JPH05269432A - 塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 素材に着色ベースコート及びクリヤートップ
コートを順次形成させ、２コート１ベーク方式で仕上げ
る上塗り塗装方法において、着色ベースコートを形成す
る塗料組成物として、 （１）水酸基含有樹脂 （２）アミノ樹脂 （３）１分子中に平均２個以上のシラノール基及び／又
はアルコキシシラン基を有する数平均分子量１，０００
以上のポリオルガノシロキサン （４）金属キレート化合物 （５）金属フレーク粉末及び／又はマイカ粉末及び （６）有機溶剤 を必須成分として含有する塗料組成物を用い、クリヤー
トップコートを形成する塗料組成物として、 （１）シラノール基及び珪素原子に直接結合した加水分
解性基から選ばれる少なくとも１種の基、水酸基及びエ
ポキシ基を有する樹脂 （２）硬化触媒及び （３）有機溶剤 を必須成分として含有する塗料組成物を用いることを特
徴とする塗膜形成方法。 【効果】 得られた塗膜は仕上り外観に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な塗膜形成方法、更
に詳しくは特に仕上り外観に優れた塗膜形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】従来、上塗り塗膜、特に自
動車外板用上塗り塗膜において、仕上り外観、塗膜性能
等の向上に対する要求がある。また、エネルギーコスト
の低減の目的や鋼板基材とプラスチック基材が一体とな
った自動車外板において、同一塗料で一体塗装を可能と
することを目的として、低温硬化性塗膜の開発に対する
強い要求がある。

【０００３】自動車用上塗り塗料として、現在主流を占
める塗料は熱硬化性アクリル樹脂／メラミン樹脂系及び
熱硬化ポリエステル樹脂／メラミン樹脂系等であるが、
これらの塗料は高度平滑性において限界に近く、また、
各種塗膜性能の改善の余地もある。また、低温硬化性も
十分でないという問題点がある。更に、焼付時に発生す
る縮合物（ホルマリンなど）による塗膜のワキ、環境汚
染などの問題も残されている。

【０００４】本出願人は、低温硬化性に優れた塗料とし
て、特開平２−１６０８７９号公報に自動車用塗料組成
物を提案した。該塗料シラノール基及び／又はアルコキ
シシラン基含有ポリシロキサン系マクロモノマーとオキ
シラン基含有ビニルモノマーを単量体成分とする共重合
体に金属キレート化合物を配合してなるシリコーン系塗
料組成物であるが、このものを例えば熱硬化性アクリル
樹脂又は熱硬化性ポリエステル樹脂／メラミン樹脂系の
メタリックベースコート用のクリヤートップコートに適
用し、２コート・１ベーク方式で塗装仕上げを行なった
ものはメタリックベースコートがクリヤートップコート
によって冒されアルミニウムフレーク顔料の配向が変化
しアルミニウム光沢（キラリ感があり、白いもの）のあ
る塗膜が得られず、またその表面光沢も劣るといった欠
点があり、そして該メタリックベースコートの硬化が始
まる前にクリヤートップコートの硬化が始まり、その結
果塗膜にワキ、チヂミなどの欠陥を生じるという欠点が
あった。

【０００５】また、仕上げ塗膜に欠陥を生じた場合、欠
陥部を補修するために、通常、同種のメタリックベース
コート及びクリヤートップコートがリコートされるが、
上記シリコーン系塗料組成物を用いたものは、該塗膜相
互間（トップクリヤーコートとリコートされるメタリッ
クベースコート）での密着性が十分でないという問題も
残されていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
欠点を解消するために鋭意研究を重ねた結果、特定の着
色ベースコートにクリヤートップコートを形成させるこ
とにより、仕上り性、リコート性などに優れた塗膜が提
供できることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は素材に着色ベースコート及
びクリヤートップコートを順次形成させ２コート１ベー
ク方式で仕上げる上塗り塗装方法において、着色ベース
コートを形成する塗料組成物として、 （１）水酸基含有樹脂 （２）アミノ樹脂 （３）１分子中に平均２個以上のシラノール基及び／又
はアルコキシシラン基を有する数平均分子量１，０００
以上のポリオルガノシロキサン （４）金属キレート化合物 （５）金属フレーク粉末及び／又はマイカ粉末及び （６）有機溶剤 を必須成分として含有する塗料組成物を用い、クリヤー
トップコートを形成する塗料組成物として、 （１）シラノール基及び珪素原子に直接結合した加水分
解性基から選ばれる少なくとも１種の基、水酸基及びエ
ポキシ基を有する樹脂 （２）硬化触媒及び （３）有機溶剤 を必須成分として含有する塗料組成物を用いることを特
徴とする塗膜形成方法に関する。

【０００８】次に、本発明方法について具体的に説明す
る。着色ベースコート 該着色ベースコートは（１）水酸基含有樹脂（２）アミ
ノ樹脂（３）１分子中に平均２個以上のシラノール基及
び／又はアルコキシシラン基を有する数平均分子量１，
０００以上のポリオルガノシロキサン（以下、単に「ポ
リオルガノシロキサン」と略すことがある）（４）金属
キレート化合物（５）金属フレーク粉末及び／又はマイ
カ粉末（以下、単に「金属フレーク」と略すことがあ
る。）（６）有機溶剤を必須成分とするベースコート用
塗料組成物より形成される。

【０００９】水酸基含有系樹脂は、分子中に水酸基を有
し、好ましくは水酸基価約２０〜２００、好ましくは約
５０〜１５０の範囲のものが使用できる。該水酸基価が
２０より小さくなるとベースコート塗膜の硬化速度がト
ップコート塗膜の硬化速度よりも遅くなり、ベースコー
ト塗膜が硬化する以前にトップコート塗膜が硬化するた
めトップコート硬化塗膜にチヂミなどの欠陥を生じ塗膜
の仕上り外観が低下する、また、その硬化も十分でない
ため塗膜性能（耐水性、耐衝撃性など）が低下したりす
るので好ましくない。一方、水酸基価が約２００より大
きくなると未反応の水酸基が塗膜中に多く残存するよう
になって塗膜性能（耐水性、耐候性など）が低下したり
するので好ましくない。

【００１０】また、該水酸基含有樹脂は分子中にカルボ
キシル基を含有したものを使用することができる。特
に、カルボキシル基は水酸基とアミノ基、水酸基とシラ
ノール基及び／又はアルコキシシラン基、シラノール基
及び／又はアルコキシシラン基同志の反応速度を高め塗
膜仕上り性が良くなる効果をもつ。該カルボキシル基は
樹脂酸価で約０〜５０、好ましくは約５〜２０の範囲が
良い。

