JPH04166931A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に感材層
中に良好に含有せしめられ、かつ現像処理により残色汚
染を生しないように脱色されうる新規な光吸収化合物を
含む層を少くとも一層有するハロゲン化銀写真感光材料
に関するものである。 （従来の技術） 一般にハロゲン化銀写真感光材料においては、感度調節
、セーフライト安全性の向上、光の色温度調節、ハレー
ション防止、あるいは多層カラー感光材料での感度バラ
ンスの調節などの目的で、特定の波長の光を吸収させる
べく、ハロゲン化銀乳剤層又はその他の親水性コロイド
層に光吸収化合物を含ませることは、従来から行われて
きている。 例えば、ハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に感光
性ハロゲン化銀乳剤層などの親水性コロイド層を形成し
てなるが、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に画像を記録す
るために像様露光を行う場合、写真感度を向上させるた
め該ハロゲン化銀乳剤層に入射する光の分光組成を制御
することが必要となる。このような場合、普通、前記感
光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体から遠い側に存在
する親水性コロイド層に前記ハロゲン化銀乳剤層が不要
とする波長域の光を吸収しうる染料を含有させてフィル
ター層とし、目的とする波長域の光のみを透過させる方
法が用いられる。 またハレーション防止層に関しては、画像の鮮鋭度を改
良する目的で、感光性乳剤層と支持体との間に、あるい
は支持体の裏面にハレーション防止層を設けて、乳剤層
と支持体との界面や支持体背面での有害な反射光を吸収
せしめて画像の鮮鋭性を向上させている。 さらに、ハロゲン化銀乳剤層には画像の鮮鋭度を上げる
目的でハロゲン化銀が感光する波長域の光を吸収しうる
染料をイラジェーション防止の目的で用いることがある
。 特に、写真製版工程に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料、より詳しくは明室用感光材料は、セーフライト光
に対する安全性を高めるため、ＵＶ光や可視光を吸収す
る染料を感光層もしくは、光源と感光層との間の層に添
加される。 さらにＸ線感光材料においては、クロスオーバー光を減
少させるようなりロスオーバーカットフィルターとして
、鮮鋭度向上のための着色層を設けることもある。 これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、染料を層中
に含有させる。この染料は下記のような条件を満足する
ことが必要である。 （１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 （２）写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えない
こと。 （３）写真処理過程において脱色されるが、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。 （４）塗布液（溶液）中あるいは、ハロゲン化銀写真感
光材料中での経時安定性に優れ、変質しないこと。など
の諸条件を満足しなければならない。 これらの条件をみたす染料を見出すために多くの努力が
なされてきた。例えば英国特許第５０６゜３８５号に記
載されたピラゾロンオキソノール染料、米国特許第３．
２４１．１２７号に記載されたバルビッール酸オキソノ
ール染料、米国特許第２．３９０，７０７号に記載され
たアゾ染料、米国特許第２，２５５，０７７号に記載さ
れたスチリル染料、英国特許第５８４，６０９号に記載
されたヘミオキソノール染料、米国特許第２，４９３．
７４７号に記載されたメロシアニン染料、米国特許第２
，８４３，４８６号に記載されたシアニン染料、米国特
許第４．４２０，５５５号に記載されたメチレン型ベン
ジリデン染料などがあげられる。 上記の染料を含有する層がフィルター層、ハレーション
防止層として機能する場合には、その層が選択的に着色
されそれ以外の層に着色が実質的に及ばないようにする
ことが必要である。なぜなら、他の層をも実質的に着色
すると、他の層に対して有害な分光的効果を及ぼすだけ
でなくフィルター層、ハレーション防止層としての効果
も減殺されるからである。またイラジェーション防止の
目的で、ある特定層に加えた染料が拡散し、他の層も着
色すると前記と同様な問題が住しる。 この問題を解決する方法として従来よりスルホ基やカル
ボキシル基を有するいわゆる酸性染料を媒染剤を用いて
特定の層に局在化さセる方法が知られている。 このような媒染剤としては、英国特許第６８５゜４７５
号に記載されたジアルキルアミノアルキルエステル残基
を有するエチレン不飽和化合物ポリマー、同第８５０．
２８１号記載のポリビニルアルキルケトンとアミノグア
ニジンとの反応生成物１、米国特許第２，５４８，５６
４号、同２．４８４゜４３０号、同３，１４８，０６１
号、同３，７５６．８１４号明細書に記載のビニルピリ
ジンポリマー及びビニルピリジニウムカチオンポリマー
などが知られており、先に述べた酸性染料を有効に媒染
できるように、ポリマー中に二級および三級アミノ基、
含窒素複素環基およびこれらの四級カチオン基を含むカ
チオン系媒染剤が用いられる。 （発明が解決しようとする課題） しかし、媒染の方法を用いた場合、染料を加えた層と他
の親水コロイド層とが湿潤状態で接触すると、染料の一
部が前者から後者へ拡散することがしばしば生ずること
がある。このような染料の拡散は、媒染剤の化学構造に
依存することは勿論であるが、用いられた染料の化学構
造にも依存するものである。 また、高分子媒染剤が用いられた場合、写真処理、特に
処理時間の短縮された写真処理の後番こ、感光材料上の
着色の残留が特に生し易い。これは、媒染剤の染料に対
する結合力は現像液のようなアルカリ性の液中ではかな
り弱くなるけれども、なお若干の結合力が残っているた
め染料あるいは可逆性脱色生成物が媒染剤を含む層中に
残留するがらであると考えられる。 しかしながら、これらのカチオン系媒染剤は親水性′：
１０イドとしてよく用いられるゼラチン及び通常塗布助
剤として用いるアルコラード基、カルボキシラード基、
スルホナート基、スルフアート基を有する界面活性剤と
静電的相互作用を起こし、塗布性を悪化する場合があっ
た。 またカラー感光材料において脱銀性の悪化、隣接乳剤層
の低感化を招く場合があった。 またこのような媒染剤では前に述べた酸性染料が他層へ
拡散することがしばしば認められ拡散をなくすために媒
染剤を多量に用いることも考えられたが、拡散を完全に
なくすことができないばかりか、含有させるべき層の膜
厚が大きくなり、そのことに由来する鮮鋭度の低下をま
ねくという欠点が生じた。 さらに、印刷製版用感材においては、濃度および階調等
の調節のために減力液を用いる減力という操作が通常行
われているがこの減力液中には滅力剤として水溶性鉄錯
体が含まれており、前に述べたカチオン系媒染剤を用い
るとこの鉄錯体と静電的結合をして、鉄錯体による黄色
の汚染を生じるという欠点があった。 これらの欠点は特開昭６３−２８０２４６号に記載の染
料により改良されるが脱色性が特に低ｐＨ迅速処理で不
十分であるという欠点があった。 さらにカラー感光材料の場合には、黄色光吸収、ハレー
ション防止の目的においては従来よりコロイド銀が用い
られてきた。しかし、このコロイド銀によって、そのコ
ロイド銀層に近接する感光性ハロゲン化銀乳剤層のカブ
リが増大するという問題があり改良が望まれていた。 また染料を写真感光材料中の特定の層に留める他の手段
として特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３５
０号、同５５−１５５３５１号、同５２−９２７１６号
、同６３−１９７９４３号、同６３−２７８３８号、同
６４−４０８２７号、ヨ　０７バ特許００１５６０１Ｂ
１号、同０２７６５６６Ａ１号、国際出願公開８８１０
　／１７９４号に開示されているように染料を分散固体
で存在させることが知られている。 しかし染料を分散固体状にすると、前記国際出願公開８
８１０４７９４号に記載されているように、分散固体被
覆物の吸収スペクトルは同し染料の溶液の吸収スペクト
ルあるいはｐ　Ｈ１０で解離させた染料の吸収スペクＩ
・ルと比較して吸収ピーりがシフトし、半値巾（ＨＢＷ
）が広がることが特徴であることが明らかである。 半値中が広がることは、広い波長領域での露光が必要と
されるフィルター用途のために適している場合はあるも
のの、概して吸光度の値は小さくなる欠点を有している
。さらに、多層ハロゲン化銀材料において、下層の分光
感度領域における不必要な波長の光を遮断するためのフ
ィルター、たとえばイエローフィルターあるいはマゼン
タフィルターなどの用途、特開平２−１１０４５３に記
載の如く、分散固体染料をセーフライトフィルター層と
して用いる場合などでは半値巾が広ずぎることはかえっ
て不利である。また、分光感度領域が非常に狭い波長領
域にある感光層のアンチハレーション層に使用する場合
、ないし、非常に狭い波長領域の光で露光する場合のア
ンチハレーション層に使用する場合などにおいては、吸
光度が低いということは多量の染料被覆量を必要とし、
脱色性が悪化する、膜厚が厚くなる、コストがあがるな
ど多くの不利益となる。 従って、本発明の目的は第一に、写真処理により不可逆
的に脱色され、かつ写真乳剤の写真特性に悪影響をもた
ない染料によって親水性コロイド層が着色されたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。 本発明の目的は第二に、所望の親水性コロイド層のみが
染料によって充分選択的に染色され、しかも写真処理（
とくに低ＴＩＨ迅速処理）により脱色性のすぐれた親水
性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供
することである。 本発明の目的は第三に、吸光度が高く吸収のシャープな
、染料の新規固定化法を提供することである。 本発明の第四の目的はゼラチンおよび塗布助剤との相互
作用を抑え、塗布性の改良された染料により着色された
層を少くとも１層含むハロゲン化銀写真材料を提供する
ことである。 （課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は支持体上に少くとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
該乳剤層又はその他の親水性コロイド層に一般式（Ｉ）
で表わされる化合物を少くとも一種含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。 一般式（Ｉ） ［（Ｒ＋ｈ−＋Ｙ＋にＢ〕Ｚ）Ｊ 讐 １０＼ Ｒ２に−Ｄ 式中Ｒ，及びＲ２は水素原子及び置換可能な基を表わし
、Ｗは炭素原子または窒素原子を表わし、Ｚは−Ｙ　、
−（Ｒ３）　ｎｏ又はＲ３（Ｒ３は水素原子及び置換可
能な基を表わす）を表わす。ｎｏ及びｎｌは０又は１を
表わし、２は１又は２を表わし、Ｒ＋　、Ｒ２及びＲ３
は互いに結合して炭素環または複素環を形成していても
よい。 大人／＼／＼ ７Ｒ１１ ＼／　　　　　　　　　　　　　　ＲｌＣ］ ／＼ の場合シアノ基、またはニトロ基（ここで、Ｒ４、Ｒｓ
、Ｒｂ、Ｒ７、Ｒ８およびＲ７は水素原子または置換可
能な基を表わす。）を表わし、Ｘは一８Ｏ□　−８０３
−を表わし、Ｄは写真用染料部分を表わす。 一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は、写真処理（現像、
漂白、定着、漂白定着等）の際、処理液中の求核剤（例
えばＯＨ−イオン、５０３２−イオン、ヒドロキシルア
ミン等）の不飽和結合への付加により、Ｘ−Ｄの脱離が
可能なものである。 このような不飽和結合への求核剤の付加を利用する活性
基のブロック法として、特開昭５９−２０１．０５７号
、特開昭６１−４３，７３９号、特開昭６１−９５，３
４７号、特開平１２４５２５５号を用いることができる
。 次に一般式（１）について詳しく説明する。 Ｒ１は水素原子又は置換可能な基を表わし、置換可能な
基としてはアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０のもの
）、了り−ル基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、ア
リールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、
アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、
アミノ基（無置換アミノ、好ましくは炭素数１〜２０の
アルキル基または炭素数６〜２０のアリール基で置換し
た２級または３級アミン基）、ヒドロキシ基などを表わ
し、これらの置換基は以下の置換基を１個以上有しても
よく、置換基が２個以上あるときは同しでも異なっても
よい。 ここで、具体的置換基としては、ハロゲン原子（フッ素
、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０のもの）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０の
もの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０の
もの）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０の
もの）、了り−ルチオ基（好ましくは炭素数６〜２０の
もの）、アシル基（好ましくは炭素数２〜２０のもの）
、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０のアルカ
ノイルアミノ基、炭素数６〜２０のヘンシイルアミノ基
）、ニトロ基、シアノ基、オキシカルボニル基（好まし
くは炭素数１．〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素
