JPS6281426A - 表面疎水性全芳香族ポリアミドの製造方法 - Google Patents
表面疎水性全芳香族ポリアミドの製造方法Info
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- JPS6281426A JPS6281426A JP22195885A JP22195885A JPS6281426A JP S6281426 A JPS6281426 A JP S6281426A JP 22195885 A JP22195885 A JP 22195885A JP 22195885 A JP22195885 A JP 22195885A JP S6281426 A JPS6281426 A JP S6281426A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は１表面疎水性全芳香族ポリアミドの製造方法で
あり、さらに詳しくは、全芳香族ポリアミドを損傷させ
ることなく、その表向のみを疎水性に変える方法に関す
るものである。
あり、さらに詳しくは、全芳香族ポリアミドを損傷させ
ることなく、その表向のみを疎水性に変える方法に関す
るものである。
（従来の技術）
耐熱性高分子として、アミド結合にて結合された二価の
炭化水素基のすべてが芳香族環性基である、いわゆる全
芳香族ボリアずドからなる繊維、フィルム等の成型物は
、高強力、高弾性率、優れた耐′熱性の故に％棟々の用
途に有用である。特に。
炭化水素基のすべてが芳香族環性基である、いわゆる全
芳香族ボリアずドからなる繊維、フィルム等の成型物は
、高強力、高弾性率、優れた耐′熱性の故に％棟々の用
途に有用である。特に。
かかる繊維＃ｉ、その高強力、高弾性率の性質のため、
強化用繊維として棟々の熱可塑性樹脂、ゴムおよび熱硬
化性樹脂に添加され、該組成物の力学的性質、耐熱性等
が検討されている〔例えば、ポリマー エンジニアリン
グ アンド サイエンス。
強化用繊維として棟々の熱可塑性樹脂、ゴムおよび熱硬
化性樹脂に添加され、該組成物の力学的性質、耐熱性等
が検討されている〔例えば、ポリマー エンジニアリン
グ アンド サイエンス。
第１４巻、６３３頁（１９７４）、ジャーナルアプライ
ド ポリマー サイエンス、第２０巻。
ド ポリマー サイエンス、第２０巻。
４３５頁（１９７６）、之バー ケミストリーアンド
テクノロジー、第５０巻、９４５頁（１９７７）参照〕
。
テクノロジー、第５０巻、９４５頁（１９７７）参照〕
。
（発明が解決しようとする問題点）
しかしながら、全芳香族ポリアミドは、核ポリアミドの
アずド基間の水素結合のため、一般に、吸湿およびそれ
による寸法変化が大きく１例えば。
アずド基間の水素結合のため、一般に、吸湿およびそれ
による寸法変化が大きく１例えば。
全芳香族ポリアミドフィルムは、ポリイミドフィルムと
比較して１０倍以上も吸湿膨張率が大きい。
比較して１０倍以上も吸湿膨張率が大きい。
ジャーナル オブ ポリマー サイエンス、ポリマー
ケミストリー エディジョン ＠１５１％。
ケミストリー エディジョン ＠１５１％。
１１３３頁（１９８１）Ｋは、ジメチルスルホキシド中
で全芳香族ポリアミドｔ−Ｎ−アルキル置換する技術が
開示されていて、これによって吸湿率の低下、あるいは
吸湿安定性の向上が期待できるが、実際には、この方法
の中間体であるＮ−金属化全芳香族ボリアミドおよびＮ
−アルキル比全芳香族ポリアミド表面が損傷全受けたり
、表面に緻密層が存在する場合に＃″ｉ、それが破壊さ
れたりするため、吸湿率の低下、吸湿安定性の向上は、
実現しなしことが判明した。また、全芳香族ポリアミド
の熱処理が特開昭４７−４３４１９号公報等に開示され
ておシ、これＫより結晶性が上り、それに伴って吸湿特
性が向上することも考えられるが、その程度は、非常に
