NL8400322A

NL8400322A - FORMALDEHYD BINDING AGENTS, METHODS FOR PREPARING THE SAME, METHODS FOR MANUFACTURING BOARD, AND MANUFACTURE MADE BY THESE METHODS.

Info

Publication number: NL8400322A
Application number: NL8400322A
Authority: NL
Original assignee: Enigma Nv
Priority date: 1983-02-07
Filing date: 1984-02-02
Publication date: 1984-09-03
Also published as: AR242246A1; AU570028B2; IT1177542B; GB8401225D0; YU82786A; RO88986A; ATA29784A; IL70844A; NO840403L; PT78066A; JPS59147071A; DK45184D0; SE463717B; ES529473A0; FR2540506B1; MX168053B; CH658218A5; HUT34048A; GR79713B; CA1225630A

Description

: N.0. 32274 1: N.0. 32274 1

Formaldehyd bindmiddel, werkwijzen ter bereiding daarvan, werkwijzen ter vervaardiging van board, alsmede board vervaardigd volgens deze werkwijzen»__Formaldehyde binder, methods of preparation thereof, methods of board manufacture, as well as board made by these methods »__

Board zoals board uit deeltjes, board uit spaanders en dergelijke worden vervaardigd uit lignocellulosematerialen onder toepassing van plakmiddelen. De plakmiddelen (of lijmen) die de voorkeur verdienen, zijn op basis van formaldehyd, zoals ureum-formaldehyd-, melamine-form-5 aldehyd-, fenol-formaldehyd- en resorcinol-formaldehydharsen of mengsels daarvan. Het is een bekend feit, dat board vervaardigd onder toepassing van deze plakmiddelen een formaldehydgeur heft, die zowel schadelijk als onaangenaam is. Formaldehyd wordt zowel tijdens de vervaardiging van dergelijk board als tijdens de opslag en het eindgebruik er-10 van geëmitteerd.Board such as particle board, chip board and the like are made of lignocellulosic materials using adhesives. The preferred adhesives (or adhesives) are based on formaldehyde, such as urea-formaldehyde, melamine-form-5-aldehyde, phenol-formaldehyde and resorcinol-formaldehyde resins or mixtures thereof. It is a known fact that board made using these adhesives has a formaldehyde odor which is both harmful and unpleasant. Formaldehyde is emitted both during the manufacture of such a board and during its storage and end use.

Vele methoden voor het vermijden van de emissie van formaldehyd zijn voorgesteld, maar alle zijn hetzij niet werkzaam hetzij verminderen de eigenschappen van het board of vereisen ingewikkelde toepassingsmethoden. Sommige van deze methoden houden het besproeien of het door 15 uitspreiden bekleden van het warme board, dat uit de pers komt, met verschillende oplossingen in, zoals oplossingen van ureum en/of ammoniak of van ammoniumzouten. In het algemeen zijn deze typen werkwijzen niet wenselijk voor industriële toepassing, omdat zij extra procestrappen vereisen en in ieder geval niet erg doelmatig zijn.Many methods of avoiding formaldehyde emission have been proposed, but all are either ineffective or reduce the properties of the board or require complex application methods. Some of these methods involve spraying or spreading the warm board exiting the press with various solutions, such as solutions of urea and / or ammonia or ammonium salts. In general, these types of methods are not desirable for industrial application because they require additional process steps and in any case are not very efficient.

2Q Andere werkwijzen houden het gebruik van zeer ingewikkelde meng sels van een groot aantal bestanddelen in, waarvan sommige natuurlijke lijmen zijn. Deze produkten zijn dus eveneens niet erg doelmatig. Een v handicap ervan is het feit, dat de eigenschappen van natuurlijke produkten niet constant zijn.Other methods involve the use of very complex mixtures of a wide variety of ingredients, some of which are natural adhesives. These products are therefore also not very efficient. One disability is the fact that the properties of natural products are not constant.

25 Een andere weg voor het verminderen van het gehalte vrij formalde hyd houdt het gebruik in van een water bevattende suspensie van ureum-korrels, die met een speciale was zijn bekleed. Deze werkwijze vereist eveneens een gescheiden toevoerleiding, omdat het produkt niet aan de plakmiddelformulering zelf wordt toegevoegd.Another way of reducing the content of free formaldehyde involves the use of an aqueous suspension of urea granules coated with a special wax. This method also requires a separate supply line, because the product is not added to the adhesive formulation itself.

30 Een oogmerk van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van een formaldehyd bindmiddel, dat doelmatig de formaldehydgeur vermindert zonder de eigenschappen van het board te verminderen, zonder de reactiviteit van de plakmiddelformuleringen te veranderen en zonder extra trappen te vereisen bij de vervaardiging van board van deeltjes, uit 35 drie of meer lagen bestaand hout of meubelplaat.An object of the present invention is to provide a formaldehyde binder, which effectively reduces the formaldehyde odor without reducing the properties of the board, without changing the reactivity of the adhesive formulations and without requiring additional steps in the manufacture of particle boards , consisting of three or more layers of wood or furniture board.

De uitvinding verschaft een formaldehyd bindmiddel, dat voor ge- 8400322 2 ? t » bruik in een board vervaardigd uit lignocellulosematerialen onder toepassing van plakmiddelen op basis van formaldehyd, een oplossing bevat van (a) ten minste een organische hydroxylverbinding met uitzondering van 5 ^1-4 eenwaardige alifatische alcoholen en (b) ten minste één amide in water. Het formaldehyd bindmiddel kan eveneens (c) een organische verbinding, die fungeert als een oplosmdidel voor (a) en (b) en tevens reageert met formaldehyd en/of (d) een in water opolosbare anorganische 10 verbinding bevatten. De organische verbinding (c) is bij voorkeur een ^ eenwaardige alifatische alcohol. De anorganische verbinding (d) is bij voorkeur een halogenidezout. Zelfs wanneer de afzonderlijke componenten niet in water oplosbaar zijn, kunnen zij in water oplossen, wanneer een mengsel daarvan in water op 70°C wordt verwarmd.The invention provides a formaldehyde binder, which contains 8400322? Use in a board made of lignocellulosic materials using formaldehyde-based adhesives, a solution containing (a) at least one organic hydroxyl compound with the exception of 5 ^ 1-4 monovalent aliphatic alcohols and (b) at least one amide in water. The formaldehyde binder may also contain (c) an organic compound, which acts as a solvent for (a) and (b) and also reacts with formaldehyde and / or (d) a water-soluble inorganic compound. The organic compound (c) is preferably a monovalent aliphatic alcohol. The inorganic compound (d) is preferably a halide salt. Even if the individual components are not water soluble, they can dissolve in water when a mixture thereof is heated to 70 ° C in water.

15 Bij voorkeur zijn de organische hydroxylvrbindingen [bestanddeel (a)] in water of in kleine eenwaardige alifatische alcoholen oplosbaar. Voorbeelden van dergelijke hydroxylverbindingen, die de voorkeur verdienen, zijn de tweewaardige, driewaardige en vijfwaardige alcoholen, die ten hoogste 6 koolstofatomen bevatten, de monosacchariden, die ten 20 hoogste 6 koolstofatomen bevatten, de disacchariden, die ten hoogste 12 koolstofatomen bevatten en de polysacchariden met een viscositeit volgens Ostwald tot 200 mPas bij 25°C en een concentratie, die overeenkomt met een breking van 37 %. Andere voorbeelden van hydroxylverbindingen, die de voorkeur verdienen, zijn de aromatische alcoholen en fenolen, 25 die bij voorkeur alleen of in combinatie met een of meer van de bovenvermelde tweewaardige, driewaardige en/of vijfwaardige alcoholen en/of monosacchariden, disacchariden en/of polysacchariden gebruikt worden.Preferably, the organic hydroxyl compounds [component (a)] are soluble in water or in small monovalent aliphatic alcohols. Preferred examples of such hydroxyl compounds are the divalent, trivalent and pentavalent alcohols containing up to 6 carbon atoms, the monosaccharides containing up to 6 carbon atoms, the disaccharides containing up to 12 carbon atoms and the polysaccharides having a Ostwald viscosity up to 200 mPas at 25 ° C and a concentration corresponding to a refraction of 37%. Other preferred examples of hydroxyl compounds are the aromatic alcohols and phenols, which are preferably alone or in combination with one or more of the above divalent, trivalent and / or pentavalent alcohols and / or monosaccharides, disaccharides and / or polysaccharides being used.

De fenolen en aromatische alcoholen kunnen eenwaardige of veelwaardige fenolen of eenwaardige of veelwaardige aromatische alcoholen zijn, die 30 één benzeenring bevatten.The phenols and aromatic alcohols can be monovalent or polyvalent phenols or monovalent or polyvalent aromatic alcohols containing one benzene ring.

