JPS61215359A - アミノコハク酸誘導体とその乳化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記一般式 ｐＨ，−Ｃ００（−）＆　ｇ（＋） ■ （Ｉ） 式中 Ｒは１０乃至２２個の炭素原子を有し、枝分かれがあっ
てもよく、かつ／または１個もしくは２個以上の酸素原
子により中断されていてもよいアルキルまたはアルケニ
ル基を表わし、 ｎけ２ｔたは３の数を表わし、 Ｍ　ｇ　（＋）は水素または１価のカチオンを表わすか
、またはｌｉ　ｘ　ｅ　（＋）が２価のカチオンを光わ
す に相当するアミノコハク酸誘導体に関するものである。

ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル
、オクタデセニル、ドデシルオキシグロビルおよびオク
タデシルオキシグロビル基がＲで表わされる基の例であ
る。

カチオンＭｅ（ト）にはアルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム、モノ−、ノーもしくはトリーアルキ
ルアンモニウムイオンまたはアルカノールアンモニウム
イオンたとえばヒドロキシエチルアンモニウムイオン、
ヒドロキシエチルアンモニウムイオン、ビス−（ヒドロ
キシエチル）−アンモニウムイオンもしくはトリス−（
ヒドロキシエチル）−アンモニウムイオンが可能である
。

特にラノカル重合の可能な単量体の乳化重合および分散
重合用の助剤としての、ならびに分散系の剪断安定性改
良用添加剤としての使用に関するものでもある。

式中ρＭ　ｇ（＋）がアルカリ金ａｔたはアルカリ土類
金属イオンを表わす化合物（Ｉ）は下記一般式％式％ に相当するマレイン酸七ノーもしくはシーアルキルエス
テルまたは下記一般式（ｍ） 上式２式において 基Ｒ１の一方は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
基を表わし、他方は水素または１乃至４個の炭素原子を
有するアルキル基を表わす ・　　に相当するフマル酸モノ−もしくはソーアルキル
エステルに下記一般式（ＩＶ） 式中 Ｒおよびルは上に定義したものと同様である ニ相当スルビス−（ω−アミノアルキル）−アルキルア
ミンを付加させて下記一般式（Ｖ）ＣＨ−ＣＯＯＲ’ １　′ ＣＨ，−ＣＯＯＲ１（Ｖ） 式中 Ｒ，ｎｉよびＲ１は上に定義したものと同様である に相当するエステルを生成させ、つづいてアルカリ金属
またはアルカリ土類金属水酸化物を用いてこのエステル
を加水分解することにより得られる。

式中のＭ（＋）がアンモニウムイオン、アルキルアカリ
土類金属塩から公知の手法で、少なくとも当量の鉱酸、
たとえば塩酸または硫酸を添加することにより遊離のカ
ルボン酸（Ｉ）を製造し、ついテ、コノ遊離のカルボン
酸を単離し、これをアンモニア、アルキルアミンまたは
アルカノールアミンで中和することによシ得られる。

ビス−（ω−アミノアルキル）−アルキルアミン（ＩＶ
）は公知物質であり、その製造は、たとえばＵＳ−ＰＳ
　３，６１５，７９７およびＤＥ−Ｏ５３、１４５，７
３５に記載されている。マレイン酸またはフマル酸エス
テルとアミン（ＩＶ）との付加反応は、溶媒たとえば低
級アルコール、ケトン類、エーテル類もしくは芳香族炭
化水素を用いて、または無溶媒で、２０乃至１２０℃、
好ましくは４０乃至６０℃の温度で公知の方法により行
ない得る。マレイン酸またはフマル酸エステルのアミン
（ＩＶ）に対するモル比は少なくとも２：１、好ましく
は２．１：１乃至２．０＋１でなければならない。

