JPH10245352A - ビスクレゾール類の精製方法 - Google Patents
ビスクレゾール類の精製方法Info
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- JPH10245352A JPH10245352A JP5064697A JP5064697A JPH10245352A JP H10245352 A JPH10245352 A JP H10245352A JP 5064697 A JP5064697 A JP 5064697A JP 5064697 A JP5064697 A JP 5064697A JP H10245352 A JPH10245352 A JP H10245352A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】特に溶媒が内包されていない結晶を高収率で得
られるビスクレゾール類の精製方法を提供することを主
な目的とする。 【解決手段】炭素数１〜３の低級脂肪族アルコール及び
炭素数３〜７の低級脂肪族ケトンを含む混合溶媒を用い
て晶析を行うことを特徴とする９，９−ビス（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの精製方法。
られるビスクレゾール類の精製方法を提供することを主
な目的とする。 【解決手段】炭素数１〜３の低級脂肪族アルコール及び
炭素数３〜７の低級脂肪族ケトンを含む混合溶媒を用い
て晶析を行うことを特徴とする９，９−ビス（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの精製方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フルオレン誘導品
の精製方法に関する。より詳しくは、低級脂肪族アルコ
ール及び低級脂肪族ケトンを含む混合溶媒を用い、９，
９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フル
オレン（以下「ＢＣＦ」と略す）の晶析等を行うことに
よって精製する方法に関する。
の精製方法に関する。より詳しくは、低級脂肪族アルコ
ール及び低級脂肪族ケトンを含む混合溶媒を用い、９，
９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フル
オレン（以下「ＢＣＦ」と略す）の晶析等を行うことに
よって精製する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＢＣＦは、下記構造を有するフルオレン
誘導品であり、例えばエポキシ樹脂、ポリエステル等の
製造原料、感熱紙の保存安定剤、顕色剤、酸化防止剤、
ゴムの劣化防止剤等として有用な化合物である。
誘導品であり、例えばエポキシ樹脂、ポリエステル等の
製造原料、感熱紙の保存安定剤、顕色剤、酸化防止剤、
ゴムの劣化防止剤等として有用な化合物である。
【０００３】
【化１】
【０００４】ＢＣＦを精製する方法として例えば晶析法
が知られている（特開平４−４１４５０号）。この方法
ではメタノール及び水が晶析溶媒として用いられる。具
体的には、反応後において、未反応のｏ−クレゾールを
少なくとも一部残した状態で反応混合物に低級脂肪族ア
ルコール（メタノール等）を混合して均質溶液とした
後、水を添加して結晶を析出するものである。
が知られている（特開平４−４１４５０号）。この方法
ではメタノール及び水が晶析溶媒として用いられる。具
体的には、反応後において、未反応のｏ−クレゾールを
少なくとも一部残した状態で反応混合物に低級脂肪族ア
ルコール（メタノール等）を混合して均質溶液とした
後、水を添加して結晶を析出するものである。
【０００５】しかしながら、上記方法によれば、ＢＣＦ
と溶媒（特にアルコール類）との間で包接化合物を形成
し、その結果としてＢＣＦ結晶中に溶媒が約１：１の割
合で内包されることとなる。しかも、内包された溶媒
は、減圧乾燥によって除去しようとしても、高温で、か
つ、多大な時間を要するため、上記方法を工業的規模で
適用することは困難である。溶媒が内包されたＢＣＦ
は、当然ながらエポキシ樹脂、ポリエステル等の製造原
料その他の用途において工業的に使用するには問題があ
る。
と溶媒（特にアルコール類）との間で包接化合物を形成