Specifieke voorbeelden van geschikte organische hydroxylverbindingen zijn monoëthyleenglycol, diëthyleenglycol, glycerol, pentaerytri-tol, fructose, mannose, sorbitol, dextrose, sucrose, maltose, lactose, dextrine, fenol, resorcicnol, hydrochinon en dergelijke.Specific examples of suitable organic hydroxyl compounds are monoethylene glycol, diethylene glycol, glycerol, pentaerytriotol, fructose, mannose, sorbitol, dextrose, sucrose, maltose, lactose, dextrin, phenol, resorcinol, hydroquinone and the like.

35 Bij voorkeur zijn de amiden [component (b)], gebruikt in het form aldehyd bindmiddel van de uitvinding, eveneens in water of in kleine eenwaardige alcoholen oplosbaar. Bijzonder de voorkeur verdienen de alifatische amiden, die fen hoogste 6 koolstofatomen bevatten en de aromatische amiden, die één benzeenring bevatten.Preferably, the amides [component (b)] used in the formaldehyde binder of the invention are also soluble in water or small monovalent alcohols. Especially preferred are the aliphatic amides containing up to 6 carbon atoms and the aromatic amides containing one benzene ring.

40 Geschikte voorbeelden van amiden zijn ureum, thioureum, formamide, 8400322 ï i 3 aceetamide, benzamide, oxamide, succinamide, malonamide en dergelijke.Suitable examples of amides are urea, thiourea, formamide, 8400322 acetamide, benzamide, oxamide, succinamide, malonamide and the like.

Desgewenst kan ter verhoging van de oplosbaarheid het formaldehyd bindmiddel van de uitvinding bovendien toevoegsels [bestanddeel (c)] bevatten, die kleine eenwaardige alifatische alcoholen zoals methanol, 5 ethanol, isopropanol en dergelijke zijn.If desired, to increase solubility, the formaldehyde binder of the invention may additionally contain additives [component (c)] which are small monovalent aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and the like.

Een goedkoper en doelmatiger formaldehyd bindmiddel wordt verkregen, wanneer anorganische verbindingen [bestanddeel (d)], die bij voorkeur halogenidezouten zijn, meer bij voorkeur halogeniden van alkalime-talen of aardalkalimetalen, zoals natriumchloride, kaliumchloride en 10 calciumchloride, worden toegevoegd.A cheaper and more effective formaldehyde binder is obtained when inorganic compounds [component (d)], which are preferably halide salts, more preferably halides of alkali or alkaline earth metals, such as sodium chloride, potassium chloride and calcium chloride.

De verhouding organische hydroxylverbinding [bestanddeel (a) en bestanddeel (c), indien aanwezig] en anorganische verbinding [bestanddeel (d), indien aanwezig] tot amide [bestanddeel (b)] is bij voorkeur 10:100 tot 400:100, in het bijzonder 10:100 tot 200:100, betrokken op 15 gewicht. Het formaldehyd bindmiddel van de uitvinding kan aan de gebruikelijke lijmformuleringen worden toegevoegd in hoeveelheden, die variëren van 1 tot 10 %, bij voorkeur 3 tot 7 Z, vaste stoffen van het formaldehyd bindmiddel, betrokken op het gewicht van de vloeibare hars, die 65 gew.% vaste stoffen van de hars bevat.The ratio of organic hydroxyl compound [component (a) and component (c), if any] and inorganic compound [component (d), if any] to amide [component (b)] is preferably 10: 100 to 400: 100, in especially 10: 100 to 200: 100, based on 15 weight. The formaldehyde binder of the invention can be added to the conventional adhesive formulations in amounts ranging from 1 to 10%, preferably 3 to 7 Z, solids of the formaldehyde binder, based on the weight of the liquid resin, which are 65 wt. .% solids of the resin.

20 . Het formaldehyd bindmiddel van de uitvinding kan 20 tot 80 gew.%, bij voorkeur 50 tot 70 gew.% werkzame bestanddelen [bestanddelen (a) en (b) en bestanddelen (c) en/of (d), indien aanwezig] bevatten. Het water-gehalte van het formaldehyd bindmiddel hangt af van dé oplosbaarheid van de werkzame bestanddelen en de hoeveelheid water, die in de lijm-25 formuleringen kan worden toegelaten.20. The formaldehyde binder of the invention may contain 20 to 80% by weight, preferably 50 to 70% by weight, of active ingredients [components (a) and (b) and components (c) and / or (d), if present]. The water content of the formaldehyde binder depends on the solubility of the active ingredients and the amount of water that can be admitted into the adhesive formulations.

Het formaldehyd bindmiddel van de uitvinding kan bereid worden door eenvoudig de werkzame bestanddelen en water aan een menger toe te voegen en door te mengen tot de werkzame bestanddelen zijn opgelost.The formaldehyde binder of the invention can be prepared by simply adding the active ingredients and water to a mixer and mixing until the active ingredients are dissolved.

Dit kan worden uitgevoerd bij kamertemperatuur of bij een verhoogde 30 temperatuur van ten hoogste 70°C.This can be performed at room temperature or at an elevated temperature of up to 70 ° C.

Het formaldehyd bindmiddel van de uitvinding kan gebruikt worden telkens wanneer uit lignocelluloseachtige materialen onder toepassing van plakmiddelen op basis van formaldehyd, zoals ureum-formaldehyd-, melamine-formaldehyd-, fenol-formaldehyd- of resorcinol-formaldehydhar-35 sen of mengsels daarvan board vervaardigd wordt.The formaldehyde binder of the invention can be used whenever manufactured from lignocellulosic materials using formaldehyde-based adhesives such as urea-formaldehyde, melamine-formaldehyde, phenol-formaldehyde or resorcinol-formaldehyde resins or mixtures thereof is becoming.

Bij toepassing van het formaldehyd bindmiddel van de uitvinding is het mogelijk board te vervaardigen, dat feitelijk minder dan 10 mg vrij formaldehyd per 100 g droog board bevat, zoals bepaald volgens de F.E.S.Y.P. (Fédération Europêenne des Syndicate des Fabricants de 40 Panneaux de Particules) perforator methode nr. EN 120.When using the formaldehyde binder of the invention, it is possible to produce board which actually contains less than 10 mg of free formaldehyde per 100 g of dry board as determined by F.E.S.Y.P. (Fédération Europêenne des Syndicate des Fabricants de 40 Panneaux de Particules) perforator method No. EN 120.

8400322 4 ï * ♦8400322 4 ï * ♦

De hoeveelheid van de vermindering van vrij formaldehyd hangt van vele factoren af en kan daarom ruim variëren. Wanneer de emissie van vrij formaldehyd groot is (groter dan 50 mg formaldehyd per 100 gram droog board), kan de vermindering 60 tot 85 % zijn. Wanneer de emissie 5 van vrij formaldehyd relatief laag is, d.w.z. 20 tot 50 mg vrij formaldehyd per 100 droog board, is de maximum vermindering gewoonlijk 50 tot 60 %. De hoeveelheid verkregen vermindering hangt eveneens af van de hoeveelheid gebruikt formaldehyd bindmiddel: hoe meer formaldehyd bindmiddel gebruikt wordt hoe lager de hoeveelheid vrij formaldehyd is.The amount of free formaldehyde reduction depends on many factors and can therefore vary widely. When the emission of free formaldehyde is large (greater than 50 mg of formaldehyde per 100 grams of dry board), the reduction can be 60 to 85%. When the emission of free formaldehyde is relatively low, i.e. 20 to 50 mg of free formaldehyde per 100 dry board, the maximum reduction is usually 50 to 60%. The amount of reduction obtained also depends on the amount of formaldehyde binder used: the more formaldehyde binder used, the lower the amount of free formaldehyde.

10 Wanneer de werkzame bestanddelen van het formaldehyd bindmiddel tezamen met elkaar worden gebruikt, is de vermindering van vrij formaldehyd verrassenderwijze veel hoger dan de som van de effecten van de afzonderlijke bestanddelen en zij hebben geen nadelig effect op de reactiviteit van de lijmformulering of de eigenschappen van het board.When the active ingredients of the formaldehyde binder are used together, the reduction of free formaldehyde is surprisingly much higher than the sum of the effects of the individual ingredients and they do not adversely affect the reactivity of the adhesive formulation or the properties of the board.

15 De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe. Delen en per centages zijn betrokken op gewicht.The following examples illustrate the invention. Parts and percentages are by weight.

Voorbeeld IExample I

In dit voorbeeld is de organische verbinding, die hydroxylgroepen bevat, glycerol en is het amide ureum. Hierin wordt het synergistische 20 gedrag van deze twee verbindingen toegelicht. Verschillende lijmformu-leringen worden bereid en elk wordt vervolgens gebruikt teneinde board van deeltjes te vervaardigen.In this example, the organic compound containing hydroxyl groups is glycerol and the amide is urea. Herein, the synergistic behavior of these two compounds is explained. Different adhesive formulations are prepared and each is then used to make particle board.

