JPH06145606A - Cyanoacrylate adhesive composition - Google Patents
Cyanoacrylate adhesive compositionInfo
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- JPH06145606A JPH06145606A JP32466592A JP32466592A JPH06145606A JP H06145606 A JPH06145606 A JP H06145606A JP 32466592 A JP32466592 A JP 32466592A JP 32466592 A JP32466592 A JP 32466592A JP H06145606 A JPH06145606 A JP H06145606A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、高温多湿な条件下にお
ける接着機能すなわち耐湿熱性および柔軟性が向上し、
かつ刺激臭の改善されたシアノアクリレート系接着剤組
成物に関するものであり、接着剤工業および該接着剤を
利用する各種産業において広く利用されるものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention improves the adhesive function under high temperature and high humidity conditions, that is, resistance to moist heat and flexibility,
The present invention also relates to a cyanoacrylate-based adhesive composition having an improved pungent odor, and is widely used in the adhesive industry and various industries using the adhesive.
【0002】[0002]
【従来の技術】2−シアノアクリレートを主成分とする
シアノアクリレート系接着剤は、主成分の2−シアノア
クリレートが微量の水分および塩基性物質の存在によ
り、容易にアニオン重合して急速に硬化するという性質
を有するため、瞬間接着剤として広く各種産業界、医療
分野、レジャー分野、更には一般家庭において賞用され
ている。2. Description of the Related Art In a cyanoacrylate-based adhesive containing 2-cyanoacrylate as a main component, 2-cyanoacrylate as a main component is easily anionically polymerized and rapidly cured due to the presence of a small amount of water and a basic substance. Since it has such a property, it is widely used as an instant adhesive in various industries, medical fields, leisure fields, and general households.
【0003】当該シアノアクリレート系接着剤は、硬質
塩ビやABS等の被着材料に対しては優れた耐湿熱性を
示すが、クロロプレンゴムやEPDMなどの合成ゴムあ
るいはベークライトの様に窒素含有化合物や硫黄含有化
合物を含有する材料の接着における耐湿熱性は悪い。The cyanoacrylate adhesive exhibits excellent resistance to moisture and heat to adherends such as hard vinyl chloride and ABS, but nitrogen-containing compounds and sulfur such as synthetic rubber such as chloroprene rubber and EPDM or bakelite. Moisture and heat resistance in adhesion of materials containing the contained compound is poor.
【0004】シアノアクリレート系接着剤が、クロロプ
レンゴムやEPDM等の合成ゴムおよびベークライト等
の接着における耐湿熱性が悪い理由としては、湿度や熱
がこれら材料からの窒素含有化合物や硫黄含有化合物の
ブリードを促進して接着界面に蓄積させ、接着強度を低
下させることと、ブリード物がシアノアクリレートポリ
マーの分解を促進することが考えられる。The reason why the cyanoacrylate adhesive has poor wet heat resistance in bonding synthetic rubbers such as chloroprene rubber and EPDM and Bakelite is that humidity and heat cause bleeding of nitrogen-containing compounds and sulfur-containing compounds from these materials. It is considered that the bleeding material accelerates and accumulates at the adhesive interface to reduce the adhesive strength, and that the bleeding material accelerates the decomposition of the cyanoacrylate polymer.
【0005】またシアノアクリレート系接着剤は、接着
後接着部材に外部応力や内部応力が掛かると、接着強度
が低下する。この原因は、以下のように考えられる。Further, the cyanoacrylate-based adhesive has a reduced adhesive strength when an external stress or an internal stress is applied to the adhesive member after the adhesion. The cause of this is considered as follows.
【0006】即ち、シアノアクリレート系接着剤の硬化
物は硬くて、柔軟性がないため、外部応力および内部応
力の緩和作用に乏しい。そのため、応力が接着層および
接着界面に及ぼす影響が大きく、その結果接着剤層の破
壊や接着面との剥がれが起こり、接着強度が低下するも
のと考えられる。That is, since the cured product of the cyanoacrylate adhesive is hard and not flexible, it has a poor effect of relaxing external stress and internal stress. Therefore, it is considered that the stress exerts a great influence on the adhesive layer and the adhesive interface, and as a result, the adhesive layer is broken or peeled off from the adhesive surface, and the adhesive strength is reduced.
