JPH08507332A

JPH08507332A - 製紙用化学パルプの脱リグニン方法

Info

Publication number: JPH08507332A
Application number: JP6519530A
Authority: JP
Inventors: ジョアーンデヴェニン; ニコラスエイトラウトン; フランソワデスプレ
Original assignee: ソルヴェイアンテロックスソシエテアノニム
Priority date: 1993-03-02
Filing date: 1994-02-24
Publication date: 1996-08-06
Also published as: NO953440L; EP0687322A1; CA2157291A1; FI954113A; NO953440D0; FI954113A0; BE1006881A3; WO1994020674A1; ZA941468B; BR9405943A; AU6206094A

Abstract

(57)【要約】塩素化試薬を含まない一連の段階、即ち、酸素処理段階、金属イオン封鎖剤を用いるパルプ汚染除去段階、アルカリ性過酸化水素処理段階及びペルオキシ酸処理段階を含む製紙用化学パルプの脱リグニン方法。

Description

【発明の詳細な説明】製紙用化学パルプの脱リグニン方法本発明は、製紙用化学パルプの脱リグニン方法に関する。化学反応剤の存在下セルロースをベースとした物質を蒸解することにより得られた製紙用未ざらし化学パルプを、酸化化学薬品の使用を含む一連の脱リグニン及び漂白処理段階によって処理することは既知である。化学パルプを漂白する従来の連続の第１段階の目的は、蒸解操作後のままである未ざらしパルプの脱リグニンを完了することである。この最初の脱リグニン段階は、慣用的には、パルプ中の残留リグニンと反応すると共にクロロリグニンを生じ、次の処理段階においてこれらのクロロリグニンをアルカリ媒体に可溶化することによりパルプから抽出することができるように、未ざらしパルプを酸性媒体中の塩素又は塩素−二酸化塩素の組合わせ、混合物もしくはその順序で処理することにより行われる。種々の理由のために、ある状態においては、この最初の脱リグニン段階を塩素含有反応剤によらない処理に置き換える能力を有することが有効である。クラフトパルプを、第１酸素段階、次いで金属イオン封鎖剤で処理する段階、次いでアルカリ性過酸化水素による第３段階で処理することは既に提唱されている（Eka Nobel名義の欧州特許出願第0512590号）。第２段階をアルカリ性過酸化水素で行う同じ連続も提唱されている（“Preprints of the Internationl Pulp Bleaching Conference”，“Production of Bleached Chemical Pulp in the Fu ture”，ストックホルム，11-14 Jun．1991，vol．3，p.23-33，J．Bastaら，“ Reducing Levels of AOX‐Part３‐Lowering of Kappa No．Priorto ClO₂ Bleac hing”）。しかしながら、これらの既知の方法を用いた後に得られたパルプは、塩素含有反応剤を用いて脱リグニンされたパルプに置き換えることができるほど脱リグニンされていない。更に、塩素含有反応剤で処理されたパルプより白色度レベルが低い。本発明は、未ざらし化学パルプの効率の良い脱リグニンを行う方法を提供することにより既知の方法の欠点を克服するものであり、塩素含有反応剤の使用を必要とせずに内的品質の高いパルプを得ることを可能にする。この目的のために、本発明は、酸素、金属イオン封鎖剤及び過酸化水素より選ばれた反応剤を用いる塩素含有反応剤を含まない処理段階の連続によって製紙用化学パルプを脱リグニンする方法であって、下記逐次段階：ＯＱＰＡ（ここで、Ｏは酸素で処理する段階を示し、Ｑはパルプを金属イオンから汚染除去する段階を示し、Ｐはアルカリ性過酸化水素で処理する段階を示し、Ａはペルオキシ酸で処理する段階を示す。）