小さく、また、該全芳香族ボリアはドが脆くなってしま
うなどの欠点もある。
で全芳香族ポリアミドｔ−Ｎ−アルキル置換する技術が
開示されていて、これによって吸湿率の低下、あるいは
吸湿安定性の向上が期待できるが、実際には、この方法
の中間体であるＮ−金属化全芳香族ボリアミドおよびＮ
−アルキル比全芳香族ポリアミド表面が損傷全受けたり
、表面に緻密層が存在する場合に＃″ｉ、それが破壊さ
れたりするため、吸湿率の低下、吸湿安定性の向上は、
実現しなしことが判明した。また、全芳香族ポリアミド
の熱処理が特開昭４７−４３４１９号公報等に開示され
ておシ、これＫより結晶性が上り、それに伴って吸湿特
性が向上することも考えられるが、その程度は、非常に
小さく、また、該全芳香族ボリアはドが脆くなってしま
うなどの欠点もある。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、前記した問題を解決するため。
鋭意研究の結果、全芳香族ポリアミドの表面を。
求電子試薬を用いてＮ−置換変性することにより。
上記問題を解決できることを見い出し１本発明圧到達し
た。
た。
すなわち１本発明は、一般式−Ｎ１（−Ａｒ、 −ＮＨ
−ＣＯ−Ａｒ、−ＣＯおよび／または−ＮＨ−Ａｒ、−
〇〇−なる繰返し単位（式中、 Ａｒ、 、Ａｒ、 、
Ａｒ、はそれぞれ独立に二価の芳香族環性基を表わす）
を有する全芳香族ポリアミドを、アルカリ金属化炭化水
素またはアルカリ土類金属１ヒ炭化水素と反応させて、
該ポリアミド表面のアミド結合の一部または全部′ｔ−
Ｎ−金属塩とし、次いで、ハロゲン「ヒ合物、ヘテロ環
１ヒ合物、エステル化合物またはアルケン化合物と反応
させること全特徴とする表面疎水性全芳香族ポリアミド
の製造方法である。
−ＣＯ−Ａｒ、−ＣＯおよび／または−ＮＨ−Ａｒ、−
〇〇−なる繰返し単位（式中、 Ａｒ、 、Ａｒ、 、
Ａｒ、はそれぞれ独立に二価の芳香族環性基を表わす）
を有する全芳香族ポリアミドを、アルカリ金属化炭化水
素またはアルカリ土類金属１ヒ炭化水素と反応させて、
該ポリアミド表面のアミド結合の一部または全部′ｔ−
Ｎ−金属塩とし、次いで、ハロゲン「ヒ合物、ヘテロ環
１ヒ合物、エステル化合物またはアルケン化合物と反応
させること全特徴とする表面疎水性全芳香族ポリアミド
の製造方法である。
本発明に用いられる全芳香族ポリアミドは、アミド結合
の少なくとも８５モル係以上が芳香族環性シアｉン、芳
香族環性ジカルボン酸成分より得られる本のである。そ
の構造例として＃ｉ、ポリバラベンズアミド、ポリパフ
フェニレンテレフタルアミド、ポリ−４，４′−ジアミ
ノベンズアニリドテレフタルアミド、ポリパラフェニレ
ン−２，６−ナツタリックアミド、コポリパラフェニレ
ン／４．４’（３，３’−ジメチルビフェニレン〕−テ
レフタルアミド、コポリバラフェニレン／２，５−ビリ
ジレンーテレフタルアミド、ポリオルソフェニレンフタ
ルアミド、ポリメタフェニレンフタルアミド、ポリバラ
フェニレンフタルアミド、ポリオルソフェニレンイソフ
タルアミド、ポリメタフェニレンイソフタルアミド、ポ
リパラフェニレンイソフタルアミド、ポリオルソフェニ
レンテレフタルアミド、ポリメタフェニレンテレフタル
アミド。
の少なくとも８５モル係以上が芳香族環性シアｉン、芳
香族環性ジカルボン酸成分より得られる本のである。そ
の構造例として＃ｉ、ポリバラベンズアミド、ポリパフ
フェニレンテレフタルアミド、ポリ−４，４′−ジアミ
ノベンズアニリドテレフタルアミド、ポリパラフェニレ
ン−２，６−ナツタリックアミド、コポリパラフェニレ
ン／４．４’（３，３’−ジメチルビフェニレン〕−テ
レフタルアミド、コポリバラフェニレン／２，５−ビリ
ジレンーテレフタルアミド、ポリオルソフェニレンフタ
ルアミド、ポリメタフェニレンフタルアミド、ポリバラ