【0007】産業界では耐久性が要求される箇所の接着
には、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、アクリル
系接着剤等が、また柔軟性が要求される箇所の接着に
は、感圧接着剤、ホットメルト接着剤等が用いられてい
る。In the industry, urethane-based adhesives, epoxy-based adhesives, acrylic-based adhesives, etc. are used for adhesion at places where durability is required, and pressure-sensitive is used for adhesion at places where flexibility is required. Adhesives, hot melt adhesives, etc. are used.
【0008】しかし、ウレタン系接着剤、エポキシ系接
着剤、アクリル系接着剤等は、「二液混合作業、あるい
は被着材表面の事前プライマー処理が必要なため作業性
が悪い」、「接着速度が遅いため生産性が悪い」、また
感圧接着剤やホットメルト接着剤は「耐久性が悪い」等
の問題があり、産業界からは耐久性、柔軟性に優れ、か
つ作業性、生産性の向上ができる接着剤の開発が強く望
まれている。However, urethane type adhesives, epoxy type adhesives, acrylic type adhesives, etc. "have poor workability because they require two-component mixing work or pretreatment of the surface of the adherend," Has a problem that "the productivity is slow because it is slow" and that the pressure-sensitive adhesive and the hot melt adhesive have "durability". From the industrial world, it has excellent durability, flexibility, workability and productivity. It is strongly desired to develop an adhesive that can improve
【0009】1液瞬間接着性を特徴とするシアノアクリ
レート系接着剤は、前記の作業性および生産性の向上を
解決できる接着剤ではあるが、既に説明したように耐久
性および柔軟性(応力緩和作用及び風合い)に乏しく、
またシアノアクリレートは刺激臭が強く、接着作業環境
に問題を残している。The cyanoacrylate adhesive characterized by the one-liquid instant adhesiveness is an adhesive capable of solving the above-mentioned improvement in workability and productivity, but as described above, it has durability and flexibility (stress relaxation). Poor action and texture),
In addition, cyanoacrylate has a strong irritating odor, leaving a problem in the bonding work environment.
【0010】一方、シアノアクリレート系接着剤に可撓
性を付与する目的で、フタル酸エステル、セバシン酸エ
ステル、特開昭63−284279に記載されている飽
和共重合ポリエステルを配合する公知技術がある。しか
しながら、これら柔軟化材料は、シアノアクリレートポ
リマー中で分散して存在するだけであるため、耐湿熱性
に関しては逆効果になる。On the other hand, for the purpose of imparting flexibility to the cyanoacrylate adhesive, there is a known technique of blending a phthalic acid ester, a sebacic acid ester, and a saturated copolymerized polyester described in JP-A-63-284279. . However, since these softening materials exist only in a dispersed state in the cyanoacrylate polymer, they have an adverse effect on the wet heat resistance.
【0011】また、他に可撓性を付与する目的で特開昭
58−185666に記載されているC1〜C4のアルキ
ル(メタ)アクリレート、或いはC1〜C4のアルコキシア
ルキル(メタ)アクリレートを配合する公知技術がある。
これら(メタ)アクリレートはシアノアクリレートポリマ
ー中で分散して存在するだけでなく、高温加熱により、
ラジカル重合して耐久性を向上させる可能性を有してい
る。In addition, for the purpose of imparting flexibility, C 1 to C 4 alkyl (meth) acrylates or C 1 to C 4 alkoxyalkyl (meth) s described in JP-A-58-185666 are also used. There are known techniques for incorporating acrylates.
These (meth) acrylates not only exist in a dispersed state in the cyanoacrylate polymer, but also by high temperature heating,
It has a possibility of radical polymerization to improve durability.
