KR20060052481A - Copper-clad laminate for cof and carrier tape for cof - Google Patents

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KR20060052481A
KR20060052481A KR1020050105539A KR20050105539A KR20060052481A KR 20060052481 A KR20060052481 A KR 20060052481A KR 1020050105539 A KR1020050105539 A KR 1020050105539A KR 20050105539 A KR20050105539 A KR 20050105539A KR 20060052481 A KR20060052481 A KR 20060052481A
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유이치 토쿠다
류조 신타
코이치 하토리
야스후미 마츠무라
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신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤
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Abstract

미세패턴의 회로형성이 가능하고, Au-Sn공정(共晶) 시의 도체의 폴리이미드층으로 침입하는 것을 방지할 수 있는 COF용 동장적층판을 제공한다.Provided is a copper clad laminate for COF, which can form a circuit of a fine pattern and can prevent intrusion into a polyimide layer of a conductor during an Au-Sn process.

동박 상에 폴리이미드층이 설치된 동장적층판으로서, 폴리이미드층은 두께가 5~20㎛이고, 동박 상에 용액상태로 도포, 건조 및 경화시켜 얻어진 것으로, 350℃에서 비열가소적 특성을 나타내며, 동박은 두께가 5~50㎛이고, 표면조도가 0.5~1.5㎛의 범위이고, Mo, Co, Ni 또는 Zn에서 선택되는 1종 이상의 금속으로 처리된 금속처리층과 크로메이트처리층 및 실란커플링제 처리층을 갖고, 동-폴리이미드 사이의 상온에서의 180°박리강도가 0.6kN/m 이상인 COF용 동장적층판 및 이를 가공하여 얻어지는 COF용 캐리어 테이프.A copper-clad laminate having a polyimide layer provided on a copper foil, the polyimide layer having a thickness of 5 to 20 µm, obtained by coating, drying and curing in a solution state on the copper foil, exhibiting non-thermoplastic properties at 350 ° C. The thickness is 5-50 μm, the surface roughness is in the range of 0.5-1.5 μm, and the metal-treated layer, chromate-treated layer and silane coupling agent-treated layer treated with at least one metal selected from Mo, Co, Ni or Zn A copper clad laminate for COF having a 180 ° peel strength of 0.6 kN / m or more at room temperature between copper-polyimide and a carrier tape for COF obtained by processing the same.

Description

COF용 동장적층판 및 COF용 캐리어 테이프{Copper-Clad Laminate for COF and Carrier Tape for COF}Copper-clad Laminate for COF and Carrier Tape for COF}

도1은 IC칩을 COF용 필름 캐리어 테이프에 실장한 예를 나타내는 개념도이다.1 is a conceptual diagram showing an example in which an IC chip is mounted on a film carrier tape for COF.

****도면의 주요부분에 대한 부호의 설명******* Description of the symbols for the main parts of the drawings ***

1:IC칩(1), 2:범프, 1: IC chip (1), 2: bump,

3:폴리이미드층, 4:회로3: polyimide layer, 4: circuit

본 발명은 COF(Chip on Film)용 동장적층판 및 이를 가공하여 얻어지는 COF용 캐리어 테이프에 관한 것이다. The present invention relates to a copper clad laminate for COF (Chip on Film) and a carrier tape for COF obtained by processing the same.

COF는 반도체 IC를 필름형상의 배선판 상에 탑재한 복합부품이다. 많은 경우에, COF는 보다 큰 리지드 배선판이나 디스플레이판에 접속하여 사용되고 있다. 그리고, 필름형상의 배선판은 폴리이미드 등의 유기폴리머 필름과 동박을 적층한 동장적층판으로부터 제작된다.COF is a composite component in which a semiconductor IC is mounted on a film-shaped wiring board. In many cases, COF is used in connection with larger rigid wiring boards or display boards. And a film-shaped wiring board is produced from the copper clad laminated board which laminated | stacked organic polymer films, such as polyimide, and copper foil.

필름형상의 배선판은 동장적층판의 동박면 상에 감광성 수지층을 적층하고, 소망의 배선 패턴에 대응한 노광을 실시하여, 필요한 부분의 감광성 수지를 광경화시키고, 현상에 의해 미노광부분의 감광성 수지를 제거한 후, 에칭에 의해 경화 레지스트로 피복되지 않은 기판의 피복동층을 제거하거나, 도금에 의해 경화 레지스트로 피복되지 않은 부분으로 도금 금속을 석출시킨다. 최후에, 박리에 의해 경화 레지스트를 제거하여, 소망의 도체 패턴을 갖는 배선판을 얻을 수 있도록 하는 방법을 채용한다. 감광성 수지를 적층하는 방법으로는 액상레지스트를 도포, 건조하는 방법이나 감광성 수지 필름을 적층하는 방법이 있다.The film-shaped wiring board laminates a photosensitive resin layer on the copper foil surface of a copper clad laminated board, performs exposure corresponding to a desired wiring pattern, photocures the photosensitive resin of a required part, and develops the photosensitive resin of an unexposed part. After the removal, the coated copper layer of the substrate which is not covered with the cured resist is removed by etching, or the plating metal is deposited in the part not covered with the cured resist by plating. Finally, the method of removing the hardening resist by peeling and obtaining the wiring board which has a desired conductor pattern is employ | adopted. As a method of laminating | stacking photosensitive resin, there exists a method of apply | coating and drying a liquid resist, and the method of laminating | stacking a photosensitive resin film.

COF용 동장적층판으로서는 주로 폴리이미드 수지 필름에 동을 스퍼터하여 얻어지는 폴리이미드 동장적층판이 사용되어 왔다. 스퍼터방식의 경우, 금속층의 핀홀에 의해 수율이 열화되기 쉬우므로 핀홀이 없는 폴리이미드 동장적층판이 바람직하다. 핀홀이 없는 동장적층판으로는 압연동박이나 전해동박과 폴리이미드를 적층한 것이 있다. 이 적층판은 캐스팅이나 적층 방식에 의해 동박 상에 폴리이미드를 적층하여 얻어지지만, 적찹력 등을 향상시키기 위해 열가소성 폴리이미드층을 금속박 상에 형성하는 것도 있다.As a copper clad laminated board for COF, the polyimide copper clad laminated board obtained by sputtering copper to a polyimide resin film mainly has been used. In the case of the sputtering method, since the yield is easily deteriorated by the pinhole of the metal layer, a polyimide copper clad laminate without a pinhole is preferable. As a copper clad laminated board without a pinhole, the rolled copper foil, the electrolytic copper foil, and the polyimide were laminated | stacked. Although this laminated board is obtained by laminating | stacking a polyimide on copper foil by a casting or lamination method, in order to improve red crushing force etc., a thermoplastic polyimide layer may be formed on metal foil.

한편, 칩실장은 ACF, NCP, 초음파 접합 등의 저온에서 실장하는 방식부터 Au-Au접합, Au-Sn접합 등의 300℃ 이상의 고온에서 실장하는 방식이 있지만, COF나 TAB라인으로의 실장방식이나, 칩과 배선의 접속 신속성의 점에서 Au-Au접합, Au-Sn접합이 많이 채용되고 있다.On the other hand, chip mounting is carried out at a low temperature such as ACF, NCP, ultrasonic bonding, or at a high temperature of 300 ° C. such as Au-Au bonding or Au-Sn bonding. In view of the rapid connection between chips and wirings, many Au-Au junctions and Au-Sn junctions are employed.

