JPH037930A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色および／または
溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有してな
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体
から遠い側に着色層が設けられる。

このような着色層はフィルター層と呼ばれる０重層カラ
ー感光材料の如く写真乳剤層が複数ある場合にはフィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとづく画像のボケ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる。このような着色層はハレーショ
ン防止層と呼ばれる０重層カラー感光材料の場合には、
各層の中間にハレーション防止層がおかれることもある
。

さらにＸ線感光材料においては、クロスオーバー光を減
少させるようなりロスオーバーカットフィルターとして
、鮮鋭度向上のための着色層を設けることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、染料を層中
に含有させる。この染料は下記のような条件を満足する
ことが必要である。

（Ｉ）　　使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と。

（２）写真化学的に不活性であること、つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えない
こと。

（３）写真処理過程において脱色されるが、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされており以下に挙げる染料が知られて
いる０例えば英国特許第５０６゜３８５号、同１，１７
７．４２９号、同１，３１１．８８４号、同１，３３８
，７９９号、同１゜３８５．３７１号、同１，４６７．
２１４号、同１．４３３，１０２号、同１，５５３．５
１６号、特開昭４８−８５，１３０号、同４９−１１４
゜４２０号ζ同５０−１４７，７１２号、同５５−１６
１．２３３号、同５Ｂ−１４３，３４２号、同５９−３
８，７４２号、同５９−１１１，６４１号、同５９−１
１１，６４０号、米国特許第３゜２４７．１２７号、同
３，４６９．９８５号、同４．０７８．９３３号等に記
載されたピラゾロン襦やバルビッール成核を有するオキ
ソノール染料、米国特許第２，５３３，４７２号、同３
，３７９゜５３３号、英国特許第１，２７８．６２１号
等記載されたその他のオキソノール染料、英国特許第５
７５．６９１号、同６８０，６３１号、同５９９．６２
３号、同７８６．９０７号、同９０７゜１２５号、同１
，０４５．６０９号、米国特許第４．２５５．３２６号
、特開昭５９−２１１．０４３号等に記載されたアゾ染
料、特開昭５０−１００．１１６号、同５４−１１８，
２４７号、英国特許第２．０１４，５９８号、同７５０
．０３１号等に記載されたアゾメチン染料、米国特許第
２．８６５，７５２号に記載されたアントラキノン染料
、米国特許第２，５３８，００９号、同２゜６８８，５
４１号、同２，５３８，００８号、英国特許筒５８４，
６０９号、同１，２１０，２５２号、特開昭５０−４０
，６２５号、同５１−３゜６２３号、同５１−１０．９
２７号、同５４−１１８．２４７号、特公昭４８−３，
２８６号、同５９−３７，３０３号等に記載された了り
−リデン染料、特公昭２８−３，０８２号、同４４−１
６．５９４号、同５９−２８，８９８号等に記載された
スチリル染料、英国特許筒４４６，５８３号、同１，３
３５，４２２号、特開昭５９−２２８．２５０号等に記
載されたトリアリールメタン染料、英国特許筒１，０７
５，６５３号、同ｌ。

１５３．３４１号、同１，２８４，７３０号、同１．４
７５．２２８号、同１，５４２，８０７号等に記載され
たメロシアニン染料、米国特許第２８４３．４８６号、
同３，２９４．５３９号等に記載されたシアニン染料な
どが挙げられる。

これらの中でピラゾロン核を有するアリーリデン染料及
び２個のピラゾロン核を有するオキソノール染料は亜硫
酸塩を含む現像液中で脱色される性質をもち、写真乳剤
に悪い作用を及ぼすことが少く有用な染料として感光材
料の染料に用いられてきた。

特にピラゾロン核１位が、スルホン酸基やカルボン酸を
有するアラルキル基で置換されたオキソノール染料は、
特開昭６３−１３９９４９号、同６３−２４４０３４号
、同６３−２６４７４５号に記載されており、ハロゲン
化銀乳剤に有害な影響を与えずしかも脱色性にすぐれる
という特徴を有している。

しかし、着色層がフィルター層である場合、あるいは支
持体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレーション防止
層である場合には、フィルター層としであるいはハレー
ション防止層としての効果を維持し、かつ他の層に対し
て有害な分光作用を及ぼさないために、それらの層が選
択的に着色され、それ以外の層に着色が実質的に及ばな
いようにすることが通常必要とされる。

しかし、前記したピラゾロン核１位がアラルキル基で置
換されたオキソノール染料は特定の層を選択的に着色す
るためには、拡散しやすいという欠点を有していた。

特定の親水性コロイド層の選択的着色のためには、いく
つかの方法があるが、親水性コロイド層に染料イオンと
反対の荷電をもつ部分を含む親水性ポリマーを媒染剤と
して共存させ、これと染料分子との相互作用（荷電によ
る吸引および疎水、性結合と考えられる）によって、染
料を特定層中に局在化する方法が最も多く用いられる。

しかし、媒染の方法を用いた場合、染料を加えた層と他
の親木コロイド層とが湿潤状態で接触すると、染料の一
部が前者から後者へ拡散することがしばしば生ずること
がある。このような染料の拡散は、媒染剤の化学構造に
依存することは勿論であるが、用いられた染料の化学構
造にも依存するものである。

また、高分子媒染側が用いられた場合、写真処理、特に
処理時間の短縮された写真処理の後に、感光材料上の着
色の残留が特に生じ易い、これは、媒染剤の染料に対す
る結合力は現像液のようなアルカリ性の液中ではかなり
弱くなるけれども、なお若干の結合力が残っているため
染料あるいは可逆性脱色生成物が媒染剤を含む層中に残
留するからであると考えられる。

また染料を写真感光材料中の特定の層に留める他の手段
として特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３５
０号、同５５−１５５３５１号、同５２−９２７１６号
、同６３−１９７９４３号、同６３−２７８３８号、同
６４−４０８２７号、ヨーロッパ特許００１５６０１Ｂ
１号、同０２７６５６６Ａ１号、世界特許８　Ｂ１０４
７９４号に開示されているように染料を分散固体で存在
させることが知られている。しかしながら我々の実験に
よれば、これらは他層への拡散がみられること更に迅速
処理を行うと、写真処理の後に感光材料中に染料の残留
がみられ、所望の効果が得られなかった。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の目的は第一に、写真処理により不可逆
的に脱色され、かつ写真乳剤の写真特性に悪影響をもた
ない染料によって親水性コロイド層が着色されたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第二に、所望の親水性コロイド層のみが
染料によって充分選択的に染色され、しかも写真処理に
より脱色性のすぐれた親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第三に、染色された親水性コロイド層が
経時しても、ハロゲン化銀乳剤層の写真特性に有害な影
響を与えない染色された親水性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 前記の目的は、下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わさ
れる化合物の固体微粒子分散体を含有する親水性コロイ
ド層を有するハロゲン化銀写真感光材料によって達成さ
れる。

（Ｉ） （Ｒｘ　　　ＣＨ）。

Ｑ、（ＹｔＬ （式中、Ｒｔ　はアルキル基、アリール基、シアノ基、
Ｃ０ＯＲ＆　、Ｃ０ＮＲｈ　Ｒｔ　、ＮＲ６Ｒｔ、ＮＲ
ｔ　ＣＯＲ・、ＮＲｔ　Ｓｏｗ　Ｒｍ、ＮＲ６Ｃ０ＮＲ
１Ｒｔ　、Ｃ０ＲＩ　Ｓｏｌ　Ｒ１又はＯＲ＆（ここで
、Ｒ１及びＲ１は各々水素原子、アルキル基又は了り−
ル基を表わし、Ｒ４はアルキル基又はアリール基を表わ
す、）を表わし、Ｒ８は水素原子又はアルキル基を表わ
し、Ｒ１及びＲ１は各々水素原子、アルキル基、アリー
ル基又はアシル基を表わし、Ｒ％は水素原子、アルキル
基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、Ｑ。

はベンゼン環又はナフタレン環を表わし、Ｙ、は遊離の
カルボン酸基、スルファモイル基又はスルホンアミド基
を表わし、ＬｔＳＬｍ及びＬ３は各々メチン基を表わし
、ｍは１又は２を表わし、ｎは０又は１を表わし、ｐは
１，２は３を表わす、）（ｎ） （式中・Ｒ＋〜Ｒ：・Ｑ＋　−Ｙｔ・Ｌｔ　−Ｌｘ　Ｎ
Ｌ、　、ｍ及びｐは一般式（ｆ）における定義と同義の
基又は数を表わし、ｑはＯｌｌ又は２を表わす、） 一般式中の各置換基について詳述する。

アルキル基、アシル基及びアルコキシ基は１〜２０個の
炭素を含有し得る０例えば、メチル、エチル、イソプロ
ピル、プロピル、トリフルオロメチル、アセチル、ベン
ゾイル、メトキシ、エトキシ、オクチル、ドデシル、オ
クタデシル、シクロヘキシル、ｔ−ブチル、メトキシエ
チル、ヒドロキシエチル、カルボキシエチル、クロルエ
チル、シアノエチル、エトキシカルボニルメチル、メタ
ンスルホンアミドエチルを挙げることができる。

アリール基は、６〜２０個の炭素を含有し得る。

例えば、フェニル基、ナフチル基を挙げることができ、
更に他の基で置換され得る。置換基としては、非解離性
置換基、又は水とエタノールの容量比が１対１の溶液に
おけるｐＫａ　（酸解離定数）が４以上の解離性置換基
が好ましい０例えば、上記のようなアルキル置換基の他
、シアノ、ヒドロキシ、メトキシカルボニル、メタンス
ルホニル、アセチルアミノ、Ｎ−エチルカルバモイル、
Ｎメチルスルファモイル、メトキシ、エトキシ、アセチ
ル、ジメチルアミノを挙げることができる。

Ｑ、で表わされるベンゼン環又はナフタレン環は、Ｙ、
で表わされるカルボン酸基、スルファモイル基又はスル
ホンアミド基以外の置換基を有していても良く、置換基
としては上記のアリール基の項で述べた置換基を挙げる
ことができる。

メチン基は無置換のメチン基のみならず、置換メチン基
（置換基としては、例えば、メチル、エチル、ベンジル
、フェニル、シアノ、塩素原子を挙げることができる。

）も含有し得る。

ハロゲン原子はフッ素、塩素臭素を含有し得る。

Ｒ，とＲ？又はＲ８とＲ４が連結して形成する５又は６
員環の例としては、ピペリジン環、ピロリジン環又はモ
ルホリン環を挙げることができる。

スルファモイル基又はスルホンアミド基は、無置損だけ
でなく、１〜２０個の炭素を含有し得る。

例えば、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ　−（ｐ−シ
アノフェニル）スルファモイル、Ｎ−エチルスルファモ
イル、ベンゼンスルホンアミド、ｐクロルベンゼンスル
ホンアミドを挙げることができる。