フェニレンフタルアミド、ポリオルソフェニレンイソフ
タルアミド、ポリメタフェニレンイソフタルアミド、ポ
リパラフェニレンイソフタルアミド、ポリオルソフェニ
レンテレフタルアミド、ポリメタフェニレンテレフタル
アミド。
ポリ−１，５−ナフタレンフタルアミド、ポリ−４，４
′−ジフェニレン−オルソ−フタルアミド。
′−ジフェニレン−オルソ−フタルアミド。
ボＩＪ−４．４’−ジフェニレンイソフタルアミド。
ボＩＪ−１．４−ナフタレンフタルアミド、ポリ−１，
４−ナフタレンイソフタルアミド、ポリ−１゜５−ナフ
タレンイソフタルアミド等、およびこれらの芳香族ジア
ミンのベンゼン核の−Ｓｔノ・ログンで置換した化合物
、さらには、これらの芳香族ジアミンのベンゼン核の−
Ｓ５會ピベンジン、２．５−ジメチルピペラジン、２．
５−ジエチルピペラジンで置換した化合物等に代表され
る脂環式アミンを含む芳香族ポリアミド、−＊ｆｃＦｉ
芳香族ジアミンカ５ 、５’−オキシジフェニレンジア
ミン、３．４’−オキシジフェニレンジアミン等のエー
テル基、アルキル基、−８−５−ＳＯ，−、−Ｃ−、−
冊一等の基により結合されｆＣ２個のフェニル基金含む
芳香族ポリアミド、ｉたは上述の芳香族ポリアミドのコ
ポリマー、たとえば、ポリ−３，３′−オキシジフェニ
レンテレフタルアミド／ポリパラフェニレンテレフタル
アミド共重合体、ポリ−３，４′−オキシジフェニレン
プレフタルアミド／ポリパラフェニレンテレフタルアミ
ド共重合体等を挙げることができる。
４−ナフタレンイソフタルアミド、ポリ−１゜５−ナフ
タレンイソフタルアミド等、およびこれらの芳香族ジア
ミンのベンゼン核の−Ｓｔノ・ログンで置換した化合物
、さらには、これらの芳香族ジアミンのベンゼン核の−
Ｓ５會ピベンジン、２．５−ジメチルピペラジン、２．
５−ジエチルピペラジンで置換した化合物等に代表され
る脂環式アミンを含む芳香族ポリアミド、−＊ｆｃＦｉ
芳香族ジアミンカ５ 、５’−オキシジフェニレンジア
ミン、３．４’−オキシジフェニレンジアミン等のエー
テル基、アルキル基、−８−５−ＳＯ，−、−Ｃ−、−
冊一等の基により結合されｆＣ２個のフェニル基金含む
芳香族ポリアミド、ｉたは上述の芳香族ポリアミドのコ
ポリマー、たとえば、ポリ−３，３′−オキシジフェニ
レンテレフタルアミド／ポリパラフェニレンテレフタル
アミド共重合体、ポリ−３，４′−オキシジフェニレン
プレフタルアミド／ポリパラフェニレンテレフタルアミ
ド共重合体等を挙げることができる。
本発明に用いられる全芳香族ポリアミドは、種々の形態
のものがａｌ能で、特に制限はなく、例えハ、繊維（マ
ルチフィラメント、スフ、チョツプドストランド、モノ
フィラメント）、ファイブリッド、フィルム、織布、不
織布、シート、紙、粉体などが挙げられる。
のものがａｌ能で、特に制限はなく、例えハ、繊維（マ
ルチフィラメント、スフ、チョツプドストランド、モノ
フィラメント）、ファイブリッド、フィルム、織布、不
織布、シート、紙、粉体などが挙げられる。
全芳香族ポリアミドからのこれらの成形品の製造法は、
本発明を実施する上で特に制限はない。
本発明を実施する上で特に制限はない。
本発明に用いられるアルカリ金属化炭化水素ま次はアル
カリ土類金属化炭化水素は、ナトリウムナフタレン、ナ
トリウムベンゾフェノン、ブチルリチウム、メチルリチ
ウムといったアルキルリチウム、グリニヤ試薬尋があげ
られる。
カリ土類金属化炭化水素は、ナトリウムナフタレン、ナ
トリウムベンゾフェノン、ブチルリチウム、メチルリチ
ウムといったアルキルリチウム、グリニヤ試薬尋があげ
られる。
本発明において、全芳香族ポリアミドをアルカリ金属化
炭化水素またはアルカリ土類金属化炭化水素と反応させ
て、該ポリアミド表面のアミド結合の一部ま′ｆＩ：、
Ｆｉ全部ｔ−Ｎ−金属塩とする処理ＶＣをいて、溶媒を
