JP7541896B2 - Heat shrinkable multilayer film - Google Patents
Heat shrinkable multilayer film Download PDFInfo
- Publication number
- JP7541896B2 JP7541896B2 JP2020182980A JP2020182980A JP7541896B2 JP 7541896 B2 JP7541896 B2 JP 7541896B2 JP 2020182980 A JP2020182980 A JP 2020182980A JP 2020182980 A JP2020182980 A JP 2020182980A JP 7541896 B2 JP7541896 B2 JP 7541896B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic resin
- substrate
- layer
- intermediate layer
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 86
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 75
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 57
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 53
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 50
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 48
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 29
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 66
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 66
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 18
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 15
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 14
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 6
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- -1 cyclic olefin Chemical class 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 5
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006257 Heat-shrinkable film Polymers 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 3
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 229920006300 shrink film Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 3
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)pentyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(CCC)CN1C=NC=N1 WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 101150059062 apln gene Proteins 0.000 description 2
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol group Chemical group OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N (+)-β-pinene Chemical compound C1[C@H]2C(C)(C)[C@@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N 0.000 description 1
- WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N (-)-Nopinene Natural products C1[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- LAZHUUGOLCHESB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene Chemical compound C1C2C(C)C(C)C1C=C2 LAZHUUGOLCHESB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMDKEBZUCHXUER-UHFFFAOYSA-N 4-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2C=CC1(C)C2 RMDKEBZUCHXUER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDOJACSDSIHAAT-UHFFFAOYSA-N 5-benzylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1CC1=CC=CC=C1 UDOJACSDSIHAAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSWATWCBYRBYBO-UHFFFAOYSA-N 5-butylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCC)CC1C=C2 YSWATWCBYRBYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHJIJNGGGLNBNJ-UHFFFAOYSA-N 5-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CC)CC1C=C2 QHJIJNGGGLNBNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C)CC1C=C2 PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGNNHYNYFLXKDZ-UHFFFAOYSA-N 5-phenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1=CC2CC1CC2C1=CC=CC=C1 PGNNHYNYFLXKDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKHDGSRSWWFVIZ-UHFFFAOYSA-N 5-propylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCC)CC1C=C2 AKHDGSRSWWFVIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVFRNNALLLVPGJ-UHFFFAOYSA-N 7-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2C=CC1C2C AVFRNNALLLVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N Pseudopinene Natural products C1C2C(C)(C)C1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930006722 beta-pinene Natural products 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010227 cup method (microbiological evaluation) Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N gamma-carene Natural products C1CC(=C)CC2C(C)(C)C21 LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical group OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 1
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920005792 styrene-acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
本発明は、重ね刷りの際のトラッピング不良を防止してインキとびを低減することが可能な熱収縮性多層フィルムに関する。 The present invention relates to a heat-shrinkable multilayer film that can prevent trapping problems during overprinting and reduce ink splashes.
近年、ペットボトル、金属罐等の容器の多くには、熱可塑性樹脂からなる熱収縮性フィルムに印刷等を施した熱収縮性ラベルが装着されている。熱収縮性フィルムには、低温収縮性に加えて、耐熱性、耐溶剤性、ミシン目カット性等の種々の性能が要求されている。 In recent years, many containers such as PET bottles and metal cans are fitted with heat-shrinkable labels made of heat-shrinkable film made of thermoplastic resin that has been printed on. In addition to low-temperature shrinkability, heat-shrinkable films are required to have various properties such as heat resistance, solvent resistance, and perforation cuttability.
一般的に、熱収縮性フィルムは、フィルムをロール状に巻き取り、所定のサイズにカットし、印刷、溶剤によるシール、熱収縮による容器への装着が行われるが、巻き取ったフィルム同士が密着することで、繰り出しの際にフィルムが破れたり、フィルム同士を剥がすことができなくなるという問題があった。また、熱収縮により容器に装着する際や容器にラベルを装着した状態で保管した場合に、ラベル同士が接着して剥がれなくなったり、容器からラベルが剥がれたりするという問題があった。 Generally, heat-shrinkable films are wound into rolls, cut to a specified size, printed, sealed with a solvent, and attached to containers by heat shrinkage. However, there are problems with films sticking together when wound up, causing them to tear when unrolled or making it impossible to peel them apart. In addition, when attaching films to containers by heat shrinkage or when storing containers with labels attached, there are problems with the labels sticking together and becoming difficult to peel off, or the labels peeling off from the container.
そのため、フィルムの滑り性やフィルム同士の接着を防止するために、シリカ、タルク等のアンチブロッキング剤を添加する手法が用いられている。しかしながら、これらのアンチブロッキング剤は、フィルム表面を粗くすることで滑り性や耐ブロッキング性を発現させることができるものの、フィルムの汚れが生じて、外観不良の原因になるという問題があった。 For this reason, anti-blocking agents such as silica and talc are added to prevent film slippage and adhesion between films. However, although these anti-blocking agents can provide slippage and anti-blocking properties by roughening the film surface, they also cause the problem of film contamination, which can lead to poor appearance.
これに対して、特許文献１では、長期保管下での耐ブロッキング性、耐自然収縮性を向上させるため、ゴム変性スチレン、滑剤、有機系微粒子等を含有するシュリンクフィルムが提案されている。 In response to this, Patent Document 1 proposes a shrink film that contains rubber-modified styrene, a lubricant, organic fine particles, etc., in order to improve blocking resistance and natural shrinkage resistance during long-term storage.
ここで、シュリンクフィルムのラベルに重ね刷りを施す際、先に印刷したインキの上に次のインキを転移させるため、先に刷ったインキ層が後に刷るインキをうまく捕らえる必要がある。しかし、先に印刷したインキに後から印刷したインキが、インキの粘度、フィルムの平滑性、濡れ性等により綺麗に転移しないことがあり、このような現象をトラッピング不良と言う。また、トラッピング不良によりインキが転移されずに色が抜けた状態をインキとびと言う。特に階調印刷の場合、階調レベルが低い部分（色が薄い部分）は後に刷る版の版深度が浅いため、転移するインキの量も少なくトラッピング不良によるインキとびが多い。トラッピング不良はインキとび以外に、色むらも発生する。特許文献１に記載のシュリンクフィルムでは、このようなインキとびを充分に防止できないという問題がある。 Here, when applying overprinting to shrink film labels, the next ink must be transferred onto the previously printed ink, so the previously printed ink layer must capture the subsequently printed ink well. However, the ink printed later may not transfer cleanly to the previously printed ink due to the ink's viscosity, the film's smoothness, wettability, etc. This phenomenon is called a trapping defect. Also, a state in which the ink is not transferred and the color is lost due to a trapping defect is called an ink skip. In particular, in the case of gradation printing, the area with a low gradation level (a light color area) has a shallow plate depth of the subsequently printed plate, so the amount of ink transferred is small and there are many ink skips due to a trapping defect. In addition to ink skips, trapping defects also cause color unevenness. The shrink film described in Patent Document 1 has the problem that it cannot adequately prevent such ink skips.
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、重ね刷りの際のトラッピング不良を防止してインキとびを軽減することが可能な熱収縮性多層フィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and aims to provide a heat-shrinkable multilayer film that can prevent trapping problems and reduce ink splashes during overprinting, and a method for producing the same.
項１．第１面及び第２面を有し、熱可塑性樹脂を含有する基材と、
前記基材の第１面及び第２面の少なくとも一方に積層される中間層と、
前記中間層に積層され、熱可塑性樹脂を含有する表面層と、
を備え、
前記中間層は、熱可塑性樹脂と、当該熱可塑性樹脂に保持される微粒子と、を備え、
前記表面層には、前記中間層の微粒子に沿うように凹凸が形成されている、熱収縮性多層フィルム。
Item 1. A substrate having a first surface and a second surface and containing a thermoplastic resin;
an intermediate layer laminated on at least one of the first surface and the second surface of the substrate;
a surface layer laminated on the intermediate layer and containing a thermoplastic resin;
Equipped with
The intermediate layer comprises a thermoplastic resin and fine particles held in the thermoplastic resin,
A heat-shrinkable multilayer film, wherein the surface layer has projections and recesses formed thereon so as to conform to the fine particles in the intermediate layer.
項２．前記表面層の厚みは、前記微粒子の最頻粒子径よりも小さい、項１に記載の熱収縮性多層フィルム。 Item 2. The heat-shrinkable multilayer film according to item 1, wherein the thickness of the surface layer is smaller than the most frequent particle size of the fine particles.
項３．前記表面層の厚みは、０．１～３μｍである、項１または２に記載の熱収縮性多層フィルム。 Item 3. The heat-shrinkable multilayer film according to item 1 or 2, wherein the thickness of the surface layer is 0.1 to 3 μm.