【００１１】水酸基含有樹脂の種類としては、特に制限
されず従来から公知の塗料用樹脂が使用できるが、好ま
しくは水酸基含有ビニル系樹脂、水酸基含有ポリエステ
ル系樹脂及びこれらの変性樹脂などの樹脂を使用するの
が望ましい。

【００１２】上記水酸基含有ビニル系樹脂としては例え
ば下記水酸基含有重合性不飽和単量体（ａ）及び必要に
応じてその他の重合性不飽和単量体（ｂ）をラジカル重
合して得られる（共）重合体が使用できる。

【００１３】水酸基含有重合性不飽和単量体（ａ）とし
ては、例えば（ａ−１）〜（ａ−５）が挙げられる。 （ａ−１）ヒドロキシアルキルビニルエーテル：ヒドロ
キシブチルビニルエーテルなど、（ａ−２）アリルアル
コール及びメタリルアルコール、（ａ−３）（メタ）ア
クリル酸のヒドロキシアルキルエステル：ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ートなど、（ａ−４）（ポリ）アルキレングリコールモ
ノアクリレート、エチレングリコールモノアクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノアクリレートなど、
（ａ−５）（ａ−１）〜（ａ−４）とラクトン類（例え
ばε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン）との付加
物など、（例えばプラクセルＦＭ−１、同左ＦＭ−２、
同左ＦＭ−３、同左ＦＡ−１、同左ＦＡ−２、同左ＦＡ
−３など、以上ダイセル化学社製、商品名、カプロラク
トン変性（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル類）

【００１４】また、その他の重合性不飽和単量体（ｂ）
としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレートなどの如き（メタ）アクリル
酸のＣ_1-24個のアルキル又はシクロアルキルエステル
類：（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
（無水）マレイン酸、フマル酸、２−カルボキシエチル
（メタ）アクリレートなどの如きカルボキシル基含有化
合物類：スチレン、ビニルトルエンなどの如きビニル芳
香族化合物類：パーフルオロブチルエチル（メタ）アク
リレート、パーフルオロイソノニルエチル（メタ）アク
リレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリ
レートなどの如きパーフルオロアルキル（メタ）アクリ
レート類及び（メタ）アクリロニトリル類、オレフィン
類、フルオロオレフィン類、ビニルエステル類、シクロ
ヘキシル又はアルキルビニルエーテル類、アリールエー
テル類などが挙げられる。

【００１５】該水酸基含有ビニル系樹脂の製造は、従来
から公知の方法、例えば上記単量体（ａ）及び必要に応
じてその他単量体（ｂ）の混合物を実質的に不活性な有
機溶剤中でラジカル重合開始剤の存在下で約８０〜２２
０℃で約４〜１８時間反応を続けることにより実施でき
る。

【００１６】有機溶剤としては、例えばキシレン、トル
エン等の芳香族炭化水素系；酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル等のエステル系；アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン系；エチレングリコール、セロソル
ブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のエー
テル系等が挙げられる。該有機溶剤は１種もしくは２種
以上混合して使用できる。

【００１７】また、使用可能なラジカル重合開始剤とし
ては、例えば、２，２´−アゾイソブチロニトリル、
２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル
などのアゾ系開始剤；ベンゾイルパーオキシド、ラウリ
ルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエートな
どの過酸化物系開始剤が挙げられ、水酸基含有ビニル系
樹脂の分子量は、数平均分子量で約２，０００〜８０，
０００、好ましくは約４，０００〜４０，０００の範囲
を有することができる。分子量が約２，０００を下回る
と焼付時にベースコート溶融粘度が低下しすぎて金属フ
レークの配向が変化しメタリック感のある塗膜が得られ
難く、一方、分子量が約８０，０００を上回ると塗装作
業性が低下するため好ましくない。

【００１８】水酸基含有ポリエステル樹脂としては、多
塩基酸、多価アルコール及び必要に応じて芳香族１塩基
酸を反応させてなるオイルフリーアルキド樹脂、又は多
塩基酸、多価アルコール、必要に応じて芳香族１塩基酸
に加えて脂肪族１塩基酸を反応させてなるアルキド樹脂
が挙げられる。

【００１９】上記（オイルフリー）アルキド樹脂の製造
に用いられる多塩基酸、多価アルコール、芳香族又は脂
肪族１塩基酸について以下に述べる。

【００２０】多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テト
ラヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサ
ヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘッ
ト酸、トリメリット酸、ヘキサヒドロトリメリット酸、
ピロメリット酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、メ
チルテトラヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル
酸、エンドメチレンヘキサヒドロフタル酸、メチルエン
ドメチレンテトラヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバチン酸、デカンジカルボン酸、スベ
リン酸、ピメリン酸、ダイマー酸（トール油脂肪酸の二
量体）、テトラクロロフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、４，４´−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４
´−ジカルボキシビフェニル等やこれらの酸無水物やジ
アルキルエステル、特にジメチルエステル等が挙げられ
る。

【００２１】多価アルコールとしては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオ
ール、１，２−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジ
オール、２，３−ジメチルトリメチレングリコール、３
−メチル−ペンタン−１，５−ジオール、３−メチル−
４，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，５−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオ
ール、２，５−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコ
ールエステル、ポリアルキレンオキサイド、ビスヒドロ
キシエチルテレフタレート、（水素添加）ビスフェノー
ルＡのアルキレンオキサイド付加物、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジグリセ
リン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、ソルビトール等が挙げられる。またカージュラＥ１
０〔シェル化学社製〕、α−オレフィンエポキシド、ブ
チレンオキサイド等のモノエポキシ化合物もグリコール
の一種として使用できる。

【００２２】また、分子内にカルボン酸及び水酸基の双
方を有する化合物も使用できる。斯かる化合物として
は、例えばジメチロールプロピオン酸、ピバリン酸、１
２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸などが挙げ
られる。またε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン
等のラクトン類も環状エステル化合物なので、上記化合
物の範疇に属する。

【００２３】芳香族１塩基酸としては、例えば安息香
酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸等が挙げられる。

【００２４】また、脂肪族１塩基酸としては、例えばカ
プロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、イソノナン酸、ヤシ油（脂
肪酸）等が挙げられる。