数６〜２０のアリールオキシカルボニル基）、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、スルホ基、ウレイド基（好ましく
は炭素数１〜２０のアルキルウレイド基、炭素数６〜２
０のアリールウレイド基）、スルホンアミド基（好まし
くは炭素数１〜２０のアルギルスルホンアミド基、炭素
数６〜２０のアリールスルホンアミド基）、スルファモ
イル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルファ
モイル基、炭素数６〜２０のアリールスルファモイル基
）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０のアル
キルカルバモイル基、炭素数６＝２０のアリールカルバ
モイル基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２
０のもの）、アミノ基（無置換アミノ、好ましくは炭素
数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリ
ール基で置換した２級または３級のアミノ基）、炭酸エ
ステル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル炭酸エ
ステル基、炭素数６〜２０のアリール炭酸エステル基）
、スルホン基（好ましくは炭素数１〜２０のアルギルス
ルホン基、炭素数６〜２０のアリールスルホン基）、ス
ルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルス
ルフィニル基、炭素数６〜２０のアリールスルフィニル
基）を挙げることができる。 さらに、Ｒ，、Ｒ２、及びＲ３は互いに結合して炭素環
または複素環（例えば５〜７員環）を形成してもよい。 ＲＺ、Ｒ３は同一でも異なってもよく、各々水素原子ま
たは置換可能な基を表わす。 置換可能な基としてはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）
、アリール２に、（好ましくは炭素数６へ・２０のもの
）、アルコキシ）Ｓ（好ましくは炭素数１〜２０のもの
）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０のも
の）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０のも
の）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０のも
の）、アミノ基（無置換アミノ、好ましくは炭素＃９．
１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリー
ル基で置換した２級または３級のアミノ基）、カルボン
アミド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルカルボ
ンアミド基、炭素数６〜２０のアリールカルボンアミド
基）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキ
ルウレイド基、炭素数６〜２０のアリールウレイド基）
、カルボキン基、炭酸エステル基（好ましくは炭素数１
−’−２０のアルキル炭酸エステル基、炭素数６〜２０
のアリール炭酸エステル法）、オキシカルボニル基（好
ましくは炭素数１〜２０のアルキルオキシカー　］　８
− ルボニル基、炭素数６〜２０のアリールオキシカルボニ
ル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０の
アルキルカルバモイル基、炭素数６〜２０のアリールカ
ルバモイル基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０
のアルキルカルボニル基、炭素数６〜２０のアリールカ
ルボニル基）、スルホ基、スルホニル基（好ましくは炭
素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０
のアリールスルホニル基）、スルフィニル！（好ましく
は炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基、炭素数６
〜２０のアリールスルフィニル基）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルファモイル
基、炭素数６〜２０のアリールスルファモイル基）、シ
アノ基、ニトロ基を表わす。 これらのＲｚ　、Ｒ３で示される置換基は１個以上の置
換基を有してもよく、置換基が２個以上あるときは同じ
でも異ってもよく、具体的置換基としては前記Ｒ１の置
換基と同じものを挙げることができる。 大人 ＼／　　　　　　　　　　　　　　Ｒ７Ｉ ／＼ の場合、シアノ基またはニトロ基を表わし、Ｒ４、Ｒ５
、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ７はたがいに同一でも異なっ
てもよく、各々水素原子または置換可能な基を表わし、
具体的置換基としてはハロゲン原子（フッ素、塩基、臭
素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）
、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０のもの）、
アリール基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、アル
コキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アリー
ルオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、アシ
ルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０のもの）、アミ
ノ基（無置換アミノ基、好ましくは炭素数１〜２０のア
ルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基で置換し
た２級または、３級アミノ基）、カルボンアミド基（好
ましくは炭素数１〜２０のアルキルカルボンアミド基、
炭素数６〜２０のアリールカルボンアミド基）、ウレイ
ド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルウレイド基
、炭素数６〜２０のアリールウレイド基）、オキシカル
ボニル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルオキシ
カルボニル基、炭素数６〜２０のアリールオキシカルボ
ニル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０
のアルキルカルバモイル基、炭素数６〜２０のアリール
カルバモイル基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２
０のアルキルカルボニル基、炭素数６〜２０のアリール
カルボニル基）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜
２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０のアリー
ルスルホニル基）、スルフィニル基（好ましくは炭素数
１〜２０のアルキルスルフイニル基、炭素数６〜２０の
アリールスルフィニル基）、スルファモイル基（好まし
くは炭素数１〜２０のアルキルスルファモイル基、炭素
数６〜２０のアリールスルファモイル基）、シアノ基、
二１・四基を表わす。このうちＲ，、Ｒ，の好ましい置
換基としては、・オキシカルボニル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、スルファモイル基、スルフ
ィニル基、シアノ基、ニトロ基を挙げることができる。 これらの置換基は１個以上の置換基を有してもよく、置
換基が２個以上あるときは同じでも異ってもよく、具体
的置換基としては前記Ｒ１の置換基と同じものを挙げる
ことができる。 Ｄば写真用染料部分を表わし、Ｘは−Ｓ○２−１−８０
３−を表わしｎｏ及びｎｌはＯまたは１を表わし、ｐは
１又は２を表わす。 Ｄで表わされる写真用染料部分は、それ自身では添加層
を選択的に染色できず、また写真処理（現像、漂白、定
着、水洗等の処理）することにより、感光材料からの溶
出もしくは消色等の反応により実質的にスティン、残色
等の汚れが残らない染料である。 即ち本発明の化合物は一般式（１）の如くブロンクされ
た状態では而（拡散性であり添加層を選択的に染色しう
るがＤで表わされる染料部分は拡散性であることが特徴
である。 染料の例としては例えば高機能フォトケミカルス−構造
機能と応用展望−（シーエムシー、１９８６年）１９７
頁〜２１１頁に記載されている化合物を挙げることがで
きる。 具体的な写真用染料部分の染料としては、例えばアリー
リデン系染料、スチリル系染料、ブタジェン系染料、オ
キソノール系染料、シアニン系染料、メロシアニン系染
料、ヘミシアニン系染料、ジアリールメタン系染料、ト
リアリールメタン系染料、アゾメチン系染料、アゾ系染
料、金属キレート系染料、アントラキノン系染料、スチ
ルヘン系染料、カルコン系染料、インドフェノール系染
料、インドアニリン系染料、クマリン系染料、などが挙
げられる。 これらの染料は、その吸収波長域の観点から主に可視波
長域を吸収ずろ染料の外に、４００ｎｍよりも短波長域
を主に吸収する染料（ＵＶ吸収染ｔ１１）および７００
　ｎ　ｍよりも長波長域に吸収を有する染料（赤外染料
）も含まれる。ＵＶ染料として通常用いられる染料とし
ては、具体的には例えば、アリーリデン系染料、ブタジ
ェン系染料、クマリン系染料等を挙げることができる。 また赤外染料として通常用いられる染料としては、具体
的には例えばオキソノール系染料、シアニン系染料、メ
ロシアニン系染料、ヘミシアニン系染料、金属キレ−１
・系染料、トリアリールメタン系染料、アンＩ・ラキノ
ン糸束１′ｆ１１、インドアニリン糸束（′４等を挙げ
ることができる。 一般式（１）においてＲ＋　、Ｒ２及びＲ３は互いに結
合して形成可能な炭素環また番Ｊ複素環としてｉｔ、具
体的には、たとえば５員環、６員環、あるいは７員環の
炭素環、あるいは１個以上の窒素、酸素あるいは硫黄原
子等を含む５員環、６員環あるいる、１１員環の複素環
であり、これらの炭素環あるいは複素環は適当な位置で
縮合環を形成しているものも包含する。 具体的には下記の一般式（■）、又は（ＩＩＩ）で表わ
されるものを挙げることができる。 −能代（ＩＩ） 一般式（ｎ）において、Ｚ、は炭素環または複素環を形
成するのに必要な原子群を表わし、Ｗ、Ｙ、　、Ｘ＝　
Ｄ、及びＲ３は各々−能代（Ｉ）のＷ、Ｙ、　、Ｘ、Ｄ
、及びＲ３と同義であり、ｐはＯ又は１を表わす。 Ｚ、により形成される炭素環、複素環としＣは具体的に
は、シクロベンテノン、シフ

【コヘキセノン、シクロへ
ブテノン、ヘンジシクロへブテノン、ヘンジシクロペン
チノン、ヘンヅシクロヘキセノン、４−ピリドン、４−
キノロン、キノン２−ピロン、４−ピロン、１−チオ−
２−ピロン、１−チオ−４−ピロン、クマリン、クロモ
ン、ウラツル、イミダシリン、チアゾリン、オキザブリ
ン、ビロール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾー
ル、トリアゾール、テトラゾール、ピリジン、ピリミジ
ン、ピラジン、ピリダジン、Ｉ・リアジン等および、そ
れぞれの複素環が適当な位置で縮合環を形成しているも
の、具体的にはキノリン、イソキノリン、フタラジン、
キナゾリン、キノザリン、ヘンジチアゾール、ヘンジオ
キサソール、ヘンシイミダゾール、ナフチリジン、チア
ゾロ〔４゜５−ｄ　）ピリミジン、４　Ｈ−ピリド　［
１，２−ａｌピリミジン、イミダゾｌ：１．２−ａｌピ
リジン、ピロロＣ１，２−ａｌピリミジン、］　）（−
ピロロ［２，３−Ｎピリジン、Ｉ　Ｈ−ピ１コロ〔３，
２−ｂ　〕ピリジン、６　Ｉ（−ピロＩコ（３，４−ｂ
）ピリジン、ヘンシイミダゾール、トリアヂインデン類
（例えば、ピリド（３，４−ｄ）ピリダジン、ピリド（
３，４−ｄ）ピリミジン、イミダゾ〔１゜５−ａ〕ピリ
ミジン、ピラゾロ［１，５−ａ）ピリミジン、ＩＨ−イ
ミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン、７Ｈ−ピロロＣ２，３
−ｄ）ピリミジン、など）テトラアザインデン類（例え
ば、プテリジン、４Ｈ−イミダゾ（１，２−ｂ）（１，
２，４））リアゾール、イミダゾ（４，５−ｄ）イミダ
ゾール、ＩＨ−１，２，４−）リアゾロ（４，３−ｂ）
ピリダジン、１，２．４−トリアゾロ（１，５−ａ〕ピ
リミジン、イミダゾ（１，２−ａ）　−１゜３．５−ト
リアジン、ピラゾロ（１，５−ａ：ｌ−１，３，５−）
リアジン、７Ｈ−プリン、９Ｈ−プリン、ＩＨ−ピラゾ
ロ（３，１−ｄ）ピリミジンなど〕、ペンタアザインデ
ン類（例えば、〔１゜２．４））リアゾロ（ｌ　　５−
ａ）（１，３，５）トリアジン、１，２．４−１リアゾ
ロ（３，４−ｆ）（１，２，４））リアジン、ＩＨ−１
，２゜３−トリアゾロ（４，５−ｄ）ピリミジンなど）
他に ｏ　　　　　　　　　　ｏｏ　　　　　　　ｏ。 １　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　］Ｒ２゜
　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ目などを挙げること
ができる。 （Ｒ，及びＲＩｌは前記−能代（１）のそれと同義であ
り、Ｒ１゜、Ｒ１１及びＲ１□は水素原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アシル基
など表わす。 これら、ＺＩにより形成される炭素環、複素環のうち、
より好ましいものは、シクロベンテノン類、シクロヘキ
セノン類、キノン類、クマリン、クロモノ、ウラシル類
及び含窒素芳香族複素環類が挙げられる。 含窒素芳香族複素環類のうち、特に好ましいものとして
は、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、キ
ノリン、キナゾリン、キノサリン、トリアザインデン類
、テトラアザインデン類、ペンタアザインデン類が挙げ