De controle bevatte niet alle bestanddelen van het formaldehyd bindmiddel volgens de uitvinding. Monster 1 bevat zowel glycerol als 25 ureum, monster 2 bevat alleen glycerol en monster 3 bevat alleen ureum.The control did not contain all the components of the formaldehyde binder of the invention. Sample 1 contains both glycerol and urea, Sample 2 contains only glycerol, and Sample 3 contains only urea.

Het blijkt uit de hierna vermelde tabellen dat glycerol, indien alleen toegepast (monster 2) een zeer doelmatig formaldehyd bindmiddel is, maar ureum (monster 3) geeft een slechtere formaldehydvermindering en lagere mechanische waarden en bestandheid tegen water, wanneer ech-30 ter ureum gebruikt wordt in combinatie met glycerol (monster 1), geeft het waarden, die gelijk zijn aan die van glycerol alleen.It can be seen from the tables below that glycerol, when used alone (sample 2), is a highly effective formaldehyde binder, but urea (sample 3) gives poorer formaldehyde reduction and lower mechanical values and resistance to water when using urea-30 urea. in combination with glycerol (sample 1), it gives values equal to those of glycerol alone.

We kunnen daarom een goedkoper en minder werkzaam produkt (ureum) gebruiken en het even werkzaam laten reageren als een duurder en doelmatiger produkt (glycerol). De doelmatigheid heeft betrekking op form-35 aldehyd absorberende vermogens alsmede op het handhaven van goede mechanische eigenschappen en bestandheid tegen water zonder de reactiviteit van de lijmformulering te veranderen en zonder de noodzaak speciale apparatuur voor het gebruik ervan in te voeren.We can therefore use a cheaper and less active product (urea) and make it react as effectively as a more expensive and more effective product (glycerol). Efficiency relates to form aldehyde absorbing capabilities as well as maintaining good mechanical properties and water resistance without changing the reactivity of the adhesive formulation and without the need to introduce special equipment for its use.

De formaldehydvermindering is in dit geval feitelijk 46 %.The formaldehyde reduction in this case is actually 46%.

40 De gebruikte formulering voor de verschillende monsters zijn als 8400322 *' i 5 volgt: 1 2 3 gewichtsdelen gewicht sdelen gewichtsdelen 5 glycerol (100 %) 270 590 ureum (100 %) 320 - 590 water 410 410 410 1000 1000 1000 % vaste stoffen 59 59 59 1040 The formulation used for the different samples is as 8400322 * 1 5 follows: 1 2 3 parts by weight parts by weight parts by weight 5 glycerol (100%) 270 590 urea (100%) 320 - 590 water 410 410 410 1000 1000 1000% solids 59 59 59 10

De gebruikte lijmformuleringen zijn als volgt: controle 123 aantal gram gram gram gram - ureum-formaldehyd- 13 hars 65 % (molverhou- 3077 3077 3077 3077 ding F:U 1,27:1) hardingsmiddel 400 400 400 400 (ammoniumchloride 15%) paraffine-emulsie 50% 250 250 250 250 2Φ ammoniak 25° Baumé 5 5 5 5 monster 1 - 308 - - monster 2 - - 308 - monster 3 - - - 308 water 268 2 1 1 totaal 4000 4040* 4040 4040 25 geleringstijd in sec. 68 68 71 62The adhesive formulations used are as follows: control 123 number gram gram gram gram - urea-formaldehyde-resin 65% (mol ratio 3077 3077 3077 3077 thing F: U 1.27: 1) hardener 400 400 400 400 (ammonium chloride 15%) paraffin emulsion 50% 250 250 250 250 2Φ ammonia 25 ° Baumé 5 5 5 5 sample 1 - 308 - - sample 2 - - 308 - sample 3 - - - 308 water 268 2 1 1 total 4000 4040 * 4040 4040 25 gel time in sec. 68 68 71 62

Board uit één laag wordt in het laboratorium vervaardigd door elk van deze formuleringen op 25 kg houtspaanders te sproeien. Het board wordt gedurende 10, 9 en 8 sec/mm samengeperst. De dikte van het board is 17,3 mm. De temperatuur van de pers is 200°C en de druk is 3500 kPa.One-layer board is manufactured in the laboratory by spraying each of these formulations on 25 kg of wood chips. The board is pressed together for 10, 9 and 8 sec / mm. The thickness of the board is 17.3 mm. The temperature of the press is 200 ° C and the pressure is 3500 kPa.

De afmetingen van het vervaardigde board zijn 40 x 56 cm.The dimensions of the manufactured board are 40 x 56 cm.

De verkregen resultaten zijn in de volgende tabel vermeld en zijn gemiddelde waarden.The results obtained are shown in the following table and are mean values.

8400322 f v 6 controle 1_2_3_ dichtheid (kg/m^) 683 669 663 657 buigsterkte (N/mm^) 19,9 18,1 17,3 16,3 5 treksterkte (N/mm^) 0,73 0,72 0,71 0,63 diktezwelling in 2 h (%) 5,2 4,9 4,5 5,4 diktezwelling in 24 h (%) 51,4 49,9 47,4 53,1 vrij formaldehyd 15,8 8,5 8,7 11,7 (mg/100 g droog board) 108400322 fv 6 control 1_2_3_ density (kg / m ^) 683 669 663 657 flexural strength (N / mm ^) 19.9 18.1 17.3 16.3 5 tensile strength (N / mm ^) 0.73 0.72 0 .71 0.63 thickness swelling in 2 h (%) 5.2 4.9 4.5 5.4 thickness swelling in 24 h (%) 51.4 49.9 47.4 53.1 free formaldehyde 15.8 8, 5 8.7 11.7 (mg / 100 g dry board) 10

Voorbeeld IIExample II

Dit is een ander voorbeeld, dat het synergistische gedrag van glycerol en ureum toelicht bij het verminderen van vrij formaldehyd van board uit deeltjes, terwijl de mechanische eigenschappen van het board 15 alsmede de bestandheid tegen water gehandhaafd worden.This is another example, which illustrates the synergistic behavior of glycerol and urea in reducing free formaldehyde of board from particles while maintaining the mechanical properties of the board as well as water resistance.

De controle bevat niet alle bestanddelen van het formaldehyd bindmiddel volgens de uitvinding. Monster 1 bevat beide bestanddelen van het formaldehyd bindmiddel volgens de uitvinding en monster 2 bevat slechts een van de twee bestanddelen (de meest doelmatige van de twee 20 bestanddelen).The control does not contain all components of the formaldehyde binder according to the invention. Sample 1 contains both components of the formaldehyde binder according to the invention and sample 2 contains only one of the two components (the most effective of the two components).

Opnieuw wordt opgemerkt, dat alleen monster 1 vrij formaldehyd afgeeft, dat lager is dan 10 mg/100 g droog board (wat het gewenste niveau voor klasse El) en is het enige dat absoluut gelijkwaardige mechanische eigenschappen en bestandheid tegen water heeft. De formaldehyd-25 vermindering is feitelijk 34 %.It is again noted that only Sample 1 releases free formaldehyde, which is less than 10 mg / 100 g dry board (which is the desired level for class El) and is the only one that has absolutely equivalent mechanical properties and water resistance. The formaldehyde-25 reduction is actually 34%.

De gebruikte formuleringen voor de verschillende monsters zijn als volgt: 1 2 30 gewichtsdelen gewichtsdelen glycerol (100 %) 128 128 ureum (100 %) 424 - water 448 872 1000 1000 35 % vaste stoffen 55,2 12,8The formulations used for the different samples are as follows: 1 2 30 parts by weight parts by weight glycerol (100%) 128 128 urea (100%) 424 - water 448 872 1000 1000 35% solids 55.2 12.8

De gebruikte lijmformuleringen zijn als volgt: 3400322 * i’ -i 7 controle 1 2 aantal gram gram gram ureum-formaldehyd- hars 65 % (molverhou- 3077 3077 3077 5 ding F:U 1,27:1) hardingsmiddel 400 400 400 (ammoniumchloride 15%) paraffine-emulsie 50% 250 250 250 ammoniak 25° Baumê 5 55 monster 1 - 268 monster 2 - 268 water 268 2 1 totaal 4000 4000 4000 geleringstijd in sec. 66 67 69 15The adhesive formulations used are as follows: 3400322 * i '-i 7 control 1 2 grams gram grams urea-formaldehyde resin 65% (mol ratio 3077 3077 3077 5 thing F: U 1.27: 1) curing agent 400 400 400 ( ammonium chloride 15%) paraffin emulsion 50% 250 250 250 ammonia 25 ° Baumê 5 55 sample 1 - 268 sample 2 - 268 water 268 2 1 total 4000 4000 4000 gel time in sec. 66 67 69 15

