

1. Vandig, tiksotrop vaskemiddelblanding for automatiske oppvaskmaskiner, karakterisert ved at den basert på vekt omfatter: (a) 5-35% natriumtripolyfosfat, (b) 2,5-20% natriumsilikat, (c) 0-9% alkalimetallcarbonat, (d) 0,1-5% vanndispergerbart organisk vaskemiddelaktivt materiale som er stabilt overfor klorblekemiddel, (e) 0-5% skumdemper som er stabil overfor klorblekemiddel, (f) klor-blekemiddelforbindelse i en mengde som gir 0,2-4% tilgjengelig klor. (g) tiksotropt fortykningsmiddel i en mengde som er tilstrekkelig til å gi blandingen et tiksotroptall på 2-10, (h) 0-8% natriumhydroxyd, (i) et middel som stabiliserer fysikalske og rheologiske egenskaper, omfattende 0,5-3% av minst ett kaliumpolyfosfat valgt fra kaliumtripolyfosfat, kaliumpyrofosfat og kaliumhexametafosfat, og 0,1-0,5% av et flervalent metallsalt av en alifatisk fettsyre med fra 8 til 22 carbonatomer eller blanding av to eller flere slike fettsyrer, og (j) resten vann.1. Aqueous, thixotropic detergent mixture for automatic dishwashers, characterized in that, based on weight, it comprises: (a) 5-35% sodium tripolyphosphate, (b) 2.5-20% sodium silicate, (c) 0-9% alkali metal carbonate, (d) 0.1-5% water-dispersible organic detergent active material stable to chlorine bleach, (e) 0-5% defoamer stable to chlorine bleach, (f) chlorine-bleach compound in an amount giving 0.2-4% available chlorine. (g) thixotropic thickener in an amount sufficient to give the mixture a thixotropic number of 2-10, (h) 0-8% sodium hydroxide, (i) an agent that stabilizes physical and rheological properties, comprising 0.5-3% of at least one potassium polyphosphate selected from potassium tripolyphosphate, potassium pyrophosphate and potassium hexametaphosphate, and 0.1-0.5% of a polyvalent metal salt of an aliphatic fatty acid having from 8 to 22 carbon atoms or a mixture of two or more such fatty acids, and (j) the balance water . 2. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at det flervalente metallsalt omfatter et metall fra gruppe II, III eller IV i det periodiske system.2. Mixture according to claim 1, characterized in that the multivalent metal salt comprises a metal from group II, III or IV in the periodic table. 3. Blanding ifølge krav 1-2, karakterisert ved at det flervalente metallsalt er et aluminium-, sink-, kalsium- eller magnesiumsalt.3. Mixture according to claims 1-2, characterized in that the multivalent metal salt is an aluminium, zinc, calcium or magnesium salt. 4. Blanding ifølge krav 1-3, karakterisert ved at det flervalente metallsalt er aluminiumstearat, kalsiumstearat , sinkstearat eller magnesiumstearat. o4. Mixture according to claims 1-3, characterized in that the multivalent metal salt is aluminum stearate, calcium stearate, zinc stearate or magnesium stearate. o 5. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at fettsyren inneholder fra 12 til 18 carbonatomer.5. Mixture according to claim 1, characterized in that the fatty acid contains from 12 to 18 carbon atoms. 6. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at det tiksotrope fortykningsmiddel (g) er et uorganisk kolloid-dannende leire-stof f.6. Mixture according to claim 1, characterized in that the thixotropic thickener (g) is an inorganic colloid-forming clay substance f. 7. Blanding ifølge krav 1 og 6, karakterisert ved at den inneholder 0,2-0,4 vekt% leirestoff, 0,8-2,0 vekt% kaliumpolyfosfat og 0,2-0,4 vekt% fettsyremetallsalt.7. Mixture according to claims 1 and 6, characterized in that it contains 0.2-0.4% by weight clay substance, 0.8-2.0% by weight potassium polyphosphate and 0.2-0.4% by weight fatty acid metal salt.
NO880618A 1987-02-12 1988-02-11 DIFFICULT, TIKSOTROP DETERGENT MIXTURE FOR AUTOMATIC DISHWASHERS NO169663C (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US1399687A 1987-02-12 1987-02-12

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO880618D0 NO880618D0 (en) 1988-02-11
NO880618L NO880618L (en) 1988-08-15
NO169663B true NO169663B (en) 1992-04-13
NO169663C NO169663C (en) 1992-07-22

Family

ID=21762925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO880618A NO169663C (en) 1987-02-12 1988-02-11 DIFFICULT, TIKSOTROP DETERGENT MIXTURE FOR AUTOMATIC DISHWASHERS

Country Status (24)

