KR20140145556A - Copper alloy plate having superior conductivity and modulus of bending deflection - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 구리 합금판 및 통전용 또는 방열용 전자 부품에 관한 것으로, 특히, 전기·전자 기기, 자동차 등에 탑재되는 단자, 커넥터, 릴레이, 스위치, 소켓, 버스바, 리드 프레임, 방열판 등의 전자 부품의 소재로서 사용되는 구리 합금판, 및 그 구리 합금판을 사용한 전자 부품에 관한 것이다. 그 중에서도, 전기 자동차, 하이브리드 자동차 등에서 사용되는 대전류용 커넥터나 단자 등의 대전류용 전자 부품의 용도, 또는 스마트폰이나 태블릿 PC 에서 사용되는 액정 프레임 등의 방열용 전자 부품의 용도에 바람직한 구리 합금판 및 그 구리 합금판을 사용한 전자 부품에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a copper alloy plate and an electronic component for exclusive use or heat dissipation and more particularly to an electronic component such as a terminal, a connector, a relay, a switch, a socket, a bus bar, a lead frame, A copper alloy plate used as a material of the copper alloy plate, and an electronic part using the copper alloy plate. Among them, a copper alloy plate and a copper alloy plate which are suitable for the use of electronic components for large current such as connectors and terminals for large currents used in electric vehicles and hybrid cars, and for applications of heat dissipation electronic components such as liquid crystal frames used in smart phones and tablet PCs And an electronic component using the copper alloy plate.
전기·전자 기기, 자동차 등에는, 단자, 커넥터, 스위치, 소켓, 릴레이, 버스바, 리드 프레임, 방열판 등의 전기 또는 열을 전달하기 위한 부품이 장착되어 있고, 이들 부품에는 동합금이 사용되고 있다. 여기서, 전기 전도성과 열 전도성은 비례 관계에 있다.BACKGROUND ART Electric / electronic devices and automobiles are equipped with components for transmitting electricity or heat such as terminals, connectors, switches, sockets, relays, bus bars, lead frames, and heat sinks. Copper alloys are used for these components. Here, the electrical conductivity and the thermal conductivity are in a proportional relationship.
최근, 전자 부품의 소형화에 수반하여, 휨 변형 계수를 높이는 것이 요구되고 있다. 커넥터 등이 소형화되면, 판 스프링의 변위를 크게 취하는 것이 어려워진다. 이 때문에, 작은 변위로 높은 접촉력을 얻는 것이 필요해져, 보다 높은 휨 변형 계수가 요구되는 것이다.In recent years, with the miniaturization of electronic components, it is required to increase the flexural deformation coefficient. When the connector or the like is miniaturized, it becomes difficult to take a large displacement of the leaf spring. Therefore, it is necessary to obtain a high contact force with a small displacement, and a higher flexural strain coefficient is required.
또, 휨 변형 계수가 높으면, 굽힘 가공시의 스프링 백이 작아져, 프레스 성형 가공이 용이해진다. 후육재 (厚肉材) 가 사용되는 대전류 커넥터 등에서는 특히 이 장점은 크다.If the coefficient of flexural deformation is high, the spring back at the time of bending is reduced, and the press forming process is facilitated. This advantage is especially great for high current connectors where thicker materials are used.
그리고 스마트폰이나 태블릿 PC 의 액정에는, 액정 프레임이라고 불리는 방열 부품이 사용되고 있지만, 이와 같은 방열 용도의 구리 합금판에 있어서도, 보다 높은 휨 변형 계수가 요구된다. 휨 변형 계수를 높이면 외력이 더해졌을 때의 방열판의 변형이 경감되고, 방열판 주위에 배치되는 액정 부품, IC 칩 등에 대한 보호성이 개선되기 때문이다.A liquid crystal of a smart phone or a tablet PC uses a heat-dissipating component called a liquid crystal frame, but a higher flexural deformation coefficient is also required for such a copper alloy plate for heat radiation. When the flexural strain coefficient is increased, the deformation of the heat sink when external force is added is reduced, and the protection against liquid crystal parts, IC chips, and the like disposed around the heat sink is improved.
여기서, 커넥터 등의 판 스프링부는, 통상, 그 길이 방향이 압연 방향과 직교하는 방향 (굽힘 변형시의 굽힘축이 압연 방향과 평행) 으로 채취된다. 이하, 이 방향을 판폭 방향 (TD) 이라고 한다. 따라서, 휨 변형 계수의 상승은, TD 에 있어서 특히 중요하다.Here, the plate spring portion of a connector or the like is usually taken in a direction in which the longitudinal direction thereof is orthogonal to the rolling direction (the bending axis at the time of bending deformation is parallel to the rolling direction). Hereinafter, this direction will be referred to as a board width direction (TD). Therefore, the increase of the flexural strain coefficient is particularly important for TD.
한편, 전자 부품의 소형화에 수반하여, 통전부에 있어서의 동합금의 단면적이 작아지는 경향이 있다. 단면적이 작아지면, 통전하였을 때의 동합금으로부터의 발열이 증대된다. 또, 성장이 현저한 전기 자동차나 하이브리드 전기 자동차에서 사용되는 전자 부품에는, 배터리부의 커넥터 등의 현저하게 높은 전류가 흐르는 부품이 있어서, 통전시의 동합금의 발열이 문제가 되고 있다. 발열이 과대해지면, 동합금은 고온 환경에 노출되게 된다.On the other hand, with miniaturization of electronic parts, the cross-sectional area of the copper alloy in the conductive part tends to be small. As the cross-sectional area becomes smaller, the heat generation from the copper alloy when energized increases. In electronic parts used in an electric vehicle or a hybrid electric vehicle in which growth is remarkable, there is a part in which a remarkably high current flows such as a connector of a battery part, and heat generation of the copper alloy in the communication becomes a problem. When the heat generation becomes excessive, the copper alloy is exposed to the high temperature environment.
커넥터 등의 전자 부품의 전기 접점에서는, 구리 합금판에 휨이 주어져 이 휨에 의해 발생하는 응력에 의하여, 접점에서의 접촉력을 얻고 있다. 휨을 준 구리 합금판을 고온 하에 장시간 유지시키면, 응력 완화 현상에 의하여, 응력, 즉 접촉력이 저하되고, 접촉 전기 저항의 증대를 초래한다. 이 문제에 대처하기 위해, 구리 합금판에는 발열량이 줄어들도록 도전성이 보다 우수할 것이 요구되고, 또 발열해도 접촉력이 저하되지 않도록 응력 완화 특성이 보다 우수할 것도 요구되고 있다. 마찬가지로, 방열 용도의 구리 합금판에 있어서도, 외력에 의한 방열판의 크리프 변형을 억제하는 점으로부터, 응력 완화 특성이 우수할 것이 요망되고 있다.In the electrical contacts of electronic components such as connectors, the copper alloy plate is warped, and the contact force at the contacts is obtained by the stress generated by the warping. If the copper alloy plate which has given the flexure is kept at a high temperature for a long time, the stress, that is, the contact force is lowered due to the stress relaxation phenomenon, and the contact electrical resistance is increased. In order to cope with this problem, it is required that the copper alloy plate is required to have better conductivity so that the calorific value is reduced, and that the stress relaxation property is better so that the contact force is not lowered even when heat is generated. Likewise, it is desired that the copper alloy plate for heat radiation use also has excellent stress relaxation property because it suppresses creep deformation of the heat sink due to external force.