【００２５】前記（オイルフリー）アルキド樹脂の製造
は、従来から公知の方法、例えば上記多塩基酸、多価ア
ルコール、必要に応じて１塩基酸の混合物をエステル化
触媒（例えばジブチルチンジラウレート等）の存在下で
エステル化反応又はエステル交換反応させることにより
実施できる。該多塩基酸及び多価アルコールの配合割合
は多価アルコール成分１モルに対して多塩基酸成分を約
０．７〜０．９９モル、好ましくは約０．８〜０．９８
モルの範囲とすることが望ましい。また、エステル化触
媒は多価アルコール及び多塩基酸成分の総合計量１００
重量部に対して約０．１〜１．０重量部、好ましくは約
０．２〜０．５重量部の範囲で配合するのが望ましい。
反応条件は、通常、約１６０〜２８０℃、好ましくは約
１８０〜２６０℃の反応温度で約５〜１２時間、好まし
くは約６〜８時間の範囲がよい。

【００２６】また、水酸基含有ポリエステル樹脂の分子
量は、数平均分子量で、約５００〜１０，０００の範囲
とすることができる。上記分子量の範囲を下回ると焼付
時にベースコートの溶融粘度が低下し金属フレークの配
向が変化してメタリック感のある塗膜が得られ難く、一
方、上記分子量の範囲を上回ると一般に塗装作業性が低
下するため好ましくない。

【００２７】また、変性樹脂としては、例えばビニル変
性アルキド樹脂が使用できる。該ビニル変性アルキド樹
脂としては、例えば水酸基含有（オイルフリー）アルキ
ド樹脂とカルボキシル基又はイソシアネート基含有ビニ
ル樹脂との反応物、水酸基及びカルボキシル基含有（オ
イルフリー）アルキド樹脂とエポキシ基含有ビニル樹脂
との反応物、ラジカル重合性不飽和基を有する（オイル
フリー）アルキド樹脂（例えば乾性油を必須成分とする
アルキド樹脂、水酸基及びカルボキシル基含有（オイル
フリー）アルキド樹脂にグリシジル（メタ）アクリレー
トを反応させたアルキド樹脂等）の存在下でビニル単量
体（例えば前記重合性不飽和単量体等）をラジカル重合
反応させたもの、上記（オイルフリー）アルキド樹脂、
ビニル変性アルキド樹脂などを分散安定剤とし、該分散
安定剤の存在下に、ビニル単量体（例えば前記重合性不
飽和単量体等）を、該単量体と分散安定剤とは溶解する
が、その単量体から得られる重合体粒子は溶解しない有
機溶剤中に添加して重合反応を行なったもの、などが使
用できる。

【００２８】アミノ樹脂は架橋剤として使用するもので
あり、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグア
ナミン、ステログアナミン、スピログアナミン、ジシア
ンジアミド等のアミノ成分とアルデヒドとの反応によっ
て得られるメチロール化アミノ樹脂があげられる。アル
デヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、ベンツアルデヒド等がある。
また、このメチロール化アミノ樹脂を適当なアルコール
によってエーテル化したものも使用でき、エーテル化に
用いられるアルコールの例としてはメチルアルコール、
エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロ
ピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルア
ルコール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノ
ールなどがあげられる。アミノ樹脂としてはエーテル化
度の高いメラミン、すなわちトリアジン核１個当り、平
均３個以上メチルエーテル化されたメラミンやそのメト
キシ基の一部を炭素数２個以上のアルコールで置換した
メラミン樹脂が使用できる。中でも平均縮合度約２以下
で１核体の割合が約５０重量％以上である低分子量メラ
ミンがハイソリッド化の点から好ましく、このものを用
いるときは、例えばパラトルエンスルホン酸のような常
用の硬化触媒を添加することが好ましい。

【００２９】ポリオルガノシロキサンは、前記アミノ樹
脂とともに水酸基含有樹脂の架橋剤とし、また、それ自
体自己架橋する樹脂として使用するものであり、１分子
中に平均２個以上、好ましくは２〜１０個のシラノール
基及び／又はアルコキシシラン基を有する数平均分子量
１，０００以上、好ましくは１，０００〜５０，０００
のポリオルガノシロキサンである。このポリオルガノシ
ロキサンはラダー構造部分を有することが好ましく、例
えば下記一般式（Ｉ）で示される３官能性シランを必須
成分とするシラン化合物を加水分解縮合することによっ
て得ることができる。 Ｒ_x Ｓｉ（ＯＲ´）_4-x ・・・（Ｉ） （式中、ＲおよびＲ´は同一又は異なっていてもよく、
炭素数１〜１３の炭化水素基を示し、ｘは１を表わ
す。） 上記ＲおよびＲ´としては、それぞれ、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基など
が挙げられる。

【００３０】上記、加水分解縮合されるシラン化合物
は、（Ｉ）式の３官能シランのみであってもよいが、必
要に応じて、３官能性シランに加えて、（Ｉ）式におけ
るｘの値が２又は３である２官能性又は１官能性シラン
を含有するものであってもよく、シラン化合物中、
（Ｉ）式のシランが３０重量％以上含有されることが好
ましく、８０重量％以上含有されることがより好まし
い。

【００３１】（Ｉ）式のシランの代表例としては、メチ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエ
トキシシラン、エチルトリメトキシシランなどが挙げら
れる。（Ｉ）式のシランと混合使用してもよい２官能性
又は１官能性シランとしては、ジメチルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジイソブチ
ルジプロポキシシラン、トリメチルメトキシシランなど
が挙げられる。

【００３２】上記シラン化合物の加水分解縮合は、シラ
ン化合物を必要に応じて水溶性溶媒（例えばアルコール
系溶媒、セロソルブ系溶媒など）と混合し、塩酸、硫
酸、リン酸などの鉱酸あるいは、ギ酸、酢酸等の有機酸
および水の存在下で、好ましくはｐＨ６以下にて、２０
℃〜１００℃程度で３０分〜２０時間程度撹拌下に加水
分解と縮合反応を進行せしめることによって行なわれ
る。ポリオルガノシロキサンの分子量は、使用する水の
量、触媒の種類・量、反応温度および反応時間などによ
って適宜調整できる。

【００３３】上記ポリオルガノシロキサン樹脂におい
て、シラノール基及び／又はアルコキシシラン基の数が
１分子中に平均２個を下回るとベースコート塗膜の硬化
速度がトップコート塗膜の硬化速度よりも遅くなり、ベ
ースコート塗膜が硬化する以前にトップコート塗膜が硬
化が始まるためトップコート硬化塗膜にチヂミなどの欠
陥を生じ、塗膜の仕上り外観が低下するという欠点があ
る。