用いる方が好ましい。例えば、ヘキサン、ペンタン、ベ
ンゼン、エーテル、ジオキサン等、一般にジメチルスル
ホキシドより極性の低い非プロトン性溶媒があげられる
。
炭化水素またはアルカリ土類金属化炭化水素と反応させ
て、該ポリアミド表面のアミド結合の一部ま′ｆＩ：、
Ｆｉ全部ｔ−Ｎ−金属塩とする処理ＶＣをいて、溶媒を
用いる方が好ましい。例えば、ヘキサン、ペンタン、ベ
ンゼン、エーテル、ジオキサン等、一般にジメチルスル
ホキシドより極性の低い非プロトン性溶媒があげられる
。
一方、上記の全芳香族ポリアミドのＮ−金属塩をハロゲ
ン化合物、ヘテロ壌化合物、エステル化合物、まｆｃ＃
′ｉアルケン化合物と反応させて、Ｎ−置換化する処理
において、溶媒を用いない方が好ましいが５例えば、ヘ
キサン、ペンタン、ベンゼン、エーテル、ジオキサン等
、一般にジメチルスルホキシドより極性の低い非プロト
ン性溶媒を用いることも可能である。
ン化合物、ヘテロ壌化合物、エステル化合物、まｆｃ＃
′ｉアルケン化合物と反応させて、Ｎ−置換化する処理
において、溶媒を用いない方が好ましいが５例えば、ヘ
キサン、ペンタン、ベンゼン、エーテル、ジオキサン等
、一般にジメチルスルホキシドより極性の低い非プロト
ン性溶媒を用いることも可能である。
本発明に用いられるハロゲン化合物、ヘテロ壌化合物、
エステル化合物またはアルケン化合物としては、ヨウ化
メチル、ヨウ化エチル、ヨウ化プロピル、ヨウ化オクチ
ル、ヨウ化ステアリル、臭化メチル、臭化エチル、臭化
プロピル、臭化オクチル、臭化ステアリル、臭化ベンジ
ル、塩化エチル、塩化プロピル、塩化オクチル、塩化ス
テアリル、塩化ベンジル、エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、Ｎ−メチルアジリジン、Ｎ−メチルア
ゼチジン、メシロキシプロパン、メシロキシオクチル、
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリルアル
デヒド等の化合物、および水酸基、カルボキシル基等活
性水素を持たなり他の脂肪族ハロゲン化合物をあげるこ
とができる。
エステル化合物またはアルケン化合物としては、ヨウ化
メチル、ヨウ化エチル、ヨウ化プロピル、ヨウ化オクチ
ル、ヨウ化ステアリル、臭化メチル、臭化エチル、臭化
プロピル、臭化オクチル、臭化ステアリル、臭化ベンジ
ル、塩化エチル、塩化プロピル、塩化オクチル、塩化ス
テアリル、塩化ベンジル、エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、Ｎ−メチルアジリジン、Ｎ−メチルア
ゼチジン、メシロキシプロパン、メシロキシオクチル、
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリルアル
デヒド等の化合物、および水酸基、カルボキシル基等活
性水素を持たなり他の脂肪族ハロゲン化合物をあげるこ
とができる。
本発明の表面疎水性全芳香族ポリアミドを製造するＫＦ
ｉ、全芳香族ポリアミドをジメチルスルホキシドよシ極
性の低い上記の非プロトン性溶媒中で、アルカリ金属ま
九はアルカリ土類金属化炭化水素を用いてＮ−金属塩と
し、次いで、ハロゲン化合物、ヘテロ環化合物、エステ
ル化合物またはアルケン化合物を用すて、Ｎ−置換反応
させれはよい。これらの反応に際して使用されるジメチ
ルスルホキシドより極性の低い非プロトン性溶媒やハロ
ゲン化合物、ヘテロ壌化合物、エステル化合物、アルケ
ン化合物等Ｆｉ、必要あれば精製、脱水等の前処理を施
し友後に用いることが好ましく。
ｉ、全芳香族ポリアミドをジメチルスルホキシドよシ極
性の低い上記の非プロトン性溶媒中で、アルカリ金属ま
九はアルカリ土類金属化炭化水素を用いてＮ−金属塩と
し、次いで、ハロゲン化合物、ヘテロ環化合物、エステ