도전율이 높고, 비교적 높은 강도를 갖는 재료로서, Cu-Sn 계 합금이 알려져 있다. 예를 들어, 0.10 ∼ 0.15 질량% 의 Sn 을 함유하는 동합금이 CDA (Copper Development Association) 합금 번호 C14415 로서 실용에 제공되고 있다. 또, Cu-Sn 합금은, 이전보다 동합금박으로서 휴대 전화의 플렉시블 프린트 기판이나 리튬 이온 이차 전지 등의 이차 전지의 부극 (負極) 집전체 재료에도 사용되고 있다 (특허문헌 1, 2).As a material having a high conductivity and a relatively high strength, a Cu-Sn-based alloy is known. For example, a copper alloy containing 0.10 to 0.15 mass% of Sn is provided practically as a CDA (Copper Development Association) alloy number C14415. In addition, Cu-Sn alloy is used as a negative electrode current collector material of a secondary battery such as a flexible printed circuit board of a cellular phone or a lithium ion secondary battery as a copper alloy foil (Patent Documents 1 and 2).
그러나, Cu-Sn 계 합금은, 높은 도전율과 강도를 갖지만, 그 TD 의 휨 변형 계수는 대전류를 흘리는 부품의 용도 또는 대열량을 방산하는 부품의 용도로서 만족할 수 있는 레벨이 아니었다. 또, 종래의 Cu-Sn 계 합금의 응력 완화 특성의 레벨은 대전류를 흘리는 부품의 용도 또는 대열량을 방산하는 부품의 용도로서 반드시 충분하다고는 말할 수 없었다. 특히, 높은 휨 변형 계수와 우수한 응력 완화 특성을 겸비한 Cu-Sn 계 합금은 지금까지 보고되어 있지 않았다.However, the Cu-Sn based alloy has a high electric conductivity and strength, but the flexural deformation coefficient of the TD is not a satisfactory level for the use of a component that flows a large current or a component that dissipates large heat. In addition, the level of the stress relaxation property of the conventional Cu-Sn based alloy can not necessarily be said to be sufficient for the use of a component that flows a large current or a component that dissipates a large amount of heat. In particular, a Cu-Sn-based alloy having a high flexural modulus and an excellent stress relaxation property has not been reported so far.
예를 들어, 특허문헌 1 에서는, 수소 및 산소 농도를 낮게 조정하여, 제조성, 품질 및 특성을 개선한 Cu-Sn 계 합금박이 개시되어 있다. 그러나, 특허문헌 1 의 Cu-Sn 계 합금박에서는, 휨 변형 계수의 제어는 실시되지 않았다.For example, Patent Document 1 discloses a Cu-Sn alloy foil whose hydrogen and oxygen concentrations are adjusted to be low to improve the composition, quality and characteristics. However, in the Cu-Sn alloy foil of Patent Document 1, the control of the flexural strain coefficient is not performed.
특허문헌 2 에서는, TD 의 영률 (진동법에 의해 측정) 이 133.5 ㎬ 인 두께 0.01 ㎜ 의 Cu-Sn 계 합금박이 개시되어 있다. 그러나, 휨 변형 계수와 특허문헌 2 의 진동법에 의한 영률은, 탄성 계수라고 하는 점에서 유사하지만, 양자의 값은 일치하지 않는다. 또, 특허문헌 2 에서는, 최종 냉간 압연 조건을 조정함으로써 영률을 제어하고 있지만, 이 수법에서는, 두께 0.1 ㎜ 이상의 Cu-Sn 계 합금판의 휨 변형 계수를 제어할 수는 없었다. 이것은 0.1 ㎜ 의 두께를 경계로 하여 압연 중인 금속 조직의 변형 거동이 크게 변화하기 때문이다.In Patent Document 2, a Cu-Sn alloy foil having a thickness of 0.01 mm with a TD Young's modulus (measured by a vibration method) of 133.5 mm is disclosed. However, the bending strain coefficient and the Young's modulus by the vibration method of Patent Document 2 are similar in terms of elastic modulus, but the values of both are not coincident. In Patent Document 2, the Young's modulus is controlled by adjusting the final cold rolling conditions. However, in this method, the coefficient of flexural deformation of the Cu-Sn based alloy plate having a thickness of 0.1 mm or more could not be controlled. This is because the deformation behavior of the metal structure during rolling varies greatly with a thickness of 0.1 mm.
한편, 후술하는 바와 같이, Cu-Sn 계 합금판의 응력 완화 특성을 개선하기 위해서는, 최종 압연 후에 변형 제거 어닐링을 실시할 필요가 있지만, 특허문헌 1 및 2 의 Cu-Sn 계 합금박 모두 이 변형 제거 어닐링이 실시되지 않았다.On the other hand, as will be described later, in order to improve the stress relaxation characteristics of the Cu-Sn based alloy sheet, it is necessary to perform deformation removal annealing after the final rolling. However, both of the Cu- No removal annealing was performed.
그래서, 본 발명은, 고강도, 고도전성, 높은 휨 변형 계수 및 우수한 응력 완화 특성을 겸비한 구리 합금판 및 대전류 용도 또는 방열 용도에 바람직한 전자 부품을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is therefore an object of the present invention to provide a copper alloy plate having high strength, high electrical conductivity, high flexural modulus, and excellent stress relaxation characteristics, and an electronic component suitable for use in a large current or heat radiation.
본 발명자는 예의 검토를 거듭한 결과, Cu-Sn 계 합금판에 대하여, 압연면에 배향하는 결정립의 방위가 TD 의 휨 변형 계수에 영향을 미치는 것을 알아냈다. 구체적으로는, 그 휨 변형 계수를 높이기 위해서는, 압연면에 있어서 (111) 면 및 (220) 면을 늘리는 것이 유효하고, 반대로 (200) 면의 증가는 유해하였다.As a result of intensive studies, the present inventor has found that the orientation of crystal grains oriented on the rolled surface affects the flexural strain modulus of TD with respect to the Cu-Sn based alloy sheet. Specifically, in order to increase the flexural strain coefficient, it is effective to increase the (111) plane and the (220) plane on the rolled surface, while the increase of the (200) plane is harmful.
그리고, 실험적 검토를 거쳐, 그 휨 변형 계수의 지표가 되는 결정 방위 지수를 발명하여, 이 지수를 제어함으로써 그 휨 변형 계수의 개선을 이룰 수 있었다. 그리고 상기 결정 방위 제어에 더하여, 열 신축률을 적정 범위로 조정함으로써 응력 완화 특성이 현저하게 향상되는 것도 알아냈다.Then, after an experimental examination, a crystal orientation index which is an index of the bending strain coefficient was invented, and by controlling this index, it was possible to improve the bending strain coefficient. Further, in addition to the crystal orientation control, it has also been found that the stress relaxation characteristic is remarkably improved by adjusting the heat expansion / contraction ratio to an appropriate range.
이상의 지견을 기초로 하여 완성한 본 발명은, 일 측면에 있어서, Sn 을 0.005 ∼ 0.25 질량% 함유하고, 잔부가 구리 및 불가피적 불순물로 이루어지고, 350 ㎫ 이상의 인장 강도를 가지고, 다음 식에 의해 주어지는 A 값이 0.5 이상인 것을 특징으로 하는 구리 합금판이다.The present invention, which is completed on the basis of the above findings, is a copper alloy sheet comprising, in one aspect, a copper alloy containing 0.005 to 0.25 mass% of Sn and the balance copper and inevitable impurities and having a tensile strength of 350 MPa or more, A value of 0.5 or more.
A = 2X(111) + X(220) - X(200) A = 2X (111) + X (220) - X (200)
X( hkl ) = I( hkl )/I0 ( hkl ) X (hkl) = I (hkl ) / I 0 (hkl)
단, I( hkl ) 및 I0 ( hkl ) 은 각각 X 선 회절법을 사용하여 압연면 및 동분 (銅粉) 에 대하여 구한 (hkl) 면의 회절 적분 강도이다.However, I (hkl) and I 0 (hkl) is an integrated intensity of the diffraction obtained (hkl) plane to the rolling plane and dongbun (銅粉) by using the X-ray diffraction, respectively.