−ａ式（Ｉ）又は（Ｉ［）において好ましいものはＹｌ
が遊離のカルボン酸基を表わし、ｍ！＋＜１を表わすも
のである。

一般式（Ｉ）又はＣ１１）で表わされる化合物の具体例
を以下に示すが、本発明は、これらに限定されるもので
はない。

しｕｕｔｔ ＣＨｚ ＣＨ。

・ ０ＯＨ （ＩＩ　−３） （ＩＩ−４） （ＩＩ−６） （＋１−１０） （ＩＩ−１１） （ｎ−７） （■ ９） （■−１３） （■−１４） （■−１５） ＣＨ。

しＩＪ（Ｊｔ１ （■−１６） １７） （ｎ−１８） （Ｉ１−２２） （ＩＩ−２４＞ しくＪＬＪＦＩ （ＩＩ−１９） Ｈ３ （ｎ−２０） 本発明の化合物は、特開昭６３−１３９９４９号、同６
４−４０８２７号、同５９−１５４４３９号等を参考に
して合成することができる。

合成例１．　　（Ｉ−１）の合成 １−（４−カルボキシベンジル）−３−メチル−２−ピ
ラゾリン−５−オン　１１．６ｇ、４ジメチルアミノベ
ンズアルデヒド　７．８ｇをエタノール１００ｍｊに混
合し、２時間加熱還流した。橙色の結晶を濾取し、エタ
ノール１００ｍｌと混合し、更に１時間加熱還流した。

結晶を濾取し乾燥することにより（Ｉ−１）を１６．１
ｇ得た。λｓａｙ　＝４６５ｎｍ、　ｇ−４，９Ｑｘ　
ｌ　Ｏ’（ジメチルホルムアミド） 合成例２．　　（ＩＩ−１４）の合成 １−（４−カルボキシベンジル）−３−メチル−２−ピ
ラゾリン−５−オン　１１．６ｇ、グルタコンアルデヒ
ドシアニル塩酸塩７．１ｇ、トリエチルアミン１７．４
ｍＪ、ジメチルホルムアミド５０ｍｊを混合し、氷水６
下（反応温度８〜１０℃）　４時間撹拌した０反応液に
メタノール４０ｍｊ！を加え除塵濾過をした後、３６％
塩＃ｌ１５ｍ１を滴下した。３０分間攪拌した後、析出
した黒色結晶を濾取し、メタノールで洗浄した。得られ
た粗結晶１１．９ｇをメタノール５０ｍ＋ｌ！に混合し
、トリエチルアミン１０ｍ１を添加して溶解した。酢酸
５５ｍ１を加え、室温にて攪拌して析出した結晶を濾取
し、メタノールで洗浄、乾燥することにより（ＩＩ−１
４）を１１ｇ得た。λｍａｗ　６４４ｎｍ、ｓ−９，９
５Ｘ１０’　　（ジメチルホルムアミド） 一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物は、感光材料上の面
積ｌｄ当り１〜１０００■用いられ、好ましくは１ｄ当
り１〜８００■用いられる。

−ａ式（り又は（Ｉ１）の化合物をフィルター染料又は
アンチハレーション染料として使用するときは、効果の
ある任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５ない
し３．５の範囲になるように使用するのが好ましい、添
加時期は塗布される前のいかなる工程でも良い。

本発明による一般式（Ｉ）又は（［［）の化合物は、乳
剤層やその他の親水性コロイド層のいずれにも用いるこ
とができる。

本発明の一般式（Ｉ）又は（■）の化合物の微粒子分散
体は、分散体の形状に本発明の化合物を沈澱させる方法
、及び／又は分散剤の存在下に公知の粉砕化手段、例え
ばボールミリング（ボールミル、振動ボールミル、遊星
ボールミルなど）、サンドミリング、コロイドミリング
、ジェットミリング、ローラーミリングなどによって形
成させる方法〔その場合は溶媒（例えば水、アルコール
など）を共存させてもよい〕を用いて形成することがで
きる。或いは本発明の化合物を適当な溶媒中で溶解させ
た後、本発明の化合物の貧溶媒を添加して微結晶粉末を
析出させてもよく、その場合には分散用界面活性剤を用
いてもよい、或いは本発明の化合物をｐＨコントロール
することによってまず溶解させ、その後ｐｉ（を変化さ
せて微結晶化させてもよい０分散体中の本発明の化合物
の微結晶粒子は、平均粒径が１０μｍ以下、より好まし
くは２μｍ以下であり、特に好ましくは０．　５μｍ以
下であり、場合によっては０．１μｍ以下の微粒子であ
ることが更に好ましい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶形を有す
るもの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの
結晶形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の
粒子の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶
形を使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせ之直接反転型乳剤）であってもよい。好ましくは、
潜像が主として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みがＯ０ｊ
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくはｏ、ｔミグ１フ以上であシ、平均デスにクト比
が１以上の粒子が全投影面積の１０４以上を占めるよう
な平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を円
近似した場合の直径で表わした分布において、標準偏差
Ｓを直径ｄで除した値８／ｄ）が−〇Ｓ以下である単分
散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散乳剤
を一種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・ゲラフキデス（Ｐ
　、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著、シミー・工・フイジー
ク・フォトグラフィーク（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｒＰｈｙ
ｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ　）　（
ポールモンテル社刊、／Ｆｊ７年）、ジー・二フ・ダフ
ィン（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）　著、フォトクラフィッ
ク・エマルジョン、ケミヌト’）（Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　
（７オーカルプレス刊、１９４４年）、ブイ・エル・セ
リクーｒｙ（Ｖ　、　Ｌ　、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら著
、メーキング・アンド・コーティング・フォトグラフィ
ック−ニー１にショア　（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ）（７オーカルプレス刊、１５’ｌ弘年）などに記
載された方法を用いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにノ・ａゲン化銀溶剤として例えば
アンモニア、ロダンカリ、ロダンア／モン、チオエーテ
ル化合物（例えば米国特許第３．２７／、／ｊ７号、同
第３１！７弘、６２１号、同第３，７０グ、７３０号、
同第弘、コタ７゜弘３２号、同第グ、コアｔＧ　、　ｊ
７４！号など）、チオン化合物（例えば特開昭ｊ３−／
ｌｉμ３ｉｙ号、同！３−！コ≠ｏｒ号、同！！−７７
７３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭ｊ弘−１
００７／７号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミ９ム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間看に用いることのでき
る結合剤ま次は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等ノ如キ
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き稽々の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ　）、４／　Ａ
　、Ｊ。

頁（／り６６）に記載されたような酵素処理ゼラチンを
用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物を用いるこ
とができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはパック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性Ｉ・ロ
ダン化合物（２９μｍジクロル−６−ヒドロキシ−／、
３゜！−トリアジン及びそのナトクロム塩など）および
活性ビニル化合物（／、３−ビスビニルスルホニル−コ
ープロバノール、／、Ｊ−ビス（ビニルスルホニルアセ
トアミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エ
ーテルアルいハヒニルスルホニル基を側鎖に有するビニ
ル系ポリマーなど）は、ゼラチ／など親水性コロイドを
早く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ
−カルバモイルピリジニウム塩類（（／−モルホリノカ
ルボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）
やノ・ロアミジニウム塩類（／−（／−クロロ−／−ピ
リジノメチレン）ピロリジニウム　２−ナフタレンスル
ホナートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニア色素、複合シア
ニン色素、複合メロンアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ア色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核として／アニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリ／核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ペンス
インドレニン核、インドール核、ヘンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、（ンゾテアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上べ置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−！−オン核
、チオヒダントイン核、λ−チオオキサゾリジンーコ、
≠−ジオン核、チアゾリジンーコ、グージオ／核、ロー
ダニン核、チオノＺルビツール成核などのｊ−４員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしげしげ用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的罠吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミンメチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第一、　９’ｊｊ　、　ｊり０号、同３．ｔ
３！、７２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮金物（例えば米国特許第３，７μＪ　、　１
１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化
合物などを含んでもよい。米国特許第３，６／！、６／
！号、同Ｊ、ｔ／ｊ、ぶ弘／号、同！、ｔ／７，２２！
号、同３．６３！、７コ／号に記載の組合わせは特に有
用である。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロ（ンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、プロモインズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトテトラゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンシトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に／−フェニル−！−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアシフ類
；　ｆｌｌえはオキサドリンチオンのようなチオケト化
合物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン類（特にμｍヒドロキシ置換（／。

３．３ａ、７）テトラアザインデフ類）、ハ／タアザイ
ンデ／類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンス
ルフィン酸、ベンゼンスル７オ／酸アミド等のようなカ
ブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物
を加えることができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的の念めに親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明は支持体上に少なくとも一つの異なる分光感夏ヲ
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも−り有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および１ｒ感性の順、青感層、緑感１および
赤感１の順または！感性、赤感性および緑感性の順であ
る。筐た任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層
以上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、
３層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。

ｔた同じ感色性をもつ一つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い。高感度４％に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化
銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、宵感性乳剤層Ｋ（二〇−形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
ｐ異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー３質や半導体レーザ
露光用とじてもよい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ堪化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色忙してもよい。これらの支持体の式面
は一般に１写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体衆面は下塗処理の＃または後に１
　グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理など
を施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布法は、たと
えばデイツプ塗布法、ａ−２−塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第、２６１／コタ
弘号、同第コア６１７り１号、同第３Ｊ２ｔ！コ１号お
よび同第３！。

ｌり≠７号等に記載された塗布法によって、多層を同時
に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反゛転フィ
ルム、カラーは−ノｅ、　　カラーポジフィルムおよび
カラー反転に一〆ｅ−、カラー拡散転写型感光材料およ
び熱現像型カラー感光材料などを代表例として挙げるこ
とができる。リサーチ・ディスクロージャー、Ａ／７／
コ３（／り７１年７月）などに記載の三色カプラー混合
を利用することによシ、または米国特許第弘、／２６、
μ６１号および英国特許第一、１０２，１３６号などに
記載された黒発色カプラーを利用することにより、ｘａ
用などの白黒感光材料にも本発明を適用できる。リスフ
ィルムもしくはスキャナーフィルムなどの裏板用フィル
ム、直医・間接医療用もしくは工業用のＸ　＠　、ｙイ
ルム、撮影用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、００Ｍ用
もしくは過言マイクロフィルム、銀塩拡散転写型感光材
料およびプリントアウト型感光材料にも本発明を適用で
きる。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きＫは、剥離（ビールアパート）型あるいは特公昭弘乙
−１ｔＪｚｔ号、同値♂−３３６２７号、特開昭１Ｏ−
１ＪＯｕＯ号および英国特許／、３３０．ｊコ弘号に記
載されているような一体（インテグレーテッド）型、特
開昭３７−７／り３４４１号に記載されているような剥
離不要型のフィルムユニットの構成をとることができる
。