ル化合物またはアルケン化合物を用すて、Ｎ−置換反応
させれはよい。これらの反応に際して使用されるジメチ
ルスルホキシドより極性の低い非プロトン性溶媒やハロ
ゲン化合物、ヘテロ壌化合物、エステル化合物、アルケ
ン化合物等Ｆｉ、必要あれば精製、脱水等の前処理を施
し友後に用いることが好ましく。
また、反応を阻害しない他の溶剤を存在せしめる仁とも
可能である。
可能である。
Ｎ−金属化反応の温度および時間についても特に制限は
なく、一般に＃′ｉ、反応温度は約ＯＣ〜系の沸点の間
、％に好ましくは５Ｃ〜１００Ｃの間で用いられ１反応
時間４１秒〜５時間程度が適当である。
なく、一般に＃′ｉ、反応温度は約ＯＣ〜系の沸点の間
、％に好ましくは５Ｃ〜１００Ｃの間で用いられ１反応
時間４１秒〜５時間程度が適当である。
Ｎ−金属化反応のａ度についても特に制限はなく、特に
好ましくは０．０１ ｍｏｔ／ ｔ〜０．１ ｍｏｌ／
Ｌである。ハロゲン化合物、ヘテｏ］ｆｉ化合物、エス
テル化合物、アルケン化合ｑｍｔ−用い九Ｎ−置換反応
温度および時間について４％に制限はなく、一般には１
反応源度は約ＯＣ〜該ハロゲン化合物、ヘテ０環化合物
、エステル化合物またはアルケン化合物の沸点の間、特
に好ましくは２０Ｃ〜１００Ｃの間が用いられ、反応時
間も１秒〜１０時間程度が適当である。
好ましくは０．０１ ｍｏｔ／ ｔ〜０．１ ｍｏｌ／
Ｌである。ハロゲン化合物、ヘテｏ］ｆｉ化合物、エス
テル化合物、アルケン化合ｑｍｔ−用い九Ｎ−置換反応
温度および時間について４％に制限はなく、一般には１
反応源度は約ＯＣ〜該ハロゲン化合物、ヘテ０環化合物
、エステル化合物またはアルケン化合物の沸点の間、特
に好ましくは２０Ｃ〜１００Ｃの間が用いられ、反応時
間も１秒〜１０時間程度が適当である。
ハロゲン化合物、ペテロ項比合物、エステル比合物また
はアルケン化合物を用１／）ｆｃＮ−置換反応の濃度に
ついても特に制限はなく、特に好ましくは、溶媒を用い
なり方法である。
はアルケン化合物を用１／）ｆｃＮ−置換反応の濃度に
ついても特に制限はなく、特に好ましくは、溶媒を用い
なり方法である。
本発明の方法によシ、全芳香族ポリアミドの表向層がＮ
−置換反Ｌ６を受けてｂると信じられ、全芳香族ポリア
ミド表面のＮ−置換基は、赤外吸収スペクトル法、ＡＴ
Ｒ法、化学分析電子分光法（ＥＳＣＡ）、水の接触角測
定などの方法で検出できる。
−置換反Ｌ６を受けてｂると信じられ、全芳香族ポリア
ミド表面のＮ−置換基は、赤外吸収スペクトル法、ＡＴ
Ｒ法、化学分析電子分光法（ＥＳＣＡ）、水の接触角測
定などの方法で検出できる。
（発明の効果）
本発明の方法による表面疎水性全芳香族ポリアミドの特
徴は、表面のアミド基のＮ位が置換されたことＫよる吸
湿率および吸湿膨張率の減少である。これは、Ｎ−置換
反応により、表面の芳香族ポリアミドのアミド基の水素
結合が破壊され、疎水性である置換基が表面を覆うため
であろうと推察できる。また１本発明では、全芳香族ポ
リアミドのＮ−金属塩に対してジメチルスルホキシドよ
り貧溶媒であり、極性の低い非プロトン性溶媒を用すて
、Ｎ−置換反応をすることにより表面を損傷させずに処
理できる特徴も有する。したがって、全芳香族ポリアミ
ドまたはその成形品の本っていた諸特徴１例えば、高強
度、高モジュラス、耐熱性、高い引裂抵抗、高温での寸
法安定性など、はとんど犠牲にすることなく 疎水比で
きるのである。
徴は、表面のアミド基のＮ位が置換されたことＫよる吸
湿率および吸湿膨張率の減少である。これは、Ｎ−置換
反応により、表面の芳香族ポリアミドのアミド基の水素
結合が破壊され、疎水性である置換基が表面を覆うため
であろうと推察できる。また１本発明では、全芳香族ポ
リアミドのＮ−金属塩に対してジメチルスルホキシドよ
り貧溶媒であり、極性の低い非プロトン性溶媒を用すて