項４．前記中間層、及び前記表面層には、環状オレフィン系樹脂が含有されている、項１から３のいずれかに記載の熱収縮性多層フィルム。 Item 4. The heat-shrinkable multilayer film according to any one of items 1 to 3, wherein the intermediate layer and the surface layer contain a cyclic olefin resin.
項５．前記基材の第１面及び第２面に前記中間層がそれぞれ積層され、
前記各中間層に、前記表面層がそれぞれ積層されている、項１から４のいずれかに記載の熱収縮性多層フィルム。
Item 5. The intermediate layer is laminated on each of the first surface and the second surface of the base material,
Item 5. The heat-shrinkable multilayer film according to any one of items 1 to 4, wherein the surface layer is laminated on each of the intermediate layers.
項６．第１面及び第２面を有する基材と、
前記基材の第１面及び第２面の少なくとも一方の面に積層される表面層と、
を備え、
前記基材は、熱可塑性樹脂と、当該熱可塑性樹脂に保持される微粒子と、を備え、
前記表面層には、前記基材の微粒子に沿うように凹凸が形成されている、熱収縮性多層フィルム。
Item 6. A substrate having a first surface and a second surface,
A surface layer laminated on at least one of the first surface and the second surface of the base material;
Equipped with
The substrate comprises a thermoplastic resin and fine particles held in the thermoplastic resin;
A heat-shrinkable multilayer film, wherein the surface layer has projections and recesses formed thereon so as to conform to the fine particles of the base material.
項７．熱可塑性樹脂を含有する基材用の第１材料、熱可塑性樹脂と当該熱可塑性樹脂に保持される微粒子とを含有する中間層用の第２材料、及び熱可塑性樹脂を含有する表面層用の第３材料を準備するステップと、
前記基材の少なくとも一方の面に前記中間層が積層され、さらに前記中間層に前記表面層が積層された中間フィルムを成形するために、前記第１材料、第２材料、及び第３材料を共押出するステップと、
前記中間フィルムを延伸するステップと、
を備えている、熱収縮性多層フィルムの製造方法。
Item 7. A step of preparing a first material for a substrate containing a thermoplastic resin, a second material for an intermediate layer containing a thermoplastic resin and fine particles held by the thermoplastic resin, and a third material for a surface layer containing a thermoplastic resin;
co-extruding the first material, the second material, and the third material to form an intermediate film in which the intermediate layer is laminated on at least one surface of the substrate and the surface layer is further laminated on the intermediate layer;
stretching the intermediate film;
The method for producing a heat shrinkable multilayer film comprises the steps of:
本発明に係る熱収縮性多層フィルムによれば、重ね刷りの際のトラッピング不良を防止してインキとびを軽減することができる。 The heat-shrinkable multilayer film of the present invention can prevent trapping problems during overprinting and reduce ink splashing.
以下、本発明に係る熱収縮性多層フィルムの一実施形態について説明する。この熱収縮性多層フィルムは、第１面及び第２面を有するシート状の基材と、この基材の第１面及び第２面の少なくとも一方に積層される中間層と、この中間層に積層される表面層と、を備えている。したがって、図１に示すように、本実施形態にかかる熱収縮性多層フィルムは、基材１の両面に中間層２が積層され、各中間層２にそれぞれ表面層３が積層される態様と、図２に示すように、基材１の一方の面に中間層２が積層され、この中間層２に表面層３が積層される態様と、を取り得るようになっている。以下、各部材について詳細に説明する。 Hereinafter, one embodiment of the heat-shrinkable multilayer film according to the present invention will be described. This heat-shrinkable multilayer film comprises a sheet-like substrate having a first surface and a second surface, an intermediate layer laminated on at least one of the first surface and the second surface of the substrate, and a surface layer laminated on the intermediate layer. Therefore, as shown in FIG. 1, the heat-shrinkable multilayer film according to this embodiment can be configured in two ways: in which intermediate layers 2 are laminated on both surfaces of substrate 1, and a surface layer 3 is laminated on each intermediate layer 2; and in which intermediate layers 2 are laminated on one surface of substrate 1, and a surface layer 3 is laminated on intermediate layers 2, as shown in FIG. 2. Each component will be described in detail below.
＜１．基材＞
基材１は、熱可塑性樹脂を含有しており、例えば、プロピレン系樹脂、エチレン系樹脂、またはオレフィン系エラストマーを含有する。その他、必要に応じて、石油樹脂、及び環状オレフィン系樹脂の少なくとも１つを含有することができる。以下、説明する。なお、前記熱可塑性樹脂は、バイオマスを原料としたものも使用できる。
<1. Substrate>
The substrate 1 contains a thermoplastic resin, for example, a propylene-based resin, an ethylene-based resin, or an olefin-based elastomer. In addition, if necessary, it may contain at least one of a petroleum resin and a cyclic olefin-based resin. This will be explained below. The thermoplastic resin may be made from biomass as a raw material.
＜１－１．プロピレン系樹脂＞
プロピレン系樹脂としては、熱収縮性を発現する観点から、プロピレンを主成分として、α－オレフィンを共重合成分とする二元、又は、三元ランダム共重合体が好ましい。α－オレフィンとしては、具体的には、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン等からなるものが好ましく、２種類以上のα－オレフィンを含んでいても良い。共重合成分であるα－オレフィンの比率は１～１０モル％であるのが好ましい。また、プロピレン系樹脂としては、異なるプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体の混合物であってもよい。
<1-1. Propylene-based resin>
From the viewpoint of exhibiting heat shrinkability, the propylene-based resin is preferably a binary or ternary random copolymer having propylene as a main component and an α-olefin as a copolymerization component. Specifically, the α-olefin is preferably one consisting of ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, etc., and may contain two or more types of α-olefins. The ratio of the α-olefin as a copolymerization component is preferably 1 to 10 mol %. Furthermore, the propylene-based resin may be a mixture of different propylene-α-olefin random copolymers.
プロピレン系樹脂のビカット軟化温度は、１００℃以上であることが好ましく、１３０℃以上であることが好ましい。このプロピレン系樹脂が、ビカット軟化温度の異なる２種以上のプロピレン系樹脂を含有する混合樹脂である場合、上記プロピレン系樹脂のビカット軟化温度は、各プロピレン系樹脂のビカット軟化温度と配合割合（重量比）との積を合計して算出した見掛けのビカット軟化温度を意味する。 The Vicat softening temperature of the propylene-based resin is preferably 100°C or higher, and more preferably 130°C or higher. When the propylene-based resin is a mixed resin containing two or more propylene-based resins with different Vicat softening temperatures, the Vicat softening temperature of the propylene-based resin refers to the apparent Vicat softening temperature calculated by adding up the product of the Vicat softening temperature of each propylene-based resin and the blending ratio (weight ratio).
基材１を構成する樹脂成分１００重量％に対する上記プロピレン系樹脂の含有量は、１０重量％以上であることが好ましく、１５重量％以上であることがより好ましく、６５重量％以下であることが好ましく、６０重量％以下であることがより好ましい。 The content of the propylene-based resin relative to 100% by weight of the resin components constituting the substrate 1 is preferably 10% by weight or more, more preferably 15% by weight or more, and is preferably 65% by weight or less, more preferably 60% by weight or less.
＜１－２．エチレン系樹脂＞
エチレン系樹脂としては、分岐状低密度ポリエチレン樹脂や直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、又は、これらの混合物が挙げられる。また、エチレンとα－オレフィンとの共重合体が挙げられる。α－オレフィンとしては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン等が挙げられる。上記共重合体は、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。なかでも、エチレン－ブテン共重合体が好ましく用いられる。
<1-2. Ethylene-based resin>
Examples of the ethylene-based resin include branched low-density polyethylene resin, linear low-density polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, and mixtures thereof. Examples of the ethylene-based resin include copolymers of ethylene and α-olefins. Examples of the α-olefins include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene. The copolymers may be random copolymers or block copolymers. Among them, ethylene-butene copolymers are preferably used.
上記エチレン系樹脂の密度は、８８０ｋｇ／ｍ3以上であることが好ましく、９５０ｋｇ／ｍ3以下であることが好ましい。 The density of the ethylene resin is preferably 880 kg/m 3 or more and 950 kg/m 3 or less.
エチレン系樹脂のビカット軟化温度は５０℃以上であることが好ましく、６０℃以下であることが好ましい。また、このエチレン系樹脂のビカット軟化温度は、上述したプロピレン系樹脂のビカット軟化温度よりも低いことが好ましい。エチレン系樹脂のビカット軟化温度とプロピレン系樹脂のビカット軟化温度との差は、４５℃以上であることが好ましく、５５℃以上であることがより好ましく、７５℃以下であることが好ましく、６５℃以下であることがより好ましい。 The Vicat softening temperature of the ethylene-based resin is preferably 50°C or higher, and preferably 60°C or lower. The Vicat softening temperature of this ethylene-based resin is preferably lower than the Vicat softening temperature of the propylene-based resin described above. The difference between the Vicat softening temperature of the ethylene-based resin and the Vicat softening temperature of the propylene-based resin is preferably 45°C or higher, more preferably 55°C or higher, and preferably 75°C or lower, and more preferably 65°C or lower.