上記いずれの型のフォーマツ）Ｋ於いても中和タイミン
グ層によって保護されたポリマー酸層を使用することが
、処理温度の許容巾を広くする上で有利である。カラー
拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいずれの層
に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分とし
て処理液容器中に封じ込めて用いてもよい。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわ九る波長斌で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起され次螢光体から放出される螢光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やう／り／をドープ
したチタンジルフニクム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
茨例として３−メチルー弘−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−クーア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定でる。シ、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリフール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロ／ハイドライ
ドのような造核剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホ／酸、ホスホ
ノカルボン酸に代置されるような各種キレート剤、西独
特許出願（ＯＬＳ　）第一、６コー、り５０号に記載の
酸化防止剤などを発色現像液に添加して４よい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常漂白処理を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノ７などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（ｖｌ）、クロム（
ＩＶ）、銅ＣＵ）などの多価金属の化合物、過酸類、キ
ノン類、ニトロ／化合物等が用いられる。代置的漂白剤
としてフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）
もしくはコパル）（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエテレ
／ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニト
リロトリ酢酸、／、３−ジアミノ−２−ゾａ−にノール
四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸
、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マ
ンガン酸基；ニトロソフェノールなどを用いることがで
きる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
）塩、ジエチレ／トリアミン五酢酸鉄Ｃｍ）＊および過
硫酸塩は迅速処理と環境汚染の捩点から好ましい。さら
にエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［ｒ）錯塩は独立の漂
白液においても、−浴漂白定着液においても特に有用で
ある。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤全使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．ｒりｊ　、ｒ！ｒ号、西独特許第
１．−タ０．１１２号、同一、０３り。

りｒｒ号、特開昭３３−３２７３乙号、同！３−１７１
３／号、同３７≠ｌ１号、同！３−ぶ！７３＋２号、同
！３−７２６＋２３号、同３３−Ｐｉ６３０号、同ｊ３
−タ！／ｓ３／号、同！３−ノｏｐ−３２号、同！３−
／−弘４４コ≠号、同！３−７弘／乙−３号、同ｊ３−
２！≠−６号、リサーチ・ディスクロージャーＡ／７／
−タ号（／り７Ｉｉ′年７月）などに記載のメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物：′＃開昭６０
−／弘ｏｉｒり号に記載されている如きチアゾリジ／誘
導体；特公昭μｊ−４ｊ０４号、特開昭ｊ２−コＯ♂３
−号、同！３−３２７３１号、米国特許第３．７ｏｔ　
、ｚｔｉ号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１　、
／ｊ７，７／！号、特開昭１ｔ−／Ｊコ３！号に記載の
沃化物；西独特許第りＡＪ、≠ＩＯ号、同一、　７ｔ、
ｔｔ　、弘３０号に記載のポリエチレンオキサイド類；
特公昭１４３−１１３６号に記載のポリアミン化合物；
その他特開昭弘ター弘２４！３弘号、同ψターＪりＡＩ
Ａμ号、同！３−２弘タコ７号、同５４ｔ−３６７２７
号、同！！−２ｔｊＯｔ号および同！？−７乙３り弘Ｏ
号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３．ｔり３．ｒｚｒ号、西独特許第１゜＋２２０，１
１２号、特開昭３３−２３６３０号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第弘ｊ！−ｔ３弘号に記載の化
合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加し
てもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するとき
に、これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビヌマス塩に代聚される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各穫硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウエヌト著フォトグラフインク・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ
、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ。

Ｅｎｇ、　）　、第４巻、ハｔｅ−ｊｊＰは−ジ（ｌり
乙り等に記載の化合物を添加しても良い。特にキレート
剤や防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程はλ種以上の＄１向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭ま７
−！！弘３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には−〜り槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈｔ調整する（例えばｐ　Ｈｊ〜り）ための各種の緩衝
剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニ
ア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒ
ドを代災例として挙げることができる。その他、必要に
応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸
、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸
、ホスホノカルボ／酸など）、殺菌剤（ベンゾインチア
ゾリノン、イリチアゾロン、≠−チアゾリンベ／ズイミ
ダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド
、ベンゾトリアゾールなど）、界習活性剤、螢光増白剤
、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もし
くは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝醗アンモニウム、硫ｌｌア／モニクム、リン酸ア／モ
ニクム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが一当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常−〇秒〜ＩＯ分であシ、好
ましくは一〇秒〜！分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的で力２−現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーチ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３弘コ、３Ｐ７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３弘−１ｊタタ号、リサーチ
・ディスクロージャー／≠ｒｓｏ号および同／！ｌｊＰ
号記載のシック塩基型化合物、同／３ター弘号記載のフ
ルドール化合物、米国特許第３，７／り、≠２２号記載
の金！！４塩錯体、特開昭１３−１３３４２１号記載の
ウレタン系化合物をはじめとして、特開昭ｊＡ−ｊｕｊ
ｊ号、同７４−１１７３３号、同！ぶ−１７２３２号、
同ｊｊ−６７ｒｌｔＪ号、同１Ａ−４３７３１４号、同
７４−１１７３３号、同１ｔ−４３７３を号、同７４−
１１７３３号、同ｊぶ一♂／ｒ３７号、同ｊｔ７ｊｕｌ
ｌＪＯ号、同ｊｔ−１０ｔＪＩＡ／号、同！ぶ−１０７
コＪΔ号、同ｊ７−タ７Ｊ３７号および同３７−＃Ｊｊ
ｔｊ号等に記載の各種塩タイプのプレカーチーをあげる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の７−２二ニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭！６−６弘３３り号、同ｊ７−／弘≠３≠７号
、同ｊ７−コ／／／４ｔ７号、同！ｒ−！０ｊ３２号、
同ｔｒ−ｒｏｔ３６号、同３１−３０！３３号、同ｊ１
−ｊＯＪ３弘号、同！？−ｊＯ！３３号および同！♂−
／１ｔａＪｒ号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０　ｏｃ−ｔｏ”ｃにお
いて使用される。３３６Ｃないし３１ｏＣの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材料の
節銀のため西独特許第λ、コＪｔ、７７０号または米国
特許第３゜４７１Ａ、弘タタ号に記載のコバルト補力も
しくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内Ｋａ必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。Ｍｌ充量は、コスト低減などのため標準補
充量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また１影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。

次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。

実施例１ （Ｉ）　　平板状沃臭化銀粒子乳剤の調製水Ｉｚ中に臭
化カリウム５ｇ１沃化カリウム０゜０５ｇ、ゼラチン３
０ｇ、以下の構造式のチオエーテル１１０（ＣＨｘ）重
５（ＣＨｘ）宜５（ＣＨｘ）ｘＯＨ０，１２５ｇを添加
し７５℃に保った水溶液中へ、撹拌しながら硫酸銀８．
３３ｇの水溶液と、臭化カリウム５．９４ｇ、沃化カリ
ウム０．７２６ｇを含む水溶液とをダブルジェット法に
より４５秒間で添加した、続いて臭化カリ２．５ｇを添
加したのち、硝酸１１８．３３ｇを含む水溶液を７分３
０秒かけて、添加終了時の流量が添加開始時の２倍とな
るように添加した。引き続いて硝酸１！１５３．３４ｇ
の水溶液と臭化カリウムの水溶液を、電位をｐＡｇ８．
１に保ちながらコントロールダブルジェット法で２５分
間で添加して、粒子を成長させた。

この時の流量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量
の８倍となるよう加速した。添加終了後２Ｎのチオシア
ン酸カリウム溶液１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃化
カリ水溶液５０ｃｃを３０秒かけて添加した。このあと
温度を３５℃に下げ、沈降法により可溶性塩類を除去し
たのち、４０℃昇温しでゼラチン６８ｇとフェノール２
ｇ、トリメチロールプロパン７．５ｇを添加し、水酸化
ナトリウムと臭化カリウムによりｐＨ６，４０、ｐＡｇ
８．４５に調整した。

温度を５６℃に昇温したのち、下記構造の増感色素６２
ＯＮと４−ヒドロキシ−１６−メチル−１゜３．３ａ、
７−チトラザインデン１６０■とを添加した。１０分後
にチオ硫酸ナトリウム５水和物８．２■チオシアン酸カ
リウム１６３■、塩化金酸５．４■を添加し、５分後に
急冷して固化させた。得られた乳剤は全粒子の投影面積
の総和の９３％がアスペクト比３以上の粒子からなり、
アスペクト比２以上のすべての粒子についての平均の投
影面積直径は０．８３μｍ、標準偏差１８．５％、厚み
の平均は０．１６１μｍで平均アスペクト比は５．１６
、平均ヨード含有量は０．８モル％であった。

〔２〕　乳剤塗布液の調製 〔１〕に記載の乳剤にハロゲン化ｉｔモル当り、下記の
薬品を添加して塗布液とした。

・　２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジニチル
アミノー１，３．５−）リアジン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８０■・　１．４−
ジヒドロキシ−３−ポタシウムサルフエイト　　　　　
　　　　　９．３ｇ・　ポリアクリル酸ナトリウム（平
均分子量４゜１万）：４・　Ｏｇ 〔３〕　表面保護層塗布液の調製 表面保護層塗布液として、塗布乾燥時に片面当り下記組
成となる水溶液を用いた。

