JPS59186942A - 粗製１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸又はその塩の精製法 - Google Patents
粗製１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸又はその塩の精製法Info
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- JPS59186942A JPS59186942A JP5994583A JP5994583A JPS59186942A JP S59186942 A JPS59186942 A JP S59186942A JP 5994583 A JP5994583 A JP 5994583A JP 5994583 A JP5994583 A JP 5994583A JP S59186942 A JPS59186942 A JP S59186942A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、粗製１．４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸
（以下、ＤＨＮＡと略す）の精製法に関する。更に詳し
くは、■、４−ジヒドロキシナフタリンと炭酸ガスとを
アルカリ性アルカリ金属化合物の存在下、炭酸ガス加圧
下で反応（コルベ・シュミット反応）させて得られる粗
製１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸又はその塩の
精製法に関する。
（以下、ＤＨＮＡと略す）の精製法に関する。更に詳し
くは、■、４−ジヒドロキシナフタリンと炭酸ガスとを
アルカリ性アルカリ金属化合物の存在下、炭酸ガス加圧
下で反応（コルベ・シュミット反応）させて得られる粗
製１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸又はその塩の
精製法に関する。
ＤＨＮＡの製造方法としては、一般にいわゆるコルベ・
シュミット反応で製造される。例えば、１，４−ジヒド
ロキシナフタリン（１，４−ナフトハイドロキノン、以
下、ＮＨＱと略す）の金属塩と炭酸ガスにより製造する
方法（Ｒｕｓｓｉｎｇ＋Ｊ、 Ｐｒａｋｔ、 Ｃｈｅｍ
、 〔２） ６２３０ （１９００） ）及びＮＨＱ
と微粒子状の無水炭酸カリウムとを非水系有機媒体中に
分散させ、炭酸ガス加圧下でカルボキシル化してＤＨＮ
Ａを製造する方法（園田ら（特開昭５７−１２６４４３
及び特開昭５７−１２８６５５））が開示されている。
シュミット反応で製造される。例えば、１，４−ジヒド
ロキシナフタリン（１，４−ナフトハイドロキノン、以
下、ＮＨＱと略す）の金属塩と炭酸ガスにより製造する
方法（Ｒｕｓｓｉｎｇ＋Ｊ、 Ｐｒａｋｔ、 Ｃｈｅｍ
、 〔２） ６２３０ （１９００） ）及びＮＨＱ
と微粒子状の無水炭酸カリウムとを非水系有機媒体中に
分散させ、炭酸ガス加圧下でカルボキシル化してＤＨＮ
Ａを製造する方法（園田ら（特開昭５７−１２６４４３
及び特開昭５７−１２８６５５））が開示されている。
さらに、本発明者らはＮＨＱをアルカリ金属化合物及び
水の存在下炭酸ガス加圧下で、反応させる方法（特願昭
５８−１３６５１ ”）を提案した。
水の存在下炭酸ガス加圧下で、反応させる方法（特願昭
５８−１３６５１ ”）を提案した。
しかしながら、これらの方法により得られる粗製ＤＨＮ
Ａには、副反応による副生成物と場合により原料ＮＨＱ
及びＮＨＱ中の不純物等が４〜８％含まれる。従って、
高純度のＤＨＮＡを得るためには精製する必要がある。
Ａには、副反応による副生成物と場合により原料ＮＨＱ
及びＮＨＱ中の不純物等が４〜８％含まれる。従って、
高純度のＤＨＮＡを得るためには精製する必要がある。
本発明者等は、これら上記の方法で得られる粗製ＤＨＮ
Ａを精製する方法について検討した。先ず、従来一般的
に行われている有機溶媒（例えばメタノール等のアルコ
ールとベンゼン等の芳香族炭化水素の混合溶媒）による
再結晶法では、純度が１〜２％しか向上せず、ＤＨＮＡ
の回収率も良くなかった。次に、粗製ＤＨＮＡをアルカ
リ土類金属溶解した後、活性炭で処理し濾過し、その濾
液を酸析してＤ ＨＮ Ａを晶出させたが、得られたＤ
ＨＮ Ａの純度は向上しなかった。
Ａを精製する方法について検討した。先ず、従来一般的
に行われている有機溶媒（例えばメタノール等のアルコ
ールとベンゼン等の芳香族炭化水素の混合溶媒）による