Board bestaande uit êên laag wordt in het laboratorium vervaardigd door elk van deze formuleringen op 25 kg houtspaanders te sproeien. Het board wordt samengeperst gedurende 10, 9 en 8 see/mm. De dikte van het board is 17,3 mm. De temperatuur-van de pers is 200°C en de druk is 2Q 3500 kPa. De afmetingen van het vervaardigde board zijn 40 x 56 cm.One-layer board is manufactured in the laboratory by spraying each of these formulations onto 25 kg of wood chips. The board is compressed for 10, 9 and 8 see / mm. The thickness of the board is 17.3 mm. The temperature of the press is 200 ° C and the pressure is 2Q 3500 kPa. The dimensions of the manufactured board are 40 x 56 cm.

controle 1_2 22 dichtheid (kg/m^) 685 684 687 buigsterkte (N/mm^) 20,7 20,6 19,4 treksterkte (N/mm^) 0,74 0,73 0,67 diktezwelling in 2 h (%) 11.0 7,9 8,6 diktezwelling in 24 h (%) 23,5 23,2 23,7 vrij formaldehyd 14,3 9,5 12,3 (mg/100 g droog board)control 1_2 22 density (kg / m ^) 685 684 687 flexural strength (N / mm ^) 20.7 20.6 19.4 tensile strength (N / mm ^) 0.74 0.73 0.67 thickness swelling in 2 h ( %) 11.0 7.9 8.6 thickness swelling in 24 h (%) 23.5 23.2 23.7 free formaldehyde 14.3 9.5 12.3 (mg / 100 g dry board)

Voorbeeld IIIExample III

Dit voorbeeld licht de doelmatigheid van monoëthyleenglycol teza-22 men met ureum als een formaldehyd bindmiddel toe.This example illustrates the effectiveness of monoethylene glycol together with urea as a formaldehyde binder.

Twee formuleringen worden bereid: de controle zonder alle bestanddelen van het formaldehyd bindmiddel volgens de uitvinding en monster 1, dat zowel monoëthyleenglycol als ureum bevat.Two formulations are prepared: the control without all components of the formaldehyde binder of the invention and sample 1, which contains both monoethylene glycol and urea.

Board wordt uit deze twee lijmformuleringen vervaardigd en ook hier blijkt, dat met het formaldehyd bindmiddel volgens de uitvinding 40 8400322Board is manufactured from these two adhesive formulations and it also appears here that with the formaldehyde binder according to the invention 40 8400322

r Sr S

8 met een ureum-formaldehydhars board verkregen wordt, geklassificeerd als E 2 (controle), geklassificeerd als E 1 (monster 1).8 is obtained with a urea-formaldehyde resin board, classified as E 2 (control), classified as E 1 (sample 1).

De formaldehydvermindering is in dit geval 37 %.The formaldehyde reduction in this case is 37%.

De gebruikte formulering van monster 1 is als volgt: 5 monster 1 gewichtsdelen monoëthyleenglycol 100 % 360 ureum 100 % 365 10 water 275 1000 % vaste stoffen 72,5The formulation of Sample 1 used is as follows: 5 Sample 1 parts by weight of monoethylene glycol 100% 360 urea 100% 365 10 water 275 1000% solids 72.5

De gebruikte lijmformuleringen zijn als volgt: 15 controle 1 aantal gram gram ureum-formaldehydhars 65 % (molverhou- 3077 3077 ding F:U 1,27:1) 20 hardingsmiddel 400 400 (ammoniumchloride 15%) paraffine-emulsie 50% 250 250 ammoniak 25° Baumê 5 5 monster 1 - 268 water 268 - 25 - - totaal 4000 4000 geleringstijd in sec. 66 60The adhesive formulations used are as follows: 15 control 1 gram grams of urea-formaldehyde resin 65% (mol ratio 3077 3077 F: U 1.27: 1) 20 hardener 400 400 (ammonium chloride 15%) paraffin emulsion 50% 250 250 ammonia 25 ° Baumê 5 5 sample 1 - 268 water 268 - 25 - - total 4000 4000 gelling time in sec. 66 60

Board bestaande uit éên enkele laag wordt in het laboratorium vervaardigd door elk van deze formuleringen op 25 kg houtspaanders te 30 sproeien. Het board wordt gedurende 10, 9 en 8 sec/mm samengeperst. De dikte van het board is 17,3 mm. De temperatuur van de pers is 200°C en de druk is 35 kPa. De afmetingen van het vervaardigde board zijn 40 x 56 cm.Single layer board is manufactured in the laboratory by spraying each of these formulations onto 25 kg of wood chips. The board is pressed together for 10, 9 and 8 sec / mm. The thickness of the board is 17.3 mm. The temperature of the press is 200 ° C and the pressure is 35 kPa. The dimensions of the manufactured board are 40 x 56 cm.

De verkregen resultaten zijn in de volgende tabel vermeld en zijn 35 gemiddelde waarden.The results obtained are shown in the following table and are 35 mean values.

8400322 > -i 9 controle 1_ dichtheid (kg/m^) 685 684 buigsterkte (N/mm^) 20,7 20,2 5 treksterkte (N/mm^) 0,74 0,74 diktezwelling in 2 h (%) 11,0 8,6 diktezwelling in 24 h (%) 23,5 22,6 vrij formaldehyd 14,3 9,0 (mg/100 g droog board) 108400322> -i 9 control 1_ density (kg / m ^) 685 684 flexural strength (N / mm ^) 20.7 20.2 5 tensile strength (N / mm ^) 0.74 0.74 thickness swelling in 2 h (%) 11.0 8.6 thickness swelling in 24 h (%) 23.5 22.6 free formaldehyde 14.3 9.0 (mg / 100 g dry board) 10

Voorbeeld IVExample IV

In dit voorbeeld wordt het synergietische gedrag van monoëthyleen-glycol en ureum, toegelicht.This example illustrates the synergistic behavior of monoethylene glycol and urea.

Board wordt uit drie verschillende formuleringen vervaardigd: de 15 controle, waarin geen bestanddelen van het formaldehyd bindmiddel volgens de uitvinding worden gebruikt, monster 1, waarin beide bestanddelen van het formaldehyd bindmiddel van de onderhavige uitvinding worden gebruikt en monster 2, waarin slechts een bestanddeel wordt gebruikt.Board is prepared from three different formulations: the control, in which no components of the formaldehyde binder of the invention are used, sample 1, in which both components of the formaldehyde binder of the present invention are used, and sample 2, in which only one component used.

Het blijkt uit de verkregen en hierna vermelde resultaten dat mon-20 ster 1, dat beide bestanddelen bevat, veel werkzamer is dan monster 2, dat slechts één bestanddeel bevat (het meest doelmatige van de twee bestanddelen).It appears from the results obtained and reported below that Sample 1, containing both components, is much more effective than Sample 2, which contains only one component (the most effective of the two components).

De verkregen formaldehydvermindering is in dit geval 32 %The formaldehyde reduction obtained in this case is 32%

De gebruikte formuleringen van de verschillende monsters zijn als 25 volgt: 1 2 gewichtsdelen gewichtsdelen monoëthyleenglycol 100 % 230 580 30 ureum 100 % 350 - water 420 420 1000 1000 % vaste stoffen 58 58 35 De gebruikte lijmformuleringen zijn als volgt: 8400322 10 ¢- >The formulations used of the different samples are as follows: 1 2 parts by weight parts by weight of monoethylene glycol 100% 230 580 30 urea 100% 350 - water 420 420 1000 1000% solids 58 58 35 The adhesive formulations used are as follows: 8400322 10 ¢ ->

VV

controle 1 2 aantal gram gram gram ureum-formaldehyd- hars 65 % (molverhou- 3077 3077 3077 5 ding F:U 1,27:1) hardingsmiddel 400 400 400 (ammoniumchloride 15%) paraffine-emulsie 50% 250 250 250 ammoniak 25° Baumê 5 55 10 monster 1 - 268 - monster 2 - 268 water 268 - - totaal 4000 4000 4000 geleringstijd in sec. 70 71 76 15control 1 2 number gram gram gram urea-formaldehyde resin 65% (mol ratio 3077 3077 3077 5 thing F: U 1.27: 1) hardener 400 400 400 (ammonium chloride 15%) paraffin emulsion 50% 250 250 250 ammonia 25 ° Baumê 5 55 10 sample 1 - 268 - sample 2 - 268 water 268 - - total 4000 4000 4000 gel time in sec. 70 71 76 15

Board bestaande uit één laag wordt in het laboratorium vervaardigd door elk van deze formuleringen op 25 kg houtspaanders te sproeien. Het board wordt gedurende 10, 9 en 8 sec/mm samengeperst. De dikte van het board is 17,3 mm. De temperatuur van de pers is 200“C en de druk is 35 2o kPa. De afmetingen van het vervaardigde board zijn 40 x 56 cm.One-layer board is manufactured in the laboratory by spraying each of these formulations onto 25 kg of wood chips. The board is pressed together for 10, 9 and 8 sec / mm. The thickness of the board is 17.3 mm. The temperature of the press is 200 ° C and the pressure is 35 2o kPa. The dimensions of the manufactured board are 40 x 56 cm.

controle 1_2 25 dichtheid (kg/m^) 688 688 687 buigsterkte (N/mm^) 17,6 17,6 17,5 treksterkte (N/mm^) 0,55 0,60 0,56 diktezwelling in 2 h (%) 6,7 4,9 4,7 diktezwelling in 24 h (%) 20,1 20,1 19,5 30 vrij formaldehyd 15,0 10,3 12,3 (mg/100 g droog board)control 1_2 25 density (kg / m ^) 688 688 687 flexural strength (N / mm ^) 17.6 17.6 17.5 tensile strength (N / mm ^) 0.55 0.60 0.56 thickness swelling in 2 h ( %) 6.7 4.9 4.7 thickness swelling in 24 h (%) 20.1 20.1 19.5 30 free formaldehyde 15.0 10.3 12.3 (mg / 100 g dry board)

Voorbeeld VExample V

In dit voorbeeld wordt het gebruik van een hars met verschillende 33 molaire verhouding toegelicht alsmede verschillende toevoegingsniveaus van het formaldehyd bindmiddel zelf.This example illustrates the use of a resin of different 33 molar ratio as well as different levels of addition of the formaldehyde binder itself.

