JPH06116380A - 容器成形品 - Google Patents

容器成形品

Info

Publication number
JPH06116380A
JPH06116380A JP27033692A JP27033692A JPH06116380A JP H06116380 A JPH06116380 A JP H06116380A JP 27033692 A JP27033692 A JP 27033692A JP 27033692 A JP27033692 A JP 27033692A JP H06116380 A JPH06116380 A JP H06116380A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
container
molded article
copolymer
formula
sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP27033692A
Other languages
English (en)
Inventor
Toshiyasu Miyashita
俊逸 宮下
Akio Fukushima
昭夫 福島
Tamotsu Hayakawa
保 早川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP27033692A priority Critical patent/JPH06116380A/ja
Publication of JPH06116380A publication Critical patent/JPH06116380A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 加工性、生産性がよく、しかも、耐熱性、耐
食品性、耐薬品性、ガスバリア性などにすぐれた容器成
形品をうる。 【構成】 一般式(I): 【化6】 (式中、R1 は炭素数2〜18の2価の基、kは5〜4
0の整数、k個のR1 は同じである必要はない)で表わ
される単位を1〜50重量%含有するポリエチレンテレ
フタレート系共重合体からなる容器成形品。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、加工性、生産性、耐熱
性、耐食品性、耐薬品性、ガスバリア性などにすぐれた
易結晶性ポリエチレンテレフタレート系共重合体からな
る容器成形品に関する。
【0002】
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】ポリエチ
レンテレフタレート(PET)樹脂は結晶化により比較
的高温の耐熱性と食用油などに対する良好な耐性、ガス
バリア性などの特性を有し、また、非晶時に良好な熱成
形性などを有するため、食品容器を始めとした容器材料
として広く使用されている。
【0003】前記のごとくPET樹脂は結晶化によりそ
のすぐれた特性を発現するため、成形加工時に賦形する
とともに結晶化を行なうのが一般的である。
【0004】PET樹脂は同じポリエステル系樹脂のポ
リブチレンテレフタレート樹脂などと比較すると結晶化
し難いという欠点を有しており、実用的な結晶化度の成
形体をうるためにいくつかの方法が提案されている。た
とえば、特公平1−9179号公報に記載の方法では、
ポリオレフィンを配合し、充分な結晶化度の製品をえて
いる。また、特開平1−66265号公報に記載の方法
では、液晶ポリマーおよびポリオレフィンを核剤として
使い、結晶化速度の改善を行なっている。
【0005】このほか、タルクなどの無機核剤を用いて
容器用PET樹脂の結晶化特性を改善する方法などがよ
く知られている。
【0006】このように結晶化特性が改善されたPET
樹脂が、容器に成形され使用されている。このばあい、
成形時の生産性は、賦形および結晶化に要する時間が短
いことにより達成されるが、これは一般的に金型の温度
に依存している。たとえば結晶化速度が遅いPET樹脂
組成物のばあい、金型温度を高くし、結晶化を促進する
が、このばあい、寸法面で安定した成形品をうるには比
較的長い時間金型内に成形品を保持したり、冷却用金型
を別に用意し、その金型で賦形することになる。したが
って、比較的低温の金型温度で賦形および結晶化させた
り、冷却用金型を必要としない方法が生産性向上にとっ
て重要であり、望まれている。
【0007】前記のごとくPET樹脂の結晶化特性を改
善する方法が数多く提案されているが、まだ充分ではな
く、生産性の向上のため、一層の改善が求められてい
る。
【0008】本発明は特定の化合物との共重合によりT
gを下げた易結晶性のPET系共重合体を用い、低温金
型で賦形および結晶化でき、冷却用金型を用いなくても
成形品の寸法安定性を改善することができ、したがっ
て、生産性などを改善することができ、同時に成形した
容器の衝撃強度の改善をも図ることを目的としてなされ
たものである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、特定の化合物
を共重合した易結晶性PET系共重合体を容器の成形材
料とし、寸法安定性、生産性、耐熱性、加工性、ガスバ
リヤ性、耐薬品性、耐衝撃性などにすぐれた容器成形品
を提供するものであり、一般式(I):
【0010】
【化3】
【0011】(式中、R1 は炭素数2〜18の2価の
基、kは5〜40の整数、k個のR1 は同じである必要
はない)で表わされる単位を1〜50%(重量%、以下
同様)含有するポリエチレンテレフタレート系共重合体
からなる容器成形品に関する。
【0012】
【実施例】本発明に用いるポリエチレンテレフタレート
(PET)系共重合体は、ポリエチレンテレフタレート
(PET)またはこの原料と、エステル化により一般式