エステル（Ｖ）はアルカリ金属またはアルカリ土類金属
水酸化物の水溶液またはアルコール溶液を用い、任意に
溶媒、たとえば低級アルコールを添加して、好ましくは
高温で加水分解し得る。この反応に用いるアルカリ金属
水酸化物のエステル（Ｖ）に対するモル比は少なくとも
４：１が必要であり、一方、アルカリ土類金属水酸化物
のエステルに対するモル比は少なくとも２：１が必要で
ある。本件新規乳化剤は剪断に対して抵抗性のある合成
樹脂分散液の製造に使用し得る。

合成樹脂分散液は高度の剪断安定性を有し反応器および
輸送手段中での凝集物生成が可能な限り少ないものでな
ければならない。剪断安定性は乳、１′化剤の濃度を増
加させることにより改善され得るが、この方法は泡の発
生を増加させ、現実の用途に対する生産物の特性を損な
わせる（特に、この分散液から得たフィルムや被膜の耐
水性）。

本発明記載の乳化剤は剪断安定性を改良するが分散液の
耐凝固能力を損なわない。本件乳化剤はン１．ＵＸＸア
クリル酸もしくはメタクリル酸と低級アルコールとのエ
ステルたとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、もしくはメタクリル酸ブチル、酢酸ビニル、ビ
ニルベルセ−）　（ｖｉｎｙｌ　　νａｒｔαｔｇ）、
プロピオン酸ビニル、塩化ビニルまたはこれら単量体の
共重合性混合物。

乳化重合を回分式で行なう場合には本発明記載の乳剤の
全量を水とともに、他の成分を添加する前に反応容器に
導入してもよいし、乳化剤の一部のみを単量体または単
量体混合物とともに導入し、残余をつづけて添加しても
よい。

本件乳化剤は一般に、工程に投入゛する単量体の量を規
準にして０，５乃至８重量％の量で用いΣ。

乳化重合を半連続的に行なう場合には重合工程にある系
に単量体を供給する。この方法は核ラテックスの添加の
有無にかかわらず使用し得る（たトエハ、スヌノ母しク
およびクルスヵ（Ｊ、Ｓｎｗ−ｐａｒｔｈ　ａｒＬｄ　
Ｆ、　　Ｋｒｚｈａ暑、応用重合体科学：Ｌ雑誌（Ｊｏ
ｔｂｒｎａＬ　　ｏｆ　ＡｐｐｌｉｇｔＬ　　Ｐｏｌｙ
ｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ　）、２０巻、１７５３〜１７６
４（１９７８）を参照）。本発明記載の乳化剤は核ラテ
ックスを形成するためのみならず、続いて添加する単量
体を乳化するためにも使用し得る。これは単量体とは別
に添加してもよい。

連続的乳化重合においては、本発明記載の乳化剤は第１
の反応器に供給して粒子の形成に関与させてもよい。公
知の乳化剤を用いてラテックス粒子を形成し、本発明記
載の乳化剤は重合系内の乳化剤が消失して剪断応力によ
る凝集の危険が生ずるまで添加しないことも可能であり
、全く好ましいことでもある。剪断応力は装置のコイル
管、攪拌機、パイプまたはラテックス排出装置を取り付
けた部分に生じ得る。反応容器のカスケードを用いると
きには本発明記載の乳化剤は好ましくは最後の反応器に
供給し、一方、主として予備反応器（フィーダー）と主
反応器（多くの場合攪拌オートクレーブ＜Ｃ３ＴＲ））
とよりなる配置の場合には本発明記載の乳化剤は主反応
器に供給する。

剪断応力に敏感な予備調製分散液を本発明記載の乳化剤
で処理してもよく、このような分散液に異常に高い剪断
安定性を与え、再分散可能にすることもあり得る。この
目的には分散液中の重合体量を規準にして０．２乃至０
．５重量％程度の全量く小量の乳化剤を添加することで
一般には十分である。