ゼラチン　　　　　　　　　　　１．２ｇ／ｎ？デキス
トラン　　　　　　　　　０．４ｇ／ｎ？ポリアクリル
アミド　　　　　　０．４ｇ／ｎｌポリアクリル酸ソー
ダ　　　　　０．０２ｇ／ｎ？ポリスチレンスルホン酸
カリウム ０．０２ｇ／ｒｄ ポリ　（メチルメタクリレート／メタクリル酸；モル比
　９対１）（粒径４．３μ） ０．０５ｇ／ｒｒ？ ジメチルシロキサン（ドデシルベンゼンスルホン酸で分
散した。）（粒径０−１１μ）０．０３ｇ／ｒｄ パルミチン酸セチル（α−スルホコハク酸フジオクチル
ナトリウム塩分散した。） 粒径０．１０μ　　　　　　０．０３ｇ／ｒｄコロイダ
ルシリカ　　　　　　　０．１５ｇ１０ｒ硝酸ＩＪ’Ｆ
ム　　　　　　　　　０．０６ｇ／ＩＴｒα−スルホコ
ハク酸ジオクチルナトリウム塩０．００５ｇ／ｎ（ ドデシルベンゼンスルホン酸 ０．００５ｇ／ｃｒｔ ｐ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエトキシエタ
ンスルホン酸ソーダ ０．００５ｇ／ｎ１ ｐ−オクチルフェノキシトリグリシジルブタンスルホン
酸ソーダ　　　　　０．００５ｇ／ｒｒｆポリ（重合度
　１０）オキシエチレンセチルエーテル　　　　　　　
　　　　０．０２ｇ／ｒＩＩポリ（重合度　１０）オキ
シエチレン　ポリ（重合度　３）オキシグリセリルオク
チルフェニルエーテル　　　　　０．００５ｇ／ｒｄポ
リ　（重合度　１０）オキシエチレンポリ　（重今度）
グリセリルセチルエーテル ０．００５ｇ／ｒｒ＋ ポリ　（重合度　１０）グリセリルドデシルエーテル　
　　　　　　　　　　０．００５ｇ／ｉポリ　（重合度
　１０）グリセリルｐ−ノニルフェニルエーテル　　　
　　　０．００５ｇ／／ＣツＨ叩 ＣｓＦ、、５ＯｔＮ　−４，ＣＨｚＣＨｚＯ）ａ　（Ｃ
Ｈｚ）ＪＯＪａ　（ｎ＃４）０．００２ｇ／ポ ５Ｈｔ ＣａＰ＋ｙＳＯｚ−Ｎ−（ＣＨｉＣＩＩｘＯ）−、Ｈ（
ｎ＝１６）０．００５ｇ／ｎｆ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン　　　　０．０３ｇ／ｃｄ〔４）
　支持体への下塗層塗布 二輪延伸した厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にコロナ放電処理を行ない、下記の組成
より成る第１下塗液を塗布量が５゜１　ｃｅ　／　ｎｌ
となるようにワイヤーバフコーターにより塗布し１７５
℃にて１分間乾燥した０次に反対面にも同様にして第１
下塗層を設けた。

〔５〕　染料の固体微粒子分散物の製造方法本発明の化
合物（Ｉ−１）を下記方法によりボールミル処理した。

水と界面活性剤Ｔｒｉｔｏｎ　−Ｘ−２００”　　と染
料との混合物に酸化ジルコニウムのビーズを添加し、容
器をしつかり密栓して、ミル内に置き内容物を４日間粉
砕した。この後内容物をゼラチン水溶液に分散した後ロ
ールミルに１０分間置き泡を減少させた後、酸化ジルコ
ニウムのビーズを除去した。染料とゼラチンとの重量比
は１／１で、ゼラチン分散物１００ｇ中の染料の量は１
．４ｇであった。

〔６〕　染料の固体微粒子分散体の支持体への下塗層塗
布 （４〕で記載の両面の第１下塗層上に下記の組成から成
る第２の下塗液をそれぞれ塗布量が８゜５　ｃｃ　／　
ｃｄとなるように片面ずつ、両面に塗布・乾燥した下塗
済みフィルムを完成させた。

第２の下塗液−４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１０ｇマット剤
（平均粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート）　
　　　　　　　　　　０．３ｇＣａ　　Ｈ９（Ｃｉ　　
Ｈａ　　ｈ　ＣＨＣＨ諺　ＯＣＯＣＨｔＣ４Ｈｓ　　（
Ｃｇ　　Ｈｓ　）−ｃＨｃＨｘ　　０ＣＯＣＨ５Ｏ＊Ｎ
ａ０、２ｇ 上記〔５〕の固体微粒子分散物　　１２．０ｇ（染料自
身として） 下記構造式の染料（乳化物の形態）（４％）２７、４５
　ｇ 以上に水を加えて１１とする。

〔７〕　写真材料の調製 〔２〕の乳剤塗布液と〔３〕の表面保護層塗布液とを同
時押し出し法により、表１に示すように〔６〕の下塗り
層が塗布されたポリエチレンテレフタレート支持体の両
面に片面ずつ同じ様に塗布、乾燥し、写真材料１−１と
した。

また、写真材料１−１において、第２下塗液中の固体微
粒子分散物を第１表に記載の各化合物に変えたものを調
製し、写真材料１−２〜ｌ−８とした。

この際いずれの材料も両面当りの塗布銀量は４゜０ｇ／
ｒｄＣ片面当り２．　０ｇ／ｒｒｒ）であり、片面当り
の表面保護層のゼラチン塗布量は〔３〕に示すように１
．２ｇ／ｎｌであった。又すべでの写真材料は、塗布直
前に乳剤層に硬膜剤として１．　２−ビス（スルホニル
アセトアミド ／１００ｇ−ｇｅｔの割合で添加した。

（写真性能評価） 写真材料１−１〜１−８の露光には、スクリーンとして
富士写真フィルム株式会社　ＧＲｔｌＮＥＸ　　シリー
ズのＧ−４スクリーンを使用した．常法にしたがい、Ｇ
−４スクリ一ン２枚の間に写真材料ｌ−１〜１−８を密
着するようにはさみ込み、水ファンドーム１０ｃＩＩを
通してＸ線露光を行った。

露光後の処理は、現像液に富士写真フィルム■製ＲＤ−
ＩＩＩを用いて３５℃で、定着液に同社製の富士Ｆを用
いて、同社製ＦＰＭ−４０００により自動現像機処理を
行った。

感度は写真材料１−８を１００とした相対感度で示した
。

（鮮鋭度（ＭＴＦ）の測定） 前記の０４スクリーンと自動現像機処理の組み合わせで
のＭＴＦを測定した．３０８ｍＸ５００μｍのアパーチ
ュアで測定し、空間周波数が１。

０サイクル／鶴のＭＴＦ値を用いて光学濃度が１。

０の部分にて評価した。

（残色の評価） 処理後のフィルムの残色性の評価は以下の如く行った．
先ず露光を与えないで前述の材料をＦＰＭ−４０００自
動現像機で処理した．但し条件を劣悪化するために使い
古した低ｐＨの現像液を用いて現像温度を３１℃、水洗
水温を１０℃設定とした．続いて同じように未露光試料
を現像温度３５℃、水洗水温、２５℃設置で通常の状態
の現像液を用いてＰＰＭ−４０００の９０秒処理を行な
った．前者条件のそれぞれの材料につき相応する後者条
件（実質上残色が生じない条件）の試料を比較の対象と
して残色性を肉眼で評価した．その結果実質上残色に差
がない（Ａ）、前者が僅かに劣る（Ｂ）、前者がやや劣
るが強制条件であることを考慮して許容内（Ｃ）、前者
が劣り、許容外（Ｄ）、前者が非常に劣る（Ｅ）とラン
ク付けを行った。

結果を第１表に示した。

本発明は、従来の固体状態で分散する方法（Ｉ−４〜Ｉ
−６）に比べると、特に残色の点ですぐれており、−力
均一分散型（Ｉ−７）は残色はすぐれているものの、Ｍ
ＴＦが劣っていた。

第　　１　表 比較化合物ｌ 特開昭６３−１９７９４３号に記載の化合物しりυｉ 比較化合物２ 比較化合物３ 比較化合物４ 特開昭６４−４０８２７号に記載の化合物特開昭５２−
９２７１６号に記載の化合物特開昭６３−２４４０３４
に記載の化合物実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上にコロ
ナ放電処理の後、ゼラチン下塗り層、または以下の本発
明の化合物の分散物を用いて紙支持体試料Ａ、Ｂおよび
Ｃをえた。

（本発明の化合物の分散法） 次に示す本発明の化合物の結晶を、混練し、サンドミル
により、微粒子化した。さらにクエン酸０．５ｇをとか
した１０％石灰処理ゼラチン水溶液２５ｍ１中に分散し
、用いた砂をガラス・フィルターを用いて除去し、さら
にガラス・フィルター上の砂に 本発明の化合物　ｎ−１・・・・・・０．８ｇ本発明の
化合物　ｎ−１８・・・・・・０．８ｇ付着した化合物
を除去し７％ゼラチン溶液１００ｍ１を加えた。（微粒
子の平均粒径は０．１５μｍであった。） 紙支持体Ａ　下塗層 ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．８ｇ／
＋ｄ紙支持体Ｂ　ハレーション防止層 ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．６ｇ／
ｎ１本発明の化合物　ｎ−ｉ　　　　・・・・・・２５
■／ｄ本発明の化合物　ｌｌ−１８・・・・・・４０■
／ｄ紙支持体Ｃハレーション防止層 ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．６ｇ１
ｒｄ本発明の化合物　１１−１　　　　・・・・・・４
０■／ｄ本発明の化合物　ｎ−１８・・・・・・６５■
ｌｄ紙支持体試料Ａ、ＢおよびＣの上に以下に示す層構
成の多層カラー印画紙試料４−１ないし４４を得た。

塗布液は、下記のように調製した。

−看゛の量　法 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．８
ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３
）と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１ｇを加えて溶解し、この
溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１
３ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分
散させた。一方塩臭化銀乳剤（臭化１１８０．０モル％
、立方体、平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数Ｏ，Ｏ
Ｓのものと、臭化銀ｇｏ、ｏモル％、立方体、平均粒子
サイズ０．６２μ、変動係数０．０７のものとを１：３
の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増悪したものに下
記に示す青感性増感色素をｉｌｌ　１モル当たり５．０
Ｘ１０−’モル加えたものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七雇用の塗布液も第１Ｎ塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３
，５−ジクロロ−Ｓトリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

１瀝ＩＬ肚１ （ハロゲン化ｗ＆１モル当たり７゜ ０ＸＩＯ−’モル） Ｏｓ （ハロゲン化銀１モル当たり５゜ ｏｘｔｏ−’モル） Ｃｓ　Ｈｓ　　　　Ｉ−Ｃｓ　Ｈ＋＋ （ハロゲン化Ｉｌ１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

（ハロゲン化銀１モル当たり４゜ ０ＸＩＯ−’モル） よ び また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉｌ１モル当たり
４．０Ｘ１０−’モル、３．　０Ｘ１０−’モル、１．
０ＸｌＧ″５モル、また２−メチル−５−ｔ−オクチル
ハイドロキノンをそれぞれハロゲン化１１１モル当たり
８Ｘ１０−’モル、２×１０４．２Ｘ１０−”添加した
。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１．２Ｘ１０−
！モル、１．ｌＸ１０−”モル添加した。