し、その結果としてＢＣＦ結晶中に溶媒が約１：１の割
合で内包されることとなる。しかも、内包された溶媒
は、減圧乾燥によって除去しようとしても、高温で、か
つ、多大な時間を要するため、上記方法を工業的規模で
適用することは困難である。溶媒が内包されたＢＣＦ
は、当然ながらエポキシ樹脂、ポリエステル等の製造原
料その他の用途において工業的に使用するには問題があ
る。
【０００６】一方、トルエン、ｎ−ヘキサン等を晶析溶
媒として用いると、これら溶媒は結晶中に内包されない
が、粗結晶に対して１０〜２０倍重量もの大量の溶媒を
必要とし、また晶析収率が低い等の問題点がある。
媒として用いると、これら溶媒は結晶中に内包されない
が、粗結晶に対して１０〜２０倍重量もの大量の溶媒を
必要とし、また晶析収率が低い等の問題点がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、特
に、溶媒が内包されていない結晶を高収率で得られるビ
スクレゾール類の精製方法を提供することを主な目的と
する。
に、溶媒が内包されていない結晶を高収率で得られるビ
スクレゾール類の精製方法を提供することを主な目的と
する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記従来技術
の問題点に鑑み、鋭意研究した結果、特定の組合せを含
む混合溶媒を用いて一定方法で精製処理を行う場合に
は、予想外にも溶媒が内包されないＢＣＦが比較的高収
率で得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
の問題点に鑑み、鋭意研究した結果、特定の組合せを含
む混合溶媒を用いて一定方法で精製処理を行う場合に
は、予想外にも溶媒が内包されないＢＣＦが比較的高収
率で得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００９】すなわち、本発明は、炭素数１〜３の低級
脂肪族アルコール及び炭素数３〜７の低級脂肪族ケトン
を含む混合溶媒を用いて晶析を行うことを特徴とする
９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
フルオレンの精製方法に係るものである。
脂肪族アルコール及び炭素数３〜７の低級脂肪族ケトン
を含む混合溶媒を用いて晶析を行うことを特徴とする
９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
フルオレンの精製方法に係るものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明をその実施の形態と
ともに説明する。
ともに説明する。
【００１１】本発明において、精製の対象となるＢＣＦ
は、特に制限されず、あらゆるものを使用できる。例え
ば、ＢＣＦ製造のための反応によって得られた反応液
（ＢＣＦを含む混合液）をそのまま用いることもでき
る。
は、特に制限されず、あらゆるものを使用できる。例え
ば、ＢＣＦ製造のための反応によって得られた反応液
（ＢＣＦを含む混合液）をそのまま用いることもでき
る。
【００１２】また、ＢＣＦは、例えば純度の低いＢＣＦ
結晶（粗結晶）でも、純度の高いＢＣＦ結晶であっても
良い。すなわち、本発明の精製方法は、再結晶において
も適用することができる。
結晶（粗結晶）でも、純度の高いＢＣＦ結晶であっても
良い。すなわち、本発明の精製方法は、再結晶において
も適用することができる。
【００１３】さらに、ＢＣＦは、いずれの製造方法によ
って得られたものでも良く、例えば塩酸ガスとβ−メル
カプトプロピオン酸を触媒とし、フルオレノンとｏ−ク
レゾールとを反応させて得られたものも使用することが
できる。
って得られたものでも良く、例えば塩酸ガスとβ−メル
カプトプロピオン酸を触媒とし、フルオレノンとｏ−ク
レゾールとを反応させて得られたものも使用することが
できる。
【００１４】なお、使用するＢＣＦ結晶の純度は、より
高純度のＢＣＦを得るという観点からみれば、当初より
できるだけ高い純度のものを用いることが望ましく、こ
の場合には特に純度５０％以上のものが好ましい。
高純度のＢＣＦを得るという観点からみれば、当初より
できるだけ高い純度のものを用いることが望ましく、こ
の場合には特に純度５０％以上のものが好ましい。