本発明記載の乳化剤存在下に調製した分散液は泡を発生
する傾向を殆んど持たない。このことは単量体除去（ｄ
ｇｍｏｎｏｍｔｒｉｚｃｔｔｉｏｎ）に有利である。ア
ルカリ性ｐＨ領域で剪断応力に対して極めて抵抗性のあ
る分散液は、反応中に酸性物質を添加して感受性を高め
、凝集し、遂には完全に凝固するようにすることができ
る。重合体の沈殿は金属イオン、特に多価イオン、たと
えばＣαイオン、ＭｇイオンまたはＡｔイオンを用いて
行なうこともできる。沈殿に適した諸条件は実験的に容
易に決定することができ、この沈殿を、固まりのない、
容易に濾過てきる微細に分割された形状の凝固物を製造
するように制御し得る。ｐＨを急速に低下させ、同時に
固体濃度が高ければ、一般に粗大に過ぎる凝固物粒子が
生成する。

本発明記載の乳化剤Ｆｉ２価およびより多価の金属イオ
ンと錯体を形成する。したがって通常のカルボン酸石け
んとは異なり、Ｃａ”＋およびＭｇ亨＋イオンに対する
優れた許容性を表わす。

下記の実施例において、部の表記はそれと異なる表示が
なければ重量部である。

実施例　１ １３５部のマレイン酸ジメチルを３０乃至４０℃で１８
２部の下記式 （アルキル基Ｒの組成（モル％）：Ｃ＋ｔアルキル１％
、Ｃ１４アルキル２％、ＣＩ、アルキル３０％、Ｃ１□
アルキル６６％、Ｃｔｏアルキル１％） に相当するビス−（６−アミツグロピル）−アルキルア
ミン混合物に添加し、ついで、この反応混合物を上記温
度で６時間攪拌した。濾過により透明にすると３１０部
の粘稠な液体が得られた。薄層クロマトグラフィー検査
ではマレイン酸エステルは見出されなかった。

塩基性窒素：計算値−６，２％、測定値：６．４％第６
級窒素：計算値：２．１２％、測定値：２．０２％ＣＨ
−ＣＯＯＣＨ。

！ ！ ＣＨ，−ＣＯＯＣＨ３ ２０４部の上記反応生成物を７０部のメタノールおよび
９０部の水と混合した。２４０部の２０％水酸化ナトリ
ウム溶液を７０乃至８０℃で徐々に添加し、ついで、こ
の反応混合物を同じ温度で１時間攪拌した。下記式に相
当する化合物３５％を含有する粘稠な透明溶媒６０４部
が得られた。

ＣＭ、−ＣＯＯＮα ＣＭ、−（、’ＯＯＮα 実施例　２ ４′８０部の１０％塩酸を２０乃至３０℃で７５０部の
実施例１に記載した下記式に相当する化合物の３０％水
溶液に添加した。

ＣＨ，−ＣＯＯＮα ■ ＣＨ，−ＣＯＯＮα 得られた固体を吸引濾過し、水で洗浄し、４００部の水
に分散させ、４５部の２５％アンモニア溶液を添加して
溶解させた。

下記式に相当するアンモニウム塙２８％を含有する水溶
液８００ｇが得られた。

ＣＢ、−ＣＯＯＮＨ ＣＨ，−ＣＯＯＮＨ４ 実施例　６ １４４部のマレイン酸ツメチルを６０乃至４０℃で１５
７部の下記式 （アルキル基Ｒの組成（モル％）：Ｃ６アルキル７％％
　Ｃ１Ｇアルキル６％、ＣＩ２アルキル５１％、ＣＩ４
アルキル１９％、ＣＩ６アルキル８％、Ｃ１８アルキル
９％） ニ相当するビス−（３−アミノプロピル）−アルキルア
ミンの混合物に添加し、ついで、この反応混合物を同じ
温度で６時間攪拌した。濾過により透明にすると２９８
部の粘稠な液体が得られた。