を含むことを特徴とする方法に関する。本発明によれば、製紙用化学パルプは、アルカリ媒体中硫化ナトリウム（クラフト又は硫酸塩蒸解）、酸性媒体中二酸化イオウ又は亜硫酸の金属塩（亜硫酸塩又は重亜硫酸塩蒸解）のような化学反応剤の存在下に脱リグニン処理を行ったパルプを示すことが理解される。更に、Organosolvのような溶媒を使用する方法に of Industrial Chemistry，5th Edit．vol．A18，1991，p.568 & 569に記載されているAsamパルプのように蒸解が中性媒体中亜硫酸塩によって行われた（中性亜硫酸塩蒸解、ＮＳＳＣ蒸解としても知られる）セミケミカルパルプも本発明の方法で漂白することができる。本発明は、特にクラフト蒸解を行ったパルプを対象とするものである。化学パルプの製造に用いられる全ての種類の木材、特にクラフトパルプに用いられるもの、即ち、針葉樹材、例えば、いろいろな種類のマツ及びモミ並びに落葉樹材、例えば、ブナ、オーク、ユーカリ及びシデが本発明の方法を利用するのに適する。本発明によれば、第１処理段階は酸素段階である（段階Ｏ）。この酸素段階は、アルカリ化合物の存在下にアルカリ化合物の重量が乾燥パルプに対して0.5〜５％であるような量で気体酸素と２０〜１０００ｋＰａの圧力で接触させることにより行われる。酸素段階の温度は、通常７０℃より高く、好ましくは８０℃より高くなければならない。この温度は、また、通常１３０℃より低く、好ましくは１２０℃より低くなければならないことが適する。酸素処理時間は、酸素とパルプ中に存在するリグニンとの反応が完了するのに十分でなければならない。しかしながら、この反応時間を過度に超えてはならない、さもないとパルプのセルロース鎖構造を分解させることになる。実際には、３０分より長く、好ましくは４０分より長い。また、通常は１２０分より短く、好ましくは８０分より短い。パルプの酸素による処理は、また、可溶性マグネシウム塩又は有機金属封鎖剤、例えば、ポリカルボン酸又はホスホン酸のようなセルロース用保護剤の存在下に行われる。マグネシウム塩、特に硫酸マグネシウム７水和物が好ましく、乾燥パルプに対して０.０２〜１重量％の割合で用いられる。Ｏ段階中のパルプコンシステンシーは、通常、固形分含量８重量％より小さくなく、好ましくは１０％より小さくない。このコンシステンシーは、通常、固形分含量３０重量％を超えず、好ましくは２５％を超えない。別の形態においては、Ｏ段階は、過酸化水素の存在下に行われる（Ｏｐ段階）。Ｏ段階に混入される過酸化水素量は、通常、乾燥パルプ１００ｇに対してＨ₂ Ｏ₂０.２ｇより小さくなく、ほとんどの場合、０.５ｇより小さくない。同様に、通常は、乾燥パルプ１００ｇに対してＨ₂Ｏ₂２.５ｇを超えず、ほとんどの場合、２ｇを超えない。本発明によれば、第２処理段階は、パルプをその金属イオンから汚染除去する段階である（Ｑ段階）。本発明によれば、Ｑ段階は、少なくとも１種の金属封鎖剤、例えば、アルカリ金属ピロリン酸塩、メタリン酸塩のような無機リン酸塩又はポリリン酸塩、酒石酸、クエン酸、グルコン酸、ジエチレントリアミン五酢酸及びシクロヘキサンジアミン四酢酸及びそれらの塩、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸及びその塩のような有機ポリカルボン酸塩又はアミノポリカルボン酸塩又はエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン）酸又はシクロヘキサンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びそれらの塩のような有機ポリホスホン酸塩でパルプを処理することからなる。ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）が優れた結果を生じた。更に、Ｑ段階は、金属封鎖剤を含まない酸で処理することからなる。酸は、二酸化イオウ及び硫酸、亜硫酸、塩酸、硝酸又はそれらの酸性塩のような無機無水物又は酸及びカルボン酸又はホスホン酸のような有機酸又はそれらの酸性塩を示すものである。二酸化イオウ又はアルカリ又はアルカリ土類金属重亜硫酸塩が適切である。重亜硫酸塩は、式Ｍｅ（ＨＳＯ₃）_n（式中、Ｍｅは原子価ｎの金属原子を表し、ｎは１又は２の整数である。）に対応する亜硫酸の酸性塩を示すものである。また、金属封鎖剤が存在する場合にも、Ｑ段階で少量の酸が添加される。酸の用量は、木材の種類及び含有する金属不純物量に左右される。酸の量は、通常、パルプのｐＨが約５より高く、好ましくは約５.５より高いように用いられる。同様に、酸の量は、ｐＨが７を超えず、好ましくは６.５を超えないように調整される。Ｑ段階が金属封鎖剤を含まない場合には、媒体を実質的に酸性に、即ち、ｐＨ５より低く、好ましくは４.５より低くするようにｐＨが調整される。パルプを分解させないために、通常ｐＨ２.０、好ましくはｐＨ２.５より低くすることを避ける。金属封鎖剤が存在する場合には、通常、乾燥パルプ１００ｇに対して金属封鎖剤１.５ｇより小さい量で段階Ｑにおいて用いられる。ほとんどの場合、この量は乾燥パルプ１００ｇに対して金属封鎖剤１.０ｇより小さい。Ｑ段階は、一般に、大気圧に近接した圧力及び酸及び／又は金属封鎖剤の効率の良い使用を確実にすると同時にセルロースを分解せずかつ前記使用に用いられる加熱手段のエネルギーコストを負わないようにあまり高くない十分な温度で行われる。実際には、少なくとも４０℃、好ましくは少なくとも５０℃の温度が適切である。同様に、温度が１００℃を超えず、好ましくは９０℃を超えてはならないことが有利である。最善の結果が約６０℃で得られた。Ｑ段階の時間は、完全な反応を確実にするのに十分でなければならない。長時間はパルプの脱リグニンの程度又はその強度の内的品質に影響しないが、固定コスト及びパルプを加熱するエネルギーコストを制限するように、反応を完了するために要求される反応時間を延長しないことが推奨される。実際に、前処理時間は、使用される装置の型、酸の選択、温度及び圧力によって広範囲に、例えば、約１５分から数時間まで変動させてもよい。通常は少なくとも１０分間、好ましくは少なくとも１５分間が十分である。同様に、前処理時間は、６０分、好ましくは４０分を超えてはならないことが重要である。約３０分間が優れた結果を生じた。Ｑ段階は、通常、固形分含量少なくとも２％、好ましくは固形分含量少なくとも２.５％のパルプコンシステンシーで行われる。ほとんどの場合、このコンシステンシーは１５％を超えず、好ましくは１０％を超えない。固形分含量約３％のコンシステンシーが優れた結果を生じた。本発明によれば、第３処理段階はアルカリ性過酸化水素を用いる段階である（段階Ｐ）。そのアルカリの種類は、良好な溶解性と同時に酸化リグニンの良好な抽出効率を示すようにしなければならない。例えば、そのようなアルカリは水酸化ナトリウムの水溶液である。アルカリの用量は、１０よりも高いｐＨ、好ましくは１１よりも高いｐＨを維持するのに十分でなければならない。アルカリの量は、また、反応の終わりに過酸化物の完全な使用を確実にするように調整されなければならない。実際に、乾燥パルプ１００ｇに対してアルカリ１〜３gのアルカリの量が適切である。これらのアルカリの量の他に、０.３ｇＨ₂Ｏ₂/乾燥パルプ１００ｇより大きい、好ましくは０.５ｇＨ₂Ｏ₂/乾燥パルプ１００ｇより大きい過酸化水素の量が用いられる。過酸化水素の量は、また、通常５.０ｇＨ₂Ｏ₂/ 乾燥パルプ１００ｇより小さく、好ましくは４.０ｇＨ₂Ｏ₂/乾燥パルプ１００ｇより小さくなければならないことが適する。段階Ｐの温度は、少なくとも５０℃、好ましくは７０℃に保持されるように調節されなければならない。