紙支持体試料Ａの一つには、その乳剤層に下記の比較染
料を添加した。

・・・・・・８■／ｌｄ ・・・・・・２４■／ｄ （層構成ン 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒりを
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支且生 ポリエチレンラミネート紙［第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯｘ）と青味染料（群青）を含むＪに下
塗り層、ハレーション防止層を設けた試料Ａ、Ｂ、Ｃの
４種 １二Ｉ」置型１と 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：８０モル％）０．２６ １．８３ ０．８３ ０．１９ ０．０８ ０．１８ ０．１８ ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ＃　　（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ＃　（Ｓｏｌｖ−６） 第二　（色　止　） ゼラチン ０、９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．０８溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　０．１６＃　（Ｓｏ
ｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　０．　０８Ｅ（） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　　９０モル％、立方体、平均
粒子サイズ０．４７μ、変動係数０．　１２のものと、
ＡｇＢｒ　　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０，
３６μ、変動係数０，０９のものとをｌ：ｌの割合（Ａ
ｇモル比）で混合）　　　　　　　　　　　　　　０．
１６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼ
ンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　０−　３２色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．２０（Ｃｐｄ−
８）　　　　　　　０．０３＃　　　（Ｃｐｄ−４）　
　　　　　　０．Ｏｆｌ　　　（Ｃｐｄ−９）　　　　
　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　
０．６５（） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　　０．２４茅五ＦＬＵ冒」１Ｌ 塩臭化ＩＩ（ＡｇＢｒ　　１０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０，４９μ、変動係数０．０８のものとＡｇＢ
ｒ　　７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ
、変動係数０．１０のものとをｌ：２の割合（Ａｇモル
比）で混合）　　　　　　　　　　　　　　　０．２３
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカ
プラー（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３０色像安定剤（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．１７＃　　　（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　
　　　　　　　０．２０＝ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１３０，１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０２溶媒
（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　０．０８茅ｆ口ＬＵ
ＩＩ ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン １、３３ ０、１７ ０、０３ （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 １ｔｉ （Ｃｐｄ−８）色像安 定 剤 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 平均分子量 ８０゜ ００ （ＵＶ−６） 紫外線吸収剤 の２：４：４混合物（Ｍ量比） （Ｓｏｌｖ−１） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ ５）溶 （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 ＣＯＯＣｍ　Ｈ＋ｙ （ＣＨり− ＣＯＯＣａ　Ｈ＋ｑ 媒 （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラー （ＥｘＹ）イエローカプラー （Ｅ　ｘ　Ｍ）マゼンタカプラー 得られた試料２−１ないし２−４について、感光針（富
士写真フィルム■製、ＦＷＨ型、光源の色温度３，２０
０°Ｋ）を用いて青、緑と赤の各フィルターを通してセ
ンシトメトリー用の階段露光を与えた。他方、解像力（
ＣＴＦ）測定のための露光を行い、その後、次に示す現
像処理を行った。得られた試料を濃度測定して第２表に
示す結果をえた。

（処理工程） 支崖工■ 発色現像 漂白定着 水　　洗 乾　　燥 （処理液） ｌ負里朱辰 水 ジエチレントリアミン五酢酸 ニトリロ三酢酸 Ｉ−ヒドロキシエチリデン−１゜ ０ｇ ｌ。

８００ｍ＆ ０ｇ ２゜ 囚−皿 ３分３０秒 １分３０秒 ３分 １分 ｉ−皮 ３７℃ ３３℃ ２４〜３４℃ ７０〜８０℃ ｌ−ジホスホン酸（６０χ溶液） ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４゜ ） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 星亘足ｌ鬼 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢Ｍ鉄 １．０ｍ７ 　５ｍ１ ０ｍ１ ２、０ｇ １．０ｇ ０ｇ ４、５ｇ ３．０ｇ １．０ １　０００ｍｊ １０．２５ ４００ｍ１ １　５０ｍＡ ８ｇ （ｍ）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　５水を加えて　
　　　　　　　　　１０００　ｍ　１ｐＨ（２５℃）　
　　　　　　　　　　６．７０水透水 下記のような、イオン交換処理した水 水道水をイオン交換樹脂により脱イオン処理して、カル
シウム、マグネシウムをそれぞれ３　ｐｐｍ以下とし、
さらに二塩化イソシアヌル酸ナトリウムｚｏｐｐ−を添
加したのち使用した。この水のｐＨは６．６であった。

第２表 本発明による化合物をハレーション防止層に用いると、
比較的感度の低下が少くまた残色がめだたない、この程
度の量を用いることにより、解像力を著しく改良するこ
とができる。

支持体試料ｔｌｃを用い、その上に高塩化銀乳剤層を設
けて得た迅速現像可能なカラー印画紙（ＥＰ第２７３４
２９号、同第２７３４３０号や特願昭６３−７８６１号
明細書に記載の多層構成をもつような）についても、同
様な結果が得られ実施例−３ 実施例−２で用いた青感性乳剤を、臭化銀含有率０．６
モル％の塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
μ変動係数０．０８）に、緑感性乳剤を臭化銀含有率１
．２モル％の塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０
．４２μ変動係数０゜０７）に、赤感性乳剤層を、臭化
銀含有率１．５モル％の塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒
子サイズ０゜４５μ変動係数０．０７）に変えて、実施
例−２と同様にして試料２−１から２−４に対応する試
料３−１から３−４を作成した。

青感・緑感・赤感性の各乳剤は、下記の分光増感色素と
、Ｃｐｄ−１０を含有し、臭化銀は粒子の一部に局在相
を形成して存在している。

１１１１１」１厘 １ ＳＯｓ’ （ハロゲン化銀１モル当たり２゜ ５Ｘ１０−４モル） ０３１１ ＳＯｚ　Ｈ−Ｎ　（Ｃｔ　Ｈｓ）ｓ （ハロゲン化ｍ１モル当たり？、０Ｘ１０−’モＪし）
０ｓＫ （ハロゲン化！Ｉ１モル当たり２゜ ＳＯｓ” ５Ｘ１０−’モル） ｃｐａ−ｔ。

よ （ハロゲン化Ｉ１１モル当たり４゜ び ０ＸＩＯ−’モル） （各乳剤にそれぞれハロゲン化銀１モル当り５Ｘ１０−
’モル添加した） 得られた感材を用いて以下の処理液・処理工程により実
施例２と同じ試験を行い、試料３−３．３−４は試料３
−２よりも赤感層と緑感層と夫々感度が高かった。また
試料３−３と３−４ともＤｓｉｎは試料３−２と同程度
に低く解像力は次のように他の試料に比して高かった。

第３表 カラー現像 漂白定着 安定　■ 安定　■ ３５℃ ３０〜３６℃ ３０〜３７℃ ３０〜３７℃ ４５秒 ４５秒 ２０秒 ２０秒 安定　■　　　３０〜３７℃　　　２０秒安定　■　　
　３０〜３７℃　　　３０秒乾燥　　　　　７０〜８５
℃　　　６０秒（安定Φ−Φへの４タンク向流方式とし
た。）各処理液の組成は以下の通りである。

左立二里圭瓜 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ｍ！エチレンジアミン四酢酸　　　　　２．０ｇトリエ
タノールアミン　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　２５．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ −メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　５．０ｇＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　　４．２ｇ５．６−シヒド
ロキシベンゼン ー１．２．４−トリスルホン 酸 蛍光増白剤（４，４’−ジアミ ノスチルベン　） 水を加えて Ｈ １月定１浪 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸＆　（Ｉ［［）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 水を加えて Ｈ 支定痰 ホルマリン（３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４− ０、３ｇ ２．０ １　０００ｍｊ！ １０．１０ ４００ｍｔ！ １　００ｍｊ！ ８ｇ ５ｇ ３ｇ １　０００ｍｊ ５．５ ０、１ｇ ０．７ｇ イソチアゾリン−３−オン　　　０．０２ｇ２−メチル
−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　　０．０１ｇ０．　Ｏ０
５ 水を加えて　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐＨ４
，０ 実施例−４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料４０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｔｌ単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｃｄ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。なお化学構造式において塩の形を
とるものについてはケミカルアブストラクトの表記法に
準じた。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ゼラチン ＵＶ〜１　　（Ｒ外線吸収剤） ＵＶ−２（紫外線吸収剤） ＵＶ−３（紫外線吸収剤） Ｓｏｌｖ−２（溶剤） ＥｘＦ−１（シアン染料） ＥｘＦ−２（シアン染料） 第２層（低感度赤感乳剤層） Ａｇｌ　　４モル％　均一球相当径０．４μ　球相当径
の変動係数３７％、板状粒子　直径／厚み比３．０ 塗布銀量 ゼラチン ＥｘＳ−１（増感色素）　　・・・４゜ＥＸＳ−２（増
感色素）　　・・・０゜ＥｘＳ−５（増感色素）　　・
・・６゜ＥｘＳ−７（増感色素）　　・・・６゜ＥｘＣ
−１（シアンカプラー） ＥｘＣ−２（シアンカプラー） ・・・Ｏｏ ・・・ｌ。