ＣＨ−ＣＯＯＣＨ３ １′ ＣＨ−ＣＯＯＣＨ３ ！ 塩基性窒素：計算値６．９％、測定値６．４％第３級窒
素：計算値２．５％、測定値２．１％屈折率ｎ　”ｒ、
’　　１−４６６８ ２８０部の上記反応生成物を７０部のメタノールおよび
１７０部の水と混合した。５７２部の２０％水酸化す）
　ＩＪウム溶液を５０乃至６０℃で添加し、ついで、こ
の反応混合物を７０乃至８０℃で２時間攪拌した。メタ
ノールと水とを蒸留により除去すると下記式に相当する
化合物を４０％含有する高粘度の液体７１０部が得られ
た。

ＣＭ、−ＣＯＯＮａ ＣＭ、−ＣＯＯＮａ 実施例　４ ＤＡＳ　１，０９４，７４８実施例５の記載に従がって
製造した５−ドデシルオキシプロビルアミン２４６部を
１０部の６７％塩酸と混合し、ついで１２２部のアクリ
ロニトリルを６０乃至７０℃で添加した。この混合物を
７０乃至８０℃で１６時間攪拌しついで１８０部の１０
％水酸化ナトリウム溶液を４５乃至５０°Ｃで添加した
。分離した水相を除去し、真空下で有機相から水および
過剰のアクリロニ）　ＩＪルを除去した。下記式に相当
するソシアノエチル誘導体５６５部が得られた。

塩基性窒素：計算値　４．０％、測定値　３．８％第３
級窒素−計算値　４．０％、測定値　３．７％２２５部
の上記生成物を５０部のメタノール、１０部のラネーコ
バルト耽よび１００部の液体アンモニアと混合し、オー
トクレーブ中１００乃至１２０バールの水素圧下で、９
０乃至１００℃で５時間水素化する。触慣を一過により
除去すると２１８部のＮ、Ｎ−ビス−（３−アミノプロ
ピル）−６−ドゾシルオキシデロビルアミンが得られた
。

塩基性窒素二計算値１１．８％、測定値１１．２％第５
級窒素：計算値　３．９％、測定値　３．５％１７２部
のマレイン酸ジエチルを４０乃至４５℃で１７９部の上
記アミンに滴々添加した。同じ温度で４時間攪拌すると
唐３５０部の粘稠な液体が得られた、薄層クロマトグラ
フィー検査によっては、この液体中にマレイン酸ジエチ
ルは検出されなかった。

ＣＭ−ＣＯＯＣ，Ｈ。

！ 塩基性窒素−計算値５．９９％、測定値５．６％第６級
窒素：計算値１．９９％、測定値２．１％２４０部の２
０％水酸化す）　ＩＪウム溶液を５０乃至６０℃で２１
０部の上記化合物、８０部の水および４０部のエタノー
ルの混合物に滴々添加した。この混合物を７０乃至８０
°Ｃで２時間攪拌した。式 に相当する化合物５５％を含有する透明な粘稠な溶液５
７０部が得られた。

実施例　５ 本発明記載の乳化剤の存在下における重合下記各成分を
・七ドルミキサー（ｐａｔＬｃＬＬｔｓｉｘｔｒ）（毎
分１５０回転）と自動内部温度制御器とを装備した６１
の精密鋼製オートクレーブに導入した。

脱イオン水　　　　　　　　　　　２０３２１１０％溶
液の形状の乳化剤　　　　　５４７Ｉ（実施例１により
調製） 調節剤としての第３級ドデシルメ メルカプタン　　　　　　　　　　　　　　５．７ｇオ
ートクレーブ中の自由空間に窒素を充填し、抜気するこ
とを繰り返して窒素フラッシュした。

最後に ブタツエン　　　　　　　　　　　　１８３２．９を真
空中に吸い込ませた。

この混合物を６０℃に加熱し、圧力および温度が一定に
なったところで活性他剤溶液として２．５％　Ｋ、Ｓ、
０４水溶液　　　　　１７２．０．９を注入して重合を
開始させた。