再結晶法では、純度が１〜２％しか向上せず、ＤＨＮＡ
の回収率も良くなかった。次に、粗製ＤＨＮＡをアルカ
リ土類金属溶解した後、活性炭で処理し濾過し、その濾
液を酸析してＤ ＨＮ Ａを晶出させたが、得られたＤ
ＨＮ Ａの純度は向上しなかった。
本発明者らは、これら従来一般的に行なわれている精製
法の欠点を克服するべく、さらに鋭意研究した結果、粗
製ＤＨＮＡのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の水溶
液を水と相溶性がないケトン類又はエステル類を溶媒と
して用いて処理すると、粗製ＤＨＮＡ中のＮＨＱ及び反
応中に生成した副生成物のみが選択的に溶媒に抽出され
、Ｄ ＨＮ Ａ塩を含む水層を分離し、必要により酸析
することにより高純度のＤＨＮＡが高収率で得られるこ
とを見出し、本発明を完成した。
法の欠点を克服するべく、さらに鋭意研究した結果、粗
製ＤＨＮＡのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の水溶
液を水と相溶性がないケトン類又はエステル類を溶媒と
して用いて処理すると、粗製ＤＨＮＡ中のＮＨＱ及び反
応中に生成した副生成物のみが選択的に溶媒に抽出され
、Ｄ ＨＮ Ａ塩を含む水層を分離し、必要により酸析
することにより高純度のＤＨＮＡが高収率で得られるこ
とを見出し、本発明を完成した。
本発明は、ＮＨＱと炭酸ガスとをアルカリ性アルカリ金
属化合物の存在下、炭酸ガス加圧下で反応（いわゆるコ
ルベ・シュミット反応）させて得られる粗製ＤＨＮＡ又
はその塩を精製するに当り、該ＤＨＮＡのアルカリ金属
塩又はアンモニウム塩の水溶液を還元剤の存在下又は不
存在下、ケトン類又はエステル類を用いて処理すること
を特徴とする粗製ＤＨＮＡ又はその塩の精製法に存する
。
属化合物の存在下、炭酸ガス加圧下で反応（いわゆるコ
ルベ・シュミット反応）させて得られる粗製ＤＨＮＡ又
はその塩を精製するに当り、該ＤＨＮＡのアルカリ金属
塩又はアンモニウム塩の水溶液を還元剤の存在下又は不
存在下、ケトン類又はエステル類を用いて処理すること
を特徴とする粗製ＤＨＮＡ又はその塩の精製法に存する
。
本発明に供する粗製ＤＨＮＡは、ＮＨＱから、いわゆる
コルベ・シュミット反応及びその改良法によって製造さ
れる。例えば、前述のＲｕｓｓｉｎｇ及び園田らの方法
が挙げられる。その他、本廃明者らの開発した次の方法
がある。
コルベ・シュミット反応及びその改良法によって製造さ
れる。例えば、前述のＲｕｓｓｉｎｇ及び園田らの方法
が挙げられる。その他、本廃明者らの開発した次の方法
がある。
即ち、Ｎｉ１（ｌをアルカリ性アルカリ金属化合物及び
水の存在下、炭酸ガス加圧下で反応させることからなる
ＤＨＮＡの製造方法である。この場合の反応条件は、反
応圧力が１〜５０ｋｇ／ ｃ＋ａ Ｇ、反応温度が１０
０〜２００°０１反応時間が３０〜１２０分、アルカリ
金属化合物の使用量がＮＨＱに対して等モル倍以上、好
ましくは２〜２０モル倍、水の量がＮ ＨＱに対して２
重量倍以上、好ましくは４〜２０重量倍で行なわれる。
水の存在下、炭酸ガス加圧下で反応させることからなる
ＤＨＮＡの製造方法である。この場合の反応条件は、反
応圧力が１〜５０ｋｇ／ ｃ＋ａ Ｇ、反応温度が１０
０〜２００°０１反応時間が３０〜１２０分、アルカリ
金属化合物の使用量がＮＨＱに対して等モル倍以上、好
ましくは２〜２０モル倍、水の量がＮ ＨＱに対して２
重量倍以上、好ましくは４〜２０重量倍で行なわれる。
該方法は、好ましくは亜ニチオン酸すｌ・リウムなどの
亜ニチオン酸塩；亜硫酸す） ＩＪウムなどの亜硫酸塩
等の還元剤の存在下で行なわれる。還元剤は、一般に０
．０１％以上好ましくは０．０５〜２％の水溶液として
用いる。該アルカリ性アルカリ金属化合物としては、一
般に炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム
、重炭酸カリウムなどの炭酸塩が有利に用いられる。こ
の方法の場合、反応生成物は晶出するＮＨＱ及び重炭酸
塩をデカンテーション又は濾過等の常法によって分離す
ることにより、粗製ＤＨＮＡのアルカリ金属塩の水溶液
として得られるので、要すればそのまま本発明の方法に
供することができるので好都合である。
亜ニチオン酸塩；亜硫酸す） ＩＪウムなどの亜硫酸塩
等の還元剤の存在下で行なわれる。還元剤は、一般に０
．０１％以上好ましくは０．０５〜２％の水溶液として
用いる。該アルカリ性アルカリ金属化合物としては、一
般に炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム
、重炭酸カリウムなどの炭酸塩が有利に用いられる。こ
の方法の場合、反応生成物は晶出するＮＨＱ及び重炭酸
塩をデカンテーション又は濾過等の常法によって分離す
ることにより、粗製ＤＨＮＡのアルカリ金属塩の水溶液
として得られるので、要すればそのまま本発明の方法に
供することができるので好都合である。
粗製ＤＨＮＡを用いる場合は、粗製ＤＨＮＡをアルカリ
性水溶液に溶解する。
性水溶液に溶解する。
しかして、得られる粗製ＤＨＮＡのアルカリ金属塩又は
アンモニウム塩水溶液を構成するアルカリ金属塩として
はナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩が挙げられる
が、通常は安価なナトリウム塩が用いられる。
アンモニウム塩水溶液を構成するアルカリ金属塩として
はナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩が挙げられる
が、通常は安価なナトリウム塩が用いられる。
この粗製ＤＨＮＡをアルカリ性アルカリ金属又はアンモ
ニウム化合物水溶液を用いて溶解する場合は、該アルカ
リ水溶液としては水酸化物水溶液を用いることもできる
が、比較的温和な炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムな
どの水溶液を粗製ＤＨＮＡに対して中和当量以上、一般
に過剰量好ましくは１．２〜２．０当量倍用いるのが好
ましい。
ニウム化合物水溶液を用いて溶解する場合は、該アルカ
リ水溶液としては水酸化物水溶液を用いることもできる
が、比較的温和な炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムな
どの水溶液を粗製ＤＨＮＡに対して中和当量以上、一般
に過剰量好ましくは１．２〜２．０当量倍用いるのが好
ましい。
粗製ＤＨＮＡ塩の水溶液の濃度は、常識的に溶解度以下
であればよいが、工業的には経済性の上から通常３％以
上好ましくは５％以上である。
であればよいが、工業的には経済性の上から通常３％以
上好ましくは５％以上である。
ＤＨＮＡはアルカリ性水溶液中では非常に酸化され易い
ため、還元剤を含む水溶液を用いるのが好ましく、還元
剤の量は特に規定されないが、好ましくは０．０１％以
上、さらに好ましくは０．０５〜２％の水溶液になるよ
うにもちいる。
ため、還元剤を含む水溶液を用いるのが好ましく、還元
剤の量は特に規定されないが、好ましくは０．０１％以
上、さらに好ましくは０．０５〜２％の水溶液になるよ
うにもちいる。
該還元剤としては、水の存在下で酸素を還元吸収し得る
ような還元剤、例えば亜ニチオン酸ナトリウム、亜ニチ
オン酸カリウムなどの亜ニチオン酸塩；亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウムなどの亜硫酸塩；チオ硫酸ナトリウ
ムなどのチオ硫酸塩などが挙げられる。
ような還元剤、例えば亜ニチオン酸ナトリウム、亜ニチ
オン酸カリウムなどの亜ニチオン酸塩；亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウムなどの亜硫酸塩；チオ硫酸ナトリウ
ムなどのチオ硫酸塩などが挙げられる。
本発明に用いられる溶媒としては、実質的に水と相溶性
のない有機溶媒であり、しかも粗製ＤＨＮＡ塩の水溶液
と処理したときにＮＨｄ及び副生成物などの不純物のみ
が選５− 択的に有機溶媒に抽出されるようなものである。この要
件に適合するのは、ケトン類とエステル類であり、ベン
ゼンなどの炭化水素、塩化メチレン、クロロホルムなど
の塩素化炭化水素などでは純度が思うように向上しない
。
のない有機溶媒であり、しかも粗製ＤＨＮＡ塩の水溶液
と処理したときにＮＨｄ及び副生成物などの不純物のみ
が選５− 択的に有機溶媒に抽出されるようなものである。この要
件に適合するのは、ケトン類とエステル類であり、ベン
ゼンなどの炭化水素、塩化メチレン、クロロホルムなど
の塩素化炭化水素などでは純度が思うように向上しない
。
ケトン類としては、例えば脂肪族飽和ケトン、脂環式ケ
トン、芳香族ケトンがあげられる。
トン、芳香族ケトンがあげられる。
脂肪族飽和ケトンとしては、一般式Ｒ’ ＣＯＲ２（但
し、Ｒ１及びＲ２は炭素数２〜５のアルキル基を表す〕
の化合物が、水に対する非相溶性及び不純物に対する熔
解性が比較的大きいので好ましく、炭素数が小さいと水
に溶解し、大きくなると不純物の溶解度が小さくなる。
し、Ｒ１及びＲ２は炭素数２〜５のアルキル基を表す〕