・・・０゜ ・・・０゜ ・・・０゜ ・・・０゜ ・・・０゜ ・・・０゜ ・・・０．４ ・・・０．８ ０ＸＩＯ″□４ ＩＸＩＯ−’ ５Ｘ１０−’ ５　Ｘ　１　０−’ ・・・０．１７ ・・・０．０５ ＥｘＣ−３（マゼンタカラードシアンカプラー）・・・
０．０９ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：ｌ
の内部高Ａｇｌ　　球相当径０．６５μ、球相当径の変
動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・０．５５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ［４モル％、均−Ａｇｊ型、球相当
径０．４〃、球相当径の変動係数３７％、球形粒子、直
径／Ｆ！Ｌみ比３．０）塗布銀量・・・０．　１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１，０ＥｘＳ
−１（増感色素）　　　−５，０Ｘ１０−４ＢＸＳ−２
（増感色素）　　　・０．２Ｘ１０−’ＢｘＳ−５（増
感色素）　　　−８，２Ｘ１０−’ＥｘＳ−７（増感色
素）　　　−８，２Ｘ１０−’ＥｘＣ−１（シアンカプ
ラー）　　　・　０．３１ＥｘＣ−２（シアンカプラー
）　　　・　０．０１ＥｘＣ−３（マゼンタカラードシ
アンカプラー）・・・０．０９ 第４Ｎ（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：ｌ
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動
係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量・・・０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８已ｘＳ−
１（増感色素）　　　・　６．４Ｘ１０−’ＥｘＳ−２
（増悪色素）　　　−０，９Ｘ１０−’ＥｘＳ５（増感
色素）　　・＝−１０，４Ｘ１０−’ＥｘＳ−７（増悪
色素）　　　−１０，４Ｘ１０−４ＥｘＣ−１（シアン
カプラー）　　　−０，０７ＥｘＣ−４（シアンカプラ
ー＞　　　　・　Ｏ，０ＳＳｏｌｖ−１（溶剤）　　　
　　　　−０，０７３ｏ１ｖ−２（ｔ’Ｊ剤）　　　　
　　　・０．０７Ｓｏｌｖ−３（’　　）　　　　　　
　＝１１．０２Ｃｐｃｔ−’ｙ　　（かぶり防止剤）・
・・４．６Ｘ１０−’第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．６ＵＶ−
４（紫外線吸収剤）　　　　　・　０．０３［ＪＶ−５
（紫外線吸収剤）　　　　　−０，０４Ｃｐｄ−１（混
色防止剤）　　　　・・・０．　１ポリエチルアクリレ
ートラテツクス　・・・０，０８３ｏ１ｖ−１（溶剤）
　　　　　　　−０，０５第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　Ａｇ＋　　４モル％均一型０球相当径０
．４μ、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数３７％
、板状粒子、直径／厚み比２、　０　　　　　　　　　
塗布銀量・・・０．１８ゼラチン　　　　　　　　　　
　　・・・０．　４ＥｘＳ−３（増感色素）　　　　・
　２Ｘ１０−’ＥｘＳ−４（増感色素）　　　　　・　
７ＸｌＯ−’ＥｘＳ−５（増感色素）　　　　　・　ｌ
Ｘｌ０−’ＥｘＭ−５（マゼンタカプラー）　　・　０
．１１ＥＸＭ−７（イエローカラードマゼンタカプラー
）　　　　　　　　　・・・０．０３ＥｘＹ−８（ＤＩ
Ｒカプラー）　　　−０，０１３ｏ１ｖ−１（溶剤）　
　　　　　　・　０．０９Ｓｏｌｖ−４（ｉ剤ン　　　
　　　　　　　　　　・　　０．０１第７層（中怒度緑
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、コアシェル比ＩＩＩ
の表面高Ａｇｌ型、法相当型、球相当径０．５μ、球相
当径の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０
） 塗布銀量・・・０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．６ＥｘＳ
−３（増感色素）　　　　　・２　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’Ｅｘ
Ｓ−４（増悪色素）　　　　　＝−７Ｘ１０−’ＥｘＳ
−５（増感色素）　　　　　−１ＸＩＯ−’ＥｘＭ−５
＜マゼンタカプラー）　　・　０．１７ＥｘＭ−７（イ
エローカラードマゼンタカプラー）　　　　　　　　　
・・・０．０４ＥｘＹ−８（ＤＩＲカプラー）　　　・
　０．０２Ｓｏｌｖ−１（溶剤）　　　　　　−０，１
４Ｓｏｌｖ−４（ｔ９剤”）　　　　　　　・０．０２
第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＴ　　８．７モル％、銀量比３：４
：２の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル、
０モル％、３モル％、球相当径０．７μ、球相当径の変
動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８ＥＸＳ−
４（増感色素）　　　　・　５．２ＸｌＯ−’ＥｘＳ−
５（増感色素）　　　・　　　ｌＸｌ０−’ＥｘＳ−８
（増感色素）　　　−０，３Ｘ１０−’ＥｘＭ−５（マ
ゼンタカプラー）・Ｑ、ＩＥｘＭ−６（イエローカラー
ドマゼンタカプラー）　　　　　　　　　・・・０．０
３ＥｘＹ−８（ＤＩＲカプラー）　　　−０，０２Ｅｘ
Ｃ−１（シアンカプラー）　　　　−０，０２Ｅｘｃ−
４（シアンカプラー）　　　　・　０．０１３ｏ１ｖ−
１（溶剤）　　　　　　　−０，２５３ｏ１ｖ−２（溶
剤）　　　　　　　・・・０．０６Ｓｏｌｖ−４（溶剤
）　　　　　　　・　０．０１Ｃｐｄ−７（かぶり防止
剤）・・・　　Ｉ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．３Ｃｐｄ
−１（混色防止剤）　　　　・・・０．０４ポリエチル
アクリレートラテックス　・・・０．１２ＳＯＩＶ−１
（溶剤）　　　　　　　−０，０２第１０層（赤感層に
対する重層効果のドナー層）沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　
６モル％、コアシェル比１１の内部高Ａｇｌ型、球相当
径０．　７μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、
直径／厚み比２．０）　塗布銀量・・・０．６８沃臭化
銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均一型球相当径の変動係
数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０）　　　　　
　塗布銀量・・・０．１９ゼラチン　　　　　　　　　
　　　・・・１．　０ＥｘＳ−３（増感色素）　　　　
　・　６Ｘ１０−’ＥｘＭ−１０（ＤＩＲカプラー）　
　　−０，１９Ｓｏｌｖ−１（溶剤）　　　　　　　−
０，２０Ｓｏｌｖ−３−０，０５ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　・・・０．０６ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８Ｃｐｄ−
２（イエロー染料）　　　・・・０．１３Ｓｏｌｖ−１
（溶剤）　　　　　　　・　０．１３Ｃｐｄ−１（混色
防止剤）　　　　・・・０．０７Ｃｐｄ−６（かぶり防
止剤）　　　・・・０．００２Ｈ−１（硬膜剤）　　　
　　　　　　・・・０．１３第１２層（低感度青感乳剤
層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７゜０）　　　　　　　　　　塗布銀量
・・・０．５沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　３モル％、均−Ａ
ｇｌ型、球相当径３．０μ、球相当径の変動係数３０％
、板状粒子、直径／厚み比７．０）塗布銀量・・・０．
２５ ・・・１．　８ ・・・９Ｘ１０−’ ・・・０．０６ ・・・０．０３ ・・・０．１４ ・・・０．８９ ・・・０．４２ ゼラチン ＥｘＳ−６（増感色素） ＥｘＣ−１（シアンカプラー） ＥｘＣ−４（シアンカプラー） ＥｘＹ−９（ＤＩＲカプラー） ＥｘＹ−１１（イエローカプラー） Ｓｏｌｖ−１（溶剤） 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．７ＥｘＹ
−１２（ＤＩＲカプラー）　　　・　０．２０Ｓｏｌｖ
−１（溶剤’）　　　　　　　・０．３４第１４層（高
感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高ＡｇｌＩＭ
、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　　塗布銀
量・・・０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・
・０．５ＥＸＳ−６（増感色素）　　　　　　・　ｌＸ
ｌ０−’ＥＸＹ−９（ＤＩＲカプラー）　　　・０．０
１ＥｘＹ−１１（イエローカプラー）−０，２０ＥｘＣ
−１（シアンカプラー３　　　−０．０２ＳＯＩＶ−１
（溶剤）　　　　　　　・０．１０第１５層（第１保護
層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７μ） 塗布銀量・・・０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０，９ＵＶ−
４（紫外線吸収剤）　　　　・・・０．１１ＵＶ−５（
紫外線吸収剤）　　　　　・　０．１６Ｓｏｌｖ−５（
溶剤）　　　　　　　・　０．０２Ｈ−１（硬膜剤）　
　　　　　　　　・・・０．１３Ｃｐｄ−５（スカベン
ジャー）　　・・・０．ｌＯポリエチルアクリレートラ
テックス　・・・０．０９第１６層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７μ） 塗布銀量・・・０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５５ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子 直径１６５μ・・・０．　２ Ｈ−１（硬膜剤）　　　　　　　　　・・・０．１７各
層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤ｃｐｄ−３（０
，０７ｇ／ｒｒｒ）界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０３ｇ
／ｆｆｆ）を塗布助剤として添加した。

ＵＶ−１ ＣＨｓ ＣＨｇ ＣＨｇ ＣＨｇ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−４ Ｈｚ　ＣＣＣＨｓ ＣＨｌ ｔｔｓ ｏｌｖ−５ ＵＶ−４ ＣＨｓ　　　　　　　　ＣＨｓ ＋　ＣＨｇ　　Ｃｈ＋　ＣＨｇ　−ＣＨｌ Ｃｏ　　　　　　　　　Ｃｏ　　ＯＣＲｓＣＨ。

ｘ：ｙ−７０：３０　（ｗｔ％） ＵＶ−５ ０ＩＶ−６ ＣＨｌ ｘＦ−１ ｘＦ−２ Ｈｓ　Ｃｍ”Ｃｍ　Ｈｓ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ ｔＨｓ ＣＨｘ−ＣＨｓ ＥｘＳ ＥｘＳ−５ Ｆ、ｘＣ−２ ｘＨｓ Ｎ　　Ｃ！　Ｈｓ ｘＨｓ ＣＨ□−ＣＨ５ ｏｉ ＣＨ。

ＣＨ２ Ｏ３Ｋ Ｈ３ ＥｘＣ−３ ０Ｈ ＥｘＣ−４ ｘＭ−７ ｘＭ−１０ ｘＭ−５ Ｈ１ ｘＹ−８ ｘＹ−９ ＥｘＹ−１１ Ｈ−１ ｐｄ−５ ＣＨｘ ｐｄ−９ （Ｉ）Ｃ＠　Ｈ１？０ＣＯＣＨＩ （ｉ）Ｃｓ　Ｈ＋ｖＯＣＯＣＨ−Ｓｏ３Ｎａｐｄ−１０ Ｃｓ　Ｆ＋ｙＳＯｓ　Ｎ　（Ｃｓ　Ｈ，）ＣＨｘ　Ｃ０
０Ｋｐｄ−１ ｐｄ−２ ｐｄ−６ −Ｎ （試料４０２の作製） 試料４０１の第１層の黒色コロイド銀の代りに、本発明
の化合物ｎ　−１４（０，２ｇ／ＩＴｒ）　（７）ｍａ
子分散体で置き換えた０本発明の化合物ｌｌ−１４の分
散体は下記方法で作製した。

水（２１，１ｍ５）及び５％水溶液のｐ−オクチルフェ
ノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ｍｊ
！、５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリ（重合度
１０）オキシエチレンエーテルｏ、ｓｇとを７００ｍｊ
ボットミルに入れ、本発明の化合物■−１４の１．ｏｏ
ｇと酸化ジルコニウムのビーズ（直径ｌ鶴）５００ｍｊ
！を添加して内容物を２時間振動ボールミルで分散した
。用いた振動ボールミルは中央化工機型のＢＯ型である
。

内容物を取り出し１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添加
しビーズを濾過して本発明の化合物のゼラチン分散物を
得た。

（試料４０３の作製） 試料４０２において、本発明の化合物Ｈ−１４の代わり
に、本発明の化合物■−２２を用いた以外は試料４０２
と同様に作製した。

（試料４０４の作製） 試料４０２において、本発明の化合物ｎ−１４の代わり
に、本発明の化合物■−１（０，１ｇ／ｄ）とｎ−１４
（０，１ｇ／Ｊ）を同時に用いた以外は試料４０２と同
様に作製した。

（試料４０５の作製） 試料４０２において、本発明の化合物の代わりに、下記
比較化合物４−１　（特開昭５２−９２７１６号に記載
の化合物）（０，２ｇ／ｒｄ）を用いた以外は試料６０
２と同様に作製した。