본 발명에 관련된 구리 합금판은 일 실시양태에 있어서, Ag, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Zn, Mg, Si, P, Sn 및 B 중 1 종 이상을 0.2 질량% 이하 함유한다.In one embodiment, the copper alloy sheet according to the present invention contains 0.2 mass% or less of at least one of Ag, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Zn, Mg, Si, P,
본 발명에 관련된 구리 합금판은 다른 일 실시양태에 있어서, 250 ℃ 에서 30 분 가열하였을 때의 압연 방향의 열 신축률이 80 ppm 이하로 조정되어 있다.In another embodiment of the copper alloy sheet according to the present invention, the heat expansion rate in the rolling direction when heated at 250 占 폚 for 30 minutes is adjusted to 80 ppm or less.
본 발명에 관련된 구리 합금판은 또 다른 일 실시양태에 있어서, 도전율이 80 % IACS 이상이고, 판폭 방향의 휨 변형 계수가 115 ㎬ 이상이다.In another embodiment of the copper alloy sheet according to the present invention, the conductivity is 80% IACS or more and the bending strain coefficient in the direction of the width of the plate is 115 ㎬ or more.
본 발명에 관련된 구리 합금판은 다른 일 실시양태에 있어서, 도전율이 80 % IACS 이상, 판폭 방향의 휨 변형 계수가 115 ㎬ 이상, 150 ℃ 에서 1000 시간 유지 후의 판폭 방향의 응력 완화율이 50 % 이하이다.The copper alloy sheet according to the present invention is a copper alloy sheet according to another embodiment of the present invention which has a conductivity of 80% IACS or more, a flexural modulus in the direction of the width of the laminate of 115 ㎬ or more, and a stress relaxation rate of 50% or less to be.
본 발명에 관련된 구리 합금판은 다른 일 실시양태에 있어서, 두께가 0.1 ∼ 2.0 ㎜ 이다.In another embodiment, the copper alloy sheet according to the present invention has a thickness of 0.1 to 2.0 mm.
본 발명은 다른 일 측면에 있어서, 상기 구리 합금판을 사용한 대전류용 전자 부품이다.In another aspect, the present invention is an electronic component for a large current using the copper alloy plate.
본 발명은 다른 일 측면에 있어서, 상기 구리 합금판을 사용한 방열용 전자 부품이다.According to another aspect of the present invention, there is provided a heat dissipation electronic component using the copper alloy plate.
본 발명에 의하면, 고강도, 고도전성, 높은 휨 변형 계수 및 우수한 응력 완화 특성을 겸비한 구리 합금판 및 대전류 용도 또는 방열 용도에 바람직한 전자 부품을 제공하는 것이 가능하다. 이 구리 합금판은, 단자, 커넥터, 스위치, 소켓, 릴레이, 버스바, 리드 프레임, 방열판 등의 전자 부품의 소재로서 바람직하게 사용할 수 있고, 특히 대전류를 통전하는 전자 부품의 소재 또는 대열량을 방산하는 전자 부품의 소재로서 유용하다.According to the present invention, it is possible to provide a copper alloy plate having high strength, high electrical conductivity, high flexural modulus and excellent stress relaxation characteristics, and electronic parts suitable for use in a large current or heat radiation. This copper alloy plate can be preferably used as a material for an electronic part such as a terminal, a connector, a switch, a socket, a relay, a bus bar, a lead frame and a heat sink. Particularly, And is useful as a material for an electronic component.
도 1 은, 열 신축률 측정용 시험편을 설명하는 도면이다.
도 2 는, 응력 완화율의 측정 원리를 설명하는 도면이다.
도 3 은, 응력 완화율의 측정 원리를 설명하는 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a view for explaining a test piece for measuring a heat expansion / contraction ratio. FIG.
2 is a view for explaining the principle of measurement of the stress relaxation rate.
3 is a view for explaining the principle of measurement of the stress relaxation rate.
이하, 본 발명에 대해 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described.
(목표 특성) (Target characteristics)
본 발명의 실시형태에 관련된 Cu-Sn 계 합금판은, 80 % IACS 이상의 도전율을 가지고, 또한 350 ㎫ 이상의 인장 강도를 갖는다. 도전율이 80 % IACS 이상이면, 통전시의 발열량이 순동과 동등하다고 할 수 있다. 또, 인장 강도가 350 ㎫ 이상이면, 대전류를 통전하는 부품의 소재 또는 대열량을 방산하는 부품의 소재로서 필요한 강도를 가지고 있다고 말할 수 있다.The Cu-Sn alloy sheet according to the embodiment of the present invention has a conductivity of 80% IACS or more and a tensile strength of 350 MPa or more. If the conductivity is more than 80% IACS, the calorific value of the communication can be said to be equal to the pure motion. If the tensile strength is 350 MPa or more, it can be said that the material has a strength required as a material of a part for energizing a large current or a part for dissipating a large heat quantity.
본 발명의 실시형태에 관련된 Cu-Sn 계 합금판의 TD 의 휨 변형 계수는 115 ㎬ 이상, 보다 바람직하게는 120 ㎬ 이상이다. 스프링 휨 계수란, 캔틸레버에 탄성 한계를 초과하지 않는 범위에서 하중을 가하고, 그 때의 휨량으로부터 산출되는 값이다. 구리 합금판의 탄성 계수의 지표로는, 인장 시험에 의해 구하는 영률도 있지만, 스프링 휨 계수의 쪽이 커넥터 등의 판 스프링 접점에 있어서의 접촉력과 보다 양호한 상관을 나타낸다. 종래의 Cu-Sn 계 합금판의 휨 변형 계수는 110 ㎬ 정도이고, 이것을 115 ㎬ 이상으로 조정함으로써, 커넥터 등으로 가공한 후에 분명하게 접촉력이 향상되고, 또, 방열판 등으로 가공한 후에 외력에 대해 분명하게 탄성 변형하기 어려워진다.The flexural modulus of TD of the Cu-Sn alloy sheet according to the embodiment of the present invention is 115 ㎬ or more, more preferably 120 ㎬ or more. The spring flexural coefficient is a value calculated by applying a load to the cantilever in a range not exceeding the elastic limit and calculating the amount of deflection at that time. As the index of elastic modulus of the copper alloy sheet, there is a Young's modulus obtained by a tensile test, but the spring flexural modulus shows a better correlation with the contact force at the plate spring contact of a connector or the like. The conventional Cu-Sn alloy plate has a flexural strain coefficient of about 110 이고. By adjusting it to not less than 115 ㎬, the contact force is obviously improved after machining with a connector or the like. Further, It becomes difficult to evidently deform elastically.
본 발명의 실시형태에 관련된 구리 합금판의 응력 완화 특성에 대해서는, TD 로 0.2 % 내력의 80 % 의 응력을 부가하고, 150 ℃ 에서 1000 시간 유지하였을 때의 구리 합금판의 응력 완화율 (이하, 간단히 응력 완화율로 적는다) 이 50 % 이하이고, 보다 바람직하게는 40 % 이하, 더욱 바람직하게는 30 % 이하이다. 통상적인 Cu-Sn 계 합금판의 응력 완화율은 70 ∼ 80 % 정도이지만, 이것을 50 % 이하로 함으로써, 커넥터로 가공한 후에 대전류를 통전해도 접촉력 저하에 수반되는 접촉 전기 저항의 증가가 생기기 어려워지고, 또, 방열판으로 가공한 후에 열과 외력이 동시에 가해져도 크리프 변형이 생기기 어려워진다.Regarding the stress relaxation characteristics of the copper alloy sheet according to the embodiment of the present invention, the stress relaxation rate (hereinafter referred to as " stress relaxation rate ") of the copper alloy sheet when stress of 80% ) Is not more than 50%, more preferably not more than 40%, further preferably not more than 30%. The stress relaxation rate of a typical Cu-Sn alloy sheet is about 70 to 80%. However, by setting this to 50% or less, it is difficult to increase the contact electrical resistance accompanied by a decrease in contact force even when a large current is applied after machining into a connector , And creep deformation is less likely to occur even when heat and external force are applied simultaneously after machining with a heat sink.