、Ｎ−置換反応をすることにより表面を損傷させずに処
理できる特徴も有する。したがって、全芳香族ポリアミ
ドまたはその成形品の本っていた諸特徴１例えば、高強
度、高モジュラス、耐熱性、高い引裂抵抗、高温での寸
法安定性など、はとんど犠牲にすることなく 疎水比で
きるのである。
（実施例）
以下１本発明を一層明確にするために実施例を挙げて説
明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するも
のでないことはｂうまでもな−。
明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するも
のでないことはｂうまでもな−。
なお、実施例において、吸湿膨張率Ｆｉ、試料を鼠素気
流下、１００Ｃで絶乾し、室温まで冷却後。
流下、１００Ｃで絶乾し、室温まで冷却後。
相対湿度９０優の雰囲気下でＴＭ人（熱厄力歪測定装置
ｉ１）にて、その伸びを測定することにより。
ｉ１）にて、その伸びを測定することにより。
以下の式を用いて算出した。
■
エーテル２５−中にテトラエッチ （潤工社商品名、ナ
トリウムナフタレン）０．５４ｄｉ添加し、窒素気流化
、室温で攪拌した。長さ２ｃｒＲ＆中２ｃｒｒ１のポリ
（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）フィルム（特公昭
５７−１７８８４の方法による）１％上記エーテル系に
添加し、５分間浸漬してナトリウム化反応を行った。次
いで、臭化ｎ−プロピル１−に、このナトリウム化した
フィルムを１０分間、窒素気流下に室温で浸漬し、反応
後、水、アセトンで洗浄して風乾した。このようＫして
５表面ｆ Ｎ −ｎ−プロピル１ヒしたポリ（ｐ−フェ
ニレンテレフタルアミド）フィルムの吸湿膨張率は４４
Ｘ １０−１１厘謹／ＩＩ層・チＲＨであり、未処理
のポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）フィルムの
それ（１０ｊｌ Ｘ １Ω−’ ＠ｍ／ｉｎ −％ＲＨ
） ＩＣ比べ、６割＝ １５− も吸湿による寸法変化を押えることができた。
トリウムナフタレン）０．５４ｄｉ添加し、窒素気流化
、室温で攪拌した。長さ２ｃｒＲ＆中２ｃｒｒ１のポリ
（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）フィルム（特公昭
５７−１７８８４の方法による）１％上記エーテル系に
添加し、５分間浸漬してナトリウム化反応を行った。次
いで、臭化ｎ−プロピル１−に、このナトリウム化した
フィルムを１０分間、窒素気流下に室温で浸漬し、反応
後、水、アセトンで洗浄して風乾した。このようＫして
５表面ｆ Ｎ −ｎ−プロピル１ヒしたポリ（ｐ−フェ
ニレンテレフタルアミド）フィルムの吸湿膨張率は４４
Ｘ １０−１１厘謹／ＩＩ層・チＲＨであり、未処理
のポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）フィルムの
それ（１０ｊｌ Ｘ １Ω−’ ＠ｍ／ｉｎ −％ＲＨ
） ＩＣ比べ、６割＝ １５− も吸湿による寸法変化を押えることができた。
実施例２
Ａ（Ｂｎ−プロピルの代りに臭化ベンジルＩｌｄ′ｆｒ
：用いた以外は、実施例１の実験を繰返した。この場合
−表面をＮ−ベンジル化したポリ（ｐ−フェニレンテレ
フタルアミド）フィルムの吸湿膨張率は８．５ Ｘ １
ｏ−５ｉｉ＋膳／１１ｍ＠チＲＨであり、未処理のフ
イｋＪ＆のそれ（１０，８ｘ １０−’＋ｎ／＋ｕ−＊
ＲＨ）に比べ。
：用いた以外は、実施例１の実験を繰返した。この場合
−表面をＮ−ベンジル化したポリ（ｐ−フェニレンテレ
フタルアミド）フィルムの吸湿膨張率は８．５ Ｘ １
ｏ−５ｉｉ＋膳／１１ｍ＠チＲＨであり、未処理のフ