【００１５】精製では、精製すべきＢＣＦ（ＢＣＦを含
む混合液等）を、炭素数１〜３の低級脂肪族アルコール
及び炭素数３〜７の低級脂肪族ケトンを含む混合溶媒に
加え、この溶液からＢＣＦを晶析させる。上記ＢＣＦと
してＢＣＦ結晶（粗結晶）を用いる場合も、これを上記
混合溶媒に溶解させ、同様にこの溶液からＢＣＦの再結
晶を行えば良い。
む混合液等）を、炭素数１〜３の低級脂肪族アルコール
及び炭素数３〜７の低級脂肪族ケトンを含む混合溶媒に
加え、この溶液からＢＣＦを晶析させる。上記ＢＣＦと
してＢＣＦ結晶（粗結晶）を用いる場合も、これを上記
混合溶媒に溶解させ、同様にこの溶液からＢＣＦの再結
晶を行えば良い。
【００１６】上記低級脂肪族アルコールとしては、例え
ばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノール等が挙げられる。上記低級脂肪族ケトンとし
ては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチル
ケトン、エチルプロピルケトン、ジ−ｎ−プロピルケト
ン、ジイソプロピルケトン等が挙げられる。これら低級
脂肪族アルコール及び低級脂肪族ケトンは、それぞれ１
種又は２種以上で用いることができる。これらの中で
も、特にメタノール及びアセトンの組合せを含むように
用いることが好ましい。
ばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノール等が挙げられる。上記低級脂肪族ケトンとし
ては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチル
ケトン、エチルプロピルケトン、ジ−ｎ−プロピルケト
ン、ジイソプロピルケトン等が挙げられる。これら低級
脂肪族アルコール及び低級脂肪族ケトンは、それぞれ１
種又は２種以上で用いることができる。これらの中で
も、特にメタノール及びアセトンの組合せを含むように
用いることが好ましい。
【００１７】混合溶媒の混合比（重量比）は、通常は上
記低級脂肪族アルコール：上記低級脂肪族ケトン＝１：
９〜９：１程度、好ましくは４：６〜６：４とする。ま
た、混合溶媒の使用量は、ＢＣＦ１モルに対し、通常５
０〜４０００ｇ程度、特に５００〜２０００ｇとするこ
とが好ましい。なお、混合溶媒中には、本発明の効果を
損なわない範囲内で他の成分が含まれていても良い。
記低級脂肪族アルコール：上記低級脂肪族ケトン＝１：
９〜９：１程度、好ましくは４：６〜６：４とする。ま
た、混合溶媒の使用量は、ＢＣＦ１モルに対し、通常５
０〜４０００ｇ程度、特に５００〜２０００ｇとするこ
とが好ましい。なお、混合溶媒中には、本発明の効果を
損なわない範囲内で他の成分が含まれていても良い。
【００１８】上記の溶液は、必要に応じて加熱すること
ができる。この場合、ＢＣＦ側及び混合溶媒側の少なく
とも一方を予め加熱しておいても良い。加熱された溶液
の温度は、ＢＣＦがほぼ完全に溶解する温度であれば特
に制限されず、溶媒の混合比及び使用量等の条件により
適宜設定することができる。通常は５０℃〜溶媒の還流
温度とすれば良い。なお、条件等によっては、ＢＣＦが
完全に溶解しない場合もあるが、本発明の効果を損なわ
ない限り特に差し支えない。
ができる。この場合、ＢＣＦ側及び混合溶媒側の少なく
とも一方を予め加熱しておいても良い。加熱された溶液
の温度は、ＢＣＦがほぼ完全に溶解する温度であれば特
に制限されず、溶媒の混合比及び使用量等の条件により
適宜設定することができる。通常は５０℃〜溶媒の還流
温度とすれば良い。なお、条件等によっては、ＢＣＦが
完全に溶解しない場合もあるが、本発明の効果を損なわ
ない限り特に差し支えない。
【００１９】保持時間は、ＢＣＦがほぼ完全に溶解する
のに十分な時間であれば特に制限されない。おおよその
保持時間は、通常１分〜２時間程度である。保持時間が
短かすぎると精製効果があまり得られない。保持時間が
長すぎくても精製効果に大きな差はみられず経済上有利
ではない。
のに十分な時間であれば特に制限されない。おおよその
保持時間は、通常１分〜２時間程度である。保持時間が
短かすぎると精製効果があまり得られない。保持時間が
長すぎくても精製効果に大きな差はみられず経済上有利
ではない。
【００２０】上記温度で一定時間保持した後は、冷却を
行う。冷却温度は、十分晶析できる限り特に制限されな