(합금 성분 농도) (Alloy component concentration)
Sn 농도는 0.005 ∼ 0.25 질량%, 바람직하게는 0.05 ∼ 0.20 질량% 로 한다. Sn 이 0.25 질량% 를 초과하면, 80 % IACS 이상의 도전율을 얻는 것이 어려워지고, Sn 이 0.005 % 미만이 되면, 350 ㎫ 이상의 인장 강도 및 50 % 이하의 응력 완화율을 얻기가 어려워진다.The Sn concentration is 0.005 to 0.25 mass%, preferably 0.05 to 0.20 mass%. When Sn exceeds 0.25 mass%, it becomes difficult to obtain a conductivity of 80% IACS or higher. When Sn is less than 0.005 mass%, it becomes difficult to obtain a tensile strength of 350 MPa or more and a stress relaxation rate of 50% or less.
Cu-Sn 계 합금에는, 강도나 내열성을 개선하기 위해서, Ag, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Zn, Mg, Si, P 및 B 중 1 종 이상을 함유시킬 수 있다. 단, 첨가량이 지나치게 많으면, 도전율이 저하되어 80 % IACS 를 밑돌거나, 제조성이 악화되거나 하기 때문에, 첨가량은 총량으로 0.2 질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.1 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.05 질량% 이하로 제한된다. 또, 첨가에 의한 효과를 얻기 위해서는, 첨가량을 총량으로 0.001 질량% 이상으로 하는 것이 바람직하다.The Cu-Sn-based alloy may contain at least one of Ag, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Zn, Mg, Si, P and B in order to improve strength and heat resistance. However, if the addition amount is too large, the electric conductivity lowers to 80% IACS or the composition deteriorates. Therefore, the addition amount is preferably 0.2 mass% or less, more preferably 0.1 mass% or less, still more preferably 0.05 mass% % ≪ / RTI > In order to obtain the effect of addition, it is preferable that the addition amount is 0.001 mass% or more in total amount.
(압연면의 결정 방위) (Crystal orientation of the rolled surface)
다음 식에 의해 주어지는 결정 방위 지수 A (이하, 간단히 A 값이라고 적는다) 를 0.5 이상, 보다 바람직하게는 1.0 이상으로 조정한다. 여기서, I( hkl ) 및 I0(hkl) 은 각각 X 선 회절법을 사용하여 압연면 및 동분에 대해 구한 (hkl) 면의 회절 적분 강도이다.The crystal orientation index A (hereinafter simply referred to as A value) given by the following formula is adjusted to 0.5 or more, more preferably 1.0 or more. Here, I ( hkl ) and Io (hkl) are the diffraction integral intensities of the (hkl) planes obtained for the rolled surface and the equivalent by X-ray diffractometry, respectively.
A = 2X(111) + X(220) - X(200) A = 2X (111) + X (220) - X (200)
X( hkl ) = I( hkl )/I0 ( hkl ) X (hkl) = I (hkl ) / I 0 (hkl)
A 값을 0.5 이상으로 조정하면, 휨 변형 계수가 115 ㎬ 이상이 되고, 동시에 응력 완화 특성도 향상된다. A 값의 상한치에 대해서는, 휨 변형 계수 및 응력 완화 특성 개선면에서는 제한되지 않지만, A 값은 전형적으로는 10.0 이하의 값을 취한다.When the value of A is adjusted to 0.5 or more, the flexural strain coefficient becomes 115 ㎬ or more, and at the same time, the stress relaxation characteristic is also improved. The upper limit of the A value is not limited in terms of improving the flexural strain coefficient and the stress relaxation property, but the A value typically takes a value of 10.0 or less.
(열 신축률) (Thermal expansion / contraction ratio)
구리 합금판에 열을 가하면, 극미소한 치수 변화가 생긴다. 본 발명에서는, 이 치수 변화의 비율을 「열 신축률」이라고 한다. 본 발명자는, A 값을 제어한 Cu-Sn 계 동합금에 대하여, 열 신축률을 조정함으로써, 응력 완화율을 현저하게 개선할 수 있다는 것을 알아냈다.When heat is applied to the copper alloy plate, a very small dimensional change occurs. In the present invention, this ratio of dimensional change is referred to as " heat expansion / contract ratio ". The inventor of the present invention has found that the stress relaxation rate can be remarkably improved by adjusting the heat expansion coefficient of a Cu-Sn-based copper alloy whose A value is controlled.
본 발명에서는, 열 신축률로서, 250 ℃ 에서 30 분 가열하였을 때의 압연 방향의 치수 변화율을 사용한다. 이 열 신축률의 절대치 (이하, 간단히 열 신축률이라고 적는다) 를 80 ppm 이하로 조정하는 것이 바람직하고, 50 ppm 이하로 조정하는 것이 더욱 바람직하다. 열 신축률의 하한치에 대해서는, 구리 합금판의 특성면에서는 제한되지 않지만, 열 신축률이 1 ppm 이하가 되는 경우는 적다. A 값을 0.5 이상으로 조정하는 것에 더하여, 열 신축률을 80 ppm 이하로 조정함으로써, 응력 완화율이 50 % 이하가 된다.In the present invention, the dimensional change ratio in the rolling direction when heated at 250 DEG C for 30 minutes is used as the heat expansion coefficient. The absolute value of the heat expansion / contraction ratio (hereinafter, simply referred to as heat expansion / expansion ratio) is preferably adjusted to 80 ppm or less, more preferably 50 ppm or less. The lower limit of the heat expansion / contraction ratio is not limited in terms of the properties of the copper alloy plate, but the heat expansion / contraction ratio is less than 1 ppm. In addition to adjusting the A value to 0.5 or more, the stress relaxation rate becomes 50% or less by adjusting the thermal expansion coefficient to 80 ppm or less.
(두께) (thickness)
제품의 두께는 0.1 ∼ 2.0 ㎜ 인 것이 바람직하다. 두께가 지나치게 얇으면, 통전부 단면적이 작아져, 통전시의 발열이 증가하기 때문에 대전류를 흘리는 커넥터 등의 소재로서 부적합하고, 또, 약간의 외력에 의해 변형되게 되기 때문에 방열판 등의 소재로서도 부적합하다. 한편, 두께가 지나치게 두꺼우면, 굽힘 가공이 곤란해진다. 이와 같은 관점에서, 보다 바람직한 두께는 0.2 ∼ 1.5 ㎜ 이다. 두께가 상기 범위가 됨으로써, 통전시의 발열을 억제하면서, 굽힘 가공성을 양호한 것으로 할 수 있다.The thickness of the product is preferably 0.1 to 2.0 mm. If the thickness is excessively thin, the cross-sectional area of the conductive part becomes small, heat generation in the passage increases, it is unsuitable as a material for a connector or the like that flows a large current, and is deformed by a slight external force. . On the other hand, if the thickness is excessively large, bending becomes difficult. From this viewpoint, the more preferable thickness is 0.2 to 1.5 mm. When the thickness is within the above range, the bending workability can be improved while suppressing heat generation in communication.
(용도) (Usage)
본 발명의 실시형태에 관련된 구리 합금판은, 전기·전자 기기, 자동차 등에서 사용되는 단자, 커넥터, 릴레이, 스위치, 소켓, 버스바, 리드 프레임, 방열판 등의 전자 부품의 용도에 바람직하게 사용할 수 있고, 특히, 전기 자동차, 하이브리드 자동차 등에서 사용되는 대전류용 커넥터나 단자 등의 대전류용 전자 부품의 용도, 또는 스마트폰이나 태블릿 PC 에서 사용되는 액정 프레임 등의 방열용 전자 부품의 용도에 유용하다.The copper alloy sheet according to the embodiment of the present invention can be suitably used for electronic parts such as terminals, connectors, relays, switches, sockets, bus bars, lead frames and heat sinks used in electric and electronic devices and automobiles , And is particularly useful for applications of high current electric components such as connectors and terminals for large currents used in electric vehicles and hybrid vehicles, and applications of heat dissipation electronic components such as liquid crystal frames used in smart phones and tablet PCs.