Het gebruikte formaldehyd bindmiddel heeft de volgende formulering: 8400322The formaldehyde binder used has the following formulation: 8400322

* A* A

Λ 11 gewichtsdelen glycerol 100 % 270 ureum 100 % 318 5 water 412 1000 % vaste stoffen 58,8Λ 11 parts by weight glycerol 100% 270 urea 100% 318 5 water 412 1000% solids 58.8

De in de verschillende monsters gebruikte lijmformuleringen zijn 10 als volgt: controle 1 23 aantal gram gram gram gram ureum-formaldehyd- hars 65 % (molverhou- 3077 3077 3077 3077 15 ding F:U 1,27:1) hardingsmiddel 293 380 380 380 (ammoniumchloride 15%) paraffine-emulsie 50% 250 250 250 250 ammoniak 25° Baumê 5 5 5 5 2Q formaldehyd bindmiddel - 154 215 375 water 375 134 73 - totaal 4000 4000 4000 4087 geleringstijd in sec. 73 73 72 75The adhesive formulations used in the various samples are as follows: Control 1 23 Number grams Grams Grams Grams of urea-formaldehyde resin 65% (mol ratio 3077 3077 3077 3077 15 thing F: U 1.27: 1) curing agent 293 380 380 380 (ammonium chloride 15%) paraffin emulsion 50% 250 250 250 250 ammonia 25 ° Baumê 5 5 5 5 2Q formaldehyde binder - 154 215 375 water 375 134 73 - total 4000 4000 4000 4087 gel time in sec. 73 73 72 75

Board bestaande tilt een enkele laag wordt in het laboratorium, ver-Board existing tilt single layer is used in the laboratory,

« JJ

vaardigd door elk van deze formuleringen op 25 kg houtspaanders te sproeien. Het board wordt gedurende 10, 9 en 8 sec/mm samengeperst. De dikte van het board is 17,3 mm. De temperatuur van de pers is 200°C en de druk is 3500 kPa. De afmetingen van het vervaardigde board zijn 40 x 56 cm.prepared by spraying each of these formulations onto 25 kg of wood chips. The board is pressed together for 10, 9 and 8 sec / mm. The thickness of the board is 17.3 mm. The temperature of the press is 200 ° C and the pressure is 3500 kPa. The dimensions of the manufactured board are 40 x 56 cm.

3030

De verkregen resultaten zijn in de volgende tabel samengevat en zijn gemiddelde waarden.The results obtained are summarized in the following table and are mean values.

84003228400322

W VW V

12 controle 1_2_3_ dichtheid (kg/m^) 680 687 685 688 buigsterkte (N/mm^) 22,0 22,5 22,3 21,6 5 treksterkte (N/mm^) 0,61 0,63 0,66 0,64 diktezwelling in 2 h (%) 10,1 9,3 8,8 9,5 diktezwelling in 24 h (%) 20,6 21,8 21,0 21,5 vrij formaldehyd 22,2 13,0 10,1 9,5 (mg/100 g droog board) 1012 control 1_2_3_ density (kg / m ^) 680 687 685 688 flexural strength (N / mm ^) 22.0 22.5 22.3 21.6 5 tensile strength (N / mm ^) 0.61 0.63 0.66 0.64 thickness swelling in 2 h (%) 10.1 9.3 8.8 9.5 thickness swelling in 24 h (%) 20.6 21.8 21.0 21.5 free formaldehyde 22.2 13.0 10 , 1 9.5 (mg / 100 g dry board) 10

Opgemerkt wordt, dat de mechanische eigenschappen en de bestand-heid tegen water van het board equivalent zijn en de formaldhydvermin-dering is in het geval van monster 1 41 %, in het geval van monster 2 55 % en in het geval van monster 3 57 %.It is noted that the mechanical properties and water resistance of the board are equivalent and the formaldhyd reduction in the case of sample 1 is 41%, in the case of sample 2 55% and in the case of sample 3 57 %.

15 Voorbeeld VIExample VI

In dit voorbeeld worden zes verschillende typen polyalcoholen, twee verschillende typen amiden, een toevoegsel en een variatie in de verhouding alcohol tot amide, die het traject van 57,5/100 tot 385/100 bedekt, toegelicht.In this example, six different types of polyalcohols, two different types of amides, an additive and a variation in the alcohol to amide ratio covering the range of 57.5 / 100 to 385/100 are illustrated.

20 De verschillende typen gebruikt formaldehyd bindmiddel zijn als volgt: 8400322 r ^ 13 o o o o o o o co o vO I I I ^ I 00 rt I ^ ^ ^ i-i en co o20 The different types of formaldehyde binder used are as follows: 8400322 r ^ 13 o o o o o o o co o vO I I I ^ I 00 rt I ^ ^ ^ i-i en co o

^4 r-H^ 4 r-H

C\C \

OO

o o o o o <o oo o o o o <o o

ml I I I 1 5 2 m 1 in o'® Cml I I I 1 5 2 m 1 in o'® C

i—I r—I co co Oi-I r-I co co O

i—l Oi-10

coco

* » » g » 1 8 1 £ § 2 S* »» G »1 8 1 £ § 2 S

^ ^ *° S m co co o o o O O O CO o^ ^ * ° S m co co o o o O O O CO o

co I I VO I I I O I t- £ O vo -Hco I I VO I I I O I t- £ O vo -H

CM CVJ en OCM CVJ and O

I-» öI- »ö

CM <UCM <U

1—ï 0) Ό co u J= o o O O O co O ·Η es I co 1 1 I I I O I £ ovo O |1 — ï 0) Ό co u J = o o O O O co O · Η es I co 1 1 I I I O I £ ovo O |

co M m 3 C ÖOco M m 3 C ÖO

o ^ fj .-I Ή ö too ^ fj.-I Ή ö to

•H• H

O NO N

OO

r-i C3 o o cti o co ^ « Η η I I t l I 1 o I £ o Ό “1 Ü es * S r- « m ·υ <u 60r-i C3 o o cti o co ^ «Η η I I t l I 1 o I £ o Ό“ 1 Ü es * S r- «m · υ <u 60

I 60 <UI 60 <U

° 5 3 o & Sol tl «J CJ w s £ Μ ή o <u £; ij c «« js tj a» m o o J-t jjj e aj j-> <v 6 ö° 5 3 o & Sol tl «J CJ w s £ Μ ή o <u £; ij c «« js tj a »m o o J-t yyy e aj y-> <v 6 ö

§ § ® > * S§ § ®> * S

JJ H) !>, rl rSrH 3 ® ^ CJJ H)!>, Rl rSrH 3 ® ^ C

CO r4 Λ o ω o o CU _,S^Q o O >, jj !j ca 4-i 3 Μ iH j-i .c oCO r4 Λ o ω o o CU _, S ^ Q o O>, jj! J ca 4-i 3 Μ iH j-i .c o

Sj^MJ<UO*HC063iJ 22¾1¾ m WWOOM^iCS OOJ CÖ Cd ·Η O «Sj ^ MJ <UO * HC063iJ 22¾1¾ m WWOOM ^ iCS OOJ CÖ Cd · Η O «

MïïUC>>0!j4J<Ut-I-P 4-1 > S Ü HMiUUC >> 0! J4J <Ut-I-P 4-1> S Ü H

g 3 I 3, 3 S § £ 5 § s ^ a -3 3 8400322 14 o- I <t σ\ B o- o o i i i i l i o co όg 3 I 3, 3 S § £ 5 § s ^ a -3 3 8400322 14 o- I <t σ \ B o- o o i i i i l i o co ό

cö o» O ΙΛ CO tHcö o »O ΙΛ CO tH

sö μ o m cs öo cosö μ o m cs öo co

Ö O- O Ol I I I I O- I I -d-CMÖ O- O Ol I I I I O- I I -d-CM

Cfl o* O 1Λ O CO ΌCfl o * O 1Λ O CO Ό

in μ o m cm co tHin μ o m cm co tH

ÖO CO <! ** 4->ÖO CO <! ** 4->

ÖOÖO

i—I a o- o o i i l l i i 1 l <1- x o .3· co o- o m o covoi — I a o- o o i i l l i i 1 l <1- x o .3 · co o- o m o covo