【0012】しかしながら、窒素含有化合物や硫黄含有
化合物を含むクロロプレンゴムの接着においては、特開
昭58−185666に記載されているC1〜C4のアル
キル(メタ)アクリレート、或いはC1〜C4のアルコキシ
アルキル(メタ)アクリレート配合組成物でも、本発明の
目的の一つである耐湿熱性を満足させることはできない
のである。However, in the adhesion of chloroprene rubber containing a nitrogen-containing compound or a sulfur-containing compound, a C 1 -C 4 alkyl (meth) acrylate or C 1 -C 4 described in JP-A-58-185666 is used. Even with the alkoxyalkyl (meth) acrylate compounded composition of, it is not possible to satisfy the moist heat resistance, which is one of the objects of the present invention.
【0013】以上の様な背景から、難接着材料といわれ
ている窒素含有化合物や硫黄含有化合物等を含有する材
料、例えばクロロプレンゴム、EPDM等の合成ゴムお
よびベークライト等に対しても優れた耐湿熱性を有する
柔軟で刺激臭の改善された瞬間接着剤の開発が強く望ま
れている。From the above background, excellent wet heat resistance is obtained even for materials containing nitrogen-containing compounds and sulfur-containing compounds, which are said to be difficult to bond, such as chloroprene rubber, synthetic rubber such as EPDM, and bakelite. There is a strong demand for the development of an instant adhesive having a softness and an improved pungent odor.
【0014】[0014]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特に窒素含
有化合物や硫黄含有化合物を含有する被着材料、例えば
クロロプレンゴム、EPDM等の合成ゴムおよびベーク
ライト等に対しても優れた接着耐湿熱性を有し、かつ外
部応力や内部応力を緩和し風合いもよくする柔軟性を有
し、更に刺激臭も改善されたシアノアクリレート系瞬間
接着剤を提供しようとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides excellent adhesion wet heat resistance particularly to adherends containing a nitrogen-containing compound or a sulfur-containing compound, such as chloroprene rubber, EPDM or other synthetic rubber, and Bakelite. It is an object of the present invention to provide a cyanoacrylate-based instant adhesive which has the flexibility to relieve the external stress and the internal stress and improve the texture, and further has the improved pungent odor.
【0015】[0015]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、鋭意検討した結果、特定の2−シア
ノアクリレートに特定の多官能性化合物を添加すること
により得られる組成物が、優れた耐湿熱性および柔軟性
(応力緩和作用及び風合い)を発現する接着剤組成物と
なることを見いだし、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above problems, the present inventors have found that a composition obtained by adding a specific polyfunctional compound to a specific 2-cyanoacrylate. However, they have found that the adhesive composition exhibits excellent wet heat resistance and flexibility (stress relaxation action and texture), and have completed the present invention.
【0016】即ち、本発明は、アルコキシアルキル2−
シアノアクリレートとアクリロイル基またはメタクリロ
イル基を分子内に3個以上有する多官能性化合物(但し
アルコール残基中にジペンタエリスリトール残基を有す
るエステルは除く)からなることを特徴とするシアノア
クリレート系接着剤組成物に関するものである。That is, the present invention relates to alkoxyalkyl 2-
A cyanoacrylate adhesive characterized by comprising cyanoacrylate and a polyfunctional compound having three or more acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule (excluding esters having a dipentaerythritol residue in the alcohol residue). It relates to a composition.
【0017】以下に、本発明の接着剤組成物について説
明する。本発明組成物のアルコキシアルキル2−シアノ
アクリレートにおけるアルコキシ基には、アルコキシ基
が付加したアルコキシアルコキシ基さらにはその基にさ
らにアルコキシ基が付加した基等が包含され、それらの
具体例としては次のようなものが挙げられる。The adhesive composition of the present invention will be described below. The alkoxy group in the alkoxyalkyl 2-cyanoacrylate of the composition of the present invention includes an alkoxyalkoxy group to which an alkoxy group is added, a group in which an alkoxy group is further added to the group, and the like. Something like this.