の化合物が、水に対する非相溶性及び不純物に対する熔
解性が比較的大きいので好ましく、炭素数が小さいと水
に溶解し、大きくなると不純物の溶解度が小さくなる。
該ケトンとしては、例えばジエチルケトン、ジイソプロ
ピルケトン、イソブチルメチルケトン、ブチルメチルケ
トン、ブチルエチルケトン、ｔ−ブチルエチルケトンが
挙げられる。
ピルケトン、イソブチルメチルケトン、ブチルメチルケ
トン、ブチルエチルケトン、ｔ−ブチルエチルケトンが
挙げられる。
脂環式ケトンとしては、例えばシクロペンタノン、芳香
族ケトンとしては、例えばアセトフェノンが挙げられる
。
族ケトンとしては、例えばアセトフェノンが挙げられる
。
実用的には、脂肪族飽和ケトン、特に好ましくはイソブ
チルメチルケトン（ＭＩＢＫ）が好ましい。
チルメチルケトン（ＭＩＢＫ）が好ましい。
エステル類としては、例えば脂肪酸のエステル、芳香族
酸のエステルが挙げられる。
酸のエステルが挙げられる。
脂肪酸のエステルとしては、一般式Ｒ３ＧＯＯＲ４（但
し、Ｒ３及びＲはそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を
表す〕の化合物が水に対する非相溶性及び不純物に対す
る熔解性が比較６− 的大きいので好ましく、炭素数が大きくなると不純物の
溶解炭が小さくなる。
し、Ｒ３及びＲはそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を
表す〕の化合物が水に対する非相溶性及び不純物に対す
る熔解性が比較６− 的大きいので好ましく、炭素数が大きくなると不純物の
溶解炭が小さくなる。
該エステルとしては、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル
、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸イ
ソアミル、酢酸ペンチル、などの酢酸エステル；プロピ
オン酸メチルなどのプロピオン酸エステル；酪酸メチル
などの酪酸エステルが挙げられる。
、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸イ
ソアミル、酢酸ペンチル、などの酢酸エステル；プロピ
オン酸メチルなどのプロピオン酸エステル；酪酸メチル
などの酪酸エステルが挙げられる。
芳香族酸エステルとしては、比較的沸点の低い低級なエ
ステルが好ましく、例えば安息香酸メチル、安息香酸エ
チル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチルなどが挙げ
られる。
ステルが好ましく、例えば安息香酸メチル、安息香酸エ
チル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチルなどが挙げ
られる。
実用的には、脂肪酸エステル、特に酢酸エステル類が好
ましい。
ましい。
本発明に用いる前記の有機溶媒の使用量は、特に限定さ
れないが一般に粗製ＤＨＮＡ中の不純物を溶解し、目的
の純度を保証しうるだけの量が用いられ、溶媒の種類に
よっても異なるが、通常は粗製ＤＨＮＡに対して同重量
倍以上、５０重量倍以下が用いられる。
れないが一般に粗製ＤＨＮＡ中の不純物を溶解し、目的
の純度を保証しうるだけの量が用いられ、溶媒の種類に
よっても異なるが、通常は粗製ＤＨＮＡに対して同重量
倍以上、５０重量倍以下が用いられる。
本発明において、粗製ＤＨＮＡのアルカリ金属塩又はア
ンモニウム塩の水溶液を前記有機溶媒で処理する方法は
、一般に次のように実施する。
ンモニウム塩の水溶液を前記有機溶媒で処理する方法は
、一般に次のように実施する。
粗ＮＤＨＮＡのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の水
溶液と該有機溶媒とを、不活性ガス雰囲気下に十分に攪
拌接触させ、不純物を抽出する。この抽出操作は、通常
室温〜５０℃位で、数十分行なえば十分である。抽出後
、静置しＮＨＱ及び副生成物を含む溶媒層とＤＨＮＡの
アルカリ金属塩又はアンモニウム塩を含む水層とを分液
し、該水層を塩酸又は硫酸等の無機酸で円１２．０付近
まで酸性化し、晶出する結晶を濾過等で分離し、乾燥す
ることにより高純度のＤＨＮＡを取得することができる
。なお、分液した有機溶媒層には、溶媒の種類によって
は多少のＤＨＮＡが存在するので、これを弱アルカリ性
水溶液又は水で再抽出して、最初の水層に加えるような
回収法も採りうる。しかして、得られるＤＨＮＡは純度
的９９％の高純度のものである。