また、１００℃を超えず、好ましくは９５℃を超えてはならない。９０℃の温度が優れた結果を生じた。段階Ｐの時間は、漂白反応ができるだけ完了するのに十分でなければならない。しかしながら、この反応時間を過度に超えることができない、さもないとパルプの白色度の後退が生じてしまう。実際には、少なくとも６０分、好ましくは少なくとも９０分の時間に決められる。また、ほとんどの場合、６００分を超えず、好ましくは５００分を超えてはならない。温度条件と約９０℃の時間と約１２０分の組合わせが良好な結果を生じた。段階Ｐにおけるコンシステンシーは、通常、固形分含量４０重量％以下、好ましくは固形分含量３０％であるように選ばれる。たいてい５％より小さくなく、好ましくは８％より小さくない。１０％のコンシステンシーが良好な結果を生じた。本発明の方法の有利な別の形態は、過酸化水素との混合物として気体酸素を段階Ｐに導入することからなる（段階Ｐｏ又はＯｐ）。本発明によれば、第４処理段階はペルオキシ酸段階である（段階Ａ）。ペルオキシ酸は、分子が少なくとも１個のペルヒドロキシル基−Ｏ−Ｏ−Ｈを含む全ての酸あるいはこの酸のアンモニウム塩又は任意の金属塩を示すものである。本発明のペルオキシ酸が無機又は有機ペルオキシ酸の種類に属するものであることは同様に適切である。本発明の別の第１形態によれば、ペルオキシ酸は無機ペルオキシ酸である。本発明による無機ペルオキシ酸は、１個以上のペルヒドロキシル基を含有するものである。しかしながら、単一のペルヒドロキシル基を含有する無機ペルオキシ酸が好ましい。そのペルオキシ酸の例は、硫酸、セレン酸、テルル酸、リン酸、ヒ酸及びケイ酸のペルオキシ酸である。良好な結果は、モノペルオキシ硫酸で得られた。無機ペルオキシ酸がモノペルオキシ硫酸である場合、カロー酸の水溶液を用いることが好ましく、これは通常モノペルオキシ硫酸と混合した少量の過酸化水素及び過剰量の硫酸を含有する。モノペルオキシ硫酸２５〜４０重量％、過酸化水素１〜５重量％及び硫酸４０〜６０％を含有する水溶液が適切である。しかしながら、処理パルプの機械的性質を維持するために、モノペルオキシ硫酸に対して低い値で、好ましくはペルオキシモノ硫酸／過酸化水素の重量比が１０より大きい過酸化水素含量を維持することが推奨される。本発明の別の第２形態によれば、ペルオキシ酸は有機ペルオキシ酸である。本発明による有機ペルオキシ酸は、過ギ酸及び脂肪族又は芳香族ペルオキシ酸より選ばれる。有機ペルオキシ酸が脂肪族ペルオキシ酸である場合、１〜３個のペルカルボキシル基を含有するペルオキシ酸より選ばれる。単一のペルカルボキシル基を含有する脂肪族ペルオキシ酸は、通常、炭素原子が１１個より少ない、好ましくは６個より少ない直鎖又は分枝鎖飽和アルキル鎖を含有する。そのペルオキシ酸の例は、ペルオキシ酢酸、ペルオキシプロパン酸、ペルオキシブタン酸及びペルオキシペンタン酸である。ペルオキシ酢酸は、その効率及びその調製方法の相対的簡便さのために特に好ましい。２又は３個のペルカルボキシル基を含有する脂肪族ペルオキシ酸は、炭素原子が１６個より少ない直鎖又は分枝鎖アルキル鎖を含有するカルボキシルジ及びトリペルオキシ酸より選ばれる。ジペルオキシ酸の場合には、２つのペルカルボキシル基が相互に相対するα−ω位に位置する炭素原子を置き換えることが好ましい。そのジペルオキシ酸の例は、１,６−ジペルオキシヘキサン二酸、１,８−ジペルオキシオクタンニ酸及び１,１０−ジペルオキシデカン二酸及び１,１２−ジペルオキシドデカン二酸である。トリペルオキシ酸の例は、トリペルオキシクエン酸である。芳香族ペルオキシ酸は、ベンゼン環に対して少なくとも１個のペルオキシカルボキシル基を含有するものより選ばれる。選ばれた芳香族ペルオキシ酸は、ベンゼン環に対して単一のペルオキシカルボキシル基のみを含有するものであることが好ましい。その酸の例は、ペルオキシ安息香酸である。本発明の方法の別の形態は、有機官能置換基によって置換された有機ペルオキシ酸を選ぶことからなる。