> μ o m cs co tH> μ o m cs co tH

60 iO ^60 iO ^

COCO

iHiH

3 ¢3 Sr^OOI lil—- I t 1 1 <f o- to co 3 o- © m o covö •η μ o ui cs co >h N ÖO co "Cf 3 <u3 ¢ 3 Sr ^ OOI lil—- I t 1 1 <f o- to co 3 o- © m o covö • η μ o ui cs co> h N ÖO co "Cf 3 <u

ÖOÖO

ö a o- o o i ι o- i l l l l sf m •h es 3 t·^ o m o comö μ μ o m cs co ή 3 öo co 'ïö a o- o o i ι o- i l l l l sf m • h es 3 t · ^ o m o comö μ μ o m cs co ή 3 öo co 'ï

HH

3 iS s O' O O I 0-111111 -d· © a r-icoo-otn o co © •η μ o m es co ή •h öo co *d·3 iS s O 'O O I 0-111111 -d · © a r-icoo-otn o co © • η μ o m es co ή • h öo co * d ·

tHtH

<U<You

UYOU

3 Θ μ 3 3 © η μ3 Θ μ 3 3 © η μ

Φ Ο ÖOΦ Ο ÖO

öo μ ο- ο ο m t ι I l I l οο om 4J rH O» O m © O © co ÖrtO'd-cs. eso μ o h co < Φ ü 3 •u 3 3 3 3 o nöo μ ο- ο ο m t ι I l I l οο at 4J rH O »O m © O © co ÖrtO'd-cs. eso μ o h co <Φ ü 3 • u 3 3 3 3 o n

φ /o iHφ / o iH

05 I Η ϊί Φ · ö 3 UO O *3 3 0) O tH m Ό Φ H I f3 © -h “05 I Η ϊί Φ · ö 3 UO O * 3 3 0) O tH m Ό Φ H I f3 © -h “

h "ö μ φ Φ i Sh "ö μ φ Φ i S

•Η 3 T3 tH 3 Ό P• Η 3 T3 tH 3 Ό P

X © > ιH tH CO 3 3 f*X ©> ιH tH CO 3 3 f *

ü oh» πμ H W Hü oh »πμ H W H

CO *0 0 0- 3 0 3 © Ό μ H 0 CS 3 H a o ,r?CO * 0 0 0- 3 0 3 © Ό μ H 0 CS 3 H a o, r?

CU cd^'-'O.COin'O tHCU cd ^ '-' O.COin'O tH

> S tH tH O I N jj> S tH tH O I N yy

Ö BS3 ,0 H CS CO S O β MÖ BS3, 0 H CS CO S O β M

3 033333-^3 ÖO3 033333- ^ 3 ÖO

Ό <Ηΐη··00·Η·Η3ΌΡΡΡΡΡ>-ι 3Ό <Ηΐη ·· 00 · Η · Η3ΌΡΡΡΡΡ> -ι 3

|vOPn3e *«tHrH333333 rH tH| vOPn3e * «tHrH333333 rH tH

d Θ -ho^w 3 cd4-J4J-u4-J4J4J μ 3μ •H acoöOtaesoawMwwww^ 33 3μβμ|μ8δβ33333Η Η 3 μ3·Η 33 3 3 0 0 0 0 0 0 0 3 0 3d Θ -ho ^ w 3 cd4-J4J-u4-J4J4J μ 3μ • H acoOtaesoawMwwww ^ 33 3μβμ | μ8δβ33333Η Η 3 μ3 · Η 33 3 3 0 0 0 0 0 0 3 0 3

Q 3©'0-3'-'3.3<ΗΒΘΗΘ0 6& HÖOQ 3 © '0-3' - '3.3 <ΗΒΘΗΘ0 6 & HÖO

8400322 158400322 15

Board bestaande uit één laag wordt in het laboratorium vervaardigd door elk van deze formuleringen op 25 kg houtspaanders te sproeien· Het board wordt gedurende 10, 9 en 8 sec/mm samengeperst. De dikte van het board is 17,3 mm. De temperatuur van de pers is 200°C en de 5 druk is 3500 kPa. De afmetingen van het vervaardigde board zijn 40 x 56 cm.One-layer board is manufactured in the laboratory by spraying each of these formulations onto 25 kg of wood chips. The board is pressed for 10, 9 and 8 sec / mm. The thickness of the board is 17.3 mm. The temperature of the press is 200 ° C and the pressure is 3500 kPa. The dimensions of the manufactured board are 40 x 56 cm.

8400322 - 16 -»* v o -d- cm σ >n η A f> h at N O' O vO Λ OO Γ-~ vo σ' r-i i-i -d· 108400322 - 16 - »* v o -d- cm σ> n η A f> h at N O 'O vO Λ OO Γ- ~ vo σ' r-i i-i -d · 10

CMCM

co r·» m i-t ooco r »m i-t oo

A A A A AA A A A A

in σι o ms ο σ σι m oo <-i cm <o vo -cl· t-ι r» i-i m oin σι o ms ο σ σι m oo <-i cm <o vo -cl · t-ι r »i-i m o

A A A A AA A A A A

ο ο ο vo σι σι «σ <t· σι cm r-i <J·ο ο ο vo σι σι «σ <t · σι cm r-i <J ·

vOvO

co m h* in oo o Λ Λ Λ Λ Λ co co σ» Ο m ^ η cm \D rH ιΗ γΗ <Ό Γν.co m h * in oo o Λ Λ Λ Λ Λ co co σ »Ο m ^ η cm \ D rH ιΗ γΗ <Ό Γν.

co νο Ο Ο νοco νο Ο Ο νο

|S A A Α Λ A| S A A Α Λ A

cm co co o m o co MS i-l cm -d· σι m mo m oo σιcm co co o m o co MS i-l cm -d · σι m mo m oo σι

A A A A AA A A A A

σ> C\ O G\ CO in r-4 CO i—ί r-4 «tfσ> C \ O G \ CO in r-4 CO i — ί r-4 «tf

VOVO

<U r-l τ—1 VO r*-« O r-l<U r-l τ — 1 VO r * - «O r-l

O A A A A AO A A A A A

j-i os σ\ o i'··. σ vo l +J ςο r-l i—l r-lj-i os σ \ o i '··. σ vo l + J ςο r-l i — l r-l

0 MS0 MS

o υo υ

y-Vy-V

S'? -v-y öo v-y y~\ 0 X Ό Ή X. U 0S '? -v-y öo v-y y ~ \ 0 X Ό Ή X. U 0

y—\ yv -d· 0 CJy— \ yv -d · 0 CJ

CM CM CM CM Ο Ό y-N g S *Q 0 co 0 0 0 0 t3 0 "-v. '-v «rl «rl >1000 < 3 53 J0 O Ö 60 '-y v-y 60 so 0 0 0 X 0 0 "0 0 > w 0 0«HvlrM'Ö'Ö 4J 4-1 H r-l 0 Po 0 60 ,0 •Η M 0 0 0 0CM CM CM CM Ο Ό yN g S * Q 0 co 0 0 0 0 t3 0 "-v. '-Vl« rl> 1000 <3 53 J0 O Ö 60' -y vy 60 so 0 0 0 X 0 0 "0 0> w 0 0« HvlrM'Ö'Ö 4J 4-1 H rl 0 Po 0 60, 0 • Η M 0 0 0 0

000&&ΟΟΊ3 ,0 4-14-1 N NIHOH000 && ΟΟΊ3, 0 4-14-1 N NIHOH

4J W W 0 0 r-l 0 ,0 60,^4-1-^1-1^84J W W 0 0 r-l 0, 0 60, ^ 4-1- ^ 1-1 ^ 8

O *rl 0^!Α!·Η 60 HO * rl 0 ^! Α! · Η 60 H

·Η30·Η·Η08Ο ,0 4-1 "Ö ·0 > v_y M-l 8400322· Η30 · Η · Η08Ο, 0 4-1 "Ö · 0> v_y M-l 8400322

« V«V

1717

De bovenvermelde resultaten laten zien, dat alle gebruikte monsters waarden hebben, die equivalent zijn aan de controle en dat de formaldehydvermindering in de orde van grootte van 32 tot 47 % is.The above results show that all samples used have values equivalent to the control and that the formaldehyde reduction is on the order of 32 to 47%.