(I)で表わされる単位を与える化合物とから製造され
るものである。
【0013】PET系共重合体がPETまたはこの原料
を構成要素として含有するため、PET樹脂を使用した
ばあいの特徴である機械的強度、耐薬品性などが良好と
いう性質を有し、また、一般式(I)で表わされる単位
を構成要素として含有するため、ポリオキシアルキレン
グリコール単位を使用したばあいの特徴である結晶化促
進効果が大きく、容器成形時の金型温度を下げることが
でき、成形サイクルを速め、生産性を高めるという性質
を有する。
【0014】また、PET系共重合体にしめる一般式
(I)で表わされる単位の割合は1〜50%、好ましく
は3〜35%、とくに好ましくは25〜35%である。
【0015】前記一般式(I)で表わされる単位のPE
T系共重合体にしめる割合が1〜50%であるため、一
般式(I)で表わされる単位を使用することにより達成
される特徴とPETまたはこの原料を使用することによ
り達成される特徴とがバランスよく発現し、結晶化促進
効果が大きく、機械的強度、耐薬品性の低下の少ない成
形品がえられる。
【0016】前記PET系共重合体の固有粘度(IV)
は、フェノール/1,1,2,2−テトラクロロエタン
=1/1(重量比、以下同様)からなる混合溶媒中、2
5℃で測定したとき、0.4〜1.2であるのが好まし
く、とくに0.6〜1.0であるのが好ましい。前記固
有粘度が0.4未満では機械的強度がおとり容器に使用
するのに適さなくなる。一方、1.2をこえると、結晶
化特性がおとり、加工時の生産性が低下する。
【0017】また、PET系共重合体は、Tgが20〜
80℃、さらには50〜70℃であることが、結晶化促
進効果を高め、生産性向上をはかるなどの点から好まし
い。
【0018】前記PETは、酸成分として主としてテレ
フタル酸またはそのエステル形成能を有する誘導体を用
い、グリコール成分として主としてエチレングリコール
またはそのエステル形成能を有する誘導体を用いてえら
れる線状飽和の樹脂のことである。
【0019】前記ポリエチレンテレフタレートには50
%までの範囲で他の成分、たとえば炭素数8〜14の他
の芳香族ジカルボン酸、炭素数4〜8の脂肪族ジカルボ
ン酸、炭素数8〜12の脂環式ジカルボン酸、炭素数3
〜10の脂肪族ジオール、炭素数6〜15の脂環式ジオ
ール、炭素数6〜15の芳香族ジオールなどに由来する
単位を含んでいてもよい。これらの具体例としては、た
とえばイソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、
セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、プロパン−
1,3−ジオール、ブタン−1,4−ジオール、ペンタ
ン−1,5−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメ
タノール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオー
ル、2,2−ビス(4′−ヒドロキシシクロヘキシル)
プロパン、2,2−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)
プロパンなどに由来する単位があげられる。
【0020】前記一般式(I):
【0021】
【化4】
【0022】で表わされる単位におけるR1 は炭素数2
〜18の2価の基、kは5〜40の整数であり、k個の
1 は同じである必要はない。
【0023】一般式(I)で表わされる単位を与える化
合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
などや、一般式(II):
【0024】
【化5】
【0025】(式中、R2 は炭素数2〜4の2価の炭化
水素基、Xはたとえば−C(CH3 2 −、−CH
2 −、−S−、−SO2 −、−CO−などの2価の結合
基、mおよびnはそれぞれ5〜15の整数、(m+n)
個のR2 は同じである必要はない)で表わされる単位を
与えるポリエーテル化合物などがあげられる。また、こ
れらの化合物を構成する単位成分を共重合したものであ
ってもよい。これらは単独で用いてもよく、2種以上を
併用してもよい。
【0026】一般式(II)で表わされる単位を与える
化合物の具体例としては、ビスフェノールAのポリエチ
レンオキサイド付加物、ビスフェノールAのポリブチレ
ンオキサイド付加物などがあげられる。
【0027】前記一般式(I)で表わされる単位が一般
式(II)で表わされる単位のばあいには、耐熱性にすぐ
れ、加工時の劣化、たとえば粘度低下の防止などの点か
らとくに好ましい。
【0028】本発明の成形品を製造するのに使用するP
ET系共重合体には、必要に応じて、有機または無機の
強化材、充填材をPET系共重合体100部に対して2
00部、好ましくは150部以下の範囲で配合すること
ができる。前記配合量が200部をこえると成形加工が
難しくなり、組成物の機械的強度も低下する。
【0029】前記有機または無機の強化材、充填材と
は、本発明に用いるPET系共重合体の機能を高める目
的で加えるものをいい、具体的には、ガラス繊維、炭素
繊維、アスベスト、芳香族ポリアミド繊維、炭化ケイ素
繊維、チタン酸カリウム繊維、鉱物繊維などの繊維強化
材、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、焼成クレー、
グラファイト、マイカ、タルク、ガラスビーズ、金属
粉、フッ素樹脂粉末などがあげられる。
【0030】本発明に用いるPET系共重合体には、前
記成分に加えて一般にPET樹脂に用いる添加剤、たと
えば酸化防止剤、着色剤、結晶化促進剤、可塑剤、ポリ
エステル以外の樹脂などを配合することもできる。