溶液と該有機溶媒とを、不活性ガス雰囲気下に十分に攪
拌接触させ、不純物を抽出する。この抽出操作は、通常
室温〜５０℃位で、数十分行なえば十分である。抽出後
、静置しＮＨＱ及び副生成物を含む溶媒層とＤＨＮＡの
アルカリ金属塩又はアンモニウム塩を含む水層とを分液
し、該水層を塩酸又は硫酸等の無機酸で円１２．０付近
まで酸性化し、晶出する結晶を濾過等で分離し、乾燥す
ることにより高純度のＤＨＮＡを取得することができる
。なお、分液した有機溶媒層には、溶媒の種類によって
は多少のＤＨＮＡが存在するので、これを弱アルカリ性
水溶液又は水で再抽出して、最初の水層に加えるような
回収法も採りうる。しかして、得られるＤＨＮＡは純度
的９９％の高純度のものである。
以上説明したように、本発明によれば、室温付近の操作
のみで容易に約９９％という高純度のＤＨＮＡを得るこ
とができる。特に、ＮＨＱのカルボキシル化反応を水溶
液中で実施する場合には、反応終了後粗製ＤＨＮＡがア
ルカリ塩水溶液として得られるので、粗製ＤＨＮＡを単
離することなく、該反応液を本発明の方法に従って処理
することにより、高純度のＤＨＮＡを得ることが可能で
あり、極めて工業的に有利である。
のみで容易に約９９％という高純度のＤＨＮＡを得るこ
とができる。特に、ＮＨＱのカルボキシル化反応を水溶
液中で実施する場合には、反応終了後粗製ＤＨＮＡがア
ルカリ塩水溶液として得られるので、粗製ＤＨＮＡを単
離することなく、該反応液を本発明の方法に従って処理
することにより、高純度のＤＨＮＡを得ることが可能で
あり、極めて工業的に有利である。
次に、実施例によって本発明の詳細な説明する。本明細
書においては、断らない躍り「％」は重量％を表す。
書においては、断らない躍り「％」は重量％を表す。
実施例 １
粗製ＤＨＮＡ （純度９３．６％、ＮＨＱ２．６％、副
生成物３．８％） ３．５０ｇを、炭酸ナトリウム １
．４０ｇを含む０．１％ハイドロサルファイド （亜ニ
チオン酸ナトリウム）水溶液４０ｍ１に窒素雰囲気中で
溶解する。酢酸エチル２０ｍ１を加え、４０°Ｃで１５
分間よく攪拌した後、静置して有機溶媒層と水層とを分
離し、該水層に３０％硫酸水溶液をＰＨ２，０になるま
でくわえ、ＤＨＮＡを晶出させ、濾過、乾燥し、精製Ｄ
ＨＮＡ３．１２ｇ （純度９９．５％）を得た。該精
製ＤＨＮＡの回収率は９４．８％であった。
生成物３．８％） ３．５０ｇを、炭酸ナトリウム １
．４０ｇを含む０．１％ハイドロサルファイド （亜ニ
チオン酸ナトリウム）水溶液４０ｍ１に窒素雰囲気中で
溶解する。酢酸エチル２０ｍ１を加え、４０°Ｃで１５
分間よく攪拌した後、静置して有機溶媒層と水層とを分
離し、該水層に３０％硫酸水溶液をＰＨ２，０になるま
でくわえ、ＤＨＮＡを晶出させ、濾過、乾燥し、精製Ｄ
ＨＮＡ３．１２ｇ （純度９９．５％）を得た。該精
製ＤＨＮＡの回収率は９４．８％であった。
実施例 ２
有機溶媒として、イソブチルメチルケトン２０ｍ ｌを
用いた以外は実施例１と同様に実施して、精製ＤＨＮＡ
３．１０ｇ（純度９９．７％）を得た。回収率は９４
．６％であった。
用いた以外は実施例１と同様に実施して、精製ＤＨＮＡ
３．１０ｇ（純度９９．７％）を得た。回収率は９４
．６％であった。
実施例 ３
Ｄ ＨＮ Ａ １２．０ｇ、炭酸ナトリウム４７．７ｇ
、水１３０ｇを３００ｍ１ガラス製オートクレーブに仕
込み、炭酸ガス１０ｋｇ／ｃｎｉＧで、１４５℃、１時
間反応させた後、４０℃まで冷却し、放圧して、得られ
る反応混合物より水溶液のみを窒素シールした容器に吸
引しながら取り出した。該水溶液に酢酸エチル３０ｍ１
を加え、４０℃で１５分間よく攪拌して静置し、分液し
て得た水層に３０％硫酸水溶液をＰＨ２，０になるまで
加え、晶出する結晶を濾過、水洗し、乾燥してＤＨＮＡ
６．５ｇ （純度９９．２％）を得た。
、水１３０ｇを３００ｍ１ガラス製オートクレーブに仕
込み、炭酸ガス１０ｋｇ／ｃｎｉＧで、１４５℃、１時
間反応させた後、４０℃まで冷却し、放圧して、得られ
る反応混合物より水溶液のみを窒素シールした容器に吸
引しながら取り出した。該水溶液に酢酸エチル３０ｍ１
を加え、４０℃で１５分間よく攪拌して静置し、分液し
て得た水層に３０％硫酸水溶液をＰＨ２，０になるまで
加え、晶出する結晶を濾過、水洗し、乾燥してＤＨＮＡ
６．５ｇ （純度９９．２％）を得た。
比較例 １
９−
有機溶媒として、ベンゼン及び塩化メチレン各２０ｍ１
を用いた以外は、実施例１と同じ様に実施して、それぞ
れ純度９５．５％のＤＨＮＡ ３．１５ｇ及び純度９６
．１％のＤＨＮＡ３．１１ｇを得た。
を用いた以外は、実施例１と同じ様に実施して、それぞ