有機官能置換基は、カルボニル基（ケトン、アルデヒド又はカルボン酸）、アルコール基、窒素含有基、例えば、ニトリル基、ニトロ基、アミン基及びアミド基及びイオウ含有基、例えば、スルホ基及びメルカプト基のような官能基を示すものである。異なる無機及び／又は有機ペルオキシ酸の混合物も十分に適する。ペルオキシ酸がペルオキシ酸溶液の状態であるいはそのペルオキシ酸のアンモニウム塩、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の溶液として用いられることは同様に適切である。溶液は、水又は有機溶媒の溶液を示すものである。水と１種以上の水と混ざる有機溶媒との混合液である有機溶媒の混合液もまた、ペルオキシ酸を本発明に従って溶解するのに適する。水溶液が好ましい。段階Ａにおけるペルオキシ酸の用量は、広範囲に変動させてもよい。使用される木材の種類及び前に行った蒸解及び脱リグニン処理の効率に左右される。実際に、ペルオキシ酸の用量は、通常、乾燥パルプ１００ｇに対してＨ₂Ｏ₂等価物０.２ｇより小さくなく、好ましくは０.５ｇ／乾燥パルプ１００ｇより小さくない。Ｈ₂Ｏ₂等価物は、同量の活性酸素を含有する過酸化水素量を示すものである。ペルオキシ酸の量は、通常、乾燥パルプ１００ｇに対してＨ₂Ｏ₂等価物３ｇを超えず、好ましくはＨ₂Ｏ₂等価物２ｇ／乾燥パルプ１００ｇを超えない。ペルオキシ酸で処理する段階Ａは、また、ペルオキシ酸と適合できる１種以上の添加剤、例えば、界面活性剤、ペルオキシ酸用安定剤、セルロース繊維の解重合禁止剤及び腐食防止剤の存在下に行われる。その添加剤の例は、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、可溶性Ｍｇ塩及び金属イオン封鎖剤である。通例として、添加剤が存在する場合には、用量は乾燥パルプ１００ｇに対して３ｇを超えず、好ましくは２.５ｇを超えない。本発明のペルオキシ酸で処理する段階Ａは、広範囲の温度で行われる。ペルオキシ酸による処理は、通常、少なくとも４０℃、好ましくは少なくとも６０℃の温度で行われる。同様に、この温度は、通常１００℃を超えず、好ましくは９５ ℃を超えない。９０℃の温度が良好な結果を生じた。有機ペルオキシ酸による処理は、通常は大気圧で行われる。この処理時間は、パルプを調製するために用いられた温度及び木材の種類並びに蒸解及び前の段階の効率に左右される。約６０〜約５００分間が適切である。１２０分間が優れた結果を生じた。ペルオキシ酸で処理する段階ＡのｐＨが酸性ｐＨ及びアルカリ性ｐＨ範囲にあることは同様に適切である。しかしながら、中程度の酸性ｐＨ値が好ましい。実際に、開始ｐＨ値を少なくとも３.５に決めることが好ましい。通常は開始ｐＨ５を超えない。開始ｐＨ４が良好な結果を生じた。ペルオキシ酸による処理の段階Ａにおけるパルプコンシステンシーは、通常、固形分含量４０重量％以下、好ましくは固形分含量３０％以下であるように選ばれる。たいてい５％より小さくなく、好ましくは８％より小さくない。コンシステンシー１０％が良好な結果を生じた。また、本発明の処理段階の前に酸性水溶液及び／又は金属イオン封鎖剤溶液で少なくとも１洗浄すること又は汚染除去前処理する段階を行うことが有利である（段階Ｑ）。この洗浄又はこの段階の目的は、漂白及び／又は脱リグニン操作の良好な進行に有害な金属イオンとして存在する不純物をパルプから抽出することである。全ての無機又は有機酸が水溶液としてそれだけで又は混合して用いられるものが適切である。無機強酸、例えば、硫酸又は塩酸が適切である。酸性汚染除去前処理又は洗浄は、金属イオン封鎖剤の存在下に行わなければならないことが有利である。これを目的として、アミノポリカルボン酸又はアミノポリホスホン酸の種類の有機酸又はそれらの塩及びこれらの酸の混合物又は上記無機強酸との塩が特に適切である。