られ、そのなかでもトリアザインデン類、テトラアザイ
ンデン類、ペンタアザインデン類が好ましい。 Ｒ３の好ましい置換可能な基としては、水素原子、ハロ
ゲン原子、アリールチオ基、オキシカルボニル基、カル
バモイル基、アシル基、スルホニル基、スルファモイル
基、スルフィニル基、ニトロ基、シアノ基を挙げること
ができる。 また、−能代（Ｉ［Ｉ）におけるＺ２は、−能代のハ　
と同義であり、Ｙ、　、Ｘ、Ｄ及びＲ２は各々−能代（
１）のＹ、、Ｘ、Ｄ、及びＲ２と同義である。 Ｚ２で形成される炭素環、複素環としては、シクロペン
タノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、ヘンジ
シクロヘプタノン、ヘンジシクロペンタノン、ベンゾシ
クロヘキサノン、４−テトラヒドロピリドン、４−ジヒ
ドロキノロン、４−テトラヒドロピロン等が挙げられる
。 好ましくはシクロヘキサノン類、シクロペンタノン類が
挙げられる。 これら炭素環あるいは複素環は置換基を１個以上有して
もよく、置換基が２個以上あるときは同じでも異っても
よい。具体的置換基は前記Ｒ１の置換基と同じものを挙
げることができる。 また、本発明の化合物は、写真処理時（例えば現像、定
着等）のｐＨ以外に、特に亜硫酸イオン、ヒドロキシル
アミン、チオ硫酸イオン、メタ重亜硫酸イオン、特開昭
５９−１９８４５３号に記載のヒドロキサム酸及びその
類縁化合物、特開昭６０−３５７２９号に記載のオキシ
ム化合物及び後述するジヒドロキシベンゼン系現像主薬
、１−フ　　　　　　　′ユニルー３−ピラゾリドン系
現像主薬、Ｐ−アミノフェノール系現像主薬などのよう
な求核性物質を用いることによって、Ｘ−Ｄの放出速度
を巾広くコントロールすることができる。 その添加量は、本発明の化合物に対して通常１〜１０８
倍モル、好ましくは１０２〜１０６倍モル程度用いられ
る。 以下に本発明の化合物の具体例を示すが、もちろんこれ
らに限定されるものではない。 ＝３３− 一３／ｌ− Ｃ１１゜ １１ｃ、。０２１ 畷 〇 ｒρ ＣＨ３１ ＣＨ２Ｃ１１２ＣＯＯＩ＋ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１１２ＣＨ２ＳＯ３にＣＨ３ 「 Ｓｏ、に 合成例−１ 例示化合物（１）の合成法 （ブロック基部の合成） ブロム酢酸２０ｇ、、ｎ−オクチルアルコール２ｏｇ、
ｐ−トルエンスルホン酸２．５ｇをトルエン１５０ｍｆ
ｉに加え、１．５時間共沸脱水をおこなった。放冷後、
トルエンを減圧上除去した後、真空蒸留により、ｎ−オ
クチルブロモ酢酸エステル４１ｇを得た。（１１０°Ｃ
１１ｍｍＨｇ）次に、６−クロロ−１−メチルウラシル
１５ｇをアセトニトリル５０ｍ１に懸濁され、そこに室
温でＤＢＵ１５ｍｆｉを加え、均一溶液とする。１５分
間、かく拌した後、ｎ−オクチルブロモ酢酸エステル２
３．５ｇを室温下、滴下する。室温で２゜５時間かく拌
し、ゴミ取りろ退役、減圧下アセトニトリルを除去する
。残渣に酢酸エチルを加え、析出したＤＢＵ　−ＨＢ　
ｒを除き、ろ液を希塩醸成で水で洗い、Ｍｇ５Ｏ６で乾
燥後、減圧下、酢酸エチルを除去する。残渣をシリカゲ
ルクロマトグラフィで精製すると、６−クロロ−１−メ
チルー−４６＝ ３−オクチルオキシカルボメチルウラシル２５ｇがオイ
ル状で得られる。（収率９１．５％）（染料部の合成） ４−（３−メチル−５−オキソ−２−ピラゾリン−１イ
ル）ベンゼンスルホン酸４００εを、アセトコ１−リル
１．５ｆ！、に懸濁させ、そこに、トリエチルアミン４
８０ｍβを室温で滴下し、均一溶液とする。反応液を水
冷後、ｐ−トルエンスルボニルクロリド３００ｇを少量
ずつ添加した。添加後、水冷下１時間、室温にてさらに
１時間、かく拌した後、析出したトリエチルアミンの塩
酸塩をろ過にて除去した。ろ液を濃縮し、残渣に、ｎ−
ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒を加え、晶析後、ろ過
乾燥して、４−〔３−メチル−５−（４−メチルフェニ
ルスルホオキシ）−２−ピラゾル−１−イル〕ヘンゼン
スルホン酸トリエチルアミン塩７８５ｇを得た。 次に得られた４−（３−メチル−５−（４−メチルフェ
ニルスルホオキシ）−２−ピラゾル−１−イル）ヘンゼ
ンスルホン酸トリエチルアミン塩８３５ｇは精製するこ
となく、アセトニトリル１゜５２に溶かし、水冷後、オ
キシ塩化リン４００　ｍｌを添加し、１０分間、かく拌
した。 次にＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド５００ｍβをゆっく
り滴下した。その後、水冷下で１時間かく拌した後、氷
］、Ｏｋｇに反応液をあけ、次で酢酸エチル１０２を加
え、抽出した。酢酸エチル層を乾燥後、減圧上酢酸エチ
ルを除去し、得られた結晶をアセトニトリルで洗い、乾
燥し、４−〔３−メチル−５−（４−メチルフェニルス
ルホオキシ）−２−ピラゾル−１イル］ヘンゼンスルホ
ニルクロライド５８０ｇを淡黄色結晶として得た。 ｍｐ、１０３°Ｃ 次に無水亜硫酸ナトリウム４２７ｇを水２！に溶解した
水溶液に４−〔３−メチル−５−（４−メチルフェニル
スルホオキシ）−２−ピラゾル−１−イル］ヘンゼンス
ルボニルクロライド５００ｇを添加した。５０〜６０°
Ｃ加熱後、水酸化すトリウム７２ｇ、水５００ｍρの水
溶液を、１時間かけて滴下した。その後１時間かく拌し
、はぼ均一の溶液になったところで、放冷した後不溶物
をろ過により除き、ろ液を氷冷した。このろ液に濃硫酸
９３減水２００ｇの溶液を３０分かけて滴下し、反応液
をｐＨ１以下にした。水冷下１時間かく拌した後、析出
した結晶をろ過し、水洗いを数回おこない、無機分を除
き、乾燥し、４−１３−メチル−５−オキソ−２−ピラ
ゾリン−Ｉ−イル〕ヘンゼンスルフィン酸２６０ｇを得
た。これは精製することなく、２８％すトリウムメトキ
シド１８０ｇ、メタノール２１にゆっくり添加し、３０
分かけて、完溶させた。ごみ取りろ過した後、メタノー
ルを減圧上除去し、アセトニトリルで洗いろ退役乾燥し
、４−〔３−メチル−５−オキソ−２−ピラゾリン−１
−イル］へンゼンスルフィン酸ソーダーを白色結晶とし
て２４０ｇ得た。 ｍｐ、２５０°Ｃ以上 次に、６−クロロ−１−メチル−３−オクチルオキシカ
ルボメチルウラシル９．８ｇ、４−（３−メチル−５−
オキソ−２−ピラゾリン−１−イル）ベンゼンスルフィ
ン酸ソーダー７ｇ２ジメチルアセチルアミド 加え、６０°Ｃで３時間かく拌した。放冷後、飽和食塩
水を加え、酢酸エチル３００戚で２回抽出し、水洗い後
、有〜機層をＭｇＳＯ３で乾燥し、減圧上酢酸エチルを
除去する。残渣をシリカゲルクｌコマトグラフィで精製
し、中間体１をオイルとして、９、２ｇ得た。 Ｃ 次に中間体１２．５ｇ、アルデヒド２１゜２５ｇ、メタ
ノール９０ｍｆｌに、酢酸アンモニウム０．５ｇを加え
、３時間加熱還流した。放冷後、析出した結晶をろ取し
、減圧上乾燥し、例示化合物（１）を２．１ｇ得た。ｍ
ｐ、２５０°Ｃ以上本発明に用いられる前記一般式（Ｉ
）の化合物は、目的によって、必要量を層中に添加する
ことができるが、光学濃度が０．０５ないし３．０の範
囲で使用するのが好ましい。具体的な染料の量は、染料
によって異なるが一般に１０”′３ｇ／ｍ〜３．０ｇ／
ｎ１’、特に１０　　”ｇ／％〜１．　　Ｏｇ／ｒｎ’
の範囲に好ましい量を見出すことができる。 本発明による前記一般式（１）の化合物は、親水性コロ
イド層中に種々の知られた方法で含ませることができる
。 例えば、これらの化合物を適当な溶媒〔例えばアルコー
ル（メタノール、エタノール、プロパツール）、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルセルソルブ、ジメチル
ホルムアミド、シクロヘキサノン、酢酸エチル〕に溶解
して、ゼラチン中に溶解又は分散するか、もしくは、さ
らに高沸点のオイルに溶かし、微細な油滴状の乳化分散
物にして添加することができる。オイルとしては、トリ
クレジルホスフェート、ジエチルフタレート、ジブチル
フタレート、トリフェニルホスフェートなどの公知のオ
イルが使用できる。 さらにこれらの化合物を水媒体中において単独でないし
は公知の乳化剤、界面活性剤の共存下で攪拌混合ないし
超音波あるいは各種ミルにより分散して添加することが
できる。乳化剤・界面活性剤としては通常のアニオン、
ノニオン、カチオン、ベタイン型のものが用いられるが
、アニオン、ノニオン、ベタイン型のものが特に好まし
い。 本発明の化合物は目的に応じて任意の位置に組み込むこ
とができる。即ち下塗り層中、ハロゲン化銀乳剤層と支
持体の間のアンチハレーション層中、ハロゲン化銀乳剤
層中、中間層中、保護層中、ハロゲン化銀乳剤層に対し
支持体の反対側のバック層中、その他の補助層中の親水
性コロイド中に添加することができる。 必要に応じて、１層のみならず複数の層中に添加しても
よいし、複数の化合物を１層あるいは複数の層中に独立
にあるいは混合して使用してもよい。 更に本発明の化合物は前述の如き各種の水溶性の染料、
媒染剤に吸着させた水溶性の染料、乳化分散された染料
あるいは分散固体状染料と必要に応じて組み合わせて使
用することができる。 親水性コロイドとしてはゼラチンが最も好ましく、公知
の各種のゼラチンが用いられうる。例えば、石灰処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチンなどゼラチンの製造法の異なる
ものや、あるいは、得られたこれらのゼラチンを化学的
に、フタル化やスルホニル化などの変性を行ったゼラチ
ンを用いることもできる。また必要な場合には、脱塩処
理を行って使用することもできる。 本発明の前記一般式（Ｉ）の化合物とゼラチンの混合比
率は前記化合物の構造と添加量によって異なるがＩ／１
０３〜１．／３の範囲に好ましい比率を見出すことがで
きる。 本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含む層
は、現像処理すると、主として、現像液中のハイドロキ
ノン、亜硫酸塩、あるいはアルカリなどによって分解、
溶出するので、写真画像に着色、汚染を及ぼさない。脱
色に要する時間は、現像液中あるいはその他の処理浴中
のハイドロキノン濃度亜硫酸塩、アルカリあるいはその
他の求核試薬の量、本化合物の種類、量、添加位置、親
水性コロイドの量や膨潤度、攪拌の程度などに著しく依
存するので一概に規定することはできない。 物理化学の一般則に従って任意にコントロールすること
ができる。 処理液のｐ　Ｈは現像、漂白、定着等により異なるが通
常ｐＨ３，０〜１３．０の範囲が用いられ、より好まし
くはｐＨ５，０〜１２．５の範囲である。従って本発明
の化合物はかかる比較的低ｐ　Ｈの処理液により染料ユ
ニットを放出しうる点に特徴がある。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。 本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の粒子
の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形を
使用するのか好ましい。 本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい。好ましくは、
潜像が主として表面に形成されるような粒子である。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みか０．５
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくは０．６ミクロン以」二であり、平均アスペクト
比が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占めるよ
うな平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を
円近似した場合の直径で表わした分布において、標準偏
差Ｓを直径■で除した値Ｓ／ｄ）が２０％以下である単
分散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散乳
剤を２種以上混合してもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はピー・ゲラフキデス（Ｐ
、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著、シミー・工・フィジー
クΦフォトグラフィーク（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ）　　（ボー
ルモンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィン
（Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィッ
ク・エマルジョン、ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）
（フォーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・ゼ
リクマン（Ｖ、　　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　）ら著、
メーキング・アンド・コーティング・フォトグラフィッ
ク・エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａ
ｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ）（フォーカルプレス刊、１９６４年）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。 またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３．２７１，１５７号、同第
３，５７４，６２８−　へ　７− 号、同第３，７０４，１３０号、同第４，２９７゜４３
９号、同第４，２７６．３７４号など）、チオン化合物
（例えば特開昭５３−１．４４３１９号、同５１−８２
４０８号、同５５−７７７３７号など）、アミン化合物
（例えば特開昭５４−１００７１７号など）などを用い
ることができる。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。 本発明の好ましい実施態様である写真製版用のハロゲン
化銀写真感光材料を硬調化するためには、ヒドラジン誘
導体又はテトラゾリウム化合物を用いることができる。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、セラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることかできる３、例えはセラチン誘導体、セラチンと
他の高分子とのクラフトポリマー、アルブミン、カゼイ
ン等の蛋白質：ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如
きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体な
どの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子
物質を用いることができる。 ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。 Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａｎ）　、Ｎ
ｏ、　１６．３０頁（１９６６）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水
分解物を用いることができる。 本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３
゜５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活
性ビニル化合物（ｌ、３−ビスビニルスルホニル−２−
プロパツール、１．　２−ビス（ビニルスルホニルアセ
トアミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エ
ーテルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニ
ル系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを
早く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ
−カルバモイルピリジニウム塩類（（１−モルホリノカ
ルボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）
やハロアミジニウム塩類（１−（１−クロロ−１−ピリ
ジノメチレン）ピロリジニウム　２−ナフタレンスルホ
ナートなど）も硬化速度が早く優れている。 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２１，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第２．ｃｉａ３，３９０号、同３，６３５．
７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮合物（例えば米国特許第３，７４３．５１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。米国特許第３，６１５，６１３号、同３
，６１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３．
　６３５．　７２１号に記載の組合わせは特に有用であ
る。 本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばペンツチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダソール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ヘンシトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）
など、メルカプトピリミジン類：メルカプトトリアジン
類：例えばオキザドリンチオンのようなチオケト化合物
；アサインデン類、例えばドリアザインデン類、テトラ
アザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１゜３．３
ａ、７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン
類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防
止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加え
ることができる。 本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。 本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を併用してもよい。 このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。 本発明は支持体」二に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料に適用できる。 多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順である
。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以
上の乳剤層から構成して到達感度を向」ニしてもよく、
３層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。 また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。ある同し感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い。高感度層特に高感度青感〜６５− 層の下に微粒子ハロゲン化銀などの反射層を設けて感度
を向」ニしてもよい。 赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーホネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。 支持体は染料で顔料を用いて着色されてもよい。 遮光の目的で黒色にしてもよい。 本発明の一つの好ましい実施態様である写真製版用ハロ
ゲン化銀写真感光材料の場合支持体はとくにポリエチレ
ンテレフタレートが好ましく、厚さとしては特に制限は
ないが約１２μ〜５００μ程度、好ましくは４０μ〜２
００μ程度のものが取り扱いやすさ、汎用性の点から有
利である。特に２軸延伸結晶（Ｅｐれたものが、安定性
、強さなどの点から好都合である。 さらに好ましくは、支持体の両面に塩化ビニリデン共重
合体から成る水蒸気バリヤー層を有するものが良い。 塩化ビニリデン共重合体層の厚味は現像処理工程中の吸
水によるベースの伸びをおさえるためにも厚い方が好ま
しい。しかしあまり厚すぎるとハロゲン化銀乳剤層との
接着性に不都合が生じる。 従って厚味としては、０．３μ以上５μ以下であり、好
ましくは０．５μ以上２．０μ以下の範囲のものが用い
られる。 写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことかできる。必要に応じて米国特許第２６８１２９４
号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号およ
び同第３５０８９４７号等に記載された塗布法によって
、多層を同時に塗布してもよい。 本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。また、特開昭６３−１５９８４７号に記載された予
めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用
いた直接ポジカラー感光材料にも適用できる。リサーチ
・ディスクロージャー、Ｎｏ、　１７１２３（１９７８
年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用すること
により、または米国特許第４゜１２６．４６１号および
英国特許第２，１０２゜１３６号などに記載された黒発
色カプラーを利用することにより、Ｘ線用などの白黒感
光材料にも本発明を適用できる。リスフィルムもしくは
スキャナーフィルムなどの製版用フィルム、直置・間接
医療用もしくは工業用のＸ線フィルム、撮影用ネガ白黒
フィルム、白黒印画紙、００Ｍ用もしくは通常マイクロ
フィルム、およびプリントアウト型感光材料にも本発明
を適用できる。 本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的
である。 紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオ一ド、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線、Ｘ線などによって励起された螢光体から放出され
る螢光面（ＣＲＴ、螢光増感紙など）、液晶（Ｌ　ＣＤ
）やランタンをドープしたチタンジルコニウム酸鉛（Ｐ
ＬＺＴ）などを利用したマイクロシャッターアレイに線
状もしくは面状の光源を組み合わせた露光手段も使用す
ることができる。必要に応じて色フィルターで露光に用
いる分光分布を調整できる。 本発明の感光材料の写真処理は、例えばリサーチ・ディ
スクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４３）に
記載されているような、公知の方法及び公知の処理液の
いずれをも適用することができる。この写真処理は、目
的に応じて、録画像を形成する写真処理（黒白写真処理
）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー写真処
理）のいずれであってもよい。処理温度は普通１８℃か
ら５０℃の間に選ばれる。 黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンセン類（たとえはハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノールなどを単独もしくは組合せて用いる
ことができる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、
アルカリ剤、ｐ　Ｈ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、
さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤（例え
ば、４級塩、ヒドラジン、ベンジルアルコール）、界面
活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタ
ルアルデヒド）、粘性付与剤などを含んでもよい。 本発明の感光材料と白黒反転写真処理するには、公知の
反転現像によるポジ型銀画画像を形成する現像処理方法
のいずれも用いることができる。処理液には公知のもの
を用いることかできる。処理温度は普通１８°Ｃから６
５°Ｃの間に選ばれるが、１８℃から低い温度または６
５°Ｃをこえる温度としてもよい。 反転現像処理は通常、下記工程からなる。 第１現像−水洗一漂白−洗浄−全面露光一第２現像一定
着一水洗一乾燥。 第１現像の黒白写真処理に用いる現像液は、知られてい
る現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジ
ヒドロキシベンセン類（たとえばハイドロキノン）、３
−ビラソリトン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾ
リドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−
ｐ−アミノフェノール）、■−フェニルー３−ピラゾリ
ン類、アスコルビン酸、及び米国特許４．　０６７、　
８７２号に記載の１．　２．　３．　４−テトラヒドロ
キノリン環とイントレン環とが縮合したような複素環化
合物類などを、単独もしくは組合せて用いることができ
る。特にジヒドロキシベンゼン類とともに、ピラゾリド
ン類及び／又はアミノフェノール類を併用することが好
ましい。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカ
リ剤、ｐ　Ｈ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに
必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤
、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含ん
でもよい。本発明の感光材料は、通常、保恒剤としての
亜硫酸イオンを０．１５モル／１以上含有する現像液で
処理される。 ｐＨとしては８．５〜１１が好ましく、特に９゜５〜１
０．５が好ましい。 第１現像液にはＮａ５ＣＨの如きハロゲン化銀溶剤が０
．５〜６ｇ／ｆ！用いられる。 第二現像液としては、一般の黒白現像処理液を用いるこ
とができる。すなわち、第一現像液からハロゲン化銀溶
剤を除去した組成のものである。 第二現像液のｐ　Ｈは９〜１１が良く、特にｐ　Ｈ９゜
５〜１０，５が好ましい。 漂白液には、重クロム酸カリウム又は硫酸セリウムの如
き漂白剤が用いられる。 定着液には、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩が好ましく用
いられ、必要により水溶性アルミニウム塩を含んでいて
もよい。 現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち、疎水性のものは、リサーチディスクロージ
ャ１６９号（ＲＤ−］、６９２８Ｌ米国特許第２，７３
９，８９０号、英国特許第８１３，２５３号又は西独国
特許第１゜５４７．７６３号などに記載の種々の方法で
乳剤層中に含ませることができる。 定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。 定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリ＝７４− ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。 これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一般に安
定であり、好ましく使用される。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミン類、ジアルキルヒドロキシルアミン類、ヒド
ラジン類、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミ
ンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミ
ン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー
、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよう
な造核剤、■−フェニルー３−ピラゾリドンのような補
助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種牛レート剤、西独特許出願
（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸化防止剤
などを発色現像液に添加してもよい。 反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。 本発明の感光材料には発色現像液だけでな（、いかなる
写真現像方法が適用されても良い。現像液に用いられる
現像主薬としてはジヒドロキシベンゼン系現像主薬、１
−フェニル−３−ピラゾリドン系現像主薬、ｐ−アミノ
フェノール系現像主薬などがあり、これらを単独又は組
合せて（例えばＩ−フェニル−３−ピラゾリドン類とジ
ヒドロキシベンゼン類又はｐ−アミノフェノール類とジ
ヒドロキシベンゼン類）用いることができる。また本発
明の感光材料はカルボニルビサルファイトなどの亜硫酸
イオンバッファーとハイドロキノンを用いたいわゆる伝
染現像液で処理されても良い。 上記において、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬として
は、例えばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブ
ロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、ト
ルヒドロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，
３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジメチルハイド
ロキノンなどがあり、１−フェニル−３−ピラゾリドン
系現像主薬としてはｌ−フェニル−３−ピラゾリドン、
４．４−ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、
４−ヒドロキシメチル−４′−メチル−１−フェニル−
３−ピラゾリドン、４，４−ジヒトロキシメチルーｌ−
フェニルー３−ピラゾリドンなどがあり、ｐ−アミノフ
ェノール系現像主薬としてはｐ−アミノフェノール、Ｎ
−メチル−ｐ　−アミノフェノールなどが用いられる。 現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加される
。伝染現像液の場合は現像液中でほとんど遊離の亜硫酸
イオンを与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
を用いても良い。 本発明に用いる現像液のアルカリ剤としては水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が用いられる。現像
液のｐＨは通常８．５以上、好ましくは９．５以上に設
定される。 現像液にはカブリ防止剤又は現像抑制剤として知られて
いる有機化合物を含んでも良い。その例としてはアゾー
ル類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロペンズイミタゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンツチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアシアソール
類、アミノトリアソール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンツトリアゾール類、メルカプトテトラソール類
（特にｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ルカプトトリアジン類；たとえばオキサソリンチオンの
ようなチオケト化合物；アサインデン類、たとえばドリ
アザインデン類、テトラアサインデン類（特に４−ヒド
ロキシ置換（１　　３．３ａ。 ７）テトラザインデン類）、ペンタアサインデン類など
，ペンセンチオスルフォン酸、ヘンセンスルフィン酸、
ペンセンスルフオン酸アミド、２−メルカプトベンツイ
ミダゾール−５−スルフオン酸ナトリウムなどがある。 本発明に使用し得る現像液には前述したと同様のポリア
ルキレンオキサイドを現像抑制剤とじて含有させてもよ
い。例えば分子量ｔｏｏｏ〜１００００のポリエチレン
オキサイドなどを０．１〜１、０ｇ／ｆｆの範囲で含有
させることができる。 本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤としてニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセティツクアシ
ド、トリエチレンテトラアミン、キサアセティツクアシ
ド、ジエチレンテトラアミンペンタアセテツクアシド等
を添加することが好ましい。 本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭５　６−２　４　３　４　７号に記載の化合物、現
像ムラ防止剤として特開昭６２−２１２６５１号に記載
の化合物、溶解助剤として特開昭６１−２６７７５９号
に記載の化合物を用いることができる。 本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特開昭６
２−１８６２５９に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４
３３に記載の糖類（例えばザッカロース）、オキシム類
（例えば、アセトオキシム）、フェノール類（例えば、
５−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（例えばナトリ
ウム塩、カリウム塩）などが用いられる。 本発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物を使
用してもよく、これらの化合物は感材に添加しても、処
理液のいずれに添加してもよい。 好ましい現像促進剤としてはアミン系化合物、イミダゾ
ール系化合物、イミダシリン系化合物、ホスホニウム系
化合物、スルホニウム系化合物、ヒドラジン系化合物、
チオエーテル系化合物、チオン系化合物、ある種のメル
カプト化合物、メソイオン系化合物、チオシアン酸塩が
挙げられる。 特に短時間の迅速現像処理を行なうには必要である。こ
れらの現像促進剤は発色現像液に添加することが望まし
いが、促進剤の種類によっては、あるいは現像促進すべ
き感光層の支持体上での構成位置によっては感光材料に
添加してお（こともできる。また発色現像液と感光材料
の両方に添加しておくこともできる。更に場合によって
は発色現像浴の前浴を設け、その中に添加しておくこと
もできる。 アミノ化合物として有用なアミノ化合物は、例えばヒド
ロキシルアミンのような無機アミン及び有機アミンの両
者を包含している。有機アミンは脂肪族アミン、芳香族
アミン、環状アミン、脂肪族−芳香族混合アミン又は複
素環式アミンであることができ、第１、第２及び第３ア
ミンならひに第４アンモニウム化合物はすべて有効であ
る。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（■
）、銅（旧などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類
、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤として
はフェリシアン化物：重クロム酸塩：鉄（ＩＩＩ）もし
くはコバルト（ＩＴＪ）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、■，３ージアミノー２ープロパツール四酢酸
酢酸のアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガン
酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることができる。 これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（］ＩＴ）塩、
ジエチレントリアミン五酢酸鉄（Ｉ）塩および過硫酸塩
は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらにエチ
レンジアミン四酢酸鉄（Ｉ）錯塩は独立の漂白液におい
ても、−浴漂白定着液においても特に有用である。 漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許箱１
，２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３７４
１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２３号
、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５
３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３
−■４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ、１７１２９号（１９７８年７
月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物：特開昭５０−１４０１２９号に記載され
ている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６
号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号
、米国特許箱３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘
導体；西独特許箱１，１２７．７１５号、特開昭５８−
１６２３５号に記載の沃化物；西独特許箱９６６．４１
０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレンオ
キサイド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミ
ン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−
５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７
２７号、同５５−２６５０６号および同５８−１６３９
４０号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用でき
る。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国
特許箱３，８９３，８５８号、西独特許箱１．２９０，
８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が
好ましい。更に、米国特許第４５５２８３４号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きに、どれらの漂白促進剤は特に有効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である。漂白定着
液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、　　Ｅ、　Ｗ
ｅｓｔ、’　Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）、第６巻、
３４４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を
添加しても良い。特にキレート剤や防パイ剤の添加が有
効である。 水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種の緩衝剤
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩
、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトＩＪウム、アンモニ
ア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルホン酸
などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒ
ドを代表例として挙げることができる。その他、必要に
応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸
、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸
、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチア
ゾリノン、イソチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミ
ダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド
、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤
、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もし
くは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。 また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。 また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着液
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることモテキる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。 本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。 例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錐体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号
、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同５
６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−８
３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７３
５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号、
同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、同
５７−９７５３１号および同５　’ｌ−８３５６５号等
に記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることがで
きる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４．４５４７
号、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、
同５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５８
−５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８−
１１５　／１３８号などに記載されている。 本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節銀の
ため西独特許第２゜２２６．７７０号または米国特許第
３，６７４゜４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。 各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。 また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。 本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することかできる。 本発明における現像処理時間は、自動現像機処理におい
て、写真感光材料の先端が現像液についた時から該先端
が最終乾燥ゾーンを出た時までのことをいう。 （実施例） 実施例１ 片面にゼラチン下塗りを施した厚さ１８０μのポリエチ
レンテレフタレート支持体上に以下の如く塗布を行った
。 （１）ゼラチン２．０ｇ／％、および１．３−ビニルス
ルホニル−２−プロパツールを含むＭ。 （２）ゼラチン１．０ｇ／ｒｒＦおよび第１表に記載の
化合物を０．１２ｍｍｏ１／ｌｄ、下記ヘタイン型界面
活性剤を０．１７ｍｍｏｊ！　／ｍＣ１１゜ １Φ ＣＩ　＋Ｈｚ＋Ｃ０Ｎ）Ｉ（ＣＨｚ）　３Ｎ（ＣＩ＋２
）　ｔｓＯ３ｅＣ１１゜ および１．３−ビニルスルホニル−２−プロパツールを
含む層。 第１表記載の化合物は第（２）層の塗布液の硬膜剤を添
加する前に少量のジメチルホルムアミドに溶解したもの
を撹拌しながら添加した。 これらの塗布サンプルの分光吸収スペクトルを測定しく
日立Ｕ−３２１０型分光光度計で測定）、最大吸収波長
、最大吸収波長における吸光度および半値中を第１表に
まとめて示した。 比較サンプルとして下記染料のを国際出願公開（ｗｏ）
８８１０４７９４号の実施例記載の方法で分散したもの
を前記第（２）層のかわりにゼラチン１．０ｇ／ｎ（、
染料０．１２ｍｍｏｕ　／ｒｒｒおよび１、　３−ビニ
ルスルホニル−２−プロパツールを含む層を塗布した。 別の比較サンプルとして前記第（２）層のかわりにゼラ
チン１．Ｑｇ／ｎ（下記染料ＣＤＯ，ｌ　２　ｍｍｏｌ
／Ｍおよび１，３−ビニルスルホニル−２−プロパツー
ルを含む層を塗布した。 染料は水に溶解して添加した。 １　（比　較）　　　■　　　５０５　　　０．１６６
　　２０８　　　９９２（〃）　　　　　　８　　　　
４９１　　　　０．６２５　　　７３　　　　　０３（
本発明）　　　　　１　　　４７７　　　０．３１２　
　１１３　　　９３４（〃）　　　　　２８　　　　４
８３　　　　０．３３９　　　１０２　　　　９４５（
〃）　　　　　２７　　　　　４７４　　　　０．８４
４　　　９１　　　　９９６（〃）　　　　２９　　　
　　’４５５　　　　０．３５１　　　１０８　　　　
９５７（〃　　）　　　　　２６　　　　　４７２　　
　　０．３５８　　　７９　　　　９７８（〃）　　　
　　　４　　　　　４７４　　　　０．３０１　　　９
７　　　　７０９　（〜　　＞　　　　　　８　　　　
　４８１　　　　０．４００　　　９３　　　　８７表
かられかるように本発明の化合物は分散固体染料と比較
して概して半値巾が小さくシャープな吸収特性をもって
いること、そして吸光度が大きいことがわかる。このこ
とは本発明の染料はフィルター用染料としてずくれた性
能を示すとともに特性波長で露光する感光材料のアンチ
ハレーション用染料としてもすくれた性能を示しうるも
のであることが明らかである。 実施例２ 実施例１のサンプルをｐＨ５のリン酸緩衝液に５分間浸
漬したのち軽く水洗したのち乾燥し、浸漬処理後の吸光
度を浸漬前の吸光度で割って固定率（％表示〉とし、第
１表に併せて記載した。 表かられかるとおり本発明の染料は水溶性染料０との比
較で明らかなように実質的に十分固定されており、ある
特定の層に固定することが可能であることがわかる。 実施例３ 比較サンプルとして実施例１の層（２）の染料を下記染
料に変更した以外同じに作製し塗布ＳａｍｐｌｅＮ。 １０とした。 」二記比較ザンプルおよび実施例１のザンブル隔８．４
．９を富士写真フィルム社製自動現像機ＦＣ−３１，０
ＰＴＳを用い現像時間３８°Ｃ２０″で通し、脱色テス
トを行った。処理乾燥ザンプルをさらに５０℃６５％３
αの経時テストを行ったのちの吸光度を測定し、処理前
の吸光度に対する残色率で示した。なお現像液としては
富士写真フィルム（株）製ＬＤ−８３５を定着液はＬ　
Ｆ　−３０８を使用した。 結果を第２表に示した。 第２表 １０　（比　較）　　　　　］、、７　　　　　　２７
８　（本発明）　　実質的にＯ実質的に０９　（ｌｌ　
） ４　（〃　） 第２表より本発明の離脱基は、離脱活性が高く残色が少
ないことが明白である。 実施例４ （乳剤への調製） 硝酸銀水）容液と、銀１モルあたり０．５×１０−４モ
ルの六塩化ロジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウムを含む塩
化すトリウム水溶液をダブルジｌソト法により３５°Ｃ
のゼラチンン容ン夜中てｐ　Ｉ−１ヲ６　、、５になる
ようにコントロールしつつ混合し、平均粒子ザイス０，
０７μｍの単分散塩化銀乳剤を作った。 粒子形成後、当業界でよく知られているフロキュレーシ
ョン法により可溶性塩類を除去し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラアザ
インデンおよび１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールを添加した。乳剤１　ｋｇ中に含有されるゼラチン
は５５ｇ、銀は１０５ｇであった。（乳剤Ａ） （感光材料の作成） 前記乳剤Ａに、次に示ず造核剤、造核促進剤、およびセ
ーフライト安定性を高める染料を添加し、」消　　　　
　　　　　　　　添加量（■／ｄ）遣捉沁進測− Ｃｌθ　　　　　　　　　　　　　２８．　Ｏ次に、ポ
リエヂルアクリレーＩ・ラテックス（１４■／ｄ）、さ
らに硬膜剤として２．４−ジクロル−６−ヒドロキシ１
．　３．　５−トリアシンナーリウム塩を添加して、ｌ
、（あたり３．５ｇの銀量となるようにポリエチレンテ
レツクレート透明支−９８−一 持体上にハロゲン化銀乳剤層を塗布し、さらにその上層
にゼラチン（１，３ｇ／ｒｒｒ）　、本発明の化合物２
　（０，１ｇ／ｒｄ）　、塗布助剤として、次の３つの
界面活性剤、安定剤、およびマット剤を含む保護層を塗
布し、乾燥した。（塗布サンプル４−１）。 界皿益性盾　　　　　　　　　添加量（ｍｇ／ｒｒｒ）
ＣＨ２ＣＯＯＣ６ＨＩ　３ ■ ＣｌＩＣ０ＯＣＪ　Ｉ３３７ ０３Ｎａ Ｃ，Ｈ７ ３ｉＪＪ１□ チオクト酸　　　　　　　　　６，０ ヱユ上眉 ポリメチルメタクリレート （平均粒径２．５μ）９．０ なお本発明の化合物は実施例１と同様に最少量のジメチ
ルホルムアミドに溶解し、実施例１と同じようにゼラチ
ン中に分散した。 また化合物２のかわりに化合物３を用いた他は塗布サン
プル４−１と同様にして僧布サンプル４−２を作成した
。 （比較サンプルめ作成） １）塗布サンプル４−１で化合物２を除いたサンプルを
作成した（肚較塗布サンプル４−３）２）塗布サンプル
４−１の化合物２の代りに次の水溶性紫外線吸収染料（
０，０５ｇ／ｒｒｒ）を用いた他は、同様にして、比較
塗布サンプル４−４を作成した。 （性能の評価） （１）上記の３つのサンプルを、大日本スクリーン■製
明室プリンターＰ−６０７で、光学ウェッジを通して露
光し次の現像液で３８℃、２０秒現像し、通常の方法で
定着し、水洗、乾燥した。サンプル４−１．４−２．４
−４のハイライト部のＵＶ光学濃度はサンプル４−３と
同しに低く、完全に脱色されていた。 現鷹蔵羞オ拠去 ハイドロキノン　　　　　　　　　　３５．０ｇＮ−メ
チル−ｐ−アミノ フェノール１／２硫酸塩　　　　　０．８ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　１３．０ｇ第三リン酸カリウム
　　　　　　　７４．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　
　　　９０．０ｇエチレンジアミン四酢酸 四ナトリウム塩　　　　　　　　　１．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　４．０ｇ５−メチルヘンシ
トリアゾール　　　０．６ｇ３−ジエチルアミノ−１，
２ −プロパンジオール　　　　　　１５．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　１１（ｐＨ＝１１．５） 感度は、比較サンプル４−３に対して、比較サンプル４
−４はＩｌｏｇＢ値で０．４、本発明のサンプル４−１
．４−２は０．４５低くすることができた。実用上、サ
ンプル４−１．４−２および４−４の感度が適正領域で
あった。 （２）セーフライト安全性のテスト 上記３つのサンプルをセーフライトのＵＶカット蛍光灯
〔東芝■ＦＬＲ−４０ＳＷ−ＤＬＸ−ＮＵ／Ｍ）で４０
０ルクスの下での安全な時間をテストした。比較サンプ
ル４−３が１０分に対して、比較サンプル４−４が、２
０分、本発明のサンプル４−１．４−２は２５分の安全
性を示した。 以上の（１）、（２）のテスト結果から、本発明の化合
物２．３はより有効に感度を適正域まで低下させ、かつ
セーフライト安全性も高めることがわかる。 （３）調子可変性のテスト 上記３つのサンプルを、上記のプリンターで、平網スク
リーンを通して露光し、その他は（１）のテストと同様
に現像処理した。それぞれのサンプルに対して網点面積
が１＝１に返えずことができる露光時間を決めたのち、
その露光時間の２倍、および４倍の露光時間の露光を行
ない、網点面積がどれだけ拡大するかを調べた。より大
きく拡大するほど調子可変性に優れていることを示す。 結果を表−３に示した。表−３かられかるように、比較
サンプル４−４は調子可変性が著しく低下するのに対し
て、本発明のサンプル４−１．４−２は調子可変性が商
い。これは、比較サンプル４−４に用いた染料が水溶性
、拡散性のため、塗布乾燥中に添加された層から、感光
乳剤層まで均一に拡散してしまっているため、露光時間
を増やしても、その染料によるイラジェーション防止効
果によって網点面積の拡大が抑えられたためである。一
方、本発明の化合物２．３は、添加された層に固定され
ているので、高い調子可変性を示している。 −１０３−＝ 第３表　調子可変性（網点面積の増加量で示す）２倍露
光　４倍露光 比較サンプル　４−３　１−５％　　１９％４、−４　
　　＋２％　　１４％ 本発明のサンプル４−１　　−１−５％　　−１９％４
−２　　−＋−５％　　−１−９％ 実施例５ 乳剤Ｂ：２．９Ｍの硝酸銀水溶液と、３．０Ｍの塩化ナ
トリウムと５．３Ｘ］０−”Ｍのへキサクロ００ジウム
（ＩＴＩ）酸アンモニウムを含むハロゲン塩水溶液を、
塩化すトリウムを含有するｐ　Ｈ２。 ０のゼラチン水溶液に攪拌しながら３８℃で４分間］０
０ｍＶの定電位で添加して核形成を行う。１分後に２．
９Ｍの硝酸銀水溶液と３．ＯＭの塩化すＩ・リウムを含
むハロゲン塩水溶液を３８℃で核形成時の１／２のスピ
ードで８分間１００　ｍＶ（７）定電位で添加した。そ
の後、常法に従ってフ［１ギユレーシヨン法により水洗
し、ゼラチンを加え、ｒ＋８５．７、ｐＡ４７．４に調
整し、安定剤として５，６−ドリメチレンー７−ヒドロ
キシーＳ−トリアゾロ（２，３，−ａ）ピリミジンを銀
１モル当り０．０５モル加えた。得られた粒子は銀１モ
ル当りＲｈを８．０Ｘ１０−６モル含有する平均粒子サ
イズ０，１３μｍの塩化銀立方体粒子であった。（変動
係数１１％） 乳剤Ｃ：２．９Ｍの硝酸銀水溶液と２．６Ｍの塩化すｌ
・リウムと０．４Ｍの臭化カリウムと５゜３Ｘ１０−５
Ｍのへキサクロロロジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウムを
含むハロゲン塩水溶液を塩化ナトリウムを含有するｐＨ
２，０のゼラチン水溶液に攪拌しながら４０℃で４分間
８５ｍＶの定電位で添加し核形成を行う。１分後に２．
９Ｍの硝酸銀水溶液と２．６Ｍの塩化ナトリウムと０．
４Ｍの臭化カリウムを含むハロゲン塩水溶液を４０℃で
核形成時の１／２のスピードで８分間８５ｍＶの定電位
で添加した。その後、常法に従ってフロキュレーション
法により水洗、ゼラチンを加え、ｐ　Ｈ５。 ７、ｐＡｇ７．４に調整し、安定剤として６−メチル−
４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−テトラアザインデ
ンを銀１モル当り３．ＯＸ］、０−’モマ加えた。得ら
れた粒子は銀１モル当りＲｈを８０×１０−６モル含有
する平均粒子サイズ０．１６μｍの塩臭化銀立方体粒子
であった。（Ｂｒ含有率１５％、変動係数１２％） 乳剤Ｂ、、Ｃに１−フェニル−５−メルカプトテトラヅ
ールを２．５ｍｇ／ｍ、エチルアクリレートラテックス
（平均粒径０．０５μｍ）を７７０■／ｍ′添加し、硬
膜剤として２−ビス（ビニルスルボニルアセトアミド）
エタンを１２６■／濱加え、ポリエステル支持体上に＆
ＪＷ３．６ｇ／ｍになるように塗布した。ゼラチンは１
．５ｇ／ｎ（であった。 この上に保護層下層として、ゼラチン０．８ｇ／Ｍ、リ
ボ酸８■／％、エチルアクリレートラテックス（平均粒
径０．　０５　μｍ）　２３０ｍｇ／ｎ（を塗布し、更
に、この上に保護層上層として、ゼラチン３．　２ｇ／
ｍ、表１の様に比較及び本発明の染料を塗布した。この
時、マント剤（二酸化ゲイ素、平均粒径３．５μｍ）５
５μｍｇ／ｒｒｆ、メタノ−ルシリカ（平均粒径０．　
０２　μｍ）　　１３５＊／ｎ（、塗布助剤としてドデ
シルヘンゼンスルホン酸ナトリウム２５Ｎ／％、ポリ　
（重合度５）オキシエチレンノニルフェニルエーテルの
硫酸エステルナトリウム塩２０　ｍｇ／　％、　Ｎ−パ
ーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロビルグリシン
ポタジウム塩３■／イを同時に塗布し、試料を作製した
。 なお本実施例で使用したベースは下記組成のバンク層及
びバック保護層を有する。（バンク側の膨潤率は１１０
％である。） （バックＮ） ゼラチン　　　　　　　　　　　１７０■／ポドデシル
ヘンゼンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　３２■／イジヘキシル
ーα−スルホサク ナートナトリウム　　　　　　　　３５■／　ｍ５ｎＯ
ｚ／５ｂ（９／１重量比、平均粒径０、　２５　、ｕｍ
）　　　　　　　　　３１８ｍｇ／ｒｒｆ（バンク保護
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．７ｇ二酸化ケイ
素マント剤 （平均粒径３．５μｍ）　　　　　２６■／ｍ′ジヘキ
シルーα−スルホサク ナートナトリウム　　　　　　　２０■／Ｍドデシルヘ
ンゼンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　６７呵／イＣａＦ＋ｔ
ＳＯ７Ｎ−（Ｃ１ｌ。ＣＨ２０）　ｎ−（ＣＨｚ）　ｔ
−５ＯｚＬｉＣ３Ｈｔ　　　　　　　　　　　　５　ｍ
ｇ７　ｍ染料Ａ １９０■／ｄ 染料Ｂ 染料Ｃ ５９■／ｄ エチルアクリレートラテックス （平均粒径０．０５μｍ）　　　　２６０ｇ／ｍ１．３
−ジビニル−スルホニル −２−プロパツール　　　　　１４９■／ｄ３Ｊｕ支脂 この様にして得られた試料を光楔を通して大日木スクリ
ーン社製Ｐ−６１７ＤＱプリンター（クォーツ）で露光
し、富士写真フィルム社製現像液ＬＤ−８３５で３８℃
２０秒間現像処理し、定着、水洗、乾燥した。（自動現
像機ＦＣ−８００ＲＡ）これらの試料に対し、以下の項
目を評価した。 １）相対感度；濃度１．５を与える露光量の逆数、試料
１を１００とする。 ２）　ｒ　；　　（３，０−０，３）　／　−（ｌｏｇ
　Ｃ？Ｉ￥ｉ度０．３を与える露光量）−βｏｇ （Ｓ度３．０を与える露光量）） また、抜文字画質も評価した。この時、次のように感光
材料、原稿、貼り込みベースを重ね原稿を通して露光し
た。 （イ）　透明もしくは半透明の貼りごみベース（ロ）　
線画原稿（なお黒色部分は線画を示す）（ハ）　透明も
しくは半透明の貼りこみベース（ニ）Ｍ４点原稿（なお
黒色部分は網点を示す）（ボ）　返し用感光材料 第４表 ５−Ｉ　　　Ｂ　比較Ｄ　　　　１０　　　　１００　
　７．５１．５５−２　　　　　２６　　５０　　　１
０２　　８．０３．５５−３　　　Ｃ比較Ｄ　　　　１
５　　　　１，００　　５．５　１．５５−４　　　　
　２６　　７０　　　　］０２　　６．０３．５比較染
料り 抜文字画質５とは第１図の如き原稿を用いて５０％の網
点面積が返し用感光材料上に５０％の網点面積となる様
な適正露光した時３０μｍ巾の文字が再現される画質を
言い非常に良好な抜文字画質である。−力抜文字画質】
とは同様な適正露光を与えた時１５０μｍ巾以」二０文
字しか再現するごとのできない画質を言い良くない抜文
字品質であり、５と１の間に官能評価で４〜２のランク
を設けた。３以上が実用し得るレヘルである。 処理ザンプルの残色はいずれもなく表から明らかな様に
感度、階調を損なわず、優れた抜文字画質が得られ、返
し工程作業での性能が確保された。 （実施例６） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するがこれ
ムこと長足されるものではなし）。 試料６−１の作製 下塗りを施した厚、７Ｊ１２７μの三酢酸セルロースフ
ィルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラ
ー感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ′当
りの添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載
した用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２５ｔ：ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．９８紫外線吸収剤Ｕ−
１，０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤ｔＪ−４，０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，Ｉｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１　　　　０．１ｇ第２層：中
間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　１０■高沸点有機溶媒０ｉ
１−３０．１ｇ 染料Ｄ−４０，４ｍｇ 第３層：中間層 表面及び内部をかふらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６μｍ、変動係数１８％、Ａｇｌ含量１モル％
） ｉ艮を十　　　０．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低
感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ　　　　　　　　　　銀量　０．２ｇ乳剤Ｂ　　
　　　　　　　　銀量　０．３ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，１５ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 化合物Ｃｐ　ｄ　−Ｄ　　　　　　　　　１．０１ｎｇ
高沸点有機溶媒０ｉ１−２　　　　０．１ｇ第５層：中
感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　銀量　０．２ｇ乳剤Ｃ銀量
　０．３ｇ セラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−Ｉ　　　　　　　　　　Ｑ、２ｇカプラーＣ−２０，
０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　銀量　０．４［ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ−］　　　
　　　　　　０．３ｇカプラーＣ−３０，７ｇ 添加物Ｐ−Ｉ　　　　　　　　　　　Ｑ、　　１ｇ第７
層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　６ｇ添加物Ｍ
−１　　　　　　　　　　０．３ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−
Ｋ　　　　　　　２．６■紫外線吸収剤Ｕ−１０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 染料Ｄ−１０，０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径Ｑ、
０６／ｊｍ、変動係数１６％、Ａｇｌ含量０．　３モル
％）　　　銀量　０．０２ｇゼラチン　　　　　　　　
　　　　１．Ｏｇ添加物Ｐ−１０，２’ｇ 混色防止剤Ｑｐｄ−Ｊ　　　　　　　ｏ、Ｉｇ混色防止
剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　Ｏ，Ｉｇ第９層：低感度緑
感性乳剤層 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　銀量　０．３ｇ乳剤Ｆ　　
　　　　　　　　銀量　０．１ｇ乳剤Ｇ　　　　　　　
　　　銀量　０．１ｇゼラチン　　　　　　　　　　　
　０．５ｇカプラーＣ−７０，０５ｇ カプラーＣ−８０，２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　１０＋ｗ化合物Ｃｐｄ−
Ｅ　　　　　　　　、０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ　　Ｆ　
　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　
　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ０，０２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 高沸点有ｍ溶媒０ｉｌ−２’　　　０．１ｇ第１０層：
中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　銀量　０．３ｇ乳剤Ｈ銀量
　０．１ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇカプラーＣ
−７０，２ｇ カプラーｃ−ｓ　　　　　　　　　　ｏ、ｔｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　０．０３ｇ化合物Ｃｐｄ−
Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　
　　　　　　　０．０２ｇ化合物ｃｐａ−ｃ　　　　　
　　　　ｏ、０５ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　銀量　０．５ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．０ｇカプラーＣ−４’　
　　０．３ｇ カプラーＣ−８０，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０８ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｆ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　
　　　　’　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ０，
０２ｇ 高沸点有機溶媒０４ｌ−１０，０２ｇ 高沸点有機熔媒○ｉ１〜２　　　　０．０２ｇ第１２層
：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−１
　　　　　　　　　　　０．１ｇ染料Ｄ−２０，０５ｇ 染料Ｄ−３０．０７ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀ｔｔｏ、１ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．１ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ
　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ１ｇ高沸機溶媒０４ｌ−１０
，０１ｇ 第１４層；中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１５Ｎ：
低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ　　　　　　　　　　銀量　０．４ｇ乳剤Ｋ　　
　　　　　　　　銀量　０．１ｇ乳剤Ｉ、　　　　　　
　　　　銀量　０．１ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　０．８ｇカプラーＣ−５Ｑ、　　６ｇ 第１６層；中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ　　　　　　　　　　銀量　０．１．ｇ乳剤層　