Voorbeeld VIIExample VII

5 In dit voorbeeld worden drie verschillende typen organische ver bindingen, die hydroxylgroepen bevatten, als voorbeeld vermeld, te weten dextrine, fenol en resorcinol.In this example, three different types of organic compounds containing hydroxyl groups are exemplified, namely dextrin, phenol and resorcinol.

Een eenwaardige alcohol, die als een toevoegsel anders dan methanol fungeert, wordt evenens toegelicht, namelijk ethanol.A monovalent alcohol, which functions as an additive other than methanol, is also explained, namely ethanol.

10 De verschillende typen gebruikt formaldehyd bindmiddel zijn als volgt: 12 3 4 monoëthyleenglycol 230 - - - 15 dextrine - 140 - - fenol - - 130 - resorcinol - - 130 methanol - 140 130 130 ethanol 80 - - 20 ureum 350 350 370 370 water 340 370 370 370 1000 1000 1000 1000 % vaste stoffen 66 63 63 63 25 Alle bovenvermelde figuren zijn in gewichtsdelen. De monsters formaldehyd bindmiddel worden in dit voorbeeld gebruikt om een deel van de gebruikte hars te vervangen.10 The different types of formaldehyde binder used are as follows: 12 3 4 monoethylene glycol 230 - - - 15 dextrin - 140 - - phenol - - 130 - resorcinol - - 130 methanol - 140 130 130 ethanol 80 - - 20 urea 350 350 370 370 water 340 370 370 370 1000 1000 1000 1000% solids 66 63 63 63 25 All the above figures are in parts by weight. The formaldehyde binder samples are used in this example to replace some of the resin used.

De feitelijk gebruikte lijmformuleringen zijn als volgt: 8400322 ·' 18 controle 1 234 aantal gram gram gram gram gram ureum-formaldehyd- hars (molverhoudlng 3077 2770 2770 2770 2770 5 F:U 1,27:1) hardingsmiddel 400 500 400 450 400 (ammoniumchloride 15% oplossing) paraffine-emulsie 50% 250 250 250 250 250 ammoniak 25° Baumé 5 - - - 10 formaldehyd bindmiddel monster 1 - 307 - - - monster 2 - 307 monster 3 - 307 monster 4 - - - 307 ^ water 268 - - - - totaal 4000 3827 3727 3777 3727 geleringstijd in sec. 65 64 62 63 63The actual adhesive formulations used are as follows: 8400322 · 18 Control 1 234 Grams Grams Grams Grams Grams of Urea Formaldehyde Resin (Mole Ratio 3077 2770 2770 2770 2770 5 F: U 1.27: 1) Curing Agent 400 500 400 450 400 ( ammonium chloride 15% solution) paraffin emulsion 50% 250 250 250 250 250 ammonia 25 ° Baumé 5 - - - 10 formaldehyde binder sample 1 - 307 - - - sample 2 - 307 sample 3 - 307 sample 4 - - - 307 ^ water 268 - - - - Total 4000 3827 3727 3777 3727 Gel time in sec. 65 64 62 63 63

Board bestaande uit êin laag wordt in het laboratorium vervaardigd 20 door elk van deze formuleringen op 25 kg houtspaanders te sproeien. Het board wordt gedurende 10, 9 en 8 sec/mm samengeperst. De dikte van het board is 17,3 mm. De temperatuur van de pers is 200°C en de druk is 3500 kPa. De afmetingen van het samengeperste board zijn 40 x 56 cm.One layer board is manufactured in the laboratory by spraying each of these formulations onto 25 kg of wood chips. The board is pressed together for 10, 9 and 8 sec / mm. The thickness of the board is 17.3 mm. The temperature of the press is 200 ° C and the pressure is 3500 kPa. The dimensions of the compressed board are 40 x 56 cm.

De verkregen resultaten zijn in de volgende tabel vermeld en zijn 25 gemiddelde waarden.The results obtained are shown in the following table and are 25 average values.

controle 1_2_3_4_ dichtheid (kg/m3) 702 698 695 705 710 buigsterkte (N/mm^) 20,1 19,5 19,7 20,0 20,8 ^ treksterkte (N/mm3) 0,75 0,70 0,75 0,73 0,72 diktezwelling in 2 h (%) 7,1 6,8 6,5 6,3 6,6 diktezwelling in 24 h (%) 20,3 21,5 21,3 21,8 21,3 vrij formaldehyd 13,1 9,6 9,2 8,2 10 (mg/100 g droog board) 33 formaldehydvermindering (%) - 27 30 37 24control 1_2_3_4_ density (kg / m3) 702 698 695 705 710 flexural strength (N / mm ^) 20.1 19.5 19.7 20.0 20.8 ^ tensile strength (N / mm3) 0.75 0.70 0, 75 0.73 0.72 thickness swelling in 2 h (%) 7.1 6.8 6.5 6.3 6.6 thickness swelling in 24 h (%) 20.3 21.5 21.3 21.8 21. 3 free formaldehyde 13.1 9.6 9.2 8.2 10 (mg / 100 g dry board) 33 formaldehyde reduction (%) - 27 30 37 24

De bovenvermelde resultaten laten zien, dat alle monsters waarden hebben, die equivalent zijn aan het controlemonster, dat geen formaldehyd bindmiddel bevat, zelfs hoewel het laatstgenoemde een equivalente 8400322 19 hoeveelheid ureum-formaldehydhars in de formulering vervangt. De form-aldehydvermindering variëert in dit voorbeeld van 24 tot 37 Z.The above results show that all samples have values equivalent to the control sample, which does not contain a formaldehyde binder, even though the latter replaces an equivalent amount of urea-formaldehyde resin in the formulation. The formaldehyde reduction in this example ranges from 24 to 37 Z.

Voorbeeld VIIIExample VIII

In dit voorbeeld wordt één type formaldehyd bindmiddel gebruikt en 5 is de hars op basis van een fenol-melamine-ureum-formaldehydhars.In this example, one type of formaldehyde binder is used and the resin is based on a phenol-melamine-urea-formaldehyde resin.

Het gebruikte formaldehyd bindmiddel heeft de volgende formulering: gewichtsdelenThe formaldehyde binder used has the following formulation: parts by weight

10 monoëthyleenglycol 30G10 monoethylene glycol 30G

ureum 330 water 370 1000 15 De gebruikte lijmformuleringen zijn als volgt:urea 330 water 370 1000 15 The adhesive formulations used are as follows:

controle Icontrol I

aantal gram gram fenol-melamine-ureum- formaldehydhars 63 Z 5600 5600 20 hardingsmiddel (oplossing in water van 15,5 Z ammoniumchloride) 840 840 paraffine-emulsie 50Z 150 150 formaldehyd bindmiddel - 560 totaal 6590 7150 25 geleringstijd in sec. 73 79number of grams grams of phenol-melamine-urea-formaldehyde resin 63 Z 5600 5600 20 curing agent (aqueous solution of 15.5 Z ammonium chloride) 840 840 paraffin emulsion 50Z 150 150 formaldehyde binder - 560 total 6590 7150 25 gel time in sec. 73 79

Board bestaande uit één laag wordt in het laboratorium vervaardigd door elk van deze formuleringen op 25 kg houtspaanders te sproeien. Het board wordt gedurende 10, 9 en 8 sec/mm samengeperst. De dikte van het 30 board is 17,3 mm. De temperatuur van dé pers is 200 C en de druk is 3500 kPa. De afmetingen van het vervaardigde board zijn 40 x 56 cm.One-layer board is manufactured in the laboratory by spraying each of these formulations onto 25 kg of wood chips. The board is pressed together for 10, 9 and 8 sec / mm. The thickness of the 30 board is 17.3 mm. The temperature of the press is 200 C and the pressure is 3500 kPa. The dimensions of the manufactured board are 40 x 56 cm.

8400322 * 5» 20 controle 1_ dichtheid (kg/m^) 705 695 buigsterkte (N/mm^) 26,2 25,9 5 treksterkte (N/mm^) 0,27 0,26 treksterkte V100 (N/mm^) 2,7 2,6 diktezwelling in 2 h (%) 7,1 6,2 diktezwelling in 24 h (%) 12,0 11»3 vrij formaldehyd 10 (mg/100 g droog board) 12,8 7 formaldehydvermindering (%) — 458400322 * 5 »20 control 1_ density (kg / m ^) 705 695 flexural strength (N / mm ^) 26.2 25.9 5 tensile strength (N / mm ^) 0.27 0.26 tensile strength V100 (N / mm ^ ) 2.7 2.6 thickness swelling in 2 h (%) 7.1 6.2 thickness swelling in 24 h (%) 12.0 11 »3 free formaldehyde 10 (mg / 100 g dry board) 12.8 7 formaldehyde reduction ( %) - 45

De bovenvermelde resultaten laten zien, dat het formaldehyd bindmiddel volgens de onderhavige uitvinding ook gebruikt kan worden voor 15 fenol-melamine-ureum-formaldehydharsen, die aanzienlijk de emissie van vrij formaldehyd verminderen zonder de eigenschappen van het board nadelig te beïnvloeden.The above-mentioned results show that the formaldehyde binder of the present invention can also be used for phenol-melamine-urea-formaldehyde resins, which significantly reduce the release of free formaldehyde without adversely affecting the properties of the board.