Country Link
JP (1) JPS63248900A (en)
AR (1) AR244791A1 (en)
AU (1) AU606130B2 (en)
BE (1) BE1002560A4 (en)
BR (1) BR8800523A (en)
CH (1) CH675252A5 (en)
DE (1) DE3803640A1 (en)
DK (1) DK74188A (en)
ES (1) ES2006075A6 (en)
FI (1) FI93553C (en)
FR (1) FR2610946B1 (en)
GB (1) GB2200921B (en)
GR (1) GR1000474B (en)
IE (1) IE880387L (en)
IL (1) IL85321A (en)
IT (1) IT1219441B (en)
LU (1) LU87134A1 (en)
MX (1) MX167438B (en)
NL (1) NL8800351A (en)
NO (1) NO169663C (en)
NZ (1) NZ223450A (en)
PT (1) PT86717B (en)
SE (1) SE8800448L (en)
ZA (1) ZA88776B (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA887068B (en) * 1987-09-29 1990-05-30 Colgate Palmolive Co Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
US5279755A (en) * 1991-09-16 1994-01-18 The Clorox Company Thickening aqueous abrasive cleaner with improved colloidal stability
US5346641A (en) * 1992-01-17 1994-09-13 The Clorox Company Thickened aqueous abrasive cleanser with improved colloidal stability
GB2402396A (en) * 2003-06-07 2004-12-08 Reckitt Benckiser Inc Hard surface cleaning compositions containing soaps

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4298492A (en) * 1979-06-21 1981-11-03 Lever Brothers Company Built liquid detergent composition
DK347485A (en) * 1984-08-13 1986-02-14 Colgate Palmolive Co DISHWASHER FOR AUTOMATIC DISHWASHER
US4801395A (en) * 1986-08-07 1989-01-31 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions containing long chain saturated fatty acid stabilizers
US4752409A (en) * 1985-06-14 1988-06-21 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions
NZ216342A (en) * 1985-06-14 1989-08-29 Colgate Palmolive Co Aqueous thixotropic dishwasher compositions containing fatty acid metal salts as stabiliser
GR862954B (en) * 1986-01-07 1987-05-08 Colgate Palmolive Co Thixotropic aqueous suspensions
DE3619640A1 (en) * 1986-06-11 1987-12-17 Man Nutzfahrzeuge Gmbh INSTATIONAL COMMERCIAL VEHICLE WITH OPERATING HYDRAULIC OPERATING DEVICES
US4857226A (en) * 1986-10-29 1989-08-15 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions containing polyacrylic acid polymer or copolymer stabilizers

Also Published As

Publication number Publication date
NO880618D0 (en) 1988-02-11
CH675252A5 (en) 1990-09-14
GB8803333D0 (en) 1988-03-09
ES2006075A6 (en) 1989-04-01
BE1002560A4 (en) 1991-03-26
AR244791A1 (en) 1993-11-30
FI880640A0 (en) 1988-02-11
LU87134A1 (en) 1988-09-20
BR8800523A (en) 1988-09-27
PT86717A (en) 1988-03-01
IE880387L (en) 1988-08-12
NO169663C (en) 1992-07-22
DK74188A (en) 1988-08-13
FR2610946B1 (en) 1994-04-01
JPS63248900A (en) 1988-10-17
FI93553B (en) 1995-01-13
GR880100076A (en) 1988-12-16
FR2610946A1 (en) 1988-08-19
DE3803640A1 (en) 1988-08-25
NZ223450A (en) 1990-09-26
PT86717B (en) 1992-04-30
SE8800448D0 (en) 1988-02-11
FI880640A (en) 1988-08-13
ZA88776B (en) 1989-10-25
GR1000474B (en) 1992-07-30
SE8800448L (en) 1988-08-13
NO880618L (en) 1988-08-15
DK74188D0 (en) 1988-02-12
GB2200921B (en) 1991-05-15
FI93553C (en) 1995-04-25
GB2200921A (en) 1988-08-17
NL8800351A (en) 1988-09-01
IT1219441B (en) 1990-05-18
MX167438B (en) 1993-03-23
IT8847624A0 (en) 1988-02-10
AU1163188A (en) 1988-08-18
AU606130B2 (en) 1991-01-31
IL85321A (en) 1992-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4752409A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions
US4801395A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions containing long chain saturated fatty acid stabilizers
US4857226A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions containing polyacrylic acid polymer or copolymer stabilizers
NO166091B (en) DIFFICULT, TIKSOTROP DETERGENT MIXTURE FOR AUTOMATIC DISHWASHER, AND USE OF THE DETERGENT.
US4836946A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers
GB2140450A (en) Thixotropic automatic dishwasher composition with chlorine bleach
DK167935B1 (en) TIXOTROPES, Aqueous Suspensions, and Procedures for the Purification of Soiled Objects WHEN USING IT
NO172293B (en) GEL-like, thixotropic, watery, liquid detergent AUTOMATIC DISHWASHERS AND USE THEREOF
US4968445A (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
US5089161A (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
NO172294B (en) GEL-like, thixotropic, watery, liquid detergent AUTOMATIC DISHWASHERS AND USE THEREOF
NO173612B (en) CURRENT, TIKSOTROP, Aqueous, Liquid Dishwashing Mixture
US5057237A (en) Thixotropic liquid automatic dishwasher detergent composition with improved physical stability
CA1319308C (en) High alkalinity liquid automatic dishwasher detergent compositions
NO172810B (en) TIKSOTROPIC, Aqueous blend for AUTOMATIC DISHWASHERS AND PROCEDURE FOR PREPARING SUCH BLENDS
NO169663B (en) DIFFICULT, TIKSOTROP DETERGENT MIXTURE FOR AUTOMATIC DISHWASHERS
AU608047B2 (en) Thixotropic clay aqueous suspensions containing polycarboxylic acids and metal salts thereof stabilizers
US4971717A (en) Aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition with improved anti-filming and anti-spotting properties