重合時間（時間）、ラテックス固体含有量（重量％）、
反応温度（℃）、圧力（バール）およびｐＨは下記の表
１を参照）に記入した。

１７時間後、室温に冷却して重合を停止させ、ラテック
スを取り出した。約４０％の粗うテックス約４ｋｌ？が
得られた。オートクレーブには約４１の凝固物があるこ
とがわかったが、ラテックスには凝固物は全たくなく、
２００マイクロメータメツシユの炉布、ついで６０マイ
クロメーターメツシユの戸布を通過させても残留物は々
かった。このラテックスは真空下、５０°Ｃで約２００
１ｎｔの水を留去し、固体含有率を変えないように２０
０ゴの新しく蒸留した水を同時に添加することにより泡
を発生させることなく単量体を除去し得る。脱気しても
ラテックス中に沈殿を生成させることはない。約４０％
のポリプタソエ／を含有するこの単量体を除去したラテ
ックスを乾燥させて透明なフィルムにした。このフィル
ムＨ１５０℃に２時間加熱しても実質上検知し得る黄変
を受けず、この点で樹脂石けんまたはオレイン酸カリウ
ムを用いて製造したラテックスフィルムより優れている
。

このラテックスは指さきでこすっても凝固物の小粒を形
成せず、乾燥するまでこすっても滑らかなままである。

異なる乳化剤を用いる以外は同様の生成法で製造した他
のポリブタツエンラテックスを用いて行なった試験では
、このラテックスを指の間でこすると直ちに凝固物の小
粒が生じた。

このラテックスは固体分合有量３９９６％、Ｐ＃１１．
１であり、ＤＩＮ５５２１１による流出カップ（ｏｔＬ
ｔｆｌｏｗ　ｃｔＬｐ　）中で３１．５秒の流出時間を
有する（分散液１００Ｃｅ、２０℃、４ｆｌｌノズル）
。１９７４年のシンクロレフトリック（Ｓｙｏｃｈｒｏ
　　Ｌｇｃｔｖｉｃ　）粘度計型、ブルックフィールド
（ＢｒｏｏｋｆｉｔＬｄ　）粘度計モデルＬ　ＶＰを用
い、スピンドル２で測定した粘度値は次ぎの通りであっ
た。

毎分　６回転　　　　　　　２７０センチポイズ毎分１
２回転　　　　　　　２６８センチポイズ毎分６０回転
　　　　　　　２６４センチポイズ毎分６０回転　　　
　　　　２５５センチポイズこのラテックスの電気伝導
度は約３．６ミリシーメンスであり、比較のために挙げ
れば、１１あたり、０．７４６１／の塩化カリウム溶液
の電気伝導度は１２１ミリシーメンスである。このラテ
ックスは粗い凝固物を生ずることなく氷結、融解させる
ことができる。濁度測定によるラテックスの粒径は約６
０？Ｉｒｎであった。楢遠心機を用いるより正確な測定
では次きの濁度が示された。

１）　　　０：３０．７ｎｒｎ　Ｉ）ＡＮ：４４．２ｒ
Ｌｍ（ナノメーター） Ｄ　　１０：３５．８　　　　ＤＡＬ：４６．５Ｄ　２
０：３９．６　　　　／ＪＡＦ：４９．２Ｄ　　３０：
４五Ｄ　　　　ＤＡＶ：５５．２Ｄ　　４０：４６．Ｉ
　　　　ＤＶＮ：１４６．６／１）５０；４９．１ ０６０：５２．５ Ｄ　７０：５６．５ ＤＢＯ：６０．９ Ｄ　　９０：６ａ１ ／、＋１００：約１０００ ＤＯ乃至Ｄｌｏｏの語は０乃至１００％の塊（ｍｃＬ、
ｒＳ）ニ対応する。粒径３５．８ｒＬｍは塊ｚ０％に属
し、粒径３９．６　ｎ　ｍは塊１４゜％に属する等であ
る。ＤＡＭからＤＶＮまでの語は分散粒子の分散粒子の
数平均体積和尚粒径を表わす。粒径分析の基本概念に関
するその他の情報についてはＤＩＮ標準５３　２０６、
シート１．１９７２年８月を参照のこと。