比較化合物４−１ 以上の如くして得られた試料４０１〜４０５を露光した
のち、第４表に記載の方法で処理した。

第４表 処理方法 次に、処理液の組成を記す。

又亘里盈鬼 （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン−１゜ ｌ−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ■、０ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ 盈亘丘 ２．４ ４．５ １、０Ｌ ｔｏ、ｏｓ （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 ｌ　Ｏｏ　０ １００、Ｏ １Ｏ３Ｏ ｏ、ｏｏｓモル アンモニア水（２７％） １５、Ｑａｌ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ６，３ １１１し１衣 （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　　　　５０．０エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　５．　０亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アン
モニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　２４０．０ｍＡ！アン
モニア水（２７％）　　　　　　　６．０ｍｌ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０ＬｐＨ７，２ 水叉辰 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／Ｌと硫酸ナトリウ
ム０．１５ｇ／Ｌを添加した。この液のｐＨは６．５−
７．５の範囲にある。

叉定履 （単位ｇ） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−七ノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 水を加えて ｐＨ ２、０ｍ　Ａ ０．３ ０、０５ １、　　ＯＬ ５、　０−８．　０ 第５表 ＊処理残色： 〔本実施例の処理で得られたＤｓｉｎ　　（ｌ小温度）
〕−（更に亜硫酸ソーダ３０　ｇ／１．の液で１０分間
処理して得られたＤｓｌｎ　） 得られた試料をセンシトメ ５表に示す結果を得た。

トリーを行ない、第 本発明の化合物の微粒子固体分散体をハレーション防止
層に用いることによって感度低下やカブリ、処理残色が
なくしかも残留銀量の少ないカラー写真感光材料を得る
ことができる。

実施例５゜ （試料５０１の作製） 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料５０Ｉとした。数字はｄ当りの添
加量を表わす。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．９ｇＵ−１０，０４ｇ Ｕ−２０，１ｇ Ｕ−３０，１ｇ ０ｉ１−１０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇＣｐｄ−
Ｄ　　　　　　　　　　　　　１０　　■０ｉｌ−３４
０■ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ含量１モル％）ｔＢＩｏ
、０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４　ｇ第４層：
低感度赤感乳剤層 増感色素ｓ−ｉ及びＳ−２で分光増感した沃臭化［Ｊｌ
　（平均粒径Ｑ、４ｐ、Ａｇ＋含１４゜５モル％の単分
散立方体と平均粒径０．３μ、Ａｇｌ含量４．５モル％
の単分散立方体の１；１のＰ混合物） 銀量　０．４　ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８　ｇカプラー
Ｃ−１０，２０ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ ０１ｌ−１０，１ｃｃ 第５層：中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μ、Ａｇｌ含量４モル％の単分散立
方体） 銀量　０．４　ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８　ｇカプラー
Ｃ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ ０ｆ１１　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｃｃ
第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増悪した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散双晶
粒子） ８艮１０．４ｇ １．１ｇ ０、７　　ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６　ｇ染料Ｄ−
１０，０２ｇ 第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０，０６μ、Ａｇｌ
含量０．３モル％） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ｇＣｐｄ−Ａ
　　　　　　　　　　　　０．２　　ｇ第９層：低感度
緑感性乳剤層 ゼラチン カプラーＣ−３ 増感色素Ｓ−３及びｓ−４で分光増悪した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　４μ、Ａｇｌ含量４５モル％の単分散
立方体と平均粒径０．２μ、Ａｇｌ含ｆｆ１４．５モル
％の単分散立方体の１：ｌの混合物）　　　　　　銀量
　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
カプラーＣ−４０，１０ｇ カプラーＣ−７０，１０ｇ カプラーＣ−８０，ｌＯｇ Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇＣｐｄ
−Ｅ　　　　　　　　　　　　Ｏ，１ｇＣｐｄ−Ｆ　　
　　　　　　　　　　Ｏ，１ｇｃｐｄ−ｃ　　　　　　
　　　　　　Ｏ，１ｇＣｐｄ−ＨＯ，１ｇ 第１０層：低感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びｓ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．５μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方
体） 銀量　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇカプラーＣ
−４０，１ｇ カプラーＣ−７０，１ｇ カプラーＣ−８０，１ｇ Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０３
ｇＣｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１
ｇＣｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ・　
Ｉｇｃｐａ−ｃ’　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ
、　　０５ｇＣｐｄ−ＨＯ，０５ｇ 第１１層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．６μ、Ａｇｌ含量０．６μ、直
径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　　　　　　銀
量　０．５　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
０ｇカプラーＣ−４０，４ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ カプラーＣ−８０，２ｇ Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０８ｇＣｐｄ
−Ｅ　　　　　　　　　　　　Ｏ，１ｇＣｐｄ−Ｆ　　
　　　　　　　　　　Ｏ，１ｇｃｐｄ−ｃＯ，］ｇ Ｃｐｄ−ＨＯ，１ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−２
０．０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド！Ｉ　　　　　　銀量　０．１ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．１ｇＣｐｄ−Ａ　　　　
　　　　　　　　Ｏ，０１ｇ第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１５層：
低感度青感性乳剤層 増悪色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．　４μ、Ａｇ＋含１３モル％の単分散立方
体と平均粒径０．２μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立
方体の１：１の混合物）　　　　　　　　　１ｍ１ｔｏ
、６ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプ
ラーＣ−５０，６ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散立方体
）　　銀ｉｉ０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　
　０．９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−Ｓ及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μ、Ａｇｌ含量１．５モル％、
直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　銀量
　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２ｇ
カプラーＣ−６０，７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７　ｇＵ−１０
，０４ｇ Ｕ−３０，０３ｇ Ｕ−４０，０３ｇ Ｕ−５０，０５ｇ Ｕ−６０，０５ｇ ｐａ−ｃ 染料Ｄ−３ 第１９層：第２保Ｘｉ層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤 ０６μ、Ａｇｌ含Ｉｆモル％） ｔ！ＩＮｔ ５ｇ （平均粒径Ｏ１ ０、１ ゼラチン 第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４　ｇポリメチ
ルメタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４；６の共重合体
（平均粒径１．５μ）０．１ｇシリコーンオイル　　　
　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，０■ ０．４ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬膜剤Ｈ−１及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

−１ Ｈ Ｈ −６ ７ カブラ−Ｃ−８ −９ １１−１ フタル酸ジブチル １１−２ リ ン酸ト リクレジル −６ Ｓ ■ −７ （ＣＨＩ）４５ｏ３ｓ Ｃ，Ｈ −１ ＣＨｚ　＝Ｃ）ｌｓＯｔ　ＣＨｚ　Ｃ０ＮＨＣＨｚｃｕ
ｔ−ＣＨＳＯよＣＨ，Ｃ０ＮＨＣＨｆｆｉＨｓ （試料５０２の作製） 試＃Ｊ５０１において、第１３層の黄色コロイド銀を、
本発明の化合物！−６（０，２ｇ／ｒｄ）の微粒子分散
体で置き換えた。■−６の微粒子分散体は、実施例４に
おける試料４０２における■１４の微粒子分散体と同様
の方法で作製した。

（試料５０３の作製） 試料５０２において、！−６の代わりに、本発明の化合
物１−１６を用いた以外は試料５０２と同様に作製した
。

（試料５０４の作製） 試料５０２において、Ｉ−６の代わりに、本発明の化合
物ｌ−１７を用いた以外は試料５０２と同様に作製した
。

以上の如くして得られた試料５０１〜５０４を露光した
後、以下に示した方法で処理した。

処凰工■ 工程　　時間　　温度 第一現像　　　　６分　　　　３８℃ 水　　　洗　　　　　２分 反　　　転　　　　　２分　　　　　　３８℃発色現像
　　　　６分 調　　　整　　　　　　２分 漂　　　白　　　　　　６分 定　　　着　　　　　４分 水　　　洗　　　　　　４分 安　　定　　　　　１分　　　　　常　温乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

星二里儂鬼 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
ｆｆ１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン
・モノスルフオ ネー　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３０ｇ炭酸ナトリウム（−水塩）　　　
　　　　３０ｇ１−フェニル−４メチル−４ ヒドロキシメチル−３とラゾ リドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて 反転鬼 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 塩化第１スズ（三水塩） ｐ−アミンフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 光亘夷儂丘 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 ２、５ｇ １、２ｇ ２ｍ７！ ０００ｍ１ ７　００ｍ１ ｇ ｇ Ｏ，１ｇ ｇ 　５ｍ１ １　０００ｍ１ ７　Ｑ　０ｍｆｆ１ ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　７ｇ第３リ
ン酸ナトリウム（Ｉ２水塩）　　　３６ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，
１％溶液）　　　　　９０ｍｉ！水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　
　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルフォンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　１１ｇ３．６〜
ジチアオクタン−１，８ 一ジオール　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｍｌ與！櫃 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２ｇエ
チレンジアミン四酢酸ナトリウ ム（三水塩）　　　　　　　　　　　　　８ｇチオグリ
セリン　　　　　　　　　０．４ｍｌ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　３ｍ１水を加えて １亘鬼 水 エチレンジアミン四酢酸ナトリウ ム（三水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム（三水塩） 臭化カリウム 水を加えて 足１丘 水 千オ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて に足辰 水 ホルマリン（３７重量％） 富士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤） ０００ｍＪ ８００ｍｍ！ ｇ 　２０ｇ 　００ｇ １０００ｍｊ！ ８００ｍ１ ８０．０ｇ ５、　Ｏｇ ５、０ｇ ０００ｍｊ ８００　ｍ　ｊ ５．０ｍ７ ５、　０ｍｊ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｌ得られた
試料をセンシトメトリーを行い、第６表に示す結果を得
た。但し、第６Ｊｗにおいて、残留銀量の値は、漂白時
間を２分に短縮して処理した結果である。

後に露光した場合のＤｍ 本発明の化合物を黄色フィルターとして用いると、黄色
コロイド銀に比べ青感層の感度低下が少なく、残留銀量
の少ないカラー写真感光材料が得られる。また、黄色コ
ロイド銀に基づく青感層のカプリがないために、Ｄｍの
高いカラー写真感光材料が得られることがわかる。