(제조 방법) (Manufacturing method)
순동 원료로서 전기동 등을 용해한 후, Sn 및 필요에 따라 다른 합금 원소를 첨가하고, 두께 30 ∼ 300 ㎜ 정도의 잉곳으로 주조한다. 이 잉곳을 예를 들어 800 ∼ 1000 ℃ 의 열간 압연에 의해, 두께 3 ∼ 30 ㎜ 정도의 판으로 한 후, 냉간 압연과 재결정 어닐링을 반복하고, 최종 냉간 압연에 의해 소정의 제품 두께로 마무리하고 마지막으로 변형 제거 어닐링을 실시한다.After dissolving copper or the like as a pure raw material, Sn and other alloying elements as necessary are added, and cast into an ingot having a thickness of about 30 to 300 mm. This ingot is formed into a plate having a thickness of about 3 to 30 mm by hot rolling, for example, at 800 to 1000 DEG C, and then cold rolling and recrystallization annealing are repeated, and the final ingot is finished to a predetermined product thickness by final cold rolling, Deformation removal annealing is performed.
A 값을 0.5 이상으로 조정하는 방법은 특정 방법에 한정되지 않지만, 예를 들어 열간 압연 조건의 제어에 의해 가능해진다.The method of adjusting the A value to 0.5 or more is not limited to a specific method, but is possible by, for example, controlling the hot rolling condition.
본 발명의 열간 압연에서는, 850 ∼ 1000 ℃ 로 가열한 잉곳을 1 쌍의 압연 롤 사이에 반복하여 통과시키고, 목표의 판 두께로 마무리해 간다. A 값에는 1 패스당의 가공도가 영향을 미친다. 여기서, 1 패스당의 가공도 R (%) 이란, 압연 롤을 1 회 통과하였을 때의 판 두께 감소율이며, R = (T0 - T)/T0 × 100 (T0 : 압연 롤 통과 전의 두께, T : 압연 롤 통과 후의 두께) 에 의해 주어진다.In the hot rolling of the present invention, ingots heated to 850 to 1000 占 폚 are passed between a pair of rolling rolls repeatedly to finish with the target plate thickness. The processing degree per pass affects the A value. Here, the processing degree R (%) per one pass means a reduction rate of the plate thickness after passing through the rolling roll once, and R = (T 0 - T) / T 0 × 100 (T 0 : thickness before rolling roll, T: thickness after rolling roll).
이 R 에 대하여, 전체 패스 중 최대치 (Rmax) 를 25 % 이하로 하고, 전체 패스의 평균치 (Rave) 를 20 % 이하로 하는 것이 바람직하다. 이들 양 조건을 만족함으로써, A 값이 0.5 이상이 된다. 보다 바람직하게는 Rave 를 19 % 이하로 한다.For this R, it is preferable that the maximum value Rmax of the entire paths is 25% or less and the average value Rave of the entire paths is 20% or less. By satisfying both of these conditions, the A value becomes 0.5 or more. More preferably, Rave is set to 19% or less.
재결정 어닐링에서는, 압연 조직의 일부 또는 모두를 재결정화시킨다. 최종 냉간 압연 전의 재결정 어닐링에서는, 구리 합금판의 평균 결정 입경을 50 ㎛ 이하로 조정한다. 평균 결정 입경이 지나치게 크면, 제품의 인장 강도를 350 ㎫ 이상으로 조정하는 것이 어려워진다.In the recrystallization annealing, part or all of the rolled structure is recrystallized. In the recrystallization annealing before the final cold rolling, the average crystal grain size of the copper alloy sheet is adjusted to 50 占 퐉 or less. If the average crystal grain size is too large, it becomes difficult to adjust the tensile strength of the product to 350 MPa or more.
최종 냉간 압연 전의 재결정 어닐링의 조건은, 목표로 하는 어닐링 후의 결정 입경에 기초하여 결정한다. 구체적으로는, 배치로 또는 연속 어닐링로를 사용하여 노 내 온도를 250 ∼ 800 ℃ 로 하여 어닐링을 실시하면 된다. 배치로에서는 250 ∼ 600 ℃ 의 노 내 온도에 있어서 30 분내지 30 시간의 범위에서 가열 시간을 적절히 조정하면 된다. 연속 어닐링로에서는 450 ∼ 800 ℃ 의 노 내 온도에 있어서 5 초내지 10 분의 범위에서 가열 시간을 적절히 조정하면 된다.The conditions of the recrystallization annealing before the final cold rolling are determined based on the target crystal grain size after annealing. Specifically, annealing may be carried out by using a batch or continuous annealing furnace at a furnace temperature of 250 to 800 占 폚. In the batch furnace, the heating time may be appropriately adjusted within the range of 30 minutes to 30 hours at the furnace temperature of 250 to 600 ° C. In the continuous annealing furnace, the heating time may be appropriately adjusted within a range of 5 seconds to 10 minutes at a furnace temperature of 450 to 800 ° C.
최종 냉간 압연에서는, 1 쌍의 압연 롤 사이에 재료를 반복 통과시켜, 목표의 판 두께로 마무리해 간다. 최종 냉간 압연의 가공도는 25 ∼ 99 % 로 하는 것이 바람직하다. 여기서 가공도 r (%) 은, r = (t0 - t)/t0 × 100 (t0 : 압연 전의 판 두께, t : 압연 후의 판두께) 에 의해 주어진다. r 이 지나치게 작으면, 인장 강도를 350 ㎫ 이상으로 조정하는 것이 어려워진다. r 이 지나치게 크면, 압연재의 에지가 균열되는 경우가 있다.In the final cold rolling, the material is repeatedly passed between the pair of rolling rolls to finish with the target plate thickness. The degree of processing of the final cold rolling is preferably 25 to 99%. Here, the processing degree r (%) is r = (t 0 - t) / t 0 × 100 (t 0 : plate thickness before rolling, and t: plate thickness after rolling). When r is too small, it is difficult to adjust the tensile strength to 350 MPa or more. If r is excessively large, the edge of the rolled material may be cracked.
열간 압연 조건 제어에 의한 A 값의 조정에 더하여, 제품의 열 신축률을 80 ppm 이하로 조정함으로써, 응력 완화율이 50 % 이하가 된다. 열 신축률을 80 ppm 이하로 조정하는 방법은, 특정 방법에 한정되지 않지만, 예를 들어 최종 압연 후에 적절한 조건에서 변형 제거 어닐링을 실시함으로써 가능해진다.In addition to the adjustment of the A value by the control of the hot rolling condition, the stress relaxation rate becomes 50% or less by adjusting the thermal expansion / contraction ratio of the product to 80 ppm or less. The method of adjusting the heat expansion / contraction ratio to 80 ppm or less is not limited to the specific method, but can be performed, for example, by performing deformation removal annealing under appropriate conditions after the final rolling.
즉, 변형 제거 어닐링 후의 인장 강도를 변형 제거 어닐링 전 (최종 압연 된) 의 인장 강도에 대하여, 10 ∼ 100 ㎫ 낮은 값, 바람직하게는 20 ∼ 80 ㎫ 낮은 값으로 조정함으로써, 열 신축률이 80 ppm 이하가 된다. 인장 강도의 저하량이 지나치게 작으면, 열 신축률을 80 ppm 이하로 조정하는 것이 어려워진다. 인장 강도의 저하량이 지나치게 크면, 제품의 인장 강도가 350 ㎫ 미만이 되는 경우가 있다.That is, by adjusting the tensile strength after deformation-removing annealing to a value lower by 10 to 100 MPa, preferably by 20 to 80 MPa, relative to the tensile strength before deformation-removing annealing (finally rolled), the thermal expansion rate is 80 ppm Or less. If the lowering amount of the tensile strength is too small, it becomes difficult to adjust the heat stretching ratio to 80 ppm or less. If the amount of decrease in the tensile strength is excessively large, the tensile strength of the product may be less than 350 MPa.