基材１を構成する樹脂成分１００重量％に対する上記エチレン系樹脂の含有量は、例えば、１０重量％以上であることが好ましく、１５重量％以上であることがより好ましく、６０重量％以下であることが好ましく、５０重量％以下であることがより好ましい。 The content of the ethylene-based resin relative to 100% by weight of the resin components constituting the substrate 1 is, for example, preferably 10% by weight or more, more preferably 15% by weight or more, and preferably 60% by weight or less, more preferably 50% by weight or less.
＜１－３．石油樹脂＞
石油樹脂としては、例えば、シクロペンタジエン又はその二量体からの脂環式石油樹脂やＣ９成分からの芳香族石油樹脂等が挙げられる。
<1-3. Petroleum resin>
Examples of the petroleum resin include alicyclic petroleum resins derived from cyclopentadiene or its dimers, and aromatic petroleum resins derived from C9 components.
石油樹脂のビカット軟化温度は、１００℃以上であることが好ましく、１２０℃以上であることがより好ましく、１５０℃以下であることが好ましく、１３０℃以下であることがより好ましい。石油樹脂のビカット軟化温度が上記範囲内であることで、良好な熱収縮性を発現することができる。また、上記プロピレン系樹脂のビカット軟化温度と石油樹脂のビカット軟化温度との差は、５℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることがより好ましく、３０℃以下であることが好ましく、２５℃以下であることがより好ましい。 The Vicat softening temperature of the petroleum resin is preferably 100°C or higher, more preferably 120°C or higher, and preferably 150°C or lower, and more preferably 130°C or lower. When the Vicat softening temperature of the petroleum resin is within the above range, good heat shrinkability can be achieved. Furthermore, the difference between the Vicat softening temperature of the propylene-based resin and the Vicat softening temperature of the petroleum resin is preferably 5°C or higher, more preferably 10°C or higher, and preferably 30°C or lower, and more preferably 25°C or lower.
基材１を構成する樹脂成分１００重量％に対する上記石油樹脂の含有量は、例えば、５重量％以上、５０重量％以下とすることができ、８重量％以上であることが好ましく、４５重量％以下であることがより好ましい。含有量がこの範囲であることにより、熱収縮性多層フィルムに高収縮性を付与することができ、且つ高剛性のフィルムを得ることができる。上記上限以下であることにより、低温下における伸度低下、および層間での剥離を抑制することができる。 The content of the petroleum resin relative to 100% by weight of the resin components constituting the substrate 1 can be, for example, 5% by weight or more and 50% by weight or less, and is preferably 8% by weight or more and more preferably 45% by weight or less. By having a content within this range, it is possible to impart high shrinkability to the heat-shrinkable multilayer film and obtain a film with high rigidity. By having a content below the above upper limit, it is possible to suppress a decrease in elongation at low temperatures and peeling between layers.
基材１は、テルペン樹脂、ロジン樹脂等の石油樹脂以外の炭化水素樹脂を含んでいてもよい。テルペン樹脂としては、例えば、β－ピネンからのテルペン樹脂やテルペン－フェノール樹脂等が挙げられる。ロジン系樹脂としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン等のロジン樹脂、グリセリンやペンタエリスリトール等で変性したエステル化ロジン樹脂等が挙げられる。 The substrate 1 may contain hydrocarbon resins other than petroleum resins, such as terpene resins and rosin resins. Examples of terpene resins include terpene resins derived from β-pinene and terpene-phenol resins. Examples of rosin-based resins include rosin resins such as gum rosin and wood rosin, and esterified rosin resins modified with glycerin, pentaerythritol, etc.
＜１－４．オレフィン系エラストマー＞
上記オレフィン系エラストマーとしては、プロピレン／α－オレフィンランダム共重合体エラストマー、エチレン／α－オレフィンランダム共重合体エラストマーを用いることが好ましい。上記α－オレフィンランダム共重合体エラストマーとは、炭素数３以上のα－オレフィンの共重合成分が１５モル％以上のエラストマーである。ここでα－オレフィンとしては、プロピレン、ブテン－１、ペンテン－１、ヘキセン－１、オクテン－１、４－メチルペンテン－１等が例示できる。
<1-4. Olefin-based elastomer>
As the olefin-based elastomer, it is preferable to use a propylene/α-olefin random copolymer elastomer or an ethylene/α-olefin random copolymer elastomer. The α-olefin random copolymer elastomer is an elastomer containing 15 mol % or more of an α-olefin copolymer component having 3 or more carbon atoms. Examples of the α-olefin include propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, octene-1, and 4-methylpentene-1.
基材１を構成する樹脂成分１００重量％に対する上記オレフィン系エラストマーの含有量は、６０重量％以下であることが好ましい。６０重量％を超えると、熱収縮性多層フィルムの腰強度が低下することがある。 The content of the olefin-based elastomer relative to 100% by weight of the resin components constituting the substrate 1 is preferably 60% by weight or less. If it exceeds 60% by weight, the stiffness of the heat-shrinkable multilayer film may decrease.
＜１－５．環状オレフィン系樹脂＞
環状オレフィン系樹脂を含有することができる。上記環状オレフィン系樹脂の市販品としては、ＺＥＯＮＯＲ（日本ゼオン社製）、アペル（三井化学社製）、ＴＯＰＡＳ（ポリプラスチックス社製）等が挙げられる。具体的には、例えば、後述する中間層２に含有される環状オレフィン系樹脂と同じにすることができる。
<1-5. Cyclic olefin resin>
A cyclic olefin resin may be contained. Commercially available products of the cyclic olefin resin include ZEONOR (manufactured by Zeon Corporation), APEL (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and TOPAS (manufactured by Polyplastics Co., Ltd.). Specifically, for example, the cyclic olefin resin may be the same as the cyclic olefin resin contained in the intermediate layer 2 described below.
＜１－６．基材の厚み＞
基材１の厚みは、例えば、１０～６０μｍであることが好ましく、１５～５０μｍであることがさらに好ましい。
<1-6. Thickness of substrate>
The thickness of the substrate 1 is, for example, preferably from 10 to 60 μm, and more preferably from 15 to 50 μm.
＜２．中間層＞
中間層２は、アンチブロッキング性能を発現する層であり、熱可塑性樹脂と、微粒子とを含有している。微粒子が含有されることで、図１及び図２の拡大図に示すように、中間層２の表面に凹凸を形成することができる。熱可塑性樹脂は、環状オレフィン系樹脂を主成分とすることができ、その他、必要に応じて、ポリオレフィン系樹脂、及び石油樹脂の少なくとも１つを含有することができる。これらの成分の詳細は、基材で説明したとおりであるが、以下、基材１と相違する点について、説明する。なお、図１及び図２の拡大図は、微粒子の役割を説明するために誇張した概略図である。この点は、後述する図３も同じである。
2. Middle class
The intermediate layer 2 is a layer that exhibits anti-blocking performance, and contains a thermoplastic resin and fine particles. By containing fine particles, as shown in the enlarged views of Figures 1 and 2, unevenness can be formed on the surface of the intermediate layer 2. The thermoplastic resin can be mainly composed of a cyclic olefin resin, and can also contain at least one of a polyolefin resin and a petroleum resin, as necessary. Details of these components are as described in the base material, but differences from the base material 1 will be described below. The enlarged views of Figures 1 and 2 are schematic diagrams exaggerated to explain the role of the fine particles. This point is the same as in Figure 3 described later.
＜２－１．熱可塑性樹脂＞
＜２－１－１．環状オレフィン系樹脂＞
環状オレフィン系樹脂としては、（ａ）エチレン又はプロピレンと環状オレフィン（例えば、ノルボルネン及びその誘導体やテトラシクロドデセン及びその誘導体等）との共重合体、（ｂ）該環状オレフィンの開環重合体又はα－オレフィンとの共重合体、（ｃ）上記（ｂ）の重合体の水素添加物、（ｄ）不飽和カルボン酸及びその誘導体等による上記（ａ）～（ｃ）のグラフト変性物等が挙げられる。また、上記環状オレフィン系樹脂の市販品としては、上述した基材１と同様に、ＺＥＯＮＯＲ（日本ゼオン社製）、アペル（三井化学社製）、ＴＯＰＡＳ（ポリプラスチックス社製）等が挙げられる。環状オレフィン系樹脂を主成分とすることで、熱可塑性樹脂の結晶性を低下させ、熱収縮率が高められるとともに、フィルム製膜時の延伸性も向上することができる。
<2-1. Thermoplastic resin>
<2-1-1. Cyclic olefin resin>
Examples of the cyclic olefin resin include (a) copolymers of ethylene or propylene with cyclic olefins (e.g., norbornene and its derivatives, tetracyclododecene and its derivatives, etc.), and (b) ring-opening polymers of the cyclic olefins. or copolymers with α-olefins; (c) hydrogenated products of the polymers of (b) above; (d) graft modified products of the above (a) to (c) with unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof, etc. In addition, commercially available products of the cyclic olefin resin include ZEONOR (manufactured by Zeon Corporation), APEL (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and TOPAS (manufactured by Polyplastics Co., Ltd.), similar to the above-mentioned substrate 1. By using a cyclic olefin resin as the main component, the crystallinity of the thermoplastic resin can be reduced, the heat shrinkage rate can be increased, and the stretchability during film formation can be improved.