いが、通常は４０℃〜−１０℃程度、好ましくは３０〜
０℃とすれば良い。温度が高すぎると、析出が不十分と
なるため、収率の面で有利ではない。また、冷却温度は
低くても良いが、冷却に要する労力に比して精製効果が
得られないので経済的に有利ではない。
行う。冷却温度は、十分晶析できる限り特に制限されな
いが、通常は４０℃〜−１０℃程度、好ましくは３０〜
０℃とすれば良い。温度が高すぎると、析出が不十分と
なるため、収率の面で有利ではない。また、冷却温度は
低くても良いが、冷却に要する労力に比して精製効果が
得られないので経済的に有利ではない。
【００２１】晶析した結晶は、公知の結晶回収手段に従
って、回収すれば良い。例えば、濾過、遠心分離等によ
り固液分離して、結晶を回収することができる。得られ
たＢＣＦ結晶は、必要に応じてさらに本発明による精製
方法のいずれかを繰り返して行うこともできる。この場
合の条件は上記と同様にして行えば良い（洗浄による方
法については後記に示す）。
って、回収すれば良い。例えば、濾過、遠心分離等によ
り固液分離して、結晶を回収することができる。得られ
たＢＣＦ結晶は、必要に応じてさらに本発明による精製
方法のいずれかを繰り返して行うこともできる。この場
合の条件は上記と同様にして行えば良い（洗浄による方
法については後記に示す）。
【００２２】本発明は、ＢＣＦの粗結晶を、前記の低級
脂肪族アルコール及び低級脂肪族ケトンを含む混合溶媒
で洗浄することによって精製する方法も包含する。
脂肪族アルコール及び低級脂肪族ケトンを含む混合溶媒
で洗浄することによって精製する方法も包含する。
【００２３】本発明における洗浄は、ＢＣＦ粗結晶が完
全に溶解しない条件下（温度、溶媒量等）で上記混合溶
媒を用いて処理することにより実施できる。例えば、Ｂ
ＣＦ粗結晶が完全に溶解しないように、室温（約２０
℃）下において上記混合溶媒をＢＣＦ粗結晶に加え、攪
拌した後、結晶を回収すれば良い。また、例えば完全溶
解に至らないような量の上記混合溶媒を加え、室温〜溶
媒の沸点の温度範囲内で粗結晶を部分的に溶解させた
後、必要に応じて通常１０℃〜室温程度まで冷却し、次
いで前記と同様にして結晶を回収すれば良い。なお、本
発明の洗浄による精製においても、混合溶媒中には、本
発明の効果を損なわない範囲内で他の成分が含まれてい
ても良い。
全に溶解しない条件下（温度、溶媒量等）で上記混合溶
媒を用いて処理することにより実施できる。例えば、Ｂ
ＣＦ粗結晶が完全に溶解しないように、室温（約２０
℃）下において上記混合溶媒をＢＣＦ粗結晶に加え、攪
拌した後、結晶を回収すれば良い。また、例えば完全溶
解に至らないような量の上記混合溶媒を加え、室温〜溶
媒の沸点の温度範囲内で粗結晶を部分的に溶解させた
後、必要に応じて通常１０℃〜室温程度まで冷却し、次
いで前記と同様にして結晶を回収すれば良い。なお、本
発明の洗浄による精製においても、混合溶媒中には、本
発明の効果を損なわない範囲内で他の成分が含まれてい
ても良い。
【００２４】
【発明の効果】本発明の精製方法によれば、結晶中に溶
媒が内包されていないＢＣＦを比較的高収率で得ること
ができる。また、使用する溶媒量も少なくて済み、操作
上、経済上等の点でも有利である。
媒が内包されていないＢＣＦを比較的高収率で得ること
ができる。また、使用する溶媒量も少なくて済み、操作
上、経済上等の点でも有利である。
【００２５】このような本発明の精製方法は、工業的規
模で高品質のＢＣＦを生産する上で非常に有用である。
模で高品質のＢＣＦを生産する上で非常に有用である。
【００２６】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明の特
徴をより一層明確にする。
徴をより一層明確にする。
【００２７】なお、本実施例において、純度はＨＰＬＣ
で分析し面積百分率で表示した。溶媒の含有率はＴＧ
（熱分析）により分析した。収率は［ＢＣＦのモル数／
原料フルオレノンのモル数］により計算した。また、内
包する溶媒はＮＭＲ分析を行った。
で分析し面積百分率で表示した。溶媒の含有率はＴＧ
（熱分析）により分析した。収率は［ＢＣＦのモル数／
原料フルオレノンのモル数］により計算した。また、内
包する溶媒はＮＭＲ分析を行った。
【００２８】実施例１ 攪拌機、冷却管及びガス吹き込み管を備えた内容積１０