【００３４】また、ポリオルガノシロキサン樹脂におい
て、数平均分子量が１，０００より小さくなると、焼付
時にベースコートの溶融粘度が低下し金属フレークの配
向が変化しメタリック感のある塗膜が得られないという
欠点がある。

【００３５】金属キレート化合物は前記ポリオルガノシ
ロキサンが有する官能基同志の反応又は該ポリオルガノ
シロキサンの官能基と水酸基含有樹脂が有する水酸基と
の反応を促進するのに用いるものであって、例えばアル
ミニウム、チタニウム、ジルコニウム、カルシウム、バ
リウムなどの金属類にアルコキシル基が結合した金属ア
ルコキシド類にケトン・エノール互変異性体を構成し得
るキレート化合物が配位した金属キレート化合物類が好
適に使用できる。上記した中でもアルミニウム金属キレ
ート化合物が好ましく、具体的にはジイソプロポキシエ
チルアセトアセテートアルミニウム、トリス（エチルア
セトアセテート）アルミニウム、イソプロポキシ・ビス
（エチルアセトアセテート）アルミニウム、モノアセチ
ルアセトナート・ビス（エチルアセトアセテート）アル
ミニウム、トリス（ｎ−プロピルアセトアセテート）ア
ルミニウム、トリス（ｎ−ブチルアセトアセテート）ア
ルミニウム、モノエチルアセトアセテート・ビス（アセ
チルアセトナート）アルミニウム、トリス（アセチルア
セトナート）アルミニウム、トリス（プロピオニルアセ
トナート）アルミニウム、アセチルアセトナート・ビス
（プロピオニルアセトナート）アルミニウムなどが挙げ
られる。

【００３６】金属フレークは、塗膜にメタリック感を与
えるものであって、該金属フレークとしては、例えばア
ルミニウムフレーク、ニッケルフレーク、銅フレーク、
真鍮フレーク及びクロムフレークなどが挙げられ、ま
た、マイカ粉末としてはパールマイカ、着色パールマイ
カなどが挙げられる。

【００３７】有機溶剤としては、例えばキシレン、トル
エン等の芳香族炭化水素系；酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル等のエステル系；アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン系；エチレングリコール、セロソル
ブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のエー
テル系等が挙げられる。該有機溶剤は１種もしくは２種
以上混合して使用できる。また、硬化性の点からは沸点
が１５０℃程度以下のものが好ましいが、これに限定さ
れるものではない。

【００３８】ベースコート用塗料組成物において、バイ
ンダーとなる水酸基含有樹脂、アミノ樹脂及びポリオル
ガノシロキサンの配合割合は、該３成分の合計量（樹脂
固形分）１００重量部に基づいて、水酸基含有樹脂５〜
９０重量部、好ましくは３０〜６０重量部、アミノ樹脂
５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、ポリオ
ルガノシロキサン１〜４０重量部、好ましくは５〜３０
重量部、更に好ましくは５〜２０重量部である。

【００３９】水酸基含有樹脂の配合量が５重量部未満で
は下地に対する密着性が低下し、一方、９０重量部を超
えた場合、塗膜の仕上り外観、塗膜性能（耐水性、加工
性など）が低下する。アミノ樹脂の配合割合が５重量部
未満では、水酸基含有ビニル系樹脂の架橋密度が小さく
耐水性、耐衝撃性が著しく損なわれ、５０重量部を超え
て配合すると、機械的性質及び下地に対する密着性が低
下するなどの問題が生ずる。また、オルガノポリシロキ
サンの配合割合が１重量部未満ではベースコート塗膜の
硬化速度を早める効果が小さく塗膜の仕上り外観を向上
することができず、一方、４０重量部を上回ると下地と
の密着性が低下するので好ましくない。

【００４０】また、金属キレート化合物の配合割合は前
記水酸基含有樹脂、アミノ樹脂及びポリシロキサンの３
成分総合計量１００重量部に対して約０．０１〜１０重
量部、好ましくは約０．１〜５重量部が良い。配合割合
が約０．０１重量部を下回ると硬化性、塗膜仕上り性な
どが低下し、一方、配合量が約１０重量部を上回ると塗
膜が着色（黄）し易くなったり耐水性などが低下するの
で好ましくない。金属フレークの配合割合は水酸基含有
樹脂、アミノ樹脂及びポリシロキサンの３成分総合計量
１００重量部に対して約１〜２０重量部とすればよい。

【００４１】ベースコート用塗料組成物には、上記した
成分以外に、必要に応じて有機顔料、無機顔料、顔料分
散剤、重合体微粒子、紫外線吸収剤、塗面調整剤、硬化
触媒、セルロースアセテート（及びこれらの誘導体）、
その他塗料用添加剤などを含有してもよい。

【００４２】該塗料中に含有してもよい顔料としては、
例えば有機顔料（例えばキナクリドンレッド等のキナク
リドン系、ピグメントレッド等のアゾ系、フタロシアニ
ンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン
系等）、無機顔料（例えば酸化チタン、硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、バリタ、クレー、シリカ等）、炭素系
顔料（カーボンブラック）などが挙げられる。ベースコ
ート用塗料組成物は、水酸基含有樹脂、アミノ樹脂及び
ポリシロキサンの３成分固形分量約１０〜５０重量％と
すればよい。

【００４３】クリヤートップコート 該クリヤートップコートはシラノール基及び／又は珪素
原子に直接結合した加水分解性基、水酸基及びエポキシ
基とを含有する基体樹脂（１）（以下、「トップコート
用基体樹脂」と略す。）、硬化触媒（２）及び有機溶剤
（３）を必須成分として含有するクリヤーコート塗料組
成物で形成したものである。

【００４４】上記トップコート用基体樹脂が有する加水
分解性基は、水の存在下で加水分解してシラノール基を
生成する残基であり、例えばＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシ
基；フェノキシ基・トリルオキシ基、パラメトキシフェ
ノキシ基、パラニトロフェノキシ基、ベンジルオキシ基
などのアリールオキシ基；アセトキシ基、プロピオニル
オキシ基、ブタノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、
フェニルアセトキシ基、ホルミルオキシ基などのアシロ
キシ基及び−Ｎ（Ｒ₁ ）₂ 、−ＯＮ（Ｒ₁ ）₂ 、−ＯＮ
＝Ｃ（Ｒ₁ ）₂ 、−ＮＲ₂ ＣＯＲ₁ （式中、それぞれＲ
₁ は同一もしくは異なってＣ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基を示し、Ｒ₂ はＨ、Ｃ₁ 〜Ｃ₈
のアルキル基を示す。）で表わされる残基などがある。