【0031】本発明の容器成形品の形状は、その用途に
より異なるが、一般に瓶状、箱状、トレー状などで食
品、工業製品、工業用原料などを入れる、またはのせる
ものに適した形状である。
【0032】前記容器成形品の結晶化度は、容器耐熱
性、耐薬品性の点から金型温度120℃で成形したばあ
い20%以上であり、また、靭性の観点から28%以下
であることが好ましい。さらに、結晶化度のコントロー
ルがこの組成では行ないやすく、広い温度幅でこの結晶
化度の範囲に入り、よって靭性を確保しやすい。また、
容器を加熱使用後でも結晶化度が上がらず、靭性を保持
し、従来の成形品が約220℃のオーブンで加熱使用し
たばあいに結晶化が進み、非常にもろくなる欠点がある
のに対し、本発明の成形品は加熱後も強靭性を有し、従
来の成形品に比して強度が大きいため、取扱い、使用上
非常に有効となる。また、その肉厚が0.3〜2.0m
mであり、成形したばあい、シートが均一に延伸するこ
とが容器構造強度、衝撃強度の点から好ましく、厚すぎ
るばあいは経済的に不利となる。
【0033】前記容器成形品の製法にはとくに限定はな
いが、好ましい製法としては、前記組成物をシートに加
工し、ついで真空成形または真空圧空成形する方法があ
げられる。このとき、成形に用いるシートは結晶化度1
5%以下、さらには5〜13%であることが、シートの
保存安定性、成形時のオーブンコントロールなどの点か
ら好ましい。
【0034】本発明に用いるPET系共重合体からなる
成形用シートが前記要件を満足し、真空成形または真空
圧空成形により成形するばあいには、冷却用金型を使用
せずに一段成形をしても、金型が低温であるゆえ、変形
のない容器成形品がえられる。
【0035】また、前記容器成形品は他にブロー成形、
射出成形などで製造してもよい。
【0036】本発明の容器成形品を加工するばあいに
は、該組成物中の水分を0.02%以下、とくに0.0
1%以下にすることが好ましい。このような水分率にす
ることにより、加水分解による劣化を防止でき、強度の
低下を防ぐことができる。
【0037】前記容器成形品の製法に使用される金型
は、製造する容器によって異なるが、通常金型として用
いられるものであれば、とくに限定はされない。
【0038】また、前記製法における条件は金型温度が
110〜130℃であるのが一段成形を行なう点から好
ましく、金型温度が130℃以下であるのが離型時の変
形を防ぎ、また、経済性の点から好ましい。
【0039】つぎに本発明の容器成形品を実施例と比較
例をあげてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
【0040】なお、結晶化度は、DSC測定を10℃/
分で昇温(20〜290℃)、290℃で3分間保持、
ついで10℃/分で降温(290〜20℃)し、△Hm
(結晶融解吸熱量)および△Hch(昇温時結晶化ピー
クの発熱量)を求め、下記結晶化度計算式より求めた。
【0041】結晶化度=(△Hm−△Hch)×100
/140.06 実施例1〜3 表1記載の組成物を押出機(単軸、スクリュー径40m
m)でシート化し、厚さ0.7mm、幅500mmのシ
ートをえた。このときキャストロールは15℃の冷水で
冷却していた。えられたシートの結晶化度は、8.3
%、10.2%、12.5%(実施例1〜3)であっ
た。
【0042】ついでこのシートと口径105mm、底径
75mm、高さ40mmのカップ型の金型を用いて真空
圧空成形を行なった。成形条件は金型温度120℃、オ
ーブン温度300℃、加熱時間4.0秒であった。成形
時間6秒で寸法安定性の良好な容器成形品がえられた。
この容器の一部を切取り、DSC測定を行ない、結晶化
度を測定した。また、えられた容器成形品を220℃の
オーブンに30分間入れ、耐熱テストを行なったが形状
変化はなかった。
【0043】結果を表1に示す。
【0044】なお、表1中のPET系共重合体(1)
は、ビスフェノールAにエチレンオキサイドが付加した
平均分子量800のポリエーテルを10%共重合したI
V 0.82(フェノール/1,1,2,2−テトラク
ロロエタン=1/1混合溶媒中、25℃で測定、以下同
様)のPET系共重合体、PET系共重合体(2)は、
平均分子量600のポリエチレングリコールを6%共重
合したIV 0.75のPET系共重合体、PET系共
重合体(3)は、ポリエチレングリコール−ポリプロピ
レングリコールブロック共重合体(エチレンオキシド/
プロピレンオキシド=2/8(重量比)、平均分子量8
00)を20%共重合したIV 0.73のPET系共
重合体、PET(1)はIV 0.80のPET、安定
剤(1)はジステアリルペンタエリスリトールジフォス
ファイト、ポリプロピレン(1)は住友化学工業(株)
製の住友ノープレンY501N、タルク(1)は日本タ
ルク(株)製のミクロエースK−1である。
【0045】比較例1〜2 表1記載の組成物を実施例1〜3と同様にしてシートを
作製し(シートの結晶化度8.5%および10.2
%)、真空圧空成形を行なったが、金型温度120℃で
成形した容器の形状は全体に丸く、シャープな形状とは
ならず、カップ形状にはならなかった。この成形品は、
220℃のオーブンでの耐熱テストで激しく変形した。
金型温度を140℃以上にすると耐熱テストで変形する
ことはなかった。このとき、良品のえられる最短成形時
間は9秒であった。
【0046】結果を表1に示す。
【0047】
【表1】
【0048】
【発明の効果】本発明に用いる組成物を用いて本発明の
容器成形品を成形すると、加工性、生産性がよく、しか
も、耐熱性、耐食品性、耐薬品性、ガスバリア性などに
すぐれた容器成形品がえられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 67:00 B29L 22:00 4F