ラテックスの剪断安定性の評価は以下のようにして行な
った（剪断試験）。

５００Ｉのラテックスに５％酢酸を攪拌しながら注意深
く添加してｐＨ１０に調節した。ついで、このラテック
スを固体含有量５５重量％に希釈した。

この３５％ラテックス８０！９を冷却外套を装備した内
径６α、高さ２１ｃＷＬの円筒形金属カップに導入した
。この金属カップをたて１５α、横１６気、高さ５儒の
、円筒形の穴をあけた精密鋼製ブロックにはめ込み、滑
り止め付きビーズを用いてカップをこのブロックに固定
した。４枚のはば４誼のはね水よけ板を金属カップの内
側に均一に分布させ、クランプリングで壁に固定し、カ
ップの表面に垂直におき、カップの底から上端を越えて
配置した。

厚は２ｎ、直径２ｃｒＩＬの単純な円板よりなる攪拌機
をカップに差し込み、ラテックスに漬けた。この円板を
長さ約８ａのシャフトに取り付け、円板近傍で上方に約
５顛、厚さを増加させた。このシ調節でき、この場合に
は毎分２０．０００回転であった。電子的ストラグウォ
ッチで設定した予定時間ののちモーターが止まった。こ
の場合には正確に２０分であった。装置全体を防音箱に
入れた。

剪断応力を加えたのち、金属カップの内容物を、精密鋼
製の５０マイクロメーターの方形メツシュを有する微細
ふるい（ｆｉｒＬｔ　　５ｉｅｖｅ　）を通して濾過し
た。ふるいに残った凝固物を恒量になるまで乾燥し、再
度秤量した。

ラテックスの温度は攪拌工程中、外部冷却、カップ内温
度の測定および温度制御により一定に保つ。この剪断試
験の再現性は優秀で、公知の剪断安定性測定装置で得ら
れるものより優れていた。

用いた装置は信頼性および操作の便利性、特に操作間の
洗浄が容易である点に利点がある。

上記試験によれば、８０Ｉの３５％分散液から、２５℃
で２０分間、毎分２０．０００回転で剪断応力を加えた
のちの凝固物量は０．５４．９であった。

これは固体物質の量を規準にして１．２％の凝固物量に
相当する。

固体分食量３５％のラテックスに７）Ｈ１１〜１２で剪
断応力を加えても凝固物は見出だされなかった。

例　６　（比較例） 本発明記載の乳化剤のかわりに同量のオレイΔ殴カリウ
ムを乳化剤として用いた以外は実施例５を繰シ返えした
。同様な条件下で同じ反応時間ののち、剪断応力に極め
て敏感なペースト状の塊まりが得られた。これを指さき
でこすると微粒を生じ、実施例５と同様な条件下で剪断
試験を行なうと殆ど完全に凝固し、また、試験容器のへ
りを越えて泡が発生した。

実施例　７ この実施例は、公知のアニオン性乳化剤を用いたもので
ある。また、これは相当する量の公知のアニオン性界面
活性剤を添加しても比較し得る結果が得られないことを
も示す。

モデルとして用いた物質は平均粒径１１０ｒＬｒＩＬの
単量体を除去した４１％のポリブタツエンラテックスで
あった。このラテックスは半連続流入法洸より、５０℃
で、同量のオレイン酸カリウムとラウリル硫酸ナトリウ
ムとよりなる全量１．８重量％の乳化剤混合物ならびに
水不溶性有機過酸化物（ｐ−メンタンハイドロ・セーオ
キサイド）、水溶！還元剤（ホルムアルデヒドスルホキ
シル酸ナトリウム）およびＦｅ（［）コンプレクサン塩
溶液よりなるレドックス系で構成される開始剤系を用い
てｖＩ４［Ｌ、た。