環状オレフィンとしては特に限定されず、具体的には、例えば、ノルボルネン、６－メチルノルボルネン、６－エチルノルボルネン、５－プロピルノルボルネン、６－ｎーブチルノルボルネン、１－メチルノルボルネン、７－メチルノルボルネン、５，６－ジメチルノルボルネン、５－フェニルノルボルネン、５－ベンジルノルボルネン等が挙げられる。また、テトラシクロドデセン及びその誘導体としては、例えば、８－メチルテトラシクロ－３－ドデセン、８－エチルテトラシクロ－３－ドデセン、５，１０－ジメチルテトラシクロ－３－ドデセン等が挙げられる。 Cyclic olefins are not particularly limited, and specific examples include norbornene, 6-methylnorbornene, 6-ethylnorbornene, 5-propylnorbornene, 6-n-butylnorbornene, 1-methylnorbornene, 7-methylnorbornene, 5,6-dimethylnorbornene, 5-phenylnorbornene, and 5-benzylnorbornene. In addition, examples of tetracyclododecene and its derivatives include 8-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethyltetracyclo-3-dodecene, and 5,10-dimethyltetracyclo-3-dodecene.
上記環状オレフィン系樹脂のＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法により測定される数平均分子量は１０００以上であることが好ましく、１００万以下であることが好ましい。上記範囲内とすることで、フィルムの製膜が容易になる。 The number average molecular weight of the cyclic olefin resin as measured by GPC (gel permeation chromatography) is preferably 1,000 or more and 1,000,000 or less. By keeping it within the above range, it becomes easier to form a film.
環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度は２０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であることがより好ましく、１３０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることがより好ましい。上記ガラス転移温度が２０℃以上であると、フィルム表面の耐熱性を良好なものとして、装着ライン上で容器同士のブロッキングの発生を抑制することができ、又、自然収縮率を良好な範囲とすることができる。１３０℃以下であると、横方向の熱収縮率を充分に大きくすることができる。 The glass transition temperature of the cyclic olefin resin is preferably 20°C or higher, more preferably 50°C or higher, and preferably 130°C or lower, and more preferably 100°C or lower. If the glass transition temperature is 20°C or higher, the heat resistance of the film surface is good, and blocking between containers on the mounting line can be suppressed, and the natural shrinkage rate can be kept within a good range. If the glass transition temperature is 130°C or lower, the thermal shrinkage rate in the lateral direction can be sufficiently large.
上記環状オレフィン系樹脂の密度は１０００ｋｇ／ｍ3以上であることが好ましく、１０１０ｋｇ／ｍ3以上であることがより好ましく、１０５０ｋｇ／ｍ３以下であることが好ましく、１０４０ｋｇ／ｍ3以下であることがより好ましい。 The density of the cyclic olefin resin is preferably 1000 kg/m 3 or more, more preferably 1010 kg/m 3 or more, and is preferably 1050 kg/m 3 or less, more preferably 1040 kg/m 3 or less.
中間層２を構成する樹脂成分１００重量％に対する上記環状オレフィン系樹脂の含有量は、例えば、３０重量％以上、８５重量％以下とすることができ、より好ましくは４０重量％以上、８０重量％以下、さらに好ましくは５５重量％以上、７５重量％以下である。上記範囲であると、熱収縮性多層フィルムの取扱い性や透明性を良好なものとすることができる。 The content of the cyclic olefin resin relative to 100% by weight of the resin components constituting the intermediate layer 2 can be, for example, 30% by weight or more and 85% by weight or less, more preferably 40% by weight or more and 80% by weight or less, and even more preferably 55% by weight or more and 75% by weight or less. When it is in the above range, the handleability and transparency of the heat-shrinkable multilayer film can be improved.
＜２－１－２．ポリオレフィン系樹脂＞
中間層２を構成するポリオレフィン系樹脂としては、前述した＜１－１．プロピレン系樹脂＞と＜１－２．エチレン系樹脂＞の項と同じものを使用することでき、中間層２の樹脂成分１００重量％に対するポリオレフィン系樹脂の含有量は、例えば、１重量％以上、５０重量％以下とすることができ、１０重量％以上、４０重量％以下であることがさらに好ましい。
<2-1-2. Polyolefin resin>
As the polyolefin-based resin constituting the intermediate layer 2, the same resins as those described in the above sections <1-1. Propylene-based resin> and <1-2. Ethylene-based resin> can be used. The content of the polyolefin-based resin relative to 100% by weight of the resin component of the intermediate layer 2 can be, for example, 1% by weight or more and 50% by weight or less, and more preferably 10% by weight or more and 40% by weight or less.
＜２－１－３．石油樹脂＞
中間層２を構成する石油樹脂としては、前述した基材層に含有する石油樹脂と同じものを使用することができ、樹脂成分１００重量％に対する石油樹脂の含有量は、例えば、１重量％以上、５０重量％以下とすることができ、１０重量％以上、４０重量％以下であることがさらに好ましい。
<2-1-3. Petroleum resin>
The petroleum resin constituting the intermediate layer 2 can be the same as the petroleum resin contained in the base layer described above. The content of the petroleum resin relative to 100% by weight of the resin component can be, for example, 1% by weight or more and 50% by weight or less, and it is more preferable that it is 10% by weight or more and 40% by weight or less.
＜２－２．微粒子＞
中間層２に含有される微粒子は、有機系微粒子または無機系微粒子のいずれも用いることができる。有機系微粒子としては、アクリル系樹脂微粒子、スチレン系樹脂微粒子、スチレン―アクリル系樹脂微粒子、ウレタン系樹脂微粒子、シリコーン系樹脂微粒子等の有機系微粒子を用いることができる。これらは架橋されていても架橋されてなくてもよいが、微粒子の耐熱性を高めるために架橋されていることが望ましい。中でも上記環状オレフィン系樹脂との相溶性の観点からアクリル系樹脂微粒子が好ましく、ポリメタクリル酸メチル系架橋微粒子がさらに好ましい。また、上記有機系微粒子のうち、市販品としては、例えば、テクポリマー（積水化成品工業社製）、ファインスフェア（日本ペイント社製）、ガンツパール（アイカ工業社製）、アートパール（根上工業社製）等が挙げられる。
<2-2. Fine particles>
The fine particles contained in the intermediate layer 2 can be either organic or inorganic fine particles. As the organic fine particles, organic fine particles such as acrylic resin fine particles, styrene resin fine particles, styrene-acrylic resin fine particles, urethane resin fine particles, and silicone resin fine particles can be used. These may be crosslinked or not, but it is preferable that they are crosslinked to improve the heat resistance of the fine particles. Among them, acrylic resin fine particles are preferred from the viewpoint of compatibility with the cyclic olefin resin, and polymethyl methacrylate crosslinked fine particles are more preferred. In addition, examples of commercially available products of the organic fine particles include Techpolymer (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), Finesphere (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), Ganz Pearl (manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd.), and Art Pearl (manufactured by Negami Chemical Industries Co., Ltd.).
無機系微粒子としては、例えば、シリカ、ゼオライト、アルミナ等を用いることができる。 Examples of inorganic particles that can be used include silica, zeolite, alumina, etc.
上記微粒子の最頻粒子径は、例えば、１．０～７．０μｍであることが好ましく、１．２～６．７μｍであることが好ましく、１．５～６．５μｍであることがさらに好ましく、２．０～６．３μｍであることが特に好ましい。上記最頻粒子径が上記範囲であると、凝集を抑えてトラッピング不良によるインキとびを効果的に抑制することができる。上記最頻粒子径は、公知のレーザー回折・散乱法等により測定した。 The mode particle diameter of the fine particles is, for example, preferably 1.0 to 7.0 μm, more preferably 1.2 to 6.7 μm, more preferably 1.5 to 6.5 μm, and particularly preferably 2.0 to 6.3 μm. When the mode particle diameter is within the above range, aggregation can be suppressed and ink skipping due to poor trapping can be effectively suppressed. The mode particle diameter was measured by a known laser diffraction/scattering method, etc.