일본 특허공개 제2004-207670호 공보에는 COF용 플렉시블 프린트 배선판으로서, 절연층의 반도체칩이 실장되는 측과는 반대측면 면상에, 실란화합물, 실리카졸 등의 이형제층을 설치한 예가 기재되어 있다. 일본 특허공개 제2004-153194호 공보에는 COF용 배선판의 제조방법으로서, 패터닝을 실시하는 포토리소그래피 공정 후에 절연층에 이형제층을 형성하는 공정을 구비하는 방법이 기재되어 있다. 그리고, 이 절연층이 도체층에 폴리이미드 전구체 수지 용액을 도포 또는 열압착시킨 열가소성 수지층 및 절연필름에 의해 형성된 것이 기재되어 있는 것외에, 절연층이 열압착시킨 열경화성 수지층 및 절연필름에 의해 형성된 것에 대해서도 기재되어 있다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-207670 discloses an example in which a release agent layer such as a silane compound or silica sol is provided on a side surface on the side opposite to the side where the semiconductor chip of the insulating layer is mounted as a flexible printed wiring board for COF. Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2004-153194 discloses a method of manufacturing a COF wiring board, including a step of forming a release agent layer on an insulating layer after a photolithography step of patterning. The insulating layer is formed of a thermoplastic resin layer obtained by coating or thermocompressing a polyimide precursor resin solution on a conductor layer and an insulating film, and the thermosetting resin layer and insulating film of which the insulating layer is thermocompressed. It also describes what is formed.

일본 특허공개 제2004-128337호 공보에는 COF의 제조방법으로서, 절연테이프의 표면에 절연성 수지의 도포를 행하는 수지 도포공정, 반도체 소자를 절연성 수지 위에서부터 가압하여 배선 패턴 상에 압접시키는 반도체 소자 압접공정, 및 절연성 수지를 경화시켜서 반도체 소자를 배선패턴 상에 압접에 의해 전기적으로 접속시킨 상태로 고착하는 수지 경화 공정을 구비한 방법이 기재되어 있다. 일본 특허공개 제2004-31685호 공보에는 COF 필름 캐리어 테이프의 제조방법으로서, 절연층의 도전층과는 반대측에 보강필름을 점착시켜서 열압착하는 공정, 폭방향 양측의 영역에 스프로켓 홀을 형성하는 공정, 보강필름과 절연층의 열압착을 재차 실시하는 공정, 및 전도층 상에 레지스트 패턴을 형성하여 에칭함으로써 배선패턴을 형성함과 동시에 복수의 스프로켓 홀의 둘레에 더미배선을 형성하는 공정을 구비하는 방법이 기재되어 있다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-128337 discloses a method for producing COF, a resin coating step of applying an insulating resin to the surface of an insulating tape, and a semiconductor element pressing process for pressing a semiconductor element from an insulating resin onto a wiring pattern to pressurize it on a wiring pattern. And a resin curing step of curing an insulating resin and fixing the semiconductor element in a state in which the semiconductor element is electrically connected by pressure welding on a wiring pattern. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-31685 discloses a method for producing a COF film carrier tape, which is a step of adhering a reinforcing film on the side opposite to the conductive layer of the insulating layer and thermally compressing the sprocket hole in the areas on both sides in the width direction. And a step of again performing thermocompression bonding of the reinforcing film and the insulating layer, and forming a wiring pattern by forming and etching a resist pattern on the conductive layer and simultaneously forming dummy wiring around the plurality of sprocket holes. This is described.

일본 특허공개 제2001-315256호 공보에는 HDD용, COF용 등에 사용되는 플렉시블 금속박 동장적층판으로서, 금속박, 열가소성 폴리이미드층 및 내열성 베이스 필름을 포함하고, 열가소성 폴리이미드층이 150~300℃ 이하의 유리전이 온도와 1% 이하의 흡수율을 갖는 열가소성 폴리이미드이고, 내열성 베이스 필름이 350℃ 이상의 유리전이 온도와 2% 이하의 흡수율을 동시에 갖는 열가소성 폴리이미드 필름을 각각 사용한 것이 기재되어 있다. 일본 특허공개 제2003-71984호 공보에는 비열가소성 폴리이미드층의 적어도 한면에 열가소성 폴리이미드층이 형성되고, 열가소성 폴리이미드층의 표면에 동박이 적층된 폴리이미드 동장적층판으로서, 열가소성 폴리이미드와 접합하는 동박의 두께가 5㎛ 이하인 폴리이미드 동장적층판이 기재되어 있고, 이것이 COF용 등에 사용되는 것이 기재되어 있다. 일본 특허공개 제2003-23046호 공보에는 동박의 특징을 갖는 COF용 동장적층판이 기재되어 있다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-315256 discloses a flexible metal foil copper clad laminate used for HDD, COF, etc., comprising a metal foil, a thermoplastic polyimide layer and a heat resistant base film, and having a thermoplastic polyimide layer having a glass of 150 to 300 ° C or less. It is described that a thermoplastic polyimide having a transition temperature and a water absorption of 1% or less, and a heat resistant base film using a thermoplastic polyimide film having a glass transition temperature of 350 ° C. or higher and a water absorption of 2% or less at the same time, respectively. Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2003-71984 discloses a polyimide copper clad laminate in which a thermoplastic polyimide layer is formed on at least one surface of a non-thermoplastic polyimide layer, and copper foil is laminated on the surface of the thermoplastic polyimide layer, which is bonded to a thermoplastic polyimide. The polyimide copper clad laminated board whose thickness of copper foil is 5 micrometers or less is described, and it describes that this is used for COF etc. Japanese Patent Laid-Open No. 2003-23046 discloses a copper clad laminate for COF having the characteristics of copper foil.

일반적으로, 스퍼터방식으로 얻어진 폴리이미드 적층판의 경우, 열가소성 수지층이 필요하지 않기 때문에, 300℃ 이상의 칩실장 시에 금속배선이 폴리이미드층에 침입한다는 현상이 발생되지 않지만, 상기와 같은 문제가 있다. 동박에 폴리이미드층을 도포 또는 압착 등에 의해 적층하는 경우는, 동박과 폴리이미드층 사이의 접착력을 높이기 위해서는 열가소성의 폴리이미드를 사용하는 것이 일반적으로 필요로 되어, 침입하는 현상 등의 문제가 있다. 특히, COF 제조공정에 있어서의 Au-Sn공정(共晶)을 사용한 플렉시블 칩실장의 경우는, 고온, 고압에 노출되기 때문에 열변형을 일으키고, 도체가 폴리이미드층에 침입하는 문제가 있었다. 그리고, 폴리이미드 수지 또는 그 전구체 용액을 도포법(캐스팅법이라고 칭함)을 채용하여 적층판을 제조하는 경우, 동박을 조화(粗化)시키고, 앵커(anchor)효과를 발휘시켜서, 열가소성 폴리이미드를 사용하지 않고 접착강도를 높이는 방법도 제안되어 있 다. 그러나, 이 방법은 COF용 재료의 미세패턴의 회로형성이 요구되지만 이를 저해시킨다는 문제가 있다.In general, in the case of the polyimide laminate obtained by the sputtering method, since the thermoplastic resin layer is not necessary, the phenomenon that the metal wiring penetrates into the polyimide layer at the time of chip mounting of 300 ° C. or higher does not occur, but there are problems as described above. . When laminating | stacking a polyimide layer to copper foil by application | coating, crimping | bonding, etc., in order to raise the adhesive force between copper foil and a polyimide layer, it is generally necessary to use thermoplastic polyimide, and there exists a problem, such as a phenomenon which invades. In particular, in the case of the flexible chip mounting using the Au-Sn process in the COF manufacturing process, there is a problem of causing heat deformation because of being exposed to high temperature and high pressure, and the conductor penetrates into the polyimide layer. And when a laminated board is manufactured by using a coating method (called the casting method) for a polyimide resin or its precursor solution, a copper foil is roughened, an anchor effect is exhibited, and thermoplastic polyimide is used. Instead, a method of increasing the adhesive strength has been proposed. However, this method requires the circuit formation of the fine pattern of the material for COF, but has a problem of inhibiting it.