このラテックス８５ｇをガラスビー・カーに秤り取る。

下記表６に示す特定の乳化剤Ｘの水溶液（５重量％）を
攪拌しながら添加した。この反応混合物を、５重量％の
アンモニア溶液を用いてｐＨ１０に調節し、水・で１０
ＤＩにした。ついで、この混合物を約３０分間、ゆっく
り攪拌した。

ついで、実施例５に記述した装置内で、約５５％のラテ
ックス８Ｃｌに、ラテックスの温度を２５℃に保ちなが
ら２０分間、毎分２０．０００回転の機械的応力を加え
て攪拌安定性を測定した（剪断試験）。

各種乳化剤の添加の効果を比較するために、比較的小量
（ポリブタジエン１００ｇを規準にして２．２２Ｘ１０
−’モル）の乳化剤Ｘを希釈に先立って試験ラテックス
に添加し、これとは独立に行なった他の一連の剪断試験
ではより大量（ポリブタジェン１００ＣＣを規準にして
ａ５７Ｘ１０−”モル）の乳化剤Ｘを後から添加した。

小量（α）と大量（ｈ）の乳化剤を添加して得だ効果は
下表（３）に示した。

表３は、ポリゲタツエンラテックスを安定化するための
添加物として用いた公知の市販の乳化剤が、剪断応力に
対しては、本発明記載の乳化剤はど効果的でないことを
示している。

実施へ　８　（本発明記載のものによる）実施例１に記
述したような本発明記載の乳化剤の作用の様式には、こ
こに記述する各種単量体の乳化重合が包含される。下記
反応混合物は窒素下で調製した。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２６３．！
ｉ＋単量体（下記を児よ）１１２．５Ｉｉ ノぞ−オキ７二硫酸カリウム　　　　　０．５２６１実
施例１記載の乳化剤 （シリーズＡ）　　　　　６．５６ｇ （シリーズＢ　）　　　　　１６４．９重合時間　　　
　　　　　　　　７時間重合温度　　　　　　　　　　
　７０°Ｃ重合は保護バスケットで保護した容量５００
１ｎｔの回転フラスコ中で行なった。重合後フラスコの
内容物を取り出し、凝固物量（凝固物（Ｊり　）　、分
散液の固体含有ｔ（Ｆ％）、ＰＨ（７）Ｈ）、ＤＩＮ５
３　２１１記載の流出力ラグからの流出時間（４朋ノズ
ル、流出時間（秒））およびレーザー相関分光法により
測定した平均粒径（ｄ　（ｒＬｍ）　）の測定値を得た
。結果は以下の表のとおシである。

実施例８の試験シリーズＡおよびＢの表は、各種ラテッ
クスのｐＨが単量体に、および使用した１１゛ヒ乳化剤
の全量に大きく依存することを示している。

試験シリーズＢで生成する凝固物の量は水素イオン受容
体、たとえばＡ’　ａ　ＨＣＯ、またはＮα。

ＨＰＯ４を、使用したパーオキシニ硫酸カリウムと当量
添加すれば全たく減少する。

試験シリーズ８Ａのラテックス（重合体量を規準にした
乳化剤量的５．９％）を固体含有量的２０％にまで希釈
し、ｐＨ１０に調節すると、実施例５に超速した装置で
２０分間、毎分２０．０００回転で剪断応用を加えても
、凝固物の生成は観察されなかった。

試験シリーズ８Ｂのラテックス（重合体量を規準にした
乳化剤量１．４５％）を固体含有量的２０％に希釈し、
アンモニア水を添加してｐＲｌｏに調節すると、この希
薄分散液５０ｇから、以下に示すような種々の量の凝固
物が沈殿する。