上記微粒子の含有量は、例えば、中間層２を構成する樹脂成分１００重量部に対して、０．０１～０．１０重量部であることが好ましく、０．０３～０．０８重量部であることがさらに好ましい。上記含有量が上記範囲であると、上述したように、中間層２の表面に形成された凹凸により、熱収縮性多層フィルムの耐ブロッキング性に加え、トラッピング不良によるインキとびを抑制することができる。また、微粒子は、後述する表面層３よりも硬度が高いことが好ましい。 The content of the above-mentioned fine particles is, for example, preferably 0.01 to 0.10 parts by weight, and more preferably 0.03 to 0.08 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the resin component constituting the intermediate layer 2. When the content is within the above range, as described above, the unevenness formed on the surface of the intermediate layer 2 not only improves the blocking resistance of the heat-shrinkable multilayer film, but also suppresses ink skipping due to poor trapping. In addition, it is preferable that the fine particles have a higher hardness than the surface layer 3 described below.
＜２－３．厚み＞
中間層２の熱可塑性樹脂の厚みは、例えば、１～５μｍであることが好ましく、１．５～４．５μｍであることがさらに好ましい。
<2-3. Thickness>
The thickness of the thermoplastic resin of the intermediate layer 2 is, for example, preferably 1 to 5 μm, and more preferably 1.5 to 4.5 μm.
＜３．表面層＞
表面層３は、熱可塑性樹脂で形成されている。熱可塑性樹脂としては、例えば、環状オレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、スチレン系樹脂等、またはこれらの少なくとも１つを混合したものを用いることができる。スチレン系樹脂としては、例えば、スチレンブタジエン共重合体、水添スチレン系熱可塑性エラストマーを用いることができる。環状オレフィン系樹脂の詳細については、上述したとおりである。また、環状オレフィン系樹脂を用いると、光沢性が増し表面性状をよくすることができる。なお、基材１、中間層２、及び表面層３のうち、隣接する部材において環状オレフィン系樹脂が含有されていると、層間密着性を向上することができる。
<3. Surface layer>
The surface layer 3 is formed of a thermoplastic resin. As the thermoplastic resin, for example, a cyclic olefin resin, polyethylene terephthalate, a styrene resin, or a mixture of at least one of these can be used. As the styrene resin, for example, a styrene-butadiene copolymer or a hydrogenated styrene thermoplastic elastomer can be used. Details of the cyclic olefin resin are as described above. In addition, the use of a cyclic olefin resin can increase the gloss and improve the surface properties. In addition, when the cyclic olefin resin is contained in adjacent members among the substrate 1, the intermediate layer 2, and the surface layer 3, the interlayer adhesion can be improved.
表面層３の厚みは、例えば、０．１～３μｍであることが好ましく、０．２～２μｍであることがより好ましく、０．３～１μｍであることがさらに好ましい。また、この表面層３の厚みは、上述した中間層２の微粒子の最頻粒子径よりも小さいことが好ましい。このようにすることで、図１及び図２の拡大図に示すように、表面層３が、中間層２の微粒子による凹凸に沿い、表面層３の表面に凹凸が形成される。この凹凸により、アンチブロッキング性能が発現する。アンチブロッキング性能のためには、表面層３の表面粗さＲｚは、例えば、１～５μｍであることが好ましく、１．５～４．５μｍであることがより好ましく、１．８～４μｍであることがさらに好ましく、２～３．５μｍであることが特に好ましい。 The thickness of the surface layer 3 is preferably, for example, 0.1 to 3 μm, more preferably 0.2 to 2 μm, and even more preferably 0.3 to 1 μm. The thickness of the surface layer 3 is preferably smaller than the most frequent particle size of the fine particles of the intermediate layer 2. In this way, as shown in the enlarged views of Figures 1 and 2, the surface layer 3 follows the unevenness caused by the fine particles of the intermediate layer 2, and unevenness is formed on the surface of the surface layer 3. This unevenness provides anti-blocking performance. For anti-blocking performance, the surface roughness Rz of the surface layer 3 is preferably, for example, 1 to 5 μm, more preferably 1.5 to 4.5 μm, even more preferably 1.8 to 4 μm, and particularly preferably 2 to 3.5 μm.
＜４．熱収縮性多層フィルムの厚み＞
本発明の熱収縮性多層フィルム全体の厚さは、例えば、２０μｍ以上であることが好ましく、２５μｍ以上であることがより好ましく、８０μｍ以下であることが好ましく、７０μｍ以下であることがより好ましい。熱収縮性多層フィルム全体の厚さが上記範囲内であると、優れた熱収縮性、印刷又はセンターシール等の優れたコンバーティング性、優れた装着性が得られる。
<4. Thickness of heat shrinkable multilayer film>
The total thickness of the heat-shrinkable multilayer film of the present invention is, for example, preferably 20 μm or more, more preferably 25 μm or more, and preferably 80 μm or less, and more preferably 70 μm or less. When the total thickness of the heat-shrinkable multilayer film is within the above range, excellent heat shrinkability, excellent converting properties such as printing or center sealing, and excellent wearability can be obtained.
表面層３には、＜２－２．微粒子＞の項で記載した微粒子を含有させてもよい。また、表面層３は単層または多層で構成することができる。 The surface layer 3 may contain the fine particles described in <2-2. Fine particles>. The surface layer 3 may be constructed as a single layer or multiple layers.
＜５．その他の成分＞
上記基材１、中間層２、及び表面層３には、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、蛍光増白剤、着色剤等の添加剤を含有してもよい。
<5. Other ingredients>
The substrate 1, intermediate layer 2, and surface layer 3 may contain additives such as antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, antistatic agents, flame retardants, antibacterial agents, fluorescent brightening agents, and colorants, as necessary.
＜６．熱収縮性多層フィルムの熱収縮性能＞
本発明の熱収縮性多層フィルムを７０℃温水中に１０秒間浸漬したときの熱収縮率は、５％以上であることが好ましく、３０％以下であることが好ましい。また、８０℃温水中に１０秒間浸漬したときの熱収縮率は、３０％以上であることが好ましく、６０％以下であることが好ましい。また、１００℃温水中に１０秒間浸漬したときの熱収縮率は、６０％以上であることが好ましく、７６％以下であることが好ましい。熱収縮率が上記範囲内であると、収縮不良等の問題を起こすことがなく、熱収縮性多層フィルムとして好適に使用することができる。
<6. Heat shrink performance of heat shrinkable multilayer film>
The heat shrinkage rate of the heat shrinkable multilayer film of the present invention when immersed in 70° C. hot water for 10 seconds is preferably 5% or more and preferably 30% or less. Also, the heat shrinkage rate when immersed in 80° C. hot water for 10 seconds is preferably 30% or more and preferably 60% or less. Also, the heat shrinkage rate when immersed in 100° C. hot water for 10 seconds is preferably 60% or more and preferably 76% or less. When the heat shrinkage rate is within the above range, problems such as poor shrinkage do not occur and the film can be suitably used as a heat shrinkable multilayer film.
＜７．熱収縮性多層フィルムの製造方法＞
本発明の熱収縮性多層フィルムを製造する方法は特に限定されないが、共押出法により各層を同時に成形する方法が好ましい。上記共押出法がＴダイによる共押出である場合、積層の方法は、フィードブロック方式、マルチマニホールド方式、又は、これらを併用した方法のいずれであってもよい。
7. Method for producing heat shrinkable multilayer film
The method for producing the heat-shrinkable multilayer film of the present invention is not particularly limited, but a method in which each layer is simultaneously molded by a co-extrusion method is preferred. When the co-extrusion method is co-extrusion using a T-die, the lamination method may be any of a feed block method, a multi-manifold method, or a method using both of them.
本発明の熱収縮性多層フィルムを製造する方法としては、具体的には、例えば、上記基材、中間層、及び表面層を構成する原料（それぞれ第１、第２、及び第３材料に相当）をそれぞれ押出機に投入し、ダイスによりシート状に押出し（中間フィルムに相当）、引き取りロールにて冷却固化した後、１軸又は２軸に延伸する方法が挙げられる。上記延伸の方法としては、例えば、ロール延伸法、テンター延伸法又はこれらの組み合わせを用いることができる。延伸温度は、フィルムを構成する樹脂の軟化温度、熱収縮性多層フィルムに要求される収縮特性等に応じて変更されるが、６５℃以上であることが好ましく、７０℃以上であることがより好ましく、１２０℃以下であることが好ましく、１１５℃以下であることがより好ましい。 Specific examples of methods for producing the heat-shrinkable multilayer film of the present invention include a method in which the raw materials constituting the substrate, intermediate layer, and surface layer (corresponding to the first, second, and third materials, respectively) are fed into an extruder, extruded into a sheet shape through a die (corresponding to the intermediate film), cooled and solidified by a take-up roll, and then stretched uniaxially or biaxially. Examples of the stretching method include roll stretching, tenter stretching, or a combination of these. The stretching temperature is changed depending on the softening temperature of the resin constituting the film, the shrinkage properties required for the heat-shrinkable multilayer film, etc., but is preferably 65°C or higher, more preferably 70°C or higher, and preferably 120°C or lower, more preferably 115°C or lower.