본 발명은 미세패턴의 회로형성이 가능하고, Au-Sn공정 시의 도체의 폴리이미드층으로의 침입을 방지할 수 있는 COF용 동장적층판을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a copper clad laminate for COF which can form a circuit of a fine pattern and can prevent invasion of the conductor into the polyimide layer during the Au-Sn process.

본 발명은 동박 상에 폴리이미드층이 설치된 동장적층판으로서, 폴리이미드층은 동박 상에 용액상태로 도포, 건조 및 경화시켜서 얻어진 것으로, 350℃에서 비열가소적 특성을 나타내고, 또한 동박의 폴리이미드 적층면의 표면조도(Rz)가 0.5~1.5㎛의 범위에 있고, 동-폴리이미드 사이의 상온에 있어서의 180°박리강도가 0.6kN/m 이상인 것을 특징으로 하는 COF용 동장적층판이다. 또한, 본 발명은 상기 COF용 동장적층판을 가공하여 얻어지는 COF용 캐리어 테이프이다.This invention is a copper clad laminated board provided with a polyimide layer on copper foil, The polyimide layer was obtained by apply | coating, drying, and hardening | curing in solution state on copper foil, and exhibits non-thermoplastic characteristics at 350 degreeC, and the polyimide laminated surface of copper foil The surface roughness (Rz) is in the range of 0.5 to 1.5 µm, and the 180 ° peeling strength at room temperature between copper and polyimide is 0.6 kN / m or more. Moreover, this invention is a carrier tape for COF obtained by processing the said copper clad laminated board for COF.

여기에서, 폴리이미드층이 단층인 것은 COF용 동장적층판의 제조를 용이하게 한다. 또한, 동박이 무조화(無粗化) 전해동박이고, 동박의 폴리이미드 적층측의 면이 몰리브덴, 코발트, 니켈 및 아연으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속으로 처리된 금속처리층과, 크로메이트처리층 및 실란커플링 처리층을 갖는 것은 폴리이미드층과 동박의 접착강도를 높이기 때문에 유리하다. 그래서, 상기 금속처리층이 아연과 니켈을 필수로 하는 합금층인 것은 보다 높은 접착강도를 부여한다. 또한, 동박의 두께가 5~20㎛의 범위에 있고, 또 폴리이미드층의 두께가 5~50㎛의 범위에 있으면, COF용 캐리어 테이프로서의 사용성이 향상된다.Here, the polyimide layer being a single layer facilitates the production of the copper clad laminate for COF. In addition, the copper foil is an unharmonized electrolytic copper foil, and the metal-treated layer treated with at least one metal selected from the group consisting of molybdenum, cobalt, nickel and zinc on the polyimide laminated side of the copper foil, and chromate treatment. Having a layer and a silane coupling treatment layer is advantageous because it increases the adhesive strength between the polyimide layer and the copper foil. Thus, the metal treatment layer is an alloy layer composed of zinc and nickel to impart higher adhesive strength. Moreover, if the thickness of copper foil exists in the range of 5-20 micrometers, and the thickness of a polyimide layer exists in the range of 5-50 micrometers, usability as a carrier tape for COF will improve.

이하, 본 발명을 더 설명한다. The present invention is further described below.

COF용 동장적층판은 동박과 폴리이미드층으로 이루어지고, 동박은 일면측에 있어도 좋고, 양면측에 있어도 좋다.The copper clad laminated board for COF consists of a copper foil and a polyimide layer, and copper foil may be in one surface side, and may be in both surfaces.

폴리이미드층이 단층 또는 복수층으로 이루질 수 있지만, 단층이면 그 제조가 용이하다. 복수층으로 이루어진 경우는 동박과의 접착강도를 높이기 위한 얇은 폴리이미드층을 접착면측에 갖고, 고온에서 고강성을 나타내는 두꺼운 폴리이미드층을 표면측에 갖는 구성이 바람직하다. 이 경우의 두께비는 1:2~1:100의 범위가 좋다. 그리고, 폴리이미드층은 350℃, 바람직하게는 400℃에서 비열가소적 특성을 나타낸다. 또한, 폴리이미드층이 복수층으로 이루어진 경우는, 어떤 폴리이미드층도 상기 특성을 나타낸다. 여기에서, 비열가소적 특성이란 저장탄성율이 0.5GPa 이상을 나타내는 것을 칭한다. 저장탄성율이 너무 높으면 접착성이 저하되는 경향을 보이므로, 상기 조건에서 3.0GPa 이하를 나타내는 것이 바람직하다. 이하, 본 발명에서 사용하는 비열가소적 특성을 나타내는 폴리이미드(층)를 비열가소성 폴리이미드(층) 또는 간단히 폴리이미드(층)으로도 칭한다.The polyimide layer may consist of a single layer or a plurality of layers, but the single layer is easy to manufacture. When it consists of multiple layers, the structure which has a thin polyimide layer for improving the adhesive strength with copper foil on the adhesion surface side, and has a thick polyimide layer on the surface side which shows high rigidity at high temperature is preferable. The thickness ratio in this case is preferably in the range of 1: 2 to 1: 100. The polyimide layer exhibits non-thermoplastic properties at 350 ° C, preferably 400 ° C. In addition, when a polyimide layer consists of multiple layers, any polyimide layer also shows the said characteristic. Here, the non-thermoplastic characteristic means that storage elastic modulus shows 0.5 GPa or more. If the storage modulus is too high, the adhesiveness tends to be lowered, and therefore it is preferable to exhibit 3.0 GPa or less under the above conditions. Hereinafter, the polyimide (layer) which shows the non-thermoplastic characteristic used by this invention is also called non-thermoplastic polyimide (layer) or simply polyimide (layer).

본 발명의 COF용 동장적층판은 동박 상에 폴리이미드 또는 폴리이미드의 전구체의 용액을 도포하고, 건조, 경화하여 폴리이미드층을 형성함으로써 제조된다. 양면에 동박을 갖는 적층판은 상기 폴리이미드층의 표면에 동박(폴리이미드층을 가져도 좋음)을 열압착함으로써 제조된다.The copper clad laminated board for COF of this invention is manufactured by apply | coating the solution of the polyimide or the precursor of polyimide on copper foil, drying, and hardening to form a polyimide layer. The laminated board which has copper foil on both surfaces is manufactured by thermocompression bonding copper foil (you may have a polyimide layer) on the surface of the said polyimide layer.