구체적으로는, 배치로를 사용하는 경우에는, 100 ∼ 500 ℃ 의 노 내 온도 에 있어서 30 분내지 30 시간의 범위에서 가열 시간을 적절히 조정함으로써, 또 연속 어닐링로를 사용하는 경우에는 300 ∼ 700 ℃ 의 노 내 온도에 있어서 5 초내지 10 분의 범위에서 가열 시간을 적절히 조정함으로써, 인장 강도의 저하량을 상기 범위로 조정하면 된다.Specifically, in the case of using a batch furnace, the heating time is appropriately adjusted within a range of 30 minutes to 30 hours at a furnace temperature of 100 to 500 DEG C, and 300 to 700 DEG C The heating time may be appropriately adjusted within a range of 5 seconds to 10 minutes at the furnace temperature of the furnace.
실시예Example
이하에 본 발명의 실시예를 비교예와 함께 나타내지만, 이들 실시예는 본 발명 및 그 이점을 보다 잘 이해하기 위해서 제공하는 것이고, 발명이 한정되는 것을 의도하는 것은 아니다.Examples of the present invention will be described below with reference to comparative examples. However, these examples are provided for better understanding of the present invention and its advantages, and are not intended to limit the scope of the present invention.
용동 (溶銅) 에 합금 원소를 첨가한 후, 두께가 200 ㎜ 인 잉곳으로 주조하였다. 잉곳을 850 ℃ 에서 3 시간 가열하고, 열간 압연에 의해 두께 15 ㎜ 의 판으로 하였다. 열간 압연 후의 판 표면의 산화 스케일을 연삭, 제거한 후, 어닐링과 냉간 압연을 반복하고, 최종 냉간 압연에 의해 소정의 제품 두께로 마무리하였다. 마지막으로 변형 제거 어닐링을 실시하였다.The alloy element was added to molten copper and then cast into an ingot having a thickness of 200 mm. The ingot was heated at 850 占 폚 for 3 hours and hot rolled to form a plate having a thickness of 15 mm. After the oxide scale of the surface of the plate after hot rolling was ground and removed, annealing and cold rolling were repeated and finished to a predetermined product thickness by final cold rolling. Finally, deformation removal annealing was performed.
열간 압연에서는, 1 패스당의 가공도의 최대치 (Rmax) 및 평균치 (Rave) 를 다양하게 변화시켰다.In the hot rolling, the maximum value (Rmax) and the average value (Rave) of the degree of processing per pass were variously changed.
최종 냉간 압연 전의 어닐링 (최종 재결정 어닐링) 은, 어닐링시의 두께가 2 ㎜ 를 초과하는 경우에는 배치로를, 두께가 2 ㎜ 이하인 경우에는 연속 어닐링로를 사용하여 실시하였다. 배치로의 경우에는, 가열 시간을 5 시간으로 하고, 노 내 온도를 250 ∼ 600 ℃ 의 범위에서 조정하여, 어닐링 후의 결정 입경을 변화시켰다. 연속 어닐링로의 경우에는, 노 내 온도를 700 ℃ 로 하고, 가열 시간을 5 초내지 15 분의 사이에서 적절히 조정하여, 어닐링 후의 결정 입경을 변화시켰다. 최종 냉간 압연에서는, 가공도 (r) 를 다양하게 변화시켰다.Annealing (final recrystallization annealing) before the final cold rolling was performed using a batch furnace when the thickness at the time of annealing exceeds 2 mm and a continuous annealing furnace when the thickness was 2 mm or less. In the case of the batch furnace, the heating time was set to 5 hours, and the temperature in the furnace was adjusted in the range of 250 to 600 ° C to change the crystal grain size after annealing. In the case of the continuous annealing furnace, the temperature of the furnace was set at 700 캜, and the heating time was appropriately adjusted between 5 seconds and 15 minutes to change the crystal grain size after annealing. In the final cold rolling, the degree of processing (r) was variously changed.
변형 제거 어닐링에서는, 연속 어닐링로를 사용하여 노 내 온도를 500 ℃ 로 하여 가열 시간을 1 초내지 10 분의 사이에서 조정하여, 인장 강도의 저하량을 다양하게 변화시켰다. 또한, 일부의 실시예에서는 변형 제거 어닐링을 실시하지 않았다.In the deformation removing annealing, the continuous annealing furnace was used to adjust the furnace temperature to 500 deg. C and the heating time between 1 second and 10 minutes to vary the amount of decrease in tensile strength in various ways. Further, deformation-removing annealing was not performed in some embodiments.
제조 도중의 재료 및 변형 제거 어닐링 후의 재료 (제품) 에 대하여, 다음의 측정을 실시하였다.Materials and deformation during manufacture The materials (product) after annealing were subjected to the following measurements.
(성분) (ingredient)
변형 제거 어닐링 후의 재료의 합금 원소 농도를 ICP-질량 분석법으로 분석하였다.Alloying element concentration of the material after deformation removal annealing was analyzed by ICP-mass spectrometry.
(최종 재결정 어닐링 후의 평균 결정 입경) (Average crystal grain size after final recrystallization annealing)
압연 방향과 직교하는 단면을 기계 연마에 의하여 경면으로 마무리한 후, 에칭에 의해 결정 입계를 출현시켰다. 이 금속 조직 상에 있어서, JIS H 0501 (1999년) 의 절단법에 따라 측정하여, 평균 결정 입경을 구하였다.The cross section orthogonal to the rolling direction was mirror finished by mechanical polishing, and then crystal grain boundaries were formed by etching. The average crystal grain size of this metal structure was measured according to the cutting method of JIS H 0501 (1999).
(제품의 결정 방위) (Crystal orientation of product)
변형 제거 어닐링 후의 재료의 압연면에 대하여, 두께 방향으로 (hkl) 면의 X 선 회절 적분 강도 (I( hkl )) 를 측정하였다. 또, 구리 분말 (칸토 화학 주식회사 제조, 구리 (분말), 2N5, >99.5 %, 325 mesh) 에 대해서도, (hkl) 면의 X 선 회절 적분 강도 (I0 ( hkl )) 를 측정하였다. X 선 회절 장치에는 (주) 리가쿠 제조 RINT2500 을 사용하여, Cu 관 구 (球) 로, 관 전압 25 ㎸, 관 전류 20 ㎃ 로 측정을 실시하였다. 측정면 ((hkl)) 은 (111), (220) 및 (200) 의 3 면으로 하고, 다음 식에 의해 A 값을 산출하였다.X-ray diffraction integrated intensity (I ( hkl ) ) of the ( hkl ) plane in the thickness direction was measured on the rolled surface of the material after the deformation-removing annealing. The X-ray diffraction integrated intensity (I 0 ( hkl ) ) of the (hkl) plane was also measured for a copper powder (copper (powder), 2N5,> 99.5%, 325 mesh manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.). As the X-ray diffraction apparatus, RINT2500 manufactured by RIGAKU CO., LTD. Was used, and measurements were made with Cu tube spheres at a tube voltage of 25 kV and a tube current of 20 mA. The measurement plane ((hkl)) has three faces of (111), (220) and (200), and the A value was calculated by the following equation.