【００４５】トップコート用基体樹脂としては、例え
ば、 水酸基含有樹脂（Ａ）、エポキシ基含有樹脂
（Ｂ）、シラノール基及び／又は珪素原子に直接結合し
た加水分解性基を含有する樹脂（Ｃ）の３成分を含有す
る樹脂混合物（以下、「樹脂」と略す。）、 エポキシ基含有樹脂（Ｂ）、シラノール基及び／又
は珪素原子に直接結合した加水分解性基を含有する樹脂
（Ｃ）の２成分の樹脂混合物であって、かつ樹脂（Ｂ）
及び樹脂（Ｃ）のいずれか一方もしくは両方に水酸基を
含有する樹脂混合物（以下、「樹脂」と略す。）、 水酸基、エポキシ基、シラノール基及び／又は珪素
原子に直接結合した加水分解性基を含有する樹脂（以
下、「樹脂」と略す。）などが挙げられる。

【００４６】樹脂：水酸基含有樹脂（Ａ）としては、
１分子中に平均２個以上の水酸基を有し、好ましくは数
平均分子量が１，０００〜２００，０００、好ましくは
３，０００〜８０，０００のものが使用できる。水酸基
が平均２個より少ないと硬化性（ゲル分率）が劣るもの
となるので好ましくない。水酸基の数は、仕上り性、耐
水性などの観点から、平均４００個以下であることが好
ましい。数平均分子量が１，０００未満では機械的性
質、仕上り性、耐水性等が劣るものとなり、一方２０
０，０００を上回ると他の成分との相溶性が低下して、
その結果、硬化が不均一で仕上りが劣るものとなるので
好ましくない。

【００４７】水酸基含有樹脂（Ａ）としては、従来から
公知の樹脂が使用できるが、特に耐候性、仕上り性など
の観点からビニル系重合体を用いることが好ましい。該
水酸基含有樹脂（Ａ）は、例えば前記した水酸基含有重
合性不飽和単量体（ａ）及び前記その他の重合性不飽和
単量体（ｂ）を前記したと同様の方法で重合反応させて
得たものが使用できる。

【００４８】エポキシ基含有樹脂（Ｂ）は、１分子中に
平均２個〜３００個のエポキシ基を有し、好ましくは数
平均分子量が１２０〜２００，０００、好ましくは２４
０〜８０，０００のものである。エポキシ基の数が平均
２個より少ないと硬化性、仕上り性、耐衝撃性が劣るも
のとなるので好ましくない。数平均分子量が１２０未満
の化合物を得ることは困難であり、一方、数平均分子量
が２００，０００を上回ると他の成分との相溶性が劣
り、その結果得られる塗膜の耐候性、仕上り性などが低
下するので好ましくない。

【００４９】エポキシ基含有樹脂（Ｂ）としては、脂環
族ポリエポキシド架橋剤（例えば

【００５０】

【化１】

【００５１】など）、オキシラン基含有重合性不飽和単
量体（ｃ）（例えば特開平２−１６０８７９号公報に記
載される一般式（４）〜（１８）の脂環族ビニルモノマ
ーなど）の単独重合体もしくは前記その他の重合性不飽
和単量体（ｂ）との共重合体などが好適に使用できる。

【００５２】シラノール基及び／又は珪素原子に直接結
合した加水分解性基を含有する樹脂（Ｃ）としては、例
えばγ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ（メタ）アクリロキシプロピルトリシラノー
ル、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、２−スチリルエチルトリメトキシシラン、
アリルトリエトキシシランなどの如きシラン化合物（ｄ
−１）；該シラン化合物（ｄ−１）及びトリアルコキシ
又はトリヒドロキシシラン化合物（例えばメチルトリメ
トキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルト
リシラノール）との反応物（ｄ−２）（例えば特開平２
−１６０８７９号公報に記載されるポリシロキサン系マ
クロモノマー）の単独重合体もしくはその他の重合性不
飽和単量体（ｂ）との共重合体などが好適に使用でき
る。

【００５３】上記樹脂（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の配合
割合は、これら３成分の総合計量で樹脂（Ａ）５〜９５
重量％、好ましくは２０〜８０重量％、樹脂（Ｂ）９５
〜５重量％、好ましくは８０〜２０重量％、樹脂（Ｃ）
０．１〜８０重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲
が硬化性及び塗膜仕上り性などの点から好ましい。

【００５４】樹脂：エポキシ基含有樹脂（Ｂ）、シラ
ノール基及び／又は珪素原子に直接結合した加水分解性
基を含有する樹脂（Ｃ）としては前記と同様のものが使
用できる。

【００５５】また、樹脂においては、樹脂（Ｂ）及び
樹脂（Ｃ）のいずれか一方もしくは両方に水酸基を有す
るが、該樹脂（Ｂ）及び樹脂（Ｃ）中に水酸基を導入す
る方法としては、例えば単量体成分として前記水酸基含
有重合性不飽和単量体（ａ）を必須単量体成分として用
いることにより行なえる。この場合の水酸基の数は、１
分子中に平均１個以上、好ましくは平均４００個以下含
有させるのが好ましい。また水酸基を導入した樹脂の数
平均分子量はそれぞれ１，０００〜２００，０００、好
ましくは３，０００〜８０，０００のものが望ましい。

【００５６】また、上記樹脂（Ｂ）及び（Ｃ）の配合割
合は、これらの２成分の総合計量で樹脂（Ｂ）５〜９５
重量％、好ましくは２０〜８０重量％、樹脂（Ｃ）９５
〜５重量％、好ましくは８０〜２０重量％の範囲が硬化
性及び塗膜仕上り性などの点から好ましい。

【００５７】樹脂には必要に応じて前記水酸基含有樹
脂（Ａ）を配合することができる。

【００５８】樹脂：該樹脂は、１分子中に平均１個
以上、好ましくは平均２〜４０個のシラノール基及び／
又は珪素原子に直接結合した加水分解性基、１分子中に
平均１個以上、好ましくは平均２〜４０個のエポキシ基
及び１分子中に平均２〜２００個の水酸基を有すること
が、硬化性及び塗膜仕上り性などの点から好ましい。

【００５９】樹脂は例えば前記水酸基含有重合性不飽
和単量体（ａ）、前記オキシラン基含有重合性不飽和単
量体（ｃ）、前記シラン化合物（ｄ−１）及び／又は反
応物（ｄ−２）、必要に応じてその他の重合性不飽和単
量体（ｂ）との共重合体が好適に使用できる。