主収縮方向の延伸倍率は、フィルムを構成する樹脂、延伸手段、延伸温度等に応じて変更されるが、３倍以上が好ましく、４倍以上がより好ましく、７倍以下が好ましく、６倍以下がより好ましい。 The stretching ratio in the main shrinkage direction varies depending on the resin constituting the film, the stretching means, the stretching temperature, etc., but is preferably 3 times or more, more preferably 4 times or more, and is preferably 7 times or less, and more preferably 6 times or less.
このような延伸温度及び延伸倍率とすることにより、特に、表面層３及び中間層２の延伸によって、微粒子周囲の樹脂が薄くなり、微粒子による凹凸を中間層２及び表面層３に生じさせることができる。 By using such a stretching temperature and stretching ratio, the resin around the fine particles becomes thinner, particularly through stretching of the surface layer 3 and the intermediate layer 2, and unevenness due to the fine particles can be created in the intermediate layer 2 and the surface layer 3.
＜８．熱収縮性多層フィルムの用途＞
本発明の熱収縮性多層フィルムの用途は特に限定されないが、本発明の熱収縮性多層フィルムは、ミシン目のカット性に優れ、耐落下衝撃性に優れるとともに、透明性にも優れることから、例えば、ペットボトル、金属罐等の容器に装着される熱収縮性ラベルのベースフィルムとして好適に用いられる。
<8. Uses of heat shrinkable multilayer films>
The uses of the heat-shrinkable multilayer film of the present invention are not particularly limited, but the heat-shrinkable multilayer film of the present invention has excellent perforation cutting properties, excellent drop impact resistance, and excellent transparency, and is therefore suitably used, for example, as a base film for heat-shrinkable labels to be attached to containers such as PET bottles and metal cans.
＜９．熱収縮性多層フィルムの他の態様＞
上記の説明では、基材１、中間層２、及び表面層３により、熱収縮性多層フィルムを構成しているが、基材１と中間層２を一体化した第２基材を形成し、図３に示すように、この第２基材４の両面に上記と同様の構成の表面層３を形成することで、熱収縮性多層フィルムを構成することができる。なお、第２基材４の一方の面にのみ表面層３を形成することもできる。
9. Other aspects of heat shrinkable multilayer film
In the above description, the heat-shrinkable multilayer film is composed of the substrate 1, the intermediate layer 2, and the surface layer 3, but the heat-shrinkable multilayer film can be constructed by forming a second substrate by integrating the substrate 1 and the intermediate layer 2, and forming surface layers 3 having the same configuration as above on both sides of this second substrate 4 as shown in Fig. 3. It is also possible to form the surface layer 3 on only one side of the second substrate 4.
この熱収縮性多層フィルムの第２基材４は、上述した中間層２と同じ材料で形成することができる。製造方法は、上述した方法とおおむね同じであり、２つの材料（第２基材用及び表面層用の材料）を共押出した後、冷却し延伸することで形成することができる。この第２基材４の厚みは、例えば、１０～６０μｍとすることができる。また、微粒子を表面層３側に偏在させた第２基材層４と表面層３からなる構成も本願の発明の範疇である。具体的には、基材と、＜１．基材＞の項で説明したのと同じ組成の樹脂組成物と微粒子から成る層と、表面層とを共押出により設けることで製造することが可能である。このような場合、断面写真では２層として観察される。 The second substrate 4 of this heat-shrinkable multilayer film can be formed from the same material as the intermediate layer 2 described above. The manufacturing method is generally the same as the method described above, and can be formed by co-extruding two materials (materials for the second substrate and the surface layer), followed by cooling and stretching. The thickness of this second substrate 4 can be, for example, 10 to 60 μm. In addition, a configuration consisting of a second substrate layer 4 and a surface layer 3 in which fine particles are unevenly distributed on the surface layer 3 side is also within the scope of the invention of this application. Specifically, it is possible to manufacture the film by providing a substrate, a layer consisting of a resin composition and fine particles having the same composition as described in the section <1. Substrate>, and a surface layer by co-extrusion. In such a case, it is observed as two layers in a cross-sectional photograph.
＜１０．特徴＞
本発明によれば、中間層２に微粒子が含有されているため、この微粒子により中間層２に凹凸を形成することができる。そして、この中間層２の凹凸がその表面を覆う表面層３にも形成されるため、表面層３の凹凸によってアンチブロッキング性能を発現することができる。
<10. Features>
According to the present invention, since the intermediate layer 2 contains fine particles, the fine particles can form unevenness in the intermediate layer 2. Furthermore, the unevenness in the intermediate layer 2 is also formed in the surface layer 3 covering the surface of the intermediate layer 2, and the unevenness in the surface layer 3 can provide anti-blocking performance.
中間層２は、表面層３によって覆われているため、中間層２の微粒子が熱収縮性多層フィルムから離脱するのを防止することができ、表面粗さＲｚを低くすることができる。これにより、重ね刷りの際のトラッピング不良を防止してインキとびを軽減することが可能となる。また、例えば、微粒子が凝集した場合には、この凝集体が中間層２から突出しやすいが、このような突部も表面層３によって覆われるため、突出の程度を緩和することができる。 Because the intermediate layer 2 is covered by the surface layer 3, it is possible to prevent the fine particles in the intermediate layer 2 from detaching from the heat-shrinkable multilayer film, and it is possible to reduce the surface roughness Rz. This makes it possible to prevent trapping failures during overprinting and reduce ink splashes. In addition, for example, if the fine particles aggregate, the aggregates tend to protrude from the intermediate layer 2, but because such protrusions are also covered by the surface layer 3, it is possible to reduce the degree of protrusion.
以下、本発明の実施例について詳細に説明する。但し、本発明は、これらの実施例に限定されない。 The following describes in detail examples of the present invention. However, the present invention is not limited to these examples.
＜１．実施例及び比較例の準備＞
以下の通り、実施例１～６，比較例１に係る熱収縮性多層フィルムを作製した。実施例１～３は、図１に示す５層構造、実施例４～６は図２に示す３層構造とした。比較例１は、基材と中間層を有し、表面層を有さない構造とした。
1. Preparation of Examples and Comparative Examples
Heat-shrinkable multilayer films according to Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 were produced as follows. Examples 1 to 3 had a five-layer structure as shown in Figure 1, and Examples 4 to 6 had a three-layer structure as shown in Figure 2. Comparative Example 1 had a structure having a substrate and an intermediate layer, but no surface layer.
基材、中間層、及び表面層を構成する原料として表１に示す成分を用い、これらを表１に示す割合で混合することで、実施例１～６，比較例１に係る基材、中間層、及び表面層を構成する原料組成物を得た。 The ingredients shown in Table 1 were used as the raw materials for the substrate, intermediate layer, and surface layer, and were mixed in the ratios shown in Table 1 to obtain the raw material compositions for the substrate, intermediate layer, and surface layer of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1.
続いて、上記基材、中間層、及び表面層を構成する原料組成物を、別の押出機を用いて、基材はバレル温度１８０℃、中間層はバレル温度２１０℃、表面層はバレル温度２１０℃で溶融させ、Ｔダイから押出し、３０℃に冷却したロールで冷却固化し、未延伸シートを作製した。これを温度９０℃のテンター式延伸機でＴＤ方向に５倍延伸し、表１に示す厚みの熱収縮性多層フィルムを作製した。 Next, the raw material compositions constituting the above-mentioned substrate, intermediate layer, and surface layer were melted using another extruder at a barrel temperature of 180°C for the substrate, 210°C for the intermediate layer, and 210°C for the surface layer, and extruded from a T-die and cooled and solidified using a roll cooled to 30°C to produce an unstretched sheet. This was stretched 5 times in the TD direction using a tenter-type stretching machine at a temperature of 90°C to produce a heat-shrinkable multilayer film with the thickness shown in Table 1.
＜２．評価＞
上記実施例１～６及び比較例１について、以下の評価を行った。
2. Evaluation
The above-mentioned Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 were evaluated as follows.
＜２－１．光沢度＞
ＡＳＴＭ Ｄ５２３に準ずる方法により、日本電色工業社製のＶＧ－２０００型を用いて、実施例１～６及び比較例１に対し、入射角４５°における光沢度を測定した。
<2-1. Glossiness>
The gloss at an incidence angle of 45° was measured for Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 using a VG-2000 model manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to a method in accordance with ASTM D523.