例　９　（比較例） 各種単量体の乳化重合における公知の乳化剤の作用の様
式を本発明記載の乳化剤のそれと比較した。下記の標準
反応混合物を重合させた。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２６３．０
　ｇ単量体　（下記を見よ）　　　　　１１２．５ｇＫ
ｔＳｔＯｓ　　　　　　　　　　　　　　０．５２６！
！乳化剤　（下記を見よ）　　　　　　　５．５６Ｆ重
合温度　　　　　　　　　　　７０℃重合時間　　　　
　　　　　　　７時間重合反応は上記のような５００−
のフラスコの中で行なった。

試験シリーズ９Ａに使用した乳化剤は１４炭素原子の平
均鎖長を有するアルカンスルホン酸ナトリウムの混合物
（たとえばクーファー、ソヤイアツおよびグトラー（Ｆ
、Ｋｗｐｆｔｒ　％　Ｊ、Ｊａｉｎｇａｎｄ　　／７．
ＫｇｔｔＬｔｒ　）　、テンシト（Ｔｅｎｓｉｄｅ　）
、６．１９６９．１号、１５〜２１イーソを参照）であ
り、試験シリーズ９Ｂに使用したものは式％式％ に相当する乳化剤であり、これはラウリルアルコールを
１０モルの酸化エチレンと反応させ、つづいて硫酸化し
て得たラウリルアルコール硫酸アンモニウム塩であると
みなし得る。

重合させた単量体、凝固物量、ラテックスの固体含有量
およびレーザー相関分光法により測定した、分散物質の
平均粒径を下表に示した。

り測定できた。確認できた限りでは、剪断応力に短時間
さらすのみで、分散液にはかなシの量の凝固物が含まれ
ていた。

試験シリーズ９Ｂのラテックスは泡立ちが少なくて５０
ｇの２０％ラテックスにｐＨ！（１０で剪断応力を加え
ると下記の結果が得られた。

この結果を実施例８で得られたものと比較すると本発明
記載の乳化剤の優れた作用が示される。

実施例８のシリーズ８Ｂのラテックスは重合体の量を規
準にして僅かに約１．４５％の乳化剤を用いて調製した
ものであるが、多くの場合、重合体量を規準にして約６
％の乳化剤を含有する試験シリーズ９Ｂのものと比較し
て、よシ優れた剪断安定性を有するものになる。シリー
ズ８Ｂと９Ｂとのラテックスが同程度の粒径を有するの
で乳化剤の安定化効果の比較が可能である。粒径が同程
度であり、かつ、はるかに大量の乳化剤（この場合には
エステル硫酸塩）を加えたにも拘らず、剪断応力を加え
て得られた結果が劣っているので、問題の乳化剤は上記
分散液の安定化に関して、本発明記載の乳化剤よりはる
かに少ない寄与しかしないと結論し得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 Ｒは１０乃至２２個の炭素原子を有し、枝 分かれがあつてもよく、かつ／または１個 もしくは２個以上の酸素原子により中断さ れていてもよいアルキルまたはアルケニル 基を表わし、 ｎは２または３の数を表わし、 Ｍｅ＾＋は水素もしくは１価のカチオンを表わすか、ま
   たは２Ｍｅ＾＋が２価のカチオンを表わす に相当するアミノコハク酸誘導体。 ２、マレイン酸またはフマル酸のジアルキルエステルと
   下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 Ｒおよびｎは特許請求の範囲第１項に定義 されたものと同様である に相当するビス−（ω−アミノアルキル）−アルキルア
   ミンとを反応させ、この反応生成物をアルカリ金属水酸
   化物またはアルカリ土類金属水酸化物で処理し、任意に
   中和しそしてアンモニア、アルキルアミンまたはアルカ
   ノールアミン に反応させることを特徴とする特 許請求の範囲第１項記載のアミノコハク酸誘導体の製造
   方法。 ３、特許請求の範囲第１項記載の誘導体（ I ）の乳化
   剤としての使用。