【００６０】該単量体（ａ）〜（ｄ−２）の配合割合
は、樹脂中の官能基が前記範囲内に入るように配合すれ
ばよい。

【００６１】また樹脂の数平均分子量は１，０００〜
２００，０００、好ましくは３，０００〜８０，０００
のものが望ましい。

【００６２】樹脂には必要に応じて前記水酸基含有樹
脂（Ａ）を配合することができる。

【００６３】上記基体樹脂は、例えばトルエン、キシレ
ン等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル系溶剤、ジオキサン、エチレングリコ
ールジエチルエーテル等のエーテル系溶剤、ブタノー
ル、プロパノール等のアルコール系溶剤、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン等の脂肪族系炭化水素等に、溶解又は
分散した溶液型、分散型、非水分散型などの形態で使用
される。

【００６４】該非水分散型の基体樹脂組成物は、前記樹
脂、又はを分散安定剤とし、該分散安定剤の存在
下に、１種以上のラジカル重合性不飽和単量体と重合開
始剤とを該単量体と分散安定剤とは溶解するが、その単
量体から得られる重合体粒子は溶解しない有機溶剤中に
添加し、重合反応を行なわせることにより非水分散液を
製造することができる。上記分散安定剤として用いる樹
脂が混合物、即ち樹脂又はを用いる場合には、樹脂
混合物の一部もしくは全部の成分を分散安定剤とし単量
体の重合を行なって、樹脂混合物の一部の成分を用いた
場合には残りの成分を配合することによって、非水分散
液が得られる。非水分散液の粒子成分となるポリマーを
形成するのに用い得る単量体の種類としては既に記載し
たすべての単量体を使用することができる。好ましくは
粒子成分となるポリマーは使用している有機溶剤に溶解
してはならないので、高極性の単量体を多く含む共重合
体である。すなわちメチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルア
ミド、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミドなどのモノマーを多く含ん
でいることが好ましい。又、非水分散液の粒子は必要に
応じ架橋させておくことができる。粒子内部を架橋させ
る方法の一例としてはジビニルベンゼンやエチレングリ
コールジメタクリレート等の多官能モノマーを共重合す
ることによって行なえる。

【００６５】非水分散液に用いる有機溶剤には該重合に
より生成する分散重合体粒子は実質的に溶解しないが、
上記分散安定剤及びラジカル重合性不飽和単量体に対し
ては、良溶媒となるものが包含される。一般には、脂肪
族炭化水素を主体とし、これに適宜芳香族炭化水素や上
記の如きアルコール系、エーテル系、エステル系または
ケトン系溶剤を組合わせたものが好適に使用される。さ
らに、トリクロロトリフルオロエタン、メタキシレンヘ
キサフルオライド、テトラクロロヘキサフルオロブタン
なども必要により使用できる。

【００６６】上記単量体の重合はラジカル重合開始剤を
用いて行なわれる。使用可能なラジカル重合開始剤とし
ては、例えば、２，２´−アゾイソブチロニトリル、
２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル
などのアゾ系開始剤；ベンゾイルパーオキシド、ラウリ
ルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエートな
どの過酸化物系開始剤が挙げられ、これら重合開始剤は
一般に、重合に供される単量体１００重量部当り０．２
〜１０重量部範囲内で使用することができる。上記重合
の際に存在させる分散安定剤樹脂の使用配合は、該樹脂
の種類に応じて広い範囲から選択できるが、一般には該
樹脂１００重量部に対しラジカル重合性不飽和単量体を
３〜２４０重量部程度、好ましくは５〜８２重量部とす
るのが適当である。

【００６７】本発明においては、分散安定剤樹脂と重合
体粒子とを結合させることもできる。

【００６８】上記した非水分散液の樹脂組成物は有機溶
剤に分散安定剤樹脂が溶解した液相中にラジカル重合性
不飽和単量体が重合した重合体粒子である固相が安定に
分散した分散液であって、塗装時の固形分を大幅に上昇
させることができ、しかも塗装後の粘度が高くなるため
にタレ、流れ等のない仕上り外観に優れた塗膜が形成で
きる。更にその形成された塗膜は、塗膜の連続相が有機
シラン基を有する光、化学的に安定な塗膜であり、更に
該塗膜中の重合体粒子成分が該連続相により安定化され
ているとともに塗膜が粒子成分により補強されているの
で、耐衝撃性等の機械的特性に優れた塗膜が形成でき
る。

【００６９】硬化触媒としては、金属キレート化合物類
（例えば前記と同様のもの）、ルイス酸類（例えば３塩
化アルミニウム、１塩化２ジエチルアルミニウム、３フ
ッ化ホウ素など）、プロトン酸（例えばベンゼンスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、リン酸など）、Ｓｉ−
Ｏ−Ａｌ結合を有する化合物（例えばケイ酸アルミニウ
ムなど）が挙げられる。上記した中でも金属キレート化
合物類、更に、アルミニウムキレート化合物が仕上り外
観、耐久性に優れた塗膜が形成できることからこのもの
を用いることが望ましい。

【００７０】硬化触媒の配合割合は前記樹脂１００重量
部に対して、０．０１〜３０重量部、好ましくは０．１
〜１０重量部とする。硬化触媒が０．０１重量部未満で
は硬化性及び塗膜の仕上り性が低下し、３０重量部を上
回ると塗膜の仕上り性及び耐水性が低下するので好まし
くない。

【００７１】クリヤーコート塗料組成物には、必要に応
じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、その他各
種塗料用添加剤などが配合できる。

【００７２】本発明方法は、例えば化成処理した鋼板に
電着塗料を塗装し、中塗り塗料（省略する場合もある）
を塗装した塗膜及び各種プラスチック素材に適したプラ
イマーを塗装し、中塗り塗料（省略する場合もある）を
塗装した塗膜を素材として、着色ベースコート塗料組成
物を塗装し、次いでクリヤーコート塗料組成物を塗装す
ることにより実施できる。上記電着塗料及び中塗り塗料
は、塗料のタイプによっても異なるが、通常、１４０〜
１９０℃で３０〜９０分間焼付けられる。着色ベース及
びクリヤーコート塗料組成物の塗装は、通常の塗装方
式、例えば静電塗装もしくは非静電塗装機を用いて行な
える。また、着色ベースコートの膜厚は１０〜５０μm
程度（硬化後）が好ましい。該塗料を塗装後、数分間室
温に放置するか、５０〜８０℃位で数分間強制乾燥した
後、クリヤーコート塗料組成物を塗装する。クリヤー塗
膜の厚さは２０〜１００μm （硬化後）が好ましい。次
いで、被塗物を１２０〜１８０℃程度で３０〜９０分間
程度加熱して硬化せしめることができる。