A = 2X(111) + X(220) - X(200) A = 2X (111) + X (220) - X (200)
X(hkl) = I( hkl )/I0 ( hkl ) X (hkl) = I (hkl ) / I 0 (hkl)
(인장 강도) (The tensile strength)
최종 냉간 압연 후 및 변형 제거 어닐링 후의 재료에 대하여, JIS Z 2241 에 규정하는 13B 호 시험편을 인장 방향이 압연 방향과 평행이 되도록 채취하고, JIS Z 2241 에 준거하여 압연 방향과 평행하게 인장 시험을 실시하여, 인장 강도를 구하였다.For the material after the final cold rolling and after the deformation removing annealing, the test piece No. 13B specified in JIS Z 2241 was taken in such a manner that the tensile direction was parallel to the rolling direction, and a tensile test was conducted in parallel with the rolling direction in accordance with JIS Z 2241 To determine the tensile strength.
(열 신축률) (Thermal expansion / contraction ratio)
변형 제거 어닐링 후의 재료로부터, 폭 20 ㎜, 길이 210 ㎜ 의 단책 (短冊) 형상의 시험편을, 시험편의 길이 방향이 압연 방향과 평행이 되도록 채취하고, 도 1 같이 L0 (= 200 ㎜) 의 간격을 두고 2 점의 타흔을 각인하였다. 그 후, 250 ℃ 에서 30 분 가열하고, 가열 후의 타흔 간격 (L) 을 측정하였다. 그리고, 열 신축률 (ppm) 로서 (L - L0)/L0 × 106 의 식에 의해 산출되는 값의 절대치를 구하였다.A test piece having a shape of a short width of 20 mm in width and 210 mm in length was taken from the material after deformation removal annealing so that the longitudinal direction of the test piece was parallel to the rolling direction and the distance L 0 (= 200 mm) And two marks were imprinted. Thereafter, the wafer was heated at 250 DEG C for 30 minutes, and the interval (L) of the dents after heating was measured. Then, the absolute value of the value calculated by the formula (L - L 0 ) / L 0 × 10 6 was obtained as the thermal expansion coefficient (ppm).
(도전율) (Conductivity)
변형 제거 어닐링 후의 재료로부터, 시험편의 길이 방향이 압연 방향과 평행이 되도록 시험편을 채취하고, JIS H 0505 에 준거하여 4 단자법에 의하여 20 ℃ 에서의 도전율을 측정하였다.From the material after the deformation-removing annealing, a test piece was taken so that the longitudinal direction of the test piece was parallel to the rolling direction, and the conductivity at 20 캜 was measured by the four-terminal method according to JIS H 0505.
(휨 변형 계수) (Flexural strain coefficient)
TD 의 휨 변형 계수를 일본 신동 (伸銅) 협회 (JACBA) 기술 표준 「구리 및 구리 합금판조의 캔틸레버에 의한 휨 변형 계수 측정 방법」에 준하여 측정하였다.The flexural modulus of TD was measured in accordance with JACBA technical standard "Method of measuring the flexural modulus of a copper and copper alloy plate cantilever".
판 두께 t, 폭 w (= 10 ㎜) 의 단책 형상의 시험편을, 시험편의 길이 방향이 압연 방향과 직교하도록 채취하였다. 이 시료의 편단 (片端) 을 고정시키고, 고정단으로부터 L (= 100 t) 의 위치에 P (= 0.15 N) 의 하중을 가하고 이 때의 휨 d 으로부터, 다음 식을 사용하여 TD 의 휨 변형 계수 E 를 구하였다.A test piece having a plate thickness t and a width w (= 10 mm) was sampled so that the longitudinal direction of the test piece was perpendicular to the rolling direction. A load of P (= 0.15 N) was applied to the position of L (= 100 t) from the fixed end by fixing one end of the specimen and the flexural strain coefficient E was obtained.
E = 4·P·(L/t)3/(w·d) E = 4 · P · (L / t) 3 / (w · d)
(응력 완화율) (Stress relaxation rate)
변형 제거 어닐링 후의 재료로부터, 폭 10 ㎜, 길이 100 ㎜ 의 단책 형상의 시험편을, 시험편의 길이 방향이 압연 방향과 직교하도록 채취하였다. 도 2 와 같이, l = 50 ㎜ 의 위치를 작용점으로 하여, 시험편에 y0 의 휨을 주어 TD 의 0.2 % 내력 (JIS Z 2241 에 준거하여 측정) 의 80 % 에 상당하는 응력 (s) 을 부하하였다. y0 는 다음 식에 의해 구하였다.A test piece having a width of 10 mm and a length of 100 mm was sampled from the material after deformation-removing annealing such that the longitudinal direction of the test piece was perpendicular to the rolling direction. As shown in FIG. 2, l = in the position of 50 ㎜ the point of action, and imposing a stress (s) corresponding to 80% of y 0 0.2% of the deflection given TD strength of (measured in accordance with JIS Z 2241) to the specimen . y 0 was obtained from the following equation.
y0 = (2/3)·l2·s/(E·t) y 0 = (2/3) · l 2 · s / (E · t)
여기서, E 는 TD 의 휨 변형 계수이고, t 는 시료의 두께이다. 150 ℃ 에서 1000 시간 가열 후에 하중 제거하고, 도 3 과 같이 영구 변형량 (높이) y 를 측정하여, 응력 완화율{[y (㎜)/y0 (㎜)] × 100 (%)}을 산출하였다.Where E is the flexural strain modulus of TD and t is the thickness of the sample. At 150 ℃ after 1,000 hours heating was calculated for the permanent deformation amount (height) by measuring the y, the stress relaxation ratio {[y (㎜) / y 0 (㎜)] × 100 (%)} as shown in Figure 3 to remove the load, and .
표 1 에 평가 결과를 나타낸다. 표 1 의 최종 재결정 어닐링 후의 결정 입경에 있어서의 「< 10 ㎛」의 표기는, 압연 조직의 전체가 재결정화되고 그 평균 결정 입경이 10 ㎛ 미만인 경우, 및 압연 조직의 일부만이 재결정화된 경우의 쌍방을 포함하고 있다. 또, 변형 제거 어닐링의 인장 강도의 저하에 있어서의 「0 ㎫」의 표기는, 변형 제거 어닐링을 실시하지 않은 것을 나타낸다.Table 1 shows the evaluation results. The notation of " < 10 mu m " in the crystal grain size after the final recrystallization annealing in Table 1 indicates the case where the whole rolled structure is recrystallized and the average crystal grain size is less than 10 mu m and the case where only a part of the rolled structure is recrystallized It includes both sides. The notation of " 0 MPa " in the lowering of the tensile strength of the deformation removing annealing indicates that deformation removing annealing is not performed.
표 2 에는, 열간 압연의 각 패스에 있어서의 재료의 마무리 두께 및 1 패스당의 가공도로서, 표 1 의 발명예 1, 발명예 4, 비교예 1 및 비교예 2 의 것을 예시하였다.Table 2 shows the inventive examples 1, 4, and 1 and 2 in Table 1 as the finishing thickness of the material in each pass of the hot rolling and the degree of processing per pass.
발명예 1 ∼ 26 의 구리 합금판에서는, Sn 농도를 0.005 ∼ 0.25 % 로 조정하고, 열간 압연에 있어서 Rmax 를 25 % 이하, Rave 를 20 % 이하로 하고, 최종 재결정 어닐링에 있어서 결정 입경을 50 ㎛ 이하로 조정하고, 최종 냉간 압연에 있어서 가공도를 25 ∼ 99 % 로 하였다. 그 결과, A 값이 0.5 이상이 되고, 80 % IACS 이상의 도전율, 350 ㎫ 이상의 인장 강도, 115 ㎬ 이상의 휨 변형 계수가 얻어졌다.In the copper alloy sheets of Inventive Examples 1 to 26, the Sn concentration was adjusted to 0.005 to 0.25%, the Rmax was set to 25% or less and the Rave was set to 20% or less in the hot rolling and the crystal grain size in the final recrystallization annealing was set to 50 탆 Or less, and the processing degree in the final cold rolling was set to 25 to 99%. As a result, an A value was 0.5 or more, and a conductivity of 80% IACS or more, a tensile strength of 350 MPa or more, and a flexural modulus of 115 ㎬ or more were obtained.