【0018】すなわち、本発明に用いられるアルコキシ
アルキル2−シアノアクリレートの具体例として、2−
シアノアクリル酸のメトキシエチル、エトキシエチル、
プロポキシエチル、イソプロポキシエチル、ブトキシエ
チル、ヘキシロキシエチル、2−エチルヘキシロキシエ
チル、ブトキシエトキシエチル、ヘキシロキシエトキシ
エチル、2−エチルヘキシロキシエトキシエチル、メト
キシプロピル、メトキシプロポキシプロピル、メトキシ
プロポキシプロポキシプロピル、エトキシプロピル、エ
トキシプロポキシプロピル等のエステルが挙げられる
が、本発明はこれらに限られるものではない。That is, as a specific example of the alkoxyalkyl 2-cyanoacrylate used in the present invention, 2-
Cyanoacrylic acid methoxyethyl, ethoxyethyl,
Propoxyethyl, isopropoxyethyl, butoxyethyl, hexyloxyethyl, 2-ethylhexyloxyethyl, butoxyethoxyethyl, hexyloxyethoxyethyl, 2-ethylhexyloxyethoxyethyl, methoxypropyl, methoxypropoxypropyl, methoxypropoxypropoxypropyl, Examples thereof include esters such as ethoxypropyl and ethoxypropoxypropyl, but the present invention is not limited thereto.
【0019】本発明に用いられる好ましいアルコキシア
ルキル2−シアノアクリレートは、メトキシエチル2−
シアノアクリレート、およびエトキシエチル2−シアノ
アクリレートである。The preferred alkoxyalkyl 2-cyanoacrylate used in the present invention is methoxyethyl 2-cyanoacrylate.
Cyanoacrylate and ethoxyethyl 2-cyanoacrylate.
【0020】又、本発明において上記アルコキシアルキ
ル2−シアノアクリレートの一部、使用量の半分程度迄
で、本発明の目的が損なわれない範囲で、従来広く用い
られている一般的なアルキル或いはアルケニルシアノア
クリレートで置換することができ、それらの具体例とし
ては次のようなものが挙げられる。Further, in the present invention, a part of the above-mentioned alkoxyalkyl 2-cyanoacrylate, up to about half of the amount used, is a general alkyl or alkenyl which has been widely used in the prior art within a range not impairing the object of the present invention. It may be substituted with cyanoacrylate, and specific examples thereof include the following.
【0021】すなわち、2−シアノアクリル酸のメチ
ル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチ
ル、イソブチル、ペンチル、アリル等のエステルであ
る。That is, it is an ester of 2-cyanoacrylic acid such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, pentyl and allyl.
【0022】これらの内、好ましい2−シアノアクリレ
ートは、エチル、イソプロピル、イソブチルのエステル
である。Among these, preferred 2-cyanoacrylates are esters of ethyl, isopropyl and isobutyl.
【0023】本発明に用いられるアクリロイル基または
メタクリロイル基(以下両者を合わせて(メタ)アクリ
ロイル基といいそれに基づくエステルを(メタ)アクリ
レートという)を分子内に3個以上有する多官能性化合
物の具体例としては、トリメチロールプロパントリ(メ
タ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)ア
クリレート、3個以上の(メタ)アクリロイル基を有す
るウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)ア
クリレート、およびペンタエリスリトール変性ポリ(メ
タ)アクリレート等が挙げられる。Specific examples of polyfunctional compounds having 3 or more acryloyl groups or methacryloyl groups (hereinafter, both are collectively referred to as (meth) acryloyl group and referred to as (meth) acrylate) used in the present invention in the molecule Examples include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate.
Examples thereof include acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate having three or more (meth) acryloyl groups, epoxy (meth) acrylate, and pentaerythritol-modified poly (meth) acrylate.
【0024】本発明に用いられる多官能性化合物の配合
量は、両者の合計量を基準にして、多官能性化合物が好
ましくは5〜50重量%、更に好ましくは10重量%〜
40重量%である。多官能性化合物の配合量が、5重量
%より少ないと十分な耐久性と柔軟性がえられず、一方
50重量%を越えると硬化不良および接着強さの低下を
引き起こすようになる。The amount of the polyfunctional compound used in the present invention is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10% by weight, based on the total amount of both.
It is 40% by weight. If the blending amount of the polyfunctional compound is less than 5% by weight, sufficient durability and flexibility cannot be obtained, while if it exceeds 50% by weight, poor curing and decrease in adhesive strength will occur.