Voorbeeld IXExample IX

In dit voorbeeld bevat het gebruikte formaldehyd bindmiddel een 20 anorganische verbinding [bestanddeel (d)], in dit geval toegelicht door natriumchloride.In this example, the formaldehyde binder used contains an inorganic compound [component (d)], exemplified in this case by sodium chloride.

Het gebruikte formaldehyd bindmiddel heeft de volgende formulering: 25 gewichtsdelen monoëthyleenglycol 100 % 270 ureum 100 % 318 natriumchloride 100 % 50 water 362 30 totaal 1000 % vaste stoffen 63,8 35 De in de verschillende voorbeelden gebruikte lijmformuleringen zijn als volgt: 8400322 « « -? , 21 t controle 1 gram gram ureum-formaldehyd- - hars (molverhouding 3077 2770 F:U 1,27:1) hardingsmiddel (ammoniumchloride 15% oplossing) 400 450 paraffine-emulsie 50% 250 250 ammoniak 25° Baumë 5 - formaldehyd bindmiddel - 307 water 268 - totaal 4000 3777 geleringstijd in sec. 65 64 15The formaldehyde binder used has the following formulation: 25 parts by weight of monoethylene glycol 100% 270 urea 100% 318 sodium chloride 100% 50 water 362 30 total 1000% solids 63.8 35 The adhesive formulations used in the various examples are as follows: 8400322 «« - ? , 21 t control 1 gram gram urea-formaldehyde resin (mol ratio 3077 2770 F: U 1.27: 1) curing agent (ammonium chloride 15% solution) 400 450 paraffin emulsion 50% 250 250 ammonia 25 ° Baumë 5 - formaldehyde binder - 307 water 268 - total 4000 3777 gelling time in sec. 65 64 15

Board bestaande uit één laag, wordt in het laboratorium vervaardigd door elk van deze formuleringen op 25 kg houtspaanders te sproeien. Het board wordt gedurende 10, 9 en 8 sec/mm samengeperst. De dikte van het board is 17,3 mm. De temperatuur van de pers is 200°C en de 2Q druk is 3500 kPa. De afmetingen van het samengeperste board zijn 40 x 56 cm.One-layer board is manufactured in the laboratory by spraying each of these formulations on 25 kg of wood chips. The board is pressed together for 10, 9 and 8 sec / mm. The thickness of the board is 17.3 mm. The temperature of the press is 200 ° C and the 2Q pressure is 3500 kPa. The dimensions of the compressed board are 40 x 56 cm.

controle 1 25 , -- dichtheid (kg/np) 695 699 buigsterkte (N/mm.2) 19,9 19,5 treksterkte (N/mm^) 0,71 0,73 diktezwelling in 2 h (%) 7,0 6,6 diktezwelling in 24 h (%) 20,5 20,8 vrij formaldehyd (mg/100 g droog board) 17 9,5 formaldehydvermindering (%) - 44 ^ De resultaten laten zien, dat het monster, dat het formaldehyd bindmiddel bevat, waarden heeft, die equivalent zijn aan ht controle-monster niettegenstaande het feit, dat het formaldehyd bindmiddel een deel van de ureum-formaldehydhars in de formulering vervangt. De formaldehydvermindering is 44 %.control 1 25, - density (kg / np) 695 699 flexural strength (N / mm.2) 19.9 19.5 tensile strength (N / mm ^) 0.71 0.73 thickness swelling in 2 h (%) 7, 0 6.6 thickness swelling in 24 h (%) 20.5 20.8 free formaldehyde (mg / 100 g dry board) 17 9.5 formaldehyde reduction (%) - 44 ^ The results show that the sample containing formaldehyde binder, has values equivalent to the control sample, despite the fact that the formaldehyde binder replaces part of the urea-formaldehyde resin in the formulation. The formaldehyde reduction is 44%.

84003228400322

Claims

A formaldehyde binder for use in board made of lignocellulosic materials using formaldehyde-based adhesives containing a solution of 5 (a) at least one organic hydroxyl compound with the exception of C 1 -valent aliphatic alcohols and (b) at least one amide in water.

A formaldehyde binder according to claim 1, additionally containing (c) an organic compound which acts as a solvent for (a) and (b) and also reacts with formaldehyde.

The formaldehyde binder according to claim 2, wherein (c) is a C 1-4 aliphatic monovalent alcohol.

Formaldehyde binder according to one or more of claims 1 to 3, which additionally contains (d) an inorganic compound which is soluble in water.

The formaldehyde binder of claim 4, wherein (d) is a water-soluble halide salt.

6. The formaldehyde binder of claim 5, wherein (d) is a water-soluble halide of an alkali metal or an alkaline earth metal.

A formaldehyde binder according to claim 6, wherein (d) is sodium chloride, potassium chloride or calcium chloride.

A formaldehyde binder according to any of claims 1 to 7, wherein component (a) is soluble in water or in a monovalent aliphatic alcohol.

The formaldehyde binder of claim 8, wherein component (a) is selected from divalent, trivalent and pentavalent alcohols containing up to 6 carbon atoms, monosaccharides containing up to 6 carbon atoms, disaccharides containing up to 12 carbon atoms and polysaccharides containing a Ostwald viscosity up to 200 mPas at 25 ° C and a concentration corresponding to a refraction of 37%.

The formaldehyde binder of claim 8, wherein component 35 (a) is selected from aromatic alcohols and phenols.

The formaldehyde binder of claim 10, wherein component (a) is selected from monovalent and polyvalent aromatic alcohols containing a benzene ring and monovalent and polyvalent phenols.

The formaldehyde binder according to any of claims 1 8400322 to 11, wherein component (b) is soluble in water or in a C monovalent aliphatic alcohol.

The formaldehyde binder of claim 12, wherein component (b) is selected from aliphatic amides containing up to 6 carbon atoms and aromatic amides containing one benzene ring.

Formaldehyde binder according to one or more of claims 1 to 13, characterized in that the weight ratio of component (a) plus components (c) and (d), if present, to component (b) 10: 100 to 400: 100.

Formaldehyde binder according to one or more of claims 1 to 14, characterized in that it contains 20 to 80% by weight of the active ingredients.

A process for preparing the formaldehyde binder according to claim 1, wherein (a) at least one organic hydroxyl compound with the exception of C 1 monovalent aliphatic alcohols, (b) at least one amide and (c) optionally at least one organic compound, which acts as a solvent for (a) and (b) and also reacts with formaldehyde and (d) optionally an inorganic compound soluble in water and water are mixed at a temperature from room temperature to 70 ° C,

The method of claim 16, wherein (c) is a monovalent aliphatic alcohol.

The method of claim 16 or 17, wherein (d) is a water-soluble halide salt.

The method of claim 18, wherein (d) is a water-soluble halide salt of an alkali metal or an alkaline earth metal.

The method of claim 19, wherein (d) is sodium chloride, potassium chloride or calcium chloride.

21. A method according to any one of claims 16 to 20, wherein component (a) is soluble in water or in a monovalent aliphatic alcohol.

The method of claim 21, wherein component (a) is selected from divalent, trivalent and pentavalent alcohols containing up to 6 carbon atoms, monosaccharides containing up to 6 carbon atoms, disaccharides containing up to 12 carbon atoms and polysaccharides with a viscosity according to Ostwald 8400322 to 200 mPas at 25 ° C and a concentration corresponding to a refraction of 37%.

The method of claim 21, wherein component (a) is selected from aromatic alcohols and phenols.

The method of claim 23, wherein component (a) is selected from monovalent and polyvalent aromatic alcohols containing a benzene ring and monovalent and polyvalent phenols.

25. A method according to any one of claims 16 to 24, wherein component (b) is soluble in water or in monovalent aliphatic alcohols.

The method of claim 25, wherein component (b) is selected from aliphatic amides containing up to 6 carbon atoms and aromatic peptides containing one benzene ring.

27. A method according to any one of claims 16 to 26, characterized in that the weight ratio of component (a) plus components (c) and (d), if present, to component (b) is from 10: 100 to 400: 100 is.

28. Process according to one or more of claims 16 to 27, characterized in that the formaldehyde binder contains 20 to 80% by weight of the 20 active ingredients.

A process for the manufacture of board from lignocellulosic materials using a formaldehyde based adhesive, wherein a formaldehyde binder according to any of claims 1 to 16 is added to the adhesive.

30. Board, if manufactured by a method according to claim 29. λ *** λ * λ ** 8400322