비열가소성 폴리이미드층을 형성하는 비열가소성 폴리이미드는 특별히 제한 하지 않지만, 특정 디아민과 특정 테트라카르복실산 이무수물로부터 합성되는 폴리이미드가 바람직하게 이용될 수 있다. 이러한 디아민으로서, o-페닐렌디아민, p-페닐렌디아민, m-페닐렌디아민, 4,4'-디아미노페닐에테르, 3,4'-디아미노디페닐에테르, 3,3'-디아미노디페닐에테르, 4,4'-디아미노-비페닐, 4,4'-디아미노-2,2'-디메틸비페닐, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐)프로판, 알킬기나 알콕시기 등의 치환기를 가져도 좋은 4,4'-디아미노-벤즈아닐리드 등이 열거된다. 이들은 단독 또는 2종 이상 사용해도 좋다. 또한, 그 외의 디아민과 병용할 수도 있지만, 상기 디아민 성분의 사용량은 70몰% 이상인 것이 바람직하다.The non-thermoplastic polyimide forming the non-thermoplastic polyimide layer is not particularly limited, but a polyimide synthesized from a specific diamine and a specific tetracarboxylic dianhydride can be preferably used. As such diamine, o-phenylenediamine, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, 4,4'- diaminophenyl ether, 3,4'- diamino diphenyl ether, 3,3'- diamino Diphenylether, 4,4'-diamino-biphenyl, 4,4'-diamino-2,2'-dimethylbiphenyl, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl) propane And 4,4'-diamino-benzanilide which may have substituents, such as an alkyl group and an alkoxy group, are mentioned. These may be used individually or 2 types or more. Moreover, although it can also use together with other diamine, it is preferable that the usage-amount of the said diamine component is 70 mol% or more.

상기 특정 테트라카르복실산 이무수물로서, 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'-비페닐테트라카르복실산 이무수물, 2,2',3,3'-비페닐테트라카르복실산 등이 열거될 수 있다. 이들은 단독 혹은 2종 이상을 사용해도 좋다. 또한, 그 외의 테트라카르복실산 이무수물과 병용할 수도 있지만, 상기 특정 테트라카르복실산 이무수물의 사용량은 70몰% 이상인 것이 바람직하다.As said specific tetracarboxylic dianhydride, a pyromellitic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-biphenyl tetracarboxylic dianhydride, 2,2', 3,3'-biphenyl tetracarboxylic Acids and the like can be enumerated. These may use individual or 2 types or more. Moreover, although it can also use together with other tetracarboxylic dianhydride, it is preferable that the usage-amount of the said specific tetracarboxylic dianhydride is 70 mol% or more.

또한, 비열가소성 폴리이미드층을 형성하는 비열가소성 폴리이미드로서, 시판의 비열가소성 폴리이미드 필름의 중간체인 폴리이미드 용액 혹은 그 전구체 용액이 사용될 수 있다. 예를 들면, UBE Corporation의 유피렉스(등록상표) S, SGA, SN, Toray-Dupont Co.,Ltd의 카프톤(등록상표) H,V, EN, Kaneka Corporation의 아피칼(등록상표) AH, NPI, HP 등의 중간체가 열거된다.Moreover, as a non-thermoplastic polyimide which forms a non-thermoplastic polyimide layer, the polyimide solution or its precursor solution which is an intermediate of a commercially available non-thermoplastic polyimide film can be used. For example, Upyrex® S, SGA, SN, Kafton® H, V, EN of Toray-Dupont Co., Ltd, Apical® AH of Kaneka Corporation, Intermediates such as NPI, HP and the like.

폴리이미드층의 두께는 특별히 제한하지 않지만, 2~100㎛, 바람직하게는 5~50㎛가 적합하다.Although the thickness of a polyimide layer does not restrict | limit especially, 2-100 micrometers, Preferably 5-50 micrometers is suitable.

본 발명에서 사용하는 동박은 동 또는 동을 90%이상 함유하는 동합금으로 이루어지고, 그 두께는 특별한 제한은 없지만, 3~30㎛, 바람직하게는 5~20㎛가 적합하다. 동박은 전해동박이어도 좋고, 압연동박이어도 좋지만, 전해동박이 바람직하게 사용된다. 그리고, 이 동박은 조화처리되지 않은 것이 적합하다.The copper foil used by this invention consists of copper or the copper alloy containing 90% or more of copper, Although the thickness does not have a restriction | limiting in particular, 3-30 micrometers, Preferably 5-20 micrometers is suitable. The copper foil may be an electrolytic copper foil or a rolled copper foil, but an electrolytic copper foil is preferably used. And it is suitable that this copper foil is not roughening process.

동박의 표면(폴리이미드층과 접하는 면을 칭함)은 폴리이미드층과의 접착성을 개선시키므로, 표면처리하는 것이 바람직하다. 이 표면처리는 동박의 표면에 금속처리층, 크로메이트처리층 및 실란커플링 처리층을 순서대로 설치하는 것이 바람직하다.Since the surface (called the surface which contact | connects a polyimide layer) of copper foil improves adhesiveness with a polyimide layer, it is preferable to surface-treat. In this surface treatment, it is preferable to provide a metal treatment layer, a chromate treatment layer, and a silane coupling treatment layer in order on the surface of copper foil.

금속처리층을 설치하는 방법은 동박의 표면에 Mo, Co, Ni 및 Zn에서 선택되는 적어도 1종의 금속, 바람직하게는 Zn과 Ni 둘다를 필수로 하는 금속을 부착시킨다. 이 부착량은 금속으로서 1~50㎍/cm2, 바람직하게는 5~50㎍/cm2 정도이다. Zn과 Ni 둘다를 필수로 하는 경우는 Zn을 1~5㎍/cm2, Ni를 1~15㎍/cm2으로 하고, Ni/(Ni+Zn)비를 0.70 이상으로 하는 것이 좋다. 금속을 부착시키는 방법으로서는 전기 또는 화학도금법, 진공 또는 화학증착법 등의 공지의 방법을 사용할 수 있다.In the method of providing the metal treatment layer, at least one metal selected from Mo, Co, Ni and Zn is attached to the surface of the copper foil, preferably a metal containing both Zn and Ni. This adhesion amount is 1-50 microgram / cm <2> as a metal, Preferably it is about 5-50 microgram / cm <2> . When both Zn and Ni are essential, it is preferable to set Zn to 1 to 5 µg / cm 2 , Ni to 1 to 15 µg / cm 2 , and to set the Ni / (Ni + Zn) ratio to 0.70 or more. As a method of attaching a metal, a known method such as an electric or chemical plating method, a vacuum or a chemical vapor deposition method can be used.

크로메이트처리층을 설치하는 방법은 중크롬산나트륨 용액에 금속처리층을 설치한 동박을 침지하고, 전류를 흘려주는 음극처리 등의 공지의 방법을 사용할 수 있다. 실란커플링제 처리층을 설치하는 방법은 크로메이트처리층을 설치한 동박에 3-글리독시프로필트리메톡시실란 등의 실란커플링제 함유 용액을 스프레이법 등으로 도포하고, 이를 건조하는 등의 공지의 방법을 사용할 수 있다.As a method of providing a chromate treatment layer, well-known methods, such as a cathode process which dipped the copper foil which installed the metal treatment layer in the sodium dichromate solution, and supplies an electric current, can be used. The method of providing a silane coupling agent treatment layer is a well-known method of applying a silane coupling agent-containing solution such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane to the copper foil provided with the chromate treatment layer by a spray method or the like, and drying the same. Can be used.

본 발명에서 사용하는 동박표면(표면처리된 경우는, 표면처리 후의 표면을 칭함)은 조도(Rz)가 0.5~1.5㎛의 범위에 있다. 표면조도(Rz)가 이 범위보다 작으면 양호한 접촉강도를 얻을 수 없는 등의 문제가 있고, 크면 미세한 배선의 형성이 곤란하게 되는 등의 문제가 생기기 쉽다.Roughness Rz is the range of 0.5-1.5 micrometers of the copper foil surface (when surface-treated, the surface after surface treatment is used) used by this invention. If the surface roughness Rz is smaller than this range, there is a problem that good contact strength cannot be obtained. If the surface roughness Rz is large, problems such as difficulty in forming a fine wiring are likely to occur.