【００７３】

【作用及び発明の効果】本発明方法において、２コート
１ベーク方式で仕上げる着色ベースコート用の塗料はバ
インダー成分として、シラノール基及び／又はアルコキ
シシラン基を１分子中に２個以上有するポリオルガノシ
ロキサン及び金属キレート化合物を含有しており、加熱
によりシラノール基（又はアルコキシシラン基の加水分
解によって生成するシラノール基）同志の反応やシラノ
ール基と水酸基含有樹脂中の水酸基との反応が金属キレ
ート化合物の存在下で比較的低温で急速におこなわれ
る。該反応はクリヤーコート用塗料の硬化反応よりも早
くおこなわれるために、焼付初期において、ベースコー
ト用塗料の粘度上昇がクリヤーコート用塗料よりも早く
なる。このためにクリヤーコート用塗料の硬化及び溶剤
揮発による体積変化の塗膜収縮力に耐えうるベース塗膜
が形成され塗膜の仕上り外観が向上したものと考えられ
る。

【００７４】また、２コート１ベーク方式で塗装をおこ
なった際に、着色ベースコートとクリヤートップコート
との界面において、これらのコートが混じり合った層
（混層）が一般に形成される。この場合に理由は明らか
ではないが、混層での硬化性がこれらの単独層よりも硬
化性が低下し、通常、仕上り外観や耐溶剤性などの塗膜
性能が低下するが、本発明においてはこの様な欠点は全
くなく仕上り外観、耐溶剤性などに優れた塗膜が形成で
きる。

【００７５】また、該着色ベースコート用塗料をクリヤ
ートップコート硬化塗膜に塗装してリコートされた場合
にも両塗膜間での密着性の向上が認められた。

【００７６】

【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
する。なお、以下、「部」及び「％」は、それぞれ「重
量部」及び「重量％」を意味する。

【００７７】着色ベースコート用樹脂製造例 製造例１ キシロール８５部、ｎ−ブタノール１５部の有機溶剤中
でスチレン３０部、ｎ−ブチルメタクリレート４０部、
２−エチルヘキシルアクリレート１０部、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート１８部、アクリル酸２部のモノマ
ーを反応させて、数平均分子量６，６００、樹脂固形分
５０％、ガードナー泡粘度（２５℃）Ｊの水酸基含有ア
クリル系樹脂溶液（ａ−１）を得た。

【００７８】製造例２ キシロール８５部、ｎ−ブタノール１５部の有機溶剤中
で、スチレン３０部、ｎ−ブチルメタクリレート３０
部、２−エチルヘキシルアクリレート１５部、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート２５部のモノマーを反応させ
て、数平均分子量５，０００、樹脂固形分５０％、ガー
ドナー泡粘度（２５℃）Ｂの水酸基含有アクリル系樹脂
溶液（ａ−２）を得た。

【００７９】製造例３ イソフタル酸４８部（０．２９モル）、フタル酸３８部
（０．２３モル）、ヘキサヒドロフタル酸７４部（０．
４３モル）、トリメチロールプロパン５３．６部（０．
４モル）、ネオペンチルグリコール６２部（０．６モ
ル）、ヤシ油脂肪酸２１部（０．１モル）を反応容器に
加え２００〜２３０℃で縮合重合により酸価８、水酸基
価７２のヤシ油変性ポリエステル樹脂を得た。該ポリエ
ステル樹脂１００部にキシレン４３部を加え樹脂固形分
６０重量％、ガードナー泡粘度（２５℃）Ｙ^- の樹脂溶
液（ａ−３）を得た。

【００８０】製造例４ フェニルトリメトキシシラン １９８部 脱イオン水 ５４部 ９８％硫酸 ０．００２部 を混合し、６０℃で５時間反応後、減圧によってメタノ
ールを除去し、キシロールを添加して固形分５０％、ガ
ードナー泡粘度（２５℃）ＡＢのポリオルガノシロキサ
ン液（ｂ−１）を得た。得られたポリオルガノシロキサ
ンは数平均分子量約５，０００であり、１分子当り、平
均６個のシラノール基を有していた。

【００８１】製造例５ メチルトリメトキシシラン １３６部 ジフェニルジメトキシシラン １８２部 脱イオン水 ９０部 ６０％リン酸 １部 を混合し、６０℃で１０時間反応後、減圧によってメタ
ノールを除去し、酢酸ブチルを添加して固形分５０％、
ガードナー泡粘度（２５℃）Ｄのポリオルガノシロキサ
ン液（ｂ−２）を得た。得られたポリオルガノシロキサ
ンは数平均分子量約１５，０００であり、１分子当り、
平均１０個のシラノール基を有していた。

【００８２】着色ベースコート用塗料組成物 塗料Ｉ−１〜６ 製造例１〜３で得た樹脂溶液（ａ−１〜３）、ユーバン
２０ＳＥ（注１）、製造例４〜５で得た樹脂溶液（ｂ−
１〜２）を表１記載の配合で混合し、次いでこれらの混
合物（固形分）１００部に対しアルミニウムペースト２
０部を加え撹拌し、更にスワゾール１０００（注２）を
加えて塗料粘度１５秒（フォードカップ＃４／２０℃）
に調整して実施例に相当する塗料を得た。 （注１）ユーバン２０ＳＥ…三井東圧化学（株）製、固
形分約６０％のブチルエーテル化メラミン樹脂溶液、商
品名。 （注２）スワゾール１０００…丸善石油（株）製、芳香
族系溶剤、商品名。

【００８３】塗料Ｉ−７〜１０ 表１記載の配合で混合し、塗料Ｉ−１と同様にしてアル
ミニウムペースト及びスワゾール１０００を加え比較例
に相当する塗料を得た。

【００８４】

【表１】

【００８５】クリヤーコート用樹脂製造例 製造例６ 下記 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン １００部 スチレン １５０部

【００８６】

【化２】

【００８７】 シクロヘキシルメタクリレート ２００部 ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート １５０部 ヒドロキシブチルアクリレート １００部 アゾビスイソブチロニトリル １０部 の混合物をブタノールとキシレンの等重量混合物１，０
００部に滴下し、１２０℃で反応を行ない固形分５０重
量％、共重合体数平均分子量約２０，０００の透明な共
重合体を得た。

【００８８】製造例７ 下記 シクロヘキシルメタクリレート ４００部 γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン １５０部

【００８９】

【化３】

【００９０】 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート １００部 アゾビスイソブチロニトリル １０部 の混合物をブタノールとキシレンの等重量混合物１，０
００部に滴下し、１２０℃で反応を行ない固形分５０重
量％、共重合体数平均分子量約２０，０００の透明な共
重合体を得た。

【００９１】製造例８ 下記 メチルトリメトキシシラン ２７２０部 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ２５６部 脱イオン水 １１３４部 ６％塩酸 ２部 ハイドロキノン １部 混合物を８０℃、５時間反応させポリシロキサン系マク
ロモノマーを得た。得られたポリシロキサン系マクロモ
ノマーの数平均分子量は２，０００、平均的に１分子当
り１個のビニル基（重合性不飽和結合）と４個の水酸基
を有していた。

【００９２】次に 上記ポリシロキサン系マクロモノマー １００部 ｎ−ブチルメタアクリレート ２００部 シクロヘキシルメタクリレート ３００部

【００９３】

【化４】

【００９４】 ２−ヒドロキシエチルアクリレート １００部 アゾビスイソブチロニトリル １０部 の混合物をブタノールとキシレンの等重量混合物１，０
００部中に滴下し１２０℃で重合させ透明な固形分５０
重量％共重合体を得た。共重合体の数平均分子量は約４
０，０００であった。

【００９５】クリヤーコート用塗料組成物 塗料組成物II−１ 製造例６で得た樹脂固形分１００部にトリス（アセチル
アセトナート）アルミニウム１部を配合し、続いてスワ
ゾール１０００にて塗料粘度２２秒（フォードカップＮ
ｏ．４／２０℃）に調製した。

【００９６】塗料組成物II−２ 前記塗料組成物II−１製造例において、製造例６で得た
樹脂に替えて製造例７で得た樹脂を用いた以外は塗料組
成物II−１と同様の方法で塗料組成物II−２を調製し
た。

【００９７】塗料組成物II−３ 前記塗料組成物II−１製造例において、製造例６で得た
樹脂に替えて製造例８で得た樹脂を用いた以外は塗料組
成物II−１と同様の方法で塗料組成物II−３を調製し
た。

【００９８】ダル鋼板（化成処理）にエポキシ樹脂系カ
チオン電着塗料を塗装し（２５μm）、１７０℃で３０
分加熱硬化された後、中塗として、ルーガベークＡＭ
（商標品、関西ペイント（株）製、ポリエステル樹脂／
メラミン樹脂系の自動車用塗料）を乾燥膜厚が３０μm
になるように塗装し、１４０℃で３０分間焼付けた。次
いで＃４００サンドペーパーで塗面を水研し、水切り乾
燥し石油ベンジンで塗面を拭いたものを素材とした。

【００９９】塗料はエアースプレー塗装により着色ベー
スコート用塗料を塗装後３分置いて直ちにクリヤートッ
プコート用塗料を塗装した。膜厚は乾燥膜厚で各々１５
〜２０μm と３５〜４５μm とした。次いで室温で１０
分間放置して１４０℃で３０分間（ただし、リコート性
は１回目を１６０℃で３０分間焼付け、２回目を１２０
℃で３０分間）焼付を行なった。塗膜性能及び外観を表
２に示す。

【０１００】

【表２】

【０１０１】（＊１）外観：塗膜のワキ、チヂミを調べ
た。◎異常なし、○若干認められる、×多く認められ
る。 （＊２）鮮映性：写像性測定器(IMAGE CLARITY METER、
スガ試験機（株）製）で測定した。表中の数字はＩＣＭ
値で０〜１００％の範囲の値をとり、数値の大きい方が
鮮映性（写像性）が良く、ＩＣＭ値が７５以上であれば
鮮映性が極めて優れていることを示す。 （＊３）メタリック感：正面から見たメタルのキラリ感
及び白さを目視により評価した。◎キラリ感があり、白
いもの、△キラリ感がなく、白さに劣る、×キラリ感が
全くなく、白さが全くない。 （＊４）耐水性：４０℃の温水に試料塗板を２４０時間
浸漬後塗面のフクレの状態を目視により評価した。◎異
常なし、△少し認められる、×著しく認められる。 （＊５）リコート性：塗膜表面に実施例及び比較例と同
様のベース塗料及びクリヤー塗料を塗り重ね、１２０℃
×３０分間焼付けて塗膜を得た。得られた塗膜にカッタ
ーナイフでクロスカットを入れその塗面にセロハンテー
プを貼着しそれを急激に剥し１回目と２回目の塗膜間
（クリヤー塗膜／ベース塗膜）での付着性を評価した。
◎全く剥離が認められない、△わずかに剥離が認められ
る、×著しい剥離が認められる。 （＊６）耐溶剤性：日石シルバーガソリン（日本石油会
社製、商品名）に１日浸漬したのち塗膜状態及び塗膜硬
度を肉眼で調べた。 塗膜状態 ◎異常なし、○ごくわずかチヂミを生じる、
△チヂミを生じる、×著しくチヂジを生じる。 塗膜硬度 試験後の塗膜鉛筆硬度／試験前の塗膜鉛筆硬
度

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 161/20 ＰＨＫ 8215−4Ｊ 163/00 ＰＪＤ 8830−4Ｊ 183/06 ＰＭＵ 8319−4Ｊ 201/10 ＰＤＰ 7242−4Ｊ // Ｃ０９Ｄ 201/06 ＰＤＬ 7242−4Ｊ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 素材に着色ベースコート及びクリヤート
   ップコートを順次形成させ２コート１ベーク方式で仕上
   げる上塗り塗装方法において、 着色ベースコートを形成する塗料組成物として、 （１）水酸基含有樹脂 （２）アミノ樹脂 （３）１分子中に平均２個以上のシラノール基及び／又
   はアルコキシシラン基を有する数平均分子量１，０００
   以上のポリオルガノシロキサン （４）金属キレート化合物 （５）金属フレーク粉末及び／又はマイカ粉末及び （６）有機溶剤 を必須成分として含有する塗料組成物を用い、クリヤー
   トップコートを形成する塗料組成物として、 （１）シラノール基及び珪素原子に直接結合した加水分
   解性基から選ばれる少なくとも１種の基、水酸基及びエ
   ポキシ基を有する樹脂 （２）硬化触媒及び （３）有機溶剤 を必須成分として含有する塗料組成物を用いることを特
   徴とする塗膜形成方法。