　　　　　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　０．９ｇカプラーＣ−５Ｑ、３ｇ カプラーＣ，−６’　　　　　０．３ｇ第１７層：高感
度青感性乳剤層 乳剤Ｎ　　　　　　　　　　銀ＭＯ，４ｇセラチン　　
　　　　　　　　　１．２ｇ〜　１１８− カプラーＣ−６０，７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外線吸収
剤Ｕ−１　　　　　　　０．０４ｇ紫外線吸収剤Ｕ−２
０，Ｏ］ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０２ｇ ホルマリンスカベンジャ− Ｃｐｄ−Ｃｏ、２ｇ ｃｐａ−ｒ　　　　　　　　　　ｏ、　　４ｇ染料Ｄ−
３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　銀ｆｆｏ、１ｍｇ微粒子沃
臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇｌ含量１モル
％）　　銀量　０．１ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　０．４ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレ−１・（平均粒径１．５μ）０．１Ｕ ノヂルメタクリレートとアクリル酸の４二〇の共重合体
（平均粒径１．５μ）０．１ｇシリコーンオイル　　　
　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，０■ 界面活性剤Ｗ−２０，０３ｇ また、すべての乳剤層には」−記組成物の他に添加剤Ｆ
−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物
の他にゼラチン硬化剤１１−１及び塗布用、乳化用界面
活性剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。 更に防腐、防黴剤としてフェノール、１．２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。 試料６−１に用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりである
。 八　単分散１４面体粒子　　　　　　０．２５　　１６
　　３．７Ｂ　単分散立方体内部潜像型粒子　０．３０
　　１０　　３．３Ｃ単分散１４面体粒子　　　　　　
０．３０　　１８　　５．ＯＤ　多分散双晶粒子　　　
　　　　０．６０　　２５　　２．ＯＥ　単分散立方体
粒子　　　　　　０．１７　　１７　　４、ＯＦ　単分
散立方体粒子　　　　　　０．２０　　１６　　４．０
Ｇ　単分散立方体内部潜像型粒子　０．２５　　１１　
　３．５Ｉ］　単分散立方体内部潜像型粒子　０．３０
　　　９　　３．５ｊ　弔分散１４面体粒子　　　　　
　０．３０　　１８　　４．ＯＫ　単分散１４面体粒子
　　　　　　０．３７　　１７　　４．ＯＩ−単分散立
方体内部潜像型粒子　０．４６　　１４　　３．５Ｍ　
単分散立方体粒子　　　　　　０．５５　　１３　　４
．０−Ｉ　２１．− 乳剤Ａ−Ｈの分光増感 −１，２２−− ０Ｈ しＮ （、−４ ｌｈ −Ｅ　　Ｃ）＋２−ＣＨ）ＴＴ□□−ｍ−ＨＣＩＩ□−
ＣＩｔ　”ｆｒ。 （、−５ しｙ ０ｉ１−１　　　フクル酸ジブチル Ｏｉ１−２　　　リン酸トリクレジル Ｃｐｄ−Ａ ＣＩ＋２−ＣＩ＋２ １　　］ ｐ　ｄ−Ｄ Ｂ −１２’ｌ− Ｃｐｄ−Ｅ Ｃｐｄ−Ｆ Ｃｐ　ｄ−Ｇ Ｃｐ　ｄ　−Ｈ Ｃｐｄ−１ ｌｈ Ｉ Ｃｐｄ−Ｊ Ｃｐｄ−に （Ｊ−２ Ｊ−３ Ｕ−５ Ｃ２ＨＳ　　　　　　　　（ＣＩＺ）　ｓＳＯ３θＣ２
ＨＳ　　　　　　　　　　ＣＺＩＩ５Ｄ−４ ■］−１ Ｃ１１□−Ｃ１１−５Ｏ□−ＣＩｌ□−Ｃ０ＮＩＩＣａ
ｌｌ ｃｎｚ＝ｃｏ−ｓｏ。−Ｃ１（２−ＣＯＮＩＩ−ＣＩ＋
□■ ＣｎＦ＋　７ｓＯｚＮｃｌＩｚｃＯＯＫＣ３Ｉ＋　７ Ｃ１１゜Ｃ００Ｃ１１２Ｃ１１（Ｃ２１１５）Ｃ４＋１
゜ＮａＯ：＋５−ＣＨＣＯＯＣＩＩ２ＣＩｌ　（Ｃ２１
１５）Ｃ４１１９−（Ｃ１１２−ＣＩ＋３−。 Ｃ０ＮＩＩＣａｌｌ、（ｔ） （ＣＨ２−ＣＩ！　＞−０ □ ＣＯＯＣ４＋１゜ υ１１ １”−３ 一１３’１ Ｕｌ＋ Ｆ−８ 塗布サンプル６−１の第１３層のコロイド銀を国際出願
公開８８１０４７９４号に開示された下記染料を同出願
に示された如く界面活性剤と水とともにボールミルによ
り分散固体としたものに置換え、塗布量を０．１７５ｇ
／ｎ（とじて比較塗布Ｓａｍｐｌｅ６−２とした。 さらに同じく塗布サンプル６−１の第１３層の黄色コロ
イド銀を本発明による化合物２６０゜２３０　ｇ　／　
ｍを下記界面活性剤Ｑ、１９ｇ／ｒｒｒにより分散した
ものに置き換え塗布サンプル６−３とした。 ＣＩ　１Ｈ２ｆｆｃＯＮＨ（ＣＨ２）　：ｌＮ−（Ｃ１
ｌｚ）　４ｓ０３　ｅ「 Ｃ１（３ 分散は実施例１と同様に行った。 さらに塗布サンプル６−１の第１層のハレーション防止
層の黒色コロイド銀を特開昭５２−９２７１６号記載の
下記染料 を水および界面活性剤Ｔｒ　ｉ　ｔｏｎＸ−２００とと
もにボールミルにより分散固体としたものに置換え、塗
布量をｏ、１５０ｇ／ｍとしたうえに、第１３層の黄色
コロイド銀を塗布サンプル６−３と全く同じにした塗布
サンプル６−４を作製した。 これらの試料はストリソブスに裁断し、イメージワイズ
露光を与えた後、下記の現像処理工程を３８℃にて行い
、得られた処理済みストリソプスを濃度測定した。 〔処理工程〕 処理工程　時間　温度　タンク容量　補　充　量黒白現
像　６分　３８°ｃ　　　１２Ｉ１２．２ｊ！／ｍ第一
水洗　２〃　３８〃　　　４〃　　７．５　〃反　　転
　２〃　３８〃　　　　４〃　　　１．１　　〃発色現
像　６〃　３８〃　　１２〃　　２．２　〃漂　　　白
　　３　〃　　３８〃　　　　　　６　〃　　　　０．
１５　　〃定　　着　４〃　３８〃　　　　８〃　　　
２．２　　〃第二水洗（１１２”３８／／　　　　４／
／　　　　−−第二水洗（２）２〃　３８〃　　　４〃
　　７．５　〃安　　　定　２〃　３８〃　　　　４〃
　　　１．】　　〃第三水洗　１〃　３８〃　　　４〃
　　１．１　〃第二水洗（２）のオーバーフロー液を第
二水洗（１）浴に導いた。 孟ｎ現藤液 母　液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ト リメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩　　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇジ
エチレントリアミン五酢 酸５ナトリウム塩　　　　　３．０ｇ　　　３．０ｇ亜
硫酸カリウム　　　　　　３０．０ｇ　　３０，０ｇハ
イドロキノン・モノスル ボン酸カリウム　　　　　　２０．０ｇ　　２０．０ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　３３．０ｇ　　３３．０ｇ
１−フェニル−４−メチル ＝４−ヒドロキシメチル ＝３−ピラゾリドン　　　　２．Ｏｇ　　　２．０ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　２．５ｇ　　　＋、４［チ
オシアン酸カリウム　　　　１．２ｇ１．２ｇ沃化カリ
ウム　　　　　　　　　２．０■　　２．０■ｐＨ（２
５”ｃ）　　　　　　　９．６０　　９．７０ｐＨは塩
酸又は水酸化カリウムで調整した。 反り蓋 母　液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−母液に リメチレンホスホン酸・　　　　　　　同し５ナトリウ
ム塩　　　　　　３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩　　　　１．Ｏｇｐ−アミノフェ
ノール　　　　０．１ｇ水酸化す１−リウム　　　　　
　８．０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　１５．Ｏｍ！ｐ
Ｈ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　６．００ｐ　ｔｌは
塩酸又は水酸化すＩ・リウムで調整した。 溌ＩＪｄｌ夜 母　液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−１ リノヂレンホスボン酸・ ５ナトリウム塩　　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇジ
エチレントリアミン五酢 酸５リートリウム塩　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ
亜硫酸すＩ・リウム　　　　　　７．０ｇ　　　７．０
ｇリン酸３カリウム・Ｉ２水 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　３６．０ｇ　　
　３６．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　］、Ｏｇ
　　　−−−−沃化カリウム　　　　　　　　９０．０
ｍｇ　　　−−−−水酸化すトリウム　　　　　　３．
Ｏｇ　　　３．０ｇシトラジン酸　　　　　　　　１．
５ｇ　　　］、５５ｇＮ−エチル−β−メタン スルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミ ノアニリン硫酸塩　　　　１０．５ｇ　　１０．５ｇ３
．６−シチアオクタンー １．８−ヂオール　　　　　３．５ｇ　　　３．５ｇｐ
Ｈ（２５℃）１１．９０　１２．０５ｐ　Ｈは塩酸又は
水酸化カリウムで調整した。 盪息腋 母　液　　補充液 １．３−ジアミノプロパン 四節酸　　　　　　　　　　２．８ｇ　　　４．０ｇ１
．３−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄アンモニウ ム・１水塩　　　　　　　１３８．　Ｏｇ　　２０７．
０　ｇ臭化アンモニウム　　　　　８０．０ｇ　　１２
０．０ｇ硝酸アンモニウム　　　　　２０．０ｇ　　３
０．０ｇヒドロキシ酢酸　　　　　　　５０．０ｇ　　
７５．０ｇ酢酸　　　　　　　　　　　５０．０ｇ　　
７５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　１．０７！１
．０１２ｐＨ（２５°ｃ）　　　　　　　３．４０　　
２．８０ｐ　Ｈは酢酸又はアンモニア水で調整した。 足青腋 母　液　　補充液 エチレンジアミン四酢酸・　　　　　　　母液に２すト
リウム・２水塩　　　１．７ｇ　　同しヘンズアルデヒ
ｌ’−ｏ−ス ルポン酸すトリウム　　　２０．　Ｏｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　１５．０　ｇ千オ硫酸アンモニウム　　　
３４０．０　Ｊ！（７００ｇ／ｆｆ１） イミダゾール　　　　　　　２８．０　ｇ水を加えて　
　　　　　　　　１．０βｐＨ（２５℃）　　　　　　
／１．００ｐ　＋（は酢酸又はアンモニア水で調整した
。 支淀散 母　液　　補充液 エチレンジアミン四酢酸・　　　　　　　母液に２ナト
リウム塩・２水塩　　１．Ｏｇ　　同じ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　６．０ｇポルマリン（３７％）　　　
　　　５．０　ｄ水を加えて　　　　　　　　　１．０
４ｐ＋−１（２５℃）　　　　　１０．００ｐＨは酢酸
又は水酸化ナトリウムで調整した。 第五を先護 母　液　　補充液 エチレンジアミン四酢酸・　　　　　　　母液に２ナト
リウム塩・２水塩　　０．２　ｇ　　　同しヒドロキシ
エチリデン−Ｉ。 １−ジホスホン酸　　　　　０．０５ｇ酢酸アンモニウ
ム　　　　　　２．０　ｇドデシルベンゼンスルホン 酸ナトリウム　　　　　　　０．３　ｇｐＨ（２５℃”
）　　　　　　　　４．５０ｐｌ（は酢酸又はアンモニ
ア水で調整した。 各塗布サンプルの感度および最大濃度を第５表に示した
。感度、最大濃度ともに比較塗布サンプル６−１に対す
る相対値で示した。Ｒ，Ｇ、Ｂはそれぞれ赤感、緑感、
青感に対応する。 第５表 ６−１比較＋’０　　＋Ｏ＋Ｏ＋Ｏ＋Ｏ＋０６−２　　
　〃　　　→−０，０１−０，０３−０，０４＋０．２
８　　＋０．２５　　＋０．０４６−３　本発明　＋０
．０１　　＋０．０７　　＋０．０２　　＋０．２７　
　＋０．２６　　＋０．０５表から明らかなごとく、本
発明の化合物はハロゲン化銀乳剤への悪影響が少ないた
めに最大濃度は高くなり吸収がシャープなため比較例に
比べて本発明の化合物を使用したフィルター層よりも下
層の感度が高くなるという特徴があることがわがる。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社＝１４７− 平成３年メｆ月Ｌ２−日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において該乳剤層又はその他
   の親水性コロイド層に一般式〔 I 〕で表わされる化合
   物を少くとも一種含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１及びＲ＿２は水素原子及び置換可能な基を表
   わし、Ｗは炭素原子または窒素原子を表わし、Ｚは▲数
   式、化学式、表等があります▼又はＲ＿３（Ｒ＿３は水
   素原子及び置換可能な基を表わす）を表わす。ｎ＿０及
   びｎ＿１は０又は１を表わし、ｌは１又は２を表わし、
   Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は互いに結合して炭素環また
   は複素環を形成していてもよい。 Ｙ＿１は、ｎ＿１＝１の場合▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   を、ｎ＿１＝０ の場合シアノ基、またはニトロ基（ここで、Ｒ＿４、Ｒ
   ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８およびＲ＿９は水素原子
   または置換可能な基を表わす。）を表わし、Ｘは−ＳＯ
   ＿２−ＳＯ＿３−を表わし、Ｄは写真用染料部分を表わ
   す。