＜２－２．表面粗さ＞
実施例１～６及び比較例１を、東京精密株式会社製サーフコム５７０Ａにセットし、ＩＳＯ１３５６５－１規格に準拠して、十点平均粗さＲｚを測定した。測定条件は次のとおりであった。
・カットオフ：０．８ｍｍ
・測定端子の駆動速度：０．３ｍｍ／秒
・測定長さ：２０．０ｍｍ
・測定倍率：縦倍率×１０，０００、横倍率×５
<2-2. Surface roughness>
The surfaces of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 were set in a Surfcom 570A manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd., and the ten-point average roughness Rz was measured in accordance with the ISO 13565-1 standard. The measurement conditions were as follows:
Cutoff: 0.8 mm
Measurement terminal drive speed: 0.3 mm/sec Measurement length: 20.0 mm
Measurement magnification: vertical magnification x 10,000, horizontal magnification x 5
＜２－３．ブロッキング＞
実施例１～６及び比較例１それぞれの任意の箇所から、縦１００ｍｍ×横３０ｍｍ（フィルムの流れ方向を縦方向、幅方向を横方向としてサンプルを切り出した）の大きさの測定用サンプルを２枚ずつ切り出した。次に、２枚の測定用サンプルを、同一面（冷却ロールと接する面）同士が縦４０ｍｍ×横３０ｍｍの面積で重なり合うようにした。続いて、この重なり合った測定用サンプルを２枚のガラス板で挟み、その上から、サンプルが重なり合っている部分に５ｋｇの重りを載せた。このようにセットされたサンプルを４０℃の恒温槽の中に入れ、４８時間放置した。その後、恒温槽より取り出したサンプルを、新東科学株式会社製剥離試験器（Ｐｅｅｌｉｎｇ ＴＥＳＴＥＲ ＨＥＩＤＯＮ－１７）にセットし、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎでブロッキングの強度を測定した。
<2-3. Blocking>
Two measurement samples with a size of 100 mm length x 30 mm width (the film flow direction was the length direction and the width direction was the width direction) were cut out from any position of each of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1. Next, the two measurement samples were overlapped with each other on the same surface (the surface in contact with the cooling roll) with an area of 40 mm length x 30 mm width. Next, the overlapped measurement samples were sandwiched between two glass plates, and a weight of 5 kg was placed on the overlapping part of the samples. The sample set in this way was placed in a thermostatic chamber at 40 ° C. and left for 48 hours. Thereafter, the sample taken out of the thermostatic chamber was set in a peeling tester (Peeling TESTER HEIDON-17) manufactured by Shinto Scientific Co., Ltd., and the blocking strength was measured at a pulling speed of 200 mm / min.
ブロックキング強度は低いほどよく、２．０Ｎ／ｃｍ以上であれば製造上問題が生じる。一方、ブロッキング強度が１．５Ｎ／ｃｍ以下であれば、製造上問題がなく、１．３Ｎ／ｃｍ以下であれば、ブロッキングが発生しないことを発明者は確認している。 The lower the blocking strength, the better; if it is 2.0 N/cm or more, problems will arise in manufacturing. On the other hand, the inventors have confirmed that if the blocking strength is 1.5 N/cm or less, there will be no problems in manufacturing, and if it is 1.3 N/cm or less, blocking will not occur.
＜２－４．トラッピング（印刷適性）＞
実施例１～６及び比較例１の表面層に対し、以下の条件で、５色のグラビア印刷機を用いて印刷を行った。印刷の条件は以下の通りであった。
・フィルム幅：９００ｍｍ
・印刷インキ：大日精化工業株式会社製 ＯＳＭタイプ 墨、赤、黄、青、白（下地部分）
・インキ粘度：ザーンカップ法 ＃３のザーンカップで１５秒
・版：彫刻製版により作成したカラーチャート版
・印刷速度：１５０ｍ／ｍｉｎ
2-4. Trapping (printability)
Printing was carried out on the surface layers of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 using a five-color gravure printing machine under the following conditions. The printing conditions were as follows:
・Film width: 900mm
Printing ink: OSM type made by Dainichiseika Color & Chemicals Co., Ltd. Black, red, yellow, blue, white (undercoat)
Ink viscosity: Zahn cup method, 15 seconds using #3 Zahn cup Plate: Color chart plate made by engraving Printing speed: 150 m/min
印刷後、欠点検出器（ＦＵＴＥＣ社製）を用いて、実施例１～６及び比較例１の１ｍ2当たりのインキ抜けの個数を測定し、以下の基準で評価した。
・Ａ：５個以下
・Ｂ：６個～１０個
・Ｃ：１１個以上
After printing, the number of ink defects per square meter for Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 was measured using a defect detector (manufactured by FUTEC Corporation) and evaluated according to the following criteria.
・A: 5 or less ・B: 6 to 10 ・C: 11 or more
＜２－５．碁盤目剥離試験（層間密着性）＞
温度２３℃、相対湿度５３％の環境下で、表面層側に縦１ｍｍ、横１ｍｍ、２５マスになるようカットラインを入れた後、セロファンテープを貼り付けて９０°剥離を実施した。碁盤目剥離試験の評価は、以下のとおり、２５マス中の剥離したマスの数とした。
・Ａ：０～３
・Ｂ：４～１１
・Ｃ：１２以上
<2-5. Cross-cut peel test (interlayer adhesion)>
Under an environment of 23°C temperature and 53% relative humidity, 25 cut lines of 1 mm length and 1 mm width were made on the surface layer side, and then cellophane tape was attached and peeled at 90°. The cross-cut peel test was evaluated as the number of peeled squares out of 25 squares, as follows:
A: 0 to 3
・B: 4 to 11
・C: 12 or higher
＜２－６．評価結果＞
評価結果は以下の通りである。
The evaluation results are as follows:
以上の結果によると、実施例１～６は、表面層を有しているものの、表面粗さが比較例１と同程度になっている。これによって、ブロッキング強度はいずれも１．５Ｎ／ｃｍ以下となっており、製造上問題がないことが分かった。但し、１種類の化合物により表面層が形成されている実施例１～５の方が、２種類の化合物により表面層が形成されている実施例６に比べ、ブロッキング強度が低いことが分かった。また、比較例１は表面層を有していないため、中間層の微粒子が離脱したおそれがあり、また、表面粗度Ｒｚが実施例に比べて大きいことによってインク抜けの個数が多くなったと考えられる。さらに、実施例１～３，６は、表面層と中間層に環状オレフィン系樹脂が含有されているため、中間層にしか環状オレフィン系樹脂が含有されていない実施例４，５に比べ、層間密着性が向上している。 According to the above results, although Examples 1 to 6 have a surface layer, the surface roughness is about the same as Comparative Example 1. As a result, the blocking strength is 1.5 N/cm or less in all cases, and it was found that there is no problem in manufacturing. However, it was found that Examples 1 to 5, in which the surface layer is formed of one type of compound, have a lower blocking strength than Example 6, in which the surface layer is formed of two types of compounds. In addition, since Comparative Example 1 does not have a surface layer, there is a risk that the fine particles in the intermediate layer have come off, and it is also thought that the number of ink drops increased because the surface roughness Rz is larger than that of the Examples. Furthermore, since Examples 1 to 3 and 6 contain cyclic olefin resin in the surface layer and intermediate layer, the interlayer adhesion is improved compared to Examples 4 and 5, in which cyclic olefin resin is only contained in the intermediate layer.
１ 基材
２ 中間層
３ 表面層
1 Base material 2 Intermediate layer 3 Surface layer
Claims (9)
前記基材の第１面及び第２面の少なくとも一方に積層される中間層と、
前記中間層に積層され、熱可塑性樹脂を含有する表面層と、
を備え、
前記中間層は、熱可塑性樹脂と、当該熱可塑性樹脂に保持される微粒子と、を備え、
前記表面層には、前記中間層の微粒子に沿うように凹凸が形成されており、
前記表面層の厚みは、前記微粒子の最頻粒子径よりも小さい、熱収縮性多層フィルム。 A substrate having a first surface and a second surface and containing a thermoplastic resin;
an intermediate layer laminated on at least one of the first surface and the second surface of the substrate;
a surface layer laminated on the intermediate layer and containing a thermoplastic resin;
Equipped with
The intermediate layer comprises a thermoplastic resin and fine particles held in the thermoplastic resin,
the surface layer has projections and recesses formed thereon so as to conform to the fine particles of the intermediate layer ;
A heat-shrinkable multilayer film , wherein the thickness of the surface layer is smaller than the most frequent particle size of the fine particles .
前記基材の第１面及び第２面の少なくとも一方に積層される中間層と、
前記中間層に積層され、熱可塑性樹脂を含有する表面層と、
を備え、
前記中間層は、熱可塑性樹脂と、当該熱可塑性樹脂に保持される微粒子と、を備え、
前記表面層には、前記中間層の微粒子に沿うように凹凸が形成されており、
前記中間層、及び前記表面層には、環状オレフィン系樹脂が含有されている、熱収縮性多層フィルム。 A substrate having a first surface and a second surface and containing a thermoplastic resin;
an intermediate layer laminated on at least one of the first surface and the second surface of the substrate;
a surface layer laminated on the intermediate layer and containing a thermoplastic resin;
Equipped with
The intermediate layer comprises a thermoplastic resin and fine particles held in the thermoplastic resin,
the surface layer has projections and recesses formed thereon so as to conform to the fine particles of the intermediate layer;
The heat-shrinkable multilayer film, wherein the intermediate layer and the surface layer each contain a cyclic olefin resin.