본 발명의 COF용 동박적층판은 동박표면에 비열가소성 폴리이미드 또는 전구체의 용액(이하, 바니스라 칭함)을 도포하고, 건조, 경화하는 방법으로 제조할 수 있다. 바니스를 도포하는 방법으로는 다이코터, 콤마코터, 롤코터, 그라비아코터, 커튼코터, 스프레이코터 등의 공지의 방법이 채용될 수 있다. 이 경우, 필요에 의해 다층으로 도포할 수 있다. 도포한 바니스를 건조, 경화하는 방법은 통상의 가열건조로를 이용할 수 있다. 건조로의 분위기로는 공기, 비활성 가스(질소, 아르곤) 등을 이용할 수 있다. 건조, 경화의 온도로서는 60~400℃ 정도의 온도범위가 바람직하게 이용된다. 경화는 폴리이미드 전구체가 폴리이미드로 될 때까지 실시한다. 또한, 동박두께를 얇게 할 필요가 있는 경우는 에칭처리 등에 의해 동박의 일부를 일정한 두께로 제거하여 동박두께를 소정의 두께로 한다.The copper foil laminated plate for COF of this invention can be manufactured by the method of apply | coating the solution of a non-thermoplastic polyimide or precursor (henceforth varnish) to copper foil surface, and drying and hardening. As a method for applying the varnish, a known method such as a die coater, comma coater, roll coater, gravure coater, curtain coater, spray coater and the like may be adopted. In this case, it can apply | coat in multiple layers as needed. As a method for drying and curing the applied varnish, a conventional heat drying furnace can be used. As an atmosphere of a drying furnace, air, an inert gas (nitrogen, argon), etc. can be used. As temperature of drying and hardening, the temperature range of about 60-400 degreeC is used preferably. Hardening is performed until a polyimide precursor turns into a polyimide. In addition, when it is necessary to make copper foil thickness thin, a part of copper foil is removed to constant thickness by an etching process etc., and copper foil thickness is made into predetermined thickness.

이와 같이하여 얻어진 본 발명의 COF용 동박적층판은 동-폴리이미드층 사이의 접착강도가 상온, 180°박리강도로서 0.6kN/m 이상일 필요가 있다. 바람직한 박리강도범위는 0.8~2.0kN/m의 범위이다. 이와 같은 박리강도는 상기와 같은 폴리이미드에서 적당한 폴리이미드를 선택하거나, 동박 또는 동박의 표면처리 조건에서 적당한 동박 또는 처리조건을 선택함으로써 얻을 수 있다. 여기에서, 180°박리강도는 구체적으로는 실시예에 기재된 조건에 의해 측정된다.The copper foil laminated sheet for COF of this invention obtained in this way needs to be 0.6 kN / m or more as normal temperature and 180 degree peeling strength between copper- polyimide layers. Preferred peel strength ranges from 0.8 to 2.0 kN / m. Such peeling strength can be obtained by selecting an appropriate polyimide from the above-described polyimide, or by selecting an appropriate copper foil or treatment condition from the copper foil or surface treatment conditions of the copper foil. Here, 180 degree peeling strength is specifically measured by the conditions described in the Example.

COF용 동장적층판으로부터, COF용 필름 캐리어 테이프를 제조하는 방법은 공지의 방법을 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 예를 들면, COF용 동장적층판을 소정 폭의 필름으로 절단하고, 필름의 양측에는 스프로켓을 설치한 후, 동박면측에 감광성 수지층을 설치하고, 소정의 회로가 얻어지도록 마스크를 통해 노광하고, 이어서, 에칭처리하고, 미노광부분 혹은 노광부분 중 어느 하나를 제거한다. 다음에, 남은 수지층을 레지스트로 하여 노출된 동박을 에칭처리하여 회로패턴을 형성하고, 그 후 레지스트를 제거함으로써 COF용 필름 캐리어 테이프로 하는 등의 방법이 있다.From the copper clad laminated board for COF, the method of manufacturing the film carrier tape for COF can select a well-known method suitably, and can use. For example, the copper-clad laminate for COF is cut into a film of a predetermined width, sprockets are provided on both sides of the film, a photosensitive resin layer is provided on the copper foil surface side, and exposed through a mask so as to obtain a predetermined circuit. , An etching process is performed, and either the unexposed portion or the exposed portion is removed. Next, there are methods such as a film carrier tape for COF by etching the exposed copper foil using the remaining resin layer as a resist to form a circuit pattern, and then removing the resist.

도1은 IC 칩을 COF용 필름 캐리어 테이프에 실장하는 예를 나타내는 개념도이고, IC칩(1)의 금도금된 범프(2)가 COF용 필름 캐리어 테이프의 폴리이미드층(3) 상에 형성되어 있는 회로(4)(COF용 동장적층판의 동박을 회로가공하여 얻어지며, 주석도금 등이 되어 있어도 좋다)에 접합한 상태를 나타낸다. 이 경우, 350~400℃ 정도의 고온으로 열압착되므로, 압착부의 폴리이미드층(3)의 두께는 초기두께 T1로부터 T2로 침입된 것으로 된다. 이 두께의 차 T1-T2를 가급적 작게 하는 것이 바람직하다.1 is a conceptual diagram showing an example of mounting an IC chip on a film carrier tape for COF, wherein the gold-plated bumps 2 of the IC chip 1 are formed on the polyimide layer 3 of the film carrier tape for COF. It shows the state bonded to the circuit 4 (The copper foil of the copper clad laminated board for COF is obtained by circuit-processing, and may be tin plating etc.). In this case, since it is thermocompression-bonded at the high temperature of about 350-400 degreeC, the thickness of the polyimide layer 3 of a crimp part will penetrate from initial thickness T1 to T2. It is preferable to make the difference T1-T2 of this thickness as small as possible.

(실시예)(Example)

이하, 본 발명을 실시예에 의해 더 상세하게 설명한다.Hereinafter, an Example demonstrates this invention further in detail.

실시예에 사용되는 약어는 다음과 같다.Abbreviations used in the examples are as follows.

PMDA:무수 피로멜리트산PMDA: Anhydrous pyromellitic acid

BPDA:3,3',4,4'-비페닐테트라카르복실산BPDA: 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic acid

m-TB:4,4'-디아미노-2,2'-디메틸비페닐m-TB: 4,4'-diamino-2,2'-dimethylbiphenyl

BAPP:2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판BAPP: 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane

DAPE:4,4'-디아미노디페닐에테르DAPE: 4,4'-diaminodiphenyl ether

MABA:4,4'-디아미노-2,2'-디메톡시-벤즈아닐리드MABA: 4,4'-diamino-2,2'-dimethoxy-benzanilide

DMAc:디메틸아세트아미드DMAc: dimethylacetamide

합성예1Synthesis Example 1

DMAc 425g에, m-TB 21.78g(102.63×10-3mol) 및 DAPE 13.70g(68.42×10-3mol)을 1L의 분리형 플라스크 중에서 교반하면서 용해시켰다. 다음에, PMDA 29.55g(135.49×10-3mol)과 BPDA 9.96(33.87×10-3mol)을 상기 용액에 조금씩 투입하여 중합반응을 실시하여, 고점도의 폴리이미드 전구체 용액A를 얻었다.In 425 g of DMAc, 21.78 g (102.63 × 10 −3 mol) of m-TB and 13.70 g (68.42 × 10 −3 mol) of DAPE were dissolved with stirring in a 1 L separate flask. Next, the PMDA to 29.55g (135.49 × 10 -3 mol) and BPDA 9.96 (33.87 × 10 -3 mol ) subjected to polymerization by introducing a little to the solution, to obtain a polyimide precursor solution A having a high viscosity.

합성예2Synthesis Example 2

DMAc 110.5kg에, MABA 6651.3g(25.85mol) 및 DAPE 3450.9g(17.23mol)을 130L 스텐레스 용기중에서 교반하면서 용해시켰다. 다음에, PMDA 9266.2g(42.48mol)을 상기 용액에 조금씩 투입하여 중합반응을 실시하여, 고점도의 폴리이미드 전구체 용액B를 얻었다.To 110.5 kg of DMAc, 6651.3 g (25.85 mol) of MABA and 3450.9 g (17.23 mol) of DAPE were dissolved in a 130 L stainless vessel with stirring. Next, PMDA 9266.2g (42.48 mol) was added little by little to the solution to carry out a polymerization reaction to obtain a high viscosity polyimide precursor solution B.

합성예3Synthesis Example 3

DMAc 17386g에 BAPP 1294.43(3.153mol)을 용해시킨 후, 이 용액에 PMDA 708.49g(3.248mol)을 투입하여 중합반응을 실시하여, 고점도 폴리이미드 전구체 용액C를 얻었다.BAPP 1294.43 (3.153 mol) was dissolved in 17386 g of DMAc, and then 708.49 g (3.248 mol) of PMDA was added to this solution to carry out a polymerization reaction to obtain a high viscosity polyimide precursor solution C.

각 합성예에서 얻어진 폴리이미드 전구체 용액을 내열유리판에 이미드 전화 후의 필름두께가 40㎛가 되도록 바코트하고, 130℃에서 5분간 건조하였다. 그 후, 진공항온조에 투입하여 200℃에서 30분, 300℃에서 30분, 350℃에서 30분간 열처리하여, 유리판에서 박리함으로써 두께가 40㎛인 폴리이미드 필름을 얻었다. 얻어진 폴리이미드 필름의 시차주사열량계 분석(DSC) 및 열기계분석(TMA)으로 Tg를 측정하고, 동적열기계측정(Dynamic Mechanical Analysis)으로 점탄성 측정을 하였다.The polyimide precursor solution obtained by each synthesis example was bar-coated on the heat resistant glass plate so that the film thickness after imide conversion might be set to 40 micrometers, and it dried at 130 degreeC for 5 minutes. Then, it put into the vacuum thermostat, heat-processed at 200 degreeC for 30 minutes, 300 degreeC for 30 minutes, and 350 degreeC for 30 minutes, and peeled from the glass plate, and obtained the polyimide film of 40 micrometers in thickness. Tg was measured by differential scanning calorimetry analysis (DSC) and thermomechanical analysis (TMA) of the obtained polyimide film, and viscoelasticity measurement was performed by dynamic mechanical analysis (Dynamic Mechanical Analysis).

합성예1에서 얻어진 폴리이미드 전구체 용액A로부터 얻어진 폴리이미드A는 Tg는 관찰되지 않고, 350℃에 있어서의 저장탄성율이 1GPa의 비열가소성 폴리이미드이었다.Tg was not observed in the polyimide A obtained from the polyimide precursor solution A obtained in the synthesis example 1, and the storage elastic modulus in 350 degreeC was the non-thermoplastic polyimide of 1 GPa.

합성예2에서 얻어진 폴리이미드 전구체 용액B로부터 얻어진 폴리이미드B는 Tg는 관찰되지 않고, 350℃에 있어서의 저장탄성율이 1GPa의 비열가소성 폴리이미드이었다.Tg was not observed in the polyimide B obtained from the polyimide precursor solution B obtained in Synthesis Example 2, and the storage modulus at 350 ° C. was a non-thermoplastic polyimide having 1 GPa.

합성예3에서 얻어진 폴리이미드 전구체 용액C로부터 얻어진 폴리이미드C는 300℃에서 350℃사이에 Tg가 관찰되고, 350℃에 있어서의 저장탄성율은 0.1GPa의 열가소성 폴리이미드이었다.In the polyimide C obtained from the polyimide precursor solution C obtained in Synthesis Example 3, Tg was observed between 300 ° C and 350 ° C, and the storage modulus at 350 ° C was 0.1 GPa of thermoplastic polyimide.

처리예1Processing Example 1

평균두께 18㎛의 무조화 전해동박을 준비하고, 그 표면을 30℃의 희석된 황산으로 기름성분과 표면의 산화피막을 제거하였다. 또한, 황산니켈, 피롤린산아연, 피롤린산칼륨으로 이루어진 도금액을 사용하여, 동박면에 니켈-아연 합금층을 전해시켰다.An unharmonized electrolytic copper foil having an average thickness of 18 µm was prepared, and the surface thereof was diluted with 30 ° C. diluted sulfuric acid to remove the oil component and the surface oxide film. Further, a nickel-zinc alloy layer was electrolyzed on the copper foil surface using a plating solution composed of nickel sulfate, zinc pyrolate, and potassium pyrolate.

처리예2Processing Example 2

평균두께 18㎛의 무조화 전해동박을 준비하고, 그 표면을 30℃의 희석된 황산으로 기름성분과 표면의 산화피막을 제거하였다. 또한, 황산니켈, 피롤린산아연, 피롤린산칼륨, 황산코발트로 이루어진 도금액을 사용하여, 동박면에 코발트-니켈-아연 합금층을 전해시켰다.An unharmonized electrolytic copper foil having an average thickness of 18 µm was prepared, and the surface thereof was diluted with 30 ° C. diluted sulfuric acid to remove the oil component and the surface oxide film. Further, a cobalt-nickel-zinc alloy layer was electrolyzed on the copper foil surface using a plating solution composed of nickel sulfate, zinc pyrrolate, potassium pyrolate, and cobalt sulfate.

처리예3Processing Example 3

평균두께 18㎛의 조화 전해동박을 준비하고, 그 표면을 30℃의 희석된 황산으로 기름성분과 표면의 산화피막을 제거하였다. 또한, 황산니켈, 피롤린산아연, 피롤린산칼륨으로 이루어진 도금액을 사용하고, 동박면에 니켈-아연-합금층을 전해시켰다.A rough electrolytic copper foil having an average thickness of 18 µm was prepared, and the surface of the surface was diluted with 30 ° C diluted sulfuric acid to remove the oil component and the surface oxide film. In addition, a nickel-zinc-alloy layer was electrolyzed on the copper foil surface using a plating solution composed of nickel sulfate, zinc pyrolate, and potassium pyrolate.

처리예4Processing Example 4

또한, 처리예1~3에서 얻어진 금속처리층을 형성한 동박을 수세하고, 무수 크롬산나트륨 이수화물 2g/ℓ, pH값 4, 배쓰온도 30℃의 전해용액을 사용하여 전류밀도 1A/dm2에서 5초간 전해 크로메이트처리층을 형성하였다.Furthermore, the copper foil in which the metal treatment layer obtained by the process examples 1-3 was formed was washed with water, and an electrolytic solution of 2 g / L anhydrous sodium chromate dihydrate, a pH value of 4, and a bath temperature of 30 ° C. was used at a current density of 1 A / dm 2 . An electrolytic chromated layer was formed for 5 seconds.

처리예5Processing Example 5

처리예4에서 얻어진 3종류의 크로메이트처리한 동박을 수세하고, 실란커플링제인 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.1wt% 수용액에 10초간 침지한 후 바로 80℃로 건조하여, 실란커플링제 처리층을 형성하였다. 얻어진 표면처리 동박은 처리예1~3에서 얻어진 금속처리층을 형성한 3종류의 동박에서 얻어진 것이므로, 순서 대로 표면처리 동박 1, 2, 3으로 칭한다.The three types of chromate-treated copper foils obtained in Process Example 4 were washed with water, immersed in 0.1 wt% aqueous solution of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, which is a silane coupling agent, for 10 seconds, and immediately dried at 80 ° C. A treatment layer was formed. The obtained surface-treated copper foil is what was obtained from three types of copper foil which provided the metal treatment layer obtained by the process examples 1-3, and is called surface-treated copper foil 1, 2, 3 in order.

표면처리동박1~3에 대해서, 그 표면조도(Rz)를 JIS B 0601-1994「표면조도의 정의와 표시」의 5.1의 십점평균 조도의 정의에 기초하여, 촉침식 표면조도계 KLA-Tencor사 제품 P-15로 측정길이 0.8mm, 측정속도 20㎛/초, 하중 2g에서 측정하였다. 그 결과, 표면처리 동박1 및 2의 Rz는 모두 0.8㎛이고, 표면처리 동박3의 Rz는 2.5㎛이었다.For surface treated copper foils 1 to 3, the surface roughness (Rz) is manufactured by KLA-Tencor Co., Ltd. based on the definition of the ten point average roughness of 5.1 in JIS B 0601-1994 "Definition and Display of Surface Roughness". P-15 was used to measure the measurement length at 0.8 mm, the measurement speed of 20 μm / sec, and the load of 2 g. As a result, both Rz of surface-treated copper foils 1 and 2 was 0.8 micrometer, and Rz of surface-treated copper foil 3 was 2.5 micrometers.

실시예1Example 1

폴리이미드 전구체 용액A를 표면처리 동박(1)에 이미드 전화 후의 필름 두께가 40㎛가 되도록 바코트하였다. 그 후, 130℃에서 5분간 건조하였다. 그 후, 이를 진공항온조에 투입하여 200℃에서 30분, 300℃에서 30분, 350℃에서 30분 열처리하여, 폴리이미드층의 두께가 40㎛인 동장적층판을 얻었다. 이 동장적층판의 동박표면을 광학현미경으로 관찰하고, 5㎛ 이상의 핀홀 및 핀홀에 기인하는 표면의 홈을 계측하였다. 그 결과, 핀홀 및 홈의 개수(핀홀 등의 개수로 칭함)는 0개/cm2이었다.The polyimide precursor solution A was bar-coated to the surface treatment copper foil 1 so that the film thickness after imide inversion might be set to 40 micrometers. Then, it dried for 5 minutes at 130 degreeC. Thereafter, the resultant was put in a vacuum thermostatic bath and heat treated at 200 ° C. for 30 minutes, at 300 ° C. for 30 minutes, and at 350 ° C. for 30 minutes to obtain a copper clad laminate having a thickness of 40 μm. The copper foil surface of this copper clad laminated board was observed with the optical microscope, and the groove | channel of the surface resulting from the pinhole and pinhole of 5 micrometers or more was measured. As a result, the number of pinholes and grooves (called the number of pinholes and the like) was 0 pieces / cm 2 .

이 동장적층판을 황산농도 5.0g/ℓ, 과산화수소 50g/ℓ, 동농도 20g/ℓ의 에칭액으로 전면을 균일하게 1분간 샤워링하여, 도체두께 8.0㎛, 폴리이미드층의 두께가 40㎛인 COF용 동장적층판을 얻었다.The copper-clad laminate was uniformly showered for 1 minute with an etching solution of 5.0 g / l sulfuric acid concentration, 50 g / l hydrogen peroxide and 20 g / l copper concentration, having a conductor thickness of 8.0 µm and a polyimide layer thickness of 40 µm. Copper clad laminates were obtained.

이 COF용의 동장적층판의 동박을 1mm폭의 회로로 가공하여 폴리이미드에서 180°박리강도를 측정였더니 1.0kN/m이었다. 또한, 이 회로를 열풍오븐 중에서 150℃, 168시간 열처리한 후에도 0.5kN/m이어서, 실용가능한 것이 확인되었다.The copper foil of the copper clad laminate for COF was processed into a circuit having a width of 1 mm to measure 180 ° peeling strength with polyimide, which was 1.0 kN / m. Moreover, even after heat-processing this circuit at 150 degreeC for 168 hours in a hot air oven, it was 0.5 kN / m and it was confirmed that it is practical.

실시예2~3 및 비교예1~4Examples 2-3 and Comparative Examples 1-4

표면처리동박의 종류 및 폴리이미드 전구체 용액의 종류를 표1에 나타낸 것으로 한 것 이외에는 실시예1과 동일하게 하여 COF용 동장적층판을 얻었다. 얻어진 COF용 동장적층판에 대해서, 실시예1과 동일한 평가를 한 결과를 표1에 나타낸다. 또한, 표1에 있어서, 동박의 종류는 표면처리 동박의 종류를, 폴리이미드의 종류는 폴리이미드 전구체 용액의 종류를 나타낸다. 박리강도의 전은 가열처리 전의 박리강도를 나타내고, 후는 150℃, 168시간 가열처리 후의 박리강도를 나타낸다. 또한, 미세가공성은 50㎛ 피치가공의 정도를 나타낸다. 변형량은 후술한 방법으로 시험한 양을 나타낸다.A copper clad laminate for COF was obtained in the same manner as in Example 1 except that the kind of the surface-treated copper foil and the kind of the polyimide precursor solution were shown in Table 1. The result of having evaluated similarly to Example 1 about the obtained copper clad laminated board for COF is shown in Table 1. In addition, in Table 1, the kind of copper foil shows the kind of surface-treated copper foil, and the kind of polyimide shows the kind of polyimide precursor solution. Before peeling strength shows peeling strength before heat processing, and after peeling strength shows peeling strength after heat processing at 150 degreeC and 168 hours. In addition, micromachinability indicates the degree of 50 탆 pitch processing. The deformation amount represents the amount tested by the method described below.

비교예5Comparative Example 5

시판의 스퍼터 도금법에 의한 무접착제 동장적층판에 대해서, 상기와 동일한 평가를 한 결과를 표1에 나타낸다. 또한, 그 무접착제 동장적층판의 폴리이미드층을 물 33.5g, 수산화칼륨 33.5g, 에틸렌디아민 11g, 에틸렌글리콜 22g으로 이루어진 70℃의 수용액에 3시간 침지하여 도체층을 얻고, 폴리이미드와의 계면으로 되어 있는 도체층 표면의 조도(Rz)를 측정하였더니 0.8㎛이었다.Table 1 shows the results of the same evaluation as above for the non-adhesive copper clad laminate by commercial sputter plating. Further, the polyimide layer of the non-adhesive copper clad laminate was immersed in an aqueous solution at 70 ° C. consisting of 33.5 g of water, 33.5 g of potassium hydroxide, 11 g of ethylenediamine, and 22 g of ethylene glycol for 3 hours to obtain a conductor layer. It was 0.8 micrometer when the roughness (Rz) of the surface of the conductor layer was measured.

표1Table 1

동박종류와 Rz(㎛)Copper foil type and Rz (㎛) 폴리이미드 종류Polyimide Type 핀홀 등의 수 (개/cm2)Pinhole, etc. (pcs / cm 2 ) 박리강도 (kN/m) 전 후Before and after peeling strength (kN / m) 미세가공성Micro Machinability 변형량 (㎛)Strain amount (㎛) 실시예1Example 1 1 (0.8)1 (0.8) AA 00 1 0.51 0.5 양호Good 1One 실시예2Example 2 2 (0.8)2 (0.8) AA 00 1 0.81 0.8 양호Good 1One 실시예3Example 3 1 (0.8)1 (0.8) BB 00 1 0.61 0.6 양호Good 1One 비교예1Comparative Example 1 1 (0.8)1 (0.8) CC 00 1.2 1.01.2 1.0 양호Good 44 비교예2Comparative Example 2 3 (2.5)3 (2.5) AA 00 1.5 0.61.5 0.6 부분적단락Partial paragraph -- 비교예3Comparative Example 3 1 (0.8)1 (0.8) AA 00 0.5 0.10.5 0.1 회로박리Circuit separation -- 비교예4Comparative Example 4 1 (0.8)1 (0.8) AA 00 0.5 0.10.5 0.1 회로박리Circuit separation -- 비교예5Comparative Example 5 (0.8)     (0.8) >10> 10 0.8 0.40.8 0.4 부분적회로 결함Partial circuit defect --

실시예4 Example 4

실시예1~3에서 얻어진 3종류의 동장적층판에 대해서, 35mm폭으로 슬릿한 후에 펀칭에 의해 스프로켓 홀을 형성하였다. 다음에, 포토리소그래피법을 사용하여, 네가티브 포토레지스트를 도포건조하여 동박 상에 포토레지스트층을 형성하고, 50㎛ 피치의 COF용 포토마스크를 통하여 노광, 현상을 실시하여 포토레지스트층을 패터닝하였다. 계속하여, 포토레지스트층 패턴을 마스크로하여, 동박층을 염화 제2철 수용액으로 용해제거하여, 동박의 패턴을 형성하였다. 또한, 포토레지스트층은 염기성 수용액으로 제거하였다. 얻어진 도체층 패턴을 관찰였더니, 단락, 단선, 박리 등이 없는 양호한 필름 캐리어 테이프가 얻어졌다. 얻어진 회로를 황산수용액으로 산세척한 후, Shipley Company 제품 Tinposit LT-34로 주석도금을 실시하여, 주석도금이 끝난 필름 캐리어 테이프를 얻었다.The sprocket hole was formed by punching about three types of copper clad laminated boards obtained in Examples 1-3 after slitting to 35 mm width. Next, using a photolithography method, the negative photoresist was applied and dried to form a photoresist layer on the copper foil, and the photoresist layer was patterned by exposure and development through a 50-μm pitch COF photomask. Subsequently, using the photoresist layer pattern as a mask, the copper foil layer was dissolved and removed with an aqueous ferric chloride solution to form a pattern of copper foil. In addition, the photoresist layer was removed by basic aqueous solution. When the obtained conductor layer pattern was observed, the favorable film carrier tape without a short circuit, disconnection, peeling, etc. was obtained. The obtained circuit was pickled with an aqueous sulfuric acid solution and then tin plated with Shipposit Company Tinposit LT-34 to obtain a tin plated film carrier tape.

그 후, 필름 캐리어 테이프의 인너 리드부에 금범프를 갖는 IC를 실장하였다. 실장은 Flip chip Bonder 「TFC-2100」Shibaura Mechatronics Corporation제품을 사용하여, 본딩 헤드툴 온도는 400℃, 스테이지 온도는 100℃, 접합압력은 1범프당 하중이 20gf가 되도록 실시하였다.Thereafter, an IC having gold bumps was mounted on the inner lead portion of the film carrier tape. Mounting was carried out using a flip chip bonder "TFC-2100" manufactured by Shivaura Mechatronics Corporation, so that the bonding head tool temperature was 400 ° C, the stage temperature was 100 ° C, and the bonding pressure was 20gf per bump.

다음에 IC를 실장한 COF필름 캐리어 테이프의 단면을 관찰하여, 도1에 나타낸 T1(필름두께)-T2(실장부 필름두께)=T3(실장에 의한 수지 변형량)으로하여 측정하였다. 본 실시예에서, 변형량(T3)은 모두 1㎛이고, 인너리드와 범프의 접결상태는 양호하였다.Next, the cross section of the COF film carrier tape on which the IC was mounted was observed, and measured as T1 (film thickness) -T2 (mounting film thickness) = T3 (resin deformation due to mounting) shown in FIG. In this embodiment, the deformation amount T3 was all 1 µm, and the engagement state between the inner lead and the bump was good.

본 발명에 의하면, 핀홀이 없고, Au-Au접합 혹은 Au-Sn접합에 의한 칩실장 시에서도 배선어긋남이 적은 COF용 동장적층판을 제공할 수 있다. 필요에 따라서, 언더필 충진을 가능하게 하는 COF용 동장적층판을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a copper-clad laminate for COF having no pinhole and having little wiring deviation even when chip mounting by Au-Au bonding or Au-Sn bonding. As needed, the copper clad laminated board for COF which enables underfill filling can be provided.

Claims (6)

동박 상에 폴리이미드층이 설치된 동장적층판으로서, 폴리이미드층은 동박 상에 용액상태로 도포, 건조 및 경화시켜서 얻어진 것으로, 350℃에서 비열가소적 특성을 나타내고, 또한 동박의 폴리이미드 적층면의 표면조도(Rz)가 0.5~1.5㎛의 범위에 있고, 동-폴리이미드 사이의 상온에 있어서의 180°박리강도가 0.6kN/m 이상인 것을 특징으로 하는 COF용 동장적층판A copper clad laminate provided with a polyimide layer on a copper foil, wherein the polyimide layer is obtained by coating, drying and curing in a solution state on the copper foil, exhibiting non-thermoplastic properties at 350 ° C., and the surface roughness of the polyimide laminated surface of the copper foil. (Rz) is in the range of 0.5 to 1.5 µm, and 180 ° peeling strength at room temperature between copper and polyimide is 0.6 kN / m or more. 제1항에 있어서, 폴리이미드층이 단층인 것을 특징으로 하는 COF용 동장적층판.The copper clad laminate for COF according to claim 1, wherein the polyimide layer is a single layer. 제1항 또는 제2항에 있어서, 동박이 무조화 전해동박으로서, 동박의 폴리이미드 적층측의 면이 몰리브덴, 코발트, 니켈 및 아연으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 금속으로 처리된 금속처리층과, 크로메이트처리층 및 실란커플링처리층을 갖는 것을 특징으로 하는 COF용 동장적층판. 3. The metal-treated layer according to claim 1, wherein the copper foil is a non-harmonized electrolytic copper foil, wherein the surface on the polyimide laminated side of the copper foil is treated with at least one metal selected from the group consisting of molybdenum, cobalt, nickel, and zinc; A copper clad laminate for COF, comprising a chromate treated layer and a silane coupling layer. 제3항에 있어서, 금속처리층이 아연과 니켈을 필수로 하는 합금층인 것을 특징으로 하는 COF용 동장적층판.The copper clad laminate for COF according to claim 3, wherein the metal treatment layer is an alloy layer comprising zinc and nickel as essential. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 동박의 두께가 5~20㎛의 범위에 있고, 또 폴리이미드층의 두께가 5~50㎛의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 COF용 동장적층판.The copper foil laminated sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness of the copper foil is in the range of 5 to 20 µm, and the thickness of the polyimide layer is in the range of 5 to 50 µm. . 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 COF용 동장적층판을 가공하여 얻어진 것을 특징으로 하는 COF용 캐리어 테이프.The carrier tape for COF obtained by processing the copper clad laminated board for COF of any one of Claims 1-5.
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