００ｍｌの容器に純度９９．５重量％のフルオレノン９
０ｇ（０．５ｍｏｌ）とｏ−クレゾール４３２ｇ（４．
０ｍｏｌ）を仕込み、β−メルカプトプロピオン酸３ｍ
ｌを加えて、反応温度を５０℃に保ち、塩酸ガスを２０
０ｍｌ／分の割合で吹き込みながら、４時間かけて反応
を完結させ、反応液を得た。
００ｍｌの容器に純度９９．５重量％のフルオレノン９
０ｇ（０．５ｍｏｌ）とｏ−クレゾール４３２ｇ（４．
０ｍｏｌ）を仕込み、β−メルカプトプロピオン酸３ｍ
ｌを加えて、反応温度を５０℃に保ち、塩酸ガスを２０
０ｍｌ／分の割合で吹き込みながら、４時間かけて反応
を完結させ、反応液を得た。
【００２９】得られた反応液に、メタノール：アセトン
＝１：１（重量比）の混合溶媒を３６０ｇを加え、７０
℃まで加熱し、攪拌しながらその温度を１５分間保持し
た。その後、攪拌しながら１０℃まで冷却した。析出し
た結晶を濾過により分離し、乾燥させた。得られた結晶
の純度は９６．９％であり、溶媒の含有率は０％であっ
た。収率は９１％であった。
＝１：１（重量比）の混合溶媒を３６０ｇを加え、７０
℃まで加熱し、攪拌しながらその温度を１５分間保持し
た。その後、攪拌しながら１０℃まで冷却した。析出し
た結晶を濾過により分離し、乾燥させた。得られた結晶
の純度は９６．９％であり、溶媒の含有率は０％であっ
た。収率は９１％であった。
【００３０】実施例２ 実施例１と同様にして得られた反応液に、メタノール：
アセトン＝２：１（重量比）に混合溶媒を４５０ｇを加
え、６５℃まで加熱し、攪拌しながらその温度を１５分
間保持した。その後、攪拌しながら１０℃まで冷却し
た。析出した結晶を濾過により分離し、乾燥させた。得
られた結晶の純度は９７．２％であり、溶媒の含有率は
０％であった。収率は９０％であった。
アセトン＝２：１（重量比）に混合溶媒を４５０ｇを加
え、６５℃まで加熱し、攪拌しながらその温度を１５分
間保持した。その後、攪拌しながら１０℃まで冷却し
た。析出した結晶を濾過により分離し、乾燥させた。得
られた結晶の純度は９７．２％であり、溶媒の含有率は
０％であった。収率は９０％であった。
【００３１】実施例３ 実施例１と同様にして得られた結晶を再結晶することに
より精製した。
より精製した。
【００３２】実施例１で得られた結晶に、メタノール：
アセトン＝１：１（重量比）に混合溶媒を４５０ｇを加
え、７０℃まで加熱して攪拌しながらその温度を１５分
間保持した。その後、攪拌しながら１０℃まで冷却し
た。析出した結晶を濾過により分離し、乾燥させた。得
られた結晶の純度は９９．２％であり、溶媒の含有率は
０％であった。収率は８１％であった。
アセトン＝１：１（重量比）に混合溶媒を４５０ｇを加
え、７０℃まで加熱して攪拌しながらその温度を１５分
間保持した。その後、攪拌しながら１０℃まで冷却し
た。析出した結晶を濾過により分離し、乾燥させた。得
られた結晶の純度は９９．２％であり、溶媒の含有率は
０％であった。収率は８１％であった。
【００３３】実施例４ 実施例１で得られた結晶を洗浄することにより精製し
た。
た。
【００３４】実施例１で得られた結晶に、メタノール：
アセトン＝１：１（重量比）に混合溶媒を４５０ｇを加
え、室温で１５分攪拌した後、濾過により分離し、乾燥
させた。得られた結晶の純度は９８．３％であり、溶媒
の含有率は０％であった。収率は８６％であった。
アセトン＝１：１（重量比）に混合溶媒を４５０ｇを加
え、室温で１５分攪拌した後、濾過により分離し、乾燥
させた。得られた結晶の純度は９８．３％であり、溶媒
の含有率は０％であった。収率は８６％であった。
【００３５】実施例５ エタノール：アセトン＝１：１（重量比）である混合溶
媒を用いたほかは実施例１と同様にして精製を行った。
得られた結晶の純度は９７．１％であり、溶媒の含有率
は０％であった。収率は８９％であった。
媒を用いたほかは実施例１と同様にして精製を行った。
得られた結晶の純度は９７．１％であり、溶媒の含有率
は０％であった。収率は８９％であった。
【００３６】実施例６ プロパノール：アセトン＝１：１（重量比）である混合
溶媒を用いたほかは実施例１と同様にして精製を行っ
た。得られた結晶の純度は９７．２％であり、溶媒の含
有率は０％であった。収率は８５％であった。
溶媒を用いたほかは実施例１と同様にして精製を行っ
た。得られた結晶の純度は９７．２％であり、溶媒の含