イｋＪ＆のそれ（１０，８ｘ １０−’＋ｎ／＋ｕ−＊
ＲＨ）に比べ。
２割吸湿による寸法変【ヒを押えることができた。
実施例５
テトラエッチの代ｐ Ｋ ２．ｓ ｍｏｌ／ｌのｎ−ブ
チルリチウムヘキサン溶液０．４２ｍ、臭化ｎ−プロピ
ルの代りに臭化ｎ−オクチル１−ｔｌ−用すた以外は、
実施例１の実験を繰返した。この場合、表面ｆｔＮ −
ｎ−オクチル比したポリ（ｐ−フェニレンテレフタルア
ミド）フィルムの吸湿膨張１ｆ−ｕ ９．２ｘ １０−
１ ｉｉｍ／ａｍ＠＊ＲＨであり、未処理のフィルムの
それ（ｔ ｏ、ａｘ ｔ ｏ−ｓ１腸／１１１＠ ＊Ｒ
Ｈ）に比べ、１割吸湿による寸法変化を押えることがで
き友。
チルリチウムヘキサン溶液０．４２ｍ、臭化ｎ−プロピ
ルの代りに臭化ｎ−オクチル１−ｔｌ−用すた以外は、
実施例１の実験を繰返した。この場合、表面ｆｔＮ −
ｎ−オクチル比したポリ（ｐ−フェニレンテレフタルア
ミド）フィルムの吸湿膨張１ｆ−ｕ ９．２ｘ １０−
１ ｉｉｍ／ａｍ＠＊ＲＨであり、未処理のフィルムの
それ（ｔ ｏ、ａｘ ｔ ｏ−ｓ１腸／１１１＠ ＊Ｒ
Ｈ）に比べ、１割吸湿による寸法変化を押えることがで
き友。
実施例４
ボＩＪ （ｐ−フェニレンテレフタルアミド）フィルム
の代りにポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）繊維
（糸径は１２．１μｍ）（ケフリー■。
の代りにポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）繊維
（糸径は１２．１μｍ）（ケフリー■。
デュポン社製）５００ηを用いた以外Ｆｉ、実施例１を
繰返した。この場合％表面をＮ−ｎ−プ四ピル比したポ
リ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）繊維の吸湿率Ｆ
ｉ３．５優でめｐ、未処理の繊維のそれ（５，０係）に
比べ、３０チ吸湿性を押えることができた。また、吸湿
速度も非常に小さくなった。
繰返した。この場合％表面をＮ−ｎ−プ四ピル比したポ
リ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）繊維の吸湿率Ｆ
ｉ３．５優でめｐ、未処理の繊維のそれ（５，０係）に
比べ、３０チ吸湿性を押えることができた。また、吸湿
速度も非常に小さくなった。
実施例５
ポＩＪ （ｐ−フェニレンテレフタルアミド）フィルム
の代ＣＫポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアー ■ −
の代ＣＫポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアー ■ −
Claims (4)
- （１）一般式−ＮＨ−Ａｒ＿１−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ＿２
−ＣＯ−および／または−ＮＨ−Ａｒ＿３−ＣＯ−なる
繰返し単位（式中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２、Ａｒ＿３はそ
れぞれ独立に二価の芳香族環性基を表わす）を有する全
芳香族ポリアミドを、アルカリ金属化炭化水素またはア
ルカリ土類金属化炭化水素と反応させて、該ポリアミド
表面のアミド結合の一部または全部をＮ−金属塩とし、
次いで、ハロゲン化合物、ヘテロ環化合物、エステル化
合物またはアルケン化合物と反応させることを特徴とす
る表面疎水性全芳香族ポリアミドの製造方法。 - （２）全芳香族ポリアミドとして全芳香族ポリアミド繊
維を用いる特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 - （３）全芳香族ポリアミドとして全芳香族ポリアミド織