適切なアミノポリカルボン酸の例は、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、シクロヘキサンジアミン四酢酸（ＣＤＴＡ）及びニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）である。ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）が好ましい。アミノポリスルホン酸の例は、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン）酸（ＤＴＰＭＰＡ）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン）酸（ＥＤＴＭＰＡ）、シクロヘキサンジアミンテトラメチレンホスホン酸（ＣＤＴＭＰＡ）及びニトリロトリ（メチレンホスホン）酸である。ＤＴＰＭＰＡが好ましい。汚染除去前処理の操作条件は重要ではない。具体的な各々の場合において、紙パルプの種類及び処理が行われる装置の関数として決定されなければならない。通常は、酸の選択及び媒体をｐＨ７より小さく、例えば、約１〜約６.５にするために用いられる量を決めることが適切である。特に有利なｐＨ値は、約３.０〜約６.０である。温度及び圧力は重要ではなく、通常は室温及び大気圧が適する。前処理時間は、使用される装置の種類、酸の選択、温度及び圧力によって広範囲に、例えば、約１５分から数時間まで変動させてもよい。更に、本発明によれば、アルカリ又はアルカリ土類金属水酸化物又は炭酸塩でアルカリ抽出の脱リグニン段階による処理段階を続けることが可能である（段階Ｅ）。また、過酸化水素による段階も続けられる（段階Ｐ）。また、過酸化水素（段階Ｅｐ）、酸素（段階Ｅｏ）又は同時に両反応剤、酸素及び過酸化水素（段階Ｅｏｐ）で強化したアルカリ抽出段階も続けられる。また、高レベルの白色度に漂白された脱リグニン紙パルプを得ることが企図される場合には、本発明の脱リグニン方法を過酸化水素、二酸化塩素及び次亜塩素酸ナトリウムより選ばれる既知の反応剤を用いる単段又は多段漂白で補足することも可能である。本発明の方法は、いかなる種類の化学パルプの脱リグニンにも適用される。クラフトパルプ及び亜硫酸パルプを脱リグニンするのに適する。特に、クラフトパルプの処理に十分に適する。下記の実施例は本発明を具体的に説明するために示されるが、その範囲に限定されない。実施例１Ｒ及び２Ｒ（本発明によらない）クラフト蒸解を行った針葉樹パルプの試料（ＩＳＯ規格２４７０（1959）に準じて測定した開始白色度２７.９°ＩＳＯ、ＳＣＡＮ規格Ｃ１−５９（1959）に準じて測定したカッパー価２６.７及びグルコース単位数として表されＳＣＡＮ規格Ｃ１５−６２（1962）に準じて測定した重合度１６８０）を、圧力の下で気体酸素による段階（段階Ｏ）で開始し、酸性媒体中ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）による段階が続く一連の２段階を行うことにより処理した。２つの実施例１Ｒ及び２Ｒに共通する最初の２段階の操作条件は次の通りとした。第１段階：酸素段階（段階Ｏ）：圧力、ｋＰａ： 600 ＮａＯＨ含量、ｇ／１００ｇ乾燥パルプ： 4 ＭｇＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ含量、ｇ／１００ｇ乾燥パルプ： 0.5 温度、℃： 120 時間、分： 60 コンシステンシー、固形分含量の重量％： 12第２段階：ＤＴＰＡ段階（段階Ｑ）：ＤＴＰＡ含量、ｇ／１００ｇ乾燥パルプ： 0.5 温度、℃： 60 時間、分： 30 コンシステンシー、固形分含量の重量％： 3 次いで、単一段階（実施例１Ｒ）又は２連続段階（実施例２Ｒ）において用いた同量の過酸化水素によって処理した。処理の終わりに、得られたパルプのカッパー価、重合度及び白色度を測定した。得られた結果を下記の表に示す。実施例３及び４：（本発明による）第４段階の過酸化水素をペルオキシ酢酸（実施例３）又はモノペルオキシ硫酸（カロー酸、実施例４）に置き換えた以外は実施例２Ｒを繰り返した。温度、時間及びコンシステンシーの操作条件は、実施例２Ｒの段階３及び４と同様にした。第４段階における開始ｐＨは、実施例３及び４の双方とも４であった。反応剤の使用量は次の通りとした：ここで、ＤＴＰＭＰＮａ₇はジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン）酸の７ナトリウム塩を示す。ＣＨ₃ＣＯ₃Ｈ含量２.２４％及びＨ₂ＳＯ₅含量３.３５％は、１％の過酸化水素に等価な活性酸素量、即ち、実施例２Ｒの第４段階で導入したものの１／２を表す。実施例４で使用したカロー酸は、モノペルオキシ硫酸２８.３重量％、過酸化水素１.１重量％及び硫酸５７.８重量％を含有する水溶液とした。得られた結果は下記の通りであった。実施例５及び６：（本発明による）実施例３及び４で得られたパルプを、ＮａＯＨ１.７％及び過酸化水素１％の存在下アルカリ抽出の第５段階に供した。得られた結果は次の通りであった。実施例１Ｒ、２Ｒ、５及び６の連続において用いた酸化反応剤の全量は、乾燥パルプ１００ｇに対して過酸化水素４ｇに等価な活性酸素の同量に相当する。本発明の連続５及び６は、従来技術の連続ＯＱＰ及びＯＱＰＰより白色度が高く重合度が匹敵する良好に脱リグニンされるパルプを得ることを可能にすることがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＺ，ＦＩ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ (72)発明者デスプレフランソワベルギーベー1180 ブリュッセルリュージェレイトベーク 117

Claims

【特許請求の範囲】１．酸素、金属イオン封鎖剤及び過酸化水素より選ばれた反応剤を用いる塩素含有反応剤を含まない処理段階の連続によって製紙用化学パルプを脱リグニンする方法であって、下記逐次段階：ＯＱＰＡ（ここで、Ｏは酸素で処理する段階を示し、Ｑは該パルプをその金属イオンの汚染除去する段階を示し、Ｐはアルカリ性過酸化水素で処理する段階を示し、Ａはペルオキシ酸で処理する段階を示す。）を含むことを特徴とする方法。２．該ペルオキシ酸が無機ペルオキシ酸であることを特徴とする請求項１記載の方法。３．該ペルオキシ酸が有機ペルオキシ酸であることを特徴とする請求項１記載の方法。４．該無機ペルオキシ酸がモノペルオキシ硫酸であることを特徴とする請求項２記載の方法。５．該有機ペルオキシ酸がペルオキシ酢酸であることを特徴とする請求項３記載の方法。６．酸素による最初の該段階が過酸化水素の存在下に行われることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。７．酸素で処理する該段階の前に、予備的処理段階が金属イオン封鎖剤で行われることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。８．処理段階の該連続の後に、アルカリ又はアルカリ土類金属水酸化物又は炭酸塩によるアルカリ抽出段階が続くことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。９．該アルカリ抽出段階が酸素及び／又は過酸化水素の存在下に行われる請求項８記載の方法。 10．脱リグニン処理段階の該連続の後に、過酸化水素、過酸化塩素及び次亜塩素酸ナトリウムより選ばれた既知の反応剤を用いる単段又は多段漂白が続くことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。 11．クラフトパルプ及び亜硫酸パルプの脱リグニン及び漂白に適用される請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法の適用。