れ純度９５．５％のＤＨＮＡ ３．１５ｇ及び純度９６
．１％のＤＨＮＡ３．１１ｇを得た。
特許出願人
１０−
Claims (2)
- （１）ｉ、４−ジヒドロキシナフタリンと炭酸ガスとを
アルカリ性アルカリ金属化合物の存在下、炭酸ガス加圧
下で反応させて得られる粗製１．４−ジヒドロキシ−２
−ナフトエ酸又はその塩を精製するに当り、該粗製１，
４−ジヒドロキシー２−ナフトエ酸のアルカリ金属塩又
はアンモニウム塩の水溶液を、還元剤の存在下又は不存
在下、ケトン類又はエステル類を用いて処理することを
特徴とする粗製１゜４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸
又はその塩の精製法。 - （２）粗製１．４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸の塩
が、１．４−ジヒドロキシナフタリンをアルカリ性アル
カリ金属化合物及び水の存在下、炭酸ガス加圧下で反応
させたのち、反応混合物を冷却し、生成した結晶と分離
して得られる１、４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸塩
及び不純物を含有する水溶液である特許請求の範囲第１
項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5994583A JPS59186942A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | 粗製１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸又はその塩の精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5994583A JPS59186942A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | 粗製１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸又はその塩の精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59186942A true JPS59186942A (ja) | 1984-10-23 |
| JPH0468301B2 JPH0468301B2 (ja) | 1992-11-02 |
Family
ID=13127789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5994583A Granted JPS59186942A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | 粗製１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸又はその塩の精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59186942A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| GB638196A (en) * | 1948-05-08 | 1950-05-31 | Douglas James Fry | Improvements in or relating to the preparation of hydroxy aromatic carboxylic acids |
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-
1983
- 1983-04-07 JP JP5994583A patent/JPS59186942A/ja active Granted
Patent Citations (2)
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| CN100364518C (zh) * | 2005-12-20 | 2008-01-30 | 西安交通大学 | 1，4-萘二酚用于制备防治生殖道感染的外用杀精避孕药物用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0468301B2 (ja) | 1992-11-02 |
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