또한 발명예 1 ∼ 23 에서는, 최종 압연 후의 변형 제거 어닐링에 있어서 인장 강도를 10 ∼ 100 ㎫ 저하시켰기 때문에, 열 신축률이 80 ppm 이하가 되고, 그 결과 50 % 이하의 응력 완화율도 얻어졌다. 한편, 발명예 24, 25 는 변형 제거 어닐링에서의 인장 강도 저하량이 10 ㎫ 에 못 미쳤기 때문에, 또 발명예 26 은 변형 제거 어닐링을 실시하지 않았기 때문에, 열 신축률이 80 ppm 를 초과하고, 그 결과 응력 완화율이 50 % 를 초과하였다.In Inventive Examples 1 to 23, since the tensile strength was lowered by 10 to 100 MPa in the deformation removing annealing after the final rolling, the thermal expansion rate was 80 ppm or less, and as a result, a stress relaxation rate of 50% or less was also obtained. On the other hand, in Inventive Examples 24 and 25, the amount of decrease in tensile strength in deformation-removing annealing was less than 10 MPa, and in Inventive Example 26, deformation removal annealing was not performed. The resulting stress relaxation rate exceeded 50%.
비교예 1 ∼ 6 에서는, Rmax 또는 Rave 가 본 발명의 규정으로부터 벗어났기 때문에, A 값이 0.5 미만이 되었다. 그 결과, 휨 변형 계수가 115 ㎬ 에 못 미쳤다.In Comparative Examples 1 to 6, the value of A was less than 0.5 because Rmax or Rave deviated from the specification of the present invention. As a result, the flexural modulus was less than 115..
이 중 비교예 1 ∼ 3, 5, 6 에서는, 인장 강도를 10 ∼ 100 ㎫ 저하시키는 조건으로 변형 제거 어닐링을 실시함으로써, 열 신축률을 80 ppm 이하로 조정하였음에도 불구하고, 응력 완화율이 50 % 를 초과하였다.In Comparative Examples 1 to 3, 5 and 6, the stress relaxation rate was 50% or less even though the heat expansion rate was adjusted to 80 ppm or less by performing the deformation removal annealing under the condition that the tensile strength was lowered by 10 to 100 MPa. Respectively.
또, 비교예 4 에서는, A 값이 0.5 미만이 되었던 것에 더하여 변형 제거 어닐링을 실시하지 않고 열 신축률이 80 ppm 을 초과하였기 때문에, 응력 완화율이 80 % 가까이까지 증대하였다. 비교예 4 와 발명예 26 을 비교하면, 변형 제거 어닐링을 실시하지 않았고 열 신축률이 80 ppm 을 초과하여도, A 값을 0.5 이상으로 조정함으로써 응력 완화율이 분명하게 작아지는 것을 알 수 있다. 또한, 특허문헌 1 및 2 의 Cu-Sn 계 합금박의 경우, Rmax 및 Rave 의 제어가 실시되지 않았고, 또 변형 제거 어닐링도 실시되지 않았기 때문에, 그 응력 완화 특성의 레벨은 비교예 4 에 가깝다고 말할 수 있다.In addition, in Comparative Example 4, in addition to the A value of less than 0.5, the strain relaxation annealing was not performed and the heat expansion rate exceeded 80 ppm, so that the stress relaxation rate increased to nearly 80%. Comparing Comparative Example 4 and Inventive Example 26, it can be seen that the stress relieving rate is obviously reduced by adjusting the value A to 0.5 or more even if the deformation removal annealing is not performed and the heat expansion rate exceeds 80 ppm. Further, in the case of the Cu-Sn alloy foil of Patent Documents 1 and 2, since the Rmax and Rave were not controlled and deformation removal annealing was not performed, it is said that the level of the stress relaxation characteristic is close to that of Comparative Example 4 .
비교예 7 에서는, Sn 농도가 0.005 질량% 미만이었기 때문에, 응력 제거 어닐링 후의 인장 강도가 350 ㎫ 미만이 되고, 또 응력 완화율이 50 % 를 초과하였다.In Comparative Example 7, since the Sn concentration was less than 0.005 mass%, the tensile strength after the stress relieving annealing was less than 350 MPa and the stress relaxation rate exceeded 50%.
비교예 8 에서는, 최종 냉간 압연에 있어서의 가공도가 25 % 에 못 미쳤기 때문에, 또 비교예 9 에서는 최종 냉간 압연 전의 재결정 어닐링된 결정 입경이 50 ㎛ 를 초과하였기 때문에, 변형 제거 어닐링 후의 인장 강도가 350 ㎫ 에 못 미쳤다. 비교예 10 에서는, Sn 농도가 0.25 질량% 를 초과하였기 때문에, 도전율이 80 % IACS 미만이 되었다.In Comparative Example 8, since the processing degree in the final cold rolling was less than 25%, and in Comparative Example 9, the grain size of the recrystallized annealed before final cold rolling exceeded 50 탆, and therefore, the tensile strength after deformation- Was less than 350 ㎫. In Comparative Example 10, since the Sn concentration exceeded 0.25 mass%, the conductivity became less than 80% IACS.
Claims (8)
A = 2X(111) + X(220) - X(200)
X( hkl ) = I( hkl )/I0 ( hkl )
(단, I( hkl ) 및 I0 ( hkl ) 은 각각 X 선 회절법을 사용하여 압연면 및 동분에 대하여 구한 (hkl) 면의 회절 적분 강도이다) , Sn in an amount of 0.005 to 0.25 mass%, the balance of copper and inevitable impurities, a tensile strength of 350 MPa or more, and an A value given by the following formula: 0.5 or more.
A = 2X (111) + X (220) - X (200)
X (hkl) = I (hkl ) / I 0 (hkl)
(Where, I (hkl) and I 0 (hkl) is an integrated intensity of the diffraction (hkl) obtained with respect to the rolling plane and dongbun surface using X-ray diffraction method, respectively)
Ag, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Zn, Mg, Si, P, Sn 및 B 중 1 종 이상을 0.2 질량% 이하 함유하는 것을 특징으로 하는 구리 합금판.The method according to claim 1,
Wherein at least one of Ag, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Zn, Mg, Si, P, Sn and B is contained in an amount of 0.2 mass% or less.
250 ℃ 에서 30 분 가열하였을 때의 압연 방향의 열 신축률이 80 ppm 이하로 조정된 것을 특징으로 하는 구리 합금판.3. The method according to claim 1 or 2,
And the thermal expansion coefficient in the rolling direction when heated at 250 占 폚 for 30 minutes is adjusted to 80 ppm or less.
도전율이 80 % IACS 이상이고, 판폭 방향의 휨 변형 계수가 115 ㎬ 이상인 것을 특징으로 하는 구리 합금판.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the copper alloy plate has a conductivity of 80% IACS or more and a flexural modulus in the direction of the width of the plate of 115 ㎬ or more.
250 ℃ 에서 30 분 가열하였을 때의 압연 방향의 열 신축률이 80 ppm 이하로 조정되어 있고, 도전율이 80 % IACS 이상, 판폭 방향의 휨 변형 계수가 115 ㎬ 이상, 150 ℃ 에서 1000 시간 유지 후의 판폭 방향의 응력 완화율이 50 % 이하인 것을 특징으로 하는 구리 합금판.3. The method according to claim 1 or 2,
The thermal expansion / contraction ratio in the rolling direction when heated at 250 占 폚 for 30 minutes is adjusted to 80 ppm or less, the electric conductivity is 80% IACS or more, the bending deformation coefficient in the width direction is 115 占 ㎬ or more, And a stress relaxation rate of 50% or less.
두께가 0.1 ∼ 2.0 ㎜ 인 것을 특징으로 하는 구리 합금판.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the copper alloy sheet has a thickness of 0.1 to 2.0 mm.
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