実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から弟子四層を、裏
側に弟子五層から弟子六層を重層塗布したカラー写真亭
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付は
染料として含む（支持体の表面の色度はＬ“、ａ＊、ｂ
ｓ系で８８．０、−０．２０、−０．７５であった。）
。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｒｄ単位）を示す、なおハロ
ゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し弟子四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　・・・０．１０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・０．７０第２層（
中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．７０第３
層（低感度赤感Ｎ） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布［変動
係数］８％、八面体）・・・０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　　
　・・・０．０８ゼラチン　　　　　　　　　　　・・
・１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３をｌ：
１：０．２）　　　　　　　　　　　・・・０．３０退
色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・０．１
８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　・・・０．００３
力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０３カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等り・・・０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　・・・０．１４ゼラチン　　　　　　　
　　　　　・・・１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１
，２，３を１：ｌ：０．２）　　　　　　　　　　　・
・・０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量
）・・・０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０３カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・０．１
２ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・０．０８混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・・・０．ｌＯ第６
層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化１１
（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体
）　　　　　　・・・０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−
４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均
粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布ｌＯ％、八面体）・
・・０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８０マゼ
ンクカブラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・０．１
１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量）・・・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−ＩＱ、１１．１２．１３を１
０ニア：７：１比で）　・・・０．０２５力プラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０５カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　・・・０．ＩＯゼラチン　　　　　　　　
　　　　・・・０．８０マゼンタカプラー（Ｅ３ＣＭ−
１，２，３等量）・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） ・・・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，ＬＬ、１２．１３を１
０ニア：７：１比で）　・・・０．０２５力プラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０５カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、 ポリマーラテックス 第１０層（中間層） 第５層と同じ ・・・０．１２ ・・・０．０７ ・・・０．０３ ５等量） ・・・０．ｌＯ ・・・０．０７ （Ｃｐｄ−８） 第１Ｉ層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ・サイズ分布８％、八面
体）　　　　　・・・０．０７青色増感色素（ＥｘＳ−
５，６）で分光増感された塩臭化＄１（塩化１！８モル
％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、八
面体）・・・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８０イエ
ローカプラー（ＢｘＹ−１，２等り・・・０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　−・０．ｌＯステ
ィン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１ｊ５比で）　　　　
　　　　　　　　　　・・・０．　ＯＯ７力プラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０５カプラー溶媒（
Ｓｏ　ｌ　ｖ−２）　　　−０，１０第１２層（高感度
青感層） 青色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−５，６）で分光増感され
た臭化Ｉｍ（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１
８％、八面体）　　　・・・０．１５ゼラチン イエローカプラー ・・・０．６０ ２等量） ・・・０．３０ ・・・０．１０ １５を１：５比 ・・・０．０　＜１７ ・・・０．０５ ・・・０．１０ （ＥｘＹ−１゜ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） スティン防止剤（Ｃｐｄ−５、 で） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カプラー溶媒（３ｏ１ｖ　　２） 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、 ・・・１．００ ４．１６等量） ・・・Ｏ，ＳＯ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ・・・０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　・・・０．０２紫
外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−’ｌ、７等量）・・・０．
０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１３，１９，２０
を１０＝１３：２０比で） ・・・Ｏ，ＯＳ 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　　・・・０．０３ポリビニルアルコ
ールのアクリル変性共重合体・・・０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　
　　　　・・・１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ−
２等り ・・・０．１８ 第１５層（裏　層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・２．５０紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等り・・・０．５０ 第１６層（Ｉ１面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　
　　　　・・・２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ−
２等量）・・・０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０μの八面体臭化根粒子を得た。この
乳剤に銀１モル当たり０゜３ｇの３．４−ジメチル−１
，３−チアゾリン−２−チオン、６＊のチオ硫酸ナトリ
ウムと７■の塩化金酸（４水塩）を順次加え７５℃で８
０分間加熱することにより化学増感処理を行なった。こ
うして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈殿環
境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０゜７μの八面
体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た０粒子サイズの
変動係数は約１０％であった。

この乳剤に銀１モル当たり１．５■のチオ硫酸ナトリウ
ムと１．５■の塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０
分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−’１０−”重量
％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１０−”重量％用
いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸ
　Ｃ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭ
ａｇｅｆａｃＦ　−１２０（大日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤とし
て（ｃｐａ２３．２４．２５）を用いた。この試料を試
料−６０１とした。

試料６０１において第９層のイエローコロイド銀を、実
施例５と同様にして作成した本発明の化合物１−６　（
０，２ｇ／ｎ？）の微粒子分散体で置き換えた試料を試
料隘６０２とした。

試料６０２において化合物１−６を１−１６に置き換え
た試料を試料Ｎａ６０３とした。

試料６０２において化合物！−６を１−１７に置き換え
た試料を試料磁６０４とした。

以下に実施例に用いた化合物を示す。

ＥｘＳ ■ ｔＨｓ ＥｘＳ−２ ｔ　Ｈｓ （ＣＨｚ）３ （ｃＨｔ）ｓ Ｏ３− ０３Ｈ ＥｘＳ−３ ｘＨｓ Ｏ１Ｎａ Ｏｉ ｐｄ−４ ＥｘＳ ｚＨｓ ５０３　Ｈ−Ｎ　ＣＣｘ　Ｈｓ）ｘ ｐｄ−１ ｐｄ−２ ｐｄ−１２ ｐｄ−１３ ｐｄ １５ ｐｄ−１６ ｐｄ−１８ ｐｄ−２５ Ｈ ｐｄ−１７ ｐｄ−２６ ｐｄ−１９ ｐｄ−２０ ｐｄ−２２ ｐｄ−２３ ｘＭ−１ ｘＭ−３ ｐｄ ４ Ｈｓ ＥｘＹ−１ ＥｘＹ−２ Ｓｏｌｖ−Ｉ Ｓｏｌｖ−’１ ｏ１ｖ−３ Ｓｏｌｖ〜４ Ｓｏｌｖ−５ Ｓｏｌｖ−６ （２−エチルヘキシル）セバケート リノニルホスフエート （３−メチルヘキシル）フタレート リクレジルホスフエート ブチルフタレート リオクチルホスフエート Ｓｏｌｖ−７ −１ −２ ＥｘＺＫ　　１ ＥｘＺＫ−２ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート １．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
４．６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−）リ
アジンＮａ塩 ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）−９−メチル−ＩＯ−プロハギルー１．　２．　３．
　４−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタ
ンスルホナート ２−　（４−（３−（３−（３−（５−（３−（２−ク
ロロ−５−（ｌ−ドデシルオキシカルボニルエトキシカ
ルボニル）フェニルカルバモイルツー４−ヒドロキシ−
１−ナフチルチオ）テトラゾール−１−イル〕フェニル
）ウレイド〕ベンゼンスルホンアミドＩフェニル〕−１
−ホルミルヒドラジン 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料６０１〜６０４を像様露光した後、自動現像機を用
いて以下に記載の方法で、液の累積補充量がそのタンク
容量の３倍になるまで連続処理した。

エ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　タン
ク発色現像　１３５秒　３８℃　　　１５ｊ漂白定着　
　４０＃　３３ａ　　　３＃水洗　（ｌｌ　　　４０＃
　　３３＃　　　　３＃水洗　＋２１　　４０＃　　３
３＃　　　　３”３０＃８０〃 ３００ｇｔｊ／−” ００ ２０　　ｌ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（Ｉ１に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（Ｉ）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｍｊ！／ａｆであり、漂白定着液の持ち込み量に対す
る水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン酸ナトリ ラム・ホルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ＝３−メチル−４−アミノ ０．１５ｇ ０．１５ｇ １．５　ｇ １２、□ｅｊ！ １３．５ａｐ１ ０．８０ｇ ０．００３ｇ ２．４ｇ ６．０ｇ ２．０ｇ ６．０ｇ ６．４　ｇ ０．２０ｇ ０．２０ｇ １．５８ １６．０ｍ１１ １８、（ＩｗＪ ０．００４ｇ ３．２ｇ ８．０　ｇ ２．４ｇ ８．０　ｇ ８．５８ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　　３０．０　ｇ蛍光増白剤
（ジアミノスチル　１．０ｇペン系） を　えて　　　　　　　１ｏｏｏ稠！ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　１０．２５２５．０　ｇ １．２　ｇ １０００岡１ １０．７５ エチレンジアミン４酢酸・２ ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ （ＩＩＩ）　　・アンモニウム・２ 水塩 チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／　ｊ） ｐ−）ルエンスルフィン酸ナ トリウム 重亜硫酸ナトリウム ５−メルカプト−１，３，４ トリアゾール ４．０ｇ １０．０ｇ ８０ｍ　１ ２０．０ｇ ２０．０ｇ ０．５ｇ 母液に同じ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ ｐＨ（２５℃）６．２０ 水迭述２ 母液、補充液とも 水道水を夏（型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■／１以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／１と硫酸ナトリ
ウム１．　５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５
〜７゜５の範囲にあった。

一方、試料６０１〜６０４を像様露光する前に、６０℃
、５５％ＲＨで３日間放置した後に像様露光して同様の
処理を行なった。

結果を第７表に示した。

第７表 平成１ 年 ７月３７ 本発明の化合物を用いると、Ｄｓ＋ｉｎの経時変化が少
ないカラー写真感光材料が得られることがわかる。

１゜ ２゜ ３゜ 事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 平成 年特願第ｉｔｉ、ｚｔｒｉ号 ハロゲン化銀写真感光材料

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）又は（II）で表わされる化合物の固
   体微粒子分散体を含有する親水性コロイド層を有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 （ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はアルキル基、アリール基、シアノ基、
   ＣＯＯＲ＿６、ＣＯＮＲ＿４Ｒ＿７、ＮＲ＿６Ｒ＿７、
   ＮＲ＿７ＣＯＲ＿８、ＮＲ＿７ＳＯ＿２Ｒ＿８、ＮＲ＿
   ６ＣＯＮＲ＿６Ｒ＿７、ＣＯＲ＿５ＳＯ＿２Ｒ＿８又は
   ＯＲ＿６（ここで、Ｒ＿６及びＲ＿７は各々水素原子、
   アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ＿５はアルキル
   基又はアリール基を表わし、Ｒ＿４とＲ＿７は連結して
   ５又は６員環を形成していても良い。）を表わし、Ｒ＿
   ２は水素原子又はアルキル基を表わし、Ｒ＿３及びＲ＿
   ４は各々水素原子、アルキル基、アリール基又はアシル
   基を表わし、Ｒ＿３とＲ＿４は連結して５又は６員環を
   形成していても良い。Ｒ＿５は水素原子、アルキル基、
   アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、Ｑ＿１はベン
   ゼン環又はナフタレン環を表わし、Ｙ＿１は遊離のカル
   ボン酸基、スルファモイル基又はスルホンアミド基を表
   わし、Ｌ＿１、Ｌ＿２及びＬ＿３は各々メチン基を表わ
   し、ｍは１又は２を表わし、ｎは０又は１を表わし、ｐ
   は１、２又は３を表わす。） （II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｑ＿１、Ｙ＿１、Ｌ＿１、Ｌ
   ＿２、Ｌ＿３、ｍ及びｐは一般式（ I ）における定義
   と同義の基又は数を表わし、ｑは０、１又は２を表わす
   。）