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式(I): 【化1】 (式中、R1 は炭素数2〜18の2価の基、kは5〜4
    0の整数、k個のR1 は同じである必要はない)で表わ
    される単位を1〜50重量%含有するポリエチレンテレ
    フタレート系共重合体からなる容器成形品。
  2. 【請求項2】 前記ポリエチレンテレフタレート系共重
    合体のTgが20〜80℃である請求項1記載の容器成
    形品。
  3. 【請求項3】 前記一般式(I)で表わされる単位が一
    般式(II): 【化2】 (式中、R2 は炭素数2〜4の2価の炭化水素基、Xは
    2価の結合基、mおよびnはそれぞれ5〜15の整数、
    (m+n)個のR2 は同じである必要はない)で表わさ
    れる単位である請求項1記載の容器成形品。
  4. 【請求項4】 前記一般式(II)におけるXで表わされ
    る結合基が−C(CH3 2 −、−CH2 −、−S−、
    −SO2 −または−CO−である請求項3記載の容器成
    形品。
  5. 【請求項5】 容器成形品がシートからの真空または真
    空圧空成形により成形されたものである請求項1記載の
    容器成形品。
  6. 【請求項6】 前記真空または真空圧空成形が冷却用金
    型を使用しない成形である請求項5記載の容器成形品。
  7. 【請求項7】 シートから熱成形法により容器成形品を
    成形するときのシートの結晶化度が15%以下であり、
    金型温度120℃で成形した容器の結晶化度が20%以
    上である請求項5記載の容器成形品。
JP27033692A 1992-10-08 1992-10-08 容器成形品 Pending JPH06116380A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27033692A JPH06116380A (ja) 1992-10-08 1992-10-08 容器成形品