【0025】シアノアクリレート系接着剤には、常法に
従い所望成分として下記に示す安定剤、重合促進剤、増
粘剤、その他の添加剤が適宜配合されていてもよい。 [安定剤]貯蔵安定性向上のための重合抑制剤として
は、例えばハイドロキノンや亜硫酸ガス等が添加され
る。 [重合促進剤や開始剤]接着速度を速めるためには、ア
ニオン重合促進剤として、ポリアルキレンオキサイドお
よびその誘導体、クラウンエーテルおよびその誘導体、
シラクラウンエーテルおよびその誘導体、カリキサレン
誘導体など、またラジカル開始剤としてハイドロパーオ
キサイド、パーオキシエステル、ケトンパーオキサイ
ド、パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、
ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート等
の有機過酸化物が添加される。 [増粘剤]2−シアノアクリレートは、本来無色透明の
低粘度液状のものであるが、これに増粘剤として、例え
ば、各種(メタ)アクリレートのホモポリマー或いはコ
ポリマー、アクリルゴム、セルロース誘導体、シリカな
どを溶解或いは分散して粘稠液或いはチクソ性を有する
液とすることもできる。 [その他添加剤]その他染料および顔料、可塑剤、希釈
剤等を配合することもできる。The cyanoacrylate-based adhesive may optionally contain the following stabilizers, polymerization accelerators, thickeners and other additives as desired components. [Stabilizer] As a polymerization inhibitor for improving storage stability, for example, hydroquinone, sulfurous acid gas or the like is added. [Polymerization accelerator and initiator] In order to accelerate the adhesion rate, polyalkylene oxide and its derivative, crown ether and its derivative,
Silacrown ether and its derivatives, calixarene derivatives, etc., and radical initiators such as hydroperoxide, peroxyester, ketone peroxide, peroxyketal, dialkyl peroxide,
Organic peroxides such as diacyl peroxide and peroxydicarbonate are added. [Thickener] 2-cyanoacrylate is originally a colorless and transparent low-viscosity liquid, and as a thickener, for example, homopolymers or copolymers of various (meth) acrylates, acrylic rubber, cellulose derivatives, It is also possible to dissolve or disperse silica or the like into a viscous liquid or a liquid having thixotropy. [Other Additives] Other dyes and pigments, plasticizers, diluents and the like can also be added.
【0026】[0026]
【実施例及び比較例】以下、実施例及び比較例により更
に詳しく本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものでない。 実施例1〜6、比較例1〜8 表1に示される組成の接着剤を常法により調製した。EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES The present invention is described in greater detail below by referring to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 Adhesives having the compositions shown in Table 1 were prepared by a conventional method.
【0027】[0027]
【表1】 [Table 1]
【0028】上記の組成の接着剤の特性を以下の手順で
測定しその結果を表2に記載し本発明組成物の評価を行
った。 〇硬化物の硬度と刺激臭 刺激臭に関しては、人の臭覚で比較例と比較して、良好
な場合に○印とした。また、硬度はショア硬度計Dタイ
プで評価した。The characteristics of the adhesive having the above composition were measured by the following procedure, and the results are shown in Table 2 to evaluate the composition of the present invention. ◯ Hardness of cured product and irritating odor Regarding the irritating odor, when the odor of a person was better than that of the comparative example, it was marked with ◯. The hardness was evaluated with a Shore hardness meter D type.
【0029】〇クロロプレンゴムの接着における耐湿熱
性 [テストピースの準備] JISK6850に準じた3mm(厚さ)×25mm
(幅)×100mm(長さ)サイズのクロロプレンゴムを
準備する。 [テストピースの接着] ラップ幅12.5mmで接着し、セットする迄、指で圧
締する。 更に500gの荷重を掛け、24時間接着養生す
る。 [環境試験] 〜の手順で接着したテストピースを70℃×9
5%RHの恒温恒湿環境下に72時間暴露する。 [接着強度測定] 〜の手順で接着したテストピースを、室温下で
JISK6850に準じて引張り剪断接着強さを測定し
た(初期強度)。尚、表中*印は基材が破壊したことを
示す。 で環境試験に暴露したテストピースを室温に戻し
て、室温下でJISK6850に準じて引張り剪断接着
強さを測定した(耐湿熱性試験後の強度)。Moisture and heat resistance in adhesion of chloroprene rubber [Preparation of test piece] 3 mm (thickness) x 25 mm according to JISK6850
Prepare chloroprene rubber having a size of (width) × 100 mm (length). [Adhesion of test piece] Adhere with a wrap width of 12.5 mm, and press it with your finger until it is set. A load of 500 g is further applied, and the adhesive is cured for 24 hours. [Environmental test] Test piece adhered by the procedure from ~ 70 ℃ × 9
Expose for 72 hours in a constant temperature and humidity environment of 5% RH. [Measurement of Adhesive Strength] The tensile shear adhesive strength of the test piece adhered by the procedure from to was measured at room temperature according to JIS K 6850 (initial strength). In the table, * indicates that the base material was destroyed. The test piece exposed to the environmental test was returned to room temperature, and the tensile shear adhesive strength was measured at room temperature according to JIS K 6850 (strength after wet heat resistance test).
【0030】表2から明らかなように、本発明組成物
は、ショア硬度Dで約15以下という柔軟性を示すとと
もに、クロロプレンゴムの接着において、耐湿熱性試験
後も、4(kgf/cm2)以上の高い接着強度を示し、耐湿熱
性に優れていることが判る。As is clear from Table 2, the composition of the present invention exhibits a flexibility of about 15 or less in Shore hardness D and, in adhesion of chloroprene rubber, 4 (kgf / cm 2 ) even after the moist heat resistance test. It can be seen that the above-mentioned high adhesive strength is exhibited, and the wet heat resistance is excellent.
【0031】一方、比較例に示した組成物は、柔軟性が
無い、耐湿熱性に劣る、刺激臭が大きい等本発明組成物
に比較して劣るものであり、比較例に対して本発明組成
物が優れたものであることが判る。On the other hand, the compositions shown in Comparative Examples are inferior to the compositions of the present invention, such as lack of flexibility, poor resistance to moist heat, and large pungent odor. It turns out that things are excellent.
【0032】[0032]
【表2】 [Table 2]
【0033】[0033]
【発明の効果】本発明のシアノアクリレート系接着剤組
成物は、優れた耐湿熱性と柔軟性を有するとともに、刺
激臭が低減化されたものであり、このような特性を有す
る瞬間接着剤は従来のものより更に多くの用途において
幅広く利用され、各種産業界、医療分野、レジャー分
野、さらには一般家庭や学童の文具材料において幅広く
利用される非常に有用なものである。EFFECTS OF THE INVENTION The cyanoacrylate adhesive composition of the present invention has excellent resistance to moist heat and flexibility, and has reduced irritating odor. Instant adhesives having such characteristics are conventionally available. It is widely used in many more applications than the above, and is very useful widely in various industrial fields, medical fields, leisure fields, and even stationery materials for general households and school children.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥山 登志夫 愛知県名古屋市港区船見町1番地の1 東 亞合成化学工業株式会社名古屋総合研究所 内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Toshio Okuyama 1-1 Funami-cho, Minato-ku, Nagoya-shi, Aichi Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. Nagoya Research Institute
Claims (1)
トとアクリロイル基またはメタクリロイル基を分子内に
3個以上有する多官能性化合物(但しアルコール残基中
にジペンタエリスリトール残基を有するエステルは除
く)からなることを特徴とするシアノアクリレート系接
着剤組成物。1. A polyfunctional compound having 3 or more acryloyl groups or methacryloyl groups in a molecule (excluding an ester having a dipentaerythritol residue in an alcohol residue). A cyanoacrylate-based adhesive composition comprising:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32466592A JPH06145606A (en) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | Cyanoacrylate adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32466592A JPH06145606A (en) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | Cyanoacrylate adhesive composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06145606A true JPH06145606A (en) | 1994-05-27 |
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ID=18168367
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JP32466592A Pending JPH06145606A (en) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | Cyanoacrylate adhesive composition |
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Country | Link |
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JP (1) | JPH06145606A (en) |
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