有率は０％であった。収率は８５％であった。
【００３７】実施例７ メタノール：メチルエチルケトン＝１：１（重量比）で
ある混合溶媒を用いたほかは実施例１と同様にして精製
を行った。得られた結晶の純度は９７．４％であり、溶
媒の含有率は０％であった。収率は８５％であった。
ある混合溶媒を用いたほかは実施例１と同様にして精製
を行った。得られた結晶の純度は９７．４％であり、溶
媒の含有率は０％であった。収率は８５％であった。
【００３８】実施例８ メタノール：エタノール：アセトン＝１：１：２（重量
比）である混合溶媒を用いたほかは実施例１と同様にし
て精製を行った。得られた結晶の純度は９７．３％であ
り、溶媒の含有率は０％であった。収率は８２％であっ
た。
比）である混合溶媒を用いたほかは実施例１と同様にし
て精製を行った。得られた結晶の純度は９７．３％であ
り、溶媒の含有率は０％であった。収率は８２％であっ
た。
【００３９】比較例１ 実施例１で得られた反応液に、メタノール９００ｇを加
え、６４℃まで加熱し、攪拌しながらその温度を１５分
間保持した。その後、攪拌しながら１０℃まで冷却し
た。析出した結晶を濾過により分離し、乾燥させた。得
られた結晶の純度は９６．５％であり、溶媒の含有率は
９．８％であった。ＮＭＲ分析より含有されている溶媒
はメタノールのみであった。収率は８２％であった。
え、６４℃まで加熱し、攪拌しながらその温度を１５分
間保持した。その後、攪拌しながら１０℃まで冷却し
た。析出した結晶を濾過により分離し、乾燥させた。得
られた結晶の純度は９６．５％であり、溶媒の含有率は
９．８％であった。ＮＭＲ分析より含有されている溶媒
はメタノールのみであった。収率は８２％であった。
【００４０】比較例２ 実施例１で得られた反応液に、アセトン３６０ｇを加
え、６５℃まで加熱し、攪拌しながらその温度を１５分
間保持した。その後、攪拌しながら１０℃まで冷却し
た。析出した結晶を濾過により分離し、乾燥させた。得
られた結晶の純度は９４．６％であり、溶媒の含有率は
２２％であった。ＮＭＲ分析より含有されている溶媒は
メタノールのみであった。収率は８８％であった。
え、６５℃まで加熱し、攪拌しながらその温度を１５分
間保持した。その後、攪拌しながら１０℃まで冷却し
た。析出した結晶を濾過により分離し、乾燥させた。得
られた結晶の純度は９４．６％であり、溶媒の含有率は
２２％であった。ＮＭＲ分析より含有されている溶媒は
メタノールのみであった。収率は８８％であった。
【００４１】比較例３ 実施例１で得られた反応液に、アセトン：アセトニトリ
ル＝６：１の混合溶媒１２６０ｇを加え、６４℃まで加
熱し、攪拌しながらその温度を１５分間保持した。その
後、攪拌しながら１０℃まで冷却した。析出した結晶を
濾過により分離し、乾燥させた。得られた結晶の純度は
９７．５％であり、溶媒の含有率は１９％であった。Ｎ
ＭＲ分析より含有されている溶媒はアセトンのみであっ
た。収率は８４％であった。
ル＝６：１の混合溶媒１２６０ｇを加え、６４℃まで加
熱し、攪拌しながらその温度を１５分間保持した。その
後、攪拌しながら１０℃まで冷却した。析出した結晶を
濾過により分離し、乾燥させた。得られた結晶の純度は
９７．５％であり、溶媒の含有率は１９％であった。Ｎ
ＭＲ分析より含有されている溶媒はアセトンのみであっ
た。収率は８４％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 下川床 隆幸 大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪瓦斯株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】炭素数１〜３の低級脂肪族アルコール及び
炭素数３〜７の低級脂肪族ケトンを含む混合溶媒を用い
て晶析を行うことを特徴とする９，９−ビス（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの精製方法。 - 【請求項２】９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）フルオレンを含む混合液を、炭素数１〜３
の低級脂肪族アルコール及び炭素数３〜７の低級脂肪族
ケトンを含む混合溶媒に加えた後、９，９−ビス（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの晶析を