布を用いる特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 - （４）全芳香族ポリアミドとして全芳香族ポリアミドフ
ィルムを用いる特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22195885A JPH064712B2 (ja) | 1985-10-07 | 1985-10-07 | 表面疎水性全芳香族ポリアミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22195885A JPH064712B2 (ja) | 1985-10-07 | 1985-10-07 | 表面疎水性全芳香族ポリアミドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6281426A true JPS6281426A (ja) | 1987-04-14 |
| JPH064712B2 JPH064712B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=16774822
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22195885A Expired - Lifetime JPH064712B2 (ja) | 1985-10-07 | 1985-10-07 | 表面疎水性全芳香族ポリアミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH064712B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5310824A (en) * | 1991-12-03 | 1994-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water repellent aramids |
| US6045907A (en) * | 1998-10-09 | 2000-04-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Grafted poly(p-phenylene terephthalamide) fibers |
-
1985
- 1985-10-07 JP JP22195885A patent/JPH064712B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5310824A (en) * | 1991-12-03 | 1994-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water repellent aramids |
| US6045907A (en) * | 1998-10-09 | 2000-04-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Grafted poly(p-phenylene terephthalamide) fibers |
| US6358451B1 (en) | 1998-10-09 | 2002-03-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Grafted poly (p-phenylene terephthalamide) fibers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH064712B2 (ja) | 1994-01-19 |
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