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27033692A JPH06116380A (ja) 1992-10-08 1992-10-08 容器成形品

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06116380A true JPH06116380A (ja) 1994-04-26

Family

ID=17484839

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP27033692A Pending JPH06116380A (ja) 1992-10-08 1992-10-08 容器成形品

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH06116380A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001322617A (ja) * 2000-05-12 2001-11-20 Toyo Seikan Kaisha Ltd 耐熱性容器
JP2021091424A (ja) * 2019-12-09 2021-06-17 シーピー化成株式会社 包装用容器の蓋体とその成型方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001322617A (ja) * 2000-05-12 2001-11-20 Toyo Seikan Kaisha Ltd 耐熱性容器
JP2021091424A (ja) * 2019-12-09 2021-06-17 シーピー化成株式会社 包装用容器の蓋体とその成型方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4256779B2 (ja) ポリグリコール酸組成物
TW201833175A (zh) 聚酯、聚酯之製造方法及由聚酯所成之成形品
EP0020693B1 (en) Copolyesters of polybutylene terephthalate
JPS5845225A (ja) 改質されたポリエチレンテレフタレ−ト成形材料
EP0484105A2 (en) Thermoplastic polyester resin composition
JPH06116380A (ja) 容器成形品
JP2863570B2 (ja) 共重合ポリエチレンテレフタレートおよびその用途
JPH06116482A (ja) 容器成形品
WO2017134767A1 (ja) ポリエステル樹脂組成物
JP4326241B2 (ja) ポリエステル樹脂およびそれからなる成形体
JPH09100398A (ja) 新規なポリエステル組成物
JP2016124966A (ja) ポリエステルのペレットを含有する混合ペレット及び樹脂組成物
US4145335A (en) Thermoplastic copolyesters based on poly-1,4-butylene terephthalate
JPH069764A (ja) ポリエステル共重合体及びポリエステル熱成形物
JP2642130B2 (ja) 低温結晶性に優れたガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物
JP2003191929A (ja) 中空容器
JP3626435B2 (ja) ポリエステル樹脂およびそれからなる成形品
JP3291808B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物
JP3361904B2 (ja) ポリエステルブロック共重合体組成物
JP2642129B2 (ja) 結晶性に優れたガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物
KR20060007023A (ko) 생분해성 방향족 폴리에스테르 블렌드 조성물로부터 제조되는 사출 성형품 및 그의 제조 방법
TW202411290A (zh) 聚酯及由此所構成之成形品
JP2642131B2 (ja) 靭性並びに結晶性に優れたガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物
JPH06107817A (ja) 熱成形用シート製造用樹脂材料
JP2003171541A (ja) 透明耐熱軟質ポリエステル製成形体