行うことを特徴とする請求項１記載の精製方法。 - 【請求項３】９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）フルオレンの粗結晶を、炭素数１〜３の低
級脂肪族アルコール及び炭素数３〜７の低級脂肪族ケト
ンを含む混合溶媒に溶解させた後、９，９−ビス（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンの再結晶
を行うことを特徴とする請求項１記載の精製方法。 - 【請求項４】９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）フルオレンの粗結晶を、炭素数１〜３の低
級脂肪族アルコール及び炭素数３〜７の低級脂肪族ケト
ンを含む混合溶媒で洗浄することを特徴とする９，９−
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレ
ンの精製方法。
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|---|---|---|---|
| JP05064697A JP3521242B2 (ja) | 1997-03-05 | 1997-03-05 | ビスクレゾール類の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05064697A JP3521242B2 (ja) | 1997-03-05 | 1997-03-05 | ビスクレゾール類の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10245352A true JPH10245352A (ja) | 1998-09-14 |
| JP3521242B2 JP3521242B2 (ja) | 2004-04-19 |
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ID=12864720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05064697A Expired - Lifetime JP3521242B2 (ja) | 1997-03-05 | 1997-03-05 | ビスクレゾール類の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3521242B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006193505A (ja) * | 2004-12-14 | 2006-07-27 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン誘導体の製造方法 |
| JP2010248176A (ja) * | 2009-03-23 | 2010-11-04 | Honshu Chem Ind Co Ltd | ９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類の製造方法 |
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| JP2018048086A (ja) * | 2016-09-21 | 2018-03-29 | 田岡化学工業株式会社 | フルオレン骨格を有するアルコール化合物の結晶およびその製造方法 |
| JP2019108408A (ja) * | 2019-04-16 | 2019-07-04 | 田岡化学工業株式会社 | フルオレン骨格を有するアルコール化合物の結晶およびその製造方法 |
| KR20210025010A (ko) | 2018-06-27 | 2021-03-08 | 혼슈우 카가쿠고교 가부시키가이샤 | 9,9－비스(4－히드록시페닐)－2,3－벤조플루오렌의 결정체 |
-
1997
- 1997-03-05 JP JP05064697A patent/JP3521242B2/ja not_active Expired - Lifetime
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