前記基材の第１面及び第２面のそれぞれに積層される中間層と、
前記中間層のそれぞれに積層され、熱可塑性樹脂を含有する表面層と、
を備え、
前記中間層は、それぞれ、熱可塑性樹脂と、当該熱可塑性樹脂に保持される微粒子と、を備え、
前記表面層のそれぞれには、前記中間層の微粒子に沿うように凹凸が形成されている、熱収縮性多層フィルム。 A substrate having a first surface and a second surface and containing a thermoplastic resin;
an intermediate layer laminated on each of the first surface and the second surface of the substrate;
a surface layer laminated on each of the intermediate layers and containing a thermoplastic resin;
Equipped with
Each of the intermediate layers comprises a thermoplastic resin and a fine particle held in the thermoplastic resin;
A heat-shrinkable multilayer film, wherein each of the surface layers has projections and recesses formed thereon so as to conform to the fine particles in the intermediate layer.
前記基材の第１面及び第２面の少なくとも一方の面に積層される表面層と、
を備え、
前記基材は、熱可塑性樹脂と、当該熱可塑性樹脂に保持される微粒子と、を備え、
前記表面層には、前記基材の微粒子に沿うように凹凸が形成されており、
前記表面層の厚みは、前記微粒子の最頻粒子径よりも小さい、熱収縮性多層フィルム。 a substrate having a first surface and a second surface;
A surface layer laminated on at least one of the first surface and the second surface of the base material;
Equipped with
The substrate comprises a thermoplastic resin and fine particles held in the thermoplastic resin;
The surface layer has projections and recesses formed thereon so as to conform to the fine particles of the base material ,
A heat-shrinkable multilayer film , wherein the thickness of the surface layer is smaller than the most frequent particle size of the fine particles .
前記基材の第１面及び第２面の少なくとも一方の面に積層される表面層と、A surface layer laminated on at least one of the first surface and the second surface of the base material;
を備え、Equipped with
前記基材は、熱可塑性樹脂と、当該熱可塑性樹脂に保持される微粒子と、を備え、The substrate comprises a thermoplastic resin and fine particles held in the thermoplastic resin;
前記表面層には、前記基材の微粒子に沿うように凹凸が形成されており、The surface layer has projections and recesses formed thereon so as to conform to the fine particles of the base material,
前記基材、及び前記表面層には、環状オレフィン系樹脂が含有されている、熱収縮性多層フィルム。The heat-shrinkable multilayer film, wherein the substrate and the surface layer contain a cyclic olefin resin.
前記基材の少なくとも一方の面に前記中間層が積層され、さらに前記中間層に前記表面層が積層された中間フィルムを成形するために、前記第１材料、第２材料、及び第３材料を共押出するステップと、
前記中間フィルムを延伸するステップと、
を備え、
前記表面層の厚みは、前記微粒子の最頻粒子径よりも小さい、熱収縮性多層フィルムの製造方法。 Providing a first material for the substrate, the first material comprising a thermoplastic resin, a second material for the intermediate layer, the second material comprising a thermoplastic resin and particulates held by the thermoplastic resin, and a third material for the surface layer, the third material comprising a thermoplastic resin;
co-extruding the first material, the second material, and the third material to form an intermediate film in which the intermediate layer is laminated on at least one surface of the substrate and the surface layer is further laminated on the intermediate layer;
stretching the intermediate film;
Equipped with
The method for producing a heat-shrinkable multilayer film , wherein the thickness of the surface layer is smaller than the mode particle size of the fine particles .
前記基材の少なくとも一方の面に前記中間層が積層され、さらに前記中間層に前記表面層が積層された中間フィルムを成形するために、前記第１材料、第２材料、及び第３材料を共押出するステップと、co-extruding the first material, the second material, and the third material to form an intermediate film in which the intermediate layer is laminated on at least one surface of the substrate and the surface layer is further laminated on the intermediate layer;
前記中間フィルムを延伸するステップと、stretching the intermediate film;
を備え、Equipped with
前記第２材料、及び前記第３材料には、環状オレフィン系樹脂が含有されている、熱収縮性多層フィルムの製造方法。The method for producing a heat-shrinkable multilayer film, wherein the second material and the third material contain a cyclic olefin resin.
前記基材の両面に前記中間層が積層され、さらに前記中間層のそれぞれに前記表面層が積層された中間フィルムを成形するために、前記第１材料、第２材料、及び第３材料を共押出するステップと、co-extruding the first material, the second material, and the third material to form an intermediate film in which the intermediate layers are laminated on both sides of the substrate, and the surface layers are further laminated on each of the intermediate layers;
前記中間フィルムを延伸するステップと、stretching the intermediate film;
を備えている、熱収縮性多層フィルムの製造方法。The method for producing a heat shrinkable multilayer film comprises the steps of:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020182980A JP7541896B2 (en) | 2020-10-30 | 2020-10-30 | Heat shrinkable multilayer film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020182980A JP7541896B2 (en) | 2020-10-30 | 2020-10-30 | Heat shrinkable multilayer film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022073171A JP2022073171A (en) | 2022-05-17 |
| JP7541896B2 true JP7541896B2 (en) | 2024-08-29 |
Family
ID=81604799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020182980A Active JP7541896B2 (en) | 2020-10-30 | 2020-10-30 | Heat shrinkable multilayer film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7541896B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024029522A1 (en) * | 2022-08-03 | 2024-02-08 | グンゼ株式会社 | Heat-shrinkable film |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001072842A (en) | 1999-09-01 | 2001-03-21 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polyester composition and polyester film |
| JP2005153475A (en) | 2003-11-28 | 2005-06-16 | Unitika Ltd | Polylactic acid-based matting tone antistatic biaxially stretched film |
| JP2008062493A (en) | 2006-09-07 | 2008-03-21 | Fuji Seal International Inc | Olefine based shrink film |
| WO2014080777A1 (en) | 2012-11-22 | 2014-05-30 | グンゼ株式会社 | Heat-shrinkable film |
| JP2016182674A (en) | 2015-03-25 | 2016-10-20 | 株式会社フジシールインターナショナル | Shrink film |
-
2020
- 2020-10-30 JP JP2020182980A patent/JP7541896B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001072842A (en) | 1999-09-01 | 2001-03-21 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polyester composition and polyester film |
| JP2005153475A (en) | 2003-11-28 | 2005-06-16 | Unitika Ltd | Polylactic acid-based matting tone antistatic biaxially stretched film |
| JP2008062493A (en) | 2006-09-07 | 2008-03-21 | Fuji Seal International Inc | Olefine based shrink film |
| WO2014080777A1 (en) | 2012-11-22 | 2014-05-30 | グンゼ株式会社 | Heat-shrinkable film |
| JP2016182674A (en) | 2015-03-25 | 2016-10-20 | 株式会社フジシールインターナショナル | Shrink film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2022073171A (en) | 2022-05-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10081166B2 (en) | Heat-shrinkable film | |
| EP2233284B1 (en) | Shrink film and cylindrical shrink label | |
| MXPA02005888A (en) | Polypropylene based compositions and films and labels formed therefrom. | |
| WO2007085283A1 (en) | Transparent, stiff and printable polypropylene blown films | |
| US6602609B1 (en) | Multilayer polymeric film with non-migratory antiblock agent | |
| EP1270664B1 (en) | Stretched resin film and process for producing the same | |
| AU2016257688B2 (en) | High optics machine direction oriented label facestock | |
| JP5396797B2 (en) | Coextrusion multilayer film | |
| WO2017061308A1 (en) | Heat-shrinkable multi-layer film | |
| JP7541896B2 (en) | Heat shrinkable multilayer film | |
| KR102136978B1 (en) | Translucent stretched film | |
| JP6377611B2 (en) | Shrink label | |
| US20030039814A1 (en) | Biaxially oriented, metallized multilayer films including non-migratory slip agent | |
| JP2005047182A (en) | Multilayer heat-shrinkable oriented film | |
| JP2023040698A (en) | Heat-shrinkable film | |
| JP7452986B2 (en) | heat shrinkable multilayer film | |
| US20030152791A1 (en) | Extruded multilayer film structure including an ethylene acid terpolymer layer for improved heat seal and metal adhesion | |
| JP2022161645A (en) | Heat-shrinkable multilayer film | |
| JP7213400B1 (en) | heat shrinkable film | |
| WO2023013467A1 (en) | Heat-shrinkable film | |
| JP2022169099A (en) | Heat-shrinkable multilayer film | |
| MXPA04011079A (en) | Cold seal release film with improved scuff resistance. | |
| JP2022171128A (en) | Heat-shrinkable multilayer film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20231010 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240522 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240528 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